TW202417237A - 防眩性積層體 - Google Patents

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TW202417237A
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亀井将太
山岸宏章
梶本知宏
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日商三菱瓦斯化學股份有限公司
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Abstract

根據本發明,可提供一種防眩性積層體,其係至少包含基材層及防眩層之防眩性積層體,其中前述防眩層至少包含:多官能含(甲基)丙烯醯基之單體(A)、含(甲基)丙烯醯基之聚合物(B)、光聚合起始劑(C)、及氧化矽粒子(D),前述氧化矽粒子之平均粒徑為1~7μm且前述氧化矽粒子之吸油量為30~250mL/100g,將前述(A)成分與(B)成分之合計設成100質量%時之(A)成分之比例為40~90質量%,(B)成分之比例為10~60質量%,前述(B)成分之雙鍵當量為400g/mol以下。

Description

防眩性積層體
本發明關於防眩性積層體。更詳細而言,本發明關於具有防眩性能且具有高擦傷性與基材密著性,防眩光性能亦優異之使用作為車上用液晶顯示裝置或行動電話終端、個人電腦、平板PC之表面材料的防眩性積層體。
液晶顯示裝置中,一般係在最表面設置防反射用之光學積層體。此種防反射用之光學積層體係藉由光之散射或干涉,而抑制圖像反射或減低反射率者。
作為防反射用光學積層體的一種類,已知有在透明性基材之表面形成具有凹凸形狀之防眩層之防眩性膜。該防眩性膜係藉由表面之凹凸形狀而使外來光散射,從而可防止外來光之反射或圖像反射造成之辨視性降低。又,該光學積層體由於通常係設置於液晶顯示裝置之最表面,故也要求在操作時以不會造成傷痕的方式來賦予硬塗覆性。
液晶顯示裝置或有機電致發光(EL)顯示裝置等之顯示面中通常係藉由將微粒子與黏合劑樹脂或硬化性樹脂之混合物塗佈基材,而在表面形成微細凹凸來防止正反射並防止圖像反射。
專利文獻1揭示一種在表面形成凹凸的方法,其在防眩層中使用多官能丙烯酸酯之二季戊四醇六丙烯酸酯,與氧化矽粒子之Sylysia 350的方法。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2009-66891
[發明所欲解決之課題]
在表面形成凹凸時,雖會防止外來光之反射,但有顯示裝置之顯示性能降低的憂慮。尤其,在具有高精細畫素之顯示裝置表面安裝防眩性膜時,由於藉由表面凹凸之透鏡效果等而顯示裝置之畫素被擴大顯示等之原因,而有產生所謂之眩光的情況。
又,為了確保表面之耐擦傷性,一般在對防眩層使用高交聯度之活性放射線硬化性化合物,但也因為高交聯度而有硬化收縮變大,且在加熱試驗中產生龜裂的問題。
因此,本發明之目的在於提供一種防眩性積層體,其會抑制眩光,同時確保防眩層之耐熱性,並具有高耐擦傷性。 [用以解決課題之手段]
本發明者等為了解決上述課題經過精心檢討之結果,發現藉由以特定量使用特定成分來形成防眩層,即可解決上述課題。即,本發明為如以下所示。 <1> 一種防眩性積層體,其至少包含基材層及防眩層,其中 前述防眩層至少包含:多官能含(甲基)丙烯醯基之單體(A)、含(甲基)丙烯醯基之聚合物(B)、光聚合起始劑(C)、及氧化矽粒子(D), 前述氧化矽粒子之平均粒徑為1~7μm且前述氧化矽粒子之吸油量為30~250mL/100g, 將前述(A)成分與(B)成分之合計設成100質量%時之(A)成分之比例為40~90質量%,(B)成分之比例為10~60質量% 前述(B)成分之雙鍵當量為400g/mol以下。 <2> 如上述<1>之防眩性積層體,其中前述(B)成分之重量平均分子量為5,000~100,000。 <3> 如上述<1>或<2>之防眩性積層體,其中將前述(A)成分與(B)成分之合計設為100質量%時之(D)成分之含量為1~20質量%。 <4> 如上述<1>~<3>中任一項之防眩性積層體,其中前述基材層包含芳香族聚碳酸酯層。 <5> 如上述<1>~<4>中任一項之防眩性積層體,其中前述基材層包含丙烯酸樹脂層與芳香族聚碳酸酯層之至少2層。 <6> 如上述<1>~<5>中任一項之防眩性積層體,其中前述防眩層上具有光學干涉層。 <7> 如上述<1>~<6>中任一項之防眩性積層體,其中前述基材層之在與防眩層相反面上具有黏著層。 [發明效果]
根據本發明,在防眩性積層體中會減低眩光,又在防眩層表面具有高硬度,且耐熱性亦優異。
