TW296335B - - Google Patents

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^96335 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明 本S明 酸之醢胺 技術等方 顯規出 專利申請 405,808; 請案所揭 本案申 替代，則 蜞和殺蟲 羧醯胺所 是Μ， r2 闞於新穎之 尤其關乎顯 :彼等之製 面上之害蜞 殺媒和殺蟲 案 289，879 ; 462,573； 示之化合物 請者茲已發 可得一類化 藥效，高出 顯規出者。 本發明目的 吡唑羧酸之醢胺。 現出強力殺蜞和殺蟲槩效之吡唑羧 法及彼等於控制農業、土木及動物 和害蟲。 藥效之毗唑羧酸之醢胺已知自歐洲 307,801； 329,020； 365,925； 521, 40 9等號，然而，上述專利申 只顯規出輔肋的殺蟲藥效。 琨：若醢胺中氮原子被多鹵代苄基 合物，其顯示出令人驚奇的強力殺 早先技藝所知之相對的H -苄基吡唑 為提供下式（I )之吡唑羧酸之醯胺 X3 | R, X‘、 1 1 N ^ γΝ、 [Oj (I) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 ό xl 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 中 式 η 症一 Ja-_ \—/ 1 0 C 烷2 ic支sfeH 鐽$齒c 支 us-ί 或、基Hc 直 氣卩 為素烧表 ϋ - 等 各 2 、C彼 2 - R & 和為 C , 基 氧 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 基 烷 時 、 合或 基相氫 烷 X 為 R 和 或U巾 基^其 烷當 ， 4 或 2 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 296335 Λ7 B7 五、發明説明（2 )

Ci-C3烷基，η為1或2 ; R 3 、R4和IU各為氫或直或支鍵Ci -C4烷基； X 1 、X2 、X3和X4各為鹵素；或Χι-Χ4中至少二 個為鹵素而其他為氫；

Ry為_素、直或支鐽Ci -C8烷基或鹵烷基、直或支 鐽Ci -C8烷氧基或鹵烷氣基 、直或支鏈C 3 -C 8 烷氣烷氧基、C3 -C8環烷氧基、C4 -C8環烷基 '' 烷氧基'Ci-Cs烷硫基、三甲基矽烷基；直或支 鐽c3 -c8烷氧烷基或鹵烷氧烷基；C2 -C8烷胺 基或二烷胺基；或當X1-X4全為鹵素時，Ry為苯 氧基或苯硫基而任意有鹵素，直或支鐽（：1-〇4烷 基或鹵烷基、直或支鏈Ci -C4烷氧基或鹵烷氧基 所取代。 式I化合物具有強力之殺蟲和殺蜞之藥效。 較佳之本發明式（I )化合物為其中Χι ,X2 ,X3和X4 為氟，其他取代基則具有上述諸意義。 ^ 因殺蟲和殺蠘_效而例舉之式（I)化合物為： N-U-甲基-2,3,5,6-四氟苄基）-4-氯-3-乙基-卜甲基吡 唑-5 -羧醢胺； N-(4-正丙基-2 ,3,5,6-四氟苄基）-4-氯-3-乙基-1-甲基 吡唑-5 -羧醢胺； N-(4-正丙基-2,3 ,5,6-四氟苄基）-4 -氯-1,3-二甲基吡 唑-5-羧醢胺； N-(4-正丁基-2,3,5,6-四氟苄基）-4-氯-3-乙基-1-甲基 -4 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS M4規格（210X 297公釐） I 裝 訂 务 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印裝 A 7 B7 五、發明説明（3 ) 吡唑-5 -羧醢胺； H-(4-正丁基-2,3,5,6 -四氟苄基）-4 -氛-1,3-二甲基吡 唑-5-羧醮胺； N-(4-正丁基-2 ,3,5 ,6-四氟苄基）-2,6-二甲基- 2,4,5,6 -四氫環戊吡唑-3-羧醢胺； H-(4-異丁基-2,3,5,6-四氟苄基）-4-氛-3-乙基-1-甲基 吡唑-5 -羧醯胺； N-(4 -異丁基-2,3,5,6 -四氟节基）-4 -氯-1,3-二甲基吡 唑-5 -羧醯胺； H-(4-第三丁基-2 ,3,5 ,6-四氟苄基）-4-氯-3-乙基-1-甲 基吡唑-5 -羧醯胺； Ν-ί4-第三丁基-2,3,5,6-四氟苄基）-4-氯-1,3-二甲基 吡唑-5 -羧醯胺； H-(4-第三丁基-2,3,5 ,6-四氟苄基）-2,6-二甲基-2,4,5 ,6 -四氫環戊毗唑-3 -羧醢胺； N-[4-(2,2-二甲基丙基）-2,3, 5,6-四氟苄基]-4-氯- 3-> 乙基-1-甲基-毗唑-5-羧醯胺； N-[4-(2, 2-二甲基丙基）-2,3,5,6-四氟苄基]-4-氯-1,3 -二甲基吡唑-5 -羧醢胺； N-[4-(2,2-二甲基丙基）-2,3,5,6-四氟苄基]-2 ,6-二甲 基-2 ,4,5,6 -四氫-環戊毗唑-3-羧醢胺； N-[4-正戊基-2,3,5,6-四氟苄基]-4-氯-3-乙基-1-甲基 吡唑-5 -羧醯胺； N-[4 -正戊基-2 ,3,5,6-四氟苄基]-4-氛-1,3-二甲基毗 -5 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS 規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 296335 A7 B7 五、發明説明（4 ) 唑-5-羧醢胺； N-[4-正戊基-2,3,5,6-四氟苄基]-2,6-二甲基- 2,4,5,6 -四氫環戊吡唑-3-羧醢胺； Ν-[4-ί3-甲基丁基）-2,3, 5, 6-四氟苄基]-4-氯-3-乙基-1-甲基-毗唑-5-羧醯胺； Ν-[4-ί3-甲基丁基）-2,3,5,6-四氟苄基]-4-氯-1,3-二 甲基毗唑-5 -羧醢胺； 只-[4-(3-甲基丙基）-2,3,5,6-四氟苄基]-2,6-二甲基_ 2 ,4,5,6 -四氫環戊吡唑-3-羧醢胺； H-(4-正丙氧基-2 ,3,5 ,6-四氟苄基）-4-氯-3-乙基-1-甲 基吡唑-5 -羧醢胺； H-(4 -正丙氧基-2, 3,5 ,6 -四氟苄基）-4 -氯-1,3-二甲基 吡唑-5 -羧醢肢； N-(4-異丙氧基-2,3,5,6-四氟苄基）-4-氯-3-乙基-1-甲 基吡唑-5 -羧醯胺； N-(4-異丙氧基-2,3 ,5,6-四氟苄基）-4-氯-1,3-二甲基 > 吡唑-5 -羧藤胺； N-U-正丁氧基-2,3 ,5,6-四氟苄基）-4 -氯-3-乙基M -甲 基吡唑-5 -羧釀胺； N-(4 -正丁氧基-2,3,5,6 -四氟苄基]-4-氯-1,3-二甲基 毗唑-5 -羧醃胺； N-(4-正丁氧基-3, 5-二氯苄基）-4-氯-3-乙基-1-甲基吡 唑-5-羧醢胺； H-(4-異丁氧基-2, 3, 5 ,6-四氟苄基）-4-氯-3-乙基-1-甲 -6- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） I— n 裝 訂 务 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局—工消費合作社印褽 B7五、發明説明（5 ) 基吡唑-5 -羧醢胺； H-(4-異丁氧基-2,3,5 ,6-四氟苄基）-4-氛-1,3-二甲基 吡唑-5 -羧醢胺； H-U -異丁氧基-3,5 -二氯苄基）-4 -氯-3-乙基-1-甲基吡 唑-5-羧醯胺； N-(4-第二丁氧基-2,3,5,6-四氟苄基）-4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑-5 -羧醢胺； 〇 N-(4 -第二丁氧基-2,3 ,5,6 -四氟苄基）-4 -氯-1,3 -二甲 唑--1 -J4_ tK- itt-—-基 基N-乙 後 基 甲 氧羧氧 一 -¾ ffr 5 ffr ; 基-基 胺 3啤3 甲 甲 酿.，毗： 唑 比 基 甲 基 甲 醢 羧基 5-氧 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 唑 吼 基 甲 1 -i I 基 ο

