TW203086B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- TW203086B TW203086B TW079107387A TW79107387A TW203086B TW 203086 B TW203086 B TW 203086B TW 079107387 A TW079107387 A TW 079107387A TW 79107387 A TW79107387 A TW 79107387A TW 203086 B TW203086 B TW 203086B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- matrix
- patent application
- polymer
- encapsulated
- pigment
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F292/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
- C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
^03086
A B 經濟部中虫標準局印^ 五、發明説明(1 ) 本發明係有關藉由使含有已使用有機偶合劑行表面改 良之小Η狀基質的有機單體条統聚合所得到的被聚合物包 封之小片狀基質。 在許多技術領域中均使用小Η狀基質,卽和長度、寬 度相較起來厚度相當小的物質◊例如像高嶺土、雲母、滑 石的小片狀礦物質均以經精細分割的形式做填料或塑膠使 用。小Η狀顔料,例如塗覆金屬氣化物的雲母小Η或小片 狀氧化鐵或氯氧化鉍,不僅可用來做為塗料、著色劑、塑 膠及類似者的顔料同時也可用於化粧品製品中。 在各種工業領域中小片狀基質漸增的用途也使得發展 能和工業組合物中之成份相容的表面經修飾之基質的需要 曰趨殷切。 一個存在的基本問題是此型的小片狀基質有強烈的傾 向會凝聚而造成基質片片相叠,就像一疊卡片一樣,而且 因附著力很強故很難使其再度分開。這是相當麻煩地,因 為將小片狀基質摻入配方中時由於薄基質的易碎性故不能 使用高剪力。 因此有許多解決將小片狀顔料摻入熱塑性物質中的方 法被提出(DE — Α-2,6 03,2 1 1,DE — Α -3,221,0“,DE- A-3,627,329) ο 此外使用含有聚矽氧烷以改善抗風化性(D Ε 3 ’ 334,598)或硅酮(ΕΡ 0,224,978) 的塗覆層也已被提出。然而這些方法不是太昂貴就是經塗 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *裝· *線·
O30G3 Α6 Β6 經濟部中央標準局印焚· 五、發明説明(2 ) 覆的顔料其功用有限。 使用像有機鈦酸酯的偶合劑處理以改善在化粧製品中 的分散性以及使用有機矽烷處理以改善抗風化性的小Η狀 基質也已被提出(ΕΡ 0,306,056或£卩 0 ,2 6 8,9 1 8 ),但被聚合物包封的小片狀基質則尚 未被提出。 本發明的目的是要提出小Η狀基質的聚合物塗覆層的 較佳方法。持殊地,這些基質必須能和許多工業配方相容 且不失去小片狀基質的典型性質。因此能將小片狀,表面 經改良之顔料摻入配方中而不失去它們的顔料性質是必要 的。摻入顔料時經常遇到的問題是顔料束推,即摻入時因 為不相容性所形成的凝聚以及顔料移動等問題。 此目的可藉由本發明加以逹成,特別地,若小片狀基 質有先用有機偶合劑處理過則它們可容易地以聚合物条統 加以包封。 本發明因此提出藉由使含有已使用有機偶合劑行表面 改良之小片狀基質的有機單體糸統聚合所得到的被聚合物 包封之小片狀基質。 特殊地本發明提出含有依本發明之基質的乳液糸統。 本發明也提出此型乳液糸統的製法,其特徵為用適合 使基質粒子疏水的有機偶合劑處理小片狀基質,使以此方 式改良的基質精細地分布在水溶液中並加人乳化劑,這造 成微胞狀組織,在此分散液中加入單體並隨意加入一起始 劑,而使單體糸統聚合。 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裴. •訂* ,綠_
030C A6 B6 五、發明説明(3 ) 最後,本發明提出使用經有機偶合劑表面改良過的小 片狀基質或使用含此型基質的乳液糸統於塗料、染料組合 物和塑膠中。 本發明最終提出含有依本發明之基質或乳液糸統的配 較佳的依本發明進行表面改良的小Μ狀基質是特為層 結構的矽酸鹽和氣化物或塗覆有氧化物的物質,因為這些 物質在它們表面有反應性0Η基。這種物質例如雲母、滑 石、高嶺土或其他相當的物質,另一方面小片狀的氧化鐵 、氧氯化鉍、稱之為珍珠光澤顔料的塗覆有金屬氧化物的 金屬小Η,特別是塗覆有金屬氧化物的鋁小片,均是。所 有傳統的珍珠光澤顔料均可使用,例如含有有色或無色金 屬氧化物如 T i 〇2 > F e 2〇 3 > S η 0 2 ^ C T 2〇 3 > (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局印51 Z n 0和其他金屬氧化物或其混合的均勻層或連續層的雲 母塗覆物。