以下,詳細說明本發明。尚且,本發明並非係受到以下之實施形態所限定者,在具有發明效果之範圍內皆能任意地進行變更。
本發明之防眩性積層體具有防眩層與基材層。以下,說明關於該等各層。
[防眩層] 防眩層係由含有多官能含(甲基)丙烯醯基之單體、含(甲基)丙烯醯基之聚合物、光聚合起始劑、及氧化矽粒子之組成物所構成。並且為了提升防眩層之機能,故能含有各種添加劑。以下,說明關於作為防眩層之原料所使用之組成物所能包含之成分。
<多官能含(甲基)丙烯醯基之單體> 防眩層中包含多官能含(甲基)丙烯醯基之單體。多官能含(甲基)丙烯醯基之單體係藉由聚合而進行交聯,而使防眩層之硬度提升。
本揭示中,多官能含(甲基)丙烯醯基之單體係意指具有2個以上(甲基)丙烯醯基之化合物。多官能含(甲基)丙烯醯基之單體係能單獨使用或使用2種以上。
多官能含(甲基)丙烯醯基之單體,例示如1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
多官能含(甲基)丙烯醯基之單體亦可受到環氧烷(alkylene oxide)改質或環氧改質。藉由進行環氧烷改質或環氧改質,而可抑制交聯時之硬化收縮,且可提升防眩層之耐熱性。
多官能含(甲基)丙烯醯基之單體之分子量係以1000以下為佳,較佳為800以下,更佳為600以下。分子量超過1000時,則有對基材之密著性降低的情況。
多官能含(甲基)丙烯醯基之單體之羥值係以10mgKOH/g以上為佳,較佳為30mgKOH/g以上,更佳為50mgKOH/g以上。羥值低於10mgKOH/g時,則有組成物之分散性降低的情況。
將多官能含(甲基)丙烯醯基之單體與含(甲基)丙烯醯基之聚合物之合計設成100質量%時,多官能含(甲基)丙烯醯基之單體之摻合量為40~90質量%,以50~90質量%為佳,較佳為55~85質量%,更佳為60~80質量%。低於40質量%時,則防眩層與基材層之密著性降低,高於90質量%時,則防眩層之耐熱性降低。
<含(甲基)丙烯醯基之聚合物> 防眩層包含:含(甲基)丙烯醯基之聚合物。含(甲基)丙烯醯基之聚合物會抑制因聚合造成之硬化收縮且提升耐熱性。
含(甲基)丙烯醯基之聚合物係例如可藉由使(甲基)丙烯酸及(甲基)丙烯酸環氧丙基醚進行共聚合而合成出具有(甲基)丙烯酸酯骨架之環氧化合物,並對此加成丙烯酸或甲基丙烯酸等來取得。以下展示合成例。
作為含(甲基)丙烯醯基之聚合物所使用之(甲基)丙烯酸環氧基酯,可舉出具有如以下之式(I)所示重複單位者。 式(I)中,m為碳數1~4之伸烷基或單鍵,n為碳數1~4之烷基或氫,p為單鍵或碳數1或2之伸烷基,q為可包含環氧基、羥基、丙烯醯基及甲基丙烯醯基之至少任一取代基之全碳數1~12之烷基,或,氫。
(甲基)丙烯酸環氧基酯聚合物較佳包含以下之重複單位,即,重複單位為上述式(I)中,m為碳數1或2之伸烷基,n為碳數1或2之烷基,p為單鍵或亞甲基,q為可包含環氧丙基、羥基,及,丙烯醯基之至少任一之取代基之全碳數1~6之烷基或氫。 例如,上述式(I)中,m為亞甲基,n為甲基,p為單鍵,q為甲基、包含環氧丙基(環氧基)之碳數5以下之烷基、包含羥基與丙烯醯基之碳數8以下之烷基等。
作為(甲基)丙烯酸環氧基酯聚合物所包含之重複單位之具體例,可舉出如以下之式(II-a)、式(II-b)、及式(II-c)所示者。 (甲基)丙烯酸酯聚合物中,將上述式(II-a)之重複單位、上述式(II-b)之重複單位,及,上述式(II-c)之重複單位之合計莫耳數作為基準,上述式(II-a)之重複單位係以30~85莫耳%為佳,以40~80莫耳%為較佳。將上述合計莫耳數作為基準,上述式(II-b)之重複單位係以5~30莫耳%為佳,以10~25莫耳%為較佳。又,將上述合計莫耳數作為基準,上述式(II-c)之重複單位係以10~40莫耳%為佳,以10~35莫耳%為較佳。 又,上述式(II-a)之重複單位與上述式(II-b)之重複單位與上述式(II-c)之重複單位之莫耳比較佳為4.5~5.5:1.5~2.5:2.5~3.5,例如,5:2:3。
此種含(甲基)丙烯醯基之聚合物係以市售品受到販售而能容易取得。例示例如SMP-220A(共榮社化學(股)製)、SMP-250A(共榮社化學(股)製)、SMP-360A(共榮社化學(股)製)、SMP-550A(共榮社化學(股)製)、HA7975(昭和電工材料(股)製)、HA7975D(昭和電工材料(股)製)、RA-4101(根上工業(股)製)、8KX-078(大成精化(股)製)、8KX-212(大成精化(股)製)等。
含(甲基)丙烯醯基之聚合物之雙鍵當量為400g/mol以下,以360g/mol以下為佳,較佳為250g/mol以下。超過400g/mol時,則防眩層之硬度降低。
