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A7 B7 ^^〇88〇 五、發明説明（1 ) 反.街範疆 本發明係闞於烷化蔡與取代萘之製造方法。 琎明昔暑 烷基芳族液Μ經已建議用作某些類型之官能性液髓其需 要良好的热輿氧化性質者。例如•美鼷専利4,714,794 ( 吉田）描述具有擴良热與氧化穏定性、低蒸氣懕與閃點、 良好流動性與高热傅遞容量及其他性霣之單烷化莱•埴些 性霣使其遘合用作热媒油。美國專利4,60 4,491 (兌拉斯 (Dressier)描述使用單烷化與多烷化萘之混合物作為合 成官能性液體之基礎及美國專利4,211,665輿4,238,343 (貝利格里尼（Pellegrini))描述使用烷基芳族烴作為 變屋器油。 製造烷化莱通常是鞴使用一種酸性烷化觸媒，諸如一種 弗璀德一克萊福特斯觸媒，例如，一種酸性粘土如描述於 美國専利4,714,794 (吉田）或美國専利4,604,491 (兌 拉斯）中者或一種路易士酸諸如三氯化鋁如描述於美國専 利4,21 1,665與4,238,343 (貝利格里尼）中者，烷化萘 或烷化取代萘。美圃専利4,570,027 (飽錫爾（Boucher )。揭示使用一種描述為塌陷之矽一鋁沸石之觸媒作為烷 化芳族烴諸如萘之觸媒。美國専利4,301 ,316 (楊格（ Young))掲示使用多種沸石包括包括中間孔隙尺寸沸石諸 如ZSM-5與大孔隙尺寸沸石諸如沸石L與ZSM-4於多種單 環芳族《緒如苯之烷化。 在G製以烷基萘為基礎之官能性液Η時·經發現較可取 木紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐〉 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟郎中央懔隼局8L消费合作汪印策 經濟郎中央榡隼局員Μ消費合阼中敦 A7 _ B7 五、發明説明（2 ) 之烷基萘是單-取代萘，由於其賦予最终產物性質之最佳 姐配：因為單一烷化萘比對應的二一取代或多取代萘具較 少苄基氳，它們有較佳的氧化穩定性及因此生成較佳的官 能性液Μ與添加劑。此外•當烷基取代基是14至18儸碳原 子鍵長度時，該單一取代萘有邇動拈度5-8 bb2/s (於 100 Ό)之令人滿意的範園。鞴使用諸如以上所述之弗瑞 德一克萊福特斯觸媒或鞴使用沸石諸如USY ·雖然可以獲 得輿更高度烷化之蔡混合之單-烷化萘*但獲得所需之單 一烷化萘之埋擇性不能高若所期望者。 改進所企求之單_烷化萘之產率，在此界域晩進有若干 進展。 美國専利5,034,563 (亞司士安（Ashj ian))教等使用 含一種窳大陽雛子之沸石。使用例如具有鷗雕子其有至少 25«微米（2.5埃（Angstroms)之半徑之USY增加對所企 求之產物之理擇性。竈當的沸石是含族IA之金靨之水合》 離子、二價陽礞子，尤其是族IIA者、及稀土金羼之播雕 子之沸石。該專利有Η 、NIU 、Ha加至USY沸石之例，其 程序包括生成沸石與液體之泥槳狀物，攪拌1小時•、析 ，及重覆交換程序。 美國専利5,177.284(李等（1^6尤81))討論有較彘 a : /9比率之烷化萘之令人滿意的性質•包括改進的热與 氧化穩定性。李等發現數項參數影響該烷化蔡產物之α : /8比率•包括Μ蒸汽《理該沸石、降低烷化湛度、或使用 酸一處理之粘土。受蒸汽處理之USY觸媒在所舉之例中得 —5 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） ------.—ί 裝------訂------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夾標隼局員工消f合作社印敦 A7 B7 五、發明説明（3 ) 最佳结果。該專利也提及使用具有由於驗交換、λ土雕子 交換與使用砸-沸石/9降低活性之沸石。 美國専利5,191,135 (狄耶等（Dvyer et al))掲示當 使用一種大孔隙沸石觸媒時•共一鎖水對此反應之影響。 加入自1-3重量《水至饋料改進烷化反應·是沸石醴點位 活性受壓制之结果。 美國専利5,191,134 (李）掲示類似的烷化方法*使用 MCM-41 〇 本案之發明人從事更進一步之工作Μ視能否更為改進此 烷化方法。他捫意麵在轉化與產率兩方面增加該反應之效 率〇 註油雎明 經發現含ΝΗ«與Η約50/50 (莫爾基準）之觸媒產生出乎 意料的卓越结果。換言之，以供交換及然後僅約半烺燒之 觸媒•比完全以铵形態之觸媒或«堍至子形態者*產 生更佳结果。