TW219372B - Process for the preparation of polycyclic dyes - Google Patents

Description

2193/2 A 6 B6 五、發明説明（1 ) 本專利說明書說明的發明係闞於製備一些聚環染料的方 法。根據本發明提供的方法是製備化學式（1)的聚環染料 ，藉由化學式（2)的取代醋酸與化學式（3)的反應及無色 中間化合物的氧化作用使周圍的雜環脫氫化* 〇

化學式（1) COOH Z-Y-C-Y-Z Η 化學式（2 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _•裝. 訂_ 線. 經濟部屮央標準局貝工消#合作社印製

化學式（3 ) -6- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公康) 219372 A 6 B6 五、發明説明（2 ) 其中 Y是視需要而選擇的取代芳基或雜芳基； 環A未被取代，或者是被從1至5涸族群所取代； Z 是-NITR2 ; R1及R2 是各自獨立的Η或者是任意選自可選擇的取代院 基·、烯基、環烷基、芳烷基、芳基及雜芳基*或 R1及R2 與氮原子接在一起形成一個雑環；或 R1及R2 是各自獨立地與氮原子接在一起，並和環Β上鄰 接的碳原子形成一個雜環；而 X1及X2 是各自獨立地選自Η、鹵素•可選擇的取代烷基 、可選擇的取代芳基、可選擇的取代雜芳基、氰 基、胺甲醯基、胺磺醯基、羧酸及羧酸酯。 以Υ代表可選擇的取代芳基或雑芳基較佳地是選自苯基 、吡啶基、萘基、噻嗯基、噻唑基、異噻唑基、苯駢噻唑 基、苯駢異唾唑基、咪唑基、苯駢咪唑基、丨哚基、吡唑 基、嘧啶基及笨駢噻唑基，他們可能會被取代•或者不會 被取代。以Υ代表可選擇的取代芳基或雜芳基被認為較佳 的是化學式（4 )： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂_ 線. 經濟部屮央橾準局貝工消#合作社印製

的基、或化學式（5 ) · -7- 本紙張尺度遑用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公着） 219372 A 6 B6 五、發明説明（3 ‘)

的基或者是化學式（6):

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央櫺準局貝工消#合作社印製 的基，其中 環B未被取代，或被從1至最多4涸族群所取代； 環C未被取代，或被從1至最多3偭族群所取代； 環D未被取代|或被從1至最多2個族群所取代； 以R1、R2、X1及X2代表的烷基較佳地是直鏈或支鐽的 CiH。烷基*更佳地是{^-β烷基，而特殊地是Ci-e烷基。 以R1及R2代表的烯基較佳地是Ck〇烯基•更佳地是 C3-4烯基*而特殊地是烯丙基。 .以R1及R2代表的環烷基較佳地是C4-8環烷基，而更佳地 是環己烷。 以R1及R2代表的芳烷基較佳地是笨S-Ci-4烷基•例如 节基或苯乙基。 以R1、R2、X1及X2代表的芳基較佳地是苯基或萘基。 以R1、R2、X1及X2代表的芳基較佳地是吡啶基或瞜嗯基 裝- 線. 本紙張尺度逍用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公*) 310372 219372 五、發明説明（4) 經濟部中央櫺準局员工消费合作社印製 Μ X 1及X 2代表的鹵素較 Μ X1及X2代表的胺甲醯 -CONLH2或-SOzNL1!^ ， CiM -烷基、取代烷 佳〇 MX1及X2代表的羧酸酯 是烷基、取代（^^烷 佳0 M R1及R2與氮原子接在 ，例如呱啶基或嗎啉基。 MR1及R2各自獨立地與 的碳原子形成的雜環較佳 之一與環B參與在一起形 參與時會形成久洛尼皂基 在此R1 、 R2 、 X1及X2族 是Cl-4饶基、Cz-4铺基、 烷氧基、烷基羰基、 h -4烷氧基羰基、Ci -4烷 Ci-4烷氧基-Ci-4烷氧基 烷氧基、Ci-4烷氧基~ “ 基-Ci-4烷氧基、羥基_ 基、C4-8環己基、硝基、 、笨基、二苯基、羥基、 (Ci-4烷基）胺基。 基及溴基。 佳地是化學式 自獨立的Η、 基或取代苯基較 -COOL3 ·其中 L3 基或取代苯基較 一起形成的雜環較佳地是脂環系 佳地是氟基、氯 基及胺磺醯基較 其中L1及L2是各 基或芳基，Μ笨 較佳地是化學式 基或芳基· Μ苯 氮原子接在一起 地是脂環糸。$ 成四氫化喹咐壤 〇 可選擇取代的$ Cl-4综氧基、p 1