含(甲基)丙烯醯基之聚合物之重量平均分子量係以5,000~100,000為佳,較佳為10,000~70,000,更佳為15,000~50,000。低於5,000時,則有無法取得硬化收縮之抑制效果的情況,超過100,000時,則有組成物之黏度上升而變得難以塗佈的情況。
將多官能含(甲基)丙烯醯基之單體與含(甲基)丙烯醯基之聚合物之合計設為100質量%時,含(甲基)丙烯醯基之聚合物之摻合量為10~60質量%,以10~50質量%為佳,較佳為15~45質量%,更佳為20~40質量%。低於10質量%時,則防眩層之耐熱性降低,高於60質量%時,則防眩層與基材層之密著性降低。
防眩層包含氧化矽粒子。氧化矽粒子係藉由在防眩層表面形成凹凸而賦予防眩效果。
作為氧化矽粒子之製法,可舉出如乾式法、濕式法等。該等之中,從表面矽醇基為多,與樹脂之分散性的觀點,以濕式法為佳。
作為氧化矽粒子之形狀,並無特別限定,可舉出球狀、不固定形狀等,由於不固定形狀可取得與樹脂強固地密著,且提升防眩層之耐擦傷性的效果而為較佳。
氧化矽粒子之平均粒徑為1~7μm,以2~6μm為佳,較佳為3~5μm。低於1μm時,則無法取得防眩效果,高於7μm時,則容易產生眩光。本發明中,氧化矽粒子之平均粒徑係可藉由雷射繞射法進行測量。
氧化矽粒子之吸油量為30~250mL/100g,以70~230mL/100g為佳,較佳為90~200mL/100g。吸油量低於30mL/100g時,則對樹脂之分散性降低,吸油量高於250mL/100g時,則變得容易產生防眩層之眩光。本發明中,氧化矽粒子之吸油量係可根據JIS K 5101進行測量。
此種氧化矽粒子係以市售品受到販售而能容易取得。例示例如富士矽化學(Fuji Silysia)公司之Sylysia系列、Sylophobic系列、Sylosphere系列、東曹・氧化矽公司之Nipsil系列、NIPGEL系列、AGC Si-Tech公司之Sunsphere系列、德山公司之Reolosil系列、日本Aerosil公司之AEROSIL系列等。
作為氧化矽粒子之摻合量,將多官能含(甲基)丙烯醯基之單體與含(甲基)丙烯醯基之聚合物之合計設為100質量%時,以1~20質量%為佳,較佳為3~18質量%,更佳為5~15質量%。低於1質量%時,則有無法取得防眩效果的情況,高於20質量%時,則有防眩性積層體之全光線穿透率降低,變得容易產生眩光等地情況。
防眩層包含光聚合起始劑。作為光聚合起始劑,可使用如IGM Resins B.V公司製之Omnirad 184(1-羥基-環己基-苯基-酮)、Omnirad 1173(2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮)、Omnirad TPO(2,4,6-三甲基苄醯基-二苯基-膦氧化物)、Omnirad 819(雙(2,4,6-三甲基苄醯基)-苯基膦氧化物)、Lamberti公司製之Esacure ONE(寡(2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮)等,該等之中從耐熱性之觀點,以Omnirad184等作為光聚合起始劑為佳。 防眩層中,將防眩層之總重量作為基準,以包含1重量%以上6重量%以下之光聚合起始劑為佳。光聚合起始劑在防眩層中之含量較佳為2重量%以上5重量%以下,更佳為3重量%以上4重量%以下。
為了賦予防眩層之擦傷性或硬度而能添加奈米粒子。可使用例如,奈米氧化矽、奈米氧化鋁、奈米氧化鈦、奈米氧化鋯等。又,作為有機粒子,也可使用奈米金剛石等。防眩層所包含之奈米粒子較佳係受到表面處理劑來處理。藉由表面處理,而可使無機奈米粒子在組成物中,尤其在含(甲基)丙烯醯基之聚合物中以安定狀態來分散。
作為對奈米粒子之表面處理劑,可適宜使用如,能鍵結於奈米粒子表面之取代基,與使奈米粒子分散之硬塗覆組成物之成分,尤其係具有與含(甲基)丙烯醯基之聚合物之相溶性為高之取代基的化合物。例如,作為表面處理劑,可使用如矽烷化合物、醇、胺、羧酸、磺酸、膦酸等。
奈米粒子係以在表面具有共聚合性基為佳。共聚合性基係能藉由無機奈米粒子之表面處理來導入,作為共聚合性基之具體例,可舉出如,乙烯基、(甲基)丙烯醯基、自由基聚合性基等。
奈米粒子之平均粒子徑係以5~500nm為佳,較佳為10~300nm,更佳為20~100nm。尚且,奈米粒子之平均粒子徑係例如使用Malvern Panalytical公司之Zetasizer Nano ZS,採用利用動態光散射法之粒徑測量方法來測量。
作為奈米粒子之市售品,能使用例如日產化學公司之Snowtex系列、有機矽溶膠系列、Admatechs公司之Admanano系列等。