雖然可以藉加入稀土金羼改進該觸媒之性能 ，可Κ製備本質上不含稀土金饜之極優良觸媒。 於是·本發明提供一種製傅長鐽烷基取代之菜之方法， 其包含Μ—種具一俚烷化脂肪基團（有至少6俚磺原子） 之烷化劑*在一種烷化觸媒其包含一種含可交換點位及銨 輿霣子形態兩者與該可交換點位締合（及其中銨：質子形 皤是在其爾基準95:5至5:95之範圃内）之孔隙性结晶沸石 之存在下*在烷化反應條件下烷化一種萘以生成一種烷化 之幸其具至少一個衍生自該烷化繭之烷基。 一 6 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -----------^------1Τ------0--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟郎中央埭準局*K工消費合阼汪印踅 A7 ______B7_ 五、發明説明（4 ) 在另一具觸鶼系中，本發明提供一種用於製供長鍵烷基 取代之莱之方法·其包含M —種含至少8俚碳原子之烯烴 作為烷化劑於烷化反應條件下及在一種烷化觸媒之存在下 輿桊反應Μ生成一種烷化桊其具有至少一届衍生自該烷化 爾之烷基。該烷化觸媒包含一種超穩定Υ沸石其具有可交 換點位含銨輿質宇形態兩者與該可交換黏位締合，及其中 該銨：質子形態之其爾比是自65:35至35:65 。 用於製造該烷化蒂之起始物料是蔡本身Μ及取代之莱· 其可Μ含一或多個短鐽烷基其含達至8僩磺原子，諸如甲 基、乙基或丙基。遘當的烷基取代之蓄包括α-甲基桊、 二甲基莱與乙基萘。以蒂本身為較可取由於所得之單一烷 化之產物比更高度烷化之物料由於上述之理由有較佳的热 與氣化糖定性》 用於烷化莱之烷化_包括任何脂族或芳族有機化合物其 具有一或多個有效烷化脂基團其能烷化該菴者〇該可烷化 基團本身必須有至少6價碳原子，Μ至少8届碳原子為佳 及至少12届碳原子為更佳。用於製造官能性液《輿添加劑 *在該烷基蔡上之烷基以有自12至30個碳原子為佳* '以 14至18偭碳原子尤佳。一種較佳種類之烷化嫌是具有所需 之磺原子數目之烯«，例如•己烯、庚烯、辛烯、壬烯、 癸烯、十一烯、十二烯。可Μ使用烯《之琨合物•例如 C12-C20或C14-Cie烯烴之混合物。也可W使用支鍵烷化 劑，尤其是烯嫌寡聚物諸如軽烯煙睹如乙烯、丙烯、丁烯 等之三聚物、四聚物、五聚物等。也可以使用之其他烷化 一 7 — 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4规格（2丨0><297公釐_了 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 線 經濟邹中央榡隼局員工消费合作社印S. oCOQSO A7 B7 五、發明説明（5 ) 劑*包括酵類（包括單酵類、二酵類、三酵類等）諸如己 醇、庚酵、辛酵、壬酵、癸酵、十一酵與十二酵；及烷基 鹵化物諸如氣己烷、氛辛烷、氣十二烷；與更高同系物· _然使用上較不方便。 在一種沸石觸媒之存在下進行該桊與該烷化_間之烷化 反應，該觸媒含=俚某特定半徑之»«子。該烷化產物之 分子尺寸會需要該沸石有較大的孔隙尺寸，以便該產物離 開該沸石·指出該沸石需要有較大的孔隙尺寸•其對該長 鏈烷化劑將也會降低孃敗限制。對此目的該大孔隙尺寸沸 石是最逋用的沸石觸媒*雖然如以下所述也可以使用低高 度拘束的中間孔隙尺寸沸石。該大孔賺尺寸沸石是沸石諸 如八面沸石、合成八面沸石（沸石X與Υ> 、漪石L 、 ZSM-4 、ZSM-18、ZSM-20、錄光沸石與矽鉀ΙΒ石*其一般 上可用於此目的者是特黏在於在分子结構中有一價12-原 子數氧瑁糸统及在於有最小尺寸至少74毫微米（7.4埃） 之孔隙•如簧利特等（Fr i lette et al)描述於催化會結 (J. Catalysis) 67· 218-222 (1981 )中。也見諸陳等（

Chen et al)之形狀一邇揮性催化之工業用途（化學'工業 ；卷 3 6) ( Shape-Sftl ant, i ve Catalysis in Industrial