Cl-4烧氧基欺g 基羰氧基、 羰氧基、_4综 -4烷氧基羰基、 Cl-4综氧甚 鹵紫，尤其楚_ 氛基、胺基、 *並和環上邮接 此R 1及R 2的其中 。在此R1及R2均 佳取代物之霣例 -4饶氧基_ Cl-4 、Cl-4焼氧基_ 烷氧基羰氧基、 氧基羰基-h C i -4烷氧基、氰 -4烷硫基、苯硫 基、氯基或渙基 烷胺基、二 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度遑用中困家樣準(CNS)甲4規格(210X297公*) ^19372 A6 __B6 五、發明説明（5) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 以上為R1、R2、及X2所說明的任何取代物對任何環A 、B、C及D而言均是適合的取代物。環A&可Μ被以上 所定義的Ζ族取代。 認為環Α被從1至3個會佔據在環a上第3、第4或第 5位置上的取代物取代較佳；認為環a被1画或2個會佔 據在第4位置或第3及第4位置的取代物取代特別佳。 認為環A未被取代或被_NR1R2、烷基、鹵基及匕^ 院氧基铁烷氧基等族群取代較佳，在此的”及” 是依照K上的定義。 認為除了 NR 42基之外，環b未被取代或被1個或2個 族群取代環上的第3或第3及第5位置較佳（即在NR1R2 基的鄰位上），而較佳的取代物是Ci-4烷基、Ci-4烷氧基 及鹵基，特別是甲基、乙基、異丙基、甲氧基、乙氧基及 氛基。 認為X1及X2都是氣較佳。 認為Y是次苯基，或未被取代或者是被一個或二個烷基 、或者被一儸或二涸乙基、或者被一偭甲基及—個乙基取 代較佳。認為這些取代物在ζ族的鄰位上較佳。認為Z族 是-NH2或-NHC2Hs較佳。 就化學式（1)的染料而言，較佳的副族是化學式（8), -10- 本紙張尺度逍用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂. 線. 31937¾ A6 B6 五、發明説明（6 )

