TW314524B - - Google Patents

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Description

314524 A7 ______B7_ 五、發明説明(1 ) 本發明係有闞製備烷基釀苷的方法,其係在酸性觸媒存 在中’用酵與醣反應或用高碳數酵與低碳數烷基醣苷反應 ;且本發明亦有鼷如此所製成的烷基釀苷,及其在界面活 性組合物中的用途。此外,本發明也有闞實施本發明方法 的装置。 在酸性觸媒中*用釀和酵經由_苷化或用低碳數烷基藤 苷和高碳數酵進行再釀苷化Μ製備烷基釀苷係已知重。布 克博士(Dr Th. Bocher)和希姆教授(Prof Dr T. T h i e m )在 T e n s i d e S u r f . . D e t. , V ο 1 . 2 6,Ν ο . 5 , 318-324 (1989)中發表遇有醑許多種烷基釀苷合成的評論 Ο 烷基醣苷製備中的問題之一為要將反應中形成的水快速 脫除Μ使反應速率成為經濟上可接受者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 頃發現經由採用全蒸發方式埋續脫除掉反應水可Μ在更 高反應速率和更高的最後轉化率之下得到烷基釀苷。於全 蒸發中,係將液體給料(含有一更具穿透性成份及一較低 穿透性成份)保持與穿透膜接觸並維持跨膜壓力降。需被 脫除掉的成份從給料液體中出來並通過該《。通遇該膜且 為蒸氣形式的穿透物可在低溫冷凝回收或用移動氣體流將 其帶走。 較佳者,該膜的穿透物側係保持在5 me Hg(0.67 KPa) 大小的低壓。分雛單元所保留的殘餘給料稱為保留物或濃 縮物。於蒸氣全蒸發程序中,給料混合物先蒸發後,將蒸 氣沿著膜通過。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(2丨0X297公釐) 314524 a? B7 五、發明説明(2 ) 全蒸發方法在W. S. Winston Ho和K. K. Sirkar, ”薄膜 手冊"(Membrane Handbook}, Van Nostrund Reinhold P u b 1 i s h i n g C o r* p . , N e w Y o r k , 1 9 9 2 , 1 0 5 - 1 5 9 頁中有較 詳细地說明。 綜上所述,本發明係有闞一種製備烷基醣苷的方法*其 係在酸性觸媒存在中*用酵與_反應,或用高碳數酵與低 碳数烷基釀苷反應,該方法的特徽在於在該方法装置中安 裝至少一傾全蒸發膜使得反應水可透a該膜而從反應混合 物中連鑛脫除掉。 可用於本發明方法中的_較佳者包括水溶性單釀,例如 葡萄糖,果糖,半乳糖,甘霣糖,木糖,阿拉伯耱等,及 較佳者水溶性多醣,如蔗糖,麥芽糖,麥芽三糖*乳糖等 ,和軍_與多_的混合物等。該釀物質較佳者是Μ在要形 成烷基醣的酵中之漿液或分散液形式使用。最好是使用葡 萄耱和果糖。 所用的酵為具有1到6個碳原子的單羥基,飽和,直鐽 或支鍵酵,例如甲酵,乙酵,丙酵,異丙酵,丁酵*及其 混合物等。此外,也可Κ使用多羥基飽和脂族酵*如乙二 酵*丙二酵,甘油等*於這種情況中會形成羥烷基醣苷。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本夏) 可用的低碳數烷基釀苷為h-Ce烷基醣苷,如甲基醣脊 ,乙基醣苷,己基_苷等。 用於本發明再_苷化反應中的高碳數酵係選自具有8至 24個碳原子的直鍵或支鍵單羥基酵,如辛醇•十二烷酵等 -5 - 本紙張尺度逍用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(2!0><297公釐) 314524 A7 B7 五、發明説明(3 ) 。通常係用具有12至18個碳原子的脂肪醇混合物。 (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 一般而言,係採用60C至180= 的反應溫度,且較佳者 係在8〇υ至ΐ4〇υ 完成該反應。該反應可在超大氣壓,大 氣壓和次大氣壓等懕力下進行。另外,也可以施加惰性氣 圍。至於該酸性觸媒*可W使用液體或固體,無機或有機 酸,如硫酸,磷酸,磺酸,離子交換樹脂(如,苯乙烯二 乙烯基苯類型者),酸活化漂白土,酸性沸石(如,高孔 洞容積的氧化矽-氧化鋁裂解觸媒> ,及上述之混合物等 。該觸媒也可以提供成在反應器内的所謂固定床形式,使 用離子交換樹脂作為觸媒有其優點,亦即,該膜不會受到 酸侵害•因而在缠當膜的選擇上有更大的彈性。 該反應可在攪拌播式反應器或一系列攪拌檐式反應器内 進行,不通也可以在膠凝膜蒸發器中進行。該反應器後面 接著全蒸發單元•從該軍元可將保留物循環到反應器内。 穿透物可再接受進一步處理。於必要時,可在反應器與全 蒸發軍元之間装設一過滹軍元。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 全蒸發作用係透過全蒸發膜而進行的。該膜可為任何市 面上可得種類,只要其對反應混合物具有足夠抗性即可。 全蒸發膜典型者為多層膜,包括一活性(改質)聚乙烯酵外 層,可為聚丙烯腈層的孔洞背層及可為不嫌型聚_,如聚 (對苯二甲酸乙烯酯)的支架層。·此外,也可κ使用其他 逋當類型的薄膜。另外的方式,可將該活性全蒸發膜接著 到陶瓷微漶模組的内表面。為了從本發明方法得到最佳結 果,在該膜低壓側的壓力可適當地為1至100毫巴,較佳 -6- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 31452#8 中文說明書修正頁(86年7月) 13109655號專利申請案
經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明() 者為1至20毫巴。 該全蒸發較佳者是在得到透明反應混合物時起始。 實施本發明方法的適當裝置包括一醣苷化或再醣苷化反 應器,將醣或低碳數烷基瑭苷及醇或高碳數酵給入的工具 ’和’適需要選用的將惰性氣體給到反應器内的工具,及 一全蒸發装置’其係連接到反應器K從其中接收_苷化或 再醣苷化反應產物混合物,且其包含一全蒸發膜,將反應 水從全蒸發装置取出的工具和將反應混合物保留物從全蒸 發裝置循環到反應器内部的工具。 較佳者,在全蒸發裝置的作用過程中,醣苷化或再醣苷 化反應混合物中不含固體醣或觸媒,且為達到此目的,最 好是在反應器與全蒸發裝置之間裝設一過濾單元。 本發明至此要用下面的實施例予K閫明。 騸式簡罝說明 圖1係顯示列於實例1之二則反應之轉化率與時間的關 係,一則反應具全蒸發及一則不具全蒸發。圖中顯示全蒸 發之應用使達到較高之終轉化率且需較短的製程時間達到 特定轉化率。圖2係顯示相同反應之反應介質的水量。不 具全蒸發時,水量於反應期間不斷增加。將全蒸發裝置與 反應器偶合則水濃度首先增加,然後達到最大量及接著於 反應期間不斷減少。
當倫例T 將0.945公斤的葡萄糖與0.5重量3ί(Μ葡萄糖重量計) 的對-甲苯磺酸混合並將該混合物加到已裝著1 2 0 0克無水 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 丨裝 訂 ^ 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第83109655號專利申請案 中文說明書修正頁(86年7月) A7 B7 8b. 7.11 年月曰補免 五、發明説明() 乙酵的5升容積不銹鋦套層容器内。該容器裝著一變速攪 拌器及必需的输入管和输出管。將乙醇漿液中的葡萄糖與 1415克的無水乙醇混合並將混合物於搜拌下加熱到100 t 直到所有葡萄糖都溶解在反應混合物中為止。於反應混合 物已到達100T:溫度後兩小時,將其於22小時期間連續地 泵取過全蒸發膜的表面(Celfa CMC-Α膜,活性面積0.04平 方米,註冊商標,產自CM-CELFA Membrantrenntechnik AG . S w i t z e r丨a n d )及循環到反應容器。在該全蒸發膜给料 測的壓力為2巴。而於該膜另一側則用一真空泵保持在1 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 314524 kl _B7_ 五、發明説明(5 ) 毫巴壓力。將膜所脫除出來的水冷凝並收集在一玻璃燒瓶 内0 於一第二實驗中,係在相同條件下進行該反應,但沒有 使用全蒸發裝置。圖1示出兩實驗所得轉化率與時間的闞 係。可K看出有施用全蒸發時,可得到較高的最後轉化率 且達到某一轉化率所需的程序時間也較短。 圖2所示為反應混合物中的水含量。在沒有全蒸發時* 該水含量會在反應過程中逐漸增加。而有全蒸發裝置配合 反應器之情況下,水濁度會先增高,達到一最高點,然後 於反應過程中逐漸減低。反應混合物中有較低水含霣時會 減低逆化學反應的速率,因而對於乙基葡萄糖苷的形成得 到較高的總反應速率。
g life 例 I 重複實施例I *但此次係使用不同的全蒸發膜(Car-bone-Lorraine Type CL 1000, 註 冊商標 ,產自 Le Car-bone-Lorraine S.A.,法國,巴黎)。於24小時後》得到 98.9X的乙基葡萄糖苷轉化率;反應器內的水含量為0.20 重量X且穿透物中的水濃度為52.4重量X (水通量為0.03公 斤/平方米小時)。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印袋 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 若對某一反應器尺寸安置更多的膜面積時,會Μ更高的 速率從反應器脫除水份,促成更高反應速率和更高的平衡 轉化率。不過*同時*該全蒸發單元會更昂貴。因此之故 *對某一反應器尺寸會有一具經濟最遘性膜尺寸。此外, 在減低反應器装載*因而增高贓面積與反應器尺寸之間的 比例時*可達到較高的反臛速率及更高的最後轉化率。 -8 - 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4规格(210X297公釐)