基胺 氧醢 丁 羧 基-5基5- 甲唑甲· - 上 - 3 叫 3 /1 yi - 基 - 4 J 4 _—| 甲 <—_ _ , I N 二 N 基醯基胺2,胺2, rtv ί—Μ H 一 ft - 胺 胺 醯 羧基 5-氧 胺 醯 羧 -2胺)-; 基醢基胺 -5氧羧氧醢 唑戊5-戊羧 吡環-環· 基-甲" 唑 ft ttp 基 唑 »ft 基 氧 甲 基 丙 環 基 苄 氟 四 基 苄 氟 四 基 苄 氟 四 基 苄 氟 四 基 苄 氯 二 基 苄 氟 四 基 苄 氟 四 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 氛 氯 氯 氯 基 乙 - 3 I 氯 乙 甲 I 11- 基 乙 I 3- 氯 基 苄 氟 四 氛 基 甲二 基 乙- 3- 氯 五、發明説明（（5 ί 2 胺- Ji X) ·» f基胺Ϊ I 後 Ϊ MB 氧唑 _ 氧醢£比 -5甲後-ΞΙ i fi - 2 S 哇基 5 ， 3 吡丙唾2’ -基環請(2-1 甲4-14-基 1 I I I 乙 I Μ 甲 Η - 基 氧 乙 A7 B7 胺 醢 羧 基 苄 氟 四 氯 二 基 苄 氟 四 氯 Λ 唑 基 甲二 基 乙 基胺氧 氧醢丙-5 乙羧氟唑 氟5-四吡 三 t: 3 基 (甲 基 苄 氟 四 氯 基 胺 醯 羧 基 苄 氟 四 氯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 唑 吡 基 甲二 基 乙 I 3 I 氯 4- U 基 基 氯 ο ft P 基 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂 唑 吡 I 胺 Ϊ 氟唑 基醯基胺四吡 硫羧碲醢6-基 丁 5 丁羧 5 甲 正 正 5 3 1 -0^-- » _ 基胺1 氧勺氧醢基 2, 戊-5戊羧苄 )-., 氟唑氟5-氟 基胺八吡八一四 氧酿5-基5-丙梭 5 甲 5 一 * I ， 5414 I 丨 I I 四 唑 吼 基 甲 基 苄 氟 四 氯 基 羧 胺 醢 基 苄 氟 四 苄 氟 四 苄 氟 四 甲 I 11- 基 乙 I 3 I 氯 氛 基 甲 基 法式 苄 製使 基 之含 烷 物包 矽 合法 甲 化此 代 〇 I ， 基胺式得 甲醸供製 三羧提法 4 5 乃下 .-的依 目 可 一 物 又合 明化物 I 發 I 生 基本式衍 乙 酸 氛 羧 唑 ¾

'1T 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 五、發明説明（7 (II) A7 B7 R2 Rx \/V N 0 I Ri (式中，R?和Rx具有上述相同意義，Z為鹵素如氯 或溴，羥基或直或支鐽Ci -C4烷氧基）與式（M )苄胺反 trhp 應 (III) X]

x2 Rs Xi 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 (式中R3 ,R4，RS ,Χι ,X2，X3 ,X4和Ry具有上述相同 意義）。 此反應可於有無鹼和有無溶劑之情況下行之。 在Z為氛或溴之情況下，這反應最好於有一有機鹼或 無機鹼和有一溶劑之情況下，及在0C至反應混合物（即 溶劑加鹸與上述兩反應物）沸點瑄範圍内的溫度下進行。 進行上述製法之有用有櫬鹼之例乃三乙胺、丨ft啶、N, H -二甲胺基吡啶等。 無機鹼之例乃 NaOH、KOH、Na2 C03 、K2 C03 等。 進行上述製法之有用溶劑之例乃笨、甲苯、二甲苯、 丙酮、甲乙萌、CHC13 、CH2C12 、乙酸乙酯、乙醚、 -9- I^衣 訂 务 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐）