Applications. (Chemical industries; Vol. 36))馬爾 沙爾笛卡公司（Marcel Dekker Inc.) *紐約1989 * ISBN 0-8247-7856-1 與 β 爾笛里茲等（Hoelderich et al) » » iff a Μ BB Bff g W 27 ( Angftw. Chem. Int. Ed. Engl . 27) 226-246 ( 1988)尤其是 226-229 。該大孔隙 -8- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I I I I I- 裝 I I II I I I i 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣皁局Μ工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（6) 尺寸沸石也可以是特黏在於不离於2之”拘束指数”，在大 多數案例中不高於1 。沸石/3 · —種具有特點在於十二原 子數孔隙開口之结構之沸石•是包括於此類沸石中•雖然 在某些情況下其有拘束指數接近此類沸石之特點之上限2 。美國専利4,016,218描述測定拘束指數之方法，連同在 美國專利4,861,flf32中之代表性沸石之值與該指數之霣要 性，參照埴些資料作成試驗程序與對指数之解釋。 结構是一俚十原子氧環之沸石，是一般上視為中間孔隙 尺寸沸石，倘若其结構不是《於高度拘束，也可Μ用於此 烷化反應作為有效觸媒。因此•沸石諸如ZSM-12 (拘束指 數2 )可Μ是用於此反應之有效觸媒。指稱為MCM-22之沸 石是此反應之逋用觸媒。美國專利4,954,325描述 MCM-22·參照其作為此沸石之描述。因此•具有CI (拘束 指數）達至約3之沸石一般上將是竈用的觸媒•雖然其活 性可Μ是視烷化朗之選擇•尤其是其鍵長度（加諸於沸石 之選擇之攘散限制因素）而定。 一種用於製造單一烷化桊之离度«用的沸石是超穩定Υ *通常指稱為USY 。當此物料含水合限雛子時，其催'化烷 化作用獲致有極佳38擇性之良好產率。沸石USY是一種商 業物科•可以大量取得作為石油裂煉之觸媒。製造此沸石 是藉反覆之铵交換輿受控制之通蒸汽之程序將满石Υ穩定 化。美鼷専利3,402,966 (麥丹尼爾（McDaniel) > 、 3.923,192 (馬赭爾（Maher))輿 3,449,070 (麥丹尼爾 (McDaniel))描述製造满石USY之方法；也見諳浮西周 一 9 — 木紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Μ規格（210X 297公羡） -----------^------II------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣隼局員工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（7 ) 斯基，催化靱籬、催化麵、仆璺粗_力a ( Vojciechowski, Catalytic Cracking, Catalysts. Che«istry and Kinetics)(化學工業，卷 25),馬爾沙 爾笛卡公司•妞約，1986 * ISBH 0-8247-7503-8，參照道 些資料對沸石USY ·其製備方法與性質所作之描述。 Μ小结晶Y沸右•在0.2至0.4微米範_為佳，雖然也 可以使用0.6至1.3微米之物料•其是Υ沸石结晶之更典 型者。 必須將該沸石作成一種形態•在其中該陽離子交換點位 % 含銨與霣子形態兩者。以總雛子交換容董之百分率表示， 該沸石必須含至少35Χ銨與至少35Χ質子形態。該銨輿霣 子形態Μ各佔該有效點位之至少40Χ為佳》以該銨形態是 有效貼位之55至50Χ輿該質子形態是其餘者為最佳。 用於本說明軎中之觸媒之總雛子交換容量•可以«I G.T.寇爾（G.T. Kerr)輿 A.V.興斯他（A.V. Chester)在 TheiochUica Acta, 3_, 113-124 ( 1971)中所述之程序 升瀣铒解吸法拥定。 銨對質子形態之比•在銨交換後也可Μ—種欏準化Ίβ燒 程序表示。因此可Μ使用習用技術將該沸石作成銨形β。 典型上是以5容積/容積之IN NIUC〇3接觸該沸石或觸_ 及攪拌1小時•水洗，另一交換步K，及一次最後洗縧。 然後可Μ在流動空氣中烺熇該觸媒5小時。當使用此程序 時•於400-425 TC «堍得最佳结果。 Κ上之銨對質子形想比，甚至即使有其他«子存在時亦 -10- 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ------------^------tT-------^--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 300880 A7 B7 五、發明説明（8 ) 如是。因此稀土金羼之存在，如以下所述，可能降低所含 之銨與質子«子之迪量，但將不改變銨：質子形態之W鍵 比率。 嫌+夺檐 選用之沸石籣媒Μ含有限量之一或多種稀土金羼為佳。 «當的稀土金羼查Υ 、La與稀土金鼷之鑭糸列之任何其一 、Ce、 Pi*、 Hd、 Pm、 S·、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 Εγ、·Τ·、

