TW202406865A - ZnO-AlO-SiO系玻璃及其製造方法 - Google Patents

ZnO-AlO-SiO系玻璃及其製造方法 Download PDF

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日商日本電氣硝子股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種替代Li 2O-Al 2O 3-SiO 2系結晶化玻璃之具有優異之透光性、耐熱性及耐熱衝擊性之玻璃。 本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃之特徵在於:以質量%計含有40~90%之SiO 2、5~35%之Al 2O 3、超過0且等於或小於35%之ZnO、0~5%之Li 2O+Na 2O+K 2O。

Description

ZnO-Al2O3-SiO2系玻璃及其製造方法
本發明係關於一種具有低熱膨脹特性之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃及ZnO-Al 2O 3-SiO 2系結晶化玻璃。
先前,作為油爐、柴爐等之前面窗、電子零件焙燒用承載板、半導體製造用爐心管、尺寸測定用構件、通信用構件、建築用構件、化學反應用容器、電磁烹飪用頂板、耐熱餐具、耐熱蓋、防火門用窗玻璃、天體望遠鏡用構件、線熱膨脹係數調整材等之材料,使用結晶化玻璃。例如,於專利文獻1~3中,揭示有將作為主結晶之β-石英固溶體(Li 2O・Al 2O 3・nSiO 2[其中,2≦n≦4])或β-鋰輝石固溶體(Li 2O・Al 2O 3・nSiO 2[其中,n≧4])等Li 2O-Al 2O 3-SiO 2系結晶析出而成之結晶化玻璃。
該結晶化玻璃由於線熱膨脹係數較低,且機械強度亦較高,故具有優異之熱特性。又,藉由在結晶化工序中適當調整熱處理條件,可控制析出結晶之種類,從而容易製作具有透光性之結晶化玻璃。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特公昭39-21049號公報 [專利文獻2]日本專利特公昭40-20182號公報 [專利文獻3]日本專利特開平1-308845號公報
[發明所欲解決之問題]
另一方面,近年來伴隨著鋰離子電池之普及,鋰原料價格不斷上漲,越來越難以穩定地製造Li 2O-Al 2O 3-SiO 2系結晶化玻璃並向市場供給。
基於此種背景,業界尋求一種替代Li 2O-Al 2O 3-SiO 2系結晶化玻璃之具有透光性且具有優異之熱特性之低膨脹材料。
本發明之目的係提供一種替代Li 2O-Al 2O 3-SiO 2系結晶化玻璃之具有優異之透光性及熱特性、尤其是耐熱性、耐熱衝擊性之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃。 [解決問題之技術手段]
本發明人進行努力研究,結果發現:藉由適當設計玻璃組成,可獲得線熱膨脹係數較低且具有優異之透光性、耐熱性及耐熱衝擊性之低熱膨脹玻璃。再者,於本發明中,將ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃作為主成分為ZnO、Al 2O 3、SiO 2之組合物進行處理。
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃之特徵在於:以質量%計含有40~90%之SiO 2、5~35%之Al 2O 3、超過0且等於或小於35%之ZnO、0~5%之Li 2O+Na 2O+K 2O。
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃較佳為,以質量%計含有超過0%之Fe 2O 3
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃較佳為,以質量%計含有10%以下之HfO 2
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃較佳為,含有30 ppm以下之Pt、30 ppm以下之Rh。
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃較佳為,以質量%計含有超過0%之MoO 3
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃較佳為,以質量%計含有超過0%之SnO 2
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃較佳為,以質量%計含有超過0%之Cr 2O 3
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃較佳為,含有以質量比計為0.14~2300之Al 2O 3/ZnO。
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃較佳為,以質量比計,ZnO/(SiO 2+B 2O 3)為超過0且等於或小於0.75。
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃較佳為,以質量比計,(Li 2O+Na 2O+K 2O)/Fe 2O 3為10000以下。
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃較佳為,以質量%計,ZnO+B 2O 3+P 2O 5為超過0且等於或小於55%。
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃較佳為,以質量比計,(ZnO+B 2O 3+P 2O 5)/ZnO為1.001以上。
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃較佳為,30~750℃下之線熱膨脹係數為60×10 -7/℃以下。
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃較佳為,厚度4 mm、波長555 nm下之透過率為0.1%以上。
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃較佳為,楊氏模數為65 Gpa以上。
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃可為結晶化玻璃。再者,於本發明中,ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃為結晶化玻璃之情形時,有時亦將該結晶化玻璃稱為「ZnO-Al 2O 3-SiO 2系結晶化玻璃」。
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃之製造方法之特徵在於:其係用以製造如上述任一玻璃之方法,且具備將玻璃原料熔融而獲得熔融玻璃之工序、及使上述熔融玻璃成形之工序,上述使熔融玻璃成形之方法係選自溢流法、浮式法、下引法、流孔下引法、再曳引法、無容器法、吹製法、壓製法、輥壓法、襯套法及拉管法中之至少1種以上。
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃之製造方法亦可進而具備如下工序:對藉由上述使熔融玻璃成形之工序獲得之玻璃實施熱處理而使其結晶化。
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃較佳為,用於烹飪器用頂板、防火窗、耐熱餐具或建築用構件。 [發明之效果]
根據本發明,可提供一種替代Li 2O-Al 2O 3-SiO 2系結晶化玻璃之具有優異之透光性、耐熱性及耐熱衝擊性之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃。
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃(以下,亦簡稱為「玻璃」)之特徵在於:以質量%計含有40~90%之SiO 2、5~35%之Al 2O 3、超過0且等於或小於35%之ZnO、0~5%之Li 2O+Na 2O+K 2O。以下將對如上所述地規制各成分之含量及特性之原因進行說明。再者,於以下與各成分之含量相關之說明中,除非有特別說明,否則「%」便指「質量%」。
SiO 2係形成玻璃之骨架之成分。又,SiO 2亦為可能與引起相分離之容易性尤其相關之成分。SiO 2之含量為40~90%,較佳為50~90%、45~85%、40~82%、41~80%、50~80%、52%~79%、53%~78%、53.5~77%,尤佳為54~76%。若SiO 2之含量過少,則有線熱膨脹係數變高之傾向,難以獲得耐熱性及耐熱衝擊性優異之玻璃。又,有化學耐久性下降之傾向。另一方面,若SiO 2之含量過多,則玻璃熔融液之均質性容易下降。進而,容易於玻璃熔融液之表面產生SiO 2之含量較多之浮沫,方矽石等失透會自該浮沫析出,而容易增加製造負荷。
Al 2O 3係形成玻璃之骨架之成分。又,Al 2O 3亦為可能與引起相分離之容易性等相關之成分。Al 2O 3之含量為5~35%,較佳為7~33%、9~30%、10~28%,尤佳為11~25%。若Al 2O 3之含量過少,則有線熱膨脹係數變高之傾向,難以獲得耐熱性及耐熱衝擊性優異之玻璃。又,化學耐久性下降,而玻璃表面容易變質。結果,表面凹凸之狀態變差,而難以獲得所需透光性。另一方面,若Al 2O 3之含量過多,則玻璃熔融液之均質性容易下降。進而,有富鋁紅柱石等結晶析出而玻璃失透之傾向,從而玻璃容易破損。
ZnO係使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,ZnO亦為用以調整玻璃之線熱膨脹係數或折射率等之成分。又,ZnO為可能與玻璃之相分離相關之成分,亦為ZnAl 2O 4(鋅尖晶石)等含Zn結晶之構成成分。ZnO之含量為超過0且等於或小於35%,較佳為1~35%、3~35%、5~35%、7~35%、9~35%、9~32%、9~28%、9~25%、9~23%,尤佳為9~21%。若ZnO之含量過少,則有富鋁紅柱石等結晶析出而玻璃失透之傾向。又,玻璃熔融液之均質性容易下降。另一方面,若ZnO之含量過多,則線熱膨脹係數變得過大,而難以獲得耐熱性及耐熱衝擊性優異之玻璃。又,玻璃熔融液之均質性容易下降。又,玻璃之化學耐久性下降,而玻璃表面容易變質。結果,表面凹凸之狀態變差,而難以獲得所需透光性。
Zn陽離子、Al陽離子、O陰離子有時於玻璃及結晶化玻璃中以電荷補償之形態構形。因此,於形成電中性之構形且形成共價鍵結性較高之化學鍵之情形時,尤其容易化學穩定。具有化學穩定之構形結構之玻璃之耐化學品性優異,耐熱衝擊性亦較高。因此,以質量比計,Al 2O 3/ZnO(Al 2O 3含量除以ZnO含量所得之值)較佳為0.14~2300、0.14~1000、0.14~500、0.1~100、0.1~100、0.14~4.5、0.14~4、0.14~3.5、0.14~3、0.14~2.5、0.14~2、0.3~2、0.5~2、0.6~2、0.6~1.9,尤佳為0.7~1.9。
Li 2O、Na 2O、K 2O分別為使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,其等為可能與玻璃之相分離相關之成分。Li 2O+Na 2O+K 2O(Li 2O、Na 2O、K 2O之合計量值)為0~5%,較佳為0~4.5%、0~4%、0~3.5%、0~3%、0~2.5%、0~2%、0~1.5%、0~1%、0~0.9%、0~0.8%、0~0.7%、0~0.6%、0~0.5%、0~0.4%、0~0.35%、0~0.3%、0~0.2%、0~0.1%,尤佳為0~0.05%。若Li 2O+Na 2O+K 2O過多,則線熱膨脹係數變得過大,而難以獲得耐熱性及耐熱衝擊性優異之玻璃。進而,玻璃熔融液之均質性容易下降。又,玻璃之化學耐久性下降,而玻璃表面容易變質。結果,表面凹凸之狀態變差,而難以獲得所需透光性。再者,Li 2O、Na 2O、K 2O容易以雜質混入,故若欲將該等完全去除,則有原料批料價格變高而造成製造成本增加之傾向。於抑制製造成本增加之情形時,Li 2O+Na 2O+K 2O之含量之下限較佳為超過0%、0.0001%以上、0.0003%以上、0.0005%以上,尤佳為0.001%以上。
Li 2O係使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,Li 2O係可能與玻璃之相分離相關之成分。Li 2O之含量較佳為0~5%、0~4.5%、0~4%、0~3.5%、0~3%、0~2.5%、0~2%、0~1.5%、0~1%、0~0.9%、0~0.8%、0~0.7%、0~0.6%、0~0.5%、0~0.4%,尤佳為0~0.39%。若Li 2O之含量過多,則線熱膨脹係數變得過大,而難以獲得耐熱性及耐熱衝擊性優異之玻璃。進而,玻璃熔融液之均質性容易下降。又,玻璃之化學耐久性下降,而玻璃表面容易變質。結果,表面凹凸之狀態變差,而難以獲得所需透光性。再者,Li 2O容易以雜質混入,故若欲將Li 2O完全去除,則有原料批料價格變高而造成製造成本增加之傾向。因此,於抑制製造成本增加之情形時,Li 2O之含量之下限較佳為超過0%、0.0001%以上、0.0002%以上、0.0003%以上、0.0004%以上、0.0005%以上,尤佳為0.001%以上。
Na 2O係使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,Na 2O為用以調整低熱膨脹玻璃之線熱膨脹係數或折射率等之成分,亦為可能與玻璃之相分離相關之成分。Na 2O之含量較佳為0~5%、0~4.5%、0~4%、0~3.5%、0~3%、0~2.5%、0~2%、0~1.5%、0~1%、0~0.9%、0~0.8%、0~0.7%、0~0.6%、0~0.5%、0~0.4%,尤佳為0~0.39%。若Na 2O之含量過多,則線熱膨脹係數變得過大,而難以獲得耐熱性及耐熱衝擊性優異之玻璃。進而,玻璃熔融液之均質性容易下降。又,玻璃之化學耐久性下降,而玻璃表面容易變質。結果,表面凹凸之狀態變差,而難以獲得所需透光性。再者,Na 2O容易以雜質混入,故若欲將Na 2O完全去除,則有原料批料價格變高而造成製造成本增加之傾向。於抑制製造成本增加之情形時,Na 2O之含量之下限較佳為超過0%、0.0001%以上、0.0003%以上、0.0005%以上、0.001%以上、0.002%以上、0.004%以上、0.006%以上、0.008%以上,尤佳為0.01%以上。
K 2O係使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,K 2O為用以調整低熱膨脹玻璃之線熱膨脹係數或折射率等之成分,亦為可能與玻璃之相分離相關之成分。K 2O之含量較佳為0~5%、0~4.5%、0~4%、0~3.5%、0~3%、0~2.5%、0~2%、0~1.5%、0~1%、0~0.9%、0~0.8%、0~0.7%、0~0.6%、0~0.5%、0~0.4%,尤佳為0~0.39%。若K 2O之含量過多,則線熱膨脹係數變得過大,而難以獲得耐熱性及耐熱衝擊性優異之玻璃。進而,玻璃熔融液之均質性容易下降。又,玻璃之化學耐久性下降,而玻璃表面容易變質。結果,表面凹凸之狀態變差,而難以獲得所需透光性。再者,K 2O容易以雜質混入,故若欲將K 2O完全去除,則有原料批料價格變高而造成製造成本增加之傾向。於抑制製造成本增加之情形時,K 2O之含量之下限較佳為超過0%、0.0001%以上、0.0003%以上、0.0005%以上,尤佳為0.001%以上。
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃亦可除含有上述成分以外,還含有下述成分。
Fe 2O 3係藉由使其適量含有而使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,Fe 2O 3係藉由氧化還原反應而釋出氧系氣體之成分,且係亦可能與玻璃之澄清性相關之成分。又,Fe 2O 3係吸收各種波長之光之玻璃之著色成分,且係亦可能與玻璃之相分離相關之成分。Fe 2O 3之含量較佳為超過0%、0.0001%以上、0.0003%以上、0.0005%以上、0.0007%以上、0.0009%以上、0.0011%以上、0.0013%以上、0.0015%以上、0.002%以上、0.003%以上、0.004%以上、0.005%以上、0.006%以上、0.007%以上、0.008%以上、0.009%以上,尤佳為0.01%以上。另一方面,若Fe 2O 3之含量過多,則玻璃容易著色,而難以獲得所需透光性。又,包含Fe之失透會析出,而容易增加製造負荷。因此,Fe 2O 3之含量較佳為20%以下、15%以下、10%以下、5%以下、1%以下、0.5%以下,尤佳為0.1%以下。再者,亦可根據本發明之玻璃之用途,控制Fe 2O 3之含量,而調整透光性。例如,於烹飪用頂板等中需要有色(例如黑色)外觀之情形時,Fe 2O 3之含量亦可設為0.05%以上、0.08%以上、0.1%以上、0.2%以上、尤其是0.3%以上。
Li 2O、Na 2O、K 2O分別為使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,該等與玻璃之光學鹼度相關,有Li 2O、Na 2O、K 2O之量越多則光學鹼度越上升之傾向。另一方面,Fe 2O 3係吸收各種波長之光之玻璃之著色成分。若玻璃之光學鹼度較高,則Fe離子容易以3價存在於玻璃中,若玻璃之光學鹼度較低,則Fe離子容易以2價存在。3價Fe離子容易吸收紫外線區域~可見光區域之光,2價Fe離子容易吸收紅外線區域之光。需要根據本發明之玻璃之用途,調整紫外線區域、可見光區域、紅外線區域之透光性,而較佳為適宜地控制玻璃之光學鹼度及Fe離子之價數。因此,(Li 2O+Na 2O+K 2O)/Fe 2O 3(Li 2O、Na 2O、K2之合計量除以Fe 2O 3之含量所得之值)較佳為0以上、0.1以上、0.2以上、0.3以上、0.4以上,尤佳為0.5以上。藉由如此,容易降低玻璃之黏度,並且調整紫外線區域、可見光區域、紅外線區域之透光性。又,(Li 2O+Na 2O+K 2O)/Fe 2O 3較佳為10000以下、1000以下、100以下、50以下、40以下、30以下、25以下,尤佳為15以下。藉由如此,玻璃之黏度不會降得過低,而容易成形。
HfO 2為使玻璃之楊氏模數或剛性率等提昇之成分,且亦為使玻璃之黏度降低並使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,HfO 2為可能與玻璃之相分離相關之成分。再者,需要根據本發明之玻璃之用途,控制HfO 2之含量,以能獲得所需強度之方式進行設計。若HfO 2之含量過多,則玻璃或結晶化玻璃之機械強度會變得過高,難以進行加工等,難以獲得所需表面狀態甚至所需優異之透光性。又,HfO 2由於原料價格高,故會導致製造成本增加。根據以上情況,HfO 2之含量較佳為10%以下、9%以下、8%以下、7%以下、6%以下、5%以下、4%以下、3%以下、2%以下、1%以下、0.5%以下、0.4%以下、0.3%以下,尤佳為0.2%以下。再者,HfO 2之含量之下限並無特別限定,為0%以上,HfO 2為可能自所使用之原料混入之成分,其混入量根據原料構成而有所變化。因此,現實而言,可含有0.0001%以上、0.0003%以上、尤其是0.0005%以上之HfO 2
Pt係可能以離子或膠體、金屬等狀態混入至玻璃中之成分,表現出黃色~茶褐色之著色。又,Pt係可能與玻璃之相分離相關之成分。Pt之含量較佳為30 ppm以下、28 ppm以下、26 ppm以下、24 ppm以下、22 ppm以下、20 ppm以下、18 ppm以下、16 ppm以下、14 ppm以下、12 ppm以下、10 ppm以下、8 ppm以下、6 ppm以下、4 ppm以下、2 ppm以下、1.6 ppm以下、1.4 ppm以下、1.2 ppm以下、1 ppm以下、0.9 ppm以下、0.8 ppm以下、0.7 ppm以下、0.6 ppm以下、0.5 ppm以下、0.45 ppm以下、0.4 ppm以下、0.35 ppm以下,尤佳為0.3 ppm以下。若Pt之含量過多,則包含Pt之失透會析出,而容易增加製造負荷。再者,Pt之含量之下限並無特別限定,亦可為0 ppm,但於使用一般之熔融設備之情形時,有時需要使用Pt構件以獲得均質之玻璃。因此,若欲將Pt完全去除,則有製造成本增加之傾向。為了於不對著色造成不良影響之情形時,抑制製造成本增加,Pt之含量之下限較佳為0.0001 ppm以上、0.001 ppm以上、0.005 ppm以上、0.01 ppm以上、0.03 ppm以上、0.05 ppm以上,尤佳為0.07 ppm以上。
Rh係可能以離子或膠體、金屬等狀態混入至玻璃中之成分,表現出黃色~茶褐色之著色。又,Rh係可能與玻璃之相分離相關之成分。Rh之含量較佳為30 ppm以下、28 ppm以下、26 ppm以下、24 ppm以下、22 ppm以下、20 ppm以下、18 ppm以下、16 ppm以下、14 ppm以下、12 ppm以下、10 ppm以下、8 ppm以下、6 ppm以下、4 ppm以下、2 ppm以下、1.6 ppm以下、1.4 ppm以下、1.2 ppm以下、1 ppm以下、0.9 ppm以下、0.8 ppm以下、0.7 ppm以下、0.5 ppm以下、0.4 ppm以下、0.35 ppm以下,尤佳為0.3 ppm以下。若Rh之含量過多,則包含Rh之失透會析出,而容易增加製造負荷。再者,Rh之含量之下限並無特別限定,亦可為0 ppm,但於使用一般之熔融設備之情形時,有時需要使用Rh構件以獲得均質之玻璃。因此,若欲將Rh完全去除,則有製造成本增加之傾向。為了於不對著色造成不良影響之情形時,抑制製造成本增加,Rh之含量之下限較佳為0.0001 ppm以上、0.001 ppm以上、0.005 ppm以上、0.01 ppm以上、0.03 ppm以上、0.04 ppm以上、0.05 ppm以上,尤佳為0.07 ppm以上。