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 化學式（8 ) 其中 環A 被從1至3個選自烷基、Ci-4烷氧基、鹵基、 羥基及-N R 1 R 2等取代物取代； 環B 是次苯基，環B未被取代或被從1至2個選自Ci — 烷基、h烷氧基及鹵基等取代物取代； R1及R2 是各自獨立的Η或（^-4烷基；而 X1及X2是Η。 本發明方法可藉由在特別如1,2 -二氯苯、1,2,4 -三 氛笨、甲氧基苯、二甲苯、氛笨或1,3,5 -三甲基笨之類 的有機液體中加熱反應物的方式進行，反< 懕物是在熔融態 •但Μ在液態介質中較佳•並具有超過8 Ο π Μ上的沸點， 而特殊地是從801C至210它。本發明方法可選擇在酸性觸 媒的存在下進行。適合的酸性觸媒包括醏酸、硫酸、磷酸 及對甲苯磺酸。 本發明方法以在從80TC至210Ό 的溫度下進行較佳，特 別地是在1301C 至180¾ 的溫度下。在有槠液體被當成液 -11- 本紙張尺度逍用中國國家樣毕(CNS)甲4規格(210x297公龙) 3.10372 A 6 B6 五、發明説明（ 態介質 懕可選 而以在 反應 小時。 使用 ritt riii 以納及 驟在從 的溫度 在反 盡的時 。可Μ 法或管 根據 合物與 *其中 使用的情況下，則反應可方便地在回流下進行。反 擇在加壓釜中進行，Κ從1至30巴的壓力下較佳， 1至15巴的壓力下更佳。 將繼績到所有的起胎物耗盡為止，可能花費到1〇〇 任何方 單鍵脫 鉀較佳 3 〇υ至 下更佳 應確實 候•則 任何方 柱色譜 本發明 二羥酿 Υ及Ζ 經濟部中央橾準局貝工消f合作社印製 便的氧化劑Κ達到無 氫化，如氯醞、苯租 、過礓酸鼸、«磺酸 1501C下進行較佳· 〇 完成時*而較佳地是 可以任何方便的方法 便的方法純化產物， 法。 堪有的特點是提供一 酸反應以製備化學式 是依照Κ上的定義。 COOH Ζ-Υ--C-Υ-ζ I Η 化學式（2 ) 色中間物的氧化作用使 、過氧化氫或醮金饜· 鼸或過硫酸馥。氧化步 而以在從7 5 C至1 2 5它 在全部的起始物完全耗 使產物分離，如過滤法 例如Μ溶劑清洗、结晶 種藉由化學式（7)的化 (2)的取代醋酸之方法 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂· 線. -12 私紙張尺度逍用中鑕家«準(CNS)甲4規格(210x297公釐） 2:19372 A6 __B_6 五、發明説明（8 ) 經濟部屮央標準局貝工消費合作社印製 z——y-η 化學式（7) 本反應物可方便地在液態介中進行* κ在有櫬溶劑中進 行較佳，如甲酵，乙酵。 本反應以在從- lot至50t的溫度下進行較佳，而Μ在 從5C至25 t：的溫度下更佳。 反應物將通續到所有的起始物耗盡為止，可能花費到3 0 小時。可以任何方便的方法使產物分離，如過»法。可以 任何方便的方法純化產物，例如以水清洗、Μ溶劑清洗或 结晶法。 根據本發明适有的特點是提供一種化學式為（2)的化合 物，其中Υ和Ζ是依照以上的定義。 可方便地藉由二羥基苯與苯乙醇酸衍生物反應Μ製備化 學式（3)化合物。歐洲專利申請案第0033583號有詳盡地 說明這種製餚法。 由以下的實施例再進一進步地例證本發明，其中所有的 份虽都是以重S計。 n m m ] 將6-乙基-2-甲基苯胺（30份）及甲酹（100份）的 混合物在室溫下播拌。加入5 0 %重S /腊《的二羥醏酸（ 1 6 . 5份）< 並使混合物在室溫下播拌24小時。K過》、以 -13- (請先閲讀背面之注意事項冉填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家«準(CNS)甲4規格(210X297公*) 經濟部中央楳準局貝工消费合作社印製 31.0372 A6 _ B6 五、發明説明（9) 甲醇（20份）清洗及乾燥等方式使沈澱的產物分離K得到 二（4 -胺基-5-乙基-3-甲基笨基）醋酸（31.0份 )。 奮_例 將5-羥基-2-氧基-3-笨基一2,3 -二氮苯駢呋 喃（3.5份）、二（4-胺基-5 -乙基-3-甲基笨基） 醣酸（5.0份）及1·2-二氛苯（50份）的混合物在氮氣的回 流下攪拌48小時。冷卻至lOOtJ之後，加入氣輥（1.8份） ，並允許混合物攢拌及冷卻至室溫。加入石油醚（30份） ，使混合物攪拌1小時，並Μ遇濾法分離產物。Μ在甲酵 (25份）中成泥S的方式完成純化作用，接著Μ過濾方式得 到3 -苯基-7- (4 -胺基-5-乙基-3-甲基苯基 )_2,6_ 二氫苯餅[l:2_b，4:5-b’] -二呋喃。人鐮大二 582nm (二氮甲烷）。 g淪俐3 將50%重量/體積的二羥醋酸（3·05份）、水（20份）及 甲酵（10份）的混合物在室溫下播拌。