Yb、與Lu。尤其可取者是Ce、Y與La。在大多數用途中· 選用稀土之混合物•由於埴些混合物是商樂上可以便捷取 » 得及缠較鈍化之稀土元素價格低廉。混合稀土典型上用於 製造以沸石Y為基礎之裂煉觸媒性能良好。 倘若沸石不含所需之稀土量*可以鞴離子交換以習用方 式使用該交換隈離子之溶液等入。輿稀土締合之可交換黏 位之坡數Μ是低於5 0X為佳。較佳是低於35X之可交換點 位含稀土，及最佳是低於約2 0Χ之貼位含稀土。最佳结果 是有12.5至17.5Χ稀土交換*最理想是有約15Χ交換。 就一種典型觸媒，包含40重量X USY在一種如以下所討 論之習用粘合劑或基材中而言》該最佳稀土含量將是約1 重量X *相當於稀土含量對應低於可交換貼位之鐮數之約 1 5 X ° 粘合朗可Μ用於改良壓碎強度輿其他物理性»。遘當物 料包括天然存在的粘土•例如膨土輿高嶺土以及矽氣、》 氧、及其混合物。 沸石·以微細结晶形態存在•與氣化物基材之相對比例 -11- 本紙張尺度適用中國國家檁準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ------.--ί裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 Β7 五、發明説明（9 ) •可Μ有寬度變動範围，Μ該结晶性沸石自1至90重量《 之範麵，及更常是*尤其是當該姐合物是Μ微球形態製備 時*是在該姐合物之2至80重量X之範_。 可Κ藉通蒸汽堆加本發明之烷化觸媒之穩定性。美_専 利4,663,492 ; 4,594,146 ; 4,522,929 ;與 4,429,176 描述沸石觸媒之赛汽定化方法之條件，其可Κ用於蒸汽 穩定化本發明之觸媒。必須注意確保通蒸汽條件不是太驗 烈以免轉化太多銨形態成為質子形態。 進行本發明之烷化方法•是將該有機反應《•是即該可 烷化芳族化合物，與該烷化劑在一届逋當的反應匾域諸如 ，例如容納該觸媒姐合物之固定床之連績反應器中•於有 效烷化條件下與該沸石觸媒接觸。有效反應條件典型上包 括溫度自100*〇至 40 010，壓力自20.3至25325 11?3 (0.2 至250大氣懕）·饋料璽量小時空閜速度（VHSV)自0.1 /小時至10/小時及可烷化芳族化合物對烷化_莫爾比自 0.1:1至50:1·以自4:1至1:4例如自2:1至1:2為佳。 VHSV是根據使用之觸媒姐合物之簠量，是即有效觸媒（及 粘合繭•俏若存在）之鐮重量。較佳反應條件包括溫度自 100 t：至350 t!，壓力自101至2533 kPa ( 1至25大氣懕 •WHSV自0.5/小時至5/小時及可烷化芳族化合物對烷 化朗其爾比自0.5:1至5:1之約略範_。當使用萘作為該 芳族化合物時，壓力必須維持於至少448 kPa絕對（50 psig)之值為佳Μ防止其昇華至烷化反應器之塔頂麵出物 ;可以藉鈍性氣（宜是氰）加壓維持所需之壓力。該反應 -12- 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -------：--1^.------’訂------^ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 劑可以是以蒸氣相或液相及可以是鲔淨的•是即不故意與 其他物料混合或以其他物料稀釋•或其可以藉媒戰氣體或 稀釋劑諸如，例如氲或氮，之肋擦帶至輿該沸石觸媒姐合 物接觸。可典型上使用一涸密閉、加壓、裝設攪拌器 之反應器具有鈍性氣罩蓋系统之分批式反應或在使用固定 或移動床觸媒条块之半一達鑛或建鑛作業進行烷化。 有一些水存在可K改進選擇性，以添加水至鎖料或觸媒 之水合從事作業。就流《床反應器作樂而言K約0.75簠量 X水在該反應混合物中為佳。 包含烷化芳族烴之該產物特點在於特佳的氧化與热穩定 性。它們可以鞴習用方式脫除未反應之烷化_與蔡化合物 自該反應混合物分雛。經發現可將該烷化產物滅纆活 性庚及鞴_處理以移除雑質（尤其是在反應期閜由氧化生 成之酸性副產物）改進該烷化產物之糖定性。該_處理Μ 是濾烴一種固物枓（宜是碳酸鈣（石灰））為佳。