又,Pt+Rh(Pt與Rh之合計量)較佳為60 ppm以下、56 ppm以下、52 ppm以下、48 ppm以下、44 ppm以下、42 ppm以下、38 ppm以下、34 ppm以下、30 ppm以下、26 ppm以下、22 ppm以下、18 ppm以下、14 ppm以下、10 ppm以下、6 ppm以下、4.5 ppm、4 ppm以下、3.75 ppm以下、3.5 ppm以下、3 ppm以下、2.75 ppm以下、2.5 ppm以下、2.25 ppm以下、2 ppm以下、1.75 ppm以下、1.25 ppm以下、1 ppm以下、0.9 ppm以下、0.8 ppm以下、0.7 ppm以下、0.6 ppm以下、0.5 ppm以下、0.4 ppm以下,尤佳為0.3 ppm以下。再者,Pt+Rh之下限並無特別限定,亦可為0 ppm,但於使用一般之熔融設備之情形時,有時需要使用Pt構件及Rh構件以獲得均質之玻璃。因此,若欲將Pt及Rh完全去除,則有製造成本增加之傾向。為了於不對著色造成不良影響之情形時,抑制製造成本增加,Pt+Rh之下限較佳為0.0001 ppm以上、0.001 ppm以上、0.005 ppm以上、0.01 ppm以上、0.03 ppm以上、0.05 ppm以上,尤佳為0.07 ppm以上。
MoO 3係藉由使其適量含有而使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,MoO 3亦為吸收各種波長之光之玻璃之著色成分。又,MoO 3係可能與玻璃之相分離相關之成分。MoO 3之含量較佳為超過0%,尤佳為0.0001%以上。另一方面,若MoO 3之含量過多,則玻璃容易著色,而難以獲得所需透光性。又,包含Mo之失透會析出,而容易增加製造負荷。因此,MoO 3之含量較佳為20%以下、15%以下、10%以下、5%以下、1%以下、0.5%以下,尤佳為0.1%以下。再者,亦可根據本發明之玻璃之用途,控制MoO 3之含量,而調整透光性。例如,於烹飪用頂板等中需要有色外觀之情形時,MoO 3之含量亦可設為0.01%以上、0.05%以上、0.08%以上、0.1%以上、0.2%以上、尤其是0.3%以上。
SnO 2係作為澄清劑發揮作用之成分。又,SnO 2亦為用以調整玻璃或結晶化玻璃之線熱膨脹係數或折射率等之成分。又,SnO 2係可能與玻璃之相分離相關之成分。SnO 2之含量較佳為0%以上、超過0%、0.0001%以上、0.001%以上、0.005%以上、0.01%以上、0.03%以上、0.05%以上、0.1%以上、0.15%以上,尤佳為0.2%以上。若SnO 2之含量過多,則線熱膨脹係數變得過大,而難以獲得耐熱性及耐熱衝擊性優異之玻璃。進而,玻璃熔融液之均質性容易下降。又,玻璃之化學耐久性下降,而玻璃表面容易變質。結果,表面凹凸之狀態變差,而難以獲得所需透光性。SnO 2之含量之上限並無特別限定,但現實而言為20%。若含有超過20%,則包含Sn之失透會析出,而容易增加製造負荷。
Cr 2O 3係藉由使其適量含有而使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,Cr 2O 3亦為吸收各種波長之光之玻璃之著色成分。又,Cr 2O 3係可能與玻璃之相分離相關之成分。Cr 2O 3之含量較佳為超過0%、0.00001%以上、0.00005%以上、0.0001%以上,尤佳為0.0005%以上。另一方面,若Cr 2O 3之含量過多,則包含Cr之失透會析出,而容易增加製造負荷。又,玻璃容易著色,而難以獲得所需透光性。因此,Cr 2O 3之含量較佳為20%以下、15%以下、10%以下、5%以下、1%以下、0.5%以下,尤佳為0.1%以下。再者,亦可根據本發明之玻璃之用途,控制Cr 2O 3之含量,而調整透光性。例如,於烹飪用頂板等中需要有色外觀之情形時,除上述適宜範圍以外,亦可設為0.01%以上、0.05%以上、0.08%以上、0.1%以上、0.15%以上、0.18%以上、0.2%以上、0.25%以上、0.3%以上、0.4%以上、0.5%以上、0.6%以上,其中尤其亦可設為0.7%以上。
B 2O 3係使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,B 2O 3亦為可能與引起相分離之容易性尤其相關之成分。B 2O 3之含量較佳為0~30%、超過0且等於或小於30%、超過0且等於或小於25%、1~25%、2~20%、2.5~19%、3~18%、3.5~17%、4~16%,尤佳為4.5~15%。若B 2O 3之含量過多,則熔融時之B 2O 3之蒸發量變多,於玻璃熔融液之表面,容易產生B 2O 3之含量較少而SiO 2之含量相對變多之浮沫。結果,方矽石等失透容易自該浮沫析出,而增加製造負荷。又,玻璃之化學耐久性下降,而玻璃表面容易變質,由此表面凹凸之狀態變差,而難以獲得所需透光性。
ZnO、SiO 2、B 2O 3係與引起玻璃相分離之容易性相關之成分。藉由適宜地控制該等之含量之比,容易表現出基於雙節(binodal)型分解之相分離,結果,容易獲得所需透光性。再者,於表現出基於雙節型分解之相分離之情形時容易獲得所需透光性之原因將於下文進行敍述。ZnO/(SiO 2+B 2O 3)(ZnO含量除以SiO 2與B 2O 3之合計量所得之值)較佳為超過0且等於或小於0.75、超過0且等於或小於0.7、超過0且等於或小於0.65、超過0且等於或小於0.6、0.05~0.6,尤佳為0.1~0.6。
MgO係使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,MgO亦為用以使低熱膨脹玻璃之線熱膨脹係數降低或調整折射率之成分。又,MgO係可能與玻璃之相分離相關之成分。MgO之含量較佳為0~30%、0~25%、0~20%、0~15%、0~10%、0~9%、0~8%、0~7%、0~6%、0~5%、0~4%、0~3%、0~2%、0~1.5%、0~1%、0~0.5%、0~0.25%,尤佳為0~0.1%。若MgO之含量過多,則反之使線熱膨脹係數變得過大,而難以獲得耐熱性及耐熱衝擊性優異之玻璃。又,玻璃之化學耐久性下降,而玻璃表面容易變質。結果,表面凹凸之狀態變差,而難以獲得所需透光性。再者,MgO容易以雜質混入,故若欲將MgO完全去除,則有原料批料價格變高而造成製造成本增加之傾向。於抑制製造成本增加之情形時,MgO之含量之下限較佳為0.0001%以上、0.0003%以上、0.0005%以上、0.001%以上、0.003%以上、0.005%以上、0.007%以上、0.009%以上,尤佳為0.01%以上。再者,亦可根據本發明之玻璃之用途,積極地含有MgO。例如,於烹飪用頂板等中外觀為有色之情形時,可容許表面凹凸之狀態變差對透光性產生之影響,故MgO之含量亦可設為0.5%以上、1%以上、2%以上、3%以上、4%以上、5%以上、尤其是5.5%以上。
B 2O 3係與引起玻璃相分離之容易性相關之成分。又,Mg離子之電場強度較其他陽離子高,而可知,於包含B 2O 3及MgO之玻璃中容易引起相分離。藉由適宜地調整該等之比,容易表現出基於雙節型分解之相分離,結果,容易獲得所需透光性。藉此,例如於烹飪用頂板用途中尋求有色外觀之情形時,容易於玻璃外觀反映源自添加至玻璃中之著色成分之顏色,故容易調整玻璃之色調,從而容易獲得美觀性更高之有色玻璃。因此,MgO/(MgO+B 2O 3)(MgO含量除以MgO與B 2O 3之合計量所得之值)較佳為超過0且等於或小於0.99、超過0且等於或小於0.95、超過0且等於或小於0.90、超過0且等於或小於0.85、0.01~0.8、0.1~0.8、0.25~0.8,尤佳為0.3~0.8。再者,於表現出基於雙節型分解之相分離之情形時容易獲得所需透光性之原因將於下文進行敍述。
CaO係使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,CaO亦為用以調整低熱膨脹玻璃之線熱膨脹係數或折射率等之成分。又,CaO係可能與玻璃之相分離相關之成分。CaO之含量較佳為0~30%、0~25%、0~20%、0~15%、0~10%、0~9%、0~8%、0~7%、0~6%、0~5%、0~4%、0~3%、0~2%、0~1.5%、0~1%、0~0.5%、0~0.25%,尤佳為0~0.1%。若CaO之含量過多,則線熱膨脹係數變得過大,而難以獲得耐熱性及耐熱衝擊性優異之玻璃。進而,玻璃熔融液之均質性容易下降。又,玻璃之化學耐久性下降,而玻璃表面容易變質。結果,表面凹凸之狀態變差,而難以獲得所需透光性。再者,CaO容易以雜質混入,故若欲將CaO完全去除,則有原料批料價格變高而造成製造成本增加之傾向。於抑制製造成本增加之情形時,CaO之含量之下限較佳為0.0001%以上、0.0003%以上、0.0005%以上、0.001%以上、0.003%以上、0.005%以上、0.007%以上、0.009%以上,尤佳為0.01%以上。
SrO係使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,SrO亦為用以調整低熱膨脹玻璃之線熱膨脹係數或折射率等之成分。又,SrO係可能與玻璃之相分離相關之成分。SrO之含量較佳為0~30%、0~25%、0~20%、0~15%、0~10%、0~9%、0~8%、0~7%、0~6%、0~5%、0~4%、0~3%、0~2%、0~1.5%、0~1%、0~0.5%、0~0.25%,尤佳為0~0.1%。若SrO之含量過多,則線熱膨脹係數變得過大,而難以獲得耐熱性及耐熱衝擊性優異之玻璃。進而,玻璃熔融液之均質性容易下降。又,玻璃之化學耐久性下降,而玻璃表面容易變質。結果,表面凹凸之狀態變差,而難以獲得所需透光性。再者,SrO容易以雜質混入,故若欲將SrO完全去除,則有原料批料價格變高而造成製造成本增加之傾向。於抑制製造成本增加之情形時,SrO之含量之下限較佳為0.0001%以上、0.0003%以上、0.0005%以上、0.001%以上、0.003%以上、0.005%以上、0.007%以上、0.009%以上,尤佳為0.01%以上。
BaO係使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,BaO亦為用以調整低熱膨脹玻璃之線熱膨脹係數或折射率等之成分。又,BaO係可能與玻璃之相分離相關之成分。BaO之含量較佳為0~30%、0~25%、0~20%、0~15%、0~10%、0~9%、0~8%、0~7%、0~6%、0~5%、0~4%、0~3%、0~2%、0~1.5%、0~1%、0~0.5%、0~0.25%,尤佳為0~0.1%。若BaO之含量過多,則線熱膨脹係數變得過大,而難以獲得耐熱性及耐熱衝擊性優異之玻璃。進而,玻璃之熔融性容易下降。又,玻璃之化學耐久性下降,而玻璃表面容易變質。結果,表面凹凸之狀態變差,而難以獲得所需透光性。再者,BaO容易以雜質混入,故若欲將BaO完全去除,則有原料批料價格變高而造成製造成本增加之傾向。於抑制製造成本增加之情形時,BaO之含量之下限較佳為0.0001%以上、0.0003%以上、0.0005%以上、0.001%以上、0.003%以上、0.005%以上、0.007%以上、0.009%以上,尤佳為0.01%以上。
ZrO 2係使玻璃之楊氏模數或剛性率等提昇之成分。又,ZrO 2亦為用以調整低熱膨脹玻璃之線熱膨脹係數或折射率等之成分。又,ZrO 2係可能與玻璃之相分離相關之成分。ZrO 2之含量較佳為0~10%、0~9%、0~8%、0~7%、0~6%、0~5%、0~4%、0~3%、0~2%、0~1.5%、0~1%、0~0.5%、0~0.25%、0~0.1%,尤佳為0~0.01%。若ZrO 2之含量過多,則線熱膨脹係數變得過大,而難以獲得耐熱性及耐熱衝擊性優異之玻璃。進而,玻璃熔融液之均質性下降而難以熔融,或黏度變高而難以澄清,此外,玻璃難以成形而生產性容易下降。再者,ZrO 2容易以雜質混入,故若欲將ZrO 2完全去除,則有原料批料價格變高而造成製造成本增加之傾向。於抑制製造成本增加之情形時,ZnO之含量之下限較佳為0.0001%以上、0.0003%以上、0.0005%以上、0.001%以上、0.003%以上、0.005%以上、0.007%以上、0.009%以上,尤佳為0.01%以上。
TiO 2係藉由使其適量含有而使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,TiO 2亦為吸收各種波長之光之玻璃之著色成分。可知,尤其於鈦與鐵共存之情形時,會表現出如鈦鐵礦(FeTiO 3)之著色。又,可知於鈦與錫共存之情形時,黃色增強。又,TiO 2亦為可能與引起相分離之容易性尤其相關之成分。TiO 2之含量較佳為0~20%、0~19%、0~18%、0~17%、0~16%、0~15%、0~14%、0~13%、0~12%、0~11%、0~10%、0~9%、0~8%、0~7%、0~6%、0~5%、0~1%、0~0.5%,尤佳為0~0.1%。若TiO 2之含量過多,則玻璃之熔融性容易下降。又,玻璃容易著色,而難以獲得所需透光性。但是,TiO 2容易以雜質混入,故若欲將TiO 2完全去除,則有原料批料價格變高而造成製造成本增加之傾向。於抑制製造成本增加之情形時,TiO 2之含量之下限較佳為0.0003%以上、0.0005%以上、0.001%以上、0.005%以上、0.01%以上,尤佳為0.02%以上。再者,亦可根據本發明之玻璃之用途,控制TiO 2之含量,而調整透光性。例如,於烹飪用頂板等中需要有色外觀之情形時,TiO 2之含量亦可設為0.01%以上、0.05%以上、0.08%以上、0.1%以上、0.2%以上、尤其是0.3%以上。
P 2O 5亦為用以使低熱膨脹玻璃之線熱膨脹係數降低或調整折射率之成分。又,P 2O 5係可能與玻璃之相分離尤其相關之成分。P 2O 5之含量較佳為0~20%、超過0且等於或小於20%、0.1~20%、0.5~20%、1~19%、2~18%、3~17%、4~16%、5~15%、6~14%,尤佳為7~14%。若P 2O 5之含量過多,則反之使線熱膨脹係數變得過大,而難以獲得耐熱性及耐熱衝擊性優異之玻璃。進而,玻璃熔融液之均質性容易下降。又,玻璃之化學耐久性下降,而玻璃表面容易變質。結果,表面凹凸之狀態變差,而難以獲得所需透光性。再者,P 2O 5容易以雜質混入,故若欲將P 2O 5完全去除,則有原料批料價格變高而造成製造成本增加之傾向。於抑制製造成本增加之情形時,P 2O 5之含量之下限較佳為0.0001%以上、0.0003%以上、0.0005%以上、0.001%以上、0.003%以上、0.005%以上、0.007%以上、0.009%以上,尤佳為0.01%以上。
ZnO、B 2O 3及P 2O 5為使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分,亦為可能與玻璃之相分離相關之成分。因此,為了使玻璃之熔融性及成形性提昇,並且表現出基於雙節型分解之相分離,實現所需透光性,ZnO+B 2O 3+P 2O 5(ZnO、B 2O 3及P 2O 5之合計量)較佳為超過0%、0.1%以上、0.5%以上、1%以上、2%以上、3%以上、4%以上、5%以上、6%以上、7%以上、8%以上,尤佳為9%以上。另一方面,若ZnO+B 2O 3+P 2O 5過多,則玻璃之化學耐久性下降,而玻璃表面容易變質,由此表面凹凸之狀態變差,而難以獲得所需透光性。因此,ZnO+B 2O 3+P 2O 5較佳為55%以下、50%以下、40%以下、30%以下、20%以下、19%以下、18%以下、17%以下、16%以下、15%以下、14%以下、13%以下、12%以下,尤佳為11%以下。
Zn陽離子、B陽離子、P陽離子、O陰離子有時於玻璃及結晶化玻璃中以相互電荷補償之形態構形。於形成電中性之構形且形成共價鍵結性較高之化學鍵之情形時,尤其容易化學穩定。具有化學穩定之構形結構之玻璃之耐化學品性及耐熱衝擊性變高。又,ZnO、B 2O 3、P 2O 5分別為使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。因此,藉由適宜地控制該等之比,可提高玻璃之耐化學品性及耐熱衝擊性,並且提昇生產性。因此,以質量比計,(ZnO+B 2O 3+P 2O 5)/ZnO(ZnO、B 2O 3、P 2O 5之合計量除以ZnO含量所得之值)較佳為1.001以上、1.05以上、1.1以上、1.2以上、1.3以上、1.5以上、2以上、5以上,尤佳為10以上,且較佳為2000以下、1600以下、1000以下、600以下,尤佳為100以下。
Y 2O 3係使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,Y 2O 3亦為用以使低熱膨脹玻璃之楊氏模數提昇且調整線熱膨脹係數及折射率之成分。又,Y 2O 3係可能與玻璃之相分離相關之成分。Y 2O 3之含量較佳為0~10%、0~9%、0~8%、0~7%、0~6%、0~5%、0~4.5%、0~4%、0~3.5%、0~3%、0~2.5%、0~2%,尤佳為0~1.5%。若Y 2O 3之含量過多,則線熱膨脹係數變得過大,而難以獲得耐熱性及耐熱衝擊性優異之玻璃。進而,玻璃熔融液之均質性容易下降。又,玻璃之化學耐久性下降,而玻璃表面容易變質。結果,表面凹凸之狀態變差,而難以獲得所需透光性。再者,Y 2O 3容易以雜質混入,故若欲將Y 2O 3完全去除,則有原料批料價格變高而造成製造成本增加之傾向。於抑制製造成本增加之情形時,P 2O 5之含量之下限較佳為0.0001%以上、0.0003%以上、0.0005%以上、0.001%以上、0.003%以上、0.005%以上、0.007%以上、0.009%以上,尤佳為0.01%以上。
As 2O 3或Sb 2O 3之毒性較強,可能會於玻璃之製造工序或處理廢玻璃時等污染環境。因此,Sb 2O 3+As 2O 3(Sb 2O 3與As 2O 3之合計量)較佳為2%以下、1%以下、0.7%以下、未達0.7%、0.65%以下、0.6%以下、0.55%以下、0.5%以下、0.45%以下、0.4%以下、0.35%以下、0.3%以下、0.25%以下、0.2%以下、0.15%以下、0.1%以下、0.05%以下、0.04%以下、0.03%以下、0.02%以下、0.01%以下、0.005%以下、0.003%以下、0.002%以下、0.001%以下、0.0005%以下、0.0003%以下、0.0001%以下,尤佳為實質上不含有(具體而言未達0.0001%)。
NiO係藉由使其適量含有而使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,NiO亦為吸收各種波長之光之玻璃之著色成分。又,NiO係可能與玻璃之相分離相關之成分。NiO之含量較佳為0~20%、0~15%、0~10%、0~8%、0~6%、0~4%、0~2%、0~1%、0~0.5%、0~0.25%、0~0.1%、0~0.01%,尤佳為0~0.005%。若NiO之含量過多,則玻璃之熔融性容易下降。又,玻璃容易著色,而難以獲得所需透光性。但是,NiO容易自製造工序中之SUS構件等混入,故若欲將NiO完全去除,則有原料批料價格變高而造成製造成本增加之傾向。於抑制製造成本增加之情形時,NiO之含量之下限較佳為超過0、0.0001%以上、0.0002%以上,尤佳為0.0003%以上。再者,亦可根據本發明之玻璃之用途,控制NiO之含量,而調整透光性。例如,於烹飪用頂板等中需要有色外觀之情形時,NiO之含量亦可設為0.01%以上、0.05%以上、0.08%以上、0.1%以上、0.2%以上、尤其是0.3%以上。
MnO 2係藉由使其適量含有而使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,MnO 2亦為吸收各種波長之光之玻璃之著色成分。又,MnO 2係可能與玻璃之相分離相關之成分。MnO 2之含量較佳為0~20%、0~15%、0~10%、0~8%、0~6%、0~4%、0~2%、0~1%、0~0.5%、0~0.25%、0~0.1%、0~0.01%,尤佳為0~0.005%。若MnO 2之含量過多,則玻璃之熔融性容易下降。又,玻璃容易著色,而難以獲得所需透光性。但是,MnO 2容易以雜質混入,故若欲將MnO 2完全去除,則有原料批料價格變高而造成製造成本增加之傾向。於抑制製造成本增加之情形時,MnO 2之含量之下限較佳為超過0、0.0001%以上、0.0002%以上,尤佳為0.0003%以上。再者,亦可根據本發明之玻璃之用途,控制MnO 2之含量,而調整透光性。例如,於烹飪用頂板等中需要有色外觀之情形時,MnO 2之含量亦可設為0.01%以上、0.05%以上、0.08%以上、0.1%以上、0.2%以上、尤其是0.3%以上。
V 2O 5係藉由使其適量含有而使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,V 2O 5亦為吸收各種波長之光之玻璃之著色成分。又,V 2O 5係可能與玻璃之相分離相關之成分。V 2O 5之含量較佳為0~20%、0~15%、0~10%、0~8%、0~6%、0~4%、0~2%、0~1%、0~0.5%、0~0.25%、0~0.1%、0~0.01%,尤佳為0~0.005%。若V 2O 5之含量過多,則玻璃之熔融性容易下降。又,玻璃容易著色,而難以獲得所需透光性。但是,V 2O 5容易以雜質混入,故若欲將V 2O 5完全去除,則有原料批料價格變高而造成製造成本增加之傾向。於抑制製造成本增加之情形時,V 2O 5之含量之下限較佳為超過0、0.0001%以上、0.0002%以上,尤佳為0.0003%以上。再者,亦可根據本發明之玻璃之用途,控制V 2O 5之含量,而調整透光性。例如,於烹飪用頂板等中需要有色外觀之情形時,V 2O 5之含量亦可設為0.01%以上、0.05%以上、0.1%以上、0.2%以上、0.25%以上、0.3%以上、0.4%以上、0.5%以上、0.6%以上、0.7%以上、尤其是0.75%以上。
Cr 2O 3及V 2O 5係藉由使其等適量含有而使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,Cr 2O 3及V 2O 5亦為吸收各種波長之光之玻璃之著色成分。於烹飪用頂板等用途中期望黑色外觀之玻璃之情形時,考慮含有複數種著色成分,Cr 2O 3及V 2O 5係特別容易有助於玻璃黑色化之成分,可使玻璃之漆黑性進一步提昇。因此,為了提昇玻璃之漆黑性,Cr 2O 3+V 2O 5(Cr 2O 3及V 2O 5之合計量值)較佳為0.05%以上、0.1%以上、0.2%以上、0.3%以上、0.4%以上、0.5%以上、0.6%以上、0.7%以上、0.8%以上,尤佳為0.9%以上。但是,若Cr 2O 3+V 2O 5之含量過多,則玻璃之熔融性容易下降,故Cr 2O 3+V 2O 5之含量較佳為20%以下、10%以下、5%以下、3%以下、2%以下,尤佳為1%以下。