加入2 -乙基笨胺（ 5 . 0份 >，並使混合物在回流下报拌2小時。冷卻至室溫之 後，以過滹、Κ少量的水（50份）清洗及乾墚等方式分離產 物Μ得到二（4 -胺基-3 -乙基笨基）醋酸（5 · 5份）。 g嘸例4 將5-羥基-2-氧基-3-笨基一2,3 -二氫苯駢呋 喃（3.8份）、二（4-胺基-3-乙基苯基）酷酸（5.0份 )及1,2 -二氛笨（30份）的混合物在氮氣的回流下播拌96 -14- 本紙張尺度遑用中β B家楳毕(CNS)甲4規格(210X2974*) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 線· 21937¾ A6 __B6 五、發明説明（1()) 小時。冷卻至100C 之後*加入氛gg (1.5份）•並允許混 合物攪拌及冷卻至室溫。加入石油醚（30份），使混合物 攪拌1小時，並Μ過滤法分離產物。以管柱色繒法完成纯 化Μ得到3-苯基-7 - (4-胺基-3-乙基苯基）-2,6 -二氫苯駢[l:2-b, 4:5-b·] -二呋喃。λ* 大= 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 568nm (氯仿）。 管嫵例5 將 Ν - 乙 基 - 2 - 甲基笨 胺 ( 1C 1.0份 ) 及 甲 酵 (30 份） 在 除 室 溫 下 m 拌 〇 加 入 50重量 / 體 積 的 一 羥 酷 酸 (5 |.5份） » 並 使 混 合 物 在 回 流 下 攪拌4 小 時 〇 在 冰 浴 中 冷 卻 之 後， 以 過 m > 以 甲 酵 (20 份） 清洗及 乾 燥 等 方 式 分 離 以 得 到 二（ 4 - N - 乙 基 胺 基 - 3 -甲基 苯 基 ) ϋ 酸 ( 5 · 90份 ) 0 奮 腕 洌 6 將 5 - 羥 基 一 2 - 氧基- 3 ~ 苯 基 — 2, 3 - 二 氫 笨駢 呋 喃 (1 • 4份 ) 二 ( 4 -Ν - 乙 基 胺 基 - 3 - 甲 基 胺 基） 醋 酸 (2 .0份 ) 、 1 , 2 - -二氛苯（20份 ) 及 十 二 基 苯 碩 酸（ 0 . 53份 ) 的 混 合 物 在 氮氣的 回 流 下 报 拌 22小 時 〇 冷 卻至 室 溫 之 後 1 加 入 氛 醌 (1 .5份） » 並 使 混 合 物 在 80 t： 下 加熱 5 分 鐘 0 將 混 合 物 冷 卻 至室溫 • 加 入 甲 酵 (50 份） t 並 使混 合 物 在 此 溫 度 下 攪 拌 2 小時* Μ 過 濾 的 方 式 分 離 產 物 Μ得 到 3 - 苯 基 - 7 - ( 4 -Ν - 乙 基 胺 基 - 3 - 甲 基 苯 基） - 2 . 6 - 二氧基- •2 .6 •二氫苯駢[1 : 2- b , 4 ：5 -b .] - 二呋 喃 0 λ 最 大 = 620η 丨 (二氯甲烷） 0 莆 例 7 -15- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝. 訂_ 線- 本紙張尺度逍用中Β β家«準(CNS)甲4規格(210X297公Λ) 213372 A 6 B6 五、發明説明（4 將2 -甲基-6 -特丁基苯胺（10.0份）、甲醇（40.0份 )及50%重1/體積的二羥醱酸（4.54份）的混合物在室溫下 攪拌44小時。Μ過»、Μ甲酵（20份）清洗及乾嫌等方式分 離沈澱的產物Μ得到二（4-胺基-5-甲基-3-特丁 基）醋酸（6. 9份）° 重施例，8 . 將5-羥基-2-氧基-3-笨基一 2,3 -二fi苯联呋 喃（3.79份）、二（4-胺基-5-甲基-3-特丁基苯基 )醋酸（6.4份）及1,2 -二氯苯（60份）的混合物在氮氣的 回流下攪拌24小時。冷卻至4〇七之後，加入甲酵（100份） 、接著加入氯餛（0.82份），並使混合物在60C下攪拌20分 鐘。允許混合物攪拌並冷卻至室溫。以過滤、以甲醇（40 份）清洗兩次及乾堞等方式分離產物以得到3-苯基-7 -(4-胺基-5-甲基-3-持丁基笨基）-2,6 -二氧 基-2,6 -二氫苯駢[i:2-b, 4:5-b，]_ 二呋喃。λ 最大= 59 0nm (二氣甲院）。 富确例9 經濟部中央橾準局貝工消#合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 將2,6-二甲基笨胺（4〇份）及甲醇（150份）的混合物 在室溫下播拌。加入50%重量/體積的二羥醋酸（24. 5份 )，並使混合物在室溫下报拌2 4小時。Μ過濾、以甲醇（ 30份）清洗及乾堞等方式分離沈澱的產物以得到二（4 -胺基-3,5-二甲基笨基）朗酸（443份）。 