在 一種典型產物精製中，烴發現例如旋轉彈内氧化試驗（ RBOT)穩定性，一種未脫除之產物（Cm-烷基萘）之184 分鐘之值，倘若藉脫除移除未反應物料該值可增加至290 分鐮，及倘若該脫除之產物籌經石灰（CaC〇3)該值可埔加 至350分鐮。 窗俐跄明 m 1 一種含40重最X USY (單元格子尺寸=244.5毫微米（ 24.45埃 >)在一種粘土與矽氣溶膠基材中之商業取得之 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -------；--Ί裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Β7 五、發明説明（1) 觸媒，鶫於室溫與5容稹/容稹之1 H HIUHOs作成泥骧狀 物銨交換1小時。K水洙滌該觸媒及然後使用相同程序再 交換與洙滌。然後在流動空氣中於一系列之澴度自350 υ 至538 t；煆燒該觸媒以製造含不同量之«之觸媒。 «鐮子交換«位以銨與質子形態之相對Λ如下所示： ΝΗ« +潇度 IT濃度 鳙姐别 饱埔通麻.r； (褰営冊/京） r臺當噩/克） A 無 1.09 —〇 ™ B 350 0.85 0.24 • C 375 0.64 0.45 D 400 0.59 0.50 E 425 0.54 0.55 F 450 0.34 0.75 G 538 -0- 1.09 藉程序升溫氩解吸法（契斯他與寇爾法）澜定該觸媒之 雄艨子交換容量是1.0 9毫當量/克。 fiL2. 作一 糸列六個試驗 •例1之每種觸媒5 份與95份之莱輿 1-十六烯（Μ 1 :1.2 莫爾比）在一《裝设攫拌器之容器¥ 併合。然後加热該容器之内容物至200 t：及保持於此«度 為時4小時。使用氣Μ靥析法分析該容器之内容物Μ拥定 未反應之蔡、烯《、單烷化物與二烷化物之量。结果搁錄 如下： — 14 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -------：--Ί 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部中央標丰局貝工消费合作杜印«. __B7 五、發明説明（12 ) 觸媒別 桊 (重量X) 十六烯 (重鼉X) 單烷化物 (雷暑）η 二烷化物 f重噩X) A 3 2.3 67.7 0 0 __B_ 20 J Α2 . R ^7.0 0 Π 1 R . R* 3 5.7 4R . 3 0 . fi D β . 3 1 9 _ ? 72.9 1 . β R 13.5 30. 1 5 5.4 1 - 0 __E_ 12.2 29.fi 5B _ fi 1 * β G 12.9 9.7.7 59.1 0.3 以上之结果示知觸媒D ，該具銨陽雛子濃度0.59毫當量 /克之觸媒*是此反應之最有效觸媒。此觸媒之可交換黏 位只有54X是以按形態•其餘者是以氩形態。此例箱明可 交換點位只要一部份需含一届«雛子以使該觸媒成_為有效 Ο m 3 將一種性«示於以下之商業上取得之usy輿高嶺土及一 種膠讎性矽氧（Nalco)併合及於灌度177C ( 350T)嘖瀰 乾嫌Μ製造一種含40重量X USY之流«觸媒。 單元格子格子參數·毫微米（埃） 242.9 (24.29) 表面面稹· *平方公尺/克 650 納，ρρ_ 445

Si〇2 ·重量 X 85.8 —15 一 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -------：--Ί裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（13) A7 B7 AUOa，重量 X 10.8 Si〇2/AU〇3 (莫爾） 13.8 灰分於 lOOOt： 98.7 真密度，克/毫升 2.384 瞄薯衮噩》· n-Ce(p=40 托（torr)) 21.1 Cy-Ce(p=40 托（torr)) 19.8 H20 (p = 12 托（torr)) 10.6 « 表面面積於P/Pe = 0.03测定 吸著容量是示為重量比xlOO (=吸著物之重量xl00/除去附著物之沸石重量） 使用例1中所述之程序賻此觸媒輿班酸銨雛子交換，及 然後於400 ΐ；在流動空氣中烺熵5小時K製造觸媒Η 。另 一觸媒，觸媒I•是自該相同的基礎按交換物料製備•藉 於538 t：於滾動空氣中烺« 5小時。 _程序升灌《解吸法分析及藉测定於700 t：之灼熇損失 測定逭些觸媒之氟含量興水含黴。