為了對防眩層賦予調平性、防污性、耐磨耗性,而能添加矽氧系化合物。矽氧系化合物較佳使用具有聚烷基矽氧烷鍵者。該等化合物係也能使用合成品,且能容易取得市售品。能使用例如,信越矽氧公司之KP系列、BYK Chemie Japan公司之BYK系列、EVONIK公司之TEGO Glide系列等。
為了對防眩層賦予調平性、防污性、耐磨耗性而能添加氟系化合物。氟系化合物較佳使用具有全氟聚醚鍵者。該等化合物係也能使用合成品,且能容易取得市售品。能使用例如,DIC公司之Megafac RS系列、信越化學公司之KY系列、大金公司之Optool系列等。
為了對防眩層賦予耐候性而能添加紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑,可舉出例如,2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-n-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十八烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮等之二苯甲酮系紫外線吸收劑、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-3,5-二-t-丁基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-3-t-丁基-5-甲基苯基)苯並三唑、(2H-苯並三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)酚等之苯並三唑系紫外線吸收劑;柳酸苯基、2,4-二-t-丁基苯基-3,5-二-t-丁基-4-羥基苯甲酸酯等之苯甲酸酯系紫外線吸收劑;2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羥基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羥基-4-丁氧基苯基)1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-苄氧基苯基)-1,3,5-三嗪等之三嗪系紫外線吸收劑;2-[2-(6-羥基苯並[1,3]二㗁茂-5-基)-2H-苯並三唑-5-基]乙基甲基丙烯酸酯(2-[2-(6-hydroxybenzo[1,3]dioxol-5-yl)-2H-benzotriazol-5-yl]ethyl methacrylate)、2-[2-(6-羥基苯並[1,3]二㗁茂-5-基)-2H-苯並三唑-5-基]乙基丙烯酸酯、3-[2-(6-羥基苯並[1,3]二㗁茂-5-基)-2H-苯並三唑-5-基]丙基甲基丙烯酸酯、3-[2-(6-羥基苯並[1,3]二㗁茂-5-基)-2H-苯並三唑-5-基]丙基丙烯酸酯、4-[2-(6-羥基苯並[1,3]二㗁茂-5-基)-2H-苯並三唑-5-基]丁基甲基丙烯酸酯、4-[2-(6-羥基苯並[1,3]二㗁茂-5-基)-2H-苯並三唑-5-基]丁基丙烯酸酯、2-[2-(6-羥基苯並[1,3]二㗁茂-5-基)-2H-苯並三唑-5-基氧基]乙基甲基丙烯酸酯、2-[2-(6-羥基苯並[1,3]二㗁茂-5-基)-2H-苯並三唑-5-基氧基]乙基丙烯酸酯、2-[3-{2-(6-羥基苯並[1,3]二㗁茂-5-基)-2H-苯並三唑-5-基}丙醯氧基]乙基甲基丙烯酸酯、2-[3-{2-(6-羥基苯並[1,3]二㗁茂-5-基)-2H-苯並三唑-5-基}丙醯氧基]乙基丙烯酸酯、4-[3-{2-(6-羥基苯並[1,3]二㗁茂-5-基)-2H-苯並三唑-5-基}丙醯氧基]丁基甲基丙烯酸酯、4-[3-{2-(6-羥基苯並[1,3]二㗁茂-5-基)-2H-苯並三唑-5-基}丙醯氧基]丁基丙烯酸酯、2-[3-{2-(6-羥基苯並[1,3]二㗁茂-5-基)-2H-苯並三唑-5-基}丙醯氧基]乙基甲基丙烯酸酯、2-[3-{2-(6-羥基苯並[1,3]二㗁茂-5-基)-2H-苯並三唑-5-基}丙醯氧基]乙基丙烯酸酯、2-(甲基丙烯醯氧基)乙基2-(6-羥基苯並[1,3]二㗁茂-5-基)-2H-苯並三唑-5羧酸酯、2-(丙烯醯氧基)乙基2-(6-羥基苯並[1,3]二㗁茂-5-基)-2H-苯並三唑-5-羧酸酯、4-(甲基丙烯醯氧基)丁基2-(6-羥基苯並[1,3]二㗁茂-5-基)-2H-苯並三唑-5-羧酸酯、4-(丙烯醯氧基)丁基2-(6-羥基苯並[1,3]二㗁茂-5-基)-2H-苯並三唑-5-羧酸酯等等之芝麻酚型苯並三唑系紫外線吸收劑等。防眩層中之紫外線吸收劑之含有比例係以0~5質量%為佳,以0~3質量%為較佳,更佳為0~1質量%。超過5質量%時,則有阻礙UV硬化的情況。