宽确例1 0 將5-羥基-2-氧基_3_笨基—2,3 -二氫苯駢呋 '16- 本紙張尺度返用中》國家#準(CNS) Τ4規格(210x297公---- 219372 A 6 B6 五、發明説明（β 喃（14.2份）、二（4-胺基-3,5 -二甲基苯基）醋酸（ 17.97份）及1,2 -二氛苯（150份）的混合物在氮氣的回流 下攪拌24小時。冷卻至50C之後，加入氣靦（2.7份）·接 著加入甲醚（200份）。使混合物在50Ό下攪拌30分鐘，然 後允許其攪拌及冷卻至室溫。Μ過濾法分離產物。從乙酸 乙酯（250份）的再结晶作用完成纯化Μ得到3-苯基-7 -(4-胺基-3,5 -二甲基笨基>-2,6 -二氧基- 2,6 -二氪苯駢[l:2-b, 4:5-b·] -二呋喃（5.8份）。λ·大= 590nm (二氯甲燒）。 奮油；例1 1 除了使用笨胺（3.8份）以取代2 -乙基苯胺之外，依照 實施例3的步驟以得到二（4 ~胺基苯胺）醋酸。 官施例12 除了使用二（4-胺基苯基）醋酸（3. 7份）Μ取代二（ 4 -胺基-5-乙基-3-甲基苯基）醋酸之外，依照實 施例2的步驟Μ得到3-苯基-7- (4-胺荃苯基）_ 2,6 -二氧基-2,6 -二氫苯駢[l:2-b, 4:5-b.] -二咲喃 。 入最大= 605 n m ° 當嘸例1 3 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除了使用2 -甲氧基笨胺（5.1份）以取代2 -乙基苯胺 之外，依照《施例3的步驟以得到二（4-胺基-3_甲 氧基苯基）_酸。 當确例1 4 除了使用二（4-胺基-3 ~甲氧基苯基）醏酸（4 6份 -17- 本紙張尺度逍用中《國家標準（CNS)甲4規格（210x297公*) '~~ - 219372 A6 __BJ6 五、發明説明（13) )K取代二（4-胺基-5-乙基-3-甲基苯基）醋酸 之外*依照實施例2的步驟以得到3-苯基-7- (4- 胺基-3-甲氧基苯基）-2,6-二氧基-2,6-二氫笨餅 [l:2-b, 4:5-b’]_ 二呋喃。λ* 大= 600nm。 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 窗确例1 S 除 了 使 用 2 _ 氛 苯 胺 (5 .3份） Μ 取 代 2 - 乙 基 苯 胺 之 外 > 依 眧 實 施 例 3 的步驟以得到二 ( 4 - 胺基 - 3 - 氛 化 苯 基 ) 醋 酸 0 莆 辆 例 1 fi 除 了 使 用 二 ( 4 - 胺 基 - 3 - 氛 化 苯 基） 醋 酸 (4 .8份） Μ 取 代 二 ( 4 - 胺 基 - 5 - 乙 基 - 3 - 甲基 苯 基 ) 醋 酸 之 外 y 依 照 實 施 例 2 的 步 驟 以 得 到 3 — 苯 基- 7 - ( 4 一 胺 基 - 3 - 氯 化 笨 基 ) - 2, 6 -二氧基- -2 ,6 - 二 氬 苯 駢 [1 ：2 -b % 4 ： 5- b .]- -二呋喃< )λ * 大= =570 η ta : ) 胞 例 17 除 了 使 用 2 一 ( η - 丁 基 ) 苯 胺 (6 • 2份） VX 取 代 2 — 乙 基 苯 胺 之 外 9 依 昭 實 施 例 3 的 步 驟 以 得 到二 ( 4 - 胺 基 - 3 - η - 丁 基 笨 基 ) 醋 酸 〇 宵 胞 例 18 除 了 使 用 二 ( 4 - 胺 基 - 3 — η - 丁 基苯 基 ) 醋 酸 ( 5 · 4份）以取代二 ( 4 - 胺 基 - 5 - 乙 基 -3 - 甲 基 苯 基 ) 醋 酸 之 外 1 依 昭 實 施 例 2 的 步 驟 Η 得 到 3 - 笨 基 - 7 - ( 4 - 胺 基 - 3 — η - 丁 基 苯 基 ) - 2 , 6 - 二氧基- 2 .6 - 二 氫 苯 駢 [1 ：2 -b * 4 ： 5- b ']- 二呋喃。 λ 最大= :569 η ΠΙ 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 線- -18- 本紙張尺度逍用中B國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公*) 219372 A 6 B6 五、發明説明（14) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 當觖例1 9 除 了 使 用 Ν - 乙 基 — 2 - η - 丁 基 苯 胺 (7 .3份 ) 以 取 代 2 - 乙 基 苯 胺 之 外 $ 依 照 實 施 例 3 的 步 驟 Μ 得 到 二 ( 4 - ( N - 乙 基 ) 胺 基 - 3 - η - 丁 基 笨 基 ) 醋 酸 〇 a. 胞 例 20 除 了 使 用 二 ( 4 - ( N - 乙 基 ) 胺 基 - 3 - η - 丁 基 苯 基 ) 醋 酸 ( 6. 3份） K 取 代 二 ( 4 - 胺 基 一 5 - 乙 基 - 3 - 甲 基 笨 基 ) 酗 酸 之 外 * 依 昭 〆、'·* 實 施 例 2 的 步 驟 Μ 得 到 3 - 苯 基 - 7 - ( 4 - ( N - 乙 基 ) 胺 基 - 3 - η - 丁 基 苯 基 ) - 2, 6 - -二氧基- -2 ,6 - 二 氫 苯 駢 [1 ：2 -b > 4 ： 5- b ']- -二呋喃 〇 λ 最 大 = 625 n m 〇 實 胞 例 21 除 了 使 用 Ν , Η - 二乙基苯胺 (6 .2份 ) 以 取 代 2 - 乙 基 苯 胺 之 外 » 依 昭 實 施 例 3 的 步 驟 以 得 到 二 ( 4 - (N ,Η - 二 乙 基 ) 胺 基 苯 基 ) 醋 酸 〇 首 柄 例 22 除 二 使 用 二 ( 4 - ( N , Ν - -二乙基） 胺 基 笨 基 ) 醋 酸 (5 .4 份 ) Μ 取 代 二 ( 4 - 胺 基 - 5 — 乙 基 - 3 - 甲 基 苯 基 ) 醋 酸 之 外 » 依 昭 實 施 例 2 的 步 驟 Μ 得 到 3 - 苯 基 - 7 - ( 4 - Ν , Ν - -二乙基） 胺 基 笨 基 ) - 2 , 6 - -二氧基- .2 ,6 - 二 氫 笨 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 駢[l:2-b, 4:5-b’]-二呋喃。λ 錢大=664 nm。 窖胞例2 3 除了使用Ν,Ν -二甲基笨胺（5.0份）以取代2-乙基笨 胺之外|依照實施例3的步驟以得到二（4 - (Ν , Ν -二甲 -19- 本紙張尺度逍用中國《家«準(CNS)甲4規格(210X297公釐） 319372 A 6 B6 五、發明説明（15) 經濟部+央櫺準局貝工消费合作社印製 基 ) 胺 基 苯 基 ) m 酸 0 莆 辆 例 24 除 二 使 用 二 ( 4 - N , N - -二甲基） 胺 基 苯 基 ) _ 酸 (4 .6份 ) 以 取 代 二 ( 4 - 胺 基 - 5 - 乙 基 - 3 - 甲 基 苯 基 ) 醋 酸 之 外 t 依 昭 實 施 例 2 的 步 驟 Μ 得 到 3 - 苯 基 - 7 - ( 4 - ( K, N - -二甲基） 胺 基 苯 基 ) - 2, 6 - -二氧基- -2 ,6 - 二 氫 苯 駢 [1 2 -b » 4 ： 5- b ']- -二呋喃< )λ最大= =650 η m c _ 柄 例 2 5 除 了 使 用 5 — 羥 基 - 2 - 氧 基 - 3 — ( 4 - η - 丙 氧 基 苯 基 ) — 2 , 3 一 二 氫 笨 駢 呋 喃 (3 .9份 ) Μ 取 代 5 - 羥 基 - 2 - 氧 基 - 3 一 苯 基 - 2, 3 - 二 氫 苯 駢 呋 喃 之 外 t 依 照 實 施 例 4 的 步 驟 Μ 得 到 3 - ( 4 - η - 丙 氧 基 苯 基 ) - 7 - ( 4 - 胺 基 - 3 - 乙 基 苯 基 )- -2 ,6 - 二 氧 基 - 2 , 6 - 二 氫 苯 駢 [1 ：2 -b 9 4 ： 5- b ']- -二呋喃。 λ最大： =574 η π Ο 實 旃 例 2R 除 了 使 用 5 — 羥 基 - 2 - 氧 基 - 3 - ( 4 - η - 丙 氧 基 苯 基 ) - 2, 3 一 二 氫 苯 駢 呋 喃 (3 • 9份） 取 代 5 羥 基 - 2 - 氧 基 - 3 — 笨 基 - 2, 3 - 二 氫 苯 駢 呋 喃 之 外 » 依 昭 實 施 例 2 的 步 驟 以 得 到 3 - ( 4 - η - 丙 氧 基 笨 基 ) - 7 - ( 4 ~ 胺 基 - 3 - 乙 基 - 5 - 甲 基 苯 基 ) - 2 . 6 - 二 氧 基 - 2 , 6 - 二氫苯駢[1 : 2- b , 4 ：5 _ b Ί - 二 呋 喃 0 λ 最 大 = 586 crtP n m 〇 ο η ZIE 除 JZL 了 AL· 使 用 5 羥 基 2 氧 基 3 苯 基 ( 4 羥 基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -20- 本紙張尺度边用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公徒) 五、發明説明（16) A 6 B6 經濟部屮央櫺準局貝工消費合作社印製 苯基）-2 , 3 -二氫苯駢呋喃（3 . 8份）K取代5 -羥基- 2-氧基-3-苯基- 2,3- 二氫苯駢呋喃之外，依照實 施例2的步驟Μ得到3 - (4 -羥基笨基）-7- (4- 胺基-3 -乙基-5-甲基苯基）-2,6-二氧基- 2,6-二氫苯駢[l:2-b, 4:5-b·] -二呋喃。λ 最大= 580nm。 g倫例28 除了使用5 -羥基-2-氧基-3-苯基-(3 -乙基 - 4-羥基苯基）- 2,3 -二氫苯駢呋喃（4.2份）以取代 5-羥基-2-氧基-3-苯基-2,3- 二氫苯駢呋喃之 外，依照實施例2的步驟K得到3 - (3 -乙基-4-經 基苯基）-7- (4 -胺基-3-乙基-5-甲基苯基） -2,6_ 二氧基-2,6 -二氫苯駢[l:2-b, 4:5-b'] -二呋 喃。λ·大= 584 nm° 啻觖例29 除了使用5 -羥基-2-氧基-3- (4 -甲基苯基） - 2,3 -二氫苯駢呋喃（3.7份）K取代5-羥基-2-氧 基-3-笨基-2 ,3- 二氫苯駢呋喃之外，依照實施例4 的步驟K得到3 - (4 -甲基苯基）-7- (4 -胺基- 3 -乙基苯基）-2,6-二氧基-2,6-二氬苯駢[1:2外， 4:5-b·] -二呋喃。λ* 大= 566nm。 置 Jfe..g〇0 除了使用5 -羥基-2-氧基-3- (4 -乙基苯基） - 2,3 -二氫笨駢呋喃（4.0份）以取代5 -羥基-2-氧 基-3 -苯基-2,3- 二氫笨駢呋喃之外，依照實施例4 -21- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂_ 線- 本紙張尺度遑用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公*) 219372 A6 ___B6 五、發明説明（17) 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 的步驟K得到3 - (4 -乙基笨基）-7- (4 -胺基- 3-乙基苯基）-2,6-二氧基-2,6-二氫笨駢[1:2-1)， 4:5-b’] -二呋喃。大= 568nm。 啻觖例.Ή 除了使用5-羥基-2-氧基-3- (4-異丙基苯基 )- 2,3 -二氳苯駢呋喃（4.2份）Μ取代5-羥基-2- 氧基-3-苯基-2 ,3- 二氫苯駢呋喃之外，依照實施例 4的步發！Μ得到3 - (4 -異丙基苯基）-7- (4 -胺 基-3-乙基苯基）- 2,6 -二氧基- 2,6 -二氫苯駢 [l:2-b, 4:5-b’]_ 二呋喃。λ* 大= 568 nm。 啻施例32 除了使用5 -羥基-2-氧基-3-苯基-(4 -甲氧 基苯基）- 2,3 -二氫苯駢呋喃（4.0份）K取代5 -羥基 -2-氧基-3-苯基- 2,3- 二氫苯駢呋喃之外，依照 實胞例2的步驟Μ得到3 - (4 -甲氧基笨基）-7-( 4 -胺基-3 -乙基-5-甲基笨基）-2,6 -二氧基-2,6 -二氫苯駢[l:2-b, 4:5-b’] -二呋喃。λ* 大= 584 n m ° 宵胞例3 3 除了使用5 -羥基-2-氧基-3- (5 -異丙氧基笨 基）- 2,3 -二氫苯駢呋喃（4.4份）Μ取代5-羥基-2 -氧基-3-苯基-2,3- 二氫苯駢呋喃之外，依照實胞 例4的步驟以得到3 - (4 -異丙氧基笨莛）-7 - (4 -胺基-3-乙基胺基）-2,6 -二氧基-2,6 -二氫笨駢 -22- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家«準(CHS)甲4規格(210x297公*) 2193^ A 6 B6 五、發明説明 (1δ) l:2-b, 4:5-b’]-二呋喃 λ 大 5 7 6 n n 除了使用5-羥基-2-氧基-3- (5-氟化苯基） - 2,3 -二氫苯駢呋喃（3.8份）以取代5-羥基-2-氧 基-3-苯基-2,3- 二氫苯駢呋喃之外，依照實施例2 的步驟以得到3 - (4 -氟化苯基）-7- (4 -胺基- 3 -乙基-5 -甲基苯基）-2,6 -二氧基-2,6 -二氫苯 駢[l:2-b, 4:5-b，] -二呋喃。λ 最大= 584 nm。 除了使用5 -羥基-2 -氧基-3 - (4 -羥基-3,5-二甲基苯基）-2,3 -二氫苯駢呋喃（4.0份）以取代5-羥 基-2-氧基-3-苯基-2,3- 二氫苯駢呋喃之外，依 照實施例2的步驟以得到3 - (4 -羥基-3,5 -二甲基苯 基）-7 - (4 -胺基-3-乙基-5-甲基苯基）- 2,6 -二氧基-2,6 -二氫苯駢[l:2-b, 4:5-b’] -二呋喃。A •大= 584 η π ° (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· .可- 線· 經濟部屮央標準局貝工消#合作社印製 23- 本紙張尺度逍用中》國家樣毕(CNS)甲4規格(210x297公捷)

