TW202428658A - 單體組成物、樹脂組成物、樹脂組成物之製造方法、樹脂成形體及樹脂成形體之製造方法 - Google Patents

單體組成物、樹脂組成物、樹脂組成物之製造方法、樹脂成形體及樹脂成形體之製造方法 Download PDF

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磯村學
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日商三菱化學股份有限公司
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Abstract

一種單體組成物，其係含有甲基丙烯酸甲酯、α-烯烴、與從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物之單體組成物，相對於前述單體組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量超過36質量ppm，前述α-烯烴包含從由2-乙基-1-己烯、1-辛烯及1-十二烯所構成之群組選出之至少1種。

Description

單體組成物、樹脂組成物、樹脂組成物之製造方法、樹脂成形體及樹脂成形體之製造方法
本發明係關於單體組成物、樹脂組成物、樹脂組成物之製造方法、樹脂成形體及樹脂成形體之製造方法。
甲基丙烯酸系樹脂係透明性、耐熱性及耐候性優異，且具有就機械強度、熱性質、成形加工性等之樹脂物性而言取得平衡的性能。基於此類優異特性，可使用在車輛用構件、醫療用構件、玩具、液體容器、光學材料、看板、顯示器、裝飾構件、建築構件、電子機器之面板等諸多用途上，尤其是可以使用在具有透光性之構件。
於上述用途中，在曝露於直射太陽光、UV燈等之光的環境下而設置了使用有甲基丙烯酸系樹脂板的構件之情形，會有甲基丙烯酸系樹脂板之透明性大為降低的問題。因此，要求即便經長時間曝露也能維持透明性之甲基丙烯酸系樹脂，亦即，光安定性優異的甲基丙烯酸系樹脂。
作為使甲基丙烯酸系樹脂之光安定性提升的技術，例如，在專利文獻1中揭示了：屬於在一種光安定劑之具有特定結構之受阻胺系化合物的存在下，使甲基丙烯酸甲酯等之單體聚合的甲基丙烯酸系樹脂。在專利文獻2中揭示了：包含具有三𠯤系化合物作為結構單元之聚合體的甲基丙烯酸系樹脂。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 日本專利特開昭55-139404號公報 [專利文獻2] 日本專利特開2012-72333號公報
(發明所欲解決之問題)
然而，專利文獻1及2中所記載之甲基丙烯酸系樹脂係伴隨著聚合時之添加劑的增加，光安定性提升，會有發生源自添加劑之著色的問題。因此，在同時要求特定之色調與透明性的情形下，有無法使用的問題。
基於以上的狀況，本發明之目的在於提供用以得到維持甲基丙烯酸系樹脂本來所具有之透明性及耐熱性，且光安定性優異之樹脂組成物的單體組成物、樹脂組成物、樹脂組成物之製造方法、樹脂成形體及樹脂成形體之製造方法。 (解決問題之技術手段)
為了解決上述問題，本發明具有以下之特徵。
[1]一種單體組成物，其係含有甲基丙烯酸甲酯、α-烯烴、與從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物之單體組成物， 相對於前述單體組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量超過36質量ppm， 前述α-烯烴包含從由2-乙基-1-己烯、1-辛烯及1-十二烯所構成之群組選出之至少1種。 [2]如[1]之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，前述甲基丙烯酸甲酯之含量為85質量%以上。 [3]如[1]或[2]之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，前述甲基丙烯酸甲酯之含量為90質量%以上。 [4]如[1]至[3]中任一項之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，前述α-烯烴之含量為0.1質量ppm以上。 [5]如[1]至[4]中任一項之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，前述α-烯烴之含量為10質量ppm以上。 [6]如[1]至[5]中任一項之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，前述α-烯烴之含量為60質量ppm以上。 [7]如[1]至[6]中任一項之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，前述α-烯烴之含量為80質量ppm以上。 [8]如[1]至[7]中任一項之單體組成物，其中，相對於前述α-烯烴之總質量，從由過渡金屬之化合物及第13族元素之化合物所構成之群組選出之至少1種之化合物的含量為2×10 4質量ppm以下。 [9]如[1]至[8]中任一項之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為40質量ppm以上。 [10]如[1]至[9]中任一項之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為60質量ppm以上。 [11]如[1]至[10]中任一項之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為70質量ppm以上。 [12]如[1]至[11]中任一項之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為100質量ppm以上。 [13]如[1]至[12]中任一項之單體組成物，其中，前述α-烯烴之含量相對於丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量的比([前述α-烯烴之質量]/[丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計質量])為0.00001以上且1,000以下。 [14]如[1]至[13]中任一項之單體組成物，其係進一步含有丙烯酸酯。 [15]如[14]之單體組成物，其中，前述丙烯酸酯為從由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及丙烯酸正丁酯所構成之群組選出之至少一種化合物。 [16]如[14]之單體組成物，其中，前述丙烯酸酯為丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。 [17]如[1]至[16]中任一項之單體組成物，其係進一步含有苯乙烯。 [18]如[1]至[17]中任一項之單體組成物，其係進一步含有異丁酸甲酯。 [19]一種樹脂組成物之製造方法，其係包含將含有[1]至[18]中任一項之單體組成物之聚合性組成物進行自由基聚合的自由基聚合步驟。 [20]一種樹脂組成物，其係含有[1]至[18]中任一項之單體組成物之聚合物。 [21]一種樹脂組成物，其係含有甲基丙烯酸系聚合體(P)、α-烯烴、與從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物之樹脂組成物， 相對於前述樹脂組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量超過26質量ppm， 前述α-烯烴包含從由2-乙基-1-己烯、1-辛烯及1-十二烯所構成之群組選出之至少1種。 [22]如[21]之樹脂組成物，其中，前述甲基丙烯酸系聚合體(P)係相對於前述甲基丙烯酸系聚合體(P)之總質量，含有源自甲基丙烯酸甲酯之重複單元50質量%以上。 [23]如[21]或[22]之樹脂組成物，其中，前述甲基丙烯酸系聚合體(P)係相對於前述甲基丙烯酸系聚合體(P)之總質量，含有源自甲基丙烯酸甲酯之重複單元70質量%以上。 [24]如[21]至[23]中任一項之樹脂組成物，其中，相對於前述樹脂組成物之總質量，前述α-烯烴之含量為0.1質量ppm以上。 [25]如[21]至[24]中任一項之樹脂組成物，其中，相對於前述樹脂組成物之總質量，前述α-烯烴之含量為10質量ppm以上。 [26]如[21]至[25]中任一項之樹脂組成物，其中，相對於前述樹脂組成物之總質量，前述α-烯烴之含量為60質量ppm以上。 [27]如[21]至[26]中任一項之樹脂組成物，其中，相對於前述樹脂組成物之總質量，前述α-烯烴之含量為80質量ppm以上。 [28]如[21]至[27]中任一項之樹脂組成物，其中，相對於前述樹脂組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為30質量ppm以上。 [29]如[21]至[28]中任一項之樹脂組成物，其中，相對於前述樹脂組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為40質量ppm以上。 [30]如[21]至[29]中任一項之樹脂組成物，其中，相對於前述樹脂組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為60質量ppm以上。 [31]如[21]至[30]中任一項之樹脂組成物，其中，相對於前述樹脂組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為80質量ppm以上。 [32]如[21]至[31]中任一項之樹脂組成物，前述樹脂組成物中進一步含有異丁酸甲酯。 [33]如[21]至[32]中任一項之樹脂組成物，其中，前述甲基丙烯酸系聚合體(P)包含源自甲基丙烯酸甲酯之重複單元及源自丙烯酸酯之重複單元。 [34]如[21]至[32]中任一項之樹脂組成物，其中，前述甲基丙烯酸系聚合體(P)包含源自甲基丙烯酸甲酯之重複單元及源自苯乙烯之重複單元。 [35]一種樹脂成形體，其係含有[20]至[34]中任一項之樹脂組成物。 [36]一種車輛用構件，其係包含[35]之樹脂成形體。 [37]一種醫療用構件，其係包含[35]之樹脂成形體。 [38]一種玩具，其係包含[35]之樹脂成形體。 [39]一種液體容器，其係包含[35]之樹脂成形體。 [40]一種光學材料，其係包含[35]之樹脂成形體。 [41]一種看板，其係包含[35]之樹脂成形體。 [42]一種顯示器，其係包含[35]之樹脂成形體。 [43]一種樹脂成形體之製造方法，其係包含將含有甲基丙烯酸系聚合體(P)、α-烯烴、與從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物之樹脂組成物進行成形之成形步驟， 相對於前述樹脂組成物之總質量，前述樹脂組成物中之丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量超過26質量ppm， 前述α-烯烴包含從由2-乙基-1-己烯、1-辛烯及1-十二烯所構成之群組選出之至少1種。 (對照先前技術之功效)