為了對防眩層賦予耐候性而能添加光安定劑。作為光安定劑,可使用例如,雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6,-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、癸二酸雙[2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)哌啶-4-基]、2-[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]-2-丁基丙烷二酸雙[1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基]等之受阻胺系光安定劑。防眩層中之光安定劑之含有比例係以0~5質量%為佳,以0~3質量%為較佳,更佳為0~1質量%。超過5質量%時,則有阻礙UV硬化的情況。
調製防眩層形成用組成物所使用之稀釋溶劑係為了調整黏度所使用者,只要係非聚合性者即無特別限制。藉由該稀釋溶劑,主要係可容易將防眩層形成用組成物塗佈於透明基材層上。
作為稀釋溶劑,可舉出例如甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丙基、乙酸丁基、甲基賽珞蘇、乙基賽珞蘇、乙基賽珞蘇乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、甲基醇、乙基醇、異丙基醇、丁基醇、二丙酮醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、丙二醇單甲基醚、3-甲氧基丁醇等。
作為將防眩層形成用組成物塗覆於基材層之方法,能採用棒塗機、凹版塗佈機、模塗機、浸塗、噴塗等。
塗佈組成物後,以指定溫度來進行乾燥。作為乾燥溫度,以30~150℃為佳,以60~120℃為較佳。若未滿30℃,則有機溶劑殘留而對防眩層之物性造成影響的可能性為高,又若超過150℃,則有基材層變形的可能性。
防眩層之膜厚係以在1μm~30μm之範圍為理想,以2μm~20μm為較理想,以5μm~15μm為更理想。若未滿1μm,則難以取得指定的性能,又若超過30μm,則有翹曲或可撓性惡化的可能性。
[基材層] 基材層包含熱塑性樹脂。熱塑性樹脂之種類並無特別限定,可使用如聚碳酸酯(PC)樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等之丙烯酸樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、三乙醯基纖維素(TAC)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚醯亞胺(PI)、環烯烴共聚物(COC)、含降莰烯樹脂、聚醚碸、賽璐玢(cellophane)、芳香族聚醯胺等之各種樹脂。在該等之選擇項目之中,基材層之熱塑性樹脂係以至少包含聚碳酸酯樹脂為佳。並且,從靭性或耐熱性的觀點,以使用芳香族聚碳酸酯為理想。
作為基材層所包含之聚碳酸酯樹脂之種類,只要係分子主鏈中包含含有碳酸酯鍵之-[O-R-OCO]-單位(R為包含脂肪族基、芳香族基,或脂肪族基與芳香族基雙方者,以及具有直鏈構造或分枝構造者)者,即無特別限定,但已具有雙酚骨架之聚碳酸酯等為佳,以具有雙酚A骨架或雙酚C骨架之聚碳酸酯為特佳。作為聚碳酸酯樹脂,亦可使用雙酚A與雙酚C之混合物,或,共聚物。藉由使用雙酚C系之聚碳酸酯樹脂,例如,僅雙酚C之聚碳酸酯樹脂、雙酚C與雙酚A之混合物或共聚物之聚碳酸酯樹脂,可提升基材層之硬度。 又,聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量係以15,000~ 40,000為佳,較佳為20,000~35,000,更佳為22,500~ 25,000。
又,作為基材層所包含之丙烯酸樹脂,並無特別限定,可舉出例如,由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)所代表之各種(甲基)丙烯酸酯之均聚物,或PMMA或MMA與其他1種以上之單體的共聚物,以及混合該等樹脂之複數種類而成者。該等之中亦以低複折射性、低吸濕性、耐熱性優異之包含環狀烷基構造之(甲基)丙烯酸酯為佳。作為如以上般之(甲基)丙烯酸樹脂之例,如有Acrypet(三菱麗陽製)、Delpet(旭化成化學製)、Parapet(可樂麗製),但不受限於該等。