/(V /[\ ‘經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 296335 A7 B7 五、發明説明（8 ) 四氫呋喃、二氧六環、乙腈、N,H-二甲基甲醢胺、N-甲 基吡咯啶酮、二甲基亞硪、水等。 在乙表一羥基或烷氧基時，此反應最好於無任何鐮情 況下進行，於該情況下，這反應可在或無或有高沸點溶 劑似例如Ν,Ν -二甲基甲醢胺、N -甲基吡咯啶酮、二甲亞 δ甩等之情況下在150-250C範圍内溫度下進行。 吡唑羧酸衍生物（I )已知自技術文獻且可依1966年出 干 lj 之” Bulletin de La Societ’e Chiieie de France293 頁；1967年出刊之”Farmaco Ed. Se.”22期 692頁及 1956 年出刊之”Annalen der Chemic"598期186頁中所報導者 製之。 式（m)之苄胺可依熟知之實用有機合成法製之，似例 如彼等報導於"Beilstein Handbuch der Organischen Cheniie”12 冊第 HI 章 2343頁中。 本發明之式（I )化合物對農業、土木和動物技術等方 面上昆蟲和蜞的成蟲和幼蟲顯現出強力之殺蜞和殺蟲藥 效0 式I化合物尤其對下述者有效，諸如重要種類之鞘翅 目（馬妗薯甲蟲、綠豆象等）；半翅目（大戟長管蚜、桃蚜、 梨黃木虱等）；雙翅目（黃熱蚊、家蠅等）；鱗翅目 (spodoptera Littoralis、二化頓等）及幾種媒，例如 紅葉蜞（棉葉蠘、棉紅葉蠘、蘋果紅蜘蛛、橘全爪蜞等） ;Eryophyes (樣芽癭媒、Eryrophyes vitis、Eryophyes pyricola等；Tarsonemidae Steneotarsonemus pallidus -10- 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) JJi) A7 B7 五、發明説明（9 ) 等）。 同樣地，式I化合物對許多有用之昆蟲和蟎、哺乳動 物、魚、兩樓動物、鳥顯現出低度毒性且無植物毒性。 由於彼此明確特性，彼此宜用K防治”農園藝上作物 與家畜和耕作家畜以及人類經常出入之處”的昆蟲和蟎。 為了實際用於農業方面及其他方面，宜經常使用含有 一種或多種式（I )化合物作為有效（活性）物質之具有殺 9 蟲和殺蜞槩效的組成物。 可用下列形態之組成物：乾粉劑、可濕性粉劑、可乳 化湄劑、细微乳劑、糊劑、顆粒、溶液、懸浮液等。調 劑種類之選擇取決於所擬之特定用途。 此類組成物可根據習知方法似例如由用一種溶劑及/ 或固態稀釋劑且可能於有界面活性劑情況下稀釋或溶解 有效物質而製成。 作為固態惰性稀釋劑即載體，亦可用瓷土、礬土、矽 石、滑石、瞭土、白堊、石英、白雲石、鎂鋁海泡石、 > 微晶高嶺土、矽藻土、纖維素、澱粉等。 作為液態惰性稀釋劑•自然除水以外，尚可用此等有 機溶劑如芳烴（二甲苯：烷苯摻合物等）或脂烴（己烷 、環己烷等）Μ及鹵代芳烴（氯笨等）、酵（甲醇、丙 醇、丁酵、辛酵等）、酯乙酸異丁酯等）、嗣（丙酮、 環己酮、苯乙嗣、異佛爾酮、乙•戊酮等）或植物油或 礦油或彼等之摻合物。 作為界面活性劑，可用非離子型（聚乙氧基烷酚、聚 -1 1 - 本紙張尺度適用中國’國家橾準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ----------^------1Τ------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（10 ) 乙氧代脂醇等）；陰離子型（烷苯磺酸酯、烷磺酸酷等） 、陽離子型（四级烷銨鹽等）之潤濕劑和乳化劑。 更可用分散劑（例如木質素和其鹽、纖維素衍生物、 藻酸鹽等）；安定劑（例如抗氧化劑、紫外光吸收劑等）。 為了增進（延伸）上述諸組成物之效用範圍*在彼等 中，可加入另外之有效成分似例如之其他殺蟲劑和殺蠘 劑、殺草劑、殺（真）菌劑、肥料。 ] 上述諸組成物內有效物質之湄度随有效（活性）化合 物、預定施用方式、瑁境條件及所用調劑種類而大異。 概言之，有效物質濃度在U-90S；之範圍内，最好是自 5¾至 40¾ 〇 再者，施用量随種種因素似害蟲種類、為害嚴重度、 所用組成物種類、天氣及環境等因素而異。 就農業上實用而言，每公頃施用10克至500克此範圍 內之量的有效化合物已足夠保護。 下述諸例只供說明而非限制本發明。 ^ 在下列諸例所示之質子或核磁共振光譜PH-NMR)中， 使用下列縮寫： S=單譜線；d =雙譜線；t =三譜線；q =四譜線；tt =三 譜線之三線線；bt =寛三譜線；m =多譜線或複訊號。 例1:多鹵苄胺中間體之製備 為了製備下列者所示化合物而用之苄胺（例示）可由採 用Gabriel合成法（A法）從對應之苄基鹵開始而製得或 由根據美画專利4,965,394號所述程序，藉媒催氫化或藉 -12- 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） ----------------ΪΤ------.^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 A 7 B7 五、發明説明（11 ) 化學遇原（” B ”法）從對應之苄腈開始而製得。 ，’A"法 4-不丁某-2.3.5.6-四氩苄腌夕郸備 將一含2.8克（11毫莫耳）4-正丁基-2,3 ,5,6-四氟苄基 氯（得自對應之酵，可依類似美國專利4,405,640號所揭 示之方法製之>、2.1克（11.5毫莫耳）苯鄰二醢亞胺鉀和 50毫升二甲基甲醢胺之混合物在50C下加熱一小時，冷 後，傾這反應混合物人200毫升之2ϋί NaOH水溶液之内， > Μ乙醚（3X50毫升）萃取之，此有機相經水（50毫升）和 飽和NaCl液（50毫升）洗之並經Na2 S〇4充分乾煉後，加 以濃縮。 得2.9克固體殘物，使之懸浮在15毫升95¾乙酵内，加 入450毫克（9毫莫耳）水合阱，回流這混合物2小時，蒸 去溶劑，殘物為水（100毫升）收集並經乙醚（3X30毫升） 萃取，有機相經水（50毫升）和飽和氯化納液（50毫升）洗 之，在Ha2S04上乾燥後蒸發，得1.65克黃色油體，毋 需再純化即可逕用Μ製備化合物1和2號。 ) ’H-NMR (CDCL3): δ at 0.9 (t, 3H); 1.25-1.65 (m, 6H); 2.7 (t, 2H); 3.95 (s, 2H). .”B” 法 4 -畕丁氬某- 2.3.5.fi -四親苄胺夕靱備 將2.07克A1C1 3 (15.3毫莫耳）溶於無水乙醚（25毫升） 之液滴入590毫克（15.3毫莫耳）氫化鋰鋁在無水乙醚（15 毫升）之懸浮液内，室溫下攪拌15分鐘。 將3.77克（15.3毫莫耳）4-異丁氧基-2,3,5,6-四氟苄 腈（採用類似1971年出刊之化學協會會誌（C) 1343-1348 一（3一 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS )八4規格（210X297公釐） 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 2-6335 at B7 五、發明説明（12 ) 頁所述之方法製之）溶於無水乙醚（25毫升）之液極媛地 加入上述混合物内，所成之混合物在室溫下攪動2小時 ，小心加人5毫升水，繼傾這混合物人100奄升lOSINaOH 水溶液中，用乙醚（3X50毫升）萃取該混合物，合併之 有機相随後為20!K(50毫升）HC1處理，這酸性液繼被50*； NaOH水溶液鹼化，以乙醚（3X50毫升）萃取，乙醚相經 水（50毫升）洗後，充分乾燥之並加以澹縮，得3.3克胺 } ,用K製化合物1 5號。 1H-NMR (CD(H3): δ at 0.95 (d, 6H); 1.6 (bs, 2H); 2.05 (m, 1H); 3_95 (d, 2H); 4.0 (s, 2H). 採用上述諸法中之一，可得下列者： 4 -正戊基-2, 3, 5, 6 -四氟苄胺； 4-異丙氧基-2, 3,5, 6-四氟苄胺； 4 -正丁氧基-2,3,5,6 -四氟苄胺； 4 -環戊氧基-2 ,3,5,6 -四氟苄胺； 4-(2,2 ,2-三氟乙氧基）-2,3 ,5,6-四氟苄胺； > 4-(2,2,3,3-四氟丙氧基）-2,3,5,6-四氟苄胺； 4-(2,2,3,4,4, 5 ,5 -八氟戊氧基）-2,3, 5,6 -四氟苄胺； 4-(3 -甲基丁氧基）-2,3,5,6-四氟苄胺； 4 -正丁碲基-2,3,5,6 -四氟苄胺； 4 -正戊硫基-2,3,5,6 -四氟苄胺； ， 4-(3 -甲基丁硫基）-2,3,5,6-四氟苄胺； 4-(3 -甲基丁基）-2,3,5 ,6-四氟苄胺； 4-第三丁基-2,3,5,6-四氟苄胺； -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ----------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央橾年局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（l3 ) 4 -正戊氧基）-2,3,5,6 -四氟苄胺； 4-(4 -甲基戊氧基）-2,3,5 ,6 -四氟苄胺； 4-(4 -甲基戊基）-2,3,5,6-四氟苄胺； 4-(3,3-二甲基丁氧基）-2,3,5,6-四氟苄胺； 4-(N’_甲基-正丁胺基）-2,3, 5,6 -四氟苄胺； 4-ίΝ’-甲基-正戊胺基）-2,3,5,6 -四氟苄胺； 4 -正戊胺基-2,3,5,6 -四氟苄胺； 1 4-異丁氧甲基-2,3,5,6-四氟苄胺； 4-(3 -甲基丁氧基）-3,5 -二氯苄胺； 4-(4 -甲基戊氧基）-3,5-二氯苄胺； 4- (3,3,-二甲基丁氧基）-3 , 5-二氯苄胺。 例2 I- JJL:正—T—1二 2_ 1—3丄5 丄6 二BJBL3£ .基..)-4 .U.二乙基-1.-.1基 眼啤-5 -羧醢胺（化合物1號）之製備 將一含10毫升CH2 Cl2 、0.45毫升三乙胺和680毫克 (2.9毫莫耳）4-ϊΗ 丁基-2, 3 ,5, 6 -四氟苄胺之混合物媛媛 1 滴人600毫克（2.9毫莫耳）4 -氯-3 -乙基-1-甲基-5-吡唑 羧醯氯溶於5毫升CH2 Cl2之液中。 室溫下攪動反應混合物6小時。 在旋轉蒸發器上除去溶劑後，於殘物内，加入100毫 升U HC1溶液，所成混合物随後經乙醚（3X70毫升）萃 取，W飽和HaHC〇3溶液（20毫升）洗所成之有機相，經 Na2 S04充分乾燥後在旋轉蒸發器上濃縮之。

