TW294705B - - Google Patents

Description

五、發明説明（） A7 B7 使物 物合 合化 化氮 氮偶 偶三 三該 該含 用及 使 ， , 法 物方 合之 化色 氮染 偶革 彳三 皮 明關或 說有張 细係紙 詳明 、 之發料 明本材 發維 [ 激 胺 苯 。 聯 墨由 油 之 接 直 氮 U 聚 的 得 製 物 生 衍 其 或 料係 材造 維製 纖之 之胺 基苯 胺 聯 或之 基料 羥材 有始 具起 對之 於料 用染 習等 被此 已作 料供 染 ， 性而 酸然 或。 料色 染染 ο /IV 胺 苯 甲 聯 胺 苯 氧 甲 聯 及 化 用 特 作 記 登 被 係 物 生 衍 胺 苯 聯 的 得 製 鄰例 由為 且e) Π , · Ίί 的id 止is 禁an • •1 被 d 料苯。 染聯求 等非要 該為之 於作者 制物用 限合使 被化足 係種滿 理多法 處出無 其提部 , 已 全 性 ，力 毒由能 的理色 身該染 本於其 其基而 於 ，然 由面 。 且方料 ， 造染 品製型 學之胺 的料 示染 表之 式料 下染 以型 胺 苯 聯 br TTTs 為 作 出 提 被 亦 料 染 8 6 1i 接 直 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-

經濟部中央橾準局負工消f合作社印製

號 像 影 色 7 0 ο 0, 05深 -1得 63獲 昭法 開無 特 ， 本時 日色 於染 述之 墨張 油紙 之或 料料 染材 此維 有继 含於 用 而 用性於 墨水由 dj "0 , 供得時 為製墨 作其油 其由之 , 且法 者 ，墨 再意噴 。 滿供 致人作 所令用 差不使 較並當 面面其 方方尤 力度 。 能解像 強溶影 增在錄 如 ，記 諸料的 因染足 乃之不 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 3 A7 B7 4 五、發明説明（ 染料之積聚引起噴嘴之姐塞，且製得耐水性不足的記錄影 像。因此，由任何用途方面之性能觀點觀之，此染料並不 令人滿意的。 本發明之目的係提供一種可滿足油墨染料之必要條件 ,而不使用聯苯胺或其衍生物作為起始原料之化合物。此 目的可由本發明達成。 本發明提供一種呈游離酸形式之以下式（1)表示的三 偶氮化合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 a η S〇3H)m

(1) 訂 經濟部中央標隼局員工消f合作杜印製 式中Q1為可經下示取代基任意取代之㈣苯基；Q2為可經下 示取代基任意取代之苯基或禁基；A及B之一者為羥基及另 —者為胺基；K為1或2, in及η之一者為1及另一者為〇; X及 Y各為-0R 1 , -SR2 , -NR3R4或

N Z ^ (CH2)r^ 其中R'R2,!?3及R4各為氫原子、烷基•可經下示取代基任 意取代之苯基或萘基；，為1或2;及Z為-CH2-, -0-, -S〇2 或-NR5-,其中R5為氫原子或C!-C4烷基。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 明 5

A B 氮 三 該 含 (1及 式法 用方 使之 種色 一 染 供革 提皮 亦或 明張 發紙 本 、 料 材 維 0 使 物 合 化 氮 三 之 墨 油 之 物 合 之 代 取 經 意 任 可 為 1 Q 之 中 )/ 1X /fv 式 未 為 IA Q 好 較 ο 基 笨 伸 的 代 取 基 羧 或 基 酸 磺 基 氧 二 基’)¾ 烷(2 經式 或下 基由 苯一係 ^ tx ^> 其 的 ， 代基 取苯

%—/ 2 /_\ 且 基 羧 或 基 酸 磺 ' 基 氧 烷 別烷 分之 為示 常表 通R6 基好 氧較 烷。 或基 基氧 烷烷 之或 示基 表烷 6 、R 级 基。低 烷鍵之 或之子 子基原 原氮碳 氫 為至 R6结 i 中鍵有 其示含 偶 個 4 意 1 例 任 有 ί 實 可 含 之 為 別 y 基 分_0代 之 為 1 取 中 基 } 之 氧(1基 烷式萘 或 或 基 基

基 氧rj基 可 烷 胺^ W 基S代^ ^ S ,1、-·"<_ 罾的π 碳f含 0 ^ B 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 表 苯 作 用 可 羥

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 取低分 之之係 基子 ， 禁原基 或碳氧 基個烷 $-45¾ 於 1 基 作有烷 。具之 基別基 羧分代 及為取 基常為 氧通作 烷 ，好 、 基 較 基氧 。 烷烷基 、 或氧 基基烷 酸烷或 磺之基 、 基烷 基代级 萘乙 或羥 基 、 苯基 為乙 作 、 為基 可甲 〇 含 基包 氧 ， 烷例 或實 基基 烷代 之取 子 之 原基 碳胺 個之 ~2* 1 代 有取 具 之 別基 磺通為 二 ，好 、 基較 基氧 ， 笨烷基 酸或氧 磺基烷 、 烷或 基之基 苯基烷 、 代鈒 基取低 醯基之 甲胺子 胺為原 、 作碳 基 。 醯基 Klisl- 、 甲 有 基苯具 乙及別 氰基分 、 苯為 基酸常 個 4 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 5 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6) 分別具有1〜2個碳原子之烷基或烷氧基。 當式（1)中之Q2為苯基時，以下列①或②者為宜。 ① 可經1, 2或3個羥基取代，且可再被任意取代的胺 基、磺酸基、烷基、烷氧基或羧基取代之苯基； ② 可經1或2個任意取代的胺基所取代，且可再經羥基 、磺酸基、烷基、烷氧基或羧基取代之苯基。 作為笨基之取代基之胺基可為未取代，單取代或雙取 代者為苯基取代基之胺基之取代基之實例包含甲基、乙基 、羥乙基、氰乙基、乙醢基及胺甲醯基。作為苯基取代基 之烷基或烷氧基之實例包含甲基、乙基、甲氧基或乙氧基 0 式（1)中Q2表示的苯基中，M2 -胺基-4-羥苯基或2 -經 基-4-胺基苯基更佳。 當式（1)中Q2為萘基時，Μ下列③或④者為宜。 ③ 可經1, 2或3個羥基取代，且可再經任意取代的胺 基、磺酸基或羧基取代之萘基， ④ 可經1或2個任意取代的胺基所取代，且可再經羥基 ,磺酸基或羧基取代之萘基。 上述③情形中胺基之取代基實例包括甲基、乙醯基、 笨基、磺酸苯基、二磺酸苯基或苯甲醢基。上述④情形中 胺基之取代基實例包括甲基、乙基、羥乙基、氰乙基、乙 醯基及胺甲醯基。 式（1)中之X及Υ分為-OR1, -SR2, -NR3R4或 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂

• L 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 6 五、發明説明（ A7 B7

Z (CH2)r- ，其中R1, R2, R3及R4分別為氫原子、综棊、可 的苯基或萘基。由R1, R2, R3或R4表示的烷基， 約1〜6個碳原子之烷基，且通常Μ具有約1〜4個 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 烷基為宜 可為 例包含低 經取代的 代苯基之 取代胺基 可為 包含低级 低级烷基 可為 含磺酸基 較好 -NR3 1 R4 1 由R1， R2, R3或R4表示的烷基之取代基 级烷氧基、磺酸基、羧基、羥基、鹵素 苯基、氰基、經取代的胺基及低級烷酿 實例包含鹵苯基、低级病基苯基及磺酸 之實例，包含單-低級烷胺基及二-低基 R1, R2, R3或R4表示的苯基之取代基之 烷基、低级烷氧基、磺酸基、羧基、鹵 及羥基。 R1, R2, R3或R4表示的萘基之取代基之