Claims (1)

  1. 第83109655號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(86年7月) A8 B8 C8 D8 86, 7a 11 六、申請專利範圍 5 . 6 . 補充 一種製備烷基葡糖苦之方法I其係在酸性觸媒存在下, 以具有1至6個碳原子的單羥基醇與葡萄糖反應(;糖苷 化反應),其特徵在於在該方法裝置中裝設至少一個全 蒸發膜使得反應水可透過該膜從反應混合物中連續被移 除° 根據申請專利範圍第1項之方法,其中該糖脊化反應係 在60Ϊ:至1801C 溫度下進行。 根據申請專利範圍第2項之方法,其中該糖苷化反應係 在80C至14〇υ 溫度下進行。 根據申請專利範圍第1項之方法,其中該全蒸發膜包含 聚乙烯醇活性層,聚丙烯腈背層和不織型聚酯負載層。 根據申請專利範圍第1項之方法,其中該全蒸發膜係接 附在陶瓷微漶膜的内側表面上。 根據申請專利範圍第1項之方法,其中在該全蒸發膜低 壓力側的壓力為1至100毫巴。 根據申請專利範圍第1項之方法,其中於全蒸發作用期 間,無固體葡糖苦或催化劑在通過全蒸發膜加工前藉通 過過滤裝置經過反應混合物而存在於反應混合物中。 ---------^------1Τ------# (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐)
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