CoO係藉由使其適量含有而使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,CoO亦為吸收各種波長之光之玻璃之著色成分。又,CoO係可能與玻璃之相分離相關之成分。CoO之含量較佳為0~20%、0~15%、0~10%、0~8%、0~6%、0~4%、0~2%、0~1%、0~0.5%、0~0.25%、0~0.1%、0~0.01%,尤佳為0~0.005%。若CoO之含量過多,則玻璃之熔融性容易下降。又,玻璃容易著色,而難以獲得所需透光性。但是,CoO容易以雜質混入,故若欲將CoO完全去除,則有原料批料價格變高而造成製造成本增加之傾向。於抑制製造成本增加之情形時,CoO之含量之下限較佳為超過0、0.0001%以上、0.0002%以上,尤佳為0.0003%以上。再者,亦可根據本發明之玻璃之用途,控制CoO之含量,而調整透光性。例如,於烹飪用頂板等中需要有色外觀之情形時,CoO之含量亦可設為0.01%以上、0.05%以上、0.08%以上、0.1%以上、0.2%以上、尤其是0.3%以上。
CuO係藉由使其適量含有而使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,CuO亦為吸收各種波長之光之玻璃之著色成分。又,CuO係可能與玻璃之相分離相關之成分。CuO之含量較佳為0~20%、0~15%、0~10%、0~8%、0~6%、0~4%、0~2%、0~1%、0~0.5%、0~0.25%、0~0.1%、0~0.01%,尤佳為0~0.005%。若CuO之含量過多,則玻璃之熔融性容易下降。又,玻璃容易著色,而難以獲得所需透光性。但是,CuO容易以雜質混入,故若欲將CuO完全去除,則有原料批料價格變高而造成製造成本增加之傾向。於抑制製造成本增加之情形時,CuO之含量之下限較佳為超過0、0.0001%以上、0.0002%以上,尤佳為0.0003%以上。再者,亦可根據本發明之玻璃之用途,控制CuO之含量,而調整透光性。例如,於烹飪用頂板等中需要有色外觀之情形時,CuO之含量亦可設為0.01%以上、0.05%以上、0.08%以上、0.1%以上、0.2%以上、尤其是0.3%以上。
Nd 2O 3係藉由使其適量含有而使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,Nd 2O 3亦為吸收各種波長之光之玻璃之著色成分。又,Nd 2O 3係可能與玻璃之相分離相關之成分。Nd 2O 3之含量較佳為0~20%、0~15%、0~10%、0~8%、0~6%、0~4%、0~2%、0~1%、0~0.5%、0~0.25%、0~0.1%、0~0.01%,尤佳為0~0.005%。若Nd 2O 3之含量過多,則玻璃容易著色,而難以獲得所需透光性。再者,亦可根據本發明之玻璃之用途,控制Nd 2O 3之含量,而調整透光性。例如,於烹飪用頂板等中需要有色外觀之情形時,Nd 2O 3之含量亦可設為0.01%以上、0.05%以上、0.08%以上、0.1%以上、0.2%以上、尤其是0.3%以上。
WO 3係藉由使其適量含有而使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,WO 3亦為吸收各種波長之光之玻璃之著色成分。又,WO 3係可能與玻璃之相分離相關之成分。WO 3之含量較佳為0~20%、0~15%、0~10%、0~8%、0~6%、0~4%、0~2%、0~1%、0~0.5%、0~0.25%、0~0.1%、0~0.01%,尤佳為0~0.005%。若WO 3之含量過多,則玻璃容易著色,而難以獲得所需透光性。再者,亦可根據本發明之玻璃之用途,控制WO 3之含量,而調整透光性。例如,於烹飪用頂板等中需要有色外觀之情形時,WO 3之含量亦可設為0.01%以上、0.05%以上、0.08%以上、0.1%以上、0.2%以上、尤其是0.3%以上。
Fe 2O 3、TiO 2、NiO、MoO 3、Cr 2O 3、MnO 2、V 2O 5、CoO、CuO、Nd 2O 3、WO 3係藉由使其等適量含有而使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,其等亦為吸收各種波長之光之玻璃之著色成分。需要根據本發明之玻璃之用途,控制Fe 2O 3、TiO 2、NiO、MoO 3、Cr 2O 3、MnO 2、V 2O 5、CoO、CuO、Nd 2O 3、WO 3之合計量(Fe 2O 3+TiO 2+NiO+MoO 3+Cr 2O 3+MnO 2+V 2O 5+CoO+CuO+Nd 2O 3+WO 3),而調整透光性。尤其是,於烹飪用頂板等中需要有色外觀之情形時,Fe 2O 3+TiO 2+NiO+MoO 3+Cr 2O 3+MnO 2+V 2O 5+CoO+CuO+Nd 2O 3+WO 3較佳為超過0、0.0001%以上、0.0002%以上、0.0003%以上、0.05%以上、0.1%以上、0.2%以上、0.3%以上、0.5%以上、0.7%以上,尤佳為0.9%以上。但是,若Fe 2O 3+TiO 2+NiO+MoO 3+Cr 2O 3+MnO 2+V 2O 5+CoO+CuO+Nd 2O 3+WO 3之含量過多,則玻璃之熔融性容易下降,故Fe 2O 3+TiO 2+NiO+MoO 3+Cr 2O 3+MnO 2+V 2O 5+CoO+CuO+Nd 2O 3+WO 3之含量較佳為20%以下、10%以下、5%以下、3%以下、2%以下,尤佳為1%以下。
SiO 2及Al 2O 3係形成玻璃之骨架之成分。另一方面,Fe 2O 3、TiO 2、NiO、MoO 3、Cr 2O 3、MnO 2、V 2O 5、CoO、CuO、Nd 2O 3、WO 3係使玻璃之黏度降低而使玻璃之熔融性及成形性提昇之成分。又,其等亦為吸收各種波長之光之玻璃之著色成分。需要根據本發明之玻璃之用途,控制Fe 2O 3、TiO 2、NiO、MoO 3、Cr 2O 3、MnO 2、V 2O 5、CoO、CuO、Nd 2O 3、WO 3之合計量,而調整透光性,同時需要控制熔融玻璃之黏度,而成形為所需形狀。尤其是,為了於烹飪用頂板等中需要有色外觀之情形時,成為容易以各種成形法成形之黏度,較佳為將SiO 2及Al 2O 3之合計量(SiO 2+Al 2O 3)與Fe 2O 3、TiO 2、NiO、MoO 3、Cr 2O 3、MnO 2、V 2O 5、CoO、CuO、Nd 2O 3、WO 3之合計量(Fe 2O 3+TiO 2+NiO+MoO 3、Cr 2O 3+MnO 2+V 2O 5+CoO+CuO+Nd 2O 3+WO 3)之比適宜地控制,該等之比(SiO 2+Al 2O 3)/(Fe 2O 3+TiO 2+NiO+MoO 3、Cr 2O 3+MnO 2+V 2O 5+CoO+CuO+Nd 2O 3+WO 3)較佳為超過0、5以上、10以上、15以上、20以上、25以上、30以上、35以上、40以上,尤佳為45以上,且較佳為10000以下、5000以下,尤佳為3000以下。
只要可獲得玻璃之化學耐久性或所需透光性、耐熱性及耐熱衝擊性等,本發明之玻璃便可除含有上述成分以外,進而以合計量計含有10%以內之SO 3、Cl 2、La 2O 3、Ta 2O 5、Nb 2O 5、RfO 2等。但是,上述成分之原料批料價格高而有製造成本增加之傾向,故於無特殊情況之情形時亦可不添加。該等成分之合計量以質量%計較佳為5%以下、4%以下、3%以下、2%以下、1%以下、0.5%以下、0.4%以下、0.3%以下、0.2%以下、0.1%以下、0.05%以下、未達0.05%、0.049%以下、0.048%以下、0.047%以下、0.046%以下,尤佳為0.045%以下。
只要可獲得玻璃之化學耐久性或所需透光性、耐熱性及耐熱衝擊性等,本發明之玻璃便可除含有上述成分以外,進而分別含有0.1%以內之例如H 2、CO 2、CO、H 2O、He、Ne、Ar、N 2等微量成分。又,Ag、Au、Pd、Ir、Sc、Ce、Pr、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ac、Th、Pa、U等若刻意地添加則原料成本會變高,結果有製造成本變高之傾向,但若對含有Ag或Au等之玻璃進行光照射或熱處理,則可形成該等成分之凝集體,並以此為起點刻意地促進結晶化。又,Pd等具有各種觸媒作用,藉由含有該等,可對玻璃賦予特殊功能。鑒於此種情況,於以促進結晶化或賦予其他功能等為目的之情形時,可分別含有1%以下、0.5%以下、0.3%以下、0.1%以下之上述成分,於不特別具有此種目的之情形時,較佳為500 ppm以下、300 ppm以下、100 ppm以下,尤佳為10 ppm以下。
再者,本發明之玻璃亦可為結晶化玻璃。該情形時之各成分之含量範圍與上述範圍相同。作為結晶化玻璃中之晶種,可例舉:ZnAl 2O 4(鋅尖晶石)、Al 2SiO 5、ZrO 2
本發明之玻璃較佳為,以質量%計含有40~90%之SiO 2、5~35%之Al 2O 3、超過0且等於或小於35%之ZnO、0~5%之Li 2O+Na 2O+K 2O、超過0%之Fe 2O 3。 更佳為,以質量%計含有40~90%之SiO 2、5~35%之Al 2O 3、超過0且等於或小於35%之ZnO、0%~5%之Li 2O+Na 2O+K 2O、超過0%之Fe 2O 3、0~5%之HfO 2。 更佳為,以質量%計含有40~90%之SiO 2、5~35%之Al 2O 3、超過0且等於或小於35%之ZnO、0%~5%之Li 2O+Na 2O+K 2O、超過0%之Fe 2O 3、0~5%之HfO 2、5 ppm以下之Pt、5 ppm以下之Rh,且Al 2O 3/ZnO為0.14~2,ZnO/(SiO 2+B 2O 3)為0.05~0.7。 進而較佳為,以質量%計含有45~85%之SiO 2、5~35%之Al 2O 3、6~35%之ZnO、0.001~3%之Li 2O+Na 2O+K 2O、0.002%以上之Fe 2O 3、0~0.5%之HfO 2、5 ppm以下之Pt、5 ppm以下之Rh,且Al 2O 3/ZnO為0.14~2,ZnO/(SiO 2+B 2O 3)為0.05~0.7。 進而較佳為,以質量%計含有45~85%之SiO 2、5~35%之Al 2O 3、12~35%之ZnO、0.001~1%之Li 2O+Na 2O+K 2O、0.002%以上之Fe 2O 3、0~0.5%之HfO 2、5 ppm以下之Pt、5 ppm以下之Rh,且Al 2O 3/ZnO為0.14~2,ZnO/(SiO 2+B 2O 3)為0.05~0.7。 進而較佳為,以質量%計含有45~85%之SiO 2、5~35%之Al 2O 3、18~35%之ZnO、0.001~0.5%之Li 2O+Na 2O+K 2O、0.002%以上之Fe 2O 3、0~0.5%之HfO 2、5 ppm以下之Pt、5 ppm以下之Rh,且Al 2O 3/ZnO為0.14~2,ZnO/(SiO 2+B 2O 3)為0.05~0.7。 進而較佳為,以質量%計含有45~85%之SiO 2、5~35%之Al 2O 3、18~35%之ZnO、0.001~0.39%之Li 2O+Na 2O+K 2O、0.002%以上之Fe 2O 3、0~0.5%之HfO 2、5 ppm以下之Pt、5 ppm以下之Rh,且Al 2O 3/ZnO為0.14~2,ZnO/(SiO 2+B 2O 3)為0.05~0.7。 進而較佳為,以質量%計含有45~85%之SiO 2、5~35%之Al 2O 3、18~35%之ZnO、0.001~0.39%之Li 2O+Na 2O+K 2O、0.002%以上之Fe 2O 3、0~0.5%之HfO 2、5 ppm以下之Pt、5 ppm以下之Rh、超過0%之MoO 3、超過0%之SnO 2、超過0%之Cr 2O 3,且Al 2O 3/ZnO為0.14~2,ZnO/(SiO 2+B 2O 3)為0.05~0.7。 進而較佳為,以質量%計含有45~85%之SiO 2、5~35%之Al 2O 3、18~35%之ZnO、0.001~0.39%之Li 2O+Na 2O+K 2O、0.002%以上之Fe 2O 3、0~0.5%之HfO 2、5 ppm以下之Pt、5 ppm以下之Rh、0.0001%以上之MoO 3、0.01%以上之SnO 2、超過0%之Cr 2O 3,且Al 2O 3/ZnO為0.14~2,ZnO/(SiO 2+B 2O 3)為0.05~0.7。 進而較佳為,以質量%計含有45~85%之SiO 2、5~35%之Al 2O 3、18~35%之ZnO、0.001~0.39%之Li 2O+Na 2O+K 2O、0.002%以上之Fe 2O 3、0~0.5%之HfO 2、5 ppm以下之Pt、5 ppm以下之Rh、0.0001%以上之MoO 3、0.1%以上之SnO 2、0.0001%以上之Cr 2O 3,且Al 2O 3/ZnO為0.14~2,ZnO/(SiO 2+B 2O 3)為0.05~0.7,(ZnO+B 2O 3+P 2O 5)/ZnO為1.001以上,Fe 2O 3+TiO 2+NiO+MoO 3、Cr 2O 3+MnO 2+V 2O 5+CoO+CuO+Nd 2O 3+WO 3超過0%,(SiO 2+Al 2O 3)/(Fe 2O 3+TiO 2+NiO+MoO 3+Cr 2O 3+MnO 2+V 2O 5+CoO+CuO+Nd 2O 3+WO 3)為10以上。
具有上述組成之本發明之玻璃係低熱膨脹,且容易達成所需透光性、耐熱性及耐熱衝擊性。
再者,於本發明之玻璃為結晶化玻璃之情形時,亦藉由具有上述組成,而為低熱膨脹,且容易達成所需透光性、耐熱性及耐熱衝擊性。
本發明之玻璃之β-OH值較佳為超過0且等於或小於2/mm、0.001~2/mm、0.01~1.5/mm、0.02~1.5/mm、0.03~1.2/mm、0.04~1.5/mm、0.05~1.4/mm、0.06~1.3/mm、0.07~1.2/mm、0.08~1.1/mm、0.08~1/mm、0.08~0.9/mm、0.08~0.85/mm、0.08~0.8/mm、0.08~0.75/mm、0.08~0.74/mm、0.08~0.73/mm、0.08~0.72/mm、0.08~0.71/mm,尤佳為0.08~0.7/mm。若β-OH值處於上述範圍內,則玻璃之品質不易下降。即,若β-OH值過小,則將玻璃批料熔融時所產生之水蒸氣量減少。因此,藉由產生水蒸氣而產生之玻璃批料之攪拌作用減輕,難以促進玻璃批料之初期反應,而容易增加製造負荷。另一方面,若β-OH值過大,則容易於Pt等金屬構件或耐火物構件與玻璃熔融液之界面產生泡,而容易使玻璃製品之品質下降。又,有玻璃轉移點、降伏點、應變點、緩冷點、軟化點降低,或線熱膨脹係數變高而耐熱性或耐熱衝擊性變差之擔憂,故不適合於高溫下使用。再者,β-OH值根據所使用之原料、熔融氣氛、熔融溫度、熔融時間等而有所變化,故可視需要變更該等條件,而調整β-OH值。例如,可藉由增加原料中之氫氧化物之量,或利用燃燒器加熱進行熔融,或提高熔融溫度,而使β-OH值增大。進而,可藉由在密閉下延長熔融時間,藉由在非密閉下縮短熔融時間,而使β-OH值增大。
本發明之玻璃於30~380℃下之線熱膨脹係數較佳為60×10 -7/℃以下、56×10 -7/℃以下、52×10 -7/℃以下、48×10 -7/℃以下、44×10 -7/℃以下、40×10 -7/℃以下、36×10 -7/℃以下、34×10 -7/℃以下、32×10 -7/℃以下、29.5×10 -7/℃以下、27.5×10 -7/℃以下、25.5×10 -7/℃以下、23.5×10 -7/℃以下、21.5×10 -7/℃以下、19.5×10 -7/℃以下、18×10 -7/℃以下、17.5×10 -7/℃以下、17×10 -7/℃以下、16.5×10 -7/℃以下、15.5×10 -7/℃以下、15×10 -7/℃以下、14.5×10 -7/℃以下、14×10 -7/℃以下,尤佳為13.5×10 -7/℃以下。
又,本發明之玻璃於30~750℃下之線熱膨脹係數較佳為60×10 -7/℃以下、56×10 -7/℃以下、52×10 -7/℃以下、48×10 -7/℃以下、44×10 -7/℃以下、40×10 -7/℃以下、36×10 -7/℃以下、34×10 -7/℃以下、32×10 -7/℃以下、29.5×10 -7/℃以下、27.5×10 -7/℃以下、25.5×10 -7/℃以下、23.5×10 -7/℃以下、21.5×10 -7/℃以下、19.5×10 -7/℃以下、18×10 -7/℃以下、17.5×10 -7/℃以下、17×10 -7/℃以下、16.5×10 -7/℃以下、15.5×10 -7/℃以下、15×10 -7/℃以下、14.5×10 -7/℃以下、14×10 -7/℃以下,尤佳為13.5×10 -7/℃以下。若線熱膨脹係數過大,則耐熱性及耐熱衝擊性較低,而難以於高溫下使用。又,難以應用於需要位置穩定性之用途。尤其是,於假定在烹飪用頂板中使用之情形時,為了避免由熱或應變引起破損,線熱膨脹係數較佳為較低。線熱膨脹係數之下限並無特別限制,但現實而言,30~380℃下之線熱膨脹係數為-70×10 -7/℃,30~750℃下之線熱膨脹係數為-60×10 -7/℃。
本發明之玻璃之透過率應根據用途針對各波長適宜地控制。具體而言,於尋求紫外線區域中較高之透光性之用途中,厚度4 mm、波長300 nm下之透過率較佳為0.1%以上、1%以上、5%以上、10%以上、20%以上、24%以上、28%以上、30%以上、40%以上、43%以上、44%以上,尤佳為45%以上。尤其是,於樹脂之UV(ultraviolet,紫外線)硬化(UV固化)、印刷物之螢光檢測、誘蟲用途等中使用之情形時,波長300 nm下之透過率較佳為較高。另一方面,於尋求紫外線區域中較低之透光性之用途中,厚度4 mm、波長300 nm下之透過率較佳為50%以下、40%以下、30%以下、20%以下、10%以下、5%以下、4%以下、3%以下、2%以下,尤佳為1%以下。尤其是,於化學容器或光學濾光片等中尋求UV截止能之情形時,波長300 nm下之透過率較佳為較低。再者,適宜之透過率根據用途而有所變化,故並不僅限定於上述所記載之具體之數值範圍。
本發明之玻璃於尋求近紫外線區域中較高之透光性之用途中,厚度4 mm、波長380 nm下之透過率較佳為0.1%以上、1%以上、5%以上、10%以上、20%以上、30%以上、36%以上、40%以上、50%以上、60%以上、70%以上、80%以上、82%以上、83%以上,尤佳為84%以上。尤其是於顯示器等尋求無色透明度之用途中,波長380 nm下之透過率較佳為較高。若波長380 nm下之透過率過低,則會著色為黃色,難以獲得所需無色透明度。另一方面,於尋求近紫外線區域中較低之透光性之用途中,厚度4 mm、波長380 nm下之透過率較佳為50%以下、40%以下、30%以下、20%以下、10%以下、4%以下、3%以下、2%以下,尤佳為1%以下。尤其是於化學容器或紫外光~藍色光遮光用途等中使用之情形、或於烹飪機用頂板等中尋求有色外觀之情形等時,波長380 nm下之透過率較佳為較低。再者,適宜之透過率根據用途而有所變化,故並不僅限定於上述所記載之具體之數值範圍。
本發明之玻璃於尋求可見光區域中較高之透光性之用途中,厚度4 mm、波長555 nm下之透過率較佳為0.1%以上、1%以上、5%以上、10%以上、20%以上、30%以上、40%以上、50%以上、60%以上、70%以上、80%以上、82%以上、84%以上、85%以上、86%以上、87%以上,尤佳為88%以上。波長555 nm附近係人類容易將光作為明度感知之波長區域,尤其是於顯示器等尋求高亮度之用途中,波長555 nm下之透過率較佳為較高。另一方面,於尋求可見光區域中較低之透光性之用途中,厚度4 mm、波長555 nm下之透過率較佳為50%以下、40%以下、30%以下、20%以下、10%以下、8%以下、6%以下、4%以下、3%以下、2%以下,尤佳為1%以下。尤其是於化學容器或紫外光~綠色光遮光用途等中使用之情形、或於烹飪機用頂板等中尋求有色外觀之情形等時,波長555 nm下之透過率較佳為較低。再者,適宜之透過率根據用途而有所變化,故並不僅限定於上述所記載之具體之數值範圍。
本發明之玻璃於尋求近紅外區域中較高之透光性之用途中,厚度4 mm、波長800 nm下之透過率較佳為0.1%以上、1%以上、5%以上、10%以上、20%以上、30%以上、40%以上、50%以上、60%以上、70%以上、80%以上、82%以上、84%以上、85%以上、86%以上、87%以上,尤佳為88%以上。尤其是於靜脈認證等醫療用途等中使用之情形時,波長800 nm下之透過率較佳為較高。另一方面,於尋求近紅外區域中較低之透光性之用途中,厚度4 mm、波長800 nm下之透過率較佳為50%以下、40%以下、30%以下、20%以下、10%以下、8%以下、6%以下、4%以下、3%以下、2%以下,尤佳為1%以下。尤其是於化學容器或可見光遮光用途等中使用之情形、或於烹飪機用頂板等中尋求有色外觀之情形等時,波長800 nm下之透過率較佳為較低。再者,適宜之透過率根據用途而有所變化,故並不僅限定於上述所記載之具體之數值範圍。
本發明之玻璃於尋求紅外線區域中較高之透光性之用途中,厚度4 mm、波長1200 nm下之透過率較佳為0.1%以上、1%以上、5%以上、10%以上、20%以上、30%以上、40%以上、50%以上、60%以上、70%以上、80%以上、81%以上、83%以上、85%以上、86%以上、87%以上,尤佳為88%以上。尤其是於紅外線攝影機或遙控裝置等紅外通信用途等中使用之情形時,波長1200 nm下之透過率較佳為較高。另一方面,於尋求紅外線區域中較低之透光性之用途中,厚度4 mm、波長1200 nm下之透過率較佳為50%以下、40%以下、30%以下、20%以下、10%以下、8%以下、6%以下、4%以下、3%以下、2%以下,尤佳為1%以下。尤其是於紅外光遮斷用途等中使用之情形時,波長1200 nm下之透過率較佳為較低。再者,適宜之透過率根據用途而有所變化,故並不僅限定於上述所記載之具體之數值範圍。
本發明之玻璃之楊氏模數較佳為65 GPa以上、67 GPa以上、70 GPa以上、72 GPa以上、75 GPa以上、78 GPa以上,尤佳為80 GPa以上。若如此,則即便對本發明之玻璃之表面賦予反射膜等,玻璃亦不易翹曲,結果會使本發明品高功能化。
本發明之玻璃之剛性率較佳為20~55 GPa、25~50 GPa、27~48 GPa、29~46 GPa,尤佳為30~45 GPa。無論剛性率過低或過高,玻璃均容易破損。
本發明之玻璃之帕松比較佳為0.35以下、0.32以下、0.3以下、0.28以下、0.26以下,尤佳為0.25以下。若帕松比過大,則本發明之玻璃容易破損。
本發明之玻璃之密度較佳為2.20~3.50 g/cm 3、2.30~3.40 g/cm 3、2.40~3.35 g/cm 3、2.50~3.30 g/cm 3,尤佳為2.55~3.25 g/cm 3。若密度過小,則玻璃之氣體透過性較大,有於長期保管時玻璃受到污染之擔憂。另一方面,若密度過大,則每單位面積之重量變大,難以進行處理。
