TW270129B - - Google Patents
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經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 B7 五、發明説明(1 ) 本發明颸於具有優越的透明性及耐溶劑龜裂性之熔融 壓光板。更明確地説,本發明蘭於由甲基丙烯酸甲酯以及 由具有待定熔融流動速率之丙烯酸烷基酯衍製之丙烯酸条 共聚物,藉擠壓及熔融壓光(Β β 11 c a 1 e n d e r i n g)所製成 之薄板;此薄板具有之熱變形溫度高於85t:,且撓曲模數 超過大約3 , 2 75 MPa (4 75 , 0 0 0磅/平方吋)者。再者,此 薄板具有優越的透明性及耐溶劑龜裂性,特別是由於應力 或應變便龜裂加重的情況。 丙烯酸糸聚合物已赛泛地被用於製造具有耐候性、透 明性、表面硬度、機械強度、耐熱變形性等丙烯条性質之 供各種用途的薄板。然而,由傳統的“可熔融加工的”或 “擠壓级”丙烯酸条聚合物所製成的薄板,其問題之一在 於製成之薄板在與乙醇、油漆稀釋劑、摩擦酒精(異丙醇) 、清潔劑、鐮性清洗化合物等一般溶劑相接觸時,會形成 “龜裂”或裂紋。製造薄板用之傳統的丙烯酸条聚合物, 具有較差的耐龜裂或裂紋形成性,相信此乃因傳統的擠壓 及熔融歷光加工需要對逋些聚合物加上若干限制所致。逭 些增加的限制大都與影镰流動性及搬蓮性之聚合物熔融粘 度有闋,在擠壓及熔融壓光製程中,往往稱之為“可加工 性” (workability)。在此時,唯有由模鑄法(cast nethod) 製成之分子量非常高的丙烯酸条聚合物(通常分子量超遇 100萬道爾頓),已證寶具有優越的耐溶劑龜裂性。經過 模鑼之丙烯酸糸聚合物,如由模槽(cell)或連缠薄造者 ,其實質上的問題除製造成本較高外,熔融流動速率亦太 本紙張尺度適用中國國家揉率(CMS ) A4規格(210X297公釐> I --------^ 0^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 / 210129 A7 B7 五、發明説明(2 ) 低(在待定的熔融流動測定條件下低於Q.1克/10分鐘,詳 下述,此係相對於擠壓/熔融壓光條件),因而無法予以擠 壓,及熔融壓光而製成薄板,此偽指其“熔融特性”無法 進行擠醱及熔融壓光。耐龜裂性與模薄丙烯酸条聚合物相 近,且能藉擠壓及熔融壓光製成薄板之丙烯酸糸聚合物, 在工業上當更具價值,因為它能較模薄法以更經濟的方式 製成具有優越耐龜裂性之薄板。 一般熟知的是,丙烯酸条聚合物薄板在溶劑存在下對 形成雄裂或裂紋的抗性(以下稱為“耐溶劑龜裂性”),通 常像随兼丙烯酸条聚合物分子量的增加而提高。 但倘若太高,熔融聚合物的“可加工性”會降低,薄板 之熔融壓光縱非不可能亦極為困難。因此,基於實際加工 的考廉,Mw並無法無限制地予以增加。 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一般亦熟知,由甲基丙烯酸甲酯(MMA)衍製之丙烯酸 条聚合物,可藉着使MM A與某些其他單體,例如與烷基丙 烯酸酯或其他甲基丙烯酸酯中之一種或更多種單體産生共 聚合,使其熔融粘度降低以改進“可加工性”。熔融粘度 亦可藉着在其中加入一種或更多種可塑劑或潤滑劑而予降 低之。此時産生的問題是,這些熔融粘度降低法,都會使 熱變形溫度(HDT)及撓曲模數降低,因而在可使用之共聚 物比例及添加劑用量方面帶來若干限制,容融壓光板以及 由其製成之組成物,以ASTM方法D-648測得之HDT至少 應達到85<〇,較理想的情形為901〇,而以鱼31111方法0790 測得之撓曲模數至少應達到3,2 7 5 MPa (4 75,0 0 0磅/平方 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐了 經濟部中央梂準局員工消費合作社印製 2*?0139 A7 B7 五、發明説明(3 ) 吋,邸psi),方能符合許多壓克力板應用場合所需之理想 要求。 美國專利第4,246,382號(“’382 ”)掲示一種可用於 射出成型之耐溶劑龜裂性丙烯酸条樹脂的製造方法。雖然 在第’3 8 2號專利中掲示它具有較佳的耐溶劑性,但大多 數例舉的HDT均逹低於851C;再者,其中並未掲示薄板産 品在達到優越的耐龜裂性之際,能否同時仍維持優越的光 學性質以及撓曲模數。此外,由’ 3 8 2號專利之“可射出 成型之組成物”藉由熔融壓光製成透明薄板之實際可行性 亦有疑間;“可射出成型性“並不必然等於“可熔融壓光 性”。最後,等’382號專利需要較高分子量分佈(由2.3 至6.Q)方能在耐溶劑性方面《得所欲的改進;若低於2.3 ,則耐溶_性無法獾得改進。 美國專利第4 , 1 7 5, 1 7 6號(“’176”)掲示為使丙烯酸 条共聚物達到“無龜裂”透明性及良好的耐溶劑性,需使 用三成份共聚物組成物,其中所需之第三種成份像為丙烯 酸甲酯。可熔融颳光性及其他所欲的薄板性質,在第’176 號專利中概未提及。再者,唯有三成份共聚物中含有80-90重量%甲基丙烯酸甲酯者才有效。 因此,已知並無丙烯酸条共聚物可用於製造熔融壓光 板,它同時具有熔融暖光可加工性以及製成之熔融壓光板 具有種種性質如H DT超過85 t,混濁值小於2 %,撓曲模 數達到或超過475,000 psi (3,275 MPa),且具有以下所 逑之優越的耐溶劑龜裂性。再者,由具有這些綜合有利性 本紙張尺度適用中國國家橾率(CNS ) A4規格(210X297公釐) ------一----f-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
.1T 210129 A7 B7 五、發明説明(4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 質之丙烯酸条共聚物製成熔融壓光板之方法,對工業上亦 用及有經濟貢獻,特別是耐龜裂性在傅統的熔融壓光板即 颺不足,且熔融壓光法一般皆知其成本較棋槽模鑄(cell casting)等其他薄板製法更低。 本案發明人茲發現,具有特定熔融流動速率(’’MFR”) 且分子量分佈較窄的丙烯酸条共聚物組成物,可經熔融壓 光製成具有上述物理及光學性質之薄板。此組成物可將它 熔融壓光製成透明(即混濁值小於2 %,厚度為3毫米者) 且耐溶劑龜裂性亦較傳統熔融壓光板更佳之薄板。因此, 它提供一種具有優越的透明性及耐溶劑龜裂性之熔融壓光 板,包含由下述單體單元衍製之丙烯酸集共聚物。 (1) 94.0至99.9重量%之甲基丙烯酸甲酯;以及 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 (2) Q.1至6.0重量%之至少一種烷基丙烯酸_單體 ,而在烷基中帶有1至12値硪原子者;其中,丙烯酸条共 聚物之熔融流率為0.3至1.3克/10分鐘,分子量分佈介 於1.7至2.2之間,熱變形溫度高於851C,混濁值小於2.0 %,撓曲棋數大於大約3 , 2 7 5 MPa,且臨界應力等級大於 12,D00 KPa。測定上述各種性質之定董方法,詳如以下所 示,摘述如下:熔融流動速率(”MFR”),採用ASTM方法卩- 1 2 38 , Cond. ”1”;分子量分佈,採用凝膠滲透色層分析 法(GPC);熱變形溫度(”HDT”),採用ASTM方法D-648;混 濁值,以3毫米薄板採用ASTM方法D- 1 0 0 3 ;撓曲模數, 以3毫米薄板,採用AST Μ方法D790;而臨界應力等级(” CSR”),採用 ASTM 方法 F79 1。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 210129 A7 B7 五、發明説明(5 ) 此外,本發明亦提供一種用於製造耐龜裂性且透明之 熔融壓光板的方法,包含下述步驟: (1) 在擠壓機内,於2 0 0 10至2 4 5 υ之溫度,將一種由 (〇 94.0至99.9重量%甲基丙烯酸甲酯與(ii) 0.1至 6.0重量%之至少一種烷基丙烯酸酯(烷基中帶有1至12 個碩原子者)所組成之單體單元衍製的丙烯酸条共聚物予 以擠壓,其中,丙烯酸条共聚物之熔融流動速率為0.3至 1.3克/10分鐘,分子量分佈介於1.7至2.2 ,熱變形溫 度高於85C,混濁值小於2.0 %,而撓曲模數大約3, 275 MPa 者; (2) 將經過擠壓之共聚物輸送至溫度已提高至215-245 ΐ:之薄板槽楔(sheet slotdie); (3) 将經過輸送擠壓之共聚物均勻地分佈於薄板槽棋 ;以及 (4) 將經過均均分佈的共聚物自薄板槽熔融壓光至加 熱後之壓光輥,它設有溫度介於85-100¾之至少兩値壓光 輥,使透明熔融壓光薄板之混濁值小於2 . 0% ,且臨界應 力等级大於1 2 , 0 0 0 KPa。 本發明之熔融壓光薄板可用於看板、展示板、窗用玻 璃、相框等,它具有薄板的改良性質。待別適用的改良耐 裂薄板,利用熱成型、真空或加壓成型、帶狀加熱彎曲或 成型、低溫成型製成各種物品,或以鋸刀、讚刀、磨砂機 等將它鑄成零件。這些物品及零件可用於建築玻璃,汽車 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·
----1T 210129 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7_五、發明説明(6 ) 配件如擋風板及侧板,零售商店支架及箱架,室外看板( 待別是内部照明板),食品容器,電子裝備板,購寅展示 指標,餐廳衛生隔板,照明支架擴散器(lighting fixture diffusers),動物籠,小兒科育嬰箱等。 如以上所述,本發明薄板之主要成份為丙烯酸条共聚 物,其持殊組成物具有前述物理及光學性質之播特組合。 在此,玆再進一步予以說明。此處以及在業界,“聚合物 ”及“共聚物”可交互使用,前者涵蓋後者。在此及傳統 上,“丙烯酸条”聚合物一詞偽指由丙烯酸酯或甲基丙烯 酸酯,或由兩者衍製之聚合物。本發明薄板中使用之丙烯 酸条共聚物傜由至少大約9 4重量%之甲基丙烯酸甲酯(“ MMA”)單體衍製而成,此以共聚物重量表之。丙烯酸条共 聚物組成物之其餘成份中,約有大約0.1至大約6.0重量 %傜由選自烷基丙烯酸酷單臞中之至少一種烷基丙烯酸酯 衍製而成,烷基偽指帶有1至12個磺原子者,這且包含其 所有的異構物。在C t - C i 2烷基丙烯酸酯單體中,理想的烷 基包括Ci-Ce烷基;更理想的烷基則為帶有1至4艢硪原 子者。這其中,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯 、及丙烯酸異辛BI ( 2 - e t h y 1 h e X y 1 a c r y 1 a t e),在成本、 供應性、及與MMA之共聚合性等考量上,皆羼理想的單體 。尤以丙烯酸乙酯更為理想。烷基丙烷酸酯單體之理想用 量係介於大約0.1至大約4重量%之間;在此範圍内,以 0.1至大約3重量%特別理想,尤其是在烷基中帶有1至 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 "· 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4规格(210X297公羞) 8101s9 , 經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印製 五、發明説明( 7 ) 1 1 8 個 硪 原 子 之 丙 烯 酸 酯 〇 ( 雖 然 以 僅 含 兩 種 單 體 成 分 之 共 1 I 聚 物 可 達 成 本 發 明 之 特 色 > 但 熟 知 此 項 技 術 的 人 士 當 可 滕 | 解 若 選 用 之 院 基 丙 烯 酸 酯 其 中 一 部 份 以 第 二 種 院 基 丙 烯 酸 /—•V 1 I 請 1 1 酯 • 或 以 其 他 的 — 般 共 單 體 如 苯 乙 烯 猙 取 代 之 苯 乙 烯 先 閲 1 1 讀 1 或 丙 烯 腈 予 以 取 代 9 它 在 某 些 情 況 下 亦 可 m 得 類 似 的 结 果 背- 面 1 9 且 這 種 取 代 亦 屬 本 發 明 之 範 園 〇 ) 之 注 1 意 I 在 此 9 44 分 子 量 (, ,) ft 或 44 平 均 分 子 置 ” —· 詞 • 除 項 1 I 再> 1 非 另 有 註 明 9 否 則 均 指 44 重 量 平 均 分 子 ,, » 稱 為 44 NM 填 裝 1 〇 數 量 平 均 分 子 量 則 縮 寫 為 44 Μ η ” 〇 分 子 量 係 以 傳 統 的 凝 寫 本 頁 暖 m 透 色 層 分 離 法 測 定 之 • 而 以 聚 (甲基丙烯酸甲酯) 標 準 1 1 予 以 校 正 〇 而 分 子 量 分 佈 ( w MWD ,, ), 此項業界慣用之聚 - 1 I 合 物 分 散 性 指 標 % 傜 指 Hh /M η 之 比 例 0 本 發 明 之 所 有 聚 合 1 1 訂 1 物 9 其 比 例 傜 介 於 1 . 7 至 2 . 