I 所得粗物（1.2克）經矽膠層析術純化，用85:15之己烷 -15- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. A7 B7

/(V /fv 經濟部中央樣準局負工消费合作社印製 五、發明説明（I4 ) :乙酸乙酯溶提。 遂得990毫克反應產物（化合物1號），自己烷中结晶 後，具有8 7 - 9 0 "0之熔點。 1H-NMR (CDCL3): δ at 0.9 (t, 3H); 1.2 Ct, 3H); 1.25-1.65 im, 4H); 2.6 (q, 2H); 2.7 (t, 2H); 4.1 (s, 3H); 4.7 (d, 2H); 7·2 (bt, 1H). 例3 > 仿例1所述操作，製成下列化合物： N-(4-正丁基-2,3,5,6-四氟苄基）-4-氯-1,3-二甲基 呻-5-羧醮胺（化合物2號），熔點89-901。 1H-NMR (CDCl3)： δ at 0.9 (t, 3H); 1.25-1.65 (m, 4H); 2.2 (s, 3H); 2.7 (t, 2H); 4.1 (s, 3H); 4.7 Cd, 2H); 7_2 (bt, 1H). 1<-(4-正戊基-2,3,5,6-四氟苄基）-4-氯-3-乙基-1-甲 基吡唑-5 -羧醯胺（化合物3號），熔點87 - 8 8 °C。 1H-NMR (CDCI3)： δ at 0.95 (t, 3H); 1.2 (t, 3H); ) 1.25-1.7 (m, 6H); 2.6 (q, 2H); 2.7 (t, 2H); 4.1 (s, 3H); 4.7 (d, 2H); 7.2 (bt, 1H). N-(4 -正戊基-2,3 ,5,6 -四氟苄基）-4-氯-1,3-二甲基批 唑-5-羧醢胺（化合物4號），熔點83-84C。 1H-NMR (CDCL3)： δ at 0.95 (t, 3H); 1.25-1.7 (ra, 6H); 2_2 (s, 3H); 2.7 (t, 2H); 4.1 (s, 3H); 4.7 (d, 2H); 7.2 (bt, 1H). N-(4-異丙氧基- 2,3,5,6-四氟苄基）-4-氯-3-乙基-l- -16- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