這些顔料在如German Patents and Patent Applications 1 » 4 6 7 >468» 1,959,9 9 8 9 2 , 0 0 9 , 5 6 6 , C \ , 2 1 4 9 5 4 5 9 2 , 2 1 5 9 1 9 1 , 2 9 2 4 ^ ί , 2 9 8 9 2 , 3 1 3 , 3 3 1 * 2 , 5 2 2 f 5 7 2 , 3 9 1 3 7 f 8 0 8 9 3 , 1 3 7 , 8 0 9 , 3 , 1 5 1 , 3 4 3 9 3 , 1 5 1 9 3 5 4 > 3 > ] 15 1 y 3 5 5 , 3 f 2 1 1 9 6 0 2 , 3 , 2 3 5 , > 0 1 7 中 提 出 0 此 外 上 述 的 小 Η 狀 基 質 也 可 以 塗 覆 有 機染料組合 物 或 顔 料分 子 L030G6 A6B6 經濟部中央標率局印別入‘ 五、發明説明(4 ) 所使用的偶合劑可以如下列文獻所描述的適當化合物 :Edwin Ρ· Ρ1 ueddemann; Si lane Coupling Agents; P-lenum Press; New York, London ( 1 9 8 2 )以及此處 所參考的文獻,Salvatore J· Monte,Gerald Sugerman; Ken-Reac t Reference Manual _ Titanate,Z i rcona t e and Aluminate Coupling Agents ( 1 9 8 7 )以及此處 所參考的文獻,Dynasilan Haftvermittler,Organofun-k t i one lie Silane,Techn i sche Informat ion Dynamit Nobel (1985) , Lawrence B- Cohen, The Chemis-try of Z i rcona1um i na te Coupling Agents and their Application in High Sol ids Coatings,Water-borne and Higher-Sol ids Coa tings Symposium, New Orleans 1 9 8 6 Lawrence B- Cohen,Corrosion Reduct ion in High Sol ids and Water-borne Coatings using Zircon-aluminate Adhesion Promoters » Water-borne and Hig-he r-So lids Coa ting Symposiam,New Or leans· 198 8 , Peter Z· Moles, The Application of Zirconium Compounds in Surface Coatings, Water-borne and Higher-Solids Coa tings Symposium* New Orleans,1 9 8 7 〇 通常合適的化合物含有一或多個如S i ,T i ,Z r或A j?的金屬中心其上有有機基鍵結,合適矽院的例子為 適用的DYNASYLAN®試劑(Dynamit Nobel),這些是具有二或三個烷氣自由基而且額外有官能基,例如胺基、頸 ί請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •K· 訂* .線·
030CS A6 B6 經濟部中央標準局印裝 五、發明説明(5 ) 基、甲基丙烯氧基、腈基或鹵素自由基如氯,鍵結在一或 二値烷基上的烷氧基矽烷衍生物。合適的鈦酸酯偶合劑為 通用的KR "或 '' L I CA "物質(Kenrich Petrochemicals, Inc.) 。 如 同上述 的矽院 ,這些 試劑是具有院 氧自由基而且自由基額外被官能基取代的化合物,該化合 物是自由基經由氧鍵結在金屬中心上,官能基的例子如胺 基、巯基或羥基。 合適的錯酸醋偶合劑是Kenrich Petrochemicals I-nc .出品的標記為* K Z 〃或L Z 〃試劑的化合物,這 些化合物具有胺基或巯基。此外依本發明的基質可使用鋁 酸錯來製備,例如來自Cavedon Chemical Co., Inc.的 適當'' Cavco Mod "試劑。使用鋁酸鉻為偶合劑的依本發 明之聚合物包封可使用小片狀金屬基質,例如A ,C u ,Ζ η或合金小片,進行。 偶合劑可直接塗覆或以較佳的方式在有機或水性媒介 中使基質和偶合劑強烈地混合。在這些步驟中偶合劑相對 於基質的濃度約在0 . 0 1〜2 Ό之間,以0 . 1〜1 0 % (重量計)較佳。此外也可以使用偶合劑的混合物。 以此方式進行表面改良的小片狀基質和未處理過的基 質比較起來有許多優點,例如在濕度和附箸測試中,用 烷,例如胺烷基烷氧基或3 -縮水甘油氧基丙基_烷 ,處理的珍珠光澤顔料其結果遠較未處理過的顔料為佳。 較佳的鈦酸鹽和錯酸鹽試劑是單烷氧基鈦酸酯(K R )例如KR TTS,KR 6,KR 7,KR 12, {諸先閲讀背面之注意事項再填寫木頁) •裝. •綠.