通常,若產生旋節型分解(第二相以後之相以混入至體積分率最大之第一相之形態存在而連續地混合之相分離樣式)之相分離,則容易因各相之化學耐久性等之差異,而於玻璃表面出現凹凸。本發明人進行努力研究,結果查明:藉由在玻璃轉移點以上之溫度下對本發明之玻璃進行退火,可相分離為二相以上之不同之相,且發現:於諸多例中,該相分離狀態成為雙節型分解(第二相以後之相散佈於體積分率最大之第一相之中且以球狀等形狀混合之相分離樣式)。又,發現:藉由適宜地控制玻璃組成或退火條件等,可精加工成任意地表現出基於雙節型分解之相分離而容易獲得所需透光性之玻璃表面。根據此種情況,本發明之玻璃可僅由單一玻璃相構成,亦可為包含二相以上之狀態。再者,例如於作為烹飪用頂板用途而尋求白色或乳白色外觀之情形時,本發明之玻璃尤佳為包含二相以上之狀態。於此情形時,藉由適宜地控制退火條件等,容易獲得白色或乳白色外觀之玻璃。再者,第二相以後之相可為玻璃狀態、結晶狀態、氣體狀態、液體狀態中之任一種。又,第二相以後之相可包含金屬氧化物、金屬、有機物等,組成亦無限定。又,第二相以後之相之形狀較佳為片狀、粒狀、球狀、圓形狀、橢圓形狀、線形狀等,可為上述形狀單獨形狀,亦可為將各者組合而成之形狀。再者,相分離之情況可藉由如下方式掌握:於利用氫氟酸等之液體進行蝕刻後,利用SEM(掃描電子顯微鏡)或AFM(原子力顯微鏡)等測定表面形狀。又,亦可使用FT-IR(fourier transform infrared radiation,傅立葉轉換紅外線光譜)分光法或拉曼分光法等,確認試樣中之化學鍵狀態,而以非破壞之方式獲得與相分離相關之資訊,本申請說明書中記載之相分離狀態可藉由業者容易思及之方法掌握。
第二相以後之相之尺寸以各者之最長部計較佳為100 μm以下、50 μm以下、30 μm以下、10 μm以下、5 μm以下、4 μm以下、3 μm以下、2 μm以下、1 μm以下、0.5 μm以下、0.3 μm以下、0.2 μm以下,尤佳為0.1 μm以下。若第二相以後之相之最長部過長,則玻璃之表面粗糙度變大,難以獲得所需透光性。再者,第二相以後之相各自之最長部之下限並無特別限定,現實而言為0.01 nm以上。
於第二相以後之相為結晶狀態之情形時,結晶之晶系較佳為六方晶系、三方晶系、立方晶系、正方晶系、長方晶系、單斜晶系中之任一種。亦可為三斜晶系,但於此情形時,於結晶內容易產生雙折射,結果導致光散射,難以獲得所需透光性。於三斜晶系之情形時,需要以結晶與第一相之折射率差較低之方式設計第一相之組成。
於本發明之玻璃為包含二相以上之狀態之情形時,若第二相以後之相與第一相之折射率差較大,則光會於各相之邊界散射,難以獲得所需透光性。各相之折射率差係於作為折射率測定中之代表性波長之nd(587.6 nm)、nC(656.3 nm)、nF(486.1 nm)、ne(546.1 nm)、ng(435.8 nm)、nh(404.7 nm)、ni(365.0 nm)、nF'(480.0 nm)、n785(785 nm)、n1310(1310 nm)、n1550(1550 nm)之各者中,較佳為1.5以內、1.3以內、1.1以內、0.9以內、0.7以內、0.5以內、0.3以內、0.1以內、0.09以內、0.07以內、0.05以內、0.03以內、0.01以內、0.008以內、0.006以內、0.004以內、0.002以內、0.0009以內、0.0007以內、0.0005以內、0.0003以內、0.0002以內,尤佳為0.0001以內。再者,各相之折射率可使用精密折射率計(島津製作所公司製造之KPR-2000)等進行測定。
本發明之玻璃之折射率nd(587.6 nm)較佳為2.50以下、2.40以下、2.20以下、2.00以下、1.80以下、1.70以下、1.60以下、1.58以下、1.55以下、1.54以下,尤佳為1.53以下。又,較佳為1.20以上、1.25以上、1.30以上、1.35以上、1.38以上、1.40以上、1.42以上,尤佳為1.43以上。若折射率過高,則有光於表面或端面散射而難以獲得所需透光性之擔憂。另一方面,若折射率過低,則本發明之玻璃與空氣之折射率差較小,有難以視認本發明之玻璃,而難以於製造中進行處理之擔憂。
本發明之玻璃之明度L*應根據用途而適宜地控制。於尋求較高之明度之用途中,厚度4 mm之明度L*較佳為5以上、10以上、20以上、30以上、40以上、50以上、60以上、70以上、80以上、85以上、90以上、94以上、95以上、96以上、96.1以上、96.3以上,尤佳為96.5以上。若明度L*過小,則無論色度大小如何均帶灰色,有外觀呈現得較暗之傾向,故尤其是於顯示器等尋求高亮度之用途中,明度L*較佳為較大。另一方面,於尋求較低之明度之用途中,厚度4 mm之明度L*較佳為45以下、40以下、35以下、30以下、25以下、20以下、15以下,尤佳為10以下。尤其是於化學容器或可見光遮光用途等中使用之情形、或於烹飪機用頂板等中尋求黑色外觀之情形等時,明度L*較佳為較低。再者,適宜之明度L*根據用途而有所變化,故並不僅限定於上述所記載之具體之數值範圍。
關於本發明之玻璃,於尋求較高之無色透明度之用途中,厚度4 mm下之色度a*較佳為±50以內、±40以內、±30以內、±20以內、±10以內、±5以內、±3以內、±1以內、±0.9以內、±0.8以內、±0.7以內、±0.6以內,尤佳為±0.5以內。若明度a*於負方向上過大,則有呈現綠色之傾向,若於正方向上過大,則有呈現紅色之傾向。另一方面,於需要較深地著色為綠色或紅色之情形時,厚度4 mm下之色度a*較佳為±6以上、±7以上、±8以上,尤佳為±9以上。又,於著色為黑色之情形時,厚度4 mm下之色度a*較佳為+10以上、+12以上、+14以上、+16以上、+17以上、+18以上、+19以上,尤佳為+20以上。再者,適宜之色度a*根據用途而有所變化,故並不僅限定於上述所記載之具體之數值範圍。
關於本發明之玻璃,於尋求較高之無色透明度之用途中,厚度4 mm下之色度b*較佳為±50以內、±45以內、±40以內、±30以內、±20以內、±10以內、±5以內、±3以內、±1以內、±0.9以內、±0.8以內、±0.7以內、±0.6以內,尤佳為±0.5以內。若明度b*於負方向上過大,則有呈現藍色之傾向,若於正方向上過大,則有呈現黃色之傾向。另一方面,於需要較深地著色為藍色或黃色之情形時,厚度4 mm下之色度b*較佳為±6以上、±7以上、±8以上,尤佳為±9以上。又,於著色為黑色之情形時,厚度4 mm下之色度b*較佳為+10以上、+12以上、+16以上、+20以上、+24以上、+28以上、+32以上、+36以上、+40以上、+42以上、+44以上、+46以上、+48以上,尤佳為+50以上。再者,適宜之色度b*根據用途而有所變化,故並不僅限定於上述所記載之具體之數值範圍。
於本發明之玻璃中,將玻璃之熱膨脹曲線之斜率發生變化之溫度作為玻璃轉移點(玻璃轉移溫度)進行處理。本發明之玻璃之玻璃轉移點較佳為710℃以上、712℃以上、714℃以上、716℃以上、718℃以上、720℃以上、722℃以上、724℃以上、726℃以上、728℃以上,尤佳為730℃以上。若玻璃轉移點過低,則玻璃過於流動,難以成形為所需形狀。又,若玻璃轉移點過低,則於高溫下使用時玻璃容易變形。
於本發明之玻璃中,將於玻璃轉移點以上之溫度下玻璃之熱膨脹曲線之斜率發生變化之溫度作為降伏點進行處理。本發明之玻璃之降伏點較佳為750℃以上、752℃以上、754℃以上、758℃以上、762℃以上、764℃以上、766℃以上、768℃以上,尤佳為770℃以上。若降伏點過低,則玻璃過於流動,難以成形為所需形狀。又,若降伏點過低,則於高溫下使用時玻璃容易變形。
本發明之玻璃之液相溫度較佳為1600℃以下、1580℃以下、1560℃以下、1540℃以下、1520℃以下、1500℃以下、1480℃以下、1460℃以下、1440℃以下、1420℃以下、1410℃以下、1400℃以下、1380℃以下、1360℃以下、1340℃以下、1320℃以下、1300℃以下、1290℃以下、1280℃以下、1270℃以下、1260℃以下、1250℃以下、1240℃以下、1230℃以下、1200℃以下、1190℃以下,尤佳為1180℃以下。若液相溫度過高,則於製造時容易失透。另一方面,若為1480℃以下,則容易藉由輥壓法等進行製造,若為1410℃以下,則容易藉由溢流法等進行製造,若為1350℃以下,則容易藉由襯套法等進行製造,若為1300℃以下,則容易藉由丹納(Danner)法等進行製造。本發明之玻璃之液相黏度較佳為10 2.7dPa・s以上、10 2.8dPa・s以上、10 3.0dPa・s以上、10 3.2dPa・s以上、10 3.4dPa・s以上、10 3.6dPa・s以上、10 3.8dPa・s以上、10 4.0dPa・s以上、10 4.2dPa・s以上、10 4.4dPa・s以上、10 4.6dPa・s以上、10 4.8dPa・s以上、10 5.0dPa・s以上、10 5.2dPa・s以上、10 5.4dPa・s以上、10 5.6dPa・s以上、10 5.8dPa・s以上、10 5.9dPa・s以上,尤佳為10 6.0dPa・s以上。若如此,則成形時玻璃不易失透。
本發明之玻璃較佳為作為代表性之化學耐久性之耐水性較高。具體而言,於利用依照JIS R3502(1995)之方法測定鹼溶出量時,Li 2O、Na 2O、K 2O之溶出量各自較佳為2 mg以下、1.8 mg以下、1.6 mg以下、1.4 mg以下、1.2 mg以下、1.0 mg以下、0.8 mg以下、0.6 mg以下、0.4 mg以下、0.2 mg以下、0.1 mg以下、0.005 mg以下,尤佳為0.003 mg以下。若耐水性較低,則容易於玻璃表面進行鹼金屬與質子等之離子交換,進行了離子交換之部分變質,而容易產生破裂等。
本發明之玻璃之主面之平均表面粗糙度Ra較佳為50 nm以下、25 nm以下、15 nm以下、10 nm以下、9 nm以下、8 nm以下、7 nm以下、6 nm以下、5 nm以下、4 nm以下、3 nm以下、2 nm以下,尤佳為1 nm以下。若表面粗糙度Ra過大,則自外部入射至玻璃表面之光容易散射,且難以將光自玻璃內部朝向玻璃外部出射,而難以獲得所需透光性。又,玻璃容易破損。另一方面,若平面之表面粗糙度Ra過小,則存在如下情況:玻璃表面容易帶電,玻璃與接觸玻璃表面之物體之引力變大,而難以獲得所需離型性。又,存在因玻璃表面帶電而難以獲得所需電響應性之情況。鑒於上述情況,本發明之玻璃之平面之表面粗糙度Ra較佳為0.01 nm以上、0.03 nm以上、0.05 nm以上、0.07 nm以上、0.09 nm以上,尤佳為0.1 nm以上。
本發明之玻璃之端面之平均表面粗糙度Ra較佳為100 nm以下、50 nm以下、25 nm以下、15 nm以下、10 nm以下、9 nm以下、8 nm以下、7 nm以下、6 nm以下、5 nm以下、4 nm以下、3 nm以下、2 nm以下,尤佳為1 nm以下。若端面之表面粗糙度Ra過大,則光難以自玻璃端面入射至玻璃內部,且難以將光自玻璃內部朝向玻璃外部出射,而難以獲得所需透光性。又,玻璃容易破損。另一方面,若端面之表面粗糙度Ra過小,則有如下擔憂:於欲在玻璃端面物理地支持玻璃時,玻璃與支持體之接觸面積變小,或摩擦阻力變小,而難以確實地支持。鑒於上述情況,本發明之玻璃之端面之表面粗糙度Ra較佳為0.01 nm以上、0.03 nm以上、0.05 nm以上、0.07 nm以上、0.09 nm以上、0.1 nm以上。
本發明之玻璃較佳為具有未研磨之表面。玻璃之理論強度原本非常高,但多數情況下以遠低於理論強度之應力便會受到破壞。其原因在於,於玻璃成形後之工序、例如研磨工序等中,於玻璃之表面會產生稱為格利菲裂縫之奈米級之較小之缺陷。因此,若使本發明之玻璃之表面未研磨,則不易損及原本之機械強度,而玻璃不易破壞。又,由於可省略研磨工序,故可使製造成本低廉化。再者,例如於本發明之玻璃為板狀之情形時,若將兩主面之整個有效面均設為未研磨之表面,則本發明之玻璃更不易破壞。又,為了將整個有效面設為未研磨之表面,較為有效的是使於成形時點相當於有效面之部分為自由表面。進而,即便在成形時相當於有效面之部分與固體構件等接觸,亦可藉由成形後於玻璃轉移點以上之溫度下對與固體構件等接觸之部分再加熱,而製成類似自由表面之光滑表面。
本發明之玻璃之波紋度較佳為10 μm以下、5 μm以下、4 μm以下、3 μm以下、2 μm以下、1 μm以下、0.8 μm以下、0.7 μm以下、0.6 μm以下、0.5 μm以下、0.4 μm以下、0.3 μm以下、0.2 μm以下、0.1 μm以下、0.08 μm以下、0.05 μm以下、0.03 μm以下、0.02 μm以下,尤佳為0.01 μm以下。若波紋度過大,則特定位置之入射光對玻璃表面之入射角度容易產生分佈,玻璃表面之光散射量平均較大,而難以獲得所需透光性。波紋度之下限並無特別限定,現實而言為0.01 nm以上。
本發明之玻璃之厚度較佳為10 mm以下、9 mm以下、8 mm以下、7 mm以下、6 mm以下、5 mm以下,尤佳為4 mm以下。若試樣之厚度過厚,則玻璃內部之光之衰減率較大,難以獲得所需透光性。又,於本發明之玻璃於顯示器用途中使用時,厚度較佳為1000 μm以下、500 μm、200 μm以下、100 μm以下、70 μm以下、50 μm以下、30 μm以下、1~20 μm,尤佳為5~10 μm。
本發明之玻璃之最大厚度與最小厚度之差較佳為50 μm以下、25 μm以下、10 μm以下、5 μm以下、1 μm以下、500 nm以下、300 nm以下、100 nm以下、50 nm以下、25 nm以下、15 nm以下、10 nm以下、9 nm以下、8 nm以下、7 nm以下、6 nm以下、5 nm以下、4 nm以下、3 nm以下、2 nm以下,尤佳為1 nm以下。若最大厚度與最小厚度之差過大,則自正面及背面之任一方向入射之光之入射角與自另一面出射時之出射角成為不同角度,光不根據所需進行散射,而容易成為眩光之外觀。
再者,玻璃之主面及端面之表面粗糙度Ra可藉由依照JIS B0601:2001之方法進行測定。又,波紋度可使用觸針式之表面形狀測定裝置並藉由依照SEMI STD D15-1296「FPD玻璃基板之表面波紋度之測定方法」之方法進行測定。厚度可使用數位游標卡尺或點接觸式粗糙度計等一般之裝置進行測定。
本發明之玻璃亦可實施化學強化等。化學強化處理之條件只要考慮玻璃組成、各相之體積分率、熔鹽之種類等適當選擇處理時間或處理溫度即可。例如,亦可選擇包含較多殘存玻璃相中可能含有之Na 2O之玻璃組成,以便容易化學強化。又,熔鹽可含有Li、Na、K等一價陽離子或Mg、Ca、Sr、Ba、Zn等二價陽離子中之單獨一種,亦可含有該等中之複數種。進而,不僅可選擇通常之一階段強化,而且亦可選擇多階段之化學強化。再者,作為熔鹽,可使用硝酸鹽(硝酸鉀、硝酸鈉、硝酸鋰等)、碳酸鹽(碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰等)、硫酸鹽(硫酸鉀、硫酸鈉、硫酸鋰等)、氯化物鹽(氯化鉀、氯化鈉、氯化鋰等)或將該等組合而成者。其中,作為熔鹽,較佳為使用熔點較低之硝酸鹽等,尤佳為使用硝酸鈉。離子交換之溫度較佳為330~550℃、350~500℃,尤佳為390~450℃,離子交換之時間較佳為30分鐘~12小時、45分鐘~10小時。再者,根據所需用途或強度,上述強化條件可任意變更,適宜之條件未必限於上述條件。
於藉由化學強化等對本發明之玻璃賦予壓縮應力時,壓縮應力值(CS)較佳為50 MPa以上、100 MPa以上、150 MPa以上、200 MPa以上、230 MPa以上、260 MPa以上,尤佳為300 MPa以上。若壓縮應力值過小,則有維氏硬度或彎曲強度降低之擔憂。
於藉由化學強化等對本發明之玻璃賦予壓縮應力時,壓縮應力深度(DOC)較佳為10 μm以上、50 μm以上、100 μm以上、110 μm以上,尤佳為120 μm以上。若壓縮應力深度過小,則有破壞強度較低之擔憂。再者,壓縮應力值(CS)、壓縮應力深度(DOC)可使用散射光光彈性應力計SLP-1000(折原製作所股份有限公司製造)及表面應力計FSM-6000(折原製作所股份有限公司製造)進行測定。
本發明之玻璃之磨損四點彎曲強度較佳為150 MPa以上、200 MPa以上、235 MPa以上、245 MPa以上,尤佳為250 MPa以上。若磨損四點彎曲強度過低,則於用作智慧型手機之覆蓋玻璃等時,容易在掉落時破裂。再者,磨損四點彎曲強度之上限並無特別限定,現實而言為1500 MPa以下。又,磨損四點彎曲強度可以如下程序進行測定。首先,於使加工成50 mm×50 mm×0.6 mm厚之玻璃板垂直之狀態下,使1.5 mm厚之SUS板貼著玻璃板之主面及其相反面,而固定玻璃板。隔著P180粒度號數之砂紙,使擺錘狀之臂前端與其碰撞而使其磨損。臂前端為ϕ5 mm之鐵製筒,臂重量為550 g。將臂向下擺動之高度設為距離碰撞點5 mm。對於磨損之玻璃板測定四點彎曲強度。
再者,於本發明之玻璃為結晶化玻璃之情形時,亦較佳為具有與上述同樣之特性。
本發明之玻璃之形狀通常為板狀(尤其是平板狀),但並不限定於此,只要根據用途適當選擇即可。
其次,對本發明之玻璃之製造方法進行說明。
本發明之玻璃之製造方法具備將玻璃原料熔融而獲得熔融玻璃之工序、及使上述熔融玻璃成形之工序。
具體而言,首先,將以成為上述組成之玻璃之方式製備之原料批料(玻璃原料)投入至玻璃熔融爐中,於1200~1800℃下進行熔融,獲得熔融玻璃之後成形。於玻璃熔融時,可使用利用燃燒器等之火焰熔融法、利用電加熱之電熔法、利用雷射照射之熔融法、利用電漿之熔融法、液相合成法、氣相合成法之熔融方法中之任一種方法,或將上述方法中之任兩種以上之方法組合使用。
成形方法較佳為選自溢流法、浮式法、下引法、流孔下引法、再曳引法、無容器法、吹製法、壓製法、輥壓法、襯套法及拉管法中之至少1種以上。又,亦可於成形後,於玻璃轉移點以上之溫度下再加熱。若如此,則可製造表面品質良好之本發明之玻璃。
於藉由溢流法進行成形之情形時,溝槽狀耐火物之下頂端部分之玻璃之黏度較佳為10 3.5~10 5.0dPa・s。若不對溝槽狀構造物之下頂端部分施加任何力,則玻璃因表面張力而收縮並且向下方掉落。為了防止該情況,需要將玻璃料之兩側用輥夾入並於寬度方向上拉長以免玻璃料收縮。於使本發明之玻璃成形之情形時,玻璃自身所具有之熱量較小,故自溝槽狀耐火物分離之瞬間起玻璃之冷卻速度急遽變快。因此,溝槽狀耐火物之下頂端部分之玻璃之黏度較佳為10 5.0dPa・s以下、10 4.8dPa・s以下、10 4.6dPa・s以下、10 4.4dPa・s以下、10 4.2dPa・s以下,尤佳為10 4.0dPa・s以下。若如此,則於寬度方向上賦予拉伸應力時,可既防止破損又擴大板寬,並且可穩定地向下方延伸。
繼而,對所獲得之玻璃進行退火。退火之目的主要為去除應變或殘留應力。於此情形時,較佳為於室溫~應變點(≒玻璃轉移點-5~-20℃)之溫度帶停留至少1分鐘以上、更佳為3分鐘以上、16分鐘以上、最佳為超過30分鐘而進行熱處理。藉此,容易獲得僅由單一玻璃相構成之玻璃,結果,玻璃之化學耐久性提高,容易任意地控制玻璃之表面,而容易獲得所需透光性。另一方面,亦可藉由退火,於去除應變或殘留應力之同時,於玻璃中形成相分離。於此情形時,較佳為於高於應變點之溫度帶停留至少1分鐘以上、更佳為3分鐘以上、16分鐘以上、最佳為超過30分鐘而進行熱處理。藉此,可使玻璃相分離,其相分離狀態於諸多例中為雙節型分解。再者,於已使本發明之玻璃相分離之情形時,分為包含較多SiO 2之第一相及除此以外之第二相以後之相,第二相以後之相之化學耐久性多數情況下低於第一相。於此種情形時,容易因各相之化學耐久性等之差異,而於玻璃表面出現凹凸,但藉由設計為上述適宜之玻璃組成,凹凸之狀態可抑制為能夠獲得所需透光性之程度。又,藉由賦予微細之凹凸,可提高本發明之玻璃與接觸本發明之玻璃之物之離型性,此外,藉由使玻璃表面之表面積較自由表面狀態大,可提高摩擦力,或提高物理、化學吸附力,從而使本發明之玻璃高功能化。再者,亦可一面施加、照射聲波或電磁波一面進行退火。
再者,如上所述,本發明之玻璃於作為烹飪用頂板等用途而尋求白色或乳白色外觀之情形時,較佳為相分離為二相以上。為了獲得該具有白色或乳白色外觀之玻璃,較佳為使成形後之本發明之玻璃於高於應變點之溫度帶停留至少1分鐘以上而進行熱處理。具體而言,熱處理之溫度較佳為700℃以上、800℃以上、850℃以上,尤佳為900℃以上,且較佳為1500℃以下、1200℃以下、1100℃以下。若熱處理之溫度過高,則玻璃會自固體狀態變成熔融液狀態,難以獲得所望形狀。另一方面,若熱處理之溫度過低,則難以有效率地進行相分離,結果導致製造成本增大。熱處理之時間較佳為1分鐘以上、1小時以上、5小時以上、10小時以上、20小時以上,尤佳為24小時以上,且較佳為1000小時以下、500小時以下、100小時以下、50小時以下。於熱處理之時間處於上述範圍外之情形時,難以獲得具有所需特性之玻璃。
進而,使高溫之本發明之玻璃冷卻時之冷卻速度可設為某種特定之溫度梯度,亦可設為兩個水準以上之溫度梯度。於欲充分獲得耐熱衝擊性之情形時,較理想為控制冷卻速度而充分進行殘存玻璃相之結構緩和。於此情形時,自退火之最高溫度至25℃之平均冷卻速度於距離本發明之玻璃之表面最遠之玻璃內部之部分較佳為3000℃/分鐘、1000℃/分鐘以下、500℃/分鐘以下、400℃/分鐘以下、300℃/分鐘以下、200℃/分鐘以下、100℃/分鐘以下、50℃/分鐘以下、25℃/分鐘以下、10℃/分鐘以下,尤佳為5℃/分鐘以下。又,於欲獲得長期之尺寸穩定性之情形時,進而較佳為2.5℃/分鐘以下、1℃/分鐘以下、0.5℃/分鐘以下、0.1℃以下/分鐘以下、0.05℃/分鐘以下,尤佳為0.01℃/分鐘以下。除藉由風冷、水冷等進行物理強化處理之情形以外,低熱膨脹玻璃之冷卻速度較理想為,玻璃表面之冷卻速度與距離玻璃表面最遠之厚度內部之冷卻速度接近。距離表面最遠之玻璃內部之部分之冷卻速度除以表面之冷卻速度所得之值較佳為0.0001~1、0.001~1、0.01~1、0.1~1、0.5~1、0.8~1、0.9~1,尤佳為1。藉由接近1,於本發明之玻璃之所有位置均不易產生殘留應變,容易獲得長期之尺寸穩定性。再者,表面之冷卻速度可利用接觸式測溫或輻射溫度計進行估算。玻璃內部之溫度可根據將高溫狀態之低熱膨脹玻璃浸漬於冷卻介質中並對冷卻介質之熱量及熱量變化率進行計測而獲得之數值資料、低熱膨脹玻璃與冷卻介質之比熱、導熱度等進行估算。
所獲得之本發明之玻璃亦可切斷。例如於使用線鋸進行切斷之情形時,較佳為一面向線鋸供給包含研磨粒之漿料一面進行切斷。
亦可具備如下工序:對藉由使熔融玻璃成形之工序所獲得之玻璃實施熱處理而使其結晶化。