也能使用包含聚碳酸酯樹脂與上述之丙烯酸樹脂的二層品。於此情況,以在丙烯酸樹脂側設置防眩層為佳。藉由使用包含聚碳酸酯樹脂與上述丙烯酸樹脂之二層品,能使表面硬度提升並維持基材層之靭性。
又,基材層亦可包含添加劑作為熱塑性樹脂以外之成分。例如,選自由熱安定劑、防氧化劑、難燃劑、難燃助劑、紫外線吸收劑、離型劑及著色劑所成群之至少1種類之添加劑等。又,亦可對基材層添加防帶電劑、螢光增白劑、防霧劑、流動性改良劑、塑化劑、分散劑、抗菌劑等。
基材層中,以包含熱塑性樹脂80質量%以上為佳,較佳包含90質量%以上,特佳包含95質量%以上之熱塑性樹脂。又,基材層之熱塑性樹脂之中,以包含聚碳酸酯樹脂80質量%以上為佳,較佳包含90質量%以上,特佳包含95質量%以上之聚碳酸酯樹脂。
[光學干涉層] 本發明之較佳實施形態中,在防眩層上具有光學干涉層。光學干涉層之形成方法並無特別限定,可使用塗佈、蒸鍍、濺鍍成膜等之方法。 作為以塗佈來形成時之材料,可使用包含中空氧化矽之塗料。作為包含中空氧化矽之層之膜厚,以80~120nm為佳。 作為以蒸鍍或濺鍍成膜來形成時之材料,可使用金屬氧化物。作為金屬氧化物,可使用如SiO 2、TiO 2、Nb 2O 5等。 藉由交替地積層低折射率層與高折射率層來形成膜厚200~300nm之層,而可取得光學干涉效果。為了提升密著性,在防眩層與光學干涉層之間亦可設置SiON或SiOx等之密著層。
[黏著層] 本發明之較佳實施形態中,在基材層之與防眩層相反面上具有黏著層。黏著層之形成方法並無特別限定,以塗佈法來形成為佳。作為黏著層之材料,並無特別限制,可使用如丙烯酸系黏著劑、矽氧黏著劑及胺基甲酸酯黏著劑等。黏著層之厚度並無特別限制,以10μm以上為佳,以25μm以上為較佳,以35μm以上為更佳,也可為40μm以上。又,黏著層之厚度係以70μm以下為佳,以60μm以下為較佳。藉由作成上述範圍內,而會達成較適宜之黏著特性及黏著強度。
[保護膜] 乾燥後,為了防止防眩層之損傷,可在防眩層上貼上保護膜。保護膜係在與防眩層接觸之表面具有含有適度黏著力之黏著面,且被貼合於防眩層之表面。保護膜可為僅有黏著層之單層,但以具有基材與黏著層之2層構造為佳。2層構造之保護膜中,黏著層之黏著面係與防眩層接觸之方式而積層於防眩層。保護膜也可為更包含上述基材與黏著層以外之層的多層構造。又,保護膜也可為單層構造,在單層構造之保護膜中也在防眩層側之表面即黏著面具有適度黏著力。
保護膜之基材係藉由熱塑性樹脂來成形為佳,以包含聚烯烴樹脂為更佳。作為保護膜所包含之聚烯烴樹脂,可使用例如,聚乙烯、聚丙烯等,可為均聚物也可為共聚物。聚烯烴樹脂之中亦以聚乙烯為佳。 作為聚乙烯,可使用低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(VLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)等,以低密度聚乙烯為佳。
又,作為聚烯烴共聚物,可使用乙烯或丙烯與能與該等共聚合之單體的共聚物。作為能與乙烯或丙烯進行共聚合之單體,可舉出例如,α-烯烴、苯乙烯類、二烯類、環狀化合物、含氧原子化合物等。
作為上述α-烯烴,可舉出如,1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯等。作為上述苯乙烯類,可舉出如,苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-二甲基胺基苯乙烯等。作為上述二烯類,可舉出如,1,3-丁二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,7-辛二烯等。作為上述環狀化合物,可舉出如,降莰烯、環戊烯等。作為含氧原子化合物,可舉出如,己烯醇、己烯酸、辛烯酸甲酯等。能與該等進行共聚合的單體係可單獨使用,亦可併用2種類以上。又,也可為乙烯與丙烯之共聚物。 共聚物可為交替共聚合、無規共聚合、嵌段共聚合之任一者。
保護膜之基材所包含之聚烯烴樹脂中,亦可包含少量之藉由丙烯酸、馬來酸、甲基丙烯酸、無水馬來酸、富馬酸、伊康酸等之含羧基單體來改質之改質聚烯烴樹脂。改質通常係能藉由共聚合或接枝改質。
將基材之總重量作為基準,保護膜之基材係以包含80重量%以上之聚烯烴樹脂為佳,較佳係基材包含90重量%以上之聚烯烴樹脂,更佳係包含95重量%以上之聚烯烴樹脂。
保護膜之黏著層係以藉由彈性體或熱塑性樹脂來成形為佳。作為黏著層所包含之熱塑性樹脂,可舉出如,聚丙烯、改質聚烯烴等之聚烯烴樹脂。作為遮蔽膜所包含之聚烯烴樹脂,可使用例如,聚乙烯、聚丙烯等,可為均聚物也可為共聚物。聚烯烴樹脂之中亦以聚乙烯為佳。