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/V 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 2^S35 λ7 Β7 五、發明説明（15 ) 甲基吡唑-5-羧醢胺（化合物5號），熔點92-93C。 1H-NMR (CDCL3)： δ at 1.2 (t, 3H); 1.35 (d, 6H)； 2.6 (q, 2H); 4.1 (s, 3H); 4.55 Cm, 1H); 4.7 (d, 2H); 7-2 (bt, 1H). H-(4-正丁氧基-2,3 ,5,6-四氟苄基）-4 -氯-3-乙基-卜 甲基吡唑-5-羧醢胺（化合物6號），熔點73-74C。 1H-NMR (CDCL3): δ at 1.0 (t, 3H); 1.3 (t, 3H); 1.45-1.95 (m, 4H); 2.7 (q, 2H); 4.2 (s, 3H); 4.3 (t, 2H); 4.8 (d, 2H); 7.25(bt, 1H)· H-(4-正丁氧基-2,3,5,6-四氟苄基）-4 -氯-1,3 -二甲 基吡唑-5-羧醢胺（化合物7號），熔點71-72C。 1H-NMR (CDCL3)： δ at 1.0 (t, 3H); 1.4-1.9 (ra,. 4H); 2.25 (s, 3H); 4.15 (s, 3H); 4.3 (t, 2H); 4.75 (d, 2H); 7.25 (bt, 1H)· N-(4 -環戊氧基-2,3,5,6 -四氟苄基）-4 -氯-3-乙基-卜 甲基itt唑-5-羧醢胺（化合物8號），熔點75-76C 1H-NMR (C0C13): 6 at 1.2 (t, 3H); 1.5-2.0 (m, 8H); 2.6 Cqr 2H); 4.1 (s, 3H); 4.7 (d^ 2H); 4.95 (m, 1H); 7.25 (bt, 1H). N - (4-環戊氧基-2,3,5,6-四氟苄基）-4-氯-1,3-二甲 基吡唑-5-羧醢胺（化合物9號），熔點86-87C 1H-NMR (CDCl3)： δ at 1.5-2.0 (m/ 8H); 2.2 (s, 3H); 4.1 (s, 3H); 4-7 (d, 2H); 4.95 (m, 1H); 7.2 (bt,* 1H). N-[4-(2,2,2-三氟乙氧基）-2,3,5 ,6-四氟苄基]-4-氯 -17- ----------裝-- (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) '1Τ 本纸張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7

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/L 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明（16 ) -3 -乙基-1-甲基吡唑-5-羧醢胺（化合物10號），熔點109 -1 1 0 Ό ° 1H-NMR (C0C13): δ at 1.2 (t, 3H); 2.6 (q, 2H); 4.1 (s, 3H); 4.5 (q, 2H); 4.7 (d, 2H); 7.2 (bt/ 1H). H-[4-(2,2, 2-三氟乙氧基）-2,3,5,6-四氟苄基]-4-氯 -1,3 -二甲基吡唑-5 -羧醢胺（化合物11號），熔點lU- il 代。 ^-NMR (CDCl3): 5 at 2.2 (s, 3H); 4.1 (s, 3H); 4.5 (q, 2H); 4.7 (d, 2H); 7.2(bt,1H)· N -「4-(2, 2, 3,3-四氟丙氧基）-2,3, 5,6-四氟苄基]-4- 氛-3-乙基-1-甲基吡唑-5 -羧醸胺（化合物12號），熔點94- 9 5 。 1H-NMR (CDCl3)： δ at 1.2 (t, 3H); 2.6 (q, 2H); 4.1 Cs/ 3H); 4.55 (t^ 2H); 4.7 (dr 2H); 5.75-6.4 Ctt, 1H); 7.2 (bt, 1H). »(-[4-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊氧基）-2,3,5,6-四氟 苄基]-4 -氯-3-乙基-1-甲基吡唑-5-羧醯胺（化合物13號）， 熔點 62 -63 1C。 1H-NMR (CDCL3): δ at 1.2 (t, 3H); 2.6 (q, 2H); 4.1 <s, 3H); 4.6 (t, 2H); 4.7 (d, 2H); 5.75-6.4 (tt, 1H); 7.2 (bt, 1H). H-[4-(2,2,3,3,4,4,5 ,5-八氟戊氧基）-2,3,5,6-四氟 苄基]-4-氯-1,3-二甲基吡唑-5-羧醢胺（化合物14號）， 熔點 74-75C。 -1 8 - ----------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