具體而言,藉由對退火後之玻璃進行熱處理,使其結晶化,可獲得結晶化玻璃。結晶化條件如下。首先,於700℃~1200℃(較佳為750~900℃)下進行成核0.1~60小時(較佳為0.25~50小時,更佳為1~40小時),繼而於800~1300℃(較佳為850~1100℃)下進行結晶生長0.1~50小時(較佳為0.2~10小時,更佳為0.25~5小時)。再者,成核及結晶生長之各工序中之熱處理可僅於某種特定溫度下進行,亦可保持於兩個水準以上之溫度而階段性地進行熱處理,亦可一面賦予溫度梯度一面進行加熱。又,亦可不進行成核而僅進行結晶生長之熱處理。藉此,例如可獲得使以下結晶析出所得之結晶化玻璃。具體而言為ZnAl 2O 4(鋅尖晶石)、矽鋅礦(矽酸鋅)、Al 2SiO 5(矽酸鋁)、氧化鋯、鈦酸鋯、含錫之氧化鋯系氧化物、氧化鈦、鈦酸鋁、β-石英固溶體、α-石英、β-石英、β-鋰輝石固溶體、鋰輝石、鋯石、堇青石、頑火輝石、雲母、霞石、鈣長石、二矽酸鋰、偏矽酸鋰、矽灰石、透輝石、方矽石、鱗石英、長石、尖晶石系結晶、金屬膠體等。又,該等結晶可僅含有一種,亦可含有兩種以上。
又,可藉由退火而使結晶析出,亦可藉由施加、照射聲波或電磁波而促進結晶化。進而,使高溫之本發明之結晶化玻璃冷卻時之冷卻速度可設為某種特定之溫度梯度,亦可設為兩個水準以上之溫度梯度。冷卻速度較理想為與上述玻璃之冷卻速度相同。 [實施例]
其次,基於實施例對本發明進行說明,但本發明並不限定於以下實施例。表1~6、14~16中示出本發明之實施例之玻璃(結晶化前之非晶質玻璃)之組成(試樣No.1~36、41~58),表7~12、17~19中示出表1~6、14~16之各玻璃之特性值,表13中示出對表1之No.1~4之各玻璃進行熱處理而獲得之結晶化玻璃No.37~40之特性值,表20中示出對表16之No.55進行熱處理而獲得之玻璃之特性值。
[表1]
   單位 No.1 No.2 No.3 No.4 No.5 No.6
SiO 2 質量% 49.1 49.1 41.8 42.5 54.6 46.3
Al 2O 3 28.0 28.0 26.6 27.0 25.0 34.2
ZnO 22.4 22.3 21.2 21.6 20.0 19.1
SnO 2 0 0.26 0.22 0.25 0.26 0.26
TiO 2 0.01 0.0001 0.03 3.18 0 0
ZrO 2 0.01 0.0001 9.64 4.90 0.03 0
HfO 2 0.0002 0 0.17 0.08 0.0005 0
Li 2O 0.0005 0.01 0.02 0.12 0.0002 0.0003
Na 2O 0.23 0.10 0.09 0.09 0.09 0.12
K 2O 0.002 0.21 0 0.01 0.002 0.0008
MgO 0.0001 0 0 0.15 0 0
CaO 0.17 0 0.007 0.004 0 0
SrO 0 0.0003 0 0.1 0 0.001
BaO 0 0 0.24 0 0.002 0
P 2O 5 0 0 0.01 0.02 0 0
B 2O 3 0.11 0 0 0.001 0 0
Fe 2O 3 0.035 0.02 0.019 0.011 0.003 0.004
V 2O 5 0 0.00031 0.00007 0.00022 0 0
Cr 2O 3 0.00006 0.000001 0 0.00005 0.00015 0.00007
MoO 3 0.0001 0.0002 0.00015 0 0.00001 0.00038
NiO 0 0 0.00001 0.00046 0 0.000001
CuO 0 0 0 0 0 0
MnO 2 0 0 0 0 0 0
Nd 2O 3 0 0 0 0 0 0
WO 3 0 0 0 0 0 0
CoO 0    0 0 0 0
Sb 2O 3 ppm 0.3 0.03 0.6 1.5 0 0.7
As 2O 3 0.3 0.03 0.3 2.2 0.1 0.4
SO 3 1.7 185 1.6 320 0 2.1
Pt 0 0 0.1 1.5 2.1 3.4
Rh 0 0 0.1 0.05 0.02 1.5
Li+Na+K 質量% 0.2325 0.32 0.11 0.22 0.0922 0.1211
Al/Zn - 1.25 1.26 1.25 1.25 1.25 1.79
Zn/(Si+B) - 0.46 0.45 0.51 0.51 0.37 0.41
(Li+Na+K)/Fe - 6.64 16.00 5.79 20.00 30.73 30.28
Mg/(Mg+B) - 0.00091 - - 0.99 - -
Zn+B+P - 22.51 22.3 21.21 21.621 20 19.1
(Zn+B+P)/Zn - 1.005 1.000 1.000 1.001 1.000 1.000
Cr+V 質量% 0.00006 0.000311 0.00007 0.00027 0.00015 0.00007
Ti+Fe+V+Cr+Mo+Ni+Cu+Mn+Nd+W+Co 質量% 0.04516 0.020611 0.04923 3.19173 0.00316 0.004451
(Si+Al)/(Ti+Fe+V+Cr+Mo+Ni+Cu+Mn+Nd+W+Co) - 1707.3 3740.7 1389.4 21.8 25189.9 18085.8
[表2]
   單位 No.7 No.8 No.9 No.10 No.11 No.12
SiO 2 質量% 47.3 60.2 66.0 72.1 78.6 67.3
Al 2O 3 24.5 21.9 18.7 15.3 11.8 19.1
ZnO 27.9 17.5 14.9 12.2 9.4 11.5
SnO 2 0.26 0.27 0.27 0.28 0.28 0.22
TiO 2 0 0 0 0 0 0.015
ZrO 2 0 0 0 0 0 0.0001
HfO 2 0 0 0 0 0 0
Li 2O 0 0 0 0 0 0
Na 2O 0.08 0.08 0.07 0.05 0 0.0001
K 2O 0.002 0.002 0.002 0.002 0.002 0
MgO 0.007 0 0 0 0 1.85
CaO 0 0 0 0 0 0.02
SrO 0 0 0 0 0 0.0001
BaO 0 0 0.007 0 0 0
P 2O 5 0 0 0 0 0 0.015
B 2O 3 0 0 0 0 0 0
Fe 2O 3 0.003 0.003 0 0.0002 0.001 0.006
V 2O 5 0 0.000001 0.000003 0 0 0.001
Cr 2O 3 0.00005 0.00059 0.00004 0.00003 0.0008 0.001
MoO 3 0.00057 0.00102 0.00153 0.000001 0.0005 0.0001
NiO 0 0 0 0 0 0.001
CuO 0 0 0 0 0 0.001
MnO 2 0 0 0 0 0 0.001
Nd 2O 3 0 0 0 0 0 0.001
WO 3 0 0 0 0 0 0.001
CoO 0 0 0 0 0 0.001
Sb 2O 3 ppm 0.6 0 0.01 0.5 0 0.001
As 2O 3 0.3 0.01 0 0.2 0 0.001
SO 3 1.5 0 0 1.0 0 1
Pt 0.01 0.09 0.7 1.4 10.2 0
Rh 0.01 11.0 0.8 0.03 5.3 0
Li+Na+K 質量% 0.082 0.082 0.072 0.052 0.002 0.0001
Al/Zn - 0.88 1.25 1.26 1.25 1.26 1.66
Zn/(Si+B) - 0.59 0.29 0.23 0.17 0.12 0.17
(Li+Na+K)/Fe - 27.33 27.33 - 260.00 2.00 0.02
Mg/(Mg+B) - 1 - - - - 1
Zn+B+P - 27.9 17.5 14.9 12.2 9.4 11.515
(Zn+B+P)/Zn - 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 1.001
Cr+V 質量% 0.00005 0.000591 0.000043 0.00003 0.0008 0.002
Ti+Fe+V+Cr+Mo+Ni+Cu+Mn+Nd+W+Co 質量% 0.00362 0.004611 0.001573 0.000231 0.0023 0.0291
(Si+Al)/(Ti+Fe+V+Cr+Mo+Ni+Cu+Mn+Nd+W+Co) - 19834.3 17805.2 53846.2 378355.0 39304.3 2969.1
[表3]
   單位 No.13 No.14 No.15 No.16 No.17 No.18
SiO 2 質量% 68.1 69.1 67.0 53.2 59.1 59.6
Al 2O 3 14.5 14.9 14.3 20.7 19.4 22.7
ZnO 11.5 11.9 11.4 11.0 0.01 0.02
SnO 2 0.22 0.23 0.22 0.20 0.24 0.24
TiO 2 0.024 0.015 0.014 0.011 0.021 0.021
ZrO 2 0.002 0.002 0.002 0 0 0
HfO 2 0.0001 0 0 0 0 0
Li 2O 0 0.0001 0 0 0 0
Na 2O 0 0 0.0001 0 0.0001 0.0001
K 2O 0 0 0 0.0001 0 0
MgO 1.84 3.78 0.02 0.02 5.94 6.03
CaO 0.02 0.03 0 0.02 0.04 0.05
SrO 0 0 0 0 0 0.011
BaO 0.0001 0 0 0 0 0
P 2O 5 0.007 0.008 0.017 9.67 10.4 6.28
B 2O 3 3.8 0 7 5.2 4.8 5
Fe 2O 3 0.006 0.007 0.005 0.007 0.007 0.008
V 2O 5 0.001 0.0001 0.001 0.001 0.001 0.001
Cr 2O 3 0.0001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
MoO 3 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
NiO 0.001 0.001 0.0001 0.001 0.001 0.001
CuO 0.001 0.001 0.001 0.0001 0.001 0.001
MnO 2 0.001 0.001 0.001 0.001 0.0001 0.001
Nd 2O 3 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.0001
WO 3 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
CoO 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
Sb 2O 3 ppm 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
As 2O 3 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
SO 3 1 1 1 1 1 1
Pt 0 0 0 0 0 0
Rh 0 0 0 0 0 0
Li+Na+K 質量% 0 0.0001 0.0001 0.0001 0.0001 0.0001
Al/Zn - 1.26 1.25 1.25 1.88 1940.00 1135.00
Zn/(Si+B) - 0.16 0.17 0.15 0.19 0.00 0.00
(Li+Na+K)/Fe - 0 0.01 0.02 0.01 0.01 0.01
Mg/(Mg+B) - 0.33 1 0.0028 0.0038 0.55 0.55
Zn+B+P - 15.307 11.908 18.417 25.87 15.21 11.3
(Zn+B+P)/Zn - 1.331 1.001 1.616 2.352 1521 565
Cr+V 質量% 0.0011 0.0011 0.002 0.002 0.002 0.002
Ti+Fe+V+Cr+Mo+Ni+Cu+Mn+Nd+W+Co 質量% 0.0381 0.0301 0.0271 0.0261 0.0361 0.0371
(Si+Al)/(Ti+Fe+V+Cr+Mo+Ni+Cu+Mn+Nd+W+Co) - 2168.0 2790.7 3000.0 2831.4 2174.5 2218.3
[表4]
   單位 No.19 No.20 No.21 No.22 No.23 No.24
SiO 2 質量% 56.4 53.1 64.9 60.3 51.1 44.3
Al 2O 3 22.2 20.9 23.7 22.0 21.7 20.6
ZnO 0.01 11.0 0.03 11.7 5.7 5.4
SnO 2 0.22 0.20 0.23 0.20 0.38 0.37
TiO 2 0.014 0.013 0.018 0.015 0.001 0.001
ZrO 2 0 0 0 0 0 0
HfO 2 0 0 0 0 0 0
Li 2O 0 0 0 0 0 0
Na 2O 0.0001 0.0001 0.0001 0.0001 0.0001 0.0001
K 2O 0 0 0 0 0 0
MgO 5.87 0.02 6.3 0.01 5.75 5.44
CaO 0.05 0.01 0.05 0.02 0.04 0.04
SrO 0 0 0 0 0 0
BaO 0 0 0 0 0 0
P 2O 5 10.2 9.72 0.01 0.008 10.3 19.2
B 2O 3 5 5 4.7 5.7 5.1 4.7
Fe 2O 3 0.008 0.008 0.008 0.007 0.008 0.008
V 2O 5 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
Cr 2O 3 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
MoO 3 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
NiO 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
CuO 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
MnO 2 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
Nd 2O 3 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
WO 3 0.0001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
CoO 0.001 0.0001 0.001 0.001 0.001 0.001
Sb 2O 3 ppm 0.001 0.001 0.0001 0.001 0.001 0.001
As 2O 3 0.001 0.001 0.001 0.0001 0.001 0.001
SO 3 1 1 1 1 1 1
Pt 0 0 0 0 0 0
Rh 0 0 0 0 0 0
Li+Na+K 質量% 0.0001 0.0001 0.0001 0.0001 0.0001 0.0001
Al/Zn - 2220.00 1.90 790.00 1.88 3.81 3.81
Zn/(Si+B) - 0.00 0.19 0.00 0.18 0.10 0.11
(Li+Na+K)/Fe - 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
Mg/(Mg+B) - 0.54 0 0.573 0 0.53 0.54
Zn+B+P - 15.21 25.72 4.7 17.408 21.1 29.3
(Zn+B+P)/Zn - 1521 2.338 158 1.488 3.702 5.426
Cr+V 質量% 0.002 0.002 0.002 0.002 0.002 0.002
Ti+Fe+V+Cr+Mo+Ni+Cu+Mn+Nd+W+Co 質量% 0.0301 0.0291 0.035 0.031 0.018 0.018
(Si+Al)/(Ti+Fe+V+Cr+Mo+Ni+Cu+Mn+Nd+W+Co) - 2611.3 2543.0 2531.4 2654.8 4044.4 3605.6
[表5]
   單位 No.25 No.26 No.27 No.28 No.29 No.30
SiO 2 質量% 54.3 47.6 54.7 54.8 54.7 54.6
Al 2O 3 21.4 20.2 21.5 21.5 21.5 21.6
ZnO 5.7 5.3 5.7 5.7 5.7 5.7
SnO 2 0.41 0.38 0.41 0.40 0.40 0.40
TiO 2 0.001 0.001 0.002 0.002 0.002 0.002
ZrO 2 0 0 0 0 0 0
HfO 2 0 0 0 0 0 0
Li 2O 0 0 0 0 0 0
Na 2O 0.0001 0.0001 0.0001 0.0001 0.0001 0.0001
K 2O 0 0 0 0 0 0.000
MgO 2.89 2.74 2.87 2.88 2.87 2.88
CaO 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.02
SrO 0 0 0 0 0 0
BaO 0 0 0 0 0 0
P 2O 5 10.1 18.9 10.1 10.1 10.1 10.1
B 2O 3 5.2 4.8 4.7 4.6 4.7 4.7
Fe 2O 3 0.007 0.007 0.006 0.007 0.008 0.007
V 2O 5 0.0008 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
Cr 2O 3 0.0003 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
MoO 3 0.005 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
NiO 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
CuO 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
MnO 2 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
Nd 2O 3 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
WO 3 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
CoO 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
Sb 2O 3 ppm 0.0007 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
As 2O 3 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
SO 3 1 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
Pt 0 0 0 0 0.001 0.01
Rh 0 0 0 0 0 0
Li+Na+K 質量% 0.0001 0.0001 0.0001 0.0001 0.0001 0.0001
Al/Zn - 3.75 3.81 3.77 3.77 3.77 3.79
Zn/(Si+B) - 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
(Li+Na+K)/Fe - 0.01 0.01 0.02 0.01 0.01 0.01
Mg/(Mg+B) - 0.36 0.36 0.38 0.39 0.38 0.38
Zn+B+P - 21.0 29.0 20.5 20.4 20.5 20.5
(Zn+B+P)/Zn - 3.68 5.47 3.60 3.58 3.60 3.60
Cr+V 質量% 0.0011 0.002 0.002 0.002 0.002 0.002
Ti+Fe+V+Cr+Mo+Ni+Cu+Mn+Nd+W+Co 質量% 0.0201 0.017 0.017 0.018 0.019 0.018
(Si+Al)/(Ti+Fe+V+Cr+Mo+Ni+Cu+Mn+Nd+W+Co) - 3766.2 3988.2 4482.4 4238.9 4010.5 4233.3
[表6]
   單位 No.31 No.32 No.33 No.34 No.35 No.36
SiO 2 質量% 56.6 60.6 68.6 69.9 67.4 70.3
Al 2O 3 21.6 20.8 15.3 15.6 15.2 14.8
ZnO 0.22 0.12 0.25 0.14 11.7 11.0
SnO 2 0.41 0.22 0.43 0.46 0.41 0.65
TiO 2 0.001 0.002 0.002 0.002 0.002 0.002
ZrO 2 0 0 0 0 0 0
HfO 2 0 0 0 0 0 0
Li 2O 0 0 0 0 0 0
Na 2O 0.0001 0.0001 0 0 0 0
K 2O 0 0 0.0001 0.0001 0.0001 0
MgO 0.9 2.02 1.85 1.56 0.02 1.31
CaO 2.14 0.72 1.18 2.22 0 0.43
SrO 1.03 0.16 0.002 0.002 0 0
BaO 0 0 3.03 2.13 0 0
P 2O 5 14.9 10.4 0.005 0.005 0.005 0.44
B 2O 3 2.2 4.9 9.3 8 5.2 1.1
Fe 2O 3 0.007 0.007 0.006 0.006 0.006 0.007
V 2O 5 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
Cr 2O 3 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