其结果摘錄如下^ I------；--Ί 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部中央樣準局貝工消費合作杜印製 烺燒瀑度 NH« +濃度 H +瀠度 H20壤度 H RII ir ) f臺鴦噩/京） (臺鴦畺/功η fe 噩 X) Η 400 0.04 0.0ft 9.0 Τ R38 -0 - __0.10 0」_ 一 16 一 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部t夬樣隼局员工消費合阼枉印裝 A7 __ 五、發明説明（14) m 4 在一届裝設攪拌器之容器中· 5份例3之毎種觸媒與 95份之萘與卜十六烯（Kl:l.2莫爾比）併合。然後加热 該容器之内容物至200 "C及保持於此灌度為時4小時。使 用氣«曆析法分析該容器之内容物以澜定未反應之蔡、烯 烴、單烷化物與兰烷化物之量。其结果摘錄如下： 觴媒別 蔡 十六烯 單烷化物 二烷化物 f爾噩X) 暑 X) 暑 X) (盾噩X) Η 3.1 79.7 8-9 Τ 4.9 5.9 63.0 2R * 2 埴些结果示只需要小量之« (0.04毫當量/克，可交換 黏位之40Χ )以改良該反應之選揮性及製造更多高度受歡 迎的單烷化物。 m 5 5份觸媒J ，具有性質示於以下之商樂上可取得之含稀 土 USY (REUSY)觸媒•在一饀装设攪拌器之容器中輿95份 之莱與十六烯（Ml:l,2莫耳比）併合。 用於此例中之觸媒之性質： re2〇3含量，重量）ί l.o 單元格子格子參數•埃 24.57 «含量*奄當量/克 〇·56 灰分•重量X (於700t： ) 89.5 -17- 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） i f ----------^------IT------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ Β7 五、發明説明（） 然後加热該容器之内容物至200 tl及维持於此澀度為時 4小時。使用氣讎靥析法分析該容器之内容物Κ测定未反 應之蔡、》«、單烷化物與二烷化物之量。其结果摘錄如 下： 觸媒別 菜 |十六烯 單烷化物 二烷化物 f雷暑XI 噩 XI f«暑 X) («畺m _1_ 2 . B 1 m 82.1 1 . 8 m β -------·--Ί 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 5份之觸媒Κ •一種具有性Λ示於Μ下之商業上可取得 之含稀土USY (REUSY)觸媒，在一儼装設攪拌器之容器中 與95份之赛及十六烯（以1:1.2莫爾比）併合。 用於此例中之觸媒之性質： RE2〇3含量，重悬X 3.0 單元格子格子參歟*埃 24.57 «含量，亳當量/克 0.50 灰分，重量X (於700t： ) 80 然後加热该容器之內容物至200 C及維持於此»度為畤 4小時。使用氣«曆析法分析該容器之内容物以澜定未反 應之蔡、烯《、犟烷化物與二烷化物之量。其结果摘錄如 下： 一 18 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^00880 A7 B7 五、發明説明（16) 觸媒別 蔡 十六烯 單烷化物 二烷化物 Γβ 噩 X) (重量X) (奮噩X) (重量X) __K_ JU . 3 R 0.2 25.0 0 . fi 將例5與6之结果作比較示觸媒之稀土含量能影響產率 及以該較低稀土濃度（是即1重悬《 )為佳。該較佳觸媒 (例5 )之稀土含量對應低於可交換貼位之總數之15X° m 7 % 沸石Y结岛__ 在此研究中使用沸石Υ结ft之六種不同試樣以確定納含 量與费架Si〇2/AUOs比（或換言之·單元格子尺寸•或 UCS )之影響。埴些試樣有比其他Y沸石稍為較小的结墨 尺寸•自0.2至0.4微米·而典型Y沸石是0.6至1.3微 米•埴些試樣是： 115乙-320以六一標準“¥沸石（1^5 =〜246毫微米（〜24.64埃 )) HSZ-320H0A-部分NIU*交換與垠堍之NaHY 1^乙-3301<1^-1^¥(1^3 =〜245奄微米（〜24.50埃>)之低 納、銨形態 »15乙-330}^冉一115¥(1^3 =〜245毫微米（~ 24.50埃））之低 納、H-形態 115艺-330111^-115¥(1^5 =〜244毫微米（〜24.40埃））之低 納、較低UCS H-形魈 一 19 一 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -------：--Ί裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（7) HSZ-360HUA-高矽氧USY、極低Ha (UCS =〜243毫微米 (〜24.30埃）） 收料结晶之性霣列於表1中。 某材