,1T 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）

/(V 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（17 ) 1H-NMR (CDCLj): 6 at 2.2 (.S, 3H); 4.1 (s^ 3H)； 4·65 (t, 2H); 4.7 (d, 2H); 5.75-6.4 (tt, 1H); 7.2 (bt, N-(4-異丁氧基）-2,3,5,6-四氟苄基）-4-氯-3-乙基-1 -甲基吡唑-羧醢胺（化合物15號），熔點84-86Ό。 1H-NMR CCDCL3)： δ at 0.95 (d, 6H); 1.2 (t, 3H); 2.05 (ra, 1H); 2.6 (q, 2H); 3.95 (d, 2H); 4.1 (s,3H); 4.7 (d, 2H); 7.2 (bt, 1H). N-『4-(3-甲基丁氧基）-2,3,5,6-四氟苄基]-4-氛- 3-乙基甲基吡唑-羧醢胺（化合物16號），熔點58-601C。 1H-NMR (C0CL3): δ at 0.9 (d, 6H); 1.2 (t^ 3H); 1.65 (q, 2H); 1.8 (m, 1H); 2.6 (q, 2H); 4.1 (s, 3H); 4-2 (t, 2H); 4.7 (d, 2H); 7.2 (bt, 1H). N-[4-(3-甲基 丁氧基）-2,3,5,6-四氟苄基]-4-氯-1,3-二甲基吡唑-羧醮胺（化合物17號），熔點65-67C。 1H-NMR (CDClj): δ at 0.9 (d, 6H); 1.65 (q, 2H); 1.8 (m, 1H); 2.2 (s, 3H); 4.1 (s, 3H); 4.2 (tr 2H); 4.7 (d, 2H); 7.2 (bt, 1H). H-「4-(3-甲基丁基）-2,3, 5,6-四氟苄基）-4-氯-3-乙 基-卜甲基吡唑-羧醯胺（化合物18號），熔點83-85 η。 1H-NMR <CDCl3)： δ at 0.9 (d^ 6H); 1.2 it, 3H)； 1.5-1.7 (m/ 3H); 2.5-2.74 (m, 4H); 4.1 Cs, 3H); 4.7 (d/ 2H); 7.2 (bt, 1H). N-(4-正丁硫基）-2,3,5,6-四氟苄基）-4 -氯-3-乙基-1 -甲基毗唑-羧醯胺（化合物19號），熔點83-85t：。 -19- 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ----------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 五 ο o 經濟部中央櫺準局負工消費合作社印製 A7 _B7_發明説明（i8 ) 1H-NMR (CDCL3): δ at 0·85 (t, 3H); 1.2 (t, 3H); 1.3-1.6 (m, 4H); 2.6 (q, 2H); 2.9 (t, 2H); 4.1 (s, 3H); 4.75(d, 2H); 7.25(bt, 1H)。 K-(4-叔丁基-2,3,5 ,6-四氟苄基）-4-氯-3-乙基-1-甲 基毗唑-羧醯胺（化合物20號） 1H-NMR (CDCL3): δ at 1.2 (t, 3H); 1.45 (t, 9H); 2.6 (q, 2H); 4.1 (s, 3H); 4.7 (d, 2H); 7.2 Cbt, 1H). N -(4-正戊氧基-2,3,5 ,6-四氟苄基）-4 -氛-3-乙基-1- 甲基吡唑-羧醢胺（化合物21號），熔點57-59Ό。 1H-NMR(CDCL3):6'at0.9(t,3H);1.2(t,3H); 1.25-1.5 (m, 4H); 1.6-1.85 (m, 2H); 2.6 (q, 2H); 4.1 (s, 3H); 4.2 (t, 2H); 4.7 (d, 2H); 7.2 (bt, 1H). ^|-[4-(4-甲基戊氧基）-2,3,5,6-四氟苄基]-4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑-羧醯胺（化合物22號），熔點50-511。 1H-NMR (CDCl3)： 6 at 0.9 (d, 6H); 1.2 Ct, 3H); 1.2-1-4 (m, 2H); 1·55 (m, 1H); 1.6-1.8 (m, 2H); 2.6 (q, 2H); 4.1 (s, 3H); 4.2 (t, 2H); 4.7 (d, 2H); 7.2 (bt, 1H). 1[4-(4-甲基戊基）-2,3,5,6-四氟苄基]-4-氛-3-乙 基-1-甲基吡唑-羧醢胺（化合物23號），熔點85-8710。 1H-NMR(CDCL3):6at0.85(d,6H);1.2(t,3H); 1.2 Cm, 2H); 1.55 (m, 3H); 2.6 (q, 2H); 2.7 (m, 2H); 4.1 (s, 3H); 4.7 (d, 2H); 7.2 (bt, 1H). N-[4-(3,3-二甲基丁氧基）-2,3 ,5,6-四氟苄基]-4-氯 -2 0 一 1-^1 訂 各 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 296335 A7 B7 五、發明説明（19 ) -3-乙基-卜甲基吡唑-羧醮胺（化合物24號），熔點57-59Ό。 1H-NMR (CDCL3): δ at 0.95 (s^ 9H); 1.2 (t, 3H)； 1.7 (t, 2H); 2.6 (q, 2H); 4.1 (s, 3H); 4.7 (d, 2H)； 7 . 2 (bt，1H) ° ^-[4-(3-甲基丁碲基）-2,3,5,6-四氟苄基]-4-氯-3_ 乙基-1-甲基吡唑-羧醯胺（化合物25號），熔點68-71Ό。 1H_NMR(CDCL3):5at0.85(d,6H);1.2(t,3H); 丨 1.6 (q, 2H); 1.75 (ra, 1H); 2.6 (q, 2H); 2.9 4.1 (s/ 3H); 4.7 Cd,. 2H); 7.2 (bt, 1H). K-(4-正戊硫基-2,3,5, 6-四氟苄基）-4 -氯-3-乙基-1- 甲基毗唑-羧釀胺（化合物26號），熔點67-69C。 1H-NMR (CDCl3)： θ at 0.85 (t, 3H); 1.2 (t, 3H); 1.2-1.45 (ra/ 4H); 1.55-1.8 (ra/ 2H); 2.6 (.q, 2H); 2.9 (t, 2H); 4.1 (s, 3H); 4.7 (d, 2H); 7.2 (bt/ 1H). N -甲基- N- (4 -正戊氧基-2,3,5,6 -四氟苄基）-4 -氯- 3-乙基甲基毗唑-羧醯胺（化合物27號） ' 1H-NMR (COCI3)： <5 at 0.9 (t, 3H); 1.2 (t, 3H); 1.25-1.5 (in, 4H); 1.6-1.85 (m, 2H); 2.6 (q/ 2H); 2.95 (s, 3H); 4.1 (s, 3H); 4.2 (t, 2H); 4.7 (s, 2H). N-(4-叔丁基-2,3,5 ,6-四氟苄基）-2,6-二甲基-2,4,5 ,6 -四氫環戊毗唑-3 -羧醢胺（化合物28號） 1H-NMR (CDCL3)： δ at 1.2 (.d, 3H); 1„45 Ct, 9H); 2.0 (m, 1H); 2.6 (m, 3H); 3.1 <m, 1H); 4.1 (s^. 3H); 4.7 (d, 2H); 7.2 (bt, 1H)· -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.

、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) N-[4-(N’-甲基-正丁胺基）-2,3,5 ,6 -四氟苄基]-4 -氛 -3 -乙基-1-甲基枇唑-羧醣胺（化合物29號），熔點75-771C。 h-NMR (CDCL3): <5 at 0.9 (t, 3H); 1.2 (t, 3ri); 1.25 (m, 2H); 1.5 (m,- 2H); 2.6 (q/ 2H); 2.9 (s, 3H); 3.1 (bt, 2H); 4.1 (s, 3H); 4.7 (d, 2H); 7.2 (bt, 1H)· N-[4-(N’_甲基-正戊胺基）-2,3,5,6-四氟苄基]-4-氯 -3 -乙基-1-甲基吡唑-羧醯胺（化合物30號），熔點70-72Ό。 ). , ^-NMR (C0C13)： <5 at 0.85 (tr 3H); 1.2 (t, 3H); 1.25(m,4H);1.5(m,2H);2.6(q,2H);2.9(t,3H); 3.1 (bt, 2H); 4.1 (s, 3H); 4·7 (d, 2H); 7.1 (bt, 1H). N-(4-正戊胺基-2,3,5,6-四氟苄基）-4-氯-3-乙基-1-甲基毗啤-羧醯胺（化合物31號），熔點101-103C。 1H-NMR (C0CL3): ό at 0.9 (.t, 3H); 1.2 (t, 3H); 1.3 Cm, 4H); 1.6 im, 2H); 2.6 (.q, 2H); 3.35 (m, 2H); 3.8