根據本發明，可以提供用以得到維持甲基丙烯酸系樹脂本來所具有之透明性及耐熱性，且光安定性優異之樹脂組成物的單體組成物、樹脂組成物、樹脂組成物之製造方法、樹脂成形體及樹脂成形體之製造方法。
本案說明書及申請專利範圍中之以下用語的定義係如下所述。 「單體」係意指具有聚合性碳-碳雙鍵之化合物。 「重複單元」係意指源自藉由單體聚合而形成之前述單體的單元。重複單元係可為藉由聚合反應而直接形成的單元，也可為藉由處理聚合體而使前述單元的一部分轉換成其他結構的單元。 「(甲基)丙烯酸酯」係意指「丙烯酸酯」及「甲基丙烯酸酯」之其一或二者。 「(甲基)丙烯醯基」係意指「丙烯醯基」及「甲基丙烯醯基」之其一或二者。 「(甲基)丙烯酸」係意指「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」之其一或二者。 「共軛」係意指超越存在於其間之σ鍵結的p軌道彼此之重疊。 「非共軛」係意指並未產生共軛。 「所得到之樹脂組成物」係意指將含有單體組成物之單體混合物予以自由基聚合而成的樹脂組成物。 「所得到之樹脂成形體」係意指將樹脂組成物予以成形而得到之樹脂成形體。 「質量%」係表示整體總量100質量%中所含之既定成分的含有比例。 「質量平均分子量」係使用標準苯乙烯作為標準試料，採用凝膠滲透色層分析法所測定之值。 「UV」及「紫外線」係意指包含以波長範圍295~430nm之光為主的光。
「過渡金屬」係意指週期表中位於第3族至第12族的金屬元素。典型的是鈧(Sc)、鈦(Ti)、釩(V)、鉻(Cr)、錳(Mn)、鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)、銅(Cu)、鋅(Zn)、釔(Y)、鋯(Zr)、鈮(Nb)、鉬(Mo)、鎝(Tc)、釕(Ru)、銠(Rh)、鈀(Pd)、銀(Ag)、鎘(Cd)、鑭(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)、鉕(Pm)、釤(Sm)、銪(Eu)、釓(Gd)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩(Tm)、鐿(Yb)、鎦(Lu)、鉿(Hf)、鉭(Ta)、鎢(W)、錸(Re)、鋨(Os)、銥(Ir)、鉑(Pt)、金(Au)、及汞(Hg)等。 「第13族元素」係意指週期表中位於第13族的元素。典型的是硼(B)、鋁(Al)、鎵(Ga)、銦(In)、及鉈(Tl)。 「週期表」係意指「Periodic Table of Elements」(「Periodic Table of Elements」，[online]，National Center for Biotechnology Information，[令和4年11月7日檢索]，網路，＜URL: https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/periodic-table/＞)
在本說明書中，使用「~」所表示之數值範圍係意指包含記載於「~」之前後的數值作為下限值及上限值的範圍，「A~B」係意指A以上且B以下。
＜1.單體組成物＞ 本發明之第1實施形態之單體組成物的特徵係含有甲基丙烯酸甲酯、α-烯烴、與從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物，相對於前述單體組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量超過36質量ppm，前述α-烯烴包含從由2-乙基-1-己烯、1-辛烯及1-十二烯所構成之群組選出之至少1種(以下，在沒有特別註明的前提下，「α-烯烴」係指從由2-乙基-1-己烯、1-辛烯及1-十二烯所構成之群組選出之至少1種。)。又，在不損害到本發明功效之範圍內，也可含有其他成分。
＜1-1.甲基丙烯酸甲酯＞ 本實施形態之單體組成物係含有甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸甲酯係例如可以藉由丙酮氰醇法、新丙酮氰醇法、C4直接氧化法、直接甲基酯化法、乙烯法、新乙烯法等之方法製造。又，也可以使用將含有甲基丙烯酸甲酯之單體組成物予以聚合而成的樹脂組成物進行熱解所得到之甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸甲酯較佳係以熱解將含有甲基丙烯酸甲酯之單體組成物予以聚合而成的樹脂組成物所得到之甲基丙烯酸甲酯。本實施形態之單體組成物係藉由含有甲基丙烯酸甲酯，而可以提供具有優異的光安定性及甲基丙烯酸系樹脂本來的耐熱性之樹脂組成物。
相對於單體組成物之總質量之甲基丙烯酸甲酯的含量下限並沒有特別限定，宜為85質量%以上，較佳為90質量%以上，更佳為95質量%以上，特佳為97質量%以上。又，甲基丙烯酸甲酯之含量上限沒有特別限定，通常是99.99質量%以下，也可以是99.98質量%以下或99.97質量%以下。依此，例如可列舉有85質量%以上且99.99質量%以下、90質量%以上且99.98質量%以下、95質量%以上且99.97質量%以下、97質量%以上且99.97質量%以下、及97質量%以上且99.97質量%以下的範圍。
又，本實施形態之相對於單體組成物之總質量的甲基丙烯酸甲酯與α-烯烴及從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物之合計含量沒有特別限定，通常為100質量%以下。
＜1-2.α-烯烴＞ 本實施形態之單體組成物係藉由含有包含從由2-乙基-1-己烯、1-辛烯及1-十二烯所構成之群組選出之至少1種的α-烯烴，而可以提供具有優異的光安定性之樹脂組成物。α-烯烴係可單獨使用1種，也能夠將2種以上依任意比率及組合而合併使用。
本實施形態之相對於單體組成物之總質量的α-烯烴之含量下限並未特別限定，基於可以提供光安定性良好之樹脂組成物，宜為0.1質量ppm以上，較佳為10質量ppm以上，更佳為60質量ppm以上，再更佳為80質量ppm以上，特佳為100質量ppm以上。
本實施形態之單體組成物中之α-烯烴之含量上限並未特別限定，基於可以提供能夠良好地維持耐熱性之樹脂組成物，宜為10,000質量ppm以下，較佳為5,000質量ppm以下，更佳為4,000質量ppm以下，再更佳為3,000質量ppm以下，特佳為2,000質量ppm以下。
上述之較佳上限值與下限值係可以任意組合。 具體來說，本實施形態之相對於單體組成物之總質量的α-烯烴之含量宜為0.1質量ppm以上且10,000質量ppm以下，較佳為10質量ppm以上且5,000質量ppm以下，更佳為60質量ppm以上且4,000質量ppm以下，再更佳為80質量ppm以上且3,000質量ppm以下，特佳為100質量ppm以上且2,000質量ppm以下。另外，在單體組成物含有2種以上之α-烯烴的情形下，上述含量為2種以上之α-烯烴的合計含量。
可以推論：前述α-烯烴係加成有因紫外線而生成之自由基的烯烴彼此之偶合生成物安定，自由基捕捉效果優異。
2-乙基-1-己烯、1-辛烯及1-十二烯係不會因聚合時之加熱而揮發，容易殘存於所得到之樹脂組成物中。因此，能夠充分地幫助由單體組成物之聚合而得到之樹脂組成物之光安定性提升。從由2-乙基-1-己烯、1-辛烯及1-十二烯所構成之群組選出之至少1種之α-烯烴，係依較少含量而容易發揮出光安定性提升的效果。如後所述，α-烯烴之光安定性提升效果係可認為與鄰接於雙鍵之碳上所鍵結之氫有所關連。因此，可以認為是：即便是相同質量，碳數較少者會因為α-烯烴1分子中參與雙鍵之碳原子數量變多，所以變得容易發揮光安定性提升的效果。
作為α-烯烴，2-乙基-1-己烯、1-辛烯及1-十二烯之中，較佳的是從1-辛烯及2-乙基-1-己烯所選出之1種以上，基於聚合後容易殘存於樹脂組成物中，而以1-辛烯為佳。前述α-烯烴中1-辛烯所佔有之比例並未特別限定，相對於α-烯烴之總質量，較佳為50質量%以上，更佳為80質量%以上，再更佳為90質量%以上，又，通常為100質量%以下。
在本實施形態之單體組成物中，從由過渡金屬之化合物及第13族元素之化合物所構成之群組選出之至少1種的化合物之含量係相對於α-烯烴之總質量，較佳為0質量ppm以上且2×10 4質量ppm以下。
本實施形態之α-烯烴係相較於屬於共軛之單體的甲基丙烯酸甲酯，無法獲得共振穩定化效果，明顯地反應性低。因此，在使用從由過渡金屬之化合物及第13族元素之化合物所構成之群組選出之至少1種之化合物的所謂特定之聚合觸媒，若非可發揮出作為觸媒之效果的特殊條件下，在所得到之樹脂組成物之中，殘存有未反應之α-烯烴(以下，也記載為「α-烯烴單體」)。認為是：藉由α-烯烴單體殘存於樹脂組成物中，則能夠提供光安定性良好的樹脂組成物。亦即，為了前述至少1種之化合物無法發揮出作為觸媒之效果，前述至少1種之化合物的含量係相對於α-烯烴之總質量，宜為2×10 4質量ppm以下，較佳為1×10 4質量ppm以下，更佳為1,000質量ppm以下，特佳為500質量ppm以下，特佳為未含有。於此，「未含有」係表示小於檢測極限。
作為前述至少1種之化合物的種類，例如可列舉有：具有螯合性配位子之第5族~第11族之過渡金屬之化合物和路易斯酸觸媒。作為前述過渡金屬之具體例，可列舉有釩、鈮、鉭、鉻、鉬、鎢、錳、鐵、鉑、釕、鈷、銠、鎳、鈀、及銅。作為前述過渡金屬，該等之中，宜為第8族~第11族之過渡金屬，較佳為第10族之過渡金屬，更佳為鎳(Ni)或鈀(Pd)。該等過渡金屬係可單獨使用1種，也可組合2種以上來使用。
前述螯合性配位子係具有從由P、N、O、及S所構成之群組選出之至少2個原子，包含屬於雙配位基(bidentate)或多配位基(multidentate)之配位體(ligand)，為電中性或陰離子性。來自於Ittel等之總述文章中，例示有螯合性配位子之結構(Ittel等，「Late-Metal Catalysts for Ethylene Homo- and Copolymerization」，Chemical Reviews，2000年3月25日，第100卷，第4號，p.1169-1204)。作為前述螯合性配位子，例如可列舉有雙配位陰離子性P、O配位子。作為前述雙配位陰離子性P、O配位子，例如可列舉有磷磺酸、磷羧酸、磷苯酚、及磷烯醇鹽。作為前述雙配位陰離子性P、O配位子以外之螯合性配位子，例如可列舉有雙配位陰離子性N、O配位子。作為前述雙配位陰離子性N、O配位子，例如可列舉有水楊醛亞胺(salicylaldiminato)及吡啶羧酸。作為前述雙配位陰離子性P、O配位子及前述雙配位陰離子性N、O配位子以外之螯合性配位子，例如可列舉有二亞胺配位子、二苯氧位配位子、及二醯胺配位子。
於此，屬於具有前述之螯合性配位子之第5族~第11族之過渡金屬之化合物的觸媒，其代表性係已知有所謂的SHOP系觸媒及Drent系觸媒等之觸媒。前述SHOP系觸媒係具有也可具有取代基之芳基的磷系配位體已配位在鎳金屬上的觸媒。又，前述Drent系觸媒係具有也可具有取代基之芳基的磷系配位體已配位在鈀金屬上的觸媒。
又，作為代表性的路易斯酸觸媒，可列舉有二價的鈀或鉑之陽離子性錯合體。前述二價的鈀或鉑之陽離子性錯合體係表現出路易斯酸性，可作為Diels-Alder反應等之路易斯酸觸媒而有用。又，由於第13族元素硼及鋁、第4週期過渡金屬之鈦、以及第5週期過渡金屬之鋯的化合物等也表現出路易斯酸性而較佳。
＜1-3.從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物＞ 從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物係本實施形態之單體組成物中所含之成分的一種。藉由相對於前述單體組成物之總質量的丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量超過36質量ppm，則可以提供具有優異的光安定性之樹脂組成物。另外，在單體組成物含有從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之2種以上之化合物的情形下，上述含量係設定為意指該等化合物之合計含量。作為具體例，在3種化合物中僅含有一種的情形，1種化合物之含量超過36質量ppm即可，於含有3種化合物全部的情形，3種化合物之合計含量超過36質量ppm即可。
本實施形態之相對於單體組成物之總質量的丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量之下限係沒有特別限定，基於能夠提供光安定性良好之樹脂組成物，通常為超過36質量ppm，宜為40質量ppm以上，較佳為60質量ppm以上，更佳為70質量ppm以上，再更佳為80質量ppm以上，特佳為100質量ppm以上。
本實施形態之相對於單體組成物之總質量的丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量之上限係沒有特別限定，基於能夠提供可以良好地維持耐熱性之樹脂組成物，宜為20,000質量ppm以下，較佳為15,000質量ppm以下，更佳為10,000質量ppm以下，再更佳為6,000質量ppm以下，特佳為5,000質量ppm以下。
上述之較佳上限值與下限值係可以任意組合。 具體來說，本實施形態之單體組成物中之丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量係宜為超過36質量ppm且20,000質量ppm以下，較佳為40質量ppm以上且20,000質量ppm以下，更佳為60質量ppm以上且15,000質量ppm以下，再更佳為70質量ppm以上且10,000質量ppm以下，特佳為80質量ppm以上且6,000質量ppm以下，最佳為100質量ppm以上且5,000質量ppm以下。
在本實施形態之單體組成物中，α-烯烴之含量相對於丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量的比(亦稱為「[α-烯烴之質量]/[丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計質量]之比」)之上限並未特別限定，基於藉由從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物與α-烯烴的相互作用，可以提供光安定性良好之樹脂成形體的觀點，宜為1,000以下，較佳為500以下，更佳為300以下，再更佳為100以下，特佳為10以下。[α-烯烴之質量]/[丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計質量]之比的下限並未特別限定，基於樹脂成形體之耐熱性變得良好的觀點，宜為0.00001以上，較佳為0.0001以上，更佳為0.001以上，再更佳為0.01以上，特佳為0.5以上。
上述之上限值與下限值係可以任意組合。例如，作為[α-烯烴之質量]/[丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計質量]之比的較佳範圍，可列舉有0.00001以上且1,000以下、0.0001以上且500以下、0.001以上且300以下、0.01以上且100以下、以及0.5以上且10以下之範圍。該等之中，[α-烯烴之質量]/[丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計質量]之比係以0.0001以上且500以下為佳，以0.001以上且300以下更佳。
＜1-4.甲基丙烯酸甲酯以外之單體＞ 本實施形態之單體組成物係也可含有甲基丙烯酸甲酯以外之單體。另外，在本說明書中，「單體」係意指未聚合之化合物。作為甲基丙烯酸甲酯以外之單體，例如可列舉有以下述(1)~(16)所示之單體。以下述(1)~(16)所示之單體係可單獨使用1種或依任意比率及組合而使用2種以上。 (1)甲基丙烯酸酯： 例如，甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸苯酯、或甲基丙烯酸苄酯。 (2)丙烯酸酯： 例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸三級丁酯、或丙烯酸2-乙基己酯。 (3)不飽和羧酸： 例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、或伊康酸。 (4)不飽和羧酸酐： 例如，馬來酸酐、或伊康酸酐。 (5)馬來醯亞胺： 例如，N-苯基馬來醯亞胺、或N-環己基馬來醯亞胺。 (6)含羥基之乙烯基單體： 例如，丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、或甲基丙烯酸2-羥基丙酯。 (7)乙烯酯： 例如，乙酸乙烯酯、或安息香酸乙烯酯。 (8)氯乙烯、偏二氯乙烯、或該等之衍生物。 (9)含氮之乙烯基單體： 例如，甲基丙烯酸醯胺、或丙烯腈。 (10)含環氧基之單體： 例如，丙烯酸縮水甘油酯、或甲基丙烯酸縮水甘油酯。 (11)芳香族乙烯基單體： 例如，苯乙烯、或α-甲基苯乙烯。 (12)烷烴二醇二(甲基)丙烯酸酯： 例如，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、或1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯。 (13)聚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯： 例如，二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、或聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。 (14)分子中具有2個以上之乙烯性不飽和鍵結之乙烯基單體： 例如，二乙烯基苯。 (15)由包含乙烯性不飽和聚羧酸之至少1種的多價羧酸與至少1種之二醇所得到之不飽和聚酯預聚物。 (16)藉由將環氧基之末端予以丙烯酸改質而獲得之乙烯基酯預聚物。
該等之中，單體係基於能夠提供透明性、耐熱性、及成形性之平衡優異的樹脂組成物，而較佳的是從由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、及丙烯酸正丁酯所構成之群組選出之至少1種之丙烯酸酯，更佳的是丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。又，此丙烯酸酯之含量係相對於單體組成物之總質量，較佳為0質量%以上且30質量%以下。藉由在單體組成物中含有丙烯酸酯，則可以提供具有優異之光安定性的樹脂組成物。又，可以抑制包含此樹脂組成物之樹脂成形體長時間曝曬於光時之光安定性的降低。又，藉由將丙烯酸酯變更為苯乙烯，則也可以應用在含有源自甲基丙烯酸甲酯之重複單元(以下，也稱為「甲基丙烯酸甲酯單元」)及源自苯乙烯之重複單元(以下，也稱為「苯乙烯單元」)之甲基丙烯酸系聚合體(P1)的製造上。此時，苯乙烯之含量係能夠採用在＜3-2.甲基丙烯酸系聚合體(P)＞所敘述之苯乙烯單元的含有比例。
＜1-5.異丁酸甲酯＞ 在前述單體組成物中，係以進一步包含異丁酸甲酯為佳。藉由含有該化合物，則能夠提供具有更優異之光安定性之樹脂組成物。可以知道：此係可以進一步增進於＜3-1.作用效果＞中所敘述之含有α-烯烴與特定量之從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物所導致之光安定性的提升效果。又，可以抑制包含此樹脂組成物之樹脂成形體長時間曝露於光時之光安定性的降低。
在本實施形態之單體組成物含有異丁酸甲酯的情形下，相對於單體組成物之總質量的異丁酸甲酯、丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量係以成為上述丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量之範圍內的量為佳。
又，在本實施形態之單體組成物含有異丁酸甲酯的情形下，相對於單體組成物之總質量的異丁酸甲酯之含量宜為10質量ppm以上，較佳為50質量ppm以上，更佳為100質量ppm以上，特佳為200質量ppm以上，最佳為250質量ppm以上，又，宜為10,000質量ppm以下，較佳為8,000質量ppm以下，更佳為5,000質量ppm以下，特佳為3,000質量ppm以上，最佳為1,500質量ppm以上。
上述之較佳的上限值與下限值係可以任意組合。具體來說，作為本實施形態之相對於單體組成物之總質量的異丁酸甲酯之含量的較佳範圍，可列舉有10質量ppm以上且10,000質量ppm以下、50質量ppm以上且8,000質量ppm以下、100質量ppm以上且5,000質量ppm以下、200質量ppm以上且3,000質量ppm以下、及250質量ppm以上且1,500質量ppm以下的範圍。
＜1-6.添加劑＞ 本實施形態之單體組成物係亦可含有其他添加劑。作為添加劑，可列舉有脫模劑、熱安定化劑、滑劑、可塑劑、抗氧化劑、防靜電劑、光安定劑(α-烯烴、異丁酸甲酯、丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯以外之物)、紫外線吸收劑、阻燃劑、阻燃助劑、填充劑、顏料、染料、矽烷偶合劑、勻平劑、消泡劑及螢光劑等之公知的添加劑。前述添加劑係可單獨使用1種或依任意比率及組合而組合使用任意之2種以上。
在本實施形態中，係認為α-烯烴及從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物，係藉由與一般已知之UV吸收劑及自由基捕捉劑(HALS)不同的作用機制而顯現出優異的光安定性。依此，也可以將α-烯烴及從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物與UV吸收劑及HALS等之添加劑一起合併使用。藉由單體組成物含有α-烯烴及從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物與該添加劑，則會變得可以提供光安定性更為增加之樹脂組成物和樹脂成形體。
又，本實施形態之單體組成物係亦可含有如甲基丙烯醛及甲醇般之不可避免地混入甲基丙烯酸甲酯中的化合物。
＜2.聚合性組成物＞ 本發明之第2實施形態的聚合性組成物係為了得到後述之本發明之第3實施形態之樹脂組成物之原料之一態樣。本實施形態之聚合性組成物(亦稱為「聚合性組成物(X2)」)係例如含有前述單體組成物及因應需要之公知的自由基聚合起始劑之聚合性組成物。
＜2-1.自由基聚合起始劑＞ 作為自由基聚合起始劑，例如可列舉有：2,2’-偶氮雙(異丁腈)及2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等之公知的偶氮化合物；過氧化苯甲醯基及過氧化月桂醯基等之公知的有機過氧化物；等。該等係可以單獨使用或依任意之比率及組合而使用2種以上。又，因應需要，可以與自由基聚合起始劑一起合併使用胺、及硫醇等之公知的聚合促進劑。
聚合性組成物(X2)中之自由基聚合起始劑的含量並未特別限定，發明所屬技術領域中具有通常知識者可以依據眾所周知之技術而適當地決定。具體來說，自由基聚合劑之含量係相對於前述聚合性組成物(X2)之總質量100質量份，可為0.005質量份以上且5質量份以下，也可為0.01質量份以上且1.0質量份以下。
＜2-2.添加劑＞ 添加劑之態樣係與＜1-6.添加劑＞之記載相同。 另外，添加劑係可為1種，也可為2種以上。
＜3.樹脂組成物＞ 本發明之第3實施形態之樹脂組成物(以下，也簡稱為「樹脂組成物」)係一種樹脂組成物，其係至少含有甲基丙烯酸系聚合體(P)、α-烯烴、與從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物之樹脂組成物，相對於前述樹脂組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量超過26質量ppm，前述α-烯烴包含從由2-乙基-1-己烯、1-辛烯及1-十二烯所構成之群組選出之至少1種。另外，在樹脂組成物含有從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之2種以上之化合物的情形下，上述含量係設定為意指該等化合物之合計含量。作為具體例子，在3種化合物中僅含有一種的情形，1種化合物之含量超過26質量ppm即可，於含有3種化合物全部的情形，3種化合物之合計含量超過26質量ppm即可。本實施形態之樹脂組成物係可為含有本發明之第1實施形態之單體組成物之聚合物的組成物，也可為將本發明之第2實施形態之聚合性組成物予以自由基聚合而成的組成物。
本實施形態之樹脂組成物係藉由含有甲基丙烯酸系聚合體(P)，而可以提供耐熱性優異、透明性良好的樹脂成形體。 樹脂組成物係可以提供一種樹脂成形體，其係藉由在含有甲基丙烯酸系聚合體(P)之樹脂組成物中含有α-烯烴及特定含量之從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物，而α-烯烴及從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物在甲基丙烯酸系聚合體(P)之聚合鏈中以單體的狀態存在，即便是長時間曝露於UV下，也可抑制帶有黃色之發生，並進而抑制光安定性的降低。又，樹脂組成物之形態並未特別限制，通常為固體。 從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物之態樣係與＜1-3.從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物＞之記載相同。α-烯烴之態樣係與＜1-2.α-烯烴＞之記載相同。
相對於樹脂組成物之總質量的甲基丙烯酸系聚合體(P)之含量並未特別受到限制，基於耐熱性變得良好的觀點，通常為80.0質量%以上，較佳為85.0質量%以上，更佳為90.0質量%以上，再更佳為95.0質量%以上，特佳為99.0質量%以上。另一方面，此含量係基於獲得優異之光安定性的觀點，通常為99.99質量%以下，較佳為99.9785質量%以下，更佳為99.97質量%以下，再更佳為99.95質量%以下，特佳為99.90質量%以下。上述之上限值及下限值係可以任意組合。例如，作為甲基丙烯酸系聚合體(P)之較佳含量，可列舉有：80.0質量%以上且99.99質量%以下、85.0質量%以上且99.9785質量%以下、90.0質量%以上且99.97質量%以下、95.0質量%以上且99.95質量%以下、及99.0質量%以上且99.90質量%以下的範圍。另外，在樹脂組成物含有2種以上之甲基丙烯酸系聚合體(P)的情形下，上述含量係為2種以上之甲基丙烯酸系聚合體(P)的合計含量。
相對於樹脂組成物之總質量的α-烯烴之含量並未特別受到限制，基於獲得優異之光安定性的觀點，通常為0.1質量ppm以上，較佳為10質量ppm以上，更佳為60質量ppm以上，再更佳為80質量ppm以上，特佳為100質量ppm以上。
本實施形態之相對於樹脂組成物之總質量的α-烯烴含量之上限並未特別限定，基於樹脂成形體之耐熱性變得良好的觀點，通常為10,000質量ppm以下，較佳為5,000質量ppm以下，更佳為4,000質量ppm以下，再更佳為3,000質量ppm以下，特佳為2,000質量ppm以下。
上述之上限值及下限值係可以任意組合。例如，作為相對於樹脂組成物之總質量的α-烯烴之較佳含量，可列舉有：0.1質量ppm以上且10,000質量ppm以下、10質量ppm以上且5,000質量ppm以下、60質量ppm以上且4,000質量ppm以下、80質量ppm以上且3,000質量ppm以下、及100質量ppm以上且2,000質量ppm以下的範圍。該等之中，α-烯烴之含量係較佳的是10質量ppm以上且5,000質量ppm以下，更佳的是100質量ppm以上且2,000質量ppm以下。
本實施形態之相對於樹脂組成物之總質量的丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量係基於得到優異之光安定性的觀點，通常為26質量ppm以上，較佳為30質量ppm以上，更佳為40質量ppm以上，再更佳為60質量ppm以上，特佳為80質量ppm以上，最佳為100質量ppm以上。
本實施形態之相對於樹脂組成物之總質量的丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量之上限並未特別限定，基於樹脂成形體之耐熱性變得良好的觀點，較佳為20,000質量ppm以下，更佳為15,000質量ppm以下，再更佳為10,000質量ppm以下，特佳為5,000質量ppm以下，最佳為3,000質量ppm以下。
上述之上限值及下限值係可以任意組合。例如，作為丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量，可列舉有：超過26質量ppm且20,000質量ppm以下、30質量ppm以上且20,000質量ppm以下、40質量ppm以上且15,000質量ppm以下、60質量ppm以上且10,000質量ppm以下及80質量ppm以上且5,000質量ppm以下、以及100質量ppm以上且3,000質量ppm以下之範圍。該等之中，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量係較佳的是30質量ppm以上且20,000質量ppm以下，更佳的是40質量ppm以上且15,000質量ppm以下。
＜3-1.作用效果＞ 本發明之第1實施形態之單體組成物係含有甲基丙烯酸甲酯、α-烯烴及特定含量之從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物，將含有該單體組成物之聚合性組成物(X2)予以自由基聚合而得到之樹脂組成物係可確保優異的耐熱性、光安定性優良、能夠抑制黃變。 本發明之第1實施形態之單體組成物含有特定之α-烯烴及特定含量之從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物，藉此而可得到擔保優異的耐熱性、光安定性優良、能夠抑制黃變的樹脂組成物之理由係推測如下。
包含根據甲基丙烯酸甲酯之單元的聚合體(甲基丙烯酸系聚合體)係因光而主鏈或側鏈裂解，生成自由基物種。然後，通常此生成之自由基物種會使甲基丙烯酸系樹脂之黃變及因分子量降低所導致之機械強度降低。
然後，本發明之第1實施形態之單體組成物中所含之α-烯烴與特定含量之從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物係相較於屬於共軛之單體的甲基丙烯酸甲酯，無法獲得共振穩定化效果，明顯地反應性低。因此在未於特殊條件下的前提下，所得到之樹脂組成物中殘存著未反應之α-烯烴(也稱為α-烯烴單體)及未反應之從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物(也稱為從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物單體)。然後，此未反應之α-烯烴與從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物係可以認為是作為中和前述自由基物種的自由基捕捉劑來發揮功能。藉此，未反應之α-烯烴係鄰接於雙鍵部位之碳原子上所鍵結之氫原子被拔除，中和自由基物種。
此時，可以認為是：對於氫原子被拔出之未反應之α-烯烴來說，未反應之從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物相互作用而取代掉氫原子，藉此而α-烯烴再次作為自由基捕捉劑來發揮功能。依此，可以認為是：除了藉由α-烯烴與從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物單獨獲得之樹脂組成物之光安定性提升效果之外，還藉由合併使用α-烯烴與從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物所導致之相乘效果，而所得到之樹脂組成物之光安定性係表現出顯著良好的光安定性。
本實施形態之樹脂組成物中，α-烯烴之含量相對於丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量的比(亦稱為「[α-烯烴之質量]/[丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計質量]的比」)之上限並未特別限定，基於藉由從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物與α-烯烴之相互作用，而樹脂成形體之光安定性變得良好的觀點，宜為1,000以下，較佳為500以下，更佳為300以下，再更佳為100以下，特佳為10以下。[α-烯烴之質量]/[丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計質量]的比之下限並未特別限定，基於樹脂成形體之耐熱性變得良好的觀點，宜為0.00001以上，較佳為0.0001以上，更佳為0.001以上，再更佳為0.01以上，特佳為0.5以上。
上述之上限值及下限值係可以任意組合。例如，作為[α-烯烴之質量]/[丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計質量]的比之較佳範圍，可列舉有：0.00001以上且1,000以下、0.0001以上且500以下、0.001以上且300以下、0.01以上且100以下、及0.5以上且10以下之範圍。該等之中，[α-烯烴之質量]/[丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計質量]的比係較佳的是0.0001以上且500以下，更佳的是0.001以上且300以下。
＜3-2.甲基丙烯酸系聚合體(P)＞ 甲基丙烯酸系聚合體(P)係本實施形態之樹脂組成物中所含成分之一。 樹脂組成物係含有甲基丙烯酸系聚合體(P)，藉以可使透明性提升的同時，因熱、光所導致之分解受到抑制，能夠使加熱成形性、耐熱性、及機械強度良好。再者，藉由甲基丙烯酸系聚合體(P)本來所具有之耐熱性與α-烯烴及特定含量之從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物的相乘效果，則可以得到所得到之樹脂組成物之光安定性高、維持耐熱性的甲基丙烯酸系樹脂成形體。
甲基丙烯酸系聚合體(P)中之甲基丙烯酸甲酯單元之含有比例並未特別限定，基於耐熱性變得良好的觀點，相對於該甲基丙烯酸系聚合體(P)之總質量，宜為50質量%以上，較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上，再更佳為80質量%以上，特佳為90質量%以上，通常為100質量%以下。
甲基丙烯酸系聚合體(P)係以甲基丙烯酸甲酯單元及因應需要之源自丙烯酸酯之重複單元(以下，亦稱為「丙烯酸酯單元」)或含有苯乙烯單元之共聚物甲基丙烯酸系聚合體(P1)為佳。該等之共聚物之配列並未特別限制，例如可為無規共聚物、嵌段共聚物、或交替共聚物等，較佳為無規共聚物。
作為前述源自丙烯酸酯之重複單元，其係於側鏈上具有碳數1~6之烷基之源自丙烯酸酯之重複單元。作為構成此單元之單體，若為可與甲基丙烯酸甲酯共聚之單體的話，則沒有特別限定。例如，可列舉有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、或丙烯酸三級丁酯等之丙烯酸酯。該等係可單獨使用1種，也可依任意比率及組合而合併使用2種以上。在該等單體之中，包含樹脂組成物之樹脂成形體係基於確保高光安定性的觀點，而較佳的是從由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、及丙烯酸正丁酯所構成之群組選出之至少一個丙烯酸酯，更佳的是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯。
甲基丙烯酸系聚合體(P1)中之甲基丙烯酸甲酯單元的含有比例並未特別限制，基於耐熱性變得良好的觀點，相對於該甲基丙烯酸系聚合體(P1)之總質量，宜為50質量%以上，較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上，再更佳為80質量%以上，特佳為90質量%以上，通常為100質量%以下。
甲基丙烯酸系聚合體(P1)中之丙烯酸酯單元之含有比例並未特別限制，基於耐熱性及光安定性變得良好的觀點，宜為50質量%以下，較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，特佳為10質量%以下，通常為0質量%以上。另外，在甲基丙烯酸系聚合體(P1)含有2種以上之丙烯酸酯單元的情形，上述含有比例係2種以上之丙烯酸酯單元的合計含有比例。
甲基丙烯酸系聚合體(P1)中之苯乙烯單元之含有比例並未特別限制，基於透明性變得良好的觀點，宜為50質量%以下，較佳為40質量%以下，更佳為30質量%以下，再更佳為20質量%以下，特佳為10質量%以下，通常為0質量%以上。
再者，本實施形態之甲基丙烯酸系聚合體(P)係在能夠得到發明功效的範圍，可以包含源自1分子中包含2個以上之自由基聚合性官能基之多官能性單體的結構單元(以下，稱為「多官能性單體單元」)。 於此，所謂的自由基聚合性官能基只要是具有碳-碳雙鍵，可以進行自由基聚合之基即可，具體來說，可列舉有乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基等。尤其是(甲基)丙烯醯基係基於具有自由基聚合性官能基之化合物之儲存安定性優異的觀點、容易抑制該化合物之聚合性的觀點而較佳。另外，具有2個自由基聚合性官能基之單體中的各個自由基聚合性官能基係可為相同，也可為相異。 甲基丙烯酸系聚合體(P)係藉由包含多官能性單體單元，而可以使耐溶劑性或耐化學藥品性等提升。
作為多官能性單體，可以列舉有甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、及三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等，並未特別限定於該等。該等係可以單獨使用1種，也可依任意之比率及組合而合併使用2種以上。該等之中，多官能性單體係基於耐溶劑性及耐化學藥品性變得更為良好的觀點，較佳的是從乙二醇二(甲基)丙烯酸酯及新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯所選出者，更佳的是乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。
再者，就本實施形態之樹脂組成物之中，利用凝膠滲透色層分析法(GPC)進行測定之前述甲基丙烯酸系聚合體(P)的質量平均分子量(Mw)並未特別限定。前述質量平均分子量(Mw)係可以因應樹脂成形體之使用用途等而適當設定。例如，可為10,000以上，也可為100,000以上，還可為150,000以上，又，可為1,000,000以下，也可為2,000,000以下，還可為4,000,000以下。藉由適當地增加質量平均分子量，則能夠提高耐溶劑性及耐化學藥品性。
甲基丙烯酸系聚合體(P)之質量平均分子量(Mw)係可藉由調整聚合溫度、聚合時間、聚合起始劑之添加量、或鏈移動劑之種類和添加量等來加以控制。
＜3-3.異丁酸甲酯＞ 在前述樹脂組成物中，較佳的是進一步含有異丁酸甲酯。藉由含有該化合物，則可以提供具有更為優異之光安定性之樹脂組成物。推測其可以進一步增進於＜3-1.作用效果＞中所敘述之含有α-烯烴與特定量之從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物所導致之光安定性的提升效果。又，可以抑制包含此樹脂組成物之樹脂成形體長時間曝露於光時之光安定性的降低。
在本實施形態之樹脂組成物含有異丁酸甲酯的情形下，相對於樹脂組成物之總質量之異丁酸甲酯、丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯的合計含量係以成為上述之丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量之範圍內的量為佳。
又，在本實施形態之樹脂組成物含有異丁酸甲酯的情形下，相對於樹脂組成物之總質量之異丁酸甲酯的含量宜為5質量ppm以上，較佳為10質量ppm以上，更佳為15質量ppm以上，特佳為30質量ppm以上，最佳為40質量ppm以上，又，宜為20,000質量ppm以下，較佳為5,000質量ppm以下，更佳為1,000質量ppm以下，特佳為500質量ppm以下，最佳為100質量ppm以下。
上述之較佳上限值與下限值係可以任意組合。具體來說，作為相對於本實施形態之樹脂組成物之總質量的異丁酸甲酯之含量之較佳範圍，可列舉有：5質量ppm以上且20,000質量ppm以下、10質量ppm以上且5,000質量ppm以下、15質量ppm以上且1,000質量ppm以下、30質量ppm以上且500質量ppm以下、及40質量ppm以上且100質量ppm以下的範圍。
＜3-4.樹脂組成物之特性＞ 本實施形態之樹脂組成物係因為含有前述甲基丙烯酸系聚合體(P)、α-烯烴及特定量之從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物，光安定性優異。
具體而言，在由樹脂組成物所構成之試驗片(縱向50mm×橫向50mm之正方形狀，厚度3mm)上，實施以下所示之UV曝曬試驗時，前述試驗片係自UV曝曬試驗開始前至UV曝露試驗開始後的200小時之間所得到之依據ASTM D1925所測定之黃色度(YI)為6.2以下，較佳為6.0以下，更佳為5.8以下，再更佳為5.5以下，進而更佳為5.0以下，特佳為4.8以下。
＜4.樹脂成形體＞ 本發明之第4實施形態之樹脂成形體(亦單純稱為「樹脂成形體」)係包含本發明之第3實施形態之樹脂組成物的樹脂成形體。亦即，本實施形態之樹脂成形體係包含本發明之第3實施形態之樹脂組成物。藉由經由使該樹脂組成物成形之成形步驟，則可以得到維持甲基丙烯酸系樹脂本來所具有之透明性及耐熱性，同時具有優異之光安定性的樹脂成形體。作為成形步驟之成形方法，例如可列舉有壓製成形、射出成形、氣體輔助射出成形、熔黏成形、擠出成形、吹塑成形、薄膜成形、中空成形、多層成形、熔融紡絲等。在本說明書中，所謂的樹脂成形體若為包含上述樹脂組成物之成形體，則無特別限制，由樹脂組成物所構成之成形體係實質上亦相當於樹脂組成物及樹脂成形體之任一者。
作為前述樹脂成形體之形狀，並非限定於以下所述，例如可列舉有粒狀之顆粒、板狀之樹脂成形體(樹脂板)或薄片或薄膜狀之樹脂成形體(樹脂薄片)。作為樹脂成形體之厚度，亦可由厚的板狀至薄的薄膜狀而調整為因應需要的任意厚度。例如，可設定為厚度0.1μm以上且30mm以下、或1mm以上30mm以下。
樹脂成形體係因為包含上述之樹脂組成物，而光安定性優異。 亦即，樹脂成形體係以在上述之自UV曝露試驗開始前至UV曝露試驗開始後的200小時之間所得到之依據ASTM D1925所測定之黃色度(YI)為6.0以下、較佳為5.5以下、更佳為5.0以下、再更佳為4.5以下、特佳為4.0以下，表現出優異的光安定性。
＜5.樹脂組成物或樹脂成形體之製造方法＞ 製造樹脂組成物、或包含該樹脂組成物之樹脂成形體(以下，亦將該樹脂組成物及該樹脂成形體統稱為「樹脂組成物等」)的方法係沒有特別限制。作為樹脂組成物等之具體的製造方法，例如可列舉如包含將含有本發明之第2實施形態之聚合性組成物(X2)、較佳的是將含有本發明之第1實施形態之單體組成物的聚合性組成物(X2)進行自由基聚合之自由基聚合步驟的方法。自由基聚合步驟係也可以包含：將聚合性組成物(X2)之一部分予以聚合而製備出漿(syrup)的漿製備步驟；及將前述漿中之聚合性成分予以聚合的聚合步驟。另外，漿製備步驟中之所謂的「將聚合性組成物(X2)之一部分予以聚合」係意指以所得到之漿中的甲基丙烯酸系聚合體含量成為10質量%以上且80質量%以下、較佳為10質量%以上且60質量%以下、更佳為10質量%以上且40質量%以下的方式進行聚合。
將聚合性組成物(X2)予以聚合時之聚合溫度並未特別限定，發明所屬技術領域中具有通常知識者可以依據眾所周知之技術而適當決定。通常是因應於所使用之自由基聚合起始劑之種類而在較佳為40℃以上且180℃以下、更佳為50℃以上且150℃以下之範圍予以適當設定。又，聚合性組成物(X2)係因應需要而可以在多階段之溫度條件下進行聚合。聚合時間係因應於聚合硬化之進行而適當決定即可。
作為聚合性組成物(X2)之聚合法，例如可列舉有塊狀聚合法、懸濁聚合法、乳化聚合法或分散聚合法等，該等之中，由生產性的觀點，較佳為塊狀聚合法。
又，具體來說，製造樹脂組成物等之方法係例如可列舉有：使用模具澆注法或連續澆注法等之公知的澆注聚合法，透過塊狀聚合法而得到樹脂組成物等的方法；或將利用塊狀聚合法所製造出之組成物予以成形而得到樹脂組成物等的方法等。基於透過高分子量化、交聯結構之導入而可以謀求樹脂組成物之耐熱性進一步提升的觀點，較佳的是採用利用澆注聚合(鑄模聚合)法的方法。
作為澆注聚合法，例如可列舉有：在得到具有板狀形態之樹脂組成物等的情形下，將由相對向之2片玻璃板或金屬板(SUS板)、配置於其緣部之軟質樹脂管等之墊片所形成之空間當作鑄模，將已將聚合性組成物(X2)或聚合性組成物(X2)之一部分聚合而成之漿注入至前述鑄模，進行加熱聚合處理，藉以使聚合結束，從鑄模取出樹脂組成物等之模具澆注法。或者是，將由以相同方向且相同速度具有既定間隔而相對向地迴送之2片不鏽鋼製無端環帶、配置於其兩側邊部之軟質樹脂管等之墊片所形成之空間當作鑄模，將已將聚合性組成物(X2)或聚合性組成物(X2)之一部分聚合而成之漿自前述無端環帶之一端連續地注入至前述鑄模，進行加熱聚合處理，藉以使聚合結束，從無端環帶之另一端連續地取出樹脂組成物等之連續澆注法。 以墊片之粗度(直徑)適當調整鑄模之空隙的間隔，可以得到所期望厚度之樹脂組成物等。板狀樹脂組成物等之厚度通常可設定為1mm以上、30mm以下之範圍。
＜6.用途＞ 上述樹脂組成物及樹脂成形體(「樹脂組成物等」)之用途並未特別限制，可以作為在車輛用構件、醫療用構件、玩具、液體容器、光學材料、看板、顯示器、裝飾構件、建築構件、電子機器之面板的任一者上所使用之具有透光性的構件、尤其是作為透明構件而適當地使用。 [實施例]
以下，列舉實施例與參考例，更具體的說明本發明之特徵。以下之實施例所示之材料、使用量、比例、處理內容、處理程序等係在沒有偏離本案發明主旨的前提下，可以適當變更。依此，本發明之範圍並非由以下所示具體例而予以限定性解釋者。又，於以下說明中，「份」係指「質量份」。
實施例及參考例所使用之化合物的簡稱、及名稱係如下所述。 ‧甲基丙烯酸甲酯：甲基丙烯酸甲酯(三菱化學公司製) ‧丙酮酸甲酯(東京化成工業公司製) ‧2-甲基丁酸甲酯(東京化成工業公司製) ‧丙酸甲酯(東京化成工業公司製) ‧1-辛烯(東京化成工業公司製) ‧2-乙基-1-己烯(東京化成工業公司製) 另外，於甲基丙烯酸甲酯(三菱化學公司製)中，相對於甲基丙烯酸甲酯總質量，含有異丁酸甲酯260質量ppm、丙酸甲酯8質量ppm、丙酮酸甲酯19質量ppm、2-甲基丁酸甲酯8質量ppm。
[測定方法及評價方法] ＜單體組成物中之從由過渡金屬之化合物及第13族元素之化合物所構成之群組選出之至少一種化合物的含量測定方法＞ 精秤單體組成物2g，置入凱氏分解燒瓶中。添加硫酸3mL，於凱氏分解裝置中進行完全碳化之後，予以冷卻。於此，加入硫酸2mL並加熱，予以冷卻，加入硝酸3mL進行再分解，將此一連串的操作重複3次。 冷卻之後，添加硝酸3mL及過氧化氫1mL，於加熱後，再度進行冷卻，重複此操作直至變得沒有著色。在將凱氏燒瓶中之硝酸、過氧化氫予以加熱並使揮發之後，以凱氏燒瓶中之硫酸含量成為5mL的方式，添加硫酸，製備溶液。將此溶液之全量移至100mL容量瓶中，以超純水進行稀釋。利用ICP發光分光分析裝置依以下之條件針對該溶液施行各元素的定量。
使用裝置          ：ICP發光分光分析裝置(PerkinElmer製，機種名：Optima 8300) 輸出                ：1300W 泵速度             ：1.0mL/min 電漿氣體流量   ：10L/min 輔助氣體流量   ：0.2L/min 霧化器氣體流量：0.55L/min 檢測器             ：SCD(分割陣列型CCD) 積分時間          ：Auto(1~5sec) 測定次數          ：3次 測定方法          ：絕對檢量線法 觀測方向          ：軸向
＜樹脂組成物中之目標物質的殘存量測定方法＞ (1)試料與檢測液之製備程序 將在實施例及參考例所得到之樹脂成形體細微地破碎，使已破碎之樹脂0.2g溶解於10mL殘留農藥試驗用丙酮(以下，單純記載為「丙酮」)中。在樹脂溶解之後，利用定量吸管添加內部標準液1mL。內部標準液係使用0.1體積%水楊酸甲酯/丙酮溶液。利用丙酮稀釋對象之標準試藥，藉以製備濃度不同的3種檢測液，藉由後述之氣相層析質量分析(GC/MS)測定，作成3點檢量線，將樣本中之各個標的物質的含量予以定量。內部標準液係使用0.1體積%水楊酸甲酯/丙酮溶液。
(GC/MS測定條件) 裝置：GC HP6890/MS HP5973(Agilent公司製) 離子化法：EI(電子離子化法，Electron Ionization)法 管柱：DB-WAX 60m×250μm×0.5μm(Agilent公司製) 升溫條件：70℃(5min) → 200℃ (5min)  Rate=10℃/min 注入口溫度：220℃ AUX溫度：230℃ 離子源溫度：230℃ 分流比：10：1 流量：2.0mL/min 平均線速度：37cm/sec 注入量：1μL 測定模式：SIM
＜耐熱性之評價方法＞ 作為由實施例及參考例所得到之樹脂組成物之耐熱性的指標，針對由實施例及參考例所得到之樹脂成形體的試驗片(長度127mm×寬度12.7mm×厚度3mm)，依據JIS K 7191，測定負重變形溫度(以下，以「HDT」表示)(℃)。
[光安定性評價] 作為在實施例及參考例所製造出之樹脂組成物之光安定性的指標，採用黃色度之變化(ΔYI)。
＜光安定性試驗＞ 光安定性試驗係採用具備有金屬鹵素燈(DAIPLA‧WINTES公司製，型式：MW-60W)及濾光器(DAIPLA‧WINTES公司製，型號：KF-1)之METAL WEATHER超促進光安定性試驗機(DAIPLA‧WINTES公司製，機種名：DW-R8PL-A)來進行。具體來說，在METAL WEATHER超促進光安定性試驗機的評價室內，設置由樹脂組成物所構成之試驗片(縱向50mm×橫向50mm之正方形狀，厚度3mm)，自金屬鹵素燈對試驗片照射光300小時。UV之照射強度係以利用紫外線照度計(USHIO電機公司製，機種名：UVP-365-03)而測定之波長300~400nm下的照射強度成為130mW/cm 2的方式進行修正。對於試驗片，照射來自於金屬鹵素燈之可見光及UV。METAL WEATHER超促進光安定性試驗機的評價室內係設定為溫度63℃濕度50RH%之環境下。
＜樹脂組成物之製造＞ [實施例1] (1)漿之製造 於具備有冷卻管、溫度計及攪拌機之反應器(聚合釜)中，加入屬於α-烯烴之1-辛烯及丙酸甲酯，再供給甲基丙烯酸甲酯，一邊攪拌一邊利用氮氣進行吹泡之後，開始加熱。於反應器之內部溫度成為80℃時，添加作為自由基聚合起始劑之2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)0.12份及作為鏈移動劑之1-十二烷硫醇0.075份，接著在進行加熱直至反應器之內部溫度變成100℃之後，保持9分鐘。接下來，進行冷卻直至反應器之內部溫度成為室溫為止，得到分別含有1-辛烯與從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物500ppm之漿。相對於漿之總質量，漿中之聚合體的含量為25質量%。
(2)鑄模聚合 相對於上述之漿100份，添加作為自由基聚合起始劑之丙酸過氧化三級己基酯0.15份，獲得聚合性組成物(X2)。接著，使聚合性組成物(X2)流入至將軟質樹脂製墊片配置於相對向之2片SUS板之間的SUS板端部而設置之空隙間隔6.5mm之空間中，以80℃加熱30分鐘，接著以130℃加熱30分鐘，使聚合性組成物(X2)硬化，得到樹脂組成物。樹脂組成物之組成示於表1。接下來，在與SUS板一起冷卻(甲基)丙烯酸樹脂組成物之後，拆掉SUS板，得到厚度5mm之板狀樹脂成形體。將所得到之樹脂成形體之特性的評價結果示於表1。另外，表1中，「—」意指未進行測定。
[實施例2~7、參考例1~6] 除了如表1及表2中所記載般變更單體組成物之組成之外，依與實施例1相同的方法，製造樹脂組成物、及樹脂成形體。將所得到之樹脂組成物之組成示於表1及表2。將所得到之樹脂成形體之特性的評價結果示於表1及表2。
實施例1~10係使用一種單體組成物，其係含有甲基丙烯酸甲酯、α-烯烴、與從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物之單體組成物，相對於前述單體組成物之總質量的丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量超過36質量ppm，前述α-烯烴包含從由2-乙基-1-己烯、1-辛烯及1-十二烯所構成之群組選出之至少1種。將該等單體組成物予以聚合而得到之樹脂組成物係包含甲基丙烯酸系聚合體(P)、α-烯烴、與從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物之樹脂組成物，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量超過26質量ppm，前述α-烯烴包含從由2-乙基-1-己烯、1-辛烯及1-十二烯所構成之群組選出之至少1種。可知將該等樹脂組成物予以成形而得到之樹脂成形體係維持甲基丙烯酸系樹脂本來所具有之透明性及耐熱性，且光安定性優異。
另一方面，參考例1、2、4、5之單體組成物係雖然含有α-烯烴，但是丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為36質量ppm以下。參考例3之單體組成物係未含有α-烯烴，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量也為36質量ppm以下。參考例6、7之單體組成物係雖然丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為超過36質量ppm，但是並未含有α-烯烴。又，參考例1、2、4、5之樹脂組成物係雖然含有α-烯烴，但是丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為26質量ppm以下。參考例3之單體組成物係未含有α-烯烴，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量也為26質量ppm以下。參考例6、7之單體組成物係雖然丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量超過36質量ppm，但是並未含有α-烯烴。
將實施例1~10與參考例3比較可知，在實施例1~10所得到之樹脂成形體係維持與習知之將甲基丙烯酸系樹脂予以成形而成之樹脂成形體本來所具有之透明性及耐熱性同等的性能。 由此可知：由於一般的甲基丙烯酸系樹脂成形體所要求之透明性(照光0小時之YI)為0.5以下，耐熱性(HDT)為100℃以上，所以在實施例1~10所得到之樹脂成形體係具有一般的甲基丙烯酸系樹脂成形體所要求之水準以上的透明性及耐熱性。
再者，當將實施例1~10與參考例1~7比較時可知，相較於在參考例1~7所得到之成形體，在實施例1~10所得到之樹脂成形體係光安定性高出許多。
又，從實施例1~10可知，在單體組成物及樹脂組成物中含有α-烯烴、特定量以上之從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物的前提下，無論其含量，都可以得到透明性、耐熱性及光安定性優異的樹脂成形體。
再者，實施例10係在單體組成物及樹脂組成物中含有α-烯烴、從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物，而且含有2種之從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之化合物。由實施例10可知，如丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為特定量以上，則無論是選擇任一化合物的情形，均可以獲得除了與習知甲基丙烯酸系樹脂成形體同等的透明性及耐熱性之外，還表現出特別高的光安定性的樹脂成形體。
[表1]
　 　 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
單體 組成物 甲基丙烯酸甲酯 質量份 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
1-辛烯 質量ppm 500 1000 50 150 50 300 500 750 150 50
2-乙基-1-己烯 質量ppm - - - - - - - - - -
丙酸甲酯 質量ppm 508 5008 8 8 8 8 308 8 8 33
2-甲基丁酸甲酯 質量ppm 8 8 58 158 8 8 8 8 8 33
丙酮酸甲酯 質量ppm 19 19 19 19 69 319 8 758 158 8
異丁酸甲酯 質量ppm 260 260 260 260 260 260 260 260 260 260
過渡金屬之化合物及/或 第13族元素之化合物 質量ppm 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
樹脂 組成物 (甲基)丙烯酸聚合體(P) 質量% 99.9 99.4 100.0 100.0 100.0 100.0 99.9 99.9 100.0 100.0
1-辛烯的殘存量 質量ppm 460 830 50 134 43 267 465 647 116 40
2-乙基-1-己烯的殘存量 質量ppm - - - - - - - - - -
丙酸甲酯的殘存量 質量ppm 470 4600 2 2 2 2 271 2 2 25
2-甲基丁酸甲酯的殘存量 質量ppm 5 5 54 143 5 5 5 5 5 30
丙酮酸甲酯的殘存量 質量ppm 19 19 20 19 46 254 22 626 140 20
異丁酸甲酯的殘存量 質量ppm 49 49 51 50 50 49 50 49 49 50
樹脂 成形體 之 評價結果 YI 0小時 0.34 0.19 0.17 0.23 0.22 0.21 0.28 0.21 0.16 0.26
200小時 5.98 4.72 5.30 5.44 5.35 4.50 5.14 4.83 5.79 5.75
耐候性(ΔYI) 5.64 4.53 5.13 5.21 5.13 4.29 4.86 4.62 5.63 5.49
耐熱性(HDT) ℃ 102.6 101.4 103.6 103.4 104.1 103.9 103.0 102.3 101.8 103.2
[表2]
　 　 參考例 參考例 參考例 參考例 參考例 參考例 參考例
1 2 3 4 5 6 7
單體 組成物 甲基丙烯酸甲酯 質量份 100 100 100 100 100 100 100
1-辛烯 質量ppm 1500 - - 100 300 - -
2-乙基-1-己烯 質量ppm - 1500 - - - - -
丙酸甲酯 質量ppm 8 8 8 8 8 308 8
2-甲基丁酸甲酯 質量ppm 8 8 8 8 8 8 8
丙酮酸甲酯 質量ppm 19 19 19 19 19 19 319
異丁酸甲酯 質量ppm 260 260 260 260 260 260 260
過渡金屬之化合物及/或 第13族元素之化合物 質量ppm 0 0 0 0 0 0 0
樹脂 組成物 (甲基)丙烯酸聚合體(P) 質量% 99.9 99.9 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
1-辛烯的殘存量 質量ppm 1260 - - 80 260 - -
2-乙基-1-己烯的殘存量 質量ppm - 1300 - - - - -
丙酸甲酯的殘存量 質量ppm 2 2 2 2 2 280 2
2-甲基丁酸甲酯的殘存量 質量ppm 5 5 5 5 5 5 5
丙酮酸甲酯的殘存量 質量ppm 19 19 19 19 19 19 280
異丁酸甲酯的殘存量 質量ppm 49 49 49 49 49 49 49
樹脂 成形體 之 評價結果 YI 0小時 0.25 0.22 0.28 0.28 0.25 0.38 0.33
200小時 7.16 6.91 12.31 6.47 6.37 6.42 7.07
耐候性(ΔYI) - 6.91 6.69 12.03 6.19 6.12 6.04 6.74
耐熱性(HDT) ℃ 105.0 104.0 105.1 105.1 105.1 103.9 103.2

Claims (43)

  1. 一種單體組成物，其係含有甲基丙烯酸甲酯、α-烯烴、與從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物之單體組成物， 相對於前述單體組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量超過36質量ppm， 前述α-烯烴包含從由2-乙基-1-己烯、1-辛烯及1-十二烯所構成之群組選出之至少1種。
  2. 如請求項1之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，前述甲基丙烯酸甲酯之含量為85質量%以上。
  3. 如請求項1或2之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，前述甲基丙烯酸甲酯之含量為90質量%以上。
  4. 如請求項1至3中任一項之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，前述α-烯烴之含量為0.1質量ppm以上。
  5. 如請求項1至4中任一項之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，前述α-烯烴之含量為10質量ppm以上。
  6. 如請求項1至5中任一項之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，前述α-烯烴之含量為60質量ppm以上。
  7. 如請求項1至6中任一項之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，前述α-烯烴之含量為80質量ppm以上。
  8. 如請求項1至7中任一項之單體組成物，其中，相對於前述α-烯烴之總質量，從由過渡金屬之化合物及第13族元素之化合物所構成之群組選出之至少1種之化合物的含量為2×10 4質量ppm以下。
  9. 如請求項1至8中任一項之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為40質量ppm以上。
  10. 如請求項1至9中任一項之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為60質量ppm以上。
  11. 如請求項1至10中任一項之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為70質量ppm以上。
  12. 如請求項1至11中任一項之單體組成物，其中，相對於前述單體組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為100質量ppm以上。
  13. 如請求項1至12中任一項之單體組成物，其中，前述α-烯烴之含量相對於丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量的比([前述α-烯烴之質量]/[丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計質量])為0.00001以上且1,000以下。
  14. 如請求項1至13中任一項之單體組成物，其係進一步含有丙烯酸酯。
  15. 如請求項14之單體組成物，其中，前述丙烯酸酯為從由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及丙烯酸正丁酯所構成之群組選出之至少一種化合物。
  16. 如請求項14之單體組成物，其中，前述丙烯酸酯為丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。
  17. 如請求項1至16中任一項之單體組成物，其係進一步含有苯乙烯。
  18. 如請求項1至17中任一項之單體組成物，其係進一步含有異丁酸甲酯。
  19. 一種樹脂組成物之製造方法，其係包含將含有請求項1至18中任一項之單體組成物之聚合性組成物進行自由基聚合的自由基聚合步驟。
  20. 一種樹脂組成物，其係含有請求項1至18中任一項之單體組成物之聚合物。
  21. 一種樹脂組成物，其係含有甲基丙烯酸系聚合體(P)、α-烯烴、與從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物之樹脂組成物， 相對於前述樹脂組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量超過26質量ppm， 前述α-烯烴包含從由2-乙基-1-己烯、1-辛烯及1-十二烯所構成之群組選出之至少1種。
  22. 如請求項21之樹脂組成物，其中，前述甲基丙烯酸系聚合體(P)係相對於前述甲基丙烯酸系聚合體(P)之總質量，含有源自甲基丙烯酸甲酯之重複單元50質量%以上。
  23. 如請求項21或22之樹脂組成物，其中，前述甲基丙烯酸系聚合體(P)係相對於前述甲基丙烯酸系聚合體(P)之總質量，含有源自甲基丙烯酸甲酯之重複單元70質量%以上。
  24. 如請求項21至23中任一項之樹脂組成物，其中，相對於前述樹脂組成物之總質量，前述α-烯烴之含量為0.1質量ppm以上。
  25. 如請求項21至24中任一項之樹脂組成物，其中，相對於前述樹脂組成物之總質量，前述α-烯烴之含量為10質量ppm以上。
  26. 如請求項21至25中任一項之樹脂組成物，其中，相對於前述樹脂組成物之總質量，前述α-烯烴之含量為60質量ppm以上。
  27. 如請求項21至26中任一項之樹脂組成物，其中，相對於前述樹脂組成物之總質量，前述α-烯烴之含量為80質量ppm以上。
  28. 如請求項21至27中任一項之樹脂組成物，其中，相對於前述樹脂組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為30質量ppm以上。
  29. 如請求項21至28中任一項之樹脂組成物，其中，相對於前述樹脂組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為40質量ppm以上。
  30. 如請求項21至29中任一項之樹脂組成物，其中，相對於前述樹脂組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為60質量ppm以上。
  31. 如請求項21至30中任一項之樹脂組成物，其中，相對於前述樹脂組成物之總質量，丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量為80質量ppm以上。
  32. 如請求項21至31中任一項之樹脂組成物，其中，前述樹脂組成物中進一步含有異丁酸甲酯。
  33. 如請求項21至32中任一項之樹脂組成物，其中，前述甲基丙烯酸系聚合體(P)包含源自甲基丙烯酸甲酯之重複單元及源自丙烯酸酯之重複單元。
  34. 如請求項21至32中任一項之樹脂組成物，其中，前述甲基丙烯酸系聚合體(P)包含源自甲基丙烯酸甲酯之重複單元及源自苯乙烯之重複單元。
  35. 一種樹脂成形體，其係含有請求項20至34中任一項之樹脂組成物。
  36. 一種車輛用構件，其係含有請求項35之樹脂成形體。
  37. 一種醫療用構件，其係含有請求項35之樹脂成形體。
  38. 一種玩具，其係含有請求項35之樹脂成形體。
  39. 一種液體容器，其係含有請求項35之樹脂成形體。
  40. 一種光學材料，其係含有請求項35之樹脂成形體。
  41. 一種看板，其係含有請求項35之樹脂成形體。
  42. 一種顯示器，其係含有請求項35之樹脂成形體。
  43. 一種樹脂成形體之製造方法，其係包含將含有甲基丙烯酸系聚合體(P)、α-烯烴、與從由丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯所構成之群組選出之至少一種化合物之樹脂組成物進行成形之成形步驟， 相對於前述樹脂組成物之總質量，前述樹脂組成物中之丙酸甲酯、丙酮酸甲酯及2-甲基丁酸甲酯之合計含量超過26質量ppm， 前述α-烯烴包含從由2-乙基-1-己烯、1-辛烯及1-十二烯所構成之群組選出之至少1種。
TW112144417A 2022-11-18 2023-11-17 單體組成物、樹脂組成物、樹脂組成物之製造方法、樹脂成形體及樹脂成形體之製造方法 TW202428658A (zh)

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