MoO 3 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
NiO 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
CuO 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
MnO 2 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
Nd 2O 3 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
WO 3 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
CoO 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
Sb 2O 3 ppm 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
As 2O 3 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
SO 3 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
Pt 0.1 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5
Rh 0 0.001 0.001 0.01 0.01 0.01
Li+Na+K 質量% 0.0001 0.0001 0.0001 0.0001 0.0001 0
Al/Zn - 98.18 173.33 61.20 111.43 1.30 1.35
Zn/(Si+B) - 0.00 0.00 0.00 0.00 0.16 0.15
(Li+Na+K)/Fe - 0.01 0.01 0.02 0.02 0.02 0
Mg/(Mg+B) - 0.29 0.29 0.17 0.16 0 0.54
Zn+B+P - 17.32 15.42 9.555 8.145 16.905 12.54
(Zn+B+P)/Zn - 78.73 128.50 38.22 58.18 1.44 1.14
Cr+V 質量% 0.002 0.002 0.002 0.002 0.002 0.002
Ti+Fe+V+Cr+Mo+Ni+Cu+Mn+Nd+W+Co 質量% 0.017 0.018 0.017 0.017 0.017 0.018
(Si+Al)/(Ti+Fe+V+Cr+Mo+Ni+Cu+Mn+Nd+W+Co) - 4600.0 4522.2 4935.3 5029.4 4858.8 4727.8
[表7]
   單位 No.1 No.2 No.3 No.4 No.5 No.6
玻璃
密度 g/cm 3 2.845 2.851 3.070 3.007 2.767 2.844
β-OH /mm 0.15 0.05 0.01 0.35 0.10 0.18
線熱膨脹係數30~380℃ ×10 -7/℃ 27.5 27.1 31.9 31.6 25.2 28.4
線熱膨脹係數30~750℃ 33.0 32.8 38.2 42.0 29.7 33.1
玻璃轉移點Tg 747 750 751 732 755 773
降伏點Tf 789 790 790 777 797 808
10 4 未測定 1484 未測定 未測定 未測定 未測定
10 3.5 未測定 1497 未測定 未測定 未測定 未測定
10 3 未測定 1515 1454 未測定 未測定 未測定
10 2.5 未測定 1539 1458 未測定 未測定 未測定
10 2 未測定 1574 1469 1454 未測定 未測定
液相溫度 未測定 未測定 1450 未測定 未測定 未測定
介電常數 1 MHz ε    未測定 未測定 未測定 未測定 5.7 6.2
介電損耗因數 1 MHz tanδ 10 - 3 未測定 未測定 未測定 未測定 1.60 1.90
1 MHz ε×tanδ 未測定 未測定 未測定 未測定 9.1 11.8
體積電阻值 @150℃ Ω・cm 未測定 未測定 未測定 未測定 14.4 16.9
體積電阻值 @250℃ 未測定 未測定 未測定 未測定 11.8 13.7
體積電阻值 @350℃ 未測定 未測定 未測定 未測定 10.1 11.5
楊氏模數(E) GPa 未測定 未測定 未測定 未測定 93.1 100.9
剛性率(G) 未測定 未測定 未測定 未測定 37.7 40.7
帕松比(ν) - 未測定 未測定 未測定 未測定 0.24 0.24
比彈性模數 GPa・cm 3/g 未測定 未測定 未測定 未測定 33.6 35.5
透過率 @1200 nm % 未測定 未測定 未測定 未測定 90.5 89.8
透過率 @800 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 91.5 90.7
透過率 @555 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 91.3 90.5
透過率 @380 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 91.3 90.4
透過率 @300 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 92.2 91.4
L* - 未測定 未測定 未測定 未測定 96.3 95.9
a* 未測定 未測定 未測定 未測定 -0.1 -0.1
b* 未測定 未測定 未測定 未測定 0.4 0.4
外觀 - 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明
主面之表面粗糙度Ra nm 未測定 未測定 未測定 未測定 1.5 2.0
端面之表面粗糙度Ra 未測定 未測定 未測定 未測定 0.0002 9.0
波紋度 μm 未測定 未測定 未測定 未測定 0.004 0.12
[表8]
   單位 No.7 No.8 No.9 No.10 No.11 No.12
玻璃
密度 g/cm 3 2.965 2.681 2.592 未測定 未測定 2.5582
β-OH /mm 0.22 0.62 0.13 0.40 0.28 0.10
線熱膨脹係數30~380℃ ×10 -7/℃ 28.9 22.8 20.3 17.0 14.1 20.8
線熱膨脹係數30~750℃ 38.2 26.8 22.9 19.9 15.3 25.0
玻璃轉移點Tg 729 751 >900 >900 >900 764
降伏點Tf 768 815 >900 >900 >900 未測定
10 4 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 1377
10 3.5 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 1458
10 3 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 1551
10 2.5 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 1685
10 2 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 1783
液相溫度 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 1522
介電常數 1 MHz ε - 6.6 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
介電損耗因數 1 MHz tanδ 10 -3 1.60 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
1 MHz ε×tanδ 10.6 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @150℃ Ω・cm 17.4 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @250℃ 14.1 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @350℃ 11.8 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
楊氏模數(E) GPa 93.1 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
剛性率(G) 38.7 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
帕松比(ν) - 0.20 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
比彈性模數 GPa・cm 3/g 31.4 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @1200 nm % 89.7 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @800 nm 90.7 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @555 nm 90.7 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @380 nm 90.6 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @300 nm 91.6 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
L* - 96.0 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
a* -0.1 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
b* 0.4 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
外觀 - 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明
主面之表面粗糙度Ra nm 22.0 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
端面之表面粗糙度Ra 4.5 未測定 未測定 未測定 未測定 0.0001
波紋度 μm 0.03 未測定 未測定 未測定 未測定 0.001
[表9]
   單位 No.13 No.14 No.15 No.16 No.17 No.18
玻璃
密度 g/cm 3 2.506 2.561 2.461 2.4804 2.3421 2.3857
β-OH /mm 0.10 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
線熱膨脹係數30~380℃ ×10 -7/℃ 20.8 23.4 19.6 19.1 22.0 24.1
線熱膨脹係數30~750℃ 27.2 27.3 27.3 26.8 26.0 27.6
玻璃轉移點Tg 710 754 688 701 740 761
降伏點Tf 未測定 801 826 815 828 859
10 4 1374 1380 1377 1320 1370 1330
10 3.5 1454 1459 1458 1396 1447 1401
10 3 1546 1551 1551 1482 1535 1484
10 2.5 1655 1659 1658 1583 1636 1583
10 2 1785 1790 1783 1700 1753 1702
液相溫度 1400 1518 1392 1340 1319 1438
介電常數 1 MHz ε - 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
介電損耗因數 1 MHz tanδ 10 - 3 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
1 MHz ε×tanδ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @150℃ Ω・cm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @250℃ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @350℃ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
楊氏模數(E) GPa 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
剛性率(G) 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
帕松比(ν) - 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
比彈性模數 GPa・cm 3/g 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @1200 nm % 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @800 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @555 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @380 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @300 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
L* - 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
a* 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
b* 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
外觀 - 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明
主面之表面粗糙度Ra nm 0.0 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
端面之表面粗糙度Ra 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
波紋度 μm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
[表10]
   單位 No.19 No.20 No.21 No.22 No.23 No.24
玻璃
密度 g/cm 3 2.364 2.479 2.414 2.5417 2.4753 2.4245
β-OH /mm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
線熱膨脹係數30~380℃ ×10 -7/℃ 23.1 19.4 25.0 22.2 26.2 25.5
線熱膨脹係數30~750℃ 26.6 25.7 28.5 29.3 35.9 未測定
玻璃轉移點Tg 752 705 787 730 717 691
降伏點Tf 843 825 896 810 773 736
10 4 1336 1321 1355 1328 1251 1272
10 3.5 1410 1395 1410 1383 1320 1343
10 3 1496 1480 1480 1452 1399 1425
10 2.5 1596 1580 1575 1542 1493 1521
10 2 1713 1696 1708 1661 1605 1636
液相溫度 1359 1341 未測定 1489 1265 1374
介電常數 1 MHz ε - 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
介電損耗因數 1 MHz tanδ 10 3 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
1 MHz ε×tanδ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @150℃ Ω・cm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @250℃ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @350℃ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
楊氏模數(E) GPa 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
剛性率(G) 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
帕松比(ν) - 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
比彈性模數 GPa・cm 3/g 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @1200 nm % 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @800 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @555 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @380 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @300 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
L* - 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
a* 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
b* 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
外觀 - 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明
主面之表面粗糙度Ra nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
端面之表面粗糙度Ra 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
波紋度 μm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
[表11]
   單位 No.25 No.26 No.27 No.28 No.29 No.30
玻璃
密度 g/cm 3 2.425 2.367 2.428 2.4282 2.4289 2.4311
β-OH /mm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
線熱膨脹係數30~380℃ ×10 -7/℃ 21.2 21.1 21.0 21.0 20.8 21.2
線熱膨脹係數30~750℃ 27.7 25.1 27.3 27.6 27.6 28.9
玻璃轉移點Tg 721 801 728 727 724 723
降伏點Tf 832 未測定 803 799 797 838
10 4 1326 1357 1335 1330 1331 未測定
10 3.5 1401 1434 1408 1405 1405 未測定
10 3 1487 1521 1492 1490 1491 未測定
10 2.5 1587 1622 1589 1590 1591 未測定
10 2 1705 1740 1702 1708 1709 未測定
液相溫度 1328 1536 未測定 1344 未測定 1355
介電常數 1 MHz ε - 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
介電損耗因數 1 MHz tanδ 10 - 3 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
1 MHz ε×tanδ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @150℃ Ω・cm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @250℃ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @350℃ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
楊氏模數(E) GPa 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
剛性率(G) 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
帕松比(ν) - 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
比彈性模數 GPa・cm 3/g 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @1200 nm % 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @800 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @555 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @380 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @300 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
L* - 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
a* 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
b* 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
外觀 - 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明
主面之表面粗糙度Ra nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
端面之表面粗糙度Ra 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
波紋度 μm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
[表12]
   單位 No.31 No.32 No.33 No.34 No.35 No.36
玻璃
密度 g/cm 3 2.331 2.313 2.350 2.3459 2.4853 2.5133
β-OH /mm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
線熱膨脹係數30~380℃ ×10 -7/℃ 19.5 18.1 未測定 未測定 未測定 未測定
線熱膨脹係數30~750℃ 20.8 20.0 未測定 未測定 未測定 未測定
玻璃轉移點Tg 794 766 未測定 未測定 未測定 未測定
降伏點Tf 851 898 未測定 未測定 未測定 未測定
10 4 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
10 3.5 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
10 3 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
10 2.5 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
10 2 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
液相溫度 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
介電常數 1 MHz ε - 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
介電損耗因數 1 MHz tanδ 10 - 3 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
1 MHz ε×tanδ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @150℃ Ω・cm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @250℃ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @350℃ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
楊氏模數(E) GPa 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
剛性率(G) 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
帕松比(ν) - 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
比彈性模數 GPa・cm 3/g 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @1200 nm % 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @800 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @555 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @380 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @300 nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
L* - 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
a* 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
b* 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
外觀 - 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明
主面之表面粗糙度Ra nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
端面之表面粗糙度Ra 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
波紋度 μm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
[表13]
   單位 No.37 No.38 No.39 No.40
結晶化玻璃(結晶化條件1000℃-2 h)
密度 g/cm 3 未測定 未測定 3.212 3.143
線熱膨脹係數30~380℃ ×10 -7/℃ 未測定 未測定 50.1 47.6
線熱膨脹係數30~750℃ 未測定 未測定 52.3 49.9
透過率 @1200 nm % 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @800 nm 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @555 nm 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @380 nm 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @300 nm 未測定 未測定 未測定 未測定
L* - 未測定 未測定 未測定 未測定
a* 未測定 未測定 未測定 未測定
b* 未測定 未測定 未測定 未測定
外觀 - 白色 白色 白色 白色
晶種    未測定 未測定 ZnAl 2O 4,ZrO 2 ZnAl 2O 4,ZrO 2
結晶化玻璃(結晶化條件775℃-24 h→900℃-2 h)
密度 g/cm 3 3.064 3.035 3.212 3.143
線熱膨脹係數30~380℃ ×10 -7/℃ 43.2 43.5 49.6 47.5
線熱膨脹係數30~750℃ 46.1 46.3 52.2 50.2
透過率 @1200 nm % 20.4 22.6 86.6 82.3
透過率 @800 nm 8.3 8.0 82.8 64.2
透過率 @555 nm 1.6 1.1 64.4 23.2
透過率 @380 nm 0.0 0.0 5.1 0.1
透過率 @300 nm 0.0 0.0 0.5 0.1
L* - 14.3 11.2 83.5 56.3
a* 7.3 8.6 -1.8 9.9
b* 20.2 17.2 34.2 44.0
外觀 - 無色透明 無色透明 白色 白色
晶種    ZnAl 2O 4,Al 2SiO 5 ZnAl 2O 4,Al 2SiO 5 ZnAl 2O 4,ZrO 2 ZnAl 2O 4,ZrO 2
結晶化玻璃(結晶化條件775℃-24 h→1000℃-2 h)
密度 g/cm 3 3.004 3.008 3.215 3.142
線熱膨脹係數30~380℃ ×10 -7/℃ 43.6 43.4 49.9 48.8
線熱膨脹係數30~750℃ 45.9 45.8 52.3 51.3
透過率 @1200 nm % 28.6 31.1 85.0 82.8
透過率 @800 nm 13.9 16.0 81.4 64.7
透過率 @555 nm 4.5 5.2 68.7 21.4
透過率 @380 nm 0.1 0.1 12.0 0.0
透過率 @300 nm 0.0 0.2 0.5 0.0
L* - 25.7 27.9 85.8 54.6
a* 5.0 5.8 -2.6 11.5
b* 23.3 26.9 23.8 48.3
外觀 - 白色 白色 黃色 茶褐色
晶種    ZnAl 2O 4,Al 2SiO 5 ZnAl 2O 4,Al 2O 3,SiO 2 ZnAl 2O 4,ZrO 2 ZnAl 2O 4,Al 2SiO 5
[表14]
   單位 No.41 No.42 No.43 No.44 No.45 No.46
SiO 2 質量% 59.8 59.8 59.8 59.8 59.8 59.8
Al 2O 3 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
ZnO 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
SnO 2 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
TiO 2 0 0 0 0 0 0
ZrO 2 0 0 0 0 0 0
HfO 2 0 0 0 0 0 0
Li 2O 0 0 0 0 0 0
Na 2O 0 0 0 0 0 0
K 2O 0 0 0 0 0 0
MgO 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0
BaO 0 0 0 0 0 0
P 2O 5 0 0 0 0 0 0
B 2O 3 0 0 0 0 0 0
Fe 2O 3 0.002 0.002 0.002 0.002 0.100 0.002
V 2O 5 0.001 0 0 0 0 0
Cr 2O 3 0 0 0 0 0 0.1
MoO 3 0 0 0 0 0 0
NiO 0 0.1 0 0 0 0
CuO 0.1 0 0 0 0 0
MnO 2 0 0 0.1 0 0 0
Nd 2O 3 0 0 0 0 0 0
WO 3 0 0 0 0 0 0
CoO 0 0 0 0 0 0
Sb 2O 3 ppm 0.1 0 0.001 0 15 30.0
As 2O 3 0 0.10 0 0.001 30.0 70.0
SO 3 30.0 20 10.0 50 40 100.0
Pt 0.001 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Rh 0.01 0.2 0.4 0.6 0.8 0.001
Li+Na+K 質量% 0 0 0 0 0 0
Al/Zn - 1 1 1 1 1 1
Zn/(Si+B) - 0.33 0.33 0.33 0.33 0.33 0.33
(Li+Na+K)/Fe - 0 0 0 0 0 0
Mg/(Mg+B) - - - - - - -
Zn+B+P - 20 20 20 20 20 20
(Zn+B+P)/Zn - 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000
Cr+V 質量% 0.001 0 0 0 0 0.1
Ti+Fe+V+Cr+Mo+Ni+Cu+Mn+Nd+W+Co 質量% 0.103 0.102 0.102 0.102 0.100 0.102
(Si+Al)/(Ti+Fe+V+Cr+Mo+Ni+Cu+Mn+Nd+W+Co) - 774.8 782.4 782.4 782.4 798.0 782.4
[表15]
   單位 No.47 No.48 No.49 No.50 No.51 No.52
SiO 2 質量% 59.8 59.8 59.8 59.8 59.8 58.9
Al 2O 3 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
ZnO 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
SnO 2 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
TiO 2 0 0 0 0 0 0.1
ZrO 2 0 0 0 0 0 0
HfO 2 0 0 0 0 0 0
Li 2O 0 0 0 0 0 0
Na 2O 0 0 0 0 0 0
K 2O 0 0 0 0 0 0
MgO 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0
BaO 0 0 0 0 0 0
P 2O 5 0 0 0 0 0 0
B 2O 3 0 0 0 0 0 0
Fe 2O 3 0.002 0.002 0.002 0.002 0.002 0.002
V 2O 5 0 0 0 0.1 0 0.1
Cr 2O 3 0 0 0 0 0 0.1
MoO 3 0 0.1 0 0 0 0.1
NiO 0 0 0 0 0 0.1
CuO 0 0 0 0 0 0.1
MnO 2 0 0 0 0 0 0.1
Nd 2O 3 0.1 0 0 0 0 0.1
WO 3 0 0 0.1 0 0 0.1
CoO 0 0 0 0 0.1 0.1
Sb 2O 3 ppm 100 0 0 0 0 0
As 2O 3 150 0 0 0 0 0
SO 3 150 300 450 500 25 10
Pt 1.3 1.6 1.8 0.01 2 2.5
Rh 1.3 0.2 4.5 0.2 2.1 0.2
Li+Na+K 質量% 0 0 0 0 0 0
Al/Zn - 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
Zn/(Si+B) - 0.33 0.33 0.33 0.33 0.33 0.3396
(Li+Na+K)/Fe - 0 0 0 0 0 0
Mg/(Mg+B) -    - - - - -
Zn+B+P - 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00
(Zn+B+P)/Zn - 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000
Cr+V 質量% 0 0 0 0.1 0 0.2
Ti+Fe+V+Cr+Mo+Ni+Cu+Mn+Nd+W+Co 質量% 0.102 0.102 0.102 0.102 0.102 1.002
(Si+Al)/(Ti+Fe+V+Cr+Mo+Ni+Cu+Mn+Nd+W+Co) - 782.4 782.4 782.4 782.4 782.4 78.7
[表16]
   單位 No.53 No.54 No.55 No.56 No.57 No.58
SiO 2 質量% 58.9 58.7 55.6 55.2 50.2 40.4
Al 2O 3 20.0 20.0 22.1 22.1 22.1 22.1
ZnO 20.0 20.0 0.01 0.2 5.2 15.0
SnO 2 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2 0.2
TiO 2 0 0 0 0 0 0
ZrO 2 0 0 0 0 0 0
HfO 2 0 0 0 0 0 0
Li 2O 0 0 0 0 0 0
Na 2O 0 0 0.02 0.02 0.02 0.02
K 2O 0 0 0.01 0.01 0.01 0.01
MgO 0 0 5.8 5.8 5.8 5.8
CaO 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0
BaO 0 0 0 0 0 0
P 2O 5 0 0 10.3 10.3 10.3 10.3
B 2O 3 0 0 5 5 5 5
Fe 2O 3 0.002 0.002 0.002 0.002 0.002 0.002
V 2O 5 0.25 0.8 0.25 0.8 0.8 0.8
Cr 2O 3 0.75 0.2 0.75 0.2 0.2 0.2
MoO 3 0 0 0 0 0 0
NiO 0 0 0 0 0 0
CuO 0 0 0 0 0 0
MnO 2 0 0 0 0 0 0
Nd 2O 3 0 0 0 0 0 0
WO 3 0 0 0 0 0 0
CoO 0 0.2 0 0.2 0.2 0.2
Sb 2O 3 ppm 0 0 0 0 0 0
As 2O 3 0 0 0 0 0 0
SO 3 30 30 50 50 50 50.0
Pt 4 6.5 0.8 0.8 0.8 0.8
Rh 0.2 1.2 1.1 1.1 1.1 1.1
Li+Na+K 質量% 0 0 0.03 0.03 0.03 0.03
Al/Zn - 1 1 2210.00 110.50 4.25 1.47
Zn/(Si+B) - 0.34 0.34 0.00017 0.00332 0.09 0.33
(Li+Na+K)/Fe - 0 0 15.00 15.00 15.00 15.00
Mg/(Mg+B) - - - 0.54 0.54 0.54 0.54
Zn+B+P - 20 20 15.31 15.5 20.5 30.3
(Zn+B+P)/Zn - 1.000 1.000 1531 77.5 3.942 2.020
Cr+V 質量% 1 1 1 1 1 1
Ti+Fe+V+Cr+Mo+Ni+Cu+Mn+Nd+W+Co 質量% 1.002 1.202 1.002 1.202 1.202 1.202
(Si+Al)/(Ti+Fe+V+Cr+Mo+Ni+Cu+Mn+Nd+W+Co) - 78.7 65.5 77.5 64.3 60.1 52.0
[表17]
   單位 No.41 No.42 No.43 No.44 No.45 No.46
玻璃
密度 g/cm 3 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
β-OH /mm 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
線熱膨脹係數30~380℃ ×10 -7/℃ 23.9 23.6 24.0 23.8 23.7 23.7
線熱膨脹係數30~750℃ 27.8 28.2 27.4 28.7 28.9 27.7
玻璃轉移點Tg 736 740 735 737 740 743
降伏點Tf 779 774 777 779 778 779
10 4 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
10 3.5 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
10 3 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
10 2.5 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
10 2 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
液相溫度 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
介電常數 1 MHz ε - 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
介電損耗因數 1 MHz tanδ 10 -3 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
1 MHz ε×tanδ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @150℃ Ω・cm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @250℃ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @350℃ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
楊氏模數(E) GPa 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
剛性率(G) 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
帕松比(ν) - 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
比彈性模數 GPa・cm 3/g 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @1200 nm % 90.3 90.2 76.4 90.6 90.6 71.9
透過率 @800 nm 90.5 89.9 77.2 90.8 90.8 82.4
透過率 @555 nm 90.1 90.0 64.0 90.3 90.2 89.7
透過率 @380 nm 81.8 79.3 78.4 79.6 76.8 64.2
透過率 @300 nm 28.1 5.7 25.9 23.5 12.9 0.4
L* - 95.9 84.1 96.1 96.0 95.8 75.5
a* -0.5 0.8 -0.5 -0.6 -1.0 -14.7
b* 1.5 34.3 1.8 2.3 1.7 19.9
外觀 - 無色透明 茶色 無色透明 無色透明 淡綠色 綠色