將黏著層之總重量作為基準,保護膜之黏著層係以包含80重量%以上之彈性體或熱塑性樹脂為佳,較佳包含90重量%以上之彈性體或熱塑性樹脂,更佳包含95重量%以上之彈性體或熱塑性樹脂。
防眩性積層體中,保護膜之厚度係以10μm~100μm為佳,較佳為20μm~80μm。 [實施例]
以下,展示實施例來更加具體說明關於本發明。但,本發明並非係受到以下之實施例所限定者,在不超出本發明之要旨範圍皆可任意地變更來實施。
<SW硬度> 在防眩層之表面上,使#0000之鋼絲絨在100gf/cm 2之壓力下往復15次使其產生擦傷。以目視觀察傷痕程度並以10階段來進行評價。以等級1~等級10來記載。 等級1:無傷痕(與無機玻璃同等) 等級2:傷痕1~5條 等級3:傷痕6~10條 等級4:傷痕11~15條 等級5:傷痕16~20條 等級6:傷痕21~25條 等級7:傷痕26~30條 等級8:傷痕31~40條 等級9:傷痕41條以上(與聚甲基丙烯酸同等) 等級10:傷痕41條以上(與聚碳酸酯同等)
<鉛筆硬度> 依據JIS K 5600-5-4:1999之條件來進行測量,將無造成傷痕之最硬之鉛筆的編號作為鉛筆硬度。
<密著性試驗> 藉由JIS K5600-5-6:1999之評價方法來進行評價。關於評價結果為分類0之實施例及比較例,將密著性評價為「良好」,經評價結果為分類1~5者之密著性評價為「不良」。
<加熱試驗> 使防眩性積層體在經沸騰之水中浸漬30分鐘後,以目視來評價外觀。將無變化之實施例及比較例評價為「良好」,將經變化成評價為「不良」。
<霾度> 使用村上色彩公司製霾度計「HM-150」,依據JIS K 7136:2000來進行評價。
<吸油量> 使用富士軟片和光純藥公司製之「亞麻仁油」,依據JIS K 5101來進行測量。
<眩光> 將防眩性積層體以使防眩層朝上的方式設置在顯示綠色(R:29、G:205、B:0)之265ppi之ipad 6上,目視眩光的程度,以下述基準來進行評價。 A:幾乎未發現眩光 B:雖發現眩光但在實用上不會有問題 C:發現實用上會有問題的眩光
調製例1 使DPE-6A(6官能含丙烯醯基之單體,共榮社化學(股)製)50質量%、SMP-220A(含丙烯醯基之聚合物,雙鍵當量220g/mol,共榮社化學(股)製)50質量%、Omnirad184(光聚合起始劑,IGM Resins B.V製)3質量%、Sylysia 430(氧化矽粒子,平均粒徑4.1μm,吸油量230mL/100g,富士矽化學(股)製)7質量%,作為固體成分濃度會成為40%之方式,以丙二醇單乙基醚進行稀釋,以均質機攪拌10分鐘而取得混合液。
(實施例1) 使用雙酚A型聚碳酸酯與PMMA之2層品之DF02U(三菱氣體化學製:厚度0.180mm)作為基材,在PMMA側上藉由棒塗機以乾燥後之膜厚成為10μm之方式來塗佈調製例1取得之混合液,以烤箱在70℃下乾燥2分鐘。其後,使用賀利氏(股)製之UV照射機在氮環境下以累積光量成為400mJ之方式來進行UV硬化而取得防眩性積層體。
(實施例2) 除了取代調製例1之Sylysia 430而改用Sylysia 550(氧化矽粒子,平均粒徑3.9μm,吸油量160mL/100g,富士矽化學(股)製)以外,其他係使用與實施例1相同方法來製造防眩性積層體。
(實施例3) 除了取代調製例1之Sylysia 430而改用Sylysia 730(氧化矽粒子,平均粒徑4.0μm,吸油量95mL/100g,富士矽化學(股)製)以外,其他係使用與實施例1相同方法來製造防眩性積層體。
(實施例4) 除了取代調製例1之Sylysia 430而改用Sylophobic 200(氧化矽粒子,平均粒徑3.9μm,吸油量230mL/100g,富士矽化學(股)製)以外,其他係使用與實施例1相同方法來製造防眩性積層體。
(實施例5) 除了取代調製例1之Sylysia 430而改用20SM-C11(氧化矽粒子,平均粒徑2.0μm,吸油量35mL/100g,(股)Admatechs製)以外,其他係使用與實施例1相同方法來製造防眩性積層體。
(實施例6) 除了將調製例1之DPE-6A改成65質量%,將SMP-220A改成35質量%,取代Sylysia 430而改用Sylysia 550以外,其他係使用與實施例1相同方法來製造防眩性積層體。
(實施例7) 除了將調製例1之DPE-6A改成70質量%,將SMP-220A改成30質量%,取代Sylysia 430而改用Sylysia 550以外,其他係使用與實施例1相同方法來製造防眩性積層體。