X及Υ各為-OR1或-NR 任意取代 ........·.' 可為具有 碳原子之 之基之實 、苯基、 基。經取 苯基。經 烷胺基。 基實例可 素、磺酸 基實例包 更好X及Y各為-OR11或 R11為具有1〜4個碳原子之未取代烷基；可經一或二 個選自具有1〜4個碳原子之烷氧基、磺酸基、羧基、 羥基、苯基、氰基及氯之取代基取代之具有1〜4個碳原子 之烷基；未取代的笨基；或經一或二個選自具有1〜4個碳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

•1T A7 294705 B7 五、發明説明（） 8 原子之烷基，具有1〜4個碳原子之烷氧基、磺酸基，羧基 及氯之取代基所取代之苯基；且 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R31及R41各為氫原子；具有1〜4個碳原子之未取代烷 基；可經一或二個選自經兩個具有1〜4個碳原子之烷基取 代之胺基，具有1〜4個碳原子之烷氧基、磺酸基、羧基及 羥基取代之具有1〜4個碳原子之烷基；未取代的苯基；或 經一或二個選自具有1〜4個碳原子之烷基，具有1〜4個碳 原子之烷氧基、磺酸基、羧基及氯之取代基所取代的苯基 > 進一步以下列①〜®說明X及Y之較佳的組合： ① X為- NR32R42,其中R32及R42各為氫原子；或可經一或二 個選自經二個具有1〜4個碳原子之烷基取代之胺基，具 有1〜4個碳原子之烷氧基、磺酸基，羧基及羥基所取代 之具有1〜4個碳原子之烷基；且 Y為- NR33R43,其中R33及R43各為原子；或可經一或二 個選自具有1〜4個碳原子之烷基，具有1〜4個碳原子之 烷氧基、磺酸基、羧基及氯之取代基所取代的苯基； 經濟部中央標準局員工消费合作杜印裝 ② X及Y各為- NR32R42,其中R32及R42如上所定義； ③ X及Y各為-NR33R43,其中R33及R43如上所定義； ④ X為-0R12,其中R12為可經一或二個選自具有1〜4個碳 原子之烷氧基、磺酸基、羧基、羥基、苯基、氰基及氛 之取代基所取代之具有1〜4個碳原子之烷基；及 Y為- 0R13,其中R13為可經一或二個選自具有1〜4個碳 原子之烷基、具有1〜4個碳原子之烷氧基、磺酸基、梭 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公鼇） 8 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（。） y 基及氯之取代基所取代之苯基； ⑤ X及Y各為-OR12,其中R12如上所定義； ⑥ X及Y各為-OR13,其中R13如上所定義； ⑦ X係-NR32R42,其中R32及R42如上所定義；且Y係-0R12, 其中R 1 2如上所定義； ⑧ X為- NR32R42,其中R32及R42如上所定義；且Y為-OR", 其中R13如上所定義； ⑨ X為-NR33R42,其中R33及R43如上所定義；且Y為-OR13, 其中R13如上所定義； ®X為- NR33R43，其中R33及R43如上所定義；且Y為-OR12, 其中R 1 2如上所定義。 較好X及Y之至少一者為（a)具有1〜4個碳原子且可任 意經一或二個選自經二個具有1〜4個碳原子之烷基取代之 胺基，具有1〜4個碳原子之烷氧基，磺酸基，羧基或羥基 之取代基所取代之烷胺基或（b)可任意經一或二個選自具 有1〜4個碳原子之烷基，具有1〜4個碳原子之烷氧基，磺 酸基，羧基及氯之取代基所取代之苯基。 本發明中Μ X及Y之至少一者為- NH(CH2)3N(C2H5)2為 特佳。 式（1 )表示的三偶氮化合物中，較佳的化合物係呈游 離酸形式之下式（3)或（4)表示者： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ί裝· *1Τ Μ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ29"7公釐） 9 A7 B7 五、發明説明（iQ) X. N VNH-Q1-N=N 严 Y so3h OH NH2

so3h nh^〇^n=n_q2 (3) s〇3h

X

Y OH NH2

其中Q 1 , Q2 , X及Y均如上所定義。 本發明之三偶氮化合物偽圼游離酸形式或其塩形式。 較好其係以鹼金屬塩，銨塩或有機胺塩之形式使用。至於 可形成鹼金屬塩之鹼金屬實例，可列舉出鋰，納，鉀。至 於可形成有櫬胺塩之有機胺實例，可列舉出單乙醇胺、二 乙酵胺、三乙酵胺。 由式（1)表示的三偶氮化合物，可由例如下述製法製 得。 由下式（5)表示的胺化合物； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. -=° 經濟部中央標準局負工消f合作社印敦

X

Y

NH - Q1 - NH 2 (5) (其中X, Y及Q1均如上所定義），經重氮化以製得重氮化合 物（5 - 1 )。 呈游雔酸形式之由下式（6)表示的二胺基二苯基胺化 合物； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 10 A7 B7 五、發明説明（i p (S〇3H)mNH2-<^NH-〇-NH2 (so3h)d (6) (其中m及n均如上所定義），經四偶氮化M製得四偶氮化合 物（6 - 1 )。 随後使重氮化合物（5-1),四偶氮化合物（6-1),圼游 離酸形式之以下式（7)表示的胺基萘酚化合物： OH NH2

(so3h)k ⑺ (其中k係如上所定義）及Μ下式（8 )表示的芳香族化合物 Η (8) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (其中Q2係如上所定義）予以反應而使重氮化合物（5-1)與 式（7)之胺基萘酚偶合，且至四偶氮化合物（6-1)與式（7) 之胺基萘酚化合物及式（8)之芳香族化合物偶合。 式（5)表示的胺化合物可藉例如使2, 4, 6 -三鹵基-s 三阱與選自下式之一或二種化合物

Ν Η 2 - Q 1 - R (5 - a ) (其中Q1係如上所定義且R7為硝基，胺基或乙醯基胺基）及 與選自由下列之一或二種化合物進行縮合反應： 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 11 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明（） 12 Η -OR' (5~b) Η -SR2 (5-c) Η -NR:R4 (5-d) Η- N Z 1 ) (5-e) V(CHz)r^ (其中Rl， R2, R3, R4, Z及Γ均如上所定義），接著水解或 當R7為乙醯基胺基或硝基時經予堪原而成。 Μ式（1)表示的三偶氮化合物，其中A為羥基及B為胺 基者，可依例如下述方式①或②予Μ製得。 ① 式（6)之二胺基二苯基胺化合物係以一般方式予Κ 四偶氮化，其後因而製得的四偶氮化合物與式（7)之胺基 萘酚於酸性條件下於水溶液介質中偶合，Μ得單偶氮重氮 化合物。由而製得的單偶氮重氮化合物在弱酸性，中性或 弱鹼性之水溶液介質中與由以一般方式使式（5)之胺化合 物重氮化而得的重氮化合物予Μ偶合。所得化合物與式（ 8)之芳香族化合物在弱酸性，中性或弱鹼性水溶液介質中 予以偶合而製得其中Α為羥基而Β為胺基之式（1)三偶氮化 合物。 ② 式（6)之二胺基二苯基胺化合物係Μ —般方式予Μ 四偶氮化。其後因而製得的四偶氮化合物與式（7)之胺基 萘酚於酸性條件下於水溶液介質中偶合，Μ得單偶氮重氮 化合物。由而製得的單偶氮重氮化合物在弱酸性，中性或 弱鹼性水溶液介質中與式（8)之芳香族化合物偶合，而製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） \~2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 經濟部中央橾隼局员工消费合作社印敦 A7 B7 五、發明説明（i p 得二偶氮化合物。所得的二偶氮化合物在弱酸性、中性或 弱鹼性水溶液介質中與由一般方式使式（5)之胺化合物重 氮化而製備之重氮化合物予Μ偶合，以製得其中Α為羥基 而B為胺基之式（1)表示的三偶氮化合物。 其中A為胺基及B為羥基之式（1)表示的三偶氮化合物， 可依例如下述方式予以製得。 式（5)之胺基化合物係以一般方式予Μ重氮化，且所 得的重氮化合物係於酸性條件下之水溶液介質中予以偶合 以得單偶氮化合物。其後，單偶氮化合物係以一般方式於 弱酸性、中性或弱鹼性水溶液介質中與由式（6)表示的二 胺基二苯基胺化合物經予四偶氮化製備而得的四偶氮化合 物予以偶合。所得的化合物係於弱酸性、中性或弱鹼性水 溶液介質中與式（8)之芳香族化合物予以偶合，而製得其 中Α為胺基而Β為羥基之式（1)表示之三偶氮化合物。 式（5-a)化合物之實例，包含4 -硝基苯胺.3 -硝基笨 胺，1-胺基-4-乙酿基胺基苯，1-胺基-3-乙酿基胺基苯， 1-胺基-2-甲基-5-硝基苯，1-胺基-2-甲氧基-4-硝基苯， 1- 胺基-2-甲氧基-5-硝基苯，1,3-二胺基苯-4-磺酸，1-胺基-4-硝基苯-2-磺酸，2-羧基-1,4-二胺基苯及1-胺基- 2- 羧基-4-乙醯基胺基苯。 式（5-b)之化合物實例，包含芳香族羥基化合物，如 酚，1-羥基-2-甲基苯，1-羥基-3-甲基苯，1-羥基-4-甲 基苯，1-羥基-3, 4 -二甲基苯，1-羥基-3, 5 -二甲基苯，1-羥基-2-乙基苯，1-羥基-3-乙基苯，1-羥基-4-乙基苯， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） Π (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. A7 A7 經濟部中央標準局員工消f合作杜印製 B7 五、發明説明（i 4) 1- 羥基-2-甲氧基苯，1-羥基-3-甲氧基笨，1-羥基-4-甲 氧基笨，1-羥基-2-乙氧基苯，1-羥基-3-乙氧基苯，1-羥 基-4-乙氧基苯，1-羥基-2-氯苯，1-羥基-3-氯苯，1-羥 基-4-氯苯，3 -羥基苯基甲烷磺酸，4 -羥基苯基甲烷磺酸， 3-羥基苯磺酸，4-羥基苯磺酸，5-羥基苯-1,3-二磺酸， 2- 羥基苯-1,4-二磺酸，4-羥基苯-1,2-二磺酸，4-羥基-5 -甲基苯-1,2-二磺酸，3-羥基苯甲酸，4-羥基苯甲酸， 5-羥基苯-1,3-二羧酸，5-羥基-2-乙氧基苯磺酸，2-, 4-, 5-, 6-, 7-或 8-控基禁-1-碌酸，1-, 4-, 5-, 6-, 7-, 或8-羥基萘-2-磺酸，4-, 5-, 6-, 7-或8-羥基萘-1,3-二 磺酸，2-, 3-或4-羥基萘-1,5-二磺酸，4-或8-羥基萘 -1,6-二磺酸，4-羥基萘-1,7-二磺酸，3-或4-羥基萘-2,6 -二硬酸，3 -或4 -控基禁_2,7 -二碌酸，6 -或7 -經基禁-1,3 ,5 -三磺酸及4 -羥基萘-1,3,6 -三磺酸；及脂肪族羥基化合 物，如甲醇、乙酵、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇 、第二丁酵，2-氯乙醇，2 -甲氧基乙醇，2-乙氧基乙酵， 3 -甲氧基丙醇，3-乙氧基丙酵，2-羥基乙烷磺酸，3-羥基 -1-丙烷磺酸，2 -氰基乙醇，乙醇酸，3 -羥基丙酸，苄酵 2-, 3-或4-氯苄醇，4-甲基苄醇，2-, 3-或4-氯苄醇，4- 甲基苄酵，2-, 3-或4-磺酸苄醇，2-苯基乙酵及1-苯基- 2 -丙酵。 與上述化合物相似的化合物正如式（5 - 1 )之化合物之 實例，但其羥基為硫醇基取代者則如式（5-c)之化合物之 實例所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 14 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂

L A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 五、 發明説明（1 5) 1 1 至 於 式（5 -d )化 合物之實例子，可列舉出如下所示； 1 1 氨 1 1 I 芳 香 族 胺 ,諸 如 1 -胺基苯，1 - 胺基-2 -甲基苯， 1 -胺基 請 1 甲 基 苯 9 1-胺 基 -4 - 甲基苯，1 -胺基-3 , 4 - 二 甲 基 苯 ,卜胺 先 閲 请 1 1 基 -3 ,5 -二甲基苯， 1 -胺基-2- 乙基笨， 1 - 胺 基 -3 -乙基苯， 背 ιέ 1 1 1 - 胺 基 -4 -乙基苯， 1 -胺基-2- 甲氧基苯 1 1 - 胺 基 -3 -甲氧 意 事 1 1 基 笨 ， 1 - 胺基 -4 -甲 氧基苯，1 -胺基-2- 乙 氧 基 苯 1 1-胺基 項 再 1 — -3 -乙氧基苯， 1 -胺 基-4-乙氧 基苯，：1 - 胺 基 -2 -氯苯，1 - 窝 本 頁 裝 1 胺 基 -3 -氯苯， 1 -胺 基-4-氛苯 ,3-胺基 苯 基 甲 院 磺 酸，4- 1 I 胺 基 苯 基 甲烷 磺 酸， 2-胺基苯 磺酸，3- 胺 基 苯 磺 酸 ,4-胺 1 1 I 基 苯 磺 酸 ,3 - 甲 胺基苯磺酸， 3-乙胺基 苯 磺 酸 ， 4 - 甲胺基 1 1 訂 1 苯 磺 酸 » 4-乙 胺 基苯磺酸，5- 胺基苯-1 ,3 二磺酸， 6 -胺 基 苯 -1 ,3 -二磺酸， 2-胺基苯- 1，4 -二硬 酸 > 4- 胺 基 苯-1 , 1 I 2 - 二 磺 酸 ,4- 胺 基- 5 -甲基苯- 1 , 2 -二磺 酸 r 2 - > 3 - 或4 -胺 1 1 基 苯 甲 酸 ,5 - 胺 基苯-1,3-二羧酸，5-胺基- 2 - 羥 基 苯磺酸 1 I-· r 4 - 胺 基 -2-羥基苯 磺酸，5-胺基-2-乙 氧 基 苯 磺 酸 ,N -甲 1 胺 基 笨 > K-乙 胺 基苯，1 -甲胺 基-3-甲基苯， 1 -甲胺基-4- 1 1 甲 基 苯 t 1 -乙 胺 基- 4-氯苯，1 -乙胺基- 3 - 甲 基 苯 t 1 -乙胺 1 1 基 -4 -甲基苯， 1 -(2 -羥基乙基 )胺基-3- 甲 基 苯 3 - 或4-甲 1 I 基 苯 甲 酸 ，3 - 或 4-甲胺基苯磺 酸，2、 4 - * 5 - 9 6 - ，7 -或 1 1 I 8 - 胺 基 萘 -1 -確酸， 1 - , 4 - , 5 -,6 - , 7 -或8 -胺基禁-2-磺 1 1 酸 > 7 - 甲 胺基 禁 -2 - 磺酸，7-乙胺基禁- 2 - 磺 酸 t 7 - 丁胺基 1 1 禁 -2 -磺酸，7 -異丁 胺基禁_ 2 - 磺酸，4- » 5 - » 6 - « 7 _ 或 8 - 1 1 胺 基 萘 -1 ,3 -二 二磺酸 .2-, 3 -或4 -胺基萘- 1 , 5 - 二 磺 酸，4- 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 15 A7 294705 B7 五、發明説明（」 16 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 或8 -胺基萘-1 , 6 -二磺酸，4 -胺基萘-1 , 7 -二磺酸，3 -或4-胺基蔡-2,6-二磺酸，3-或4-胺基萘-2,7-二磺酸，6-或7-胺基萘-1,3.5-三磺酸，4-, 7-或8-胺基萘-1,3,6-三磺酸 及4-胺基萘-1,3 ,7-三磺酸；及 脂肪族胺，如甲胺，乙胺，正丙胺、異丙胺、正丁胺、異 丁胺，第二丁胺，二甲胺，二乙胺，甲基乙胺，2-氯乙胺 ,2-甲氧基乙胺，2-胺基乙醇，2-甲胺基乙醇.雙（2-羥 基乙基）胺，2-乙醯基乙胺，1-胺基-2-丙酵，3 -甲氧基丙 胺，2-胺基乙烷磺酸，胺基甲烷磺酸，2 -甲胺基乙烷磺酸 ,3-胺基-1-丙烷磺酸，胺基乙酸，甲胺基乙酸，召-丙胺 酸，ε-胺基己酸，苄胺，2-, 3-或4-氛苄胺，4-甲基苄 胺，Ν-甲基苄胺，2-, 3-或4-磺酸基苄胺，2-笨基乙胺， 1 -笨基乙胺，：1 -苯基-2 -丙胺，Ν , Ν -二甲基-1 , 3 -丙烷二胺 ,二乙基-1,3-丙烷二胺及Η,Ν-二正丁基-1,3-丙烷二 胺。 Ν,Ν -二乙基-1,3 -丙烷二胺尤其適用作式（5-d)之化合 物。 經濟部中央標隼局員工消费合作社印袋 式（5 - e )表示的化合物之實例，包含嗎啉、六氫吡阱 、六氫吡啶及吡咯啶。 至於式（6)之二胺基二苯基胺化合物之特佳實例，為 4, 4’-二胺基二苯基胺-2-磺酸。 式（7)表示的胺基萘酚化合物之實例，包含1-胺基-8 -萘酚-4-磺酸，1-胺基-8-禁酚-3,6 -二磺酸及1-胺基- 8-禁酿_4，6_二確酸。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 1~6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（ij 式（8)表示的芳香族化合物之實例，包含苯胺及其衍 生物，酚及其衍生物，胺基酚及其衍生物，萘酚及其衍生 物，萘甲酸及其衍生物，萘胺磺酸及其衍生物，及萘酚磺 酸及其衍生物。 其中，較佳者為酚，1-羥基-2-甲基苯，1-羥基-3-甲 基苯，1-羥基-4-甲基苯，1,3-二羥基苯，1-羥基-3-甲氧 基苯，1-羥基-3-胺基苯.3-二（召-羥乙基）胺基-1-羥基 苯，1 -二（召-羥乙基）胺基苯，1 , 3 -二胺基-4 -甲基苯，1-羥基-2-苯甲酸，1,3-二胺基笨-6-磺酸，1-乙醢基胺基_ 4-甲氧基-3-二（/3-羥乙基）胺基苯，3-二乙胺基-卜羥基 苯，1 -羥基禁，1 -羥基-2 -萘甲酸，1 -羥基萘-4 -磺酸，1-羥基萘-5-磺酸，1-羥基萘-3-磺酸，1-羥基萘-3,8-二磺 酸，1-羥基萘-3,6-二磺酸，卜羥基萘-3,6,8-三磺酸，2-羥基萘，2-羥基-3-萘甲酸，2-羥基萘-8-磺酸，2-羥基萘 -7-磺酸，2-羥基萘-6-磺酸，2-羥基萘-6,8-二磺酸，2-羥基萘-3,6-二磺酸，2-胺基-8-羥基萘-6-磺酸，2-甲胺 基-8-羥基萘-6-磺酸，2-乙胺基-8-羥基萘-6-磺酸，2-乙 醯基胺基-8-羥基萘-6-磺酸，2-丙醯基胺基-8-羥基萘- 6-磺酸，2-苯甲醯基胺基-8-羥基禁-6-磺酸，2-胺甲醯基胺 基-8-羥基萘-6-磺酸，2-胺磺醯基胺基-8-羥基禁-6-磺酸 ,2 -笨基胺基-8-羥基萘-6-磺酸，3 -胺基-8-羥基萘-6-磺 酸，3 -甲胺基-8-羥基萘-6-磺酸，3 -乙胺基-8-羥基禁- 6-磺酸，3-乙醯基胺基-8-羥基萘-6-磺酸，3-丙醢基胺基-8-羥基萘-6-磺酸，3-苯甲酿基胺基-8-羥基萘-6-磺酸， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Γ7 ill 裝------訂-----」.ii (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、 發明説明（ ) 1 1 8 1 I 3 - 胺 甲 醯 基 胺 基 -8 -羥基禁- 6 - 磺 酸 9 3 - 胺 磺 醢 基 胺 基 -8 - 1 1 羥 基 萘 -6 -磺酸， 3 -苯基胺基- 8 - 羥 基 7J\ -6 -磺酸， 1 _胺基- 1 1 8 - 羥 基 萘 -3 ,6 -二磺酸， 1 -乙醯基胺基- 8 _ 羥 基 萘 -3 ,6 /--V 請 1 先 1 磺 酸 > 1 - 胺 基 -8 -羥基萘- 4 , 6 - 二 磺 酸 f 1 - 乙 醯 基 胺 基 _ 8 一 閲 讀 1 背 1 羥 基 萘 -4 ,6 -二磺酸， 1 _胺基- 8-羥 基 萘 -2 ,4 •二磺酸及1 » 面 之 1 1 8 - 二 羥 基 察 -3 ,6 -二磺酸， 尤Μ 1 -羥基- 3 - 胺 基 苯 為 最 佳 〇 意 事 1 項 [ 本 發 明 之 三 偶 氮 化 合 物 可 單 獨 或 Η 混 合 物 形 式 使 用 於 φ. 1—· % 裝 染 色 或 印 刷 具 有 羥 基 及 1或胺基之纗維材料， 紙張或皮革 頁 1 方 面 〇 在 染 色 及 印 刷 如 嫘 繁 或 棉 花 類 激 維 素 m 維 紙 張 1 1 皮 革 絲 綢 或 合 成 聚 醯 胺 尤 其 有 效 〇 染 色 可 由 多 種 染 色 方 1 I 法 如 盡 染 法 予 以 達 成 0 由 於 本 發 明 之 三 偶 氮 化 合 物 圼 現 良 1 訂 好 的 溶 解 度 及 高 固 著 性 質 f 因 而 可 得 到 深 黑 色 的 染 色 製 品 1 0 尤 其 當 用 Μ 染 紙 張 時 > 其 顯 示 良 好 的 增 強 性 質 及 且 得 到 1 1 具 優 越 堅 牢 度 之 染 色 製 品 〇 1 1 又 本 發 明 之 三 偶 氮 化 合 物 可 單 獨 或 Η 混 合 物 之 形 式 用 L 、 作 使 用 壓 電 振 動 器 或 熱 能 之 噴 墨 式 列 印 機 用 之 油 墨 的 染 枓 1 I 0 再 者 > 若 需 要 » 其 可 與 習 用 於 噴 墨 法 之 化 合 物 合 併 使 用 1 1 > 而 該 習 用 化 合 物 9 例 如 C . I . 直 接 黑 1 5 4之習知染料 > 1 1 三 偶 氮 化 合 物 特 別 有 用 之 油 墨 係 一 種 水 性 油 墨 1 其 為 1 1 又 包 括 水 溶 性 有 機 溶 劑 及 水 之 阻 成 物 〇 至 於 用 於 水 性 油 墨 1 I 之 水 溶 性 有 機 溶 劑 之 實 例 t 例 如 Ci -C 4烷酵類如甲酵 乙 1 I 醇 、 正 丙 醇 、 異 丙 酵 正 丁 醇 第 二 丁 酵 、 第 三 丁 醇 異 1 1 | 丁 酵 或 苄 酵 醯 胺 如 二 甲 基 甲 醯 胺 或 二 乙 基 甲 醯 胺 酮 或 1 1 m 酵 如 丙 酮 或 二 丙 m 醇 参 m 類 如 四 氫 呋 喃 或 二 0咢 烷 t 聚 伸 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 18 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 A7 B7五、發明説明（19) 烷二酵如聚乙二醇或聚丙二醇；具有C2-C6伸烷基之伸烷 二醇及硫乙二醇.如乙二醇、丙二酵、丁二醇、三乙二醇 、硫二乙二醇、己二醇或二乙二醇；其他多元醇如甘油或 1,2,6 -己烷三醇；多元醇之低级烷基醚如2 -甲氧基乙酵， 2-(2-甲氧基乙氧基）乙醇，2-乙氧基乙醇，2-(2-乙氧基 乙氧基）乙醇，2-[2-(2_甲氧基乙氧基）乙氧基]乙酵或2-[ 2-(2-乙氧基乙氧基）乙氧基]乙醇；烷酵胺如單乙醇胺， 胺 醇 乙 三 或 胺-2 醇基 乙甲 二N- 酮 啶 咯 otb 酮 啶 咯 Btt 爾 2 如 諸 酮 環 雜 之 H, 含 及 酮 啶 咯 ott - 2 - 基 乙 咯 att 基 烯 乙 , 丙 -_ 異-2 啶N-基 咯 ，丁 吡 酮三 2-啶第 )-nsN- 基吡 ， 乙 2 嗣 經;-® 咯Mtt N - I T，十-2 酮N-基 啶 ，丁 咯嗣正 吡啶N-2-咯， sottsl 基 _ ί¥ 二 - 咯 Ν基& ，己 Τ 鼷環-2 啶Ν-基 酮 啶 咯 att 酮 /IV - 基 烷 HI n^i an n^t —^n n^— n^—·nn n^i Kn u—一 • .¾ 、va - : I (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 嗣 啶 咯 € * 2 I 基 己 基 乙 基 氧 甲 酮基 啶甲 咯 二 啦3- 基 苄 啉 唑 眯 基 丙 羥 啶 咯 Bth 基 丙 基 氧 甲 或 二 酮 Μ 啶或 咯獨 吡單 基可 (3烯劑 Ν-乙溶 ， 聚機 _ , 有 啶酮性 咯啶溶 吡咯水 2-吡。 丨 2 嗣

影 互 相 致 不 要 衹 用 使 式 形 物 合 混 之 劑 溶 上 Μ 種 二。 或可 cnE ΠΡ 種 B 常 者 除 去 予 經 類 塩 而 由 物 合 化 氮 BUT 三 的 示 表 \1/ 1IX /—\ 式 於去 如膜 例透 , 滲 由逆 藉或 可« 類過 塩超 之用 物使 合或 化 ， 含澱 包沈 。 中 料劑 染溶 用 合 墨 混 油之 於類 用酵 使及 被水 除 自 ) 為計 常墨 虽油 之份 物虽 合 重 化00 Μ ^ 偶(> 三 佳 為 份 量 B 眉 5 1 i 至 Ti Μ 份 量 i S ο 2 至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、 發明説明（2 。) 1 1 防 酸 敗 劑 或 防 霉 劑 如 去 氫 醋 酸 納 ,及 其 他 各 種 添 加 劑 1 1 如 紫 外 線 吸 收 劑 » 紅 外 線 吸 收 劑 > 黏 度調 整 劑 t 表 面 張 力 1 1 調 整 劑 $ pH調 整 劑 1 電 阻 調 整 劑 或 滲 透劑 可 添 加 至 水 性 油 請 1 先 1 墨 中 0 閲 讀 1 背 1 水 性 油 墨 可 由 溶 解 式 (1 )之三偶氮化合物 水溶性有 A 之 1 注 1 機 溶 劑 及 各 種 添 加 劑 於 冷 水 或 溫 水 中 ,随 後 不 需 冷 却 或 在 意 事 1 項 | 冷 却 後 t 藉 由 具 有 非 常 微 m 孔 徑 之 薄 膜過 m 器 過 m 所 得 的 再 ii. 溶 液 而 輕 易 製 得 〇 本 頁 裝 1 本 發 明 之 三 偶 氮 化 合 物 具 有 優 越 溶解 度 0 因 而 其 儲 存 ___^ 1 | 安 定 性 良 好 » 且 不 致 因 積 聚 而 阻 塞 噴 嘴。 再 者 ， 使 用 本 發 1 I 明 之 三 偶 氮 化 合 物 之 油 墨 可 得 明 晰 度 、耐 水 性 及 耐 光 堅 牢 1 1 訂 度 方 面 均 優 越 之 深 黑 色 印 刷 影 像 0 1 本 發 明 將 下 列 實 施 例 更 詳 细 敘 述， 惟 其 僅 係 說 明 並 1 ! 非 用 VX 限 制 本 發 明 〇 於 此 實 腌 例 内 t ”份” 意 指 ”重量份” 0 1 I 宵 m 例 1 1 8 .4份 2 , 4， 6 - 三 氯 -S ΐ阱在0 -5 C下 溶 解 於 1 5 0份丙 1 I 酮 中 > 於 此 溶 液 中 t 加 人 15 • 0份 1 - 胺 基-3 -乙醢基胺基苯 1 1 9 再 加 入 5 , 3份碳酸納以進行縮合反應。所得的反應溶液 1 1 倒 入 200份水中以沈澱出结晶產物且過濾结晶產物， 接著， 1 1 所 得 的 结 晶 產 物 分 散 於 5 0 0份水中， 並於其中添加3 9 . 1份 1 I N , N - 二 乙 基 -1 ,3 -丙烷二胺並在7 0 υ進行反應5小 時 〇 接 著 1 1 I 1 賴 加 入 塩 酸 以 使 反 應 溶 液 變 成 強 酸 並在 90 V 加 埶 反 應 溶 1 1 液 9 進 行 乙 醯 基 之 水 解 而 得 胺 化 合 物 〇 1 1 胺 化 合 物 依 習 用 方 法 予 以 重 氮 化 而製 得 重 氮 化 合 物 ( 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2 0 A7 B7 2 1 五、發明説明（ A) 27.9份4,4’-二胺基二苯基胺-2-磺酸Μ習用方法予以 四偶氮化，且由而所得的四偶氮化合物與31.9份1-胺基-8 -萘酚-3,6 -二磺酸在0-5TC及酸性條件下偶合。接著於其 中加入10.9份1-羥基-3-胺基苯及在弱酸條件下完成偶合 反應而得二偶氮化合物（Β)。 二偶氮化合物（Β)與重氮化合物（Α)在弱酸條件下偶合 ，接著以習用方式使所得產物塩析，且過滤沈澱產物，所 得的沈澱產物溶於水中，並移除產物中所含的塩。乾燥所 得產物而獲得下式表示的游離酸形式之三偶氮化合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· OH ΝΗ,

_ q n_ vi

OH

-1T

(C2Hs)2N(CH2)3NHL 1^=N~NH S〇3H 's〇3H S03H (C2Hs)2N(CH2)3NH 為6 3 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 於水性介質中量測此三偶氮化合物之λ 當脓例2 18. 4份2,4,6-三氯-s-三畊在0-51C溶解於150份丙酮 中。於此溶液中，加入13.8份4 -硝基笨胺，接著加入5,3 份碳酸納以進行縮合反應。所得反應溶液倒入200份水中 以沈澱出结晶產物且過濾结晶產物。接著，所得结晶產物 分散於5 0 0份水中，並於其中添加3 9 . 1份Ν，Ν -二乙基-1 , 3 -丙烷二胺而在95t：進行反應1小時。接著藉添加戡粉，依 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐 A7 B7 22 五、發明説明（ 習用方式進行硝基之堪原反應而得胺化合物。 胺化合物利用習用方式重氮化而製得重氮化合物（c) 0 27.9份4,4’-二胺基二苯基胺-2-磺酸以習用方法四偶 氮化，且由而所得的四偶氮化合物與31.9份1-胺基-8-萘 酚-3,6 -二磺酸在0-51C及酸性條件下偶合。接著於其中加 入重氮化合物（c)並在O-lOt：及弱酸性條件下進行偶合反 應。再者，於其中添加10.9份1-羥基-3-胺基苯且在弱酸 條件下完成偶合反應。 接著，所得產物以習用方式塩析，且過濾沈澱產物。 所得沈澱產物溶於水中，並移除產物中所含的塩。所得產 物經予乾燥而獲得下式表示的游離酸形式之三偁氮化合物 ---------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

(C2H5)2K(CH2)3NH OH ΝΗη

OH

(C2H5)2N(CH2)3ra so3h

's〇3H S03H nh2 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 於水性介質中量測此三偶氮化合物之λ m a X為6 4 5 n hi。 啻油i例3 18. 4份2,4,6 -三氛-s-三阱在0-5C下溶於150份水中 。於此分散液中，加入18. 8份1,3 -二胺基苯-4-磺酸並在 酸性條件下進行縮合反應，於所得反應液中.加入3 9 . 1份 N,H -二乙基-1,3 -丙烷二胺並以氫氧化納使反應液變成鹼 性，接著溫度升至7〇υ,且反應在此溫度進行7小時而得 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 2 2 A7 B7 五、發明説明（ 2 3 胺化合物。利用習用方法使胺化合物重氮化物而得重氮化 合物（D)。 27.9份4,4’-二胺基二苯基胺-2-磺酸Μ習用方法四偶 氮化，且由而所得的四偁氮化合物與31.9份1-胺基-8-萘 酚-3,6 -二磺酸在0-5 =及酸性條件下偶合。接著，加入 10.9份1-羥基-3-胺基笨且在弱酸條件下完成偶合反應而 得二偶氮化合物（Ε )。 此二偶氮化合物（Ε)與重氮化合物（D)在弱酸條件下偶 合。接著，所得產物Μ習用方式塩析，且過濾沈澱產物。 所得的沈殺產物於水中，並移除產物中所含的塩。所得的 產物經予乾燥而獲得下式表示的游離酸形式之三偶氮化合 物。

(C2H5);.M(CH2)3 (C2H5)2N(CH2)3NH ,S03h oh nh2

OH SO,H S〇3H MH2 ---------一裝------訂-------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 於水性介質中量測此三偶氮化合物之λ 窖脓例4 為6 25 18. 4份2, 4,6-三氯-s-三畊在0-5t：下溶於150份水中 。於此溶液中，加入15.0份1-胺基-3-乙醯基胺基笨，接 著加入5. 3份碳酸納以進行縮合反應。所得反應溶液倒入 200份水中以沈澱出结晶產物，且過濾該结晶產物。接著， 所得结晶產物分敗於500份水中，且於其中添加26.7份/3 -丙胺酸並以氫氧化钠使反應液變成鹼性，接著溫度升至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 23 A7 B7 五 、發明説明（j 701C,並在此溫度進行反應7小時。接著，藉加入塩酸K 使反應液變成強酸性並在90它加熱此反應液，進行乙醯基 之水解而得胺化合物。 胺化合物利用習用方式經予重氮化而製得重氮化合物 (F) ° 27.9份4, 4’-二胺基二苯基胺-2-磺酸以習用方法四偶 氮化，且由而所得的四偶氮化合物與31.9份1-胺基-8-萘 酚-3,6 -二磺酸在〇-5t及酸性條件下偶合。接著，於其中 添加10.9份1-羥基-3-胺基苯且在弱酸條件下完成偶合反 應以得二偶氮化合物（G)。 此二偶氮化合物（G)與重氮化合物（F)在弱酸條件下偶 合。接著，所得產物以習用方式利用酸予以沈澱，且過滅 沈澱產物。所得沈澱產物分散於水中並加入氨水溶液以使 分散液變成弱鹼性，且移除包含於產物中之塩。所得產物 經予乾燥以得下式表示的三偶氮化合物之銨塩。 ----------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

I4N〇2C(CH2)2NH 經濟部中央標準局負工消費合作杜印取 h4m〇2c(ch2)2nh oh NH2 产N s〇3nh4 so3nh4 so3nh4 於水性介值中量測此三偶氮化合物之λ OH㈣点 NH, 為6 25 於5 0 0份已予打漿成打漿度C F S 4 0 0 m fl之L Β Κ Ρ 2 g / L紙 漿分散液内，加入由實施例1製得的三偶氮化合物0.8份‘ 本纸張尺度適用申國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 24 294705 B7 五、 發明説明（ 25) 1 1 俟 攪 拌 此 混 合 物 1 0 分 鐘 後 f 加 入 0 . 3份S i z e p ί n e E ( 由 荒 川 1 1 化 學 株 式 会 社 製 造 的 上 漿 劑 ) 且 所 得 的 混 合 物搜 拌 1 0 分 鐘 1 1 0 隨 後 於 其 中 加 入 0 . 3份硫酸鋁结晶， 且所得混合物攪拌 請 1 I 先 1 20分 鐘 Μ 進 行 染 色 〇 然 後 已 染 色 紙 漿 經 予 製成 紙 張 並 予 閱 讀 1 背 1 乾 燥 由 而 製 備 的 紙 張 具 有 深 黑 色 色 調 及 優 越堅 牢 度 0 面 之 1 注 i s_ 旃 例 意 事 1 項 | 下 列 配 方 之 組 成 物 在 約 70 t： 下 加 熱 參 Μ 氫氧 化 納 調 整 裝 1 pH 成 10 > 並 攪 拌 形 成 溶 液 〇 其 後 溶 液 經 鐵 氟 龍過 漶 器 (具 *爲 本 頁 有 孔 徑 0 . 45 μιη)過濾以製備油墨 '------ 1 | 實 施 例 1製得的三偶氮化合物 2份 1 I 甘 油 4份 I 1 訂 2 - 吡 咯 啶 嗣 1 0份 1 乙 酵 4份 1 1 4 - 氛 -3 -甲基酚 0 .0 1份 1 1 去 離 子 水 8 0份 私· 使 用 由 而 所 得 的 油 墨 ， 在 市 售 之 髙 级 紙 張上 t 利 用 附 1 1 有 立 即 想 應 型 記 錄 頭 之 噴 墨 記 錄 裝 置 > VX 進 行嗔 墨 記 錄 t 1 1 此 記 錄 頭 利 用 壓 電 式 振 動 器 噴 墨 0 即 使 在 記 錄一 長 時 期 後 1 1 > 噴 嘴 亦 不 致 發 生 阻 塞 〇 由 此 而 形 成 的 影 像 在耐 水 性 N 光 1 1 線 堅 牢 度 、 色 澤 深 度 及 明 晰 度 方 面 均 優 越 0 1 1 實 朐 例 7 1 I 除 使 用 1 - 胺 基 _ 8 _萘酚- 4 , 6 - 二 磺 酸 取 代 卜胺 基 ~ 8 -禁 1 1 I 酚 -3 ,6 -二磺酸外， 重複實腌例1 9 而 得 下 式 之三 偶 氮 化 合 1 1 物 0 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 2 5 經濟部中央標準局員工消费合作杜印裝 A7 B7 五、發明説明（，R) L 〇

°,Η ^HZ OH (c2Hs)2m(ch2)3mh>=N S〇3H S〇3h S〇3H % 於水性介質中量測此三偶氮化合物之λ max為62〇nm。 管釉例8 18. 4份2,4,6-三氛-s-三畊於0-5C下溶於150份水中 。於此分散液中，加入18.8份1,3 -二胺基苯-4-磺酸並在 酸性條件下進行縮合反應。於所得的反應液中，加入8.9 份/3-丙胺酸，接著以碳酸納中和此溶液並在20TC進行反 應。然後，於其中加入13.0份Ν,Ν -二乙基-1,3 -丙烷二胺， 並用氫氧化鉀使反應液變成鹸性，溫度升至70它，並在此 溫度下進行反應5小時而得胺化合物。 胺化合物利用習用方法重氮化而製得重氮化合物（Η ) Ο 27.9份4,4’-二胺基二苯基胺-2 -磺酸以習用方法予Μ 四偶氮化，且由而所得的四偶氮化合物與31.9份l-胺基-8 -禁酚-3,6 -二磺酸在0-5Τ：及酸性條件下偶合。接著加入 11.0份1,3 -二羥基苯及在弱酸條件下完成偶合反應而得二 偶氮化合物（I)。 二偶氮化合物（I)與重氮化合物（Η)在弱酸條件下偶合 。接著，所得產物以習用方式塩析，且過濾沈澱產物，所 得沈澱產物溶於水中，移除產物中所含的塩。所得產物經 予乾煉而獲得下式之游離酸形式之三偶氮化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 2 6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 五、發明説明（ 2Ί1

h〇2 c ( C H2 )2 NH (c2h5)2n(ch2)3nh A7 B7

Vn

OH

-OH 於水性介質中量測此三偶氮化合物之λ 當釉例9 為 6 2 5 η 除1 , 3 -二胺基苯-4 -磺酸，/3 -丙胺酸，Ν , Ν -二乙基-1,3 -丙烷二胺及1,3 -二羥基苯Μ下表第2檷所示之化合物（ 5-a),下表第3檷之化合物（5-b)至（5-e),下表第4襴之化 合物（5-b)至（5-e)及下表第5禰之化合物（8)取代外，餘重 複茛施例1, 2或8,而得對應的三偶氮化合物。 然後，除使用本實施例所得的各三偶氮化合物以取代 實施例1所得的三偶氮化合物外，重複實施例5°由而所得 的染色產物之色調示於下表第6檷。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本瓦) 裝.

*1T 經濟部中央標準局員工消費合作杜印敦 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 27

A B 五、發明説明（28) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 CT) cn 二 CJ CO 2： η; cn 工 〇 ^ X 1 2： 工 ^ o go hC i CJ 2： o ro Φ〇； 2： X CNJ 〇 η 3： 2： 工 fO 〇 ^ -J X z X Φ o o o X z X 1 GO o OJ 工 PO n X CO n CNJ o K § {SJ n X ro n X CSJ CO o X N*抖 1 1 ft) 苕一 δ . 2-0 i-r-i CO 7 κ ! Ο 2 X PO Φ o 〇 o Z X CO A o n o o o o ΐ: z X CO n 工 CNJ n CSJ CO 〇 OJ X cr Nw/ a>Q 1 CD ，机 1 Co Z〇 X ro 山 §兮 2 /·*—N η CO c-n 〇 X 〇 o 工 〇〇 Sw»· cr 卟 舔 m riim ；tna m IS ^ns ^im ;tta [3? m m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.

、1T " 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2SI7公釐） 28 經濟部中央標準局K工消費合作社印製 A7 _B7 五、發明説明（29) 二 〇 CO X ΓΌ IgjS 〇 {NJ 2： 〇 fsj CO X 2： ^ 2 Q c? 9 z X ro 2： 〇 ro μ抖 卟〇； δ Z S r〇 J^T〇 GO O 忑 z X rs： .o X ΓΟ o ΓΟ o 〇 o X z X ro J〇X〇 cn^κ^ctΓ 〇 ^ X Μ ^ πί>ά 1 CO 0 ο CS5 h^y 工 CO n X 2： S CSJ o n X PO n o o X L· Μ ^ -—✓ 1 1 φ Ζγ—, ^l〇) z X (NJ ro @sx 丨o g 〇 X 〇 z广 D： n x CJ ! °ί> SR 娀 la la 摊 la m m m 1_ CSt CSr 3a ---------私衣------、玎------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 29 經濟部中央標準局員工消f合作杜印袋 A7 B7 五、發明说明（30) CO - ο CO 鈕减 〇 2： X： ΓΌ ^ £ ο ^ CO X η ζ ^ X CJ ΡΟ z X ηπ Fo 2： X fSJ co ά 〇, CO Ά Φ Q； z X CO X ο 1 00 〇 X 2 X ΓΌ 1 η ο ο η X 〇 X i CO /^N n X fO CJ ro on ^«·*«/ fO 1 <Ό ο έ 1 η · 〇 〇 X 5 ζ ϊ； (S3 ! Ο 〇 ο ζ X CJ 2： X fsj X CVJ 'OJ 2： CO X Csj N-n 〇n ··«·_✓ n>^ 1 (Ό 崎。 1 η ο ο X ο X 〇 X 〇 Π： 〇 :c —N Oo N· cr □> 姊 舳 镟 la ^1Γ71 ^tta m 31 舳 CSf m --------__裝------訂------ί糸 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 30 A7 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 294705 B7 五、發明説明（31) CO ΓΌ CO 實驗 編號 货)-νη2 nhcoch3 N g CO X 負)- nh2 NHCOCH3 卟0； NH2(CH2)3N(C4H9)2 [ nh2ch2ch2ocii3 z X ΡΌ o s ro o cs: o K NH2(CH2)3N(C2H5)2 sw» 1 c>^ 1 nh2(ch2)3n(c4h3)2 Φ 2： CO 〇 山 CS3 η CO ο 2： Ξ ο CVJ 0 .s CO 〇 式（5-b)-(5-e) 之化合物 於OH nh2 'CO 2； 〇 於OH nh2 式（8)之化合物 ^IPl 細 ^Ua [Φ m [31 CP 0Γ m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝·