埴些沸石是Μ 40重量《沸石量納入至一種矽氧一粘土基 材中。製造此基枋* 1份之膠《性矽氧（Malco 1034Α ) 與1份之Thiele RC-32粘土 （作為泥槳狀物_入）混合。 加入該沸石至該粘土一矽氧混合物中及嘖驪乾嫌此配方於 177Π ( 350T) ·ρΗ = 3-4.5 及然後》燒於 538 10 ( 1000T 高 )或以1 Ν »}^〇3溶液銨交換兩次· 5容積溶液/容積觸 媒•及然後如下所述《燒。 am m m 於572T ( 300 t!)或752T ( 400t：> «嫌埴些銨交換之 試樣以留下不同量之氩在觸媒上。烺燒包括在逋動空氣中 (5容積空氣/容積觸媒/分鏟）加热埴些試樣自室瀣至 目禰溫度Μ 2.81： /分鐘（5 "F /分鐮 > 。然後在流動空 氣中保持該觸媒於該最终灞度為時5小時· Μ相同方式製 造完全«燒之試樣（ΙΟΟΟΤ)但在最终烺燒之前不經銨交 換。 皮塵蠡物分拆 在装設攢拌器之瓶中於392T ( 2001C)進行全部烷化試 驗。埴些試驗包括鎖入蔡與卜十六烯（以1:1.2荑爾比） 。然後加入觸媒及加热該灞合物至該反應粗度。於2 、4 、6及8小時採取試樣及鞴氣麵靥析法（GC)分析。二聚 — 20 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐） -------：--Ί 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 B7 五、發明説明（18 ) 物之量是難Μ確定由於其與單烷化蔡共一洗脫。試備解開 二聚物與烷化萘之*之糾结，吾人根據單一與二烷化萘之 分析計算預估的莱與Cie •轉化。當該菴轉化是高於自蔡峰 匾域拥定者時，該超過量傾定為二聚物。此是用於計算示 於以下表中之_化之規則。 坦庠并通《«瞄4析 使用寇爾與契斯他所述之方法進行程序升溫氨解吸（ TPAD)分析。典型方式是在杜邦951型TGA (DuPont Model 951 TGA)中於150毫升/分鏟之高純度氰流之下加 熱試樣以10TC/分鐘自室溫至700它。勝含解吸之氨之氦 流送經一種級衢液在該處Κ已知壤度之胺基磺酸（通常是 〜0.017 g Ν/1 )滴定遢量之_。以每克觴媒（根據於 700 1C测定之觸媒重JK)之毫當量之« (aeq/g)報告交換 容最。 ---------^-------1T------.ii (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁)

經濟部个央標隼局貝Η消t合作社印R -21 - 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（ 19 ss os.o so so soo ΠΌ 110 cos.o loi9Ί-6νΞΙ09ε 3 §.0 -SI.Iso 9寸Ό s’9.0 190 _0 9900 co.svi££ ν5Η〇εε νρΗοεε V〇H0P5 雄尨^ss(JOZSZ.)u°ooTr oor—I os.o Lns Ζ0Ό coro ε2 02 oi SO S6 SO lo—05SO910 cns uo ε—6900 36 3 s.r—I ST—I Δ寸·o· Z寸Ό 62 ss r-oT—IS.Iε·ε6 A7 B7 寸O O 〇 r— s' 〇 o o 01、 r- ο On CO r- OO O <N cs r-o o o οε.Ι cocn O U〇 CO m ro o o o 6Γ--i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 〇 vn oo r—( fS T-H o o o 寸 to On CO CO 00 o o o cocn ιττ 寸一 9寸 訂 經濟邹中央樣皁局員1.消f合作fi印裂 06Ί>^gD-s?(nrz+Bz)CT31U gzcn>-seo/Kzb3UI s o zASn i IsMss/Hzbalu sro XI S、HN i6寸 Ό (¾) ％·1z9K0 oi? -z s o ,(¾) so (览实咨)％·1«ζ寸.ε6 %i本〆 WNOSCO«Hi^ w#l^世这多