(實施例8) 除了取代調製例1之SMP-220A而改用SMP-250A(含丙烯醯基之聚合物,雙鍵當量360g/mol,共榮社化學(股)製),取代Sylysia 430而改用Sylysia 550以外,其他係使用與實施例1相同方法來製造防眩性積層體。
(實施例9) 除了取代調製例1之SMP-220A而改用SMP-360A(含丙烯醯基之聚合物,雙鍵當量360g/mol,共榮社化學(股)製),取代Sylysia 430而改用Sylysia 550以外,其他係使用與實施例1相同方法來製造防眩性積層體。
(實施例10) 除了取代調製例1之DPE-6A而改用PE-3A(3官能含丙烯醯基單體、共榮社化學(股)製),取代Sylysia 430而改用Sylysia 550以外,其他係使用與實施例1相同方法來製造防眩性積層體。
(實施例11) 取代調製例1之DPE-6A而改用PE-4A(4官能含丙烯醯基單體,共榮社化學(股)製),取代Sylysia 430而改用Sylysia 550以外,其他係使用與實施例1相同方法來製造防眩性積層體。
(比較例1) 除了取代調製例1之Sylysia 430而改用Sylysia 350(氧化矽粒子,平均粒徑3.9μm,吸油量320mL/100g,富士矽化學(股)製)以外,其他係使用與實施例1相同方法來製造防眩性積層體。
(比較例2) 除了取代調製例1之Sylysia 430而改用Sunsphere H-33(氧化矽粒子,平均粒徑3.0μm,吸油量400mL/100g、AGC Si-Tech(股)製)以外,其他係使用與實施例1相同方法來製造防眩性積層體。
(比較例3) 除了取代調製例1之Sylysia 430而改用Nipsil E-1011(氧化矽粒子,平均粒徑4.2μm,吸油量350mL/100g,東曹・氧化矽(股)製)以外,其他係使用與實施例1相同方法來製造防眩性積層體。
(比較例4) 除了取代調製例1之Sylysia 430而改用Nipsil E-1009(氧化矽粒子,平均粒徑5.6μm,吸油量350mL/100g,東曹・氧化矽(股)製)以外,其他係使用與實施例1相同方法來製造防眩性積層體。
(比較例5) 除了將調製例1之DPE-6A改成25質量%,將SMP-220A改成75質量%以外,其他係使用與實施例1相同方法來製造防眩性積層體。
(比較例6) 除了將調製例1之DPE-6A改成0質量%,將SMP-220A改成100質量%以外,其他係使用與實施例1相同方法來製造防眩性積層體。
(比較例7) 除了將調製例1之DPE-6A改成100質量%,將SMP-220A改成0質量%以外,其他係使用與實施例1相同方法來製造防眩性積層體。
(比較例8) 除了取代調製例1之SMP-220A而改用SMP-550A(含丙烯醯基之聚合物,雙鍵當量550g/mol,共榮社化學(股)製)以外,其他係使用與實施例1相同方法來製造防眩性積層體。
將實施例1~11、比較例1~8取得之防眩性積層體之評價結果展示於下述表1及2。
10:防眩性積層體 12:防眩層 16:聚甲基丙烯酸甲酯層 20:聚碳酸酯層
[圖1]展示本發明之一實施形態之防眩性積層體之具體例的剖面圖。圖1所例示之作為當作積層體之防眩性積層體10之構造係由防眩層12、聚甲基丙烯酸甲酯層(PMMA樹脂層)16與聚碳酸酯層(PC樹脂層)20所構成。

Claims (7)

  1. 一種防眩性積層體,其至少包含基材層及防眩層,其中 前述防眩層至少包含:多官能含(甲基)丙烯醯基之單體(A)、含(甲基)丙烯醯基之聚合物(B)、光聚合起始劑(C)、及氧化矽粒子(D), 前述氧化矽粒子之平均粒徑為1~7μm且前述氧化矽粒子之吸油量為30~250mL/100g, 將前述(A)成分與(B)成分之合計設成100質量%時之(A)成分之比例為40~90質量%,(B)成分之比例為10~60質量% 前述(B)成分之雙鍵當量為400g/mol以下。
  2. 如請求項1之防眩性積層體,其中前述(B)成分之重量平均分子量為5,000~100,000。
  3. 如請求項1或2之防眩性積層體,其中將前述(A)成分與(B)成分之合計設為100質量%時之(D)成分之含量為1~20質量%。
  4. 如請求項1~3中任一項之防眩性積層體,其中前述基材層包含芳香族聚碳酸酯層。
  5. 如請求項1~4中任一項之防眩性積層體,其中前述基材層包含丙烯酸樹脂層與芳香族聚碳酸酯層之至少2層。
  6. 如請求項1~5中任一項之防眩性積層體,其中在前述防眩層上具有光學干涉層。
  7. 如請求項1~6中任一項之防眩性積層體,其中前述基材層之在與防眩層相反面上具有黏著層。
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