、1T 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 31 A 7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 五、 發明説明（ ) 1 32 1 例 10 1 I 下 列 配 方 之 組 成 物 以 氨 水 溶 液 調 整 pH值 成 9， 且搜拌 1 1 此 組 成 物 而 形 成 溶 液 0 接 著 溶 液 經 具 有 孔 徑 0 . 4 5 μ m 之 鐵 氟 /—S 請 先 1 1 龍 過 濾 器 過 滅 Μ 製 備 油 墨 〇 使 用 由 而 製 得 的 油 墨 ,依 與 實 閱 讀 1 背 I 施 例 6相同方式進行印刷， 且可得與實施例6類 似 的结 果 〇 面 之 1 注 實 腌 例 4製得的三偶氮化合物 3份 意 事 1 項 | 去 雛 子 水 84份 -S* 填 二 乙 二 醇 10份 寫 本 頁 裝 1 甘 油 3份 1 1 去 氫 醋 酸 納 0 • 0 1份 1 I S. m 例 1 1 1 訂 下 列 配 方 之 組 成 物 在 約 50 t： 加 熱 並 撹 拌 I 而 形成 溶 液 1 〇 接 著 溶 液 經 具 有 孔 徑 0 . 4 5 μ m 之 m 氟 龍 過 濾 器 過漶 以 製 1 1 備 油 墨 0 1 1 實 腌 例 9之編號1之 三 偶 氮 化 合 物 5份 L 去 離 子 水 90份 1 I 二 乙 二 醇 5份 1 1 去 氫 醋 酸 納 0 · 0 1 份 1 1 由 此 製 備 而 得 的 油 墨 密 封 於 玻 璃 容 器 内 且 在 2 0 1C 及 1 5 0 1C 溫 度 靜 置 一 長 時 期 〇 俟 靜 置 後 » 此 記 錄 液 並 未顯 示 出 1 1 结 晶 物 質 之 澱 積 » 且 表 示 出 其 品 質 之 高 安 定 性 0 1 I 使 用 由 而 所 得 的 油 墨 > 在 市 售 之 高 級 紙 張 上 利用 附 有 1 1 | 所 謂 泡 沫 式 嗔 射 型 記 錄 装 置 Μ 實 行 噴 墨 記 錄 t 此 裝置 利 用 1 1 熱 能 動 作 唄 墨 » 即 使 在 記 錄 一 長 時 期 後 » 嗔 嘴 亦 不致 發 生 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（ 33y A7 B7 深 澤 色 r 度 牢 堅 線 光 、 性 水 耐 在 像 ο 影越 的優 成均 形面 而方 此度 由晰 , 明 塞及 阻度 例 胞 窖 相 11 11 例 施 實 與 依 且 墨 油 得 而 備 製 物 成 組 之 方 配 列 下 由 刷 印 墨 嗔 g 水醇 行例子 二 進施離乙 式實去二 方 同 號 編 之 9 0< 0 结 的 Μ 類 11 1Χ 例 施 實 與 得 可 物 合 化 氮 m3 0 三 之 份 3 份份 油 甘 份 3 氮 09 ^ 三 份 1 此 ο有 ο含 且 度 解 溶 好 良 具 物 合 化 氮 tnJP ^αρ· 納三 酸之 醋明 氫發 去本 用 性 物水 合耐 化在 氮或 偶 品 三 製 此色 用染 使的 。 澤 性色 定 深 安及 存晰 儲清 良 得 優 可 具 ， 墨刷 油印 之或 物色 合染 化於 偶 〇 三 質 之性 明良 發優 本種 , 各 此出 因示 。 顯 像 用 影墨 錄油 記及 的料 越染 優用 面色 方染 度為 牢作 堅物 線合 光化 , 氮 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

-1T 經濟部中央標準局Η工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 294705 承辦人代碼 大 類 I PC分韻 A6 B6 本案已向： 日本國（地區）申請專利，申請日期： 案號： ，□有□無主張優先權1993年 9月 28日 5-241285 有關微生物已寄存於： ，寄存日期： ，寄存號碼： -^1 —^m ^ In t>m ^i^n· —tl^i m^i 一- tmai B^m ^^1^· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各櫊) 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS > A4規格（210X29?公釐） 2 - 3 (修正頁）

Claims (1)

1. 經濟.那中央標準局Μ工褊利委Μ會印製 式中Q1為可任意經Ci-C4烷基、Ct-“烷氣基、磺酸基 或羧基取代之伸苯基；Q2為可任意經羥基、磺酸基、 Ci-C4烷基、烷氣基、羧基或經可任意經Ct_C4烷 基取代之胺基取代之苯基或萘基；A及B之一者為羥基 而另一者為胺基；K為丨或2; n及η之一者為1及另一 者為0; X及Υ各為-OR1, -NR3R4或 子 原 氳 或為 為 R 中 式 灌 個 2

   基 苯 之 經 可 或 基 烷 代 取 經 各 4 R 及 3 R 且 可 基 烷 之 代 取 經 未 之 子 原 碩 傾 4 i 1 有 具 被個 可4 代基未 取羧； 基 、基 烷基烷 之酸之 子磺子 原 、原 硪基硪 掴 氣鲡 ;;~4 具子有 傾原具 二碩之 代 取 自卜基 S 有代 傾具取 2 、之 或基基 1 胺羥 經之及 本紙張尺度適用中國.國家揀準（C N S ) A 4規格（210 X 297公 294705 p/w: _正. L HI 經取代之苯基；或可經1或2®選自具有1〜4値碩原子 之烷基，具有1〜4個磺原子之烷氣基、磺酸基、羧基 及氯之取代基取代之苯基；r為1或2 ;及Z為-CH2- ,-0-, -S〇2 -或- NR5-,其中，R5為氫原子或C1-C4烷 基0 2. 如申請專利範圍第1項之三偶氮化合物，其中Q1為未經 取代之伸苯基或經烷基、烷氣基、磺酸基或羧基取代 之伸苯基。 3. 如申請專利範圍第1或2項之三偶氰化合物，其中Q2為 可經1, 2或3個羥基取代之苯基，且可再經可任意經取 \代的胺基、磺酸基、烷基、烷氧基或羧基所取代者。 4. 如申請專利範園第1或2項之三偶氮化合物，其中Q2為 可經1或2個可任意經取代的胺基所取代之苯基，且可 再經羥基、磺酸基、烷基、烷氧基或羧基所取代者。 5. 如申請專利範圍第1項之三偶氮化合物，其中Q2為2 -胺 基-4-羥基苯基或2-羥基-4-胺基苯基。 绳濟部中央桴準局Μ工褊利妾W會印製 6. 如申請專利範園第1或2項之三偶氮化合物，其中Q2為 可經1或2個羥基取代的萘基，且可再經可任意取代的 胺基、磺酸基或羧基所取代者。 7. 如申請專利範圍第1或2項之三偶氮化合物，其中Q2為 可經1或2個可任意經取代的胺基取代的祭基，且可再 經羥基、磺酸基或羧基所取代者。 8. 如申請專利範圍第7項之三偶氮化合物.其中X及Y之 至少一者為（a)具有1〜4饈磺原子之烷胺基且可經〗或2 自可經2傾具有丨〜4餹硪原子之烷基取代之按基， 未紙張尺度適用中圔國家搞準（CNS )A4規格（210X 297公釐) "

   294705 具有1〜4傾硪原子之烷氣基，磺酸基，羧基及羥基之 取代基所任意取代者，或（b)可經1或2個選自具有1〜4 個磺原子之烷基，具有1〜4個磺原子之烷氧基、磺酸 基、羧基及氛之取代基所任蕙取代之苯胺基。 9. 如申請專利範圍第1項之三偶氮化合物，其中X及Y之至 少一者為 _NH(CH2)3MC2H5)2。 10. —種下式（3)所示之呈游離酸形式之三偶氮化合物：

   (3) 式中Q1, Q2, 5(及Y均如申請專利範圍第1項所定義者 11. 一種下式（4)所示之呈游離酸形式之三偶氮化合物： X ΟΞ NH7

   SO-iH 經濟.那中央標準局肖工褊利妾Μ會印製 中 式 2 Q 及 X 料 材 維 繼 使 種 項 11 者ϊ 用 義 使 定 偽 所 項. 1«法 第方 圍之 範色 利染 專革 請皮 申或 如張 均紙 者 成 速 物 合 化 氰 偶 三 之 yj Δ5 圍 範 利 專 a 申 有 含 第偽 圍 範墨 利油 專種 請 一 項 1 任 項 11 1Λ 至 項 者 用 刷 印 墨 噴 供 偽 其 墨 油 之 項 3 0 1 者第 物園 合範 化利 餌專 偶請 三 申 之如 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS)A4規格（210X297公翁) 3