L030C8
6 6 A B
五、 發明説明(6 ) K R 2 6 S,K E 3 8 S和 K R 4 4 ,所諝的季鈦 酸 酯和錯酸酯例如 K R 1 3 8 D 9 K R 15 8 D , K R 2 3 8 T,K R 2 3 8 Μ f K E 2 3 8 A,K R 2 3 8 J ,K R 2 6 2 A , L I C A 3 8 J , L 經濟部中丧55箏局印裝 z 3 8 J,配位鈦酸酯和錯酸酯,例如K R 41 B ,KR 46 B,KR 55,KZ 55,新烷氣基鈦酸 酯例如 LICA 0 1 * L I C A 09,LICA 12 ,LICA 38,LICA 44,LICA 97,L I C A 9 9和新烷氣基錯酸酯例如L Z 0 1,L Z 0 9 ,LZ 12,LZ 33,LZ 38,LZ 39,LZ 44,LZ 49,LZ 89 和 LZ 9 7 〇 有些用季鈦酸酯或錯酸酯處理過的顔料在水中有很長 的凝固時間,這在將顔料摻入於浮於水上塗料中時是有利 的。有些塗覆新烷氧基誥酸的顔料其光活性遠較未處理顔 料為小。 此外也可使用氧乙酸酯螯合的鈦酸酯,A,B -乙丈希 -螯合的鈦酸酯和雜環鈦酸酯及錯酸酯。 特佳者為季鈦酸酯和錯酸酯,配位鈦酸酯和錯酸5旨’ 新烷氣基鈦酸酯和鉻酸酯。 上述的化合物中,KR TTS,KR 6,KR 7 ,K R 4 1 B和K H 5 5已知可用來塗覆塗料和其他 化粧用品(E P 0,3 0 6,0 5 6 )。 本發明因此提出含有所有其他上述偶合劑的小Μ狀S 質的塗覆層,特別是季鈦酸酯和鉻酸酯以及配位鍇酸酷和
(請先間讀背面之注意事項存填寫本筲) •装· .訂· _線· A6 B6 經濟部中央標準局印裝 五、發明説明(7 ) 新烷氧基結酸酯偶合劑,因經塗覆基質有令人訝異的優點 ,例如顔料。 特別地,本發明也提出塗覆鋁酸結的小片狀基質,例 如顔料。對這些顔料,經處理過顔料在水中的凝固時間遠 較未處理者為長。特別合適的偶合劑是上述的Λ Cavco Mod 〃試劑,例如 Gavco Mod APG,Cavco Mod CPG, Cavco Mod F * Cavco Mod C,Cavco Mod A > Cavco Mod CPM,Cavco Mod C-1 PM * Cavco Mod M,Cavco Mod SPM, Cavco Mod APG~2 · Cavco Mod MPM,Cavco Mod A PG-1 和 Cavco Mod APG~3 〇 塗覆有上述偶合劑的小H狀基質可有利地以聚合物糸 統包封。另一方面,由於有較佳的分散性,基質可很容易 地摻入各種聚合物糸統中,而穩定的乳液糸統可使用像乳 化聚合的方法製備。 使經改良的小片狀基質,例如顔料,精細地分散在含 有乳化劑的水溶液中,乳化劑分子接箸會傾向於附著在疏 水性顔料上使得最後乳化劑分子的親水性基進入水相,若 未超過臨界微胞濃度或只超過些許則微胞狀組織會充滿單 體。在任意加入起始劑後聚合反應會絶大部份在顔料微胞 中發生。原則上所加入單體的量可視需要而加以改變。由 於微胞的表面積較大,所以在水相中形成的自由基遇到填 充有單體分子之微胞的機會比遇到在懸浮液中游移的單體 液滴的機會大得多。在微胞中所消耗掉的單體會藉由擴散 從單體液滴更新所以即使單體濃度高的聚合反應也只會在 {請先閲讀背面之注意事項再填"本頁) •装· •訂· •線· 經濟部中央標si-局印装 L0J0C6 A6 ____B6 五、發明説明(8 ) 微胞區域中發生。相對於基質之重量單體的量可高到1 0 〇 %,但在個別的情形中尚可更高(C . H . Μ · Ca !· i s e-t a 1 . , '、Polymerization at the surf ace of i nor gan~ ic submicron particles 〃 XIX FATIPEX Congress, Aa- chen 1 9 8 8 )。依此方法的原理,所有聚合物的反應 可在乳液中進行,例如丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,苯乙烯 ,乙酸乙烯酯,丁二烯,異戊間二烯,丙烯睛,氯乙烯及 類似者在帶有起始劑之小片狀基質上的聚合和共聚合反應 。反應條件為熟於此藝者所已知而且可以參考,例如D. B· Braun et a 1 in〃 Prakt ikum der makromolekulare-n organ i schen Chemie 〃,published by HUthig-Verlay» Heidelberg,1 9 7 9。在顔料表面上所形成的聚合物可 藉由物理鍵或藉由連結在顔料表面的共價鍵和偶合劑的官 能基鍵結,例如和充當共單體單元的甲基丙烯酸酯鍵結。 依本發明之基質的聚合物含量可藉由乳化劑的選擇或 起始劑的量加以控制。聚合物的量可由産物分析決定。陽 離子性,陰離子性和非離子性的表面活化劑均可做為乳化 劑,合適的乳化劑如十二基硫酸鈉,油酸鈉,硅油(f . e . MEK art.7 7 4 2 )和已知為 tween 2 0 (MEK art. 8 2 2 1 8 4 )的聚氧化乙烯山梨糖醇單月桂酸酯。在各 別的情況中可使用不同乳化劑的混合物較為有利。顔料在 塗覆鹼性硫酸鋁後可觀察到聚合物含量增加。 