Cm, 1H); 4.1 (s, 3H); 4.65 (d, 2H); 7.1 (bt, 1H). H-(4-異丁氧基甲基-2,3,5,6-四氟苄基）-4-氯-3-乙 ; 基-1 -甲基吡唑-狻醢胺（化合物3 2號） 1H-NMR (CDCL3): δ at 0.9 (d, 6H); 1.2 (t, 3H); 2.0 (m, 1H); 2.6 (q, 2H); 3.6 (d, 2H); 4.1 (s, 3H); 4.7 (.6, 2H); 4.8 (bs, 2H); 7.2 (bt, 1H). 1[4-(3-甲基丁氧基）-3,5-二氯苄基]-4-氯-3-乙基_ -卜甲基吡唑-羧醢胺（化合物33號），熔點85-87Ό。 ^-NMR (COCI3)： δ at 0.95 (d, 6H); 1.2 (t, 3H); 1.7 (q, 2H); 1.9 (m, 1H); 2.6 (q, 2H); 4.0 <t, 2H); 4.1 (s, 3H); 4.55 (d, 2H); 7.1 (bt, 1H); 7.25 (s, 2H). 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） I--------^------ΪΤ------.^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

/IV 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（21 ) M-[4-(4-甲基戊氧基）-3,5-二氯苄基]-4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑-羧醯胺（化合物34號），熔點83-85Ό。 1H-NMR (CDCL3): 6 at 0.9 (d, 6H); 1.25 (t, 3H); 1.35-1.85 (m, 5H); 2.6 (q, 2H); 4.0 (t, 2H); 4.1 (s, 3H); 4.55 (d, 2H); 7.1 (bt, 1H); 7.25 (s, 2H). N-[4-(3,3-二甲基 丁氧基）-3,5-二氛苄基]-4-氛-3- 乙基-l-甲基吡唑-羧醯胺（化合物35號），熔點101-103<C 。 1H-NMR (C0C13): δ at 0.95 (s, 9H); 1.25 (t, 3H); 1.8 (t, 2H); 2.65 <q, 2H); 4.0 (t, 2H); 4.15 Cs^ 3H); 4·55 (d, 2H); 7.1 (btv 1H); 7.25 (s, 2H). 例4 殺蟲和殺蜞藥效之測定。 (a)對棉葉媒（T. U., Tetranychidae)成蟲之殺媒藥效 使取自亘葉之花盤爬滿棉葉蜞雔成蟲，随後將此盤浸 入”待試產品在水-丙酮（丙酮佔10¾容積）內之分散液”中 ，該液亦含有 Tween 20(0.05%)。 ) 處理4 8小時後，藉與”只噴W 1 丙嗣水溶液之花盤 (對照者）上蜞蟲致死百分率”對比來決定致死百分率。 M10和lppin兩劑量測得之結果列示於表1 ,表中採用 下述評分： 5 = 100¾致死率 4 = 91 -99¾致死率 3 = 61-90%致死率 2 = 31 -60S；致死率 -23- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） I 訂 备 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) G-ο 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 396335 A7 B7 五、發明説明（22 ) 1 = 1 - 30«致死率 0= 0¾致死率 在表1内，亦報告用下列對照（參考）化合物測得之结 果： CRA:即N-(4-正丙胺基苄基）-4 -氯-3-乙基-1-甲基吡 唑-羧醣胺（歐洲專利申請案289,879號中化合物 1 34號）； CRB:即N-(4-正丁氧基苄基）-4-氯-3-乙基-1 —甲基批 唑-羧醮胺（歐洲專利申請案289,879號中化合物 1 30號）； CRC:即N-(4-第三丁基苄基）-4-氛-3 -乙基-1-甲基吡 唑-羧醢胺（歐洲專利申請案289,879號中化合物 51虢）； b)對大戟長管蚜（M.E.,蚜蟲）成蟲之殺蟲藥效 使馬妗薯苗爬滿大戟長管蚜雔成蟲，若干小時後，噴 待試產品在水-丙酮（丙_佔10¾容積）内之分散液”之 中，該液亦含有Tween 20 ( 0.0 550。 處理2 4小時後，藉與”只以水-丙嗣液（丙酮佔1容積） 處理過之爬滿蚜蟲之苗的致死百分率"對比來決定致死 百分率。 用1ppm劑最測得之结果報告於表2 ,表中採用下列評 分： 5 = 1 00%致死率 4 = 91 -99¾致死率 -24- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貞工消费合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（23 ) 3 = 61-90%致死率 2 = 31 -60¾致死率 1 = 1 -30¾致死率 0= 0¾致死率 表2内亦列有以下列對照化合物測得之结果： CRC:即H-(4-第三丁基苄基>-4 -氯-3-乙基-1-甲基吼 唑-羧醢胺（歐洲專利申請案289,879號中化合物 ) 51號）； c)對幼馬妗薯甲蟲（L.D.,鞘翅目者）之殺蟲藥效 使馬鈐薯苗爬有10隻5天大的幼馬拎薯甲蟲，随後浸 入"待試產物在水-丙嗣（丙酮佔10¾容積）内之分散液”之 中，該液亦含有Tween 20(0.005¾)。 處理4 8小時後，藉與”只嗔K 1 0 ϋ!丙酮水溶液之爬有幼 蟲之苗（對照者）的致死百分率”對比來決定致死百分率。 用10ppm劑量測得之结果列於表2 ,表中採用下列評 分： > 5 = 100%致死率 4 = 91-99¾致死率 3 = 61-90%致死率 2 = 3卜60¾致死率 1= 1-30%致死率 0= 0¾致死率 表2內亦列有用下列對照化合物測得之结果： CRC:即H-(4-第三丁基苄基）-4 -氯-3-乙基-1-甲基吡 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 矣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（24) 唑-羧醢胺（歐洲 51號）； 表1 : 對棉葉蠘（T. U 化合物編號

專利申請案289,879號中化合物 )成蟲之殺蠘效果 T.U.成晶 10ppm-lppiB 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

3 6 13 14 15 16 20 2 1 22 23 24 25 30 3 1 33 34 35 CR A CRB CRC 5-3 5-1 5-5 5-4 5-2 5-3 5-4 5-4 5-4 5-4 5-4 5-4 5-4 5-2 5-4 5-4 5-4 0-0 1-0 5-1 -26 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝.