Claims (1)

1. A B c D

   2 化學式（2) 六 '申請專利it® 種製備化學式（1)的聚環染料之方法 化學式（1 ) 在801C至210 TC之溫度下且視需要有液體介質存在中 由化學式（2)的取代釀酸 C00H ζ γ-c--γ·-2 ’ Η 與化學式（3)的化合物反懕 (請先閱讀背面之注意事項再填駕本頁)

   經濟部中央搮準局印製 化學式（3) 以及在301C至50 之溫度下氧化該中間無色化合物使 周園雜環脫氳化 其中 1 - 甲4(210X297 公廣） rt—oo 9 i 9.1 7 7 7 7 A B c D 經濟部中央搮準局印$1 六、申諳專利範® Y是化學式（4)的基團

   化學式（4) 其中環B係未被取代|或被1至4僩各自獨立選自 Ci-4烷基· Ci-4烷氧基及鹵素的取代基所取代； 環A未被取代，或者是被1至5僩選自-NRiR2， Ci-4-烷基，Ct-4-烷氧基，鹵素及“-4-烷氧基羰基 -Ci-4-烷氧基-Ci-4-烷氧基的取代基所取代； Z 是-HR 12 ; ϋ1及R2 是各自獨立為Η或者是經任意取代的Ci-4-烷 基 Ίί1 及 X2 是 Η。 2. 根據申誚専利範園第1項之方法*其中化學式（1)的染 料是化學式（8 )：

   -2 - 甲 4(210X297 公廣) ..........................ο............ ............¾..............................ir........... ...............sf (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 219372 7 7 7 7 A B c D 六、申請專利範® 環A 是被1至3涸選自Ci-4烷基，烷氧基 ，鹵基，羥基及- NPR2之取代基所取代； 環B 是次苯基，環B未被取代或被1至2涸選 自“ -4烷基、Ci -4烷氧基及鹵基之取代基 所取代； R1及R2 是各自獮立為Η或Ci-4烷基；且 X1及X2是Η。 3. 一種製備化學式（2)的取代酷酸之方法： C 00Η 2-γ-C——γ——ζ 化學式（2) 其中Υ是化學式（4)的基團

   ........................^............'·.............装...........·..................打..........................#!. (請先閑讀背面之注意事項再填宵本頁) 蛭濟部中央橾準局印¾. 化學式（4) 其中環Β係未被取代，或被1至4個各自獨立埋自 Ci- 4烷基* Ci-4烷氣基及鹵素的取代基所取代； Z 是-NR 12 ; R1及R2 是各自獨立為Η或經任意取代之烷 甲 4(210X297 公廣） 219372 bt C7 _._D7 六'申請專利範a 基， 此方法係於-10t至501C 之溫度下利用化學式（7)的化 合物 v Z - Y - Η 化學式（7 ) 與二羥醋酸反應。 4. 一種化學式（2)的化合物： C00H Ζ' γ~~~C-~γ~___ζ Η 化學式（2 ) 其中 Y是化學式（4)的基團 ..................................... .............it..........:..................ίτ (請先VI讀背面之注意事項再蜞穽本百)

   經濟部中央搮準局印ίί 化學式（4) z 是 m2 ; R1及R2 是各自獨立為Η或經任意的取代的 Cl-·»-烷基。 甲4(210X29亨公廣） 2193^2 并:n v- 第八0——0 —九九號專利申請案 中立補充銳明窖（八+二年六月） 實例1 : M/Z = 326 ； C73.5 ， H8.2， N8.3， 賁例3 : M/Z = 298 ； C72.9 ， H7.3， N9.3， 實例5 : M/Z = 326 ； C73.6 ， H8.0 * N8.0 * 實例7 : M/Z = 382 ； C75.1 ， H8.7 * N7.4， 實例9 : M/Z = 298 ； C72.7 ， H7.2， N9.2， 實例11 : M/Z = 242 ； C69.1 * H5.6 * Nil .7 實例13 : M/Z = 302 ； C63.2 * H5.8 * H9.8 * 實例15 : M/Z = 311 ； C54.1 ， H3.6 · N8.7， 實例17 : M/Z = 354 ； C74.3 H8.2， H7.7， 實例19 : M/Z = 410 ； C75.8 * H9.2 * N6.6 · 實例21 : M/Z = 354 ； C74.5 * H8.3， N8. 1， 實例23 : M/Z = 298 ； C72.3 ， H7. 1 · N9.3 ° 1 wa\0189.g