主面之表面粗糙度Ra nm 0.01 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
端面之表面粗糙度Ra 0.0001 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
波紋度 μm 0.001 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
[表18]
   單位 No.47 No.48 No.49 No.50 No.51 No.52
玻璃
密度 g/cm 3 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
β-OH /mm 0.05 0.05 0.05 0.07 0.07 0.04
線熱膨脹係數30~380℃ ×10 -7/℃ 24.2 23.9 23.8 23.8 24.0 未測定
線熱膨脹係數30~750℃ 28.0 27.7 28.1 27.6 27.6 未測定
玻璃轉移點Tg 739 739 737 743 738 738
降伏點Tf 780 777 773 779 785 785
10 4 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
10 3.5 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
10 3 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
10 2.5 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
10 2 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
液相溫度 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
介電常數 1 MHz ε - 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
介電損耗因數 1 MHz tanδ 10 -3 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
1 MHz ε×tanδ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @150℃ Ω・cm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @250℃ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @350℃ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
楊氏模數(E) GPa 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
剛性率(G) 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
帕松比(ν) - 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
比彈性模數 GPa・cm 3/g 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @1200 nm % 87.7 90.3 90.0 90.4 81.9 73.8
透過率 @800 nm 63.5 86.4 90.1 90.5 81.1 88.5
透過率 @555 nm 55.4 90.1 89.7 90.1 79.1 32.3
透過率 @380 nm 68.0 81.3 76.5 77.9 38.8 82.7
透過率 @300 nm 14.4 27.2 2.7 18.1 0.1 29.0
L* - 95.3 95.8 96.0 91.1 62.8 35.9
a* -0.2 -0.5 -0.5 -2.0 10.7 -10.4
b* 0.3 2.0 2.0 3.2 -34.4 16.6
外觀 - 淡藍色 無色透明 無色透明 綠色 藍色 群青藍~黑色
主面之表面粗糙度Ra nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
端面之表面粗糙度Ra 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
波紋度 μm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
[表19]
   單位 No.53 No.54 No.55 No.56 No.57 No.58
玻璃
密度 g/cm 3 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
β-OH /mm 0.05 0.09 0.06 0.15 0.12 0.09
線熱膨脹係數30~380℃ ×10 -7/℃ 未測定 未測定 未測定 19.6 未測定 未測定
線熱膨脹係數30~750℃ 未測定 未測定 未測定 27.3 未測定 未測定
玻璃轉移點Tg 738 738 738 未測定 未測定 未測定
降伏點Tf 785 785 785 未測定 未測定 未測定
10 4 未測定 未測定 未測定 1377 未測定 未測定
10 3.5 未測定 未測定 未測定 1458 未測定 未測定
10 3 未測定 未測定 未測定 1551 未測定 未測定
10 2.5 未測定 未測定 未測定 1658 未測定 未測定
10 2 未測定 未測定 未測定 1783 未測定 未測定
液相溫度 未測定 未測定 未測定 1395 未測定 未測定
介電常數 1 MHz ε - 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
介電損耗因數 1 MHz tanδ 10 - 3 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
1 MHz ε×tanδ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @150℃ Ω・cm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @250℃ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
體積電阻值 @350℃ 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
楊氏模數(E) GPa 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
剛性率(G) 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
帕松比(ν) - 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
比彈性模數 GPa・cm 3/g 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定
透過率 @1200 nm % 44.5 60.9 51.2 70.8 未測定 未測定
透過率 @800 nm 41.7 38.1 31.9 10.5 未測定 未測定
透過率 @555 nm 11.1 5.4 3.8 2.1 未測定 未測定
透過率 @380 nm 6.7 48.4 45.8 0.2 未測定 未測定
透過率 @300 nm 0.0 2.9 2.7 0.0 未測定 未測定
L* - 23.6 18.7 11.7 12.8 未測定 未測定
a* -11.2 -12.5 -20.3 -9.1 未測定 未測定
b* -4.2 7.9 17.6 -2.4 未測定 未測定
外觀 - 群青藍~黑色 群青藍~黑色 群青藍~黑色 群青藍~黑色 群青藍~黑色 群青藍~黑色
主面之表面粗糙度Ra nm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 0.2
端面之表面粗糙度Ra 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 0.0
波紋度 μm 未測定 未測定 未測定 未測定 未測定 0.003
[表20]
   單位 No.59
玻璃(熱處理條件950℃-24 h)
密度 g/cm 3 未測定
線熱膨脹係數30~380℃ ×10 -7/℃ 未測定
線熱膨脹係數30~750℃ 未測定
透過率 @1200 nm % 89.9
透過率 @800 nm 86.0
透過率 @555 nm 47.8
透過率 @380 nm 9.7
透過率 @300 nm 3.8
L* - 75.2
a* 6.5
b* 31.6
外觀 - 乳白色
晶種   
首先,以成為具有各表中記載之組成之玻璃之方式,以氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽等形態調配各原料,獲得玻璃批料(表1~6、14~16中記載之組成係實際製作之玻璃之分析值;分析係藉由RIGAKU製造之掃描型螢光X射線分析裝置ZSX系列而實施;再者,於表中,各成分之和或比係省略氧元素或係數而記載為例如「Li+Na+K」等)。將所獲得之玻璃批料於1200~1800℃下熔融0.5~400小時後,對所獲得之熔融玻璃一面進行冷卻一面藉由輥壓法進行壓延,成形為寬度100 mm、厚度5 mm。其後,使用緩冷爐,於玻璃轉移點-150~-50℃下進行30分鐘熱處理,並以-100℃/h使緩冷爐降溫至室溫,藉此獲得No.1~36、41~58之玻璃。
對表1記載之No.1~4之玻璃,以表13中記載之各條件進行熱處理而使其等結晶化。其後,於700℃下進行30分鐘熱處理,並以-100℃/h降溫至室溫,獲得結晶化玻璃No.37~40。
對表16中記載之No.55之組成之玻璃批料,藉由與上述同樣之方法進行至成形後,使用緩冷爐,於950℃下進行24小時熱處理,並以-100℃/h使緩冷爐降溫至室溫,藉此獲得表20中記載之No.59之玻璃。
藉由物理研磨、化學研磨、化學蝕刻、火焰噴射(fire blasting)等對所製作之玻璃試樣進行加工,製作β-OH值、黏度、液相溫度、液相黏度、密度、線熱膨脹係數、楊氏模數、剛性率、帕松比等之評價用試樣,並進行評價。又,藉由溢流法,將所獲得之熔融玻璃以長度尺寸成為400 mm之方式成形,使用緩冷爐,於玻璃轉移點-150~-50℃下進行30分鐘熱處理,並以-100℃/h使緩冷爐降溫至室溫,藉此獲得玻璃板。測定所獲得之玻璃板之主面之表面粗糙度Ra、端面之表面粗糙度Ra、波紋度。
所製作之試樣之Pt、Rh含量係使用ICP-MS(inductive coupling plasma-mass spectrometry,感應耦合電漿質譜)裝置(AGILEINT TECHNOLOGY製造之Agilent8800),並以如下方式進行分析。首先,將所製作之玻璃試樣粉碎並用純水使其濕潤後,添加過氯酸、硝酸、硫酸、氫氟酸等使其熔解。其後,藉由ICP-MS測定試樣之Pt、Rh含量。再者,基於使用預先準備之濃度已知之Pt、Rh溶液而製成之校準曲線,求出各測定試樣之Pt、Rh含量。測定模式係設為Pt:He氣體/HMI(high matrix introduction,高基質進樣)(低模式)、Rh:HEHe氣體/HMI(中模式),質量數設為Pt:198、Rh:103。又,所製作之試樣之Li 2O含量係使用原子吸光分析裝置(Analytik Jena製造之ContrAA600)進行分析。玻璃試樣之熔解程序、或使用校準曲線之方面等基本上與Pt、Rh分析相同。再者,關於其他成分,與Pt、Rh、Li 2O同樣地藉由ICP-MS或原子吸光分析進行測定。或者,將預先使用ICP-MS或原子吸光分析裝置進行研究之濃度已知之玻璃試樣作為校準曲線用試樣,利用XRF(螢光X射線)分析裝置(RIGAKU製造之ZSX PrimusIV)製成校準曲線後,基於該校準曲線,根據測定試樣之XRF分析值求出實際之各成分之含量。進行XRF分析時,管電壓或管電流、曝光時間等根據分析成分隨時進行調整。
β-OH值係使用紅外分光光度計(Perkin Elmer公司製造之FT-IR Frontier)測定玻璃之透過率並使用下述式求出。再者,掃描速度係設為100 μm/min,取樣間距係設為1 cm -1,掃描次數係設為每一測定進行10次。 β-OH值=(1/X)log(T 1/T 2) X:玻璃厚度 T1:參考波數3846 cm -1下之透過率 T2:OH基吸收波數3600 cm -1附近下之最小透過率
線熱膨脹係數係藉由平均線熱膨脹係數進行評價,該平均線熱膨脹係數係使用加工成20 mm×3.8 mmϕ之試樣,於30~380℃、及30~750℃之溫度區域內測定所得。測定時使用NETZSCH製造之Dilatometer。又,使用同一測定器,計測玻璃試樣之30~750℃之溫度區域之熱膨脹曲線,計算出其反曲點,藉此對玻璃轉移點及降伏點進行評價。
透過率、明度及色度係使用具有相當於光學研磨之表面粗糙度之厚度4 mm之試樣並藉由分光光度計進行評價。測定時使用日本分光製造之分光光度計V-670。再者,V-670中安裝有作為積分球單元之「ISN-723」,所測定之透過率相當於全光透過率。又,測定波長區域係設為200~2500 nm,掃描速度係設為200 nm/分鐘,取樣間距係設為1 nm,頻帶寬度係設為於200~800 nm之波長區域中為 5 nm、於除此以外之波長區域中為20 nm。測定前進行基準線修正(100%對準)及暗區測定(0%對準)。暗區測定時,於已將ISN-723所附帶之硫酸鋇板拆卸之狀態下進行。使用所測定之透過率,基於JISZ8781-42013及與其對應之國際標準計算出三刺激值XYZ,並根據各刺激值計算出明度及色度(光源C/10°)。
楊氏模數、剛性率、及帕松比係對於藉由分散有1200號氧化鋁粉末之研磨液研磨表面所得之板狀試樣(40 mm×20 mm×20 mm),使用自由共振式彈性模數測定裝置(Nihon Techno-Plus製造之JE-RT3),於室溫環境下進行測定。再者,比彈性模數係藉由所獲得之楊氏模數除以密度而計算出。
密度係藉由阿基米德法進行評價。
高溫黏度係藉由鉑球提拉法,並以如下方式進行評價。將塊狀玻璃試樣破碎為適當之尺寸,並投入至氧化鋁製坩堝中。繼而,對氧化鋁坩堝加熱,使試樣成為熔融液狀態,求出複數個溫度下之玻璃之黏度之計測值,計算出Vogel-Fulcher式之常數並製成黏度曲線,計算出各黏度(10 4dPa・s、10 3.5dPa・s、10 3dPa・s、10 2.5dPa・s及10 2dPa・s)下之溫度。
液相溫度係藉由如下方法進行評價。首先,將一致為300~500微米之玻璃粉末填充至約120×20×10 mm之鉑舟中,並投入至電爐中於1400~1800℃下熔融30分鐘。其後,將鉑舟轉移至具有線性溫度梯度之電爐中,保持20小時,使失透析出。將測定試樣空氣冷卻至室溫後,觀察於鉑舟與玻璃之界面析出之失透,根據電爐之溫度梯度曲線圖計算出失透析出部位之溫度,將其設為液相溫度。又,將所獲得之液相溫度內插至玻璃之高溫黏度曲線,藉此將相當於液相溫度之黏度評價為液相黏度。
介電常數、介電損耗因數、低溫體積電阻值係對於藉由分散有1200號氧化鋁粉末之研磨液研磨表面所得之板狀試樣(50 mm×50 mm×3 mm),使用阻抗分析儀,於室溫環境下以頻率1 MHz進行測定。
玻璃之主面及端面之表面粗糙度Ra係藉由依照JIS B0601:2001之方法進行測定。
波紋度係使用觸針式之表面形狀測定裝置測定JIS B0601:2001中記載之WCA(濾波中心線波紋度)所得之值。該測定係藉由依照SEMI STD D15-1296「FPD玻璃基板之表面波紋度之測定方法」之方法進行。此處,測定時之截止值係設為0.8~8 mm,並於與成形時之玻璃之壓延方向垂直之方向上以300 mm之長度進行測定。
本發明之實施例No.1~59之玻璃中之大部分為線熱膨脹係數較小而耐熱性及耐熱衝擊性較高之材料。尤其是No.1~36、41、43~44、48~49之無色透明度較高。又,No.42、45~47、50~58著色為茶色或群青藍~黑色等。再者,No.59之玻璃可確認到相分離為二相以上,外觀為乳白色。 [產業上之可利用性]
本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃較佳為用於烹飪器用頂板、防火窗、耐熱餐具或建築用構件。具體而言,本發明之玻璃作為例如油爐、柴爐等之前面窗、彩色濾光片或影像感測器用基板等高科技製品用基板、電子零件焙燒用承載板、光擴散板、半導體製造用爐心管、半導體製造用遮罩、光學透鏡、尺寸測定用構件、通信用構件、建築用構件、化學反應用容器、電磁烹飪用頂板、耐熱餐具、耐熱蓋、防火門用窗玻璃、天體望遠鏡用構件、太空光學用構件、著色材、吸光材、溫度調整材、隔音材、介電構件、線熱膨脹係數調整材、電池用構件、樹脂等強度提昇用構件、顯示器用構件、化學強化用構件等較為適宜。又,於本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃為結晶化玻璃之情形時,較佳為用於烹飪器用頂板、防火窗、耐熱餐具或建築用構件。再者,本發明之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃之用途並不限定於上述用途。又,可單獨使用上述用途,亦可以將上述用途組合而成之用途使用。作為組合例,可例舉具有顯示器功能之電磁烹飪用頂板、或具有實施了化學強化處理之顯示器之智慧型手機等。

Claims (20)

  1. 一種ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃,其特徵在於:以質量%計含有40~90%之SiO 2、5~35%之Al 2O 3、超過0且等於或小於35%之ZnO、0~5%之Li 2O+Na 2O+K 2O。
  2. 如請求項1之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃,其以質量%計含有超過0%之Fe 2O 3
  3. 如請求項1之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃,其以質量%計含有10%以下之HfO 2
  4. 如請求項1之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃,其含有30 ppm以下之Pt、30 ppm以下之Rh。
  5. 如請求項1之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃,其以質量%計含有超過0%之MoO 3
  6. 如請求項1之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃,其以質量%計含有超過0%之SnO 2
  7. 如請求項1之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃,其以質量%計含有超過0%之Cr 2O 3
  8. 如請求項1之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃,其中以質量比計,Al 2O 3/ZnO為0.14~2300。
  9. 如請求項1之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃,其中以質量比計,ZnO/(SiO 2+B 2O 3)為超過0且等於或小於0.75。
  10. 如請求項1之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃,其中以質量比計,(Li 2O+Na 2O+K 2O)/Fe 2O 3為10000以下。
  11. 如請求項1之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃,其中以質量%計,ZnO+B 2O 3+P 2O 5為超過0且等於或小於55%。
  12. 如請求項1之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃,其中以質量比計,(ZnO+B 2O 3+P 2O 5)/ZnO為1.001以上。
  13. 如請求項1之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃,其30~750℃下之線熱膨脹係數為60×10 -7/℃以下。
  14. 如請求項1之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃,其厚度4 mm、波長555 nm下之透過率為0.1%以上。
  15. 如請求項1之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃,其楊氏模數為65 Gpa以上。
  16. 如請求項1至15中任一項之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃,其係結晶化玻璃。
  17. 一種ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃之製造方法,其特徵在於:其係用以製造如請求項1至15中任一項之玻璃之方法,且 具備將玻璃原料熔融而獲得熔融玻璃之工序、及使上述熔融玻璃成形之工序, 上述使熔融玻璃成形之方法係選自溢流法、浮式法、下引法、流孔下引法、再曳引法、無容器法、吹製法、壓製法、輥壓法、襯套法及拉管法中之至少1種以上。
  18. 如請求項17之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃之製造方法,其進而具備如下工序:對藉由上述使熔融玻璃成形之工序獲得之玻璃實施熱處理而使其結晶化。
  19. 如請求項1至15中任一項之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃,其係用於烹飪器用頂板、防火窗、耐熱餐具或建築用構件。
  20. 如請求項16之ZnO-Al 2O 3-SiO 2系玻璃,其係用於烹飪器用頂板、防火窗、耐熱餐具或建築用構件。
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