2 之 間 • 能 具 有 良 好 的 熔 融 壓 光 加 工 性 以 及 儇 越 的 物 理 性 質 再 現 性 〇 4* 道 爾 頓 (d al ton) 1 I ,, — 詞 係 指 «4 原 子 質 量 單 位 ,, 〇 44 薄 板 詞 在 此 與 傅 統 1 1 相 同 9 傜 指 意 、 平 薄 的 常 見 長 方 形 材 料 $ 其 中 之 聚 合 物 1 組 成 物 以 擠 壓 及 熔 融 壓 光 法 予 以 製 成 〇 薄 板 厚 度 可 介 於 大 X | 約 1 或 2 毫 米 以 至 大 約 1 2或 13 毫 米 之 間 » 薄 板 宽 度 — 般 介 1 I 於 1 至 數 米 之 間 • 而 薄 板 長 度 隨 時 間 以 及 特 殊 的 熔 融 壓 光 1 操 作 而 定 9 可 達 數 十 米 的 長 度 〇 熔 融 壓 光 製 成 之 薄 板 通 常 - ! | 傜 在 冷 却 後 將 它 切 成 大 約 1 至 數 米 的 長 度 〇 1 1 通 常 9 丙 烯 酸 条 共 聚 物 為 不 規 則 共 聚 物 » 它 能 有 效 1 1 地 由 兩 種 ασ m 體 之 混 合 物 » 藉 着 在 連 纗 流 動 N ft 拌 槽 反 應 器 1 I (,,C F s T R ") 内 * 以 有 機 過 氣 化 物 産 生 白 由 基 啓 發 之 整 體 聚 1 I 10 1 1 1 1 本紙張尺度通用中國圉家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 84 84 經濟部中央棣準局貝工消费合作社印裝 A7 B7 i、發明説明(8 ) 合予以製成,轉化率約為50-60重纛%。在理想的150-180 t聚合範圍内,持別適用之有機過氣化物包括:二第三丁 基化過氣,二第三戊基化過氣,過醋酸第三丁醏,過辛酸 第三丁酯,2.5-二甲基-2, 5-二(第三丁基過氣基)已烷, 過氣化二異丙苯,二第三戊基環已_縮酮二過氣化物(di-t-anyl cyclohexanone ketal diperoxide),過氧.化丁嗣 ,以及過苯甲酸第三丁酯。聚合物-單體混合物傜由CFSTR 泵至可去揮發的雙螺捍擠壓機,在此去除殘留單暖,且若 有必要,可將添加剤加入熔體内,用於進行此項聚合的技 術,在文獻中已有記載,習知此項技術的人士亦可知腱。 分子Λ可依習知的步驟予以控制,例如藉着控制啓發劑濃 度、聚合溫度或使用硫醇或其他的鍵移轉劑等。由此製法 可産生分子量分佈(MWD)介於1.7至2.2之聚合物。不規 則共聚物亦可由乳化、溶液、或懸浮聚合法製成,只要能 得到有效的熔融流動速率範園及其他所需之物理/光學性 質即可。分子量一項,或者Mw/Mn比例一項,在本發明中 非靨獨一無二的重要因素;反而是將在以下作更詳細說明 且可受Mw彩堪之熔融流動速率(’’MFR”),業經發現它才是 在所掲述之丙烯酸条聚合物組成物中逹到優越的耐龜裂性 之主宰因素。共聚物可藉傳統方法予以分離,例如藉噴霧 乾燥或凝聚、清洗、及使用業界習知之乾燥法。或者,可 將共聚物直接飼入熔融壓光製程中之擠壓機飼入端詳如下 述,製造本發明之丙烯酸集聚合物的方法,相信不會對於 所欲達到的性質造成重大影雄,只要聚合物能符合業已發 本紙浪尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •装. 訂 a? ;84. i ^ i 年;,. . A7 I :r‘“夕 C»i B7 U-:- 經濟部中央搮準局WC工消费合作社印裝 五、發明説明 ( 9 ) 1 1 現 的 有效 組 成 及熔 融流動 速 率 性 質 即 可 « 詳 如 以 下 所 述 〇 1 1 在此 » 44 耐溶 劑龜裂 性 ” 亦 如 業 界 一 般 所 瞭 解 者 t 偽 1 1 指 在 薄板 表 面 或其 鄰近形 成 或 産 生 撤 裂 C 在 光 學 顯 微 鏡 下 請 1 可 見 ). 它 隨 着時 間擴大 而 形 成 裂 纹 或 m 裂 » 裸 眼 亦 可 見 先 聞 1 讀 1 I 之 〇 若一 種 或 更多 種溶劑 存 在 9 龜 裂 會 加 大 9 其 實 例 如 以 背- 1 藉着 之 1 上 所 述, 且 可 對聚合 物 組 成 物 施 予 應 力 或 應 變 » 使 它 注 意 1 I 更 加 嚴重 (速率及程度均加大)。 應 力 及 應 變 偽 於 薄 板 呈 m 事 項 1 I 再 1 曲 或 小囫 角 半 徑時 特別容 易 存 在 > 此 傜 由 薄 板 熱 成 型 、 條 填一 寫 本 、1 裝 狀 熱 彎曲 > 低 溫成 型、機 製 等 業 界 —- 般 用 於 以 薄 板 製 成 不 % 1 同 形 狀物 品 的 步驟 造成者 0 耐 溶 劑 龜 裂 性 可 予 董 化 測 試 » 1 1 並 以 傳統 及 本 發明 之材料 作 比 較 0 業 界 用 於 薄 板 之 傳 統 熔 1 1 融 m 光所 使 用 之傳 統的丙 烯 酸 % 聚 合 物 • 其 耐 溶 劑 龜 裂 性 1 訂 之 臨 界應 力 等 级(C r i t i ca 1 s t re S S rat in i. ” CSRM) 均 小 1 於 1500PS i (約 10 , 0 0 0 KP a) f 更 常 見 的 情 形 是 小 於 1300 1 1 PS i (8,960 KPa) 〇 由模簿法製成之丙烯酸条聚合物, 如 1 I P1 ex ig la S 6 (批 式槽_ ) 或 L υ c i t e L (連 鑛 模 薄 ), 1 1 它 在 完全 相 同 的測 試條件 下 9 典 型 的 CSR 值 % 介 於 大 約 4 1 20 0 0 P s i (1 3 , 800 KPa)〜 大 約 24 00 ps i (6 ,550 KPa) 之 間 I 〇 這 些棋 薄 聚 合物 具有之 平 均 分 子 Λ 傜 大 於 1 , 00 〇 , 00 0 道 1 1 爾 頓 ,且 其 較 佳的 耐龜裂 值 相 信 會 達 到 或 接 近 丙 烯 酸 % 1 1 聚 合 物可 達 到 之最 大值。 對 於 可 熔 融 壓 光 之 丙 烯 酸 糸 聚 合 1 1 物 而 言, 耐 龜 裂性 接近或 介 於 槽 鑄 或 連 纜 樓 鏵 丙 烯 酸 条 聚 1 1 I 合 物 CSR 值 的 範圍 ,此佔 所 欲 追 求 的 百 標 〇 本 發 明 之 薄 板 1 1 9 其 耐溶 劑 V& 裂性 之CSR 值 至 少 為 17 50 P s i (1 2 , 00 OKPa ); 1 I 12 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X:297公釐) A7 B7______ 五、發明説明(l〇 ) 較理想的薄板會超過1 9 0 0 psi (約1 3,0 0 0 KPa),而最理 想的薄板刖會超過2,000 psi (13,700 KPa)。臨界應力等 级係依以下實施例詳述之步驟予以測定。耐龜裂性列為“ 優越”者,係指依這些步驟所測得之CSR值超過1 7 5 0 psi (12,000 KPa)。本發明之組成物及薄板,其CSR均超過此 一數值,實際上,亦可接近槽鋳丙烯酸条聚合物所達到之 CSR值。本發明的特色,是經過改良的薄板,在分子量低 於250 ,000道爾頓之下,能有效地達到如此優越的水準, 逮低於槽鑄或連缠楔鑲的Mw水準,而仍介於熔融壓光熔融 流動的範圍。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) “透明性”可藉着在標準狀況下測定混濁度而予量化 ,詳以下所述,當對3毫米厚之樣品的測定值小於2 %時 即可袒為“優越”,較理想的情形是小於1.5 %,而最理 想的情形則是小於1.0 %。本發明之組成物及薄板。其混 濁值均小於2 %。本發明之組成物及薄板,它的熱變形溫 度偽至少為851C,故薄板可在連缠使用溫度下應用於螢光 照明、室外照明、及其他場合,此時存在的溫度會高於周 遭溫度且在必須使用的溫度下不會變形。本發明材料之撓 曲模數至少為3,2 75 MPa,故可提供許多窗用及看板應用 場合所需之堅硬度;撓曲模數愈高,堅硬度愈大。 熔融流動速率(’’MFR”)偽為聚合物或共聚物之可再現 的測定特徴;其單位為在待定條件下,於一定時間内流經 固定孔口(orifice)之聚合物克數。丙烯酸糸共聚物之MFR 會受到物理因素(如溫度、流動孔徑尺寸及形狀、聚合物 -13- 本&張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4规格(210X297公釐) i、發明説明(ii A7 B7
玻逋化溫度("Tg”)、結晶度、 聚合物組成、添加剤之存在、 些因素更廣泛地說,就本發明 平均分子量及熔融粘度呈負向 或較高的平均熔融粘度會導致 因素均相同的情況。在此重覆 因素,但在決定MFB對本發明 因素。聚合物組成為另一重要 控制在前述界定的範圍内,以 、耐龜裂性、及本發明之其他 面的效鏖,含大量甲基丙烯酸 與共聚物之丙烯酸糸單體成份 共單醱之含量,會使MFR增加 的情況。控制丙烯酸酯含置及 不但可供熔融壓光且可得到前 發明蓮用上具有高度開聯性。 在本發明之熔融壓光薄板 酸条共聚物MFR範圍。傜介於 之間,此以A ST Μ方法筷件” I ” 之理想的MFR範圍偽介於大約 而最理想的範園則介於大約〇· 些範圍之所以適當,像因它更 光性;M F R的最適值大約為〇 . 較低的MFR會導致較佳的耐龜 聚合物MW)及化學因素(如 聚合物構造)所影遒。對逋 之大多數材料而言,MFR與 關像;通常,較高的分子量 較低的MFR,此指所有其他 敘述,雖然分子量為一重要 之重要性時,它並非唯一的 因素,它連同分子量,必須 達到透明性、可熔融壓光性 性質。至於對MFR之組成方 甲酯之共聚物.其MFR直接 有關;通常,增加丙烯酸条 ,此偽所有其他因素均相同 經濟部中央搮準爲责工消费合作社印簟 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) H^· 訂- 分子最,使MFR 逑物理及光學性 所處的範圍 質,這在本 期性霣的丙 中,其産生非預 大約0.3〜1.3 4/10分鐘 測定之。丙烯勖条聚合物 0.3〜0.8克/10分鐘之間, 4〜0 . 6克/ 1 0分 能兼顧耐龜裂性 5克/10分鐘。 鐘之間。這 及可熔融壓 一般而言, 裂性,而較高的MFR會獲得 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉Α4说格(210X297公釐) 2J0129 Α7 Β7 五、發明説明(l2 ) 較容易的擠壓及熔融壓光工作性,或可加工性,因而提高 生産速率。 (請先聞讀背面之注f項再填寫本頁) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 用於連缠製造傳統薄板之熔融壓光法,一般已為業界 所熟知。本發明共聚物藉由擠壓及熔融壓光以製成具有本 發明之優越的耐龜裂性及種種性質的透明薄板,此將於下 述方法說明之。本發明之丙烯酸条樹脂共聚物傜被輪送, 通常係藉氣力輸送機,將它送至經過乾燥的熱空氣床乾燥 器,且於大約801C(180°F)予以乾燥大約4小時。經過乾 燥的樹脂(或在熔融狀態之丙烯酸条共聚物,即在反應器 内製備共聚物後,直接由去揮發擠壓機製得者),再予輸 送且經定置設備飼入擠睡機之飼料段。擠壓機可為單螺桿 型態者。在擠壓機内,丙烯酸条樹脂會被熔化(若以固體 型態飼入)或維持於熔融狀態(若以熔體型態直接飼入), 此係利用由電熱器帶(electrical heater bands)産生的 熱,利用壓力或利用操作中之擠壓器内部産生的剪切以達 成之。為使製成的薄板其由揮發物造成的表面暇疵減至最 小,在進料聚合物内之殘留單體應予減少,宜不超過0.6 重量%,其在聚合物重量中以低於0.5 %較為理想。形成 之含有少量殘留單體之聚合物熔體,利用螺桿送經擠壓機 ,螺桿之速度(rpn)可予變化以調節«得不同薄板厚度所 需之産出速率,在擠壓朝間,聚合物内之殘留揮發物(如 水份及剩餘之殘留單體)則使用水封真空泵予以排除,擠 壓之有效溫度偽介於200-245P (390-470°F)之間。由擠壓 機前端送出之熔融聚合物,在加壓下強制將它均勻流入加 -15- 本紙張尺度適用中國國家樣牟(CNS ) A4规格(210X297公釐) ' — 幻 0129 A7 _B7__ 五、發明説明(13 ) 熱至 2 15- 24 5 Ό(4 2 0- 4 7 0 Τ)之薄板槽模(sheet slot die) 。薄板槽模具有可變厚度,以及宽度控制及熱控制。熔融 聚合物均勻分佈於模具之整個寬度。而且,熔融聚合物亦 會均勻流出薄板槽模,且立卽於保留在壓光棍架上的兩個 或更多個經過加熱的高度磨光鋼或鍍鉻銅壓光棍上予以熔 融壓光。薄板在沿壓光棍推進時會受到計量及磨光。壓光 輥之溫度傜介於大約851〇(85°尸)至大約100C(210°F)之 間。薄板隨後予以拉過一条列托棍(idler rolls),在其 中使薄板冷却。在生産線終端,若有必要,可施予保播薄 板塗覆,再將薄板切成其最終尺寸,且予堆放。 經濟部中失橾準局貝工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 本發明之丙烯酸条共聚物亦可與其他熱塑性材料共擠 壓之。例如,以丙烯酸糸共聚物作為基質聚合物(如另一 種丙烯酸糸聚合物,邸傳統的鼷克力薄板)之頂層,其經 過共擠麼製成之透明薄板産品,可使薄板之頂面具有耐龜 裂性及耐化學品侵蝕性。包含聚碳酸酯、聚酯-聚硪酸酯 、聚礪、無定形聚酯、及苯乙烯条共聚物在内之其他熱塑 性基質,均能粘附於經過共擠壓之丙烯酸糸共聚物頂層。 同樣地,由具有耐癱裂性的丙烯酸糸共聚物與諸如丙烯腈 -丁二烯-苯乙烯(”ABS”)樹脂、ABS-丙烯酸酯摻合物、聚 氣乙烯(”PVC”)、PVC-丙烯酸酯摻合物等不透明基質聚合 物,藉由共擠壓亦可製成不透明薄板。含有3種及更多種 成份之多層薄板,同樣地亦可製成,且其中具有耐龜裂共 聚物之共擠壓頂層。這些多層薄板之可應用範圍,舉如衛 生用品、游泳池配件、以及建築及航海製品。 -1 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) Α7 Β7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 2Ρί〇ΐ29 五、發明説明(14 ) 在熔融壓光薄板製造期間,某些添加劑可於擠壓步驟 之前或進行中予以加入。添加_可包括衝擊改良聚合物, 例如美國專利第3,793,402號(”’402 ”號)所揭示之衝擊 改良劑。雖然這種類型的衝擊改良劑,若存在於薄板樹脂 内,會使撓曲模數降低,本發明之衝擊改良薄板,其撓曲 模數仍高於300,OOOpsi (2, 070 MPa)。例如,含有55重量 %之實施例6 (以下)與20重量%之壓克力衝擊改良劑的 這種透明、耐龜裂性經過改良之衝擊改良薄板,即極類似 第’402號專利之實施例3所示者,其撓曲模數為386, 000 psi (2,660 HPa)。例舉之其他添加劑包括:潤滑劑,如 硬脂酸;調色色料;安定薄I,如紫外線及熱安定劑; 丙烯酸条熱塑性聚合物;乾燥助劑等;此皆為薄板製造業 熟知且懦用者。 實施例 一船 熱變形溫度(HDT)偽依ASTM方法D-648 ,在2 6 4 psi (1820 KPa)之測試負載及2t/min之速率下予以測定。 耐溶剤龜裂性之臨界應力等级(CSR),一般稱為耐臨 界應力龜裂性(c r i t i c a 1 s t r e s s c r a z e r e s i s t a n c e ),如 以上所述,傜依ASTM方法F791-82之步驟測試之。在此 方法中,CSR傜以“臨界龜裂應力”。異丙酵傜為使用之 溶劑。所有的測試樣品均依下述予以處理(Pre-conditioned ):樣品於乾燥後,在烘箱内於82υ(18〇Τ)予以預處理12 小時,冷却至周通溫度,然後於水浴内以周遛溫度予以浸 泡2 4小時。随之,將各樣品自水浴中取出,以紙巾乾燥之 -1 7- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS > Α4规格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
2ϊ〇ί29 A7 B7_ 五、發明説明(15 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,在自水浴中取出後之175至2.25小時内測其CSR等级 。CSR係以睡界龜裂應力表之,其單位為磅/平方吋(且以 Pascal 表不)〇 分子量偽以經聚(MMA)校正過之凝謬滲透色層分離( ” G P C ”)予以澍定;分別潮得M w及Μ η值,且計算其比例 (MWD)。殘留單體係以傳統的氣液色餍分離(’’GLC”)利用 火焰離子化探潮器(flame_i〇nizati〇n detector)予以測 定。將測試樣品溶於含有内部標準之溶劑内;濃度偽以對 内標準之尖峰高度比,測其相對於榡準之數值。共聚物含 量(即衍製成共聚物之丙烯酸条共單體重董%)的預估,傜 以合成進料組成及反應條件(用於合成這些樣品者),以及 藉由熱解GLC (對商用丙烯酸糸聚合物之樣品)對GLC標準 予以進行之。 透明度傜藉由對厚度約為3毫米之薄板,以AST Μ方 法D-1003測其“混濁% 〃予以量化。 熔融流動速率係以ASTM方法D- 1 2 38 ,條件”1”,以1.2 公斤質量在2 3 0 υ予以测定。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 撓曲模數僳以ASTK方法D 7 9 0 ,使用16 : 1跨深比予 以測定。 除非另有註明(如CSR測定之待殊條件),否刖所有的 测試樣品均於2 3 0 10、50%相對溫度下予以預處理40小時。 在以下實施例中,共聚物之組成可依傳統的術語如 9 2ΜΜΑ/8ΕΑ予以表之,其中數字代表衍製成共聚物之該項 單體的重量%,例如92重量%之甲基丙烯酸甲酷;而”/” -1 8 - 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS > Α4規格(210X297公釐) A7 270129 B7__ 五、發明説明(16 ) 僅分隔這些代表名詞。 比較實施例 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 供傳統薄板産品製造用之市售或其他習知的丙烯酸条 組成物,在此傜作為比較樣品C-1至C-6。其已知或測得 之性質亦已列出。表1包含這些比較實施例之薄板數據的 綜結,其中毎一者均顯示一種或更多種性質的缺失,特別 是與以下進一步例示之本發明薄板比較下,所有的樣品其 耐龜裂性均小於或大約為1 0,0 0 0 K P a。 85MMA/15丙烯酴7,酯(KA) ^丙懦酸备共廉物 由85MMA/15EA之單體混合物衍製成Mw為2 1 0 , 0 0 0、 含15重量%EA (其餘為OA)、且MFR為5.0之不規則共聚 物。它像由實施例1 A之步驟製成,且依實施例1B之步驟製 成壓光薄板(press polished sheet)。由此製成之薄板, 其臨界應力等鈒(CSR)為1 0 7 5 psi (7412 KPa);其他測得 之性質綜述於表1 。 C 二丄商 ϋ _ϋ! JE m—J 5 M H A乂 4.5 Μ A _ 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 市面上供應之” A c r y 1 i t e TM F F ” ( C y r o公司)薄板, 經分析結果,它係為MMA/丙烯酸甲酯(MA)之不規則共聚 物 MW 約為 1 4 3 , 0 0 0,含大約 4.5%ΜΑ,且 MFR 為 2.7。CSR 為1 2 5 0 p s i ( 8 6 2 G K P a );其他測得之性質示於表1。 市面上供應之” Plexiglas® HC” (AtoHaas Horth America公司)薄板,經分析結果,它俗為MMA/EA之不 規則共聚物,》1«為155,000,含大約5%£6,且》1卩{?為2.0 -19- 本紙張尺度逋用中國國家標牟(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(17 ) 。CSR為1 3 0 0 psi (8963 KPa);其他測得之性質示於表1, C-4 商品熔融壓光薄板h__9_5^5.ΜΜΑ/4^Δ.. 市面上供應之” P e r s p e x ™ c ρ ” ( I C I公司)薄板,分 析其為}11^/0之不規則共聚物,》1»為143,000,含大約 4.5%MA,且 MFR 為 2.1。 CSR 為 1300psi (8963 KPa);其 他測得之性質示於表1。 C-5 商品顆粒組 市面上供應之”Plexiglas® v〇 44壓克力樹脂”( AtoHaas North America公司),此種不規則共聚物,其 1^為135,000,含大約4.5%£6,且}11^為2.3,利用實施 例1B之步驟,將它轉製為壓光薄板。製成之薄板,其CSR 為1450psi (10,000 KPa);其他的測定性質示於表1 ^ (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -20- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS〉A4规格(210X297公釐) A7 _B7 五、發明説明(18 ) 表 1 實施例C1-C6之薄板之綜合比較數據 Hw__Hn 』WD 丙烯酸条共單 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 -2 1- mm HER (xlO3 ') (Mu/Hn) m. mm% 耐龜裂性⑴混濁%(2〉 HDT(3) 撓曲模數(4) C-1 5.0 210 116 1.8 15%EA 1075(7400) 1.4 70 487(3360) C-2 2*7 143 4.5%HA 1250(8600) 1.0 85 450(3100) C-3 2·0 155 74 2.1 S.O^EA 1300(8960) 0.5 85 453(3120) C-4 2.1 143 4.5%MA 1300(8960) 1.0 86 450(3100) C-5 2.3 135 68 2.0 4.5^EA 1450(10,000) ND ND 480(3310) 06 1·7 153 A%Wl%M 1350 1.0 86 453(3120) 註 : 1 . CSR 單位為 Psi(KPa); 測試樣品依ASTM F791 測得 2.混 濁 %,對 3毫米薄板依ASTM方 法D- 1 0 0 3測 得 3 . » 依 ASTM 方法D- 6 4 8測得 4 . K PS i (Mpa) ;依 ASTM 方法D - 7 9 0 對3毫 米薄板測得 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(19 ) C^6 a M JtM Μ Μ A /1EA11ML·. 市面上供應之”〇ptix”™ (Plaskolite公司)薄板, 分析其為Mw 1 5 3 , 0 0 0之不規刖共聚物,它含大約4¾ EAR 1%EA, MFR 為 1.7 CSR 為 1 3 5 0 psi ( 9 3 08 KPa);其他測 得的性質示於表1。 奮細俐1 A. MJR 為U. ㈣iiiL聚i丄 11.9.ZM—一 由MMA與丙烯酸乙酯(EA)依前述CFSTR步驟,製成 頼粒丙烯酸糸共聚物。含有MMA及EA (比例為97. 0/3.0) 且含0.2%正十二烷硫醇鏈移轉劑之進料混合物,於CFSTR 内,在1601之自由基聚合條件下予以聚合,直到轉化成 大約58重量%聚合物為止。反應器内部份轉化之反應混合 物,在雙螺桿擠壓機内予以去揮發,使MMA單體殘留霣降 為0.4 %,再將它切成顆粒。乾燥顆粒之分析,顯示丙熥 酸条共聚物之MFR為1.0, Mw為188,0 00, Μη為110,000 (M W D 1 . 7 ),示於表 2 。 Β.實室擠製·、_壓光11 自A取一部份經過乾燥之顆粒,依下述步驟將它擠壓 成薄板。顆粒僳在空氣循環烘箱内,於82=10予以隔夜(至 少12小時)乾燥,再飼入未排氣、單螺桿實驗室擠壓機( 2.5厘米,1吋,Killion擠壓機)内,其中設有3個溫 度區,範圍介於2 2 0至2 3 0 1C之間。聚合物熔化後,透過 加熱至230 υ之接合器(adaptor),將它輸送至宽20厘米 (8吋〉且加熱至218-2211C之薄板槽模。熔融聚合物在 -22- 本紙張尺度適用中國國家檫準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
2^0129 a? __B7 _ 五、發明説明(2〇 ) 232-2401C之聚合物熔化溫度下自模具送人加熱至88-104 υ之兩個不綉銷磨光棍在此薄板被磨光,調規至3毫米, 且開始冷却。薄板冷却會在生産線的後段長度内持續進行 ,最後將樣品剪切以進行評估。 由此得到之一部份薄板,依下述步驟予以壓光。大小 約為15厘米(6吋)見方之數塊薄板,將它置於2片經過 磨光之不綉銷枱板(Platen)中間,熱壓機維持1351C (275 °F)。壓機在l〇,〇〇〇Psi (69 MPa)的壓力予以關閉,於此 壓力雒持3 0秒,隨之將壓機開啓,取出壓光薄板樣品,並 予冷却以供進一步測試。 本實施例之薄板,其混濁%為〇.6%, CSR為180 0 psi (12,400 KPa);其他性質示於表2。 C.工SB規椹之熔融壓光薄板__ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 自I.A.取一部份丙烯酸条共聚物顥粒,依前述工廠 規模的步班,將它熔融壓光製成薄板。於是,在8210(180 °F)將顆粒空氣乾燥4小時,再飼入圓筒溫度為200-245 υ之單螺桿擠壓機内。聚合物熔化後,下游在大約10 KPa (3吋水銀柱)壓力予以排放,去除微置的揮發物。經過 去揮發之聚合物熔體予以擠壓,且在加壓下於2 38- 254 t: (460-490°F)的熔體溫度下將它輸送至壓出機機頭口(die lip),其中心維持於2151C(420T),而左右緣均維持於 2 4 3 C( 4 7 0 T);熔體通過模具,進入一条列壓光棍,其溫 度逐漸由85C(185TF)提高至98t( 208T)。在壓光期間 ,由此形成的薄板予以磨光及量取,並開始冷却。薄板冷 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 270129 A7 B7 五、發明説明(21 ) 却持纗在生産線後段予以進行。 (請先閲讀背面之注$項再填寫本萸) 97MMA/3EA組成物以熔融壓光薄板型態之測試結果, 顯示混漘值為0.5%, HDT為87ΊΟ,且耐臨界應力龜裂性 測試,發現其CSR為1800psi (12,410 KPa)。撓曲棋數 3 2 75 MPa;這些性質示於表2。實施例1.C與實施例1B(實 驗室)兩結果比較,確定實驗室薄板的測試結果可用於推 測大規棋工廠熔融壓光结果。
A . M R 為 0 . 8 之显盤酸 1 共_1_物 ^_5.9 ,5 MHA/0.5EA 由MMA/EA組成物衍製之丙烯酸条共聚物,傜依實施 例1A之步驟製成,使用之進料相當於含有99.5% MMA、0.5 重量%EA、及0.2%正十二烷硫醇。乾燥顆粒之分析,發 現丙烯酸糸共聚物之MFR為0.8, Mw為1 75,0 0 0, Μη為 1 0 3 , 0 0 0 (MWD 1.7),且殘留單體含量為0.6% (表2 )。 Β. 竇驗室摘懕、壓光薄板._ 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 自2.Α.取一部份乾燥頼粒,依實施例1Β之實驗室步 费[,將它擠壓成薄板。由此製成之壓光薄板,其混濁%為 0.3%,CSR 為 1 9 5 0 psi ( 1 3 , 4 0 0 KPa);其他性霣示於表 2〇 c. ja j莫ϋ置光薄1一 由實施例2Α之一部份頼粒,以工廠規模製造熔融懕光 薄板之步驟,大致上與實施例1C所述者完全相同。本實施 例之薄板,其測試結果顯示,混潘值為1 . 2% , HDT為87 且CSR為1950psi (13,400 KPa)。這種種性質示於表 -24- 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 2'*/0129 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(22 )
U SJ&JO— A . HFR為0.8.組成物為99MMA/1EA之龙i共聚物 由99%MMA及1重量%EA單體混合組成物衍製之丙烯 酸条共聚物,傜依實施例1A之步驟進行之,使用之進料混 合物含有及EA,其比例為99MMA/1EA,且含0.2%之正 十二烷硫醇。乾燥顆粒之分析,發現丙烯酸条共聚物之 M F I?為 0 . 8 , H w 為 1 6 4 , 0 0 0 , Μ η 為 9 6 , 0 0 0 ( Μ « D 1 . 7 ),且殘 留單體含量為0.3%。 Β. Μ.Μ . 自3.A.取一部份乾燥顆粒,依蓄施例1B之步驟,將 它擠壓成薄板。由此製成之壓光薄板,發現混濁值為0.9 %, CSR 為 1 75 0 psi ( 1 2 , 0 0 0 KPa);其他性質示於表 2。 實施例4_ A . KFR 0 . ft 日姐成為 98MMA/2% 2-EHA 之丙嫌MJKKM 物 由98%MMA與2重量%丙烯酸異辛酯(2-EHA)組成物 衍製之丙烯酸条共聚物,僳依實施例1A之步驟進行之,使 用之進料混合物含有MMA及2-EHA,其比例為98MMA/2 2-Ε Η A ,且含0 . 1 6 %之正十二烷硫醇。乾燥顆粒之分析,發 現丙烯酸条共聚物之MFR為0.59,殘留單體含量為0.6%。 B. WM ΆιΜΜ _ 自4.Α.取一部份乾燥顆粒,依實施例1Β之步驟予以 擠饜成薄板。由此製成之壓光薄板,其混濁值為1.2 2%, -25- 本紙張尺度適用中國困家棣準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -----'----f 裝-- (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 訂 2J0129 a? B7 五、發明説明(23 ) CSR為2125psi ( 1 4 , 65 0 KPa);其他性質示於表2。 SLSS_@L_5_ A · MFR 0.4且驵成為96MMA/4EA之丙烯醏条共聚物 由96%MMA與4重量%EA組成物衍製之丙烯酸条共 聚物,係依實施例1A之步驟進行之,使用之進料混合物含 有MMA及EA,比例為96MMA/4EA,且含0.12%之正十二烷 硫醇。乾燥顆粒之分析,發現丙烯酸条共聚物之MFR為0. ,M w 為 2 2 0 , 0 0 0 , Κ η 為 1 1 6 , 0 0 0 ( M W D 1 . 8 ),且殘留單體 含量為0 . 5% (表2)。 Β . 奮驗室槪壓」壓..光薄農— 自5.Α.取一部份乾燥顆粒,依實施例1Β之步驟予以 擠壓成薄板。由此製成之壓光薄板,其混濁值為1.48%, CSR為2 0 0 0 psi ( 1 3 , 80 0 KPa);(表2綜述這種種性質)。 奮施例6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由98%MMA與2重量組成物衍製之丙烯酸条共 聚物,偽依實施例1A之步驟製造之,使用之進料混合物含 有MMA及EA,比例為98MMA/2EA,且含0.16%之正十二烷 硫酵。乾燥_粒之分析,發現丙烯酸条共聚物之MFR為0.5 ,Mw 為 188,000, Hn 為 105,000 (MWD 1·8)且殘留單體含 量為〇 . 3%。 B . 1L^呈蓋龙_二K iJLM —
自6.A.取一部份乾燥顆粒,依實施例1B之步费[予以 擠壓成薄板。由此製成之薄板,其混濁值為1.1 %, CSR -2 6 - 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 270129 a7 _B7 五、發明説明(24 ) 為 1 9 0 0 psi (13,100 KPa);撓曲模數為 494,OOOpsi (3,410 MPa)(表 2)。 置_施例7 A . HLFl_Qi5且姐成為98MMA/2BA夕丙烯醅条共聚物 由98% MMA與2重量%丙烯酸正丁酯(BA)組成物衍 製之丙烯酸酯共聚物,傜依實施例1A之步驟製造之,使用 之進料混合物含有MMA及BA,比例為98MMA/2BA,且含0.16 %之正+二烷硫酵。乾燥顆粒之分析,發現丙烯酸集共聚 物之 MFR 為 0.5, Mw 為 19 0,0 0 0, Μη 為 1 0 6 , 0 0 0 (MO 1.8) ,且殘留單體為0.5% (表2)。 Β. 實驗皇擠壓、壓光薄板_ 由7.Α.取一部份乾燥_粒,依實施例1Β之步驟予以 擠壓成薄板。由此製成之薄板,其CSR為2125pai (14,650 KPa);而混濁值HDT、及撓曲模數則由於樣品大小有限而 未予測定(表2)。 SL撤ϋ A . 姐成M Mm MH.®舅JTUJg 物 _ 由99%HMA及1重量96丙烯酸甲酯(MA)組成物衍製 之丙烯酸条共聚物,係依實施例1Α之步驟製成之,使用之 進料混合物含有ΜΜΑ及HA,比例為99ΜΜΑ/1ΜΑ,且含0.16 %之正十二烷硫醇。乾燥顙粒之分析,發現丙烯酸条共聚 物之M F R為0 . 4 4 , H υ為1 8 6 , 0 0 0 ,而殘留單體含量為0 . 4 % 〇 -27- 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 A7 B7 270129 五、發明说明(25 ) B. 鬣盈!麗崖2 ϋϋ — 由8.Α.取一部份乾燥顆粒,依實施例1Β之步驟予以 擠壓成薄板。由此製成之薄板,其混濁值為1.06%, CSR 為2100psi ( 1 4,5 0 0 KPa);共聚物及所形成之薄板的其他 性質示於表2。 前述以及綜述於表2之結果,均以薄板組成及方法之 例示實施例為基準,凡此均顯示本發明之熔融壓光薄板除 具有優越的耐龜裂性及透明度外,亦具有其他種種有用的 物理性質。雖然本發明已參照特定的實施例及用途予以說 明,但熟知此項技術的人士,當能瞭解在不背離申誚專利 範圍所掲示之本發明精神及範圍下,尚能對本發明的内容 及用途予以修正。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本黃) tr 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 -28- 本紙張尺度逋用中國國家揉嗥(CNS ) Μ规格(210X297公釐) 210129 A7 B7五、發明説明() 表 2 實施例1-8之薄板的綜合數據 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ»__Mn JfflD 丙烯酸条共單 窗淪例 m (xlO- 3) (Mw/Mn) 體,重量% 耐龜裂性(1) 混濁%(2) HDT(3) 撓曲模數(4) 1B 1.00 188 110 L7 3.0%EA 1800(12,400) 0.60 87 487(3360) 1C »» ” 1.7 it 99 »» 0.50 9t 475(3275) 2B 0.80 175 103 1.7 0.5» 1950(13,400) 0.3 88 490(3380) 2C ” 99 ” 1.7 ” ” ” 1.2 87 475(3275) 3B 0.80 164 96 1.7 1.0%EA 1750(12,000) 0.9 93 494(3410) 4B 0.59 190 106 1.8 2.0¾ 2-EHA 2125(14,650) 1.22 86 507(3490) 5B 0.40 210 116 1.8 4.0¾ EA 2000(13,800) 1.48 87 506(3490) 6B 0.50 188 105 1.8 2.0¾ EA 1900(13,100) 1.10 92 494(3410) 7B 0.51 190 106 1,8 2.0¾ BA 2125(14,650) ND ND ND 8B 0.44 186 109 L7 1.0% MA 2100(14,500) 1.06 92 483(3330) 註 :1 .CSR 單 位為 P s i(K pa ); 依ASTM F791對測 試樣 品予 以 測試 O 2 .混濁% ,對 3毫米薄板依ASTM方 法D- 1 0 0 3予 以測定。 3 .V ,依 AST Μ 方法D - 6 4 8测定。 4 . Κ ps i (Mpa) ;依 ASTM 方法D - 7 9 0 對3毫米薄板予以 測試。 -2 9- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ------------• f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
Claims (1)
- 210129 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 1. 一種具有優越透明性及耐溶劑龜裂性之熔融壓光 薄板,其中包含由下述單體單元衍製之丙烯酸糸共聚物: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (1) 94.0至99.9重量%之甲基丙烯酸甲酯;以及 (2) 0.1至6.0重量%之至少一種蘧自在烷基帶有1 〜12個硪原子之烷基丙烯酸酯單體; 其中丙烯酸条共聚物之熔融流動速率為0.3〜1.3克/ 10分鐘,分子量分佈介於1.7至2.2之間,熱變形溫度大 於混濁值小於2.0%,撓曲模數大於3 , 2 75 MPa,且 臨界應力等级大於1 2,0 0 0 KPa者。 2. —種用於製迪具有優越耐溶劑龜裂性之透明熔融 壓光薄板的方法,包含下述步驟: (1) 在擠壓機内,於200-2451之溫度,將含(i) 94.2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -99.9重量%之甲基丙烯酸甲酯以及(ii) 0.1-6.0重量% 之至少一種在烷基帶有1至12個碩原子之烷基丙烯酸酯單 饑的此種單體單元所衍製之丙烯酸条共聚物予以擠壓,其 中,丙烯酸条共聚物之熔融流動速率為0.3-1.3克/10分 鐘,分子量分佈介於1.7至2.2 ,熱變形溫度大於8510, 混潘值小於2 %,且撓曲棋數放大於大約3 . 2 7 5 MPa者; (2) 將經過擠壓之共聚物輸送至已加熱至215-245T: 之薄板槽模; (3) 將所輸送之擠壓共聚物均勻地分佈於薄板槽模; 以及 (4) 將均勻分佈的共聚物,用薄板櫓樓熔融壓光於經 >30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 2'?0129 A8 B8 C8 D8 84 年月 iV 板充I 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 ~、申請專利範圍 加熱之壓光辊架,其中至少有兩®壓光钃像介於85 υ-100 υ之溫度範園内,而形成莓澜值小於2.0%且膣界臁力等 級大於12,000 KPa之一種透明熔融壓光薄板者。 3. 如申請專利範園第1項之熔融壓光薄板,其中之 烷基丙烯酸酯偽選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正 丁酯、或丙烯酸異辛酯者。 4. 如申請專利範鼷第1項之熔融壓光薄板,其中, 丙烯酸条共聚物之熔融流動速率介於0.4-0.8克/10分鐘 之間,且臨界應力等级為大於13 , 0 00 KPa者。 5. 如申請專利範圍第4項之熔融®光薄板,其中, 丙烯酸条共聚物之熔融流動速率介於0.4-0.6克/10分鐘 之間,且豳界應力等级為大約13 ,700 KPa者。 6 . 一種由申請專利範圍第1項之熔融壓光薄板,依 熱成塱、真空成型、低溫成型、加壓成型、或帶狀加熱爾 曲(stripheat bending)等方法製成之物品。 7. —種由申請專利範圍第6項之熔融壓光薄板製成 之物品,而用於室外看板、汽車零件、食品容器、霉子裝 備板、餐喔衛生隔板、照明支架擴散器、或小兒科育嬰箱 者。 -3 1- (請is讀背Λ·之注$項再1C:本頁 -裝. 订 線 本紙張尺度適用中国a家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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