以此方式製造的被聚合物包封的顔料可較易地摻入聚 合物糸統中而且有較佳的抗風化性而且實質上不會失去光 (請先閱讀背面之注意事項再瑱寫本頁) *訂. .綠. ( TCT :二 ,〇30Γίδ Α6 Β6 經濟部中央榡準局印裂 五、發明說明(9 ) 澤或形成凝聚。 此外也不須分離被聚合物包封的基質粒子。在乳液聚 会* Φ以如顔料乳液方式形成的基質/聚合物粒子可藉由乳 液混合方式直接和水稀釋的塗料条統之成份混合。在此步 驟中,藉由選擇適當的單體可使小片狀基質的聚合物塗覆 層最適於塗料糸統◊均勻乳液的混合可充許在塗料糸統中 顔料加入所造成的任何不相容性(顔料束堆)和任何缺點 得以大部份甚至完全消除。 本發明可藉由下列範例加以說明: 例1 含有偶合劑的塗覆J A )使 2 0 0 g Ir iodin® 5 0 4 ( *gE.Merck, Da-r m s t a d t的塗覆有氧化鐵(II )的雲母薄片顔料)懸浮在 4义的完全去離子化中。反應懸浮液接著以激烈攪拌加熱 到7 5 °C,p Η值以1 5 %水性氫氣化鈉溶液調至6 . 5 。接著以1 〇分鐘的時間將在2 0 0 m 去離子水中的2 g DYNASYLAR® 1 1 1 〇的溶液逐滴加到顔料懸液中。在 此步驟進行期間,以5 %水性氫氣化納溶液將p Η維持在 6 . 5。在停止加人後,混合物在7 5 «C進一步椹拌3 0 分鐘,接著以吸濾器在空吸下過濾顔料,用2 i?的去離子 水洗滌八次並在1 0 0 乾燥1 6小時。 以 Iriodin® 2 2 5 (來自 E · M e r c k,Da r m s t ad t 的塗覆有T i 0 2的雲母薄片1料)進行類似塗覆,但p Η為8 。 請先聞讀背面之注意事項再填坏本页) .策. •訂· •線· 一 ii 「° &ο 3ο <;3
A B 經濟部中央標準局印裂 五、發明説明(10) 以 Iriodin® 2 2 5 與 DYNASYLAN® MEMO 在 ΐ) Η 5 * 〆 ......... .5行類似塗覆。 以 Iriodin® 5 0 4 與 DYNASYLAN® GLYM0 在 ρ Η 7 行類似塗覆。 在濕度測試(於6 6 °C在單一塗覆濕度測試1 6小時 )和附著測試(依D I N 5 3 1 5 1使用Dupont塗 料糸統的十字孔附著測試)中,所有經塗覆的顔料其結果 均遠較未處理顔料為佳。 < B) 將 61.5g 的 LICA 38 J 溶解在 4500m β的去離子水中並加到3 0 °C,接著分批加入1 5 0 0 g 的Iri odin® 5 0 4。在加入中止後,將混合物進一步攪 拌3 0分鐘。接著過濾顔料,以4 5 0 0 m j?的去離子水 洗滌三次並在1 2 0 °C乾燥1 6小時。在處理時也可用二 氮甲烷、甲苯或異丙醇取代去離子水。然而,在此情況中 操作在室溫下進行。 以類似的步驟從K R 1 2,K R 1 3 8 1 - K R 2 3 8 M,KR 2 3 8 J,KR 4 1 B,KR 4 6 B和LZ 3 8在11^〇〇1丨11@2 2 5上産生塗覆層。上述 未三種鈦偶合劑是溶解在甲苯中使用。 從經塗覆顔料所得的濕度和附著測試之結果與A )所 得者相當,塗覆有L Z 3 8的顔料I r i od i η ®的光活性 (Kronos光活性測試)遠較未經處理顔料為低。 C) 使塗覆有以重量計1%3丨〇2和1. (0 H ) S 0 4 的 1 〇 〇 g I r i od i η ® 5 0 4 懸浮在 2 $ 去離 (請先聞讀背面之注意事項再填莴本頁) k. .訂· -綠. f
A B 經濟部中央標準局印裂 五、發明説明(11) 子水中。將反應懸浮液p Η調至4,然後以3 0分鐘的時 間逐滴加入在5 Omj?異丙醇中的8 · 4 7 g Cavco Mo - d Μ 1 (二相對於1 〇 〇 g填料2 %的活性成份)的溶液 。在逐滴加入中止後,攪拌再持續1小時,接著過濾顔料 ,以2 P去離子水洗滌三次並在1 〇 5 °C乾燥1 6小時。 和未經處理顔料或通用的I r i i η ® 5 0 4比較起來 ,一一,- ........ . ......, ,用Cavco Mod Μ 1處理過的顔料在篩選量相同的情況 下其篩選時間約為三分之一。 以相同於上述的方法用鋁酸錯Cavco Mod APG,Cav-co Mod CPG,Cavco Mod F » Cavco Mod C,Cavco Mod A, Cavco Mod CPM,Cavco Mod C~1 PM , Cavco Mod M,Cave-o Mod SPMCavco Mod APG-2 . Cavco Mod MPM,Cavco Mod APG-1 » Cavco Mod APG-3 處理塗覆有 S i 0 2 和 A 芡(OH) SO4 的 Iriodin®5 0·4 〇Cavco Mod F 和 Cavco Mod SPM是以異丙醇溶液的形式逐滴加入,而其他 的鋁酸結均以水溶液的形式逐滴加入。 以鋁酸結處理過的顔料大致為疏水性的,在水性懸浮 液中,它們是特以精細分散的形式存在而且不令形成凝聚 V物。經處理過顔料的凝固時間隹1較未經處理顔料為長。 ----------- ------------------------------------------------------------------------------------............... .............一——一 — 用於毎一範例中的水都是完金去離子而且在氮氣中徹 底煮沸。 例2 使4 0 g塗覆有單院氣基鈦酸醋(κ R 1 2 )的I - ' riodin® 2 2 5分散在2 5 Omj?水中,接箸加入在j 8 ITT i / 1 r'. \ y ·~ίίν·~Τ ^ 1 . . .. —— J- 3 ~~ ΤΤ「- —. 1 一 -m '.π·· {請先閲讀背面之注意事項再填w本百) •裝. JTT· •線. ,030^^ Α6 Β6 —wi 五、發明説明() 6ιηβ水中的0. 3 7g十二基硫酸鈉(SDS)的溶液 。先前為疏水性的頻料粒子現為親水性(微胞形成)。在 加入6 2 m β甲基丙烯酸甲酯(在氮氣中蒸餾過)後,將 混合物加熱到6 0 eC並強烈攪拌。接著加入在4 0 ra j?水 中的1 . 1 6過二硫酸鉀的溶液。溶液的黏度令顯著地增 加。每隔1 0分鐘取出少量樣品並用干擾對比顯微鏡觀察 。在大約一小時後,溶液以7 0 0 m 5水稀釋。 如此可得到可和各種丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯水稀釋 塗料条統容易地行乳液混合的穩定乳液条統。 以類似的步驟使用經1 A,1 B,1 C行改良過的 Ir iod i η ® 5 0 4和 Ir ί od i η ® 2 2 5顔料得到可和上述 水稀釋塗料糸統非常相容的乳液糸統。 例3 以相似於例2的步驟'用4 0 g的聚苯乙烯包封依例1 B ( L I C A 38 J)塗覆的 40g Ir iodin ® 5 0 4 Ο 在加入苯乙烯前,將5 0 mg的二氫磷酸納加到反應懸 浮中,因為苯乙烯最好在弱鹼媒介中聚合。該混合物在6 〇 °C強烈攪拌6小時,這樣可得到可和其它以苯乙烯為底 之乳液条統非常相容的穩定乳液糸統。 以依1 A,1 B,1 C塗覆的顔料用相似的步驟製備 以聚苯乙烯包封的經改良顔料,這些顔料同樣地可以穩定 乳液之形式與水稀釋塗料条統容易地混合。. 例4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •訂· .線·
A6 B6 經 濟 部 中 標 準 局 五、發明説明(13) 使依 1 C 塗覆(Cavco Mod Ml )的 1 0 g Iriodin ®5 0 4懸浮在5 Omj?水中,接著加入在2 水中 的〇 . 5 g十二基硫酸鈉的溶液,然後加入在5 m i?水中 的 1 25mg (0. 32mm〇in 硫酸鐵(E)銨和 1 2 5 mg焦硫酸鈉以做為缓衝。將缓衝溶液在6 0 - 7 0 °C預 熱1 5分鐘*接著使混合物冷卻至室溫並加入2 0 m J?( 〇. 2m〇in的異戊間二烯(已在氮氣中蒸餾過),接 著強烈攪拌1 5分鐘再加入5 0 mg ( 0 . 2 1 m ο P)的 過二硫酸鉀。此混合物在室溫攪拌大約6小時,如此可得 到和相當之乳液相容的乳液糸統。 以依1 A,1 B,1 C塗覆的顔料用相似的步驟製造 相容的乳液糸統。 例5 在室溫下將塗覆有以重量計1. 3%Αβ (OH) S 0 4 和 2 . 3 % Dynasylan ® MEMO 的 3 0 g Ir iodin ®225加到在260m芡水中的0. 56g SDS的 溶液中,接著將混合物加熱到6 0 ,逐滴加入3 . 2 m i?的甲基丙烯酸甲酯,然後再加入在1 2 m j?水中的0 . 4 5 g過二硫酸鉀的溶液。將此混合物加熱到6 °C並攪拌 9 0分鐘。接著使混合物冷卻至室溫,在真空中除去未反 應單體,將産物過濾,以水洗ί條並於1 2 0 °C乾燥。如此 可得到平滑且略為塗粉的被聚合物包封的顔料,並且在水 、丙酮、乙醇和甲苯中有非常緩慢的顔料沈積行為,聚合 物之含量為1. 6 5wt%。 (請先閱讀背面之注意事項再填钚本頁)
經濟部中央標準局印装 五、發明説明(I4) 例6 以〇 · 〇 9 g的過二硫酸鉀進行類似例5的步驟。聚 合物含量為0. 5wt%。 例7 進行類似例6的步驟,但在加入單體前先加入2 m〆 硅油(MEK art 7 7 4 2 )。聚合物含量為3. 6 5 w t % 〇 例8 進行類似例6的步驟,但以〇 . 9 3 g的油酸鈉為乳 化劑。聚合物含量為1 . 5 5 w t %。 例9 進行類似例6的步驟,但以〇 . 5 6 g的非離子性表 面活化劑tween 2 0為乳化劑。聚合物含量為1. 16 w t % 〇 例1 〇 . 進行類似例5的步驟,但使用〇 . 9 3 g的油酸鈉為 乳化劑。聚合物含量為2 . 1 2 w t %。 A6 B6 (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) *訂· •線·
Claims (1)