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^^〇88Q A7 B7 五、發明説明（2Q ) 註： 1 «含量是根據在該觸媒上之氮之元素分析

2 假定觸媒含40重ft K USY 3 作業 8 小時，2001C ·蔡：Cle = l :1.2 (奠爾），5 簠ft X觸媒

4 在烺堍與銨交換後*假定Na是在納沸石《(中 vt. X = 重量X eq = 毫當量 g = 克 TPAD = 程序升瀵第解吸分析（Temperature Prograi^ed Α··οηί8 Desorption) i r 1 I 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標隼局員工消費合作社印U -23 - 本紙張尺度適用中國國家樣芈（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7五、發明説明（21 ) 經濟部中央慄隼局SKi消費合泎fi印裂 vnii〇9t' VHNOP' VSH0a‘ νηΗοεε VOHOZe VVN§tt»λ a：悉 雄尨wss CJO000I)usoes 9ΗΌ · ulo I 寸 2.0 SO si 6900 SO 0910 SO so IOC6

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Claims (1)

1. 、申請專利範圍 Χ2 L， 第84100963號專利申請案 画修正本（85年2月）

   «請委Μ明帝，本裳修JC-橡是否變更原實質Λ容 . 經濟部中央標準局貝工消費合作社印^ 2 . 3 . 4 . 5. 8. 一種製備經長鐽烷基取代之萘之 應條件及烷化觸媒存在下，使用 少12個碳原子之烷化脂族基之烯 種具至少一個衍生自該烷化劑之 包含含有可交換位置及與該可交 物種，且其中銨：質子物種之比 65: 35至35:65範圍内之多孔性 種具有最小尺寸為至少74¾微米 *並且具有不高於2之拘束指數 該烷化反應條件包括溫度係100 20至 2532千帕（kPa) ，VHSV (重 0.1至10及0.1:1至50:1之可烷 比。 根據申請專利範園第1項之方法 數不高於1 。 根據申諝專利範園第1項之方法 X或沸石Y 。 根據申請專利皤圍第3項之方法 根撺申請專利範圍第1項之方法 之比率是40:60至50:50 。 根據申請專利範圍第1項之方法 之USY ,經煆燒將45至60X之銨形 根據申請專利範圊第1項之方法 含14至20個碳原子。 根據申請專利範圃第1項之方法 方法•其包含於烷化反 一烷化劑（係具有含至 烴）烷化 烷基之烷 換位置締 率K其爾 结晶沸石 孔洞之大 * Μ及 C 至 400 量小時空 化芳族烴 蔡，Μ生成一 化萘*該觸媒 合之銨與質子 為基準*在 ，該沸石為一 孔隙尺寸沸石 t »壓力係 間速度）為 :烷化劑莫爾 ，其中該沸石之拘束指 其中該沸石包含沸石 ♦其中該 ，其中該 •其中該 獮轉變成 *其中該 沸石是USY。 銨：質子物種 沸石是銨交換 質子形態。 烷化脂族基團 其中烷化反應條件包 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫衣頁) 裝 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2丨〇 X 297 乂爱） A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 括溫度係100 t：至300 t!，壓力係101至506千帕， % WHSV為0.5至5 ，Μ及0.5:1至5:1之可烷化芳族烴： 烷化劑莫爾比。 9.根據申請專利範圍第5項之方法，其中該銨：質子物種 之比率是約46相對54。 10·根據申請專利範画第1項之方法，其中是藉該沸石之本 質上的完全銨交換，繼Κ於300 t：至400 t：下煆燒為時 足K移除該銨之45X至65X之時間製備該觸媒。 11.根據申請專利範圃第10項之方法*其中該觸媒於400 t 下煆燒以製造一種含46X銨與54%質子物種之觸媒。 ί—1---------裝---------訂-------ί -線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ —2 一 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2丨〇 X 297公釐）