、1T 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） A7 B7五、發明説明（25 ) 表2: 對大戟長管蚜（M.E.)成蟲及幼馬妗薯甲蟲（L.D.) 之殺蟲藥效 化合物編號 M.E.成蟲 lppm Τ.ϋ.成蟲 lOppm

3 6 15 16 2 1 22 23 24 25 30 3 1 33 34 35 CRC 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 4 4 4 4 2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 1 I 裝 訂 务 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 27- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 2ϋΰ$35 ABCD 圍 第83106306號「具殺蟎和殺蟲活性之N -多鹵苄基毗唑 羧醯胺」專利案 （85年1月修正） 巧申請專利範圍 1. 一種下式（I )之吡唑羧酸之醯胺

   式中 Ri和1?2各為直或支鏈Ci -C+烷基； R X為齒素； R3、R*和Rs各為氮； Xi 、χ2 、χ3和）U各為鹵素；或Xi -χ4中至少 二個為鹵素而其他為氫； 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 為直或支鍵Ci -c8烷基、直或支鐽Ci -c8烷 氣基或窗院氣基、Cs _Ce環院氣基、Ci -Ce 烷硫基；C2 -Ce烷胺基或二烷胺基。 一種由下式（I )之毗唑羧酸之醯胺所構成之殺媒劑和 殺蟲劑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 R2 Rt X3

   Ri 式中 Ri和1?2各為直或支鋪Ci -C4烷基； R x為齒素； R3 、R4和R5各為氫； Xl 、X2 、χ3和X*各為鹵素；或Xl -X4中至少 二値為鹵素而其他為氫； R/ 為直或支鐽Ci -C8烷基、直或 支鏈Ci -C8烷氣基或齒烷氣基、C5 -Ce環烷氣 基、Ci -C8烷硫基；C2 -C8烷胺基或二烷胺基<» 3. 如申諳專利範圍第2項之殺蟎劑和殺蟲劑，其中Xi , X2 ，乂3和X+為氣。 4. 如申請專利範圍第2或3項之殺蟎劑和殺蟲劑，乃由 N-(4-正戊基-2 ,3,5,6-四氟苄基）-4-氣-3-乙基-卜甲 基吡唑-羧醯胺構成。 5. 如申請專利範圍第2或3項之殺蟎劑和殺蟲劑，乃由 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) .........·:;........................訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 N-[4-(2,2,3,3,4,4,5,5-十氣戊氧基）-2,3,5,6-四氟 苄基]-4-氛-3-乙基-1-甲基4唑-羧醯胺構成。 6. 如申請專利範圍第2或3項之殺蠘劑和殺蟲劑，乃由 }|-[4-(2,2.，3，3，4，4,5,5-十氟戊氣基）-2,3,5,6-四氣 苄基]-4-氣-1,3-二甲基毗唑-羧醯胺構成。 7. 如申請專利範圍第2或3項之殺蠘劑和殺蟲劑，乃由 N-[4-(3-甲基丁氧基）-2,3,5,6-四氟苄基]-4-氛-3-乙基-1-甲基毗唑-羧醯胺構成。 8. 如申請專利範圍第2或3項之殺蟎劑和殺蟲劑，乃由 N-(4-第三丁基-2, 3 ,5, 6-四氟苄基）-4-氣-3-乙基-1 -甲基4唑-羧醯胺構成。 9. 如申請專利範圍第2或3項之殺蠘劑和殺蟲剤，乃由 N-(4-戊氣基-2,3,5,6-四氣苄基）-4-氛-3-乙基-1-甲 基毗唑-羧醛胺構成。 10. 如申請專利範圍第2或3項之殺蟎劑和殺蟲剤，乃 由N-[4-(4-甲基戊氧基）-2,3,5,6-四氟苄基]-4-氣 -3-乙基-卜甲基毗唑-羧醛胺構成。 11. 如申請專利範圍第2或3項之殺蟎劑和殺蟲劑，乃 由N-[4-(4-甲基戊基）-2,3,5,6-四氟苄基]-4-氛-3 -乙基-1-甲基吡唑-羧醯胺構成。 12. 如申請專利範圍第2或3項之殺搽劑和殺蟲劑，乃 由}<-[4-(3,3-二甲基丁氣基）-2,3,5,6-四氣苄基]- -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ...... .........-'y................訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ABCD 286335 六、申請專利範圍 4-氣-3-乙基-卜甲基毗唑-羧醯胺構成。 13. 如申請專利範圍第2或3項之殺蠘劑和殺蟲劑，乃 由N-[4-(3-甲基丁硫基）-2,3,5,6-四氟平基]-4-氣 -3-乙基-1-甲基毗唑-羧醛胺構成。 14. 如申請專利範圍第2或3項之殺蟎劑和殺蟲劑，乃 由Ν-[4-(Ν·-甲基-正戊、胺基）-2,3,5,6-四氣苄基]-4-氛-3-乙基-：l-甲基毗唑-羧醯胺構成。 15. 如申請專利範圍第2或3項之殺锔劑和殺蟲劑，乃 由Ν-[4-(3-甲基丁氧基）-3,5-二氛千基]-4-氛-3-乙基-1-甲基吡唑-羧醯胺構成。 16. 如申請專利範圍第2或3項之殺蟎劑和殺蟲劑，乃 由N-[4-(4-甲基戊氣基）-3,5-二氛千基]-4-氛-3-乙基-1-甲基毗唑-羧醯胺構成。 17. 如申請專利範圍第2或3項之殺蟎剤和殺蟲劑，乃 由N-[4-(3,3-二甲基丁氣基）-3,5-二氛苄基]-4-氛 -3-乙基-卜甲基毗唑-羧醯胺構成。 1^. 一種如申請專利範圍第1項之化合物的製法，此法 包含：使下式（H )之毗唑羧酸衍生物由N - [ 4 - (4 -甲 基戊基）-2,3 ,5,6-四氟苄基]-4-氣-3-乙基-1-甲基 吡唑-羧醯胺構成 4 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 296335 ABCD 申請專利範圍 (II)

   Ri (式中Ri ,R3和Rx具有如申請專利範圍第1項之意 義，Z為鹵素如氣或溴，羥基或直或支鐽Ci -Ca院 氣基）與式（Μ )苄胺反應於0它至反應混合物沸騰溫 度範圍内之溫度 (III)

   Rs (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (式中·Ι?3 ，1?4 ，I?5 »Xl ，）(2 *乂3 1X4 和 Ry 具有上-述 相同意義）。 19.如申請專利範圍第18項之製法，其中該反應可於有 機鹼或無機鹼存在及於溶劑存在且於0t：至反應混 合物沸騰溫度範圍内之溫度下進行。 2 0.如申請專利範圍第18項之製法，其中該反應於無鹼 s -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ABCD 296335 六、申請專利範圍 及於無或有高沸點溶劑之情況下在150t至2501C範 圍内溫度下進行。 21, —種具有殺蟎和殺蟲藥效之組成物，含有一種或多 種如申請專利範圍第2-2 0項中任一者化合物或兼含 有固態載體或液態稀釋劑、界面活化劑或更含有其 他有效成分。 22. 如申請專利範圍第21項之具有殺蠛和殺蟲藥效之組 成物，其中有效物質之濃度在U至90¾之範圍内。 ..................『-................訂................1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 '-6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐)