TW270129B - - Google Patents

Description

經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 B7 五、發明説明（1 ) 本發明颸於具有優越的透明性及耐溶劑龜裂性之熔融 壓光板。更明確地説，本發明蘭於由甲基丙烯酸甲酯以及 由具有待定熔融流動速率之丙烯酸烷基酯衍製之丙烯酸条 共聚物，藉擠壓及熔融壓光（Β β 11 c a 1 e n d e r i n g)所製成 之薄板；此薄板具有之熱變形溫度高於85t：,且撓曲模數 超過大約3 , 2 75 MPa (4 75 , 0 0 0磅/平方吋）者。再者，此 薄板具有優越的透明性及耐溶劑龜裂性，特別是由於應力 或應變便龜裂加重的情況。 丙烯酸糸聚合物已赛泛地被用於製造具有耐候性、透 明性、表面硬度、機械強度、耐熱變形性等丙烯条性質之 供各種用途的薄板。然而，由傳統的“可熔融加工的”或 “擠壓级”丙烯酸条聚合物所製成的薄板，其問題之一在 於製成之薄板在與乙醇、油漆稀釋劑、摩擦酒精（異丙醇） 、清潔劑、鐮性清洗化合物等一般溶劑相接觸時，會形成 “龜裂”或裂紋。製造薄板用之傳統的丙烯酸条聚合物， 具有較差的耐龜裂或裂紋形成性，相信此乃因傳統的擠壓 及熔融歷光加工需要對逋些聚合物加上若干限制所致。逭 些增加的限制大都與影镰流動性及搬蓮性之聚合物熔融粘 度有闋，在擠壓及熔融壓光製程中，往往稱之為“可加工 性” （workability)。在此時，唯有由模鑄法（cast nethod) 製成之分子量非常高的丙烯酸条聚合物（通常分子量超遇 100萬道爾頓），已證寶具有優越的耐溶劑龜裂性。經過 模鑼之丙烯酸糸聚合物，如由模槽（cell)或連缠薄造者 ,其實質上的問題除製造成本較高外，熔融流動速率亦太 本紙張尺度適用中國國家揉率（CMS ) A4規格（210X297公釐> I --------^ 0^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 / 210129 A7 B7 五、發明説明（2 ) 低（在待定的熔融流動測定條件下低於Q.1克/10分鐘，詳 下述，此係相對於擠壓/熔融壓光條件），因而無法予以擠 壓，及熔融壓光而製成薄板，此偽指其“熔融特性”無法 進行擠醱及熔融壓光。耐龜裂性與模薄丙烯酸条聚合物相 近，且能藉擠壓及熔融壓光製成薄板之丙烯酸糸聚合物， 在工業上當更具價值，因為它能較模薄法以更經濟的方式 製成具有優越耐龜裂性之薄板。 一般熟知的是，丙烯酸条聚合物薄板在溶劑存在下對 形成雄裂或裂紋的抗性（以下稱為“耐溶劑龜裂性”），通 常像随兼丙烯酸条聚合物分子量的增加而提高。 但倘若太高，熔融聚合物的“可加工性”會降低，薄板 之熔融壓光縱非不可能亦極為困難。因此，基於實際加工 的考廉，Mw並無法無限制地予以增加。 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一般亦熟知，由甲基丙烯酸甲酯（MMA)衍製之丙烯酸 条聚合物，可藉着使MM A與某些其他單體，例如與烷基丙 烯酸酯或其他甲基丙烯酸酯中之一種或更多種單體産生共 聚合，使其熔融粘度降低以改進“可加工性”。熔融粘度 亦可藉着在其中加入一種或更多種可塑劑或潤滑劑而予降 低之。此時産生的問題是，這些熔融粘度降低法，都會使 熱變形溫度（HDT)及撓曲模數降低，因而在可使用之共聚 物比例及添加劑用量方面帶來若干限制，容融壓光板以及 由其製成之組成物，以ASTM方法D-648測得之HDT至少 應達到85<〇,較理想的情形為901〇,而以鱼31111方法0790 測得之撓曲模數至少應達到3,2 7 5 MPa (4 75,0 0 0磅/平方 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐了 經濟部中央梂準局員工消費合作社印製 2*?0139 A7 B7 五、發明説明（3 ) 吋，邸psi),方能符合許多壓克力板應用場合所需之理想 要求。 美國專利第4,246,382號（“’382 ”）掲示一種可用於 射出成型之耐溶劑龜裂性丙烯酸条樹脂的製造方法。雖然 在第’3 8 2號專利中掲示它具有較佳的耐溶劑性，但大多 數例舉的HDT均逹低於851C;再者，其中並未掲示薄板産 品在達到優越的耐龜裂性之際，能否同時仍維持優越的光 學性質以及撓曲模數。此外，由’ 3 8 2號專利之“可射出 成型之組成物”藉由熔融壓光製成透明薄板之實際可行性 亦有疑間；“可射出成型性“並不必然等於“可熔融壓光 性”。最後，等’382號專利需要較高分子量分佈（由2.3 至6.Q)方能在耐溶劑性方面《得所欲的改進；若低於2.3 ，則耐溶_性無法獾得改進。 美國專利第4 , 1 7 5, 1 7 6號（“’176”）掲示為使丙烯酸 条共聚物達到“無龜裂”透明性及良好的耐溶劑性，需使 用三成份共聚物組成物，其中所需之第三種成份像為丙烯 酸甲酯。可熔融颳光性及其他所欲的薄板性質，在第’176 號專利中概未提及。再者，唯有三成份共聚物中含有80-90重量％甲基丙烯酸甲酯者才有效。 因此，已知並無丙烯酸条共聚物可用於製造熔融壓光 板，它同時具有熔融暖光可加工性以及製成之熔融壓光板 具有種種性質如H DT超過85 t，混濁值小於2 %,撓曲模 數達到或超過475,000 psi (3,275 MPa),且具有以下所 逑之優越的耐溶劑龜裂性。再者，由具有這些綜合有利性 本紙張尺度適用中國國家橾率（CNS ) A4規格（210X297公釐） ------一----f-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

.1T 210129 A7 B7 五、發明説明（4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 質之丙烯酸条共聚物製成熔融壓光板之方法，對工業上亦 用及有經濟貢獻，特別是耐龜裂性在傅統的熔融壓光板即 颺不足，且熔融壓光法一般皆知其成本較棋槽模鑄（cell casting)等其他薄板製法更低。 本案發明人茲發現，具有特定熔融流動速率（’’MFR”） 且分子量分佈較窄的丙烯酸条共聚物組成物，可經熔融壓 光製成具有上述物理及光學性質之薄板。此組成物可將它 熔融壓光製成透明（即混濁值小於2 %,厚度為3毫米者） 且耐溶劑龜裂性亦較傳統熔融壓光板更佳之薄板。因此， 它提供一種具有優越的透明性及耐溶劑龜裂性之熔融壓光 板，包含由下述單體單元衍製之丙烯酸集共聚物。 (1) 94.0至99.9重量％之甲基丙烯酸甲酯；以及 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 (2) Q.1至6.0重量％之至少一種烷基丙烯酸_單體 ，而在烷基中帶有1至12値硪原子者；其中，丙烯酸条共 聚物之熔融流率為0.3至1.3克/10分鐘，分子量分佈介 於1.7至2.2之間，熱變形溫度高於851C,混濁值小於2.0 %，撓曲棋數大於大約3 , 2 7 5 MPa,且臨界應力等級大於 12,D00 KPa。測定上述各種性質之定董方法，詳如以下所 示，摘述如下：熔融流動速率（”MFR”），採用ASTM方法卩- 1 2 38 , Cond. ”1”；分子量分佈，採用凝膠滲透色層分析 法（GPC);熱變形溫度（”HDT”），採用ASTM方法D-648;混 濁值，以3毫米薄板採用ASTM方法D- 1 0 0 3 ;撓曲模數， 以3毫米薄板，採用AST Μ方法D790;而臨界應力等级（” CSR”），採用 ASTM 方法 F79 1。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 210129 A7 B7 五、發明説明（5 ) 此外，本發明亦提供一種用於製造耐龜裂性且透明之 熔融壓光板的方法，包含下述步驟： (1) 在擠壓機内，於2 0 0 10至2 4 5 υ之溫度，將一種由 (〇 94.0至99.9重量％甲基丙烯酸甲酯與（ii) 0.1至 6.0重量％之至少一種烷基丙烯酸酯（烷基中帶有1至12 個碩原子者）所組成之單體單元衍製的丙烯酸条共聚物予 以擠壓，其中，丙烯酸条共聚物之熔融流動速率為0.3至 1.3克/10分鐘，分子量分佈介於1.7至2.2 ,熱變形溫 度高於85C,混濁值小於2.0 %,而撓曲模數大約3, 275 MPa 者； (2) 將經過擠壓之共聚物輸送至溫度已提高至215-245 ΐ：之薄板槽楔（sheet slotdie); (3) 将經過輸送擠壓之共聚物均勻地分佈於薄板槽棋 ;以及 (4) 將經過均均分佈的共聚物自薄板槽熔融壓光至加 熱後之壓光輥，它設有溫度介於85-100¾之至少兩値壓光 輥，使透明熔融壓光薄板之混濁值小於2 . 0% ,且臨界應 力等级大於1 2 , 0 0 0 KPa。 本發明之熔融壓光薄板可用於看板、展示板、窗用玻 璃、相框等，它具有薄板的改良性質。待別適用的改良耐 裂薄板，利用熱成型、真空或加壓成型、帶狀加熱彎曲或 成型、低溫成型製成各種物品，或以鋸刀、讚刀、磨砂機 等將它鑄成零件。這些物品及零件可用於建築玻璃，汽車 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·

----1T 210129 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7_五、發明説明（6 ) 配件如擋風板及侧板，零售商店支架及箱架，室外看板（ 待別是内部照明板），食品容器，電子裝備板，購寅展示 指標，餐廳衛生隔板，照明支架擴散器（lighting fixture diffusers),動物籠，小兒科育嬰箱等。 如以上所述，本發明薄板之主要成份為丙烯酸条共聚 物，其持殊組成物具有前述物理及光學性質之播特組合。 在此，玆再進一步予以說明。此處以及在業界，“聚合物 ”及“共聚物”可交互使用，前者涵蓋後者。在此及傳統 上，“丙烯酸条”聚合物一詞偽指由丙烯酸酯或甲基丙烯 酸酯，或由兩者衍製之聚合物。本發明薄板中使用之丙烯 酸条共聚物傜由至少大約9 4重量％之甲基丙烯酸甲酯（“ MMA”）單體衍製而成，此以共聚物重量表之。丙烯酸条共 聚物組成物之其餘成份中，約有大約0.1至大約6.0重量 %傜由選自烷基丙烯酸酷單臞中之至少一種烷基丙烯酸酯 衍製而成，烷基偽指帶有1至12個磺原子者，這且包含其 所有的異構物。在C t - C i 2烷基丙烯酸酯單體中，理想的烷 基包括Ci-Ce烷基；更理想的烷基則為帶有1至4艢硪原 子者。這其中，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯 、及丙烯酸異辛BI ( 2 - e t h y 1 h e X y 1 a c r y 1 a t e),在成本、 供應性、及與MMA之共聚合性等考量上，皆羼理想的單體 。尤以丙烯酸乙酯更為理想。烷基丙烷酸酯單體之理想用 量係介於大約0.1至大約4重量％之間；在此範圍内，以 0.1至大約3重量％特別理想，尤其是在烷基中帶有1至 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 "· 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4规格（210X297公羞） 8101s9 ， 經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印製 五、發明説明（ 7 ) 1 1 8 個 硪 原 子 之 丙 烯 酸 酯 〇 ( 雖 然 以 僅 含 兩 種 單 體 成 分 之 共 1 I 聚 物 可 達 成 本 發 明 之 特 色 > 但 熟 知 此 項 技 術 的 人 士 當 可 滕 | 解 若 選 用 之 院 基 丙 烯 酸 酯 其 中 一 部 份 以 第 二 種 院 基 丙 烯 酸 /—•V 1 I 請 1 1 酯 • 或 以 其 他 的 — 般 共 單 體 如 苯 乙 烯 猙 取 代 之 苯 乙 烯 先 閲 1 1 讀 1 或 丙 烯 腈 予 以 取 代 9 它 在 某 些 情 況 下 亦 可 m 得 類 似 的 结 果 背- 面 1 9 且 這 種 取 代 亦 屬 本 發 明 之 範 園 〇 ) 之 注 1 意 I 在 此 9 44 分 子 量 (， ，） ft 或 44 平 均 分 子 置 ” —· 詞 • 除 項 1 I 再> 1 非 另 有 註 明 9 否 則 均 指 44 重 量 平 均 分 子 ，， » 稱 為 44 NM 填 裝 1 〇 數 量 平 均 分 子 量 則 縮 寫 為 44 Μ η ” 〇 分 子 量 係 以 傳 統 的 凝 寫 本 頁 暖 m 透 色 層 分 離 法 測 定 之 • 而 以 聚 (甲基丙烯酸甲酯） 標 準 1 1 予 以 校 正 〇 而 分 子 量 分 佈 ( w MWD ，， ), 此項業界慣用之聚 - 1 I 合 物 分 散 性 指 標 % 傜 指 Hh /M η 之 比 例 0 本 發 明 之 所 有 聚 合 1 1 訂 1 物 9 其 比 例 傜 介 於 1 . 7 至 2 . 2 之 間 • 能 具 有 良 好 的 熔 融 壓 光 加 工 性 以 及 儇 越 的 物 理 性 質 再 現 性 〇 4* 道 爾 頓 (d al ton) 1 I ，， — 詞 係 指 «4 原 子 質 量 單 位 ，， 〇 44 薄 板 詞 在 此 與 傅 統 1 1 相 同 9 傜 指 意 、 平 薄 的 常 見 長 方 形 材 料 $ 其 中 之 聚 合 物 1 組 成 物 以 擠 壓 及 熔 融 壓 光 法 予 以 製 成 〇 薄 板 厚 度 可 介 於 大 X | 約 1 或 2 毫 米 以 至 大 約 1 2或 13 毫 米 之 間 » 薄 板 宽 度 — 般 介 1 I 於 1 至 數 米 之 間 • 而 薄 板 長 度 隨 時 間 以 及 特 殊 的 熔 融 壓 光 1 操 作 而 定 9 可 達 數 十 米 的 長 度 〇 熔 融 壓 光 製 成 之 薄 板 通 常 - ! | 傜 在 冷 却 後 將 它 切 成 大 約 1 至 數 米 的 長 度 〇 1 1 通 常 9 丙 烯 酸 条 共 聚 物 為 不 規 則 共 聚 物 » 它 能 有 效 1 1 地 由 兩 種 ασ m 體 之 混 合 物 » 藉 着 在 連 纗 流 動 N ft 拌 槽 反 應 器 1 I (，，C F s T R ") 内 * 以 有 機 過 氣 化 物 産 生 白 由 基 啓 發 之 整 體 聚 1 I 10 1 1 1 1 本紙張尺度通用中國圉家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 84 84 經濟部中央棣準局貝工消费合作社印裝 A7 B7 i、發明説明（8 ) 合予以製成，轉化率約為50-60重纛％。在理想的150-180 t聚合範圍内，持別適用之有機過氣化物包括：二第三丁 基化過氣，二第三戊基化過氣，過醋酸第三丁醏，過辛酸 第三丁酯，2.5-二甲基-2, 5-二（第三丁基過氣基）已烷， 過氣化二異丙苯，二第三戊基環已_縮酮二過氣化物（di-t-anyl cyclohexanone ketal diperoxide),過氧.化丁嗣 ，以及過苯甲酸第三丁酯。聚合物-單體混合物傜由CFSTR 泵至可去揮發的雙螺捍擠壓機，在此去除殘留單暖，且若 有必要，可將添加剤加入熔體内，用於進行此項聚合的技 術，在文獻中已有記載，習知此項技術的人士亦可知腱。 分子Λ可依習知的步驟予以控制，例如藉着控制啓發劑濃 度、聚合溫度或使用硫醇或其他的鍵移轉劑等。由此製法 可産生分子量分佈（MWD)介於1.7至2.2之聚合物。不規 則共聚物亦可由乳化、溶液、或懸浮聚合法製成，只要能 得到有效的熔融流動速率範園及其他所需之物理/光學性 質即可。分子量一項，或者Mw/Mn比例一項，在本發明中 非靨獨一無二的重要因素；反而是將在以下作更詳細說明 且可受Mw彩堪之熔融流動速率（’’MFR”），業經發現它才是 在所掲述之丙烯酸条聚合物組成物中逹到優越的耐龜裂性 之主宰因素。共聚物可藉傳統方法予以分離，例如藉噴霧 乾燥或凝聚、清洗、及使用業界習知之乾燥法。或者，可 將共聚物直接飼入熔融壓光製程中之擠壓機飼入端詳如下 述，製造本發明之丙烯酸集聚合物的方法，相信不會對於 所欲達到的性質造成重大影雄，只要聚合物能符合業已發 本紙浪尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •装. 訂 a? ；84. i ^ i 年；，. . A7 I :r‘“夕 C»i B7 U-：- 經濟部中央搮準局WC工消费合作社印裝 五、發明説明 ( 9 ) 1 1 現 的 有效 組 成 及熔 融流動 速 率 性 質 即 可 « 詳 如 以 下 所 述 〇 1 1 在此 » 44 耐溶 劑龜裂 性 ” 亦 如 業 界 一 般 所 瞭 解 者 t 偽 1 1 指 在 薄板 表 面 或其 鄰近形 成 或 産 生 撤 裂 C 在 光 學 顯 微 鏡 下 請 1 可 見 ). 它 隨 着時 間擴大 而 形 成 裂 纹 或 m 裂 » 裸 眼 亦 可 見 先 聞 1 讀 1 I 之 〇 若一 種 或 更多 種溶劑 存 在 9 龜 裂 會 加 大 9 其 實 例 如 以 背- 1 藉着 之 1 上 所 述， 且 可 對聚合 物 組 成 物 施 予 應 力 或 應 變 » 使 它 注 意 1 I 更 加 嚴重 (速率及程度均加大）。 應 力 及 應 變 偽 於 薄 板 呈 m 事 項 1 I 再 1 曲 或 小囫 角 半 徑時 特別容 易 存 在 > 此 傜 由 薄 板 熱 成 型 、 條 填一 寫 本 、1 裝 狀 熱 彎曲 > 低 溫成 型、機 製 等 業 界 —- 般 用 於 以 薄 板 製 成 不 % 1 同 形 狀物 品 的 步驟 造成者 0 耐 溶 劑 龜 裂 性 可 予 董 化 測 試 » 1 1 並 以 傳統 及 本 發明 之材料 作 比 較 0 業 界 用 於 薄 板 之 傳 統 熔 1 1 融 m 光所 使 用 之傳 統的丙 烯 酸 % 聚 合 物 • 其 耐 溶 劑 龜 裂 性 1 訂 之 臨 界應 力 等 级（C r i t i ca 1 s t re S S rat in i. ” CSRM) 均 小 1 於 1500PS i (約 10 , 0 0 0 KP a) f 更 常 見 的 情 形 是 小 於 1300 1 1 PS i (8,960 KPa) 〇 由模簿法製成之丙烯酸条聚合物， 如 1 I P1 ex ig la S 6 (批 式槽_ ) 或 L υ c i t e L (連 鑛 模 薄 ), 1 1 它 在 完全 相 同 的測 試條件 下 9 典 型 的 CSR 值 % 介 於 大 約 4 1 20 0 0 P s i (1 3 , 800 KPa)〜 大 約 24 00 ps i (6 ,550 KPa) 之 間 I 〇 這 些棋 薄 聚 合物 具有之 平 均 分 子 Λ 傜 大 於 1 , 00 〇 , 00 0 道 1 1 爾 頓 ,且 其 較 佳的 耐龜裂 值 相 信 會 達 到 或 接 近 丙 烯 酸 % 1 1 聚 合 物可 達 到 之最 大值。 對 於 可 熔 融 壓 光 之 丙 烯 酸 糸 聚 合 1 1 物 而 言， 耐 龜 裂性 接近或 介 於 槽 鑄 或 連 纜 樓 鏵 丙 烯 酸 条 聚 1 1 I 合 物 CSR 值 的 範圍 ,此佔 所 欲 追 求 的 百 標 〇 本 發 明 之 薄 板 1 1 9 其 耐溶 劑 V& 裂性 之CSR 值 至 少 為 17 50 P s i (1 2 , 00 OKPa )； 1 I 12 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） A7 B7______ 五、發明説明（l〇 ) 較理想的薄板會超過1 9 0 0 psi (約1 3,0 0 0 KPa),而最理 想的薄板刖會超過2,000 psi (13,700 KPa)。臨界應力等 级係依以下實施例詳述之步驟予以測定。耐龜裂性列為“ 優越”者，係指依這些步驟所測得之CSR值超過1 7 5 0 psi (12,000 KPa)。本發明之組成物及薄板，其CSR均超過此 一數值，實際上，亦可接近槽鋳丙烯酸条聚合物所達到之 CSR值。本發明的特色，是經過改良的薄板，在分子量低 於250 ,000道爾頓之下，能有效地達到如此優越的水準， 逮低於槽鑄或連缠楔鑲的Mw水準，而仍介於熔融壓光熔融 流動的範圍。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) “透明性”可藉着在標準狀況下測定混濁度而予量化 ，詳以下所述，當對3毫米厚之樣品的測定值小於2 %時 即可袒為“優越”，較理想的情形是小於1.5 %,而最理 想的情形則是小於1.0 %。本發明之組成物及薄板。其混 濁值均小於2 %。本發明之組成物及薄板，它的熱變形溫 度偽至少為851C，故薄板可在連缠使用溫度下應用於螢光 照明、室外照明、及其他場合，此時存在的溫度會高於周 遭溫度且在必須使用的溫度下不會變形。本發明材料之撓 曲模數至少為3,2 75 MPa,故可提供許多窗用及看板應用 場合所需之堅硬度；撓曲模數愈高，堅硬度愈大。 熔融流動速率（’’MFR”）偽為聚合物或共聚物之可再現 的測定特徴；其單位為在待定條件下，於一定時間内流經 固定孔口（orifice)之聚合物克數。丙烯酸糸共聚物之MFR 會受到物理因素（如溫度、流動孔徑尺寸及形狀、聚合物 -13- 本&張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） i、發明説明（ii A7 B7

玻逋化溫度（"Tg”）、結晶度、 聚合物組成、添加剤之存在、 些因素更廣泛地說，就本發明 平均分子量及熔融粘度呈負向 或較高的平均熔融粘度會導致 因素均相同的情況。在此重覆 因素，但在決定MFB對本發明 因素。聚合物組成為另一重要 控制在前述界定的範圍内，以 、耐龜裂性、及本發明之其他 面的效鏖，含大量甲基丙烯酸 與共聚物之丙烯酸糸單體成份 共單醱之含量，會使MFR增加 的情況。控制丙烯酸酯含置及 不但可供熔融壓光且可得到前 發明蓮用上具有高度開聯性。 在本發明之熔融壓光薄板 酸条共聚物MFR範圍。傜介於 之間，此以A ST Μ方法筷件” I ” 之理想的MFR範圍偽介於大約 而最理想的範園則介於大約〇· 些範圍之所以適當，像因它更 光性；M F R的最適值大約為〇 . 較低的MFR會導致較佳的耐龜 聚合物MW)及化學因素（如 聚合物構造）所影遒。對逋 之大多數材料而言，MFR與 關像；通常，較高的分子量 較低的MFR，此指所有其他 敘述，雖然分子量為一重要 之重要性時，它並非唯一的 因素，它連同分子量，必須 達到透明性、可熔融壓光性 性質。至於對MFR之組成方 甲酯之共聚物.其MFR直接 有關；通常，增加丙烯酸条 ，此偽所有其他因素均相同 經濟部中央搮準爲责工消费合作社印簟 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) H^· 訂- 分子最，使MFR 逑物理及光學性 所處的範圍 質，這在本 期性霣的丙 中，其産生非預 大約0.3〜1.3 4/10分鐘 測定之。丙烯勖条聚合物 0.3〜0.8克/10分鐘之間， 4〜0 . 6克/ 1 0分 能兼顧耐龜裂性 5克/10分鐘。 鐘之間。這 及可熔融壓 一般而言， 裂性，而較高的MFR會獲得 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4说格（210X297公釐） 2J0129 Α7 Β7 五、發明説明（l2 ) 較容易的擠壓及熔融壓光工作性，或可加工性，因而提高 生産速率。 (請先聞讀背面之注f項再填寫本頁) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 用於連缠製造傳統薄板之熔融壓光法，一般已為業界 所熟知。本發明共聚物藉由擠壓及熔融壓光以製成具有本 發明之優越的耐龜裂性及種種性質的透明薄板，此將於下 述方法說明之。本發明之丙烯酸条樹脂共聚物傜被輪送， 通常係藉氣力輸送機，將它送至經過乾燥的熱空氣床乾燥 器，且於大約801C(180°F)予以乾燥大約4小時。經過乾 燥的樹脂（或在熔融狀態之丙烯酸条共聚物，即在反應器 内製備共聚物後，直接由去揮發擠壓機製得者），再予輸 送且經定置設備飼入擠睡機之飼料段。擠壓機可為單螺桿 型態者。在擠壓機内，丙烯酸条樹脂會被熔化（若以固體 型態飼入）或維持於熔融狀態（若以熔體型態直接飼入）， 此係利用由電熱器帶（electrical heater bands)産生的 熱，利用壓力或利用操作中之擠壓器内部産生的剪切以達 成之。為使製成的薄板其由揮發物造成的表面暇疵減至最 小，在進料聚合物内之殘留單體應予減少，宜不超過0.6 重量％，其在聚合物重量中以低於0.5 %較為理想。形成 之含有少量殘留單體之聚合物熔體，利用螺桿送經擠壓機 ，螺桿之速度（rpn)可予變化以調節«得不同薄板厚度所 需之産出速率，在擠壓朝間，聚合物内之殘留揮發物（如 水份及剩餘之殘留單體）則使用水封真空泵予以排除，擠 壓之有效溫度偽介於200-245P (390-470°F)之間。由擠壓 機前端送出之熔融聚合物，在加壓下強制將它均勻流入加 -15- 本紙張尺度適用中國國家樣牟（CNS ) A4规格（210X297公釐) ' — 幻 0129 A7 _B7__ 五、發明説明（13 ) 熱至 2 15- 24 5 Ό(4 2 0- 4 7 0 Τ)之薄板槽模（sheet slot die) 。薄板槽模具有可變厚度，以及宽度控制及熱控制。熔融 聚合物均勻分佈於模具之整個寬度。而且，熔融聚合物亦 會均勻流出薄板槽模，且立卽於保留在壓光棍架上的兩個 或更多個經過加熱的高度磨光鋼或鍍鉻銅壓光棍上予以熔 融壓光。薄板在沿壓光棍推進時會受到計量及磨光。壓光 輥之溫度傜介於大約851〇(85°尸）至大約100C(210°F)之 間。薄板隨後予以拉過一条列托棍（idler rolls)，在其 中使薄板冷却。在生産線終端，若有必要，可施予保播薄 板塗覆，再將薄板切成其最終尺寸，且予堆放。 經濟部中失橾準局貝工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 本發明之丙烯酸条共聚物亦可與其他熱塑性材料共擠 壓之。例如，以丙烯酸糸共聚物作為基質聚合物（如另一 種丙烯酸糸聚合物，邸傳統的鼷克力薄板）之頂層，其經 過共擠麼製成之透明薄板産品，可使薄板之頂面具有耐龜 裂性及耐化學品侵蝕性。包含聚碳酸酯、聚酯-聚硪酸酯 、聚礪、無定形聚酯、及苯乙烯条共聚物在内之其他熱塑 性基質，均能粘附於經過共擠壓之丙烯酸糸共聚物頂層。 同樣地，由具有耐癱裂性的丙烯酸糸共聚物與諸如丙烯腈 -丁二烯-苯乙烯（”ABS”）樹脂、ABS-丙烯酸酯摻合物、聚 氣乙烯（”PVC”）、PVC-丙烯酸酯摻合物等不透明基質聚合 物，藉由共擠壓亦可製成不透明薄板。含有3種及更多種 成份之多層薄板，同樣地亦可製成，且其中具有耐龜裂共 聚物之共擠壓頂層。這些多層薄板之可應用範圍，舉如衛 生用品、游泳池配件、以及建築及航海製品。 -1 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） Α7 Β7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 2Ρί〇ΐ29 五、發明説明（14 ) 在熔融壓光薄板製造期間，某些添加劑可於擠壓步驟 之前或進行中予以加入。添加_可包括衝擊改良聚合物， 例如美國專利第3,793,402號（”’402 ”號）所揭示之衝擊 改良劑。雖然這種類型的衝擊改良劑，若存在於薄板樹脂 内，會使撓曲模數降低，本發明之衝擊改良薄板，其撓曲 模數仍高於300,OOOpsi (2, 070 MPa)。例如，含有55重量 %之實施例6 (以下）與20重量％之壓克力衝擊改良劑的 這種透明、耐龜裂性經過改良之衝擊改良薄板，即極類似 第’402號專利之實施例3所示者，其撓曲模數為386, 000 psi (2,660 HPa)。例舉之其他添加劑包括：潤滑劑，如 硬脂酸；調色色料；安定薄I，如紫外線及熱安定劑； 丙烯酸条熱塑性聚合物；乾燥助劑等；此皆為薄板製造業 熟知且懦用者。 實施例 一船 熱變形溫度（HDT)偽依ASTM方法D-648 ,在2 6 4 psi (1820 KPa)之測試負載及2t/min之速率下予以測定。 耐溶剤龜裂性之臨界應力等级（CSR)，一般稱為耐臨 界應力龜裂性（c r i t i c a 1 s t r e s s c r a z e r e s i s t a n c e )，如 以上所述，傜依ASTM方法F791-82之步驟測試之。在此 方法中，CSR傜以“臨界龜裂應力”。異丙酵傜為使用之 溶劑。所有的測試樣品均依下述予以處理（Pre-conditioned ):樣品於乾燥後，在烘箱内於82υ(18〇Τ)予以預處理12 小時，冷却至周通溫度，然後於水浴内以周遛溫度予以浸 泡2 4小時。随之，將各樣品自水浴中取出，以紙巾乾燥之 -1 7- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS > Α4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

2ϊ〇ί29 A7 B7_ 五、發明説明（15 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,在自水浴中取出後之175至2.25小時内測其CSR等级 。CSR係以睡界龜裂應力表之，其單位為磅/平方吋（且以 Pascal 表不）〇 分子量偽以經聚（MMA)校正過之凝謬滲透色層分離（ ” G P C ”）予以澍定；分別潮得M w及Μ η值，且計算其比例 (MWD)。殘留單體係以傳統的氣液色餍分離（’’GLC”）利用 火焰離子化探潮器（flame_i〇nizati〇n detector)予以測 定。將測試樣品溶於含有内部標準之溶劑内；濃度偽以對 内標準之尖峰高度比，測其相對於榡準之數值。共聚物含 量（即衍製成共聚物之丙烯酸条共單體重董％)的預估，傜 以合成進料組成及反應條件（用於合成這些樣品者），以及 藉由熱解GLC (對商用丙烯酸糸聚合物之樣品）對GLC標準 予以進行之。 透明度傜藉由對厚度約為3毫米之薄板，以AST Μ方 法D-1003測其“混濁％ 〃予以量化。 熔融流動速率係以ASTM方法D- 1 2 38 ,條件”1”，以1.2 公斤質量在2 3 0 υ予以测定。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 撓曲模數僳以ASTK方法D 7 9 0 ,使用16 : 1跨深比予 以測定。 除非另有註明（如CSR測定之待殊條件），否刖所有的 测試樣品均於2 3 0 10、50%相對溫度下予以預處理40小時。 在以下實施例中，共聚物之組成可依傳統的術語如 9 2ΜΜΑ/8ΕΑ予以表之，其中數字代表衍製成共聚物之該項 單體的重量％，例如92重量％之甲基丙烯酸甲酷；而”/” -1 8 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS > Α4規格（210X297公釐） A7 270129 B7__ 五、發明説明（16 ) 僅分隔這些代表名詞。 比較實施例 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 供傳統薄板産品製造用之市售或其他習知的丙烯酸条 組成物，在此傜作為比較樣品C-1至C-6。其已知或測得 之性質亦已列出。表1包含這些比較實施例之薄板數據的 綜結，其中毎一者均顯示一種或更多種性質的缺失，特別 是與以下進一步例示之本發明薄板比較下，所有的樣品其 耐龜裂性均小於或大約為1 0，0 0 0 K P a。 85MMA/15丙烯酴7,酯（KA) ^丙懦酸备共廉物 由85MMA/15EA之單體混合物衍製成Mw為2 1 0 , 0 0 0、 含15重量％EA (其餘為OA)、且MFR為5.0之不規則共聚 物。它像由實施例1 A之步驟製成，且依實施例1B之步驟製 成壓光薄板（press polished sheet)。由此製成之薄板， 其臨界應力等鈒（CSR)為1 0 7 5 psi (7412 KPa);其他測得 之性質綜述於表1 。 C 二丄商 ϋ _ϋ! JE m—J 5 M H A乂 4.5 Μ A _ 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 市面上供應之” A c r y 1 i t e TM F F ” （ C y r o公司）薄板， 經分析結果，它係為MMA/丙烯酸甲酯（MA)之不規則共聚 物 MW 約為 1 4 3 , 0 0 0,含大約 4.5%ΜΑ,且 MFR 為 2.7。CSR 為1 2 5 0 p s i ( 8 6 2 G K P a );其他測得之性質示於表1。 市面上供應之” Plexiglas® HC” （AtoHaas Horth America公司）薄板，經分析結果，它俗為MMA/EA之不 規則共聚物，》1«為155,000,含大約5%£6,且》1卩{?為2.0 -19- 本紙張尺度逋用中國國家標牟（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（17 ) 。CSR為1 3 0 0 psi (8963 KPa);其他測得之性質示於表1, C-4 商品熔融壓光薄板h__9_5^5.ΜΜΑ/4^Δ.. 市面上供應之” P e r s p e x ™ c ρ ” （ I C I公司）薄板，分 析其為}11^/0之不規則共聚物，》1»為143,000,含大約 4.5%MA,且 MFR 為 2.1。 CSR 為 1300psi (8963 KPa);其 他測得之性質示於表1。 C-5 商品顆粒組 市面上供應之”Plexiglas® v〇 44壓克力樹脂”（ AtoHaas North America公司），此種不規則共聚物，其 1^為135,000,含大約4.5%£6,且}11^為2.3，利用實施 例1B之步驟，將它轉製為壓光薄板。製成之薄板，其CSR 為1450psi (10,000 KPa);其他的測定性質示於表1 ^ (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -20- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS〉A4规格（210X297公釐） A7 _B7 五、發明説明（18 ) 表 1 實施例C1-C6之薄板之綜合比較數據 Hw__Hn 』WD 丙烯酸条共單 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 -2 1- mm HER (xlO3 ') (Mu/Hn) m. mm% 耐龜裂性⑴混濁％(2〉 HDT(3) 撓曲模數(4) C-1 5.0 210 116 1.8 15%EA 1075(7400) 1.4 70 487(3360) C-2 2*7 143 4.5%HA 1250(8600) 1.0 85 450(3100) C-3 2·0 155 74 2.1 S.O^EA 1300(8960) 0.5 85 453(3120) C-4 2.1 143 4.5%MA 1300(8960) 1.0 86 450(3100) C-5 2.3 135 68 2.0 4.5^EA 1450(10,000) ND ND 480(3310) 06 1·7 153 A%Wl%M 1350 1.0 86 453(3120) 註 ： 1 . CSR 單位為 Psi(KPa); 測試樣品依ASTM F791 測得 2.混 濁 %，對 3毫米薄板依ASTM方 法D- 1 0 0 3測 得 3 . » 依 ASTM 方法D- 6 4 8測得 4 . K PS i (Mpa) ;依 ASTM 方法D - 7 9 0 對3毫 米薄板測得 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（19 ) C^6 a M JtM Μ Μ A /1EA11ML·. 市面上供應之”〇ptix”™ (Plaskolite公司）薄板， 分析其為Mw 1 5 3 , 0 0 0之不規刖共聚物，它含大約4¾ EAR 1%EA, MFR 為 1.7 CSR 為 1 3 5 0 psi ( 9 3 08 KPa);其他測 得的性質示於表1。 奮細俐1 A. MJR 為U. ㈣iiiL聚i丄 11.9.ZM—一 由MMA與丙烯酸乙酯（EA)依前述CFSTR步驟，製成 頼粒丙烯酸糸共聚物。含有MMA及EA (比例為97. 0/3.0) 且含0.2%正十二烷硫醇鏈移轉劑之進料混合物，於CFSTR 内，在1601之自由基聚合條件下予以聚合，直到轉化成 大約58重量％聚合物為止。反應器内部份轉化之反應混合 物，在雙螺桿擠壓機内予以去揮發，使MMA單體殘留霣降 為0.4 %,再將它切成顆粒。乾燥顆粒之分析，顯示丙熥 酸条共聚物之MFR為1.0, Mw為188,0 00, Μη為110,000 (M W D 1 . 7 ),示於表 2 。 Β.實室擠製·、_壓光11 自A取一部份經過乾燥之顆粒，依下述步驟將它擠壓 成薄板。顆粒僳在空氣循環烘箱内，於82=10予以隔夜（至 少12小時）乾燥，再飼入未排氣、單螺桿實驗室擠壓機（ 2.5厘米，1吋，Killion擠壓機）内，其中設有3個溫 度區，範圍介於2 2 0至2 3 0 1C之間。聚合物熔化後，透過 加熱至230 υ之接合器（adaptor),將它輸送至宽20厘米 (8吋〉且加熱至218-2211C之薄板槽模。熔融聚合物在 -22- 本紙張尺度適用中國國家檫準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

2^0129 a? __B7 _ 五、發明説明（2〇 ) 232-2401C之聚合物熔化溫度下自模具送人加熱至88-104 υ之兩個不綉銷磨光棍在此薄板被磨光，調規至3毫米， 且開始冷却。薄板冷却會在生産線的後段長度内持續進行 ，最後將樣品剪切以進行評估。 由此得到之一部份薄板，依下述步驟予以壓光。大小 約為15厘米（6吋）見方之數塊薄板，將它置於2片經過 磨光之不綉銷枱板（Platen)中間，熱壓機維持1351C (275 °F)。壓機在l〇,〇〇〇Psi (69 MPa)的壓力予以關閉，於此 壓力雒持3 0秒，隨之將壓機開啓，取出壓光薄板樣品，並 予冷却以供進一步測試。 本實施例之薄板，其混濁％為〇.6%, CSR為180 0 psi (12,400 KPa);其他性質示於表2。 C.工SB規椹之熔融壓光薄板__ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 自I.A.取一部份丙烯酸条共聚物顥粒，依前述工廠 規模的步班，將它熔融壓光製成薄板。於是，在8210(180 °F)將顆粒空氣乾燥4小時，再飼入圓筒溫度為200-245 υ之單螺桿擠壓機内。聚合物熔化後，下游在大約10 KPa (3吋水銀柱）壓力予以排放，去除微置的揮發物。經過 去揮發之聚合物熔體予以擠壓，且在加壓下於2 38- 254 t： (460-490°F)的熔體溫度下將它輸送至壓出機機頭口（die lip)，其中心維持於2151C(420T)，而左右緣均維持於 2 4 3 C( 4 7 0 T);熔體通過模具，進入一条列壓光棍，其溫 度逐漸由85C(185TF)提高至98t( 208T)。在壓光期間 ，由此形成的薄板予以磨光及量取，並開始冷却。薄板冷 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 270129 A7 B7 五、發明説明（21 ) 却持纗在生産線後段予以進行。 (請先閲讀背面之注$項再填寫本萸) 97MMA/3EA組成物以熔融壓光薄板型態之測試結果， 顯示混漘值為0.5%, HDT為87ΊΟ,且耐臨界應力龜裂性 測試，發現其CSR為1800psi (12,410 KPa)。撓曲棋數 3 2 75 MPa;這些性質示於表2。實施例1.C與實施例1B(實 驗室）兩結果比較，確定實驗室薄板的測試結果可用於推 測大規棋工廠熔融壓光结果。

A . M R 為 0 . 8 之显盤酸 1 共_1_物 ^_5.9 ,5 MHA/0.5EA 由MMA/EA組成物衍製之丙烯酸条共聚物，傜依實施 例1A之步驟製成，使用之進料相當於含有99.5% MMA、0.5 重量％EA、及0.2%正十二烷硫醇。乾燥顆粒之分析，發 現丙烯酸糸共聚物之MFR為0.8, Mw為1 75,0 0 0, Μη為 1 0 3 , 0 0 0 (MWD 1.7),且殘留單體含量為0.6% (表2 )。 Β. 竇驗室摘懕、壓光薄板._ 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 自2.Α.取一部份乾燥頼粒，依實施例1Β之實驗室步 费[，將它擠壓成薄板。由此製成之壓光薄板，其混濁％為 0.3%，CSR 為 1 9 5 0 psi ( 1 3 , 4 0 0 KPa);其他性霣示於表 2〇 c. ja j莫ϋ置光薄1一 由實施例2Α之一部份頼粒，以工廠規模製造熔融懕光 薄板之步驟，大致上與實施例1C所述者完全相同。本實施 例之薄板，其測試結果顯示，混潘值為1 . 2% , HDT為87 且CSR為1950psi (13,400 KPa)。這種種性質示於表 -24- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2'*/0129 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（22 )

U SJ&JO— A . HFR為0.8.組成物為99MMA/1EA之龙i共聚物 由99%MMA及1重量％EA單體混合組成物衍製之丙烯 酸条共聚物，傜依實施例1A之步驟進行之，使用之進料混 合物含有及EA,其比例為99MMA/1EA,且含0.2%之正 十二烷硫醇。乾燥顆粒之分析，發現丙烯酸条共聚物之 M F I?為 0 . 8 , H w 為 1 6 4 , 0 0 0 , Μ η 為 9 6 , 0 0 0 ( Μ « D 1 . 7 ),且殘 留單體含量為0.3%。 Β. Μ.Μ . 自3.A.取一部份乾燥顆粒，依蓄施例1B之步驟，將 它擠壓成薄板。由此製成之壓光薄板，發現混濁值為0.9 %, CSR 為 1 75 0 psi ( 1 2 , 0 0 0 KPa);其他性質示於表 2。 實施例4_ A . KFR 0 . ft 日姐成為 98MMA/2% 2-EHA 之丙嫌MJKKM 物 由98%MMA與2重量％丙烯酸異辛酯（2-EHA)組成物 衍製之丙烯酸条共聚物，僳依實施例1A之步驟進行之，使 用之進料混合物含有MMA及2-EHA,其比例為98MMA/2 2-Ε Η A ,且含0 . 1 6 %之正十二烷硫醇。乾燥顆粒之分析，發 現丙烯酸条共聚物之MFR為0.59，殘留單體含量為0.6%。 B. WM ΆιΜΜ _ 自4.Α.取一部份乾燥顆粒，依實施例1Β之步驟予以 擠饜成薄板。由此製成之壓光薄板，其混濁值為1.2 2%, -25- 本紙張尺度適用中國困家棣準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -----'----f 裝-- (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 訂 2J0129 a? B7 五、發明説明（23 ) CSR為2125psi ( 1 4 , 65 0 KPa);其他性質示於表2。 SLSS_@L_5_ A · MFR 0.4且驵成為96MMA/4EA之丙烯醏条共聚物 由96%MMA與4重量％EA組成物衍製之丙烯酸条共 聚物，係依實施例1A之步驟進行之，使用之進料混合物含 有MMA及EA,比例為96MMA/4EA,且含0.12%之正十二烷 硫醇。乾燥顆粒之分析，發現丙烯酸条共聚物之MFR為0. ,M w 為 2 2 0 , 0 0 0 , Κ η 為 1 1 6 , 0 0 0 ( M W D 1 . 8 ),且殘留單體 含量為0 . 5% (表2)。 Β . 奮驗室槪壓」壓..光薄農— 自5.Α.取一部份乾燥顆粒，依實施例1Β之步驟予以 擠壓成薄板。由此製成之壓光薄板，其混濁值為1.48%, CSR為2 0 0 0 psi ( 1 3 , 80 0 KPa);(表2綜述這種種性質）。 奮施例6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由98%MMA與2重量組成物衍製之丙烯酸条共 聚物，偽依實施例1A之步驟製造之，使用之進料混合物含 有MMA及EA,比例為98MMA/2EA,且含0.16%之正十二烷 硫酵。乾燥_粒之分析，發現丙烯酸条共聚物之MFR為0.5 ,Mw 為 188,000, Hn 為 105,000 (MWD 1·8)且殘留單體含 量為〇 . 3%。 B . 1L^呈蓋龙_二K iJLM —

自6.A.取一部份乾燥顆粒，依實施例1B之步费[予以 擠壓成薄板。由此製成之薄板，其混濁值為1.1 %, CSR -2 6 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 270129 a7 _B7 五、發明説明（24 ) 為 1 9 0 0 psi (13,100 KPa);撓曲模數為 494,OOOpsi (3,410 MPa)(表 2)。 置_施例7 A . HLFl_Qi5且姐成為98MMA/2BA夕丙烯醅条共聚物 由98% MMA與2重量％丙烯酸正丁酯（BA)組成物衍 製之丙烯酸酯共聚物，傜依實施例1A之步驟製造之，使用 之進料混合物含有MMA及BA,比例為98MMA/2BA,且含0.16 %之正+二烷硫酵。乾燥顆粒之分析，發現丙烯酸集共聚 物之 MFR 為 0.5, Mw 為 19 0,0 0 0, Μη 為 1 0 6 , 0 0 0 (MO 1.8) ，且殘留單體為0.5% (表2)。 Β. 實驗皇擠壓、壓光薄板_ 由7.Α.取一部份乾燥_粒，依實施例1Β之步驟予以 擠壓成薄板。由此製成之薄板，其CSR為2125pai (14,650 KPa);而混濁值HDT、及撓曲模數則由於樣品大小有限而 未予測定（表2)。 SL撤ϋ A . 姐成M Mm MH.®舅JTUJg 物 _ 由99%HMA及1重量96丙烯酸甲酯（MA)組成物衍製 之丙烯酸条共聚物，係依實施例1Α之步驟製成之，使用之 進料混合物含有ΜΜΑ及HA,比例為99ΜΜΑ/1ΜΑ,且含0.16 %之正十二烷硫醇。乾燥顙粒之分析，發現丙烯酸条共聚 物之M F R為0 . 4 4 , H υ為1 8 6 , 0 0 0 ,而殘留單體含量為0 . 4 % 〇 -27- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 A7 B7 270129 五、發明说明（25 ) B. 鬣盈！麗崖2 ϋϋ — 由8.Α.取一部份乾燥顆粒，依實施例1Β之步驟予以 擠壓成薄板。由此製成之薄板，其混濁值為1.06%, CSR 為2100psi ( 1 4,5 0 0 KPa);共聚物及所形成之薄板的其他 性質示於表2。 前述以及綜述於表2之結果，均以薄板組成及方法之 例示實施例為基準，凡此均顯示本發明之熔融壓光薄板除 具有優越的耐龜裂性及透明度外，亦具有其他種種有用的 物理性質。雖然本發明已參照特定的實施例及用途予以說 明，但熟知此項技術的人士，當能瞭解在不背離申誚專利 範圍所掲示之本發明精神及範圍下，尚能對本發明的内容 及用途予以修正。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本黃) tr 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 -28- 本紙張尺度逋用中國國家揉嗥（CNS ) Μ规格（210X297公釐） 210129 A7 B7五、發明説明（） 表 2 實施例1-8之薄板的綜合數據 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ»__Mn JfflD 丙烯酸条共單 窗淪例 m (xlO- 3) (Mw/Mn) 體，重量％ 耐龜裂性(1) 混濁％(2) HDT(3) 撓曲模數(4) 1B 1.00 188 110 L7 3.0%EA 1800(12,400) 0.60 87 487(3360) 1C »» ” 1.7 it 99 »» 0.50 9t 475(3275) 2B 0.80 175 103 1.7 0.5» 1950(13,400) 0.3 88 490(3380) 2C ” 99 ” 1.7 ” ” ” 1.2 87 475(3275) 3B 0.80 164 96 1.7 1.0%EA 1750(12,000) 0.9 93 494(3410) 4B 0.59 190 106 1.8 2.0¾ 2-EHA 2125(14,650) 1.22 86 507(3490) 5B 0.40 210 116 1.8 4.0¾ EA 2000(13,800) 1.48 87 506(3490) 6B 0.50 188 105 1.8 2.0¾ EA 1900(13,100) 1.10 92 494(3410) 7B 0.51 190 106 1,8 2.0¾ BA 2125(14,650) ND ND ND 8B 0.44 186 109 L7 1.0% MA 2100(14,500) 1.06 92 483(3330) 註 :1 .CSR 單 位為 P s i(K pa ); 依ASTM F791對測 試樣 品予 以 測試 O 2 .混濁％ ，對 3毫米薄板依ASTM方 法D- 1 0 0 3予 以測定。 3 .V ，依 AST Μ 方法D - 6 4 8测定。 4 . Κ ps i (Mpa) ;依 ASTM 方法D - 7 9 0 對3毫米薄板予以 測試。 -2 9- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ------------• f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

Claims (1)

1. 210129 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 1. 一種具有優越透明性及耐溶劑龜裂性之熔融壓光 薄板，其中包含由下述單體單元衍製之丙烯酸糸共聚物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (1) 94.0至99.9重量％之甲基丙烯酸甲酯；以及 (2) 0.1至6.0重量％之至少一種蘧自在烷基帶有1 〜12個硪原子之烷基丙烯酸酯單體； 其中丙烯酸条共聚物之熔融流動速率為0.3〜1.3克/ 10分鐘，分子量分佈介於1.7至2.2之間，熱變形溫度大 於混濁值小於2.0%,撓曲模數大於3 , 2 75 MPa,且 臨界應力等级大於1 2,0 0 0 KPa者。 2. —種用於製迪具有優越耐溶劑龜裂性之透明熔融 壓光薄板的方法，包含下述步驟： (1) 在擠壓機内，於200-2451之溫度，將含（i) 94.2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -99.9重量％之甲基丙烯酸甲酯以及（ii) 0.1-6.0重量％ 之至少一種在烷基帶有1至12個碩原子之烷基丙烯酸酯單 饑的此種單體單元所衍製之丙烯酸条共聚物予以擠壓，其 中，丙烯酸条共聚物之熔融流動速率為0.3-1.3克/10分 鐘，分子量分佈介於1.7至2.2 ,熱變形溫度大於8510， 混潘值小於2 %，且撓曲棋數放大於大約3 . 2 7 5 MPa者； (2) 將經過擠壓之共聚物輸送至已加熱至215-245T： 之薄板槽模； (3) 將所輸送之擠壓共聚物均勻地分佈於薄板槽模； 以及 (4) 將均勻分佈的共聚物，用薄板櫓樓熔融壓光於經 >30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2'?0129 A8 B8 C8 D8 84 年月 iV 板充I 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 ~、申請專利範圍 加熱之壓光辊架，其中至少有兩®壓光钃像介於85 υ-100 υ之溫度範園内，而形成莓澜值小於2.0%且膣界臁力等 級大於12,000 KPa之一種透明熔融壓光薄板者。 3. 如申請專利範園第1項之熔融壓光薄板，其中之 烷基丙烯酸酯偽選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正 丁酯、或丙烯酸異辛酯者。 4. 如申請專利範鼷第1項之熔融壓光薄板，其中， 丙烯酸条共聚物之熔融流動速率介於0.4-0.8克/10分鐘 之間，且臨界應力等级為大於13 , 0 00 KPa者。 5. 如申請專利範圍第4項之熔融®光薄板，其中， 丙烯酸条共聚物之熔融流動速率介於0.4-0.6克/10分鐘 之間，且豳界應力等级為大約13 ,700 KPa者。 6 . 一種由申請專利範圍第1項之熔融壓光薄板，依 熱成塱、真空成型、低溫成型、加壓成型、或帶狀加熱爾 曲（stripheat bending)等方法製成之物品。 7. —種由申請專利範圍第6項之熔融壓光薄板製成 之物品，而用於室外看板、汽車零件、食品容器、霉子裝 備板、餐喔衛生隔板、照明支架擴散器、或小兒科育嬰箱 者。 -3 1- (請is讀背Λ·之注$項再1C:本頁 -裝. 订 線 本紙張尺度適用中国a家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）