- 六,申請專利範80 附件一(A) 巧’正補乞 B7 C7 D7 第79107387號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國81年8月修正 經濟部中央標爭局員工消費合作社印製 1. 一種經聚合物包封之小片狀基質,其像基於層狀 結構之矽酸鹽,片狀之氧化物或金屬基質或片狀且經氧化 物塗覆之基質為基礎,再將此類基質之表面經矽烷,鈦酸 鹽或結酸鹽偶合劑塗覆,然後再經聚合物包封而製得者。 2. 如申請專利範圍第1項之經聚合物包封之小片狀 基質,其中所述之聚合物傜由丙烯酸酯,甲基丙烯酸酿, 苯乙烯,乙酸乙烯酯,丁二烯,異戊間二烯,丙烯腈及/ 或氣乙烯聚合或共聚合而製得。 3. 如申請専利範圍第1項之經聚合物包封之小Η狀 基質,其係用作為顔料。 4 . 一種水性膠乳組成物,其偽以下列步驟製得:將 層狀結構之矽酸鹽、片狀之氧化物或金屬基質或片狀經氣 化物塗覆之基質,與矽烷、鈦酸鹽或結酸鹽偶合劑起反應 ,由此製得之基質為疏水性,然i將此基質於水溶液中聚 合,且此水溶液至少含有一種單體與至少一種乳化劑,且 各成份之百分比須使其與乳膠組成物之質量比滿足下列條 件〆乳化劑成份 < 1 wtl 經疏水化之顔料基質成份 1-15 wt.% 單體成份 1-30 wt.%。 (埼先閃讀背面之注意聿項再填寫本頁) •訂· .線’ 本紙張尺度適川中HI明家標哗(CNS) TM规格(210x25)7公釐) 81· 2. 2.500(H) 1 A I B7 六、申請專利範圊 5. —種製備如申請專利範圍第4項之膠乳組成物的 方法,其特徽為此膠乳組成物中之Μ狀基寅以矽烷、鈦酸 鹽或鉻酸鹽偶合劑處理過,而此處理過之基質為疏水性, 然後藉著乳化劑的添加將其均勻分布於水溶液中而得出微 胞狀的基質,再將單體及,選擇性的,起始劑加入此分散 液中,而聚合該單體条統。 6. —種製備如申請專利範圍第1項所定義經聚合物 包封之小片狀基質έ方法,其特徽為將如申請專利範圔第 3項所定義之膠乳組成物中的經聚合物包封之基質粒子分 離出,選擇性地,經清洗與乾燥。 7. 如申請專利範圍第3項之小Η狀基質或申請專利 範圍第4項之膠乳組成物,其你用於如塗料、染料組合物 或塑膠等配方中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標肀局員工消费合作社印Μ 紙 適 度 Ns) C 標 家 -公 97 2 X W 附件1 A:第79107387號專利申請案中文說明性資料 <.' 〇 3 〇GH Graphfc representation of the present invention 民國80年10.月修正⑴ 似片狀2:基質 锆酸塩/ 鈦酸塩/矽烷偶合劑 LllUr:; 7ΤΤΓ:· 疏水注片狀基質 乳化劑 (2) r-3) /MX镘♦ αβC \1/聚合作用起始劑 -yBi" 111 11 yjB : . h 顏料
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3929422A DE3929422A1 (de) | 1989-09-05 | 1989-09-05 | Polymerumhuellte plaettchenfoermige substrate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW203086B true TW203086B (zh) | 1993-04-01 |
Family
ID=6388648
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW079107387A TW203086B (zh) | 1989-09-05 | 1990-09-03 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0416369B1 (zh) |
JP (1) | JPH03100068A (zh) |
KR (1) | KR910006430A (zh) |
CN (1) | CN1050034A (zh) |
AU (1) | AU6216990A (zh) |
BR (1) | BR9004394A (zh) |
CA (1) | CA2024460A1 (zh) |
DE (2) | DE3929422A1 (zh) |
FI (1) | FI904355A0 (zh) |
TW (1) | TW203086B (zh) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10012615A1 (de) * | 2000-03-15 | 2001-09-27 | Ulrich Kunz | Poröse Polymer/Träger-Feststoffphasenreaktanden und deren Verwendung |
US6325846B1 (en) * | 2000-06-20 | 2001-12-04 | Engelhard Corporation | Powder coating composition and method |
CA2487511C (en) | 2002-05-29 | 2011-02-01 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Coating agent, use and coated substrate surface |
DE102005037611A1 (de) | 2005-08-05 | 2007-02-15 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Metalleffektpigmente mit anorganisch/organischer Mischschicht, Verfahren zur Herstellung solcher Metalleffektpigmente und deren Verwendung |
US8091145B2 (en) | 2006-07-31 | 2012-01-10 | Bebe Au Lait, Llc | Nursing cover |
JP5903310B2 (ja) * | 2012-03-29 | 2016-04-13 | 積水化成品工業株式会社 | 樹脂被覆顔料粒子の製造方法 |
JP2014198678A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-23 | 積水化成品工業株式会社 | 化粧料用樹脂被覆粒子及びその製造方法、並びに化粧料 |
US11820900B2 (en) | 2017-03-17 | 2023-11-21 | Merck Patent Gmbh | Interference pigments |
WO2023152073A1 (en) | 2022-02-09 | 2023-08-17 | Merck Patent Gmbh | Metal effect pigments with surface-treatments, preparing method and use of same |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3799799A (en) * | 1971-04-01 | 1974-03-26 | Fiberglas Canada Ltd | Coating of mica reinforcement for composite materials |
DE3341888A1 (de) * | 1983-11-19 | 1985-05-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Anorganisch-organische fuellstoffe, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung in polymerisierbaren massen |
FR2590583B1 (fr) * | 1985-11-28 | 1988-01-29 | Saint Gobain Rech | Procede de greffage de composes organiques non satures sur des fibres de verre |
JPS61166814A (ja) * | 1985-12-05 | 1986-07-28 | Showa Highpolymer Co Ltd | 不飽和アクリルウレタン樹脂コンパウンドの製造方法 |
DE3627329A1 (de) * | 1986-08-12 | 1988-02-18 | Merck Patent Gmbh | Leicht dispergierbare perlglanzpigmentpraeparation |
-
1989
- 1989-09-05 DE DE3929422A patent/DE3929422A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-08-22 EP EP90116021A patent/EP0416369B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-22 DE DE59009277T patent/DE59009277D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-31 CA CA002024460A patent/CA2024460A1/en not_active Abandoned
- 1990-09-03 JP JP2230742A patent/JPH03100068A/ja active Pending
- 1990-09-03 TW TW079107387A patent/TW203086B/zh active
- 1990-09-04 KR KR1019900013921A patent/KR910006430A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-09-04 FI FI904355A patent/FI904355A0/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-09-04 AU AU62169/90A patent/AU6216990A/en not_active Abandoned
- 1990-09-04 CN CN90107466A patent/CN1050034A/zh active Pending
- 1990-09-04 BR BR909004394A patent/BR9004394A/pt unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR9004394A (pt) | 1991-09-10 |
FI904355A0 (fi) | 1990-09-04 |
EP0416369A3 (en) | 1991-11-21 |
CA2024460A1 (en) | 1991-03-06 |
AU6216990A (en) | 1991-03-14 |
DE3929422A1 (de) | 1991-03-07 |
CN1050034A (zh) | 1991-03-20 |
JPH03100068A (ja) | 1991-04-25 |
DE59009277D1 (de) | 1995-07-27 |
KR910006430A (ko) | 1991-04-29 |
EP0416369A2 (de) | 1991-03-13 |
EP0416369B1 (de) | 1995-06-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5228912A (en) | Surface-modified, platelet-shaped pigments having improved dispersibility | |
US4981882A (en) | Method for enhancing encapsulation efficiency in coating particles in aqueous dispersions | |
KR0156253B1 (ko) | 소판형 기재 | |
US5171772A (en) | Micro composite systems and processes for making same | |
JP2002235019A (ja) | 有機珪素ナノカプセル、その製法、これを含有する組成物、その使用、耐引掻性被覆、その製法及び被覆された製品 | |
TW203086B (zh) | ||
EP0416395B1 (de) | Plättchenförmige, oberflächenmodifizierte Substrate | |
JP2003535186A (ja) | 粒子状基材上の結合された金属水酸化物−有機複合ポリマー膜 | |
CN1282766A (zh) | 薄片颜料及其生产方法 | |
US5468289A (en) | Surface-modified pigments | |
BR112017006824B1 (pt) | Pó e lama de pigmento com efeito metálico revestido por pvd, seu processo de prepração, usos, tinta em pó, masterbatch, material plástico e processo para marcar a laser um plástico | |
US3025179A (en) | Organophilic and hydrophobic pigments and method for their preparation | |
TW576857B (en) | Novel surface-modified pearl pigment and process for producing the same | |
KR930021740A (ko) | 초미립 황산바륨으로 코팅된 박편 안료 및 그의 제조방법 | |
JPH11158412A (ja) | 表面を改質した血小板状基体 | |
EP0392065B1 (en) | Micro composite systems and processes for making same | |
JPH01224220A (ja) | 酸化チタン被覆体の製造方法 | |
JPS5984259A (ja) | 磁性トナーおよびその製造方法 | |
JP2000191940A (ja) | 顔料製剤および特に印刷インクにおけるその使用 | |
JP2004241132A (ja) | 導電性微粒子、導電性樹脂エマルジョンとその製造方法並びに導電性塗料組成物、導電性シート体。 | |
CZ194592A3 (en) | Pigments based on flaky substrates with a modified surface, process of their preparation and their use | |
JP2002173611A (ja) | 表面改質無機粒子及び該粒子を含有してなる塗料組成物 | |
Bourgeat‐Lami et al. | Polymer encapsulation of inorganic particles | |
JPS6221385B2 (zh) | ||
JPH09165311A (ja) | 抗菌水性ワックス組成物、及びその製造方法 |