TW202405485A - 濾光器 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於一種濾光器,其具備近紅外線吸收玻璃、樹脂膜、介電體多層膜(I)、及介電體多層膜(II),且上述樹脂膜包含在680~870 nm具有最大吸收波長之色素,上述濾光器滿足下述分光特性之全部:特定之分光特性(i-1)~(i-6)及下述分光特性(i-7)~(i-8)。(i-7)入射角40度、波長700~800 nm之平均反射率為5.5%以下;(i-8)入射角40度、波長800~1200 nm之平均反射率為10%以上。
Description
本發明係關於一種使可見光透過並遮斷近紅外光之濾光器。
使用固態攝像元件之攝像裝置為了良好地再現色調並獲得清晰之圖像,而使用使可見光範圍之光(以下亦稱為「可見光」)透過並遮斷近紅外波長區域之光(以下亦稱為「近紅外光」)之濾光器。
此種濾光器例如可例舉將折射率不同之介電體薄膜交替地積層(介電體多層膜)於透明基板之單面或兩面,利用光之干涉來反射欲遮蔽之光之反射型濾光器等各種方式。
於專利文獻1及2中,記載有具有介電體多層膜、及包含色素之吸收層之濾光器。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1:國際公開第2020/050177號
專利文獻2:國際公開第2020/004641號
發明所欲解決之問題
透過了濾光器之光之大部分會入射至感測器內,但一部分光會被感測器面反射,進而於濾光器之背面側之介電體多層膜上反射,再入射至感測器內,藉此,有可能產生在原本假定之光路外產生光之現象、即所謂雜散光。由於此種濾光器與感測器間之反覆反射所產生之雜散光,而存在於固態攝像元件中產生閃光(flare)或重影(ghost),畫質下降之虞。伴隨近年來之相機模組之高畫質化,正在尋求不易產生閃光或重影之濾光器。尤其是700~800 nm之波長區域因感測器感度較高,從而希望抑制該波長區域中之閃光或重影。
又,介電體多層膜之光學膜厚會根據光之入射角度而變化,因而反射特性有可能變化,因此,越為高入射角,越容易產生上述閃光或重影。尤其是伴隨近年來之相機模組低高度化而會假定於高入射角條件下使用,因此正在尋求不易受到入射角之影響之濾光器。
本發明之目的在於提供一種濾光器,其係即便為高入射角,可見光區域之透過性及近紅外光區域之遮蔽性亦優異,閃光或重影亦被抑制者。
解決問題之技術手段
本發明提供具有以下構成之濾光器等。
[1]一種濾光器,其具備:基材;介電體多層膜(I),其作為最外層積層於上述基材之一主面側;以及介電體多層膜(II),其作為最外層積層於上述基材之另一主面側;且
上述基材具有:近紅外線吸收玻璃;以及樹脂膜,其積層於上述近紅外線吸收玻璃之至少一主面;
上述樹脂膜包含:樹脂;以及色素(NIR1),其於上述樹脂中在680~870 nm具有最大吸收波長;
上述濾光器滿足下述分光特性(i-1)~(i-8)之全部:
(i-1)於入射角為0度之分光透過率曲線中,波長440~600 nm之平均透過率T
440-600(0 deg)AVE為86%以上
(i-2)於入射角為0度之分光透過率曲線中在波長550~750 nm之範圍內透過率成為50%之波長IR50
(0 deg)T、與於入射角為40度之分光透過率曲線中在波長550~750 nm之範圍內透過率成為50%之波長IR50
(40 deg)T的差之絕對值為6 nm以下
(i-3)於入射角為0度之分光透過率曲線中,波長700~800 nm之平均透過率T
700-800(0 deg)AVE為1%以下
(i-4)於入射角為0度之分光透過率曲線中,波長800~1200 nm之平均透過率T
800-1200(0 deg)AVE為3%以下
(i-5)將上述介電體多層膜(I)側設為入射方向時,於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長440~600 nm之平均反射率RI
440-600(5 deg)AVE為4%以下
(i-6)將上述介電體多層膜(I)側設為入射方向時,於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長800~1200 nm之平均反射率RI
800-1200(5 deg)AVE為95%以上
(i-7)將上述介電體多層膜(II)側設為入射方向時,於入射角為40度之分光反射率曲線中,波長700~800 nm之平均反射率RII
700-800(40 deg)AVE為5.5%以下
(i-8)將上述介電體多層膜(II)側設為入射方向時,於入射角為40度之分光反射率曲線中,波長800~1200 nm之平均反射率RII
800-1200(40 deg)AVE為10%以上。
發明之效果
根據本發明,可提供一種濾光器,其係即便為高入射角,可見光區域之透過性及近紅外光區域之遮蔽性亦優異,閃光或重影亦被抑制者。
以下,對本發明之實施方式進行說明。
於本說明書中,有時亦會將近紅外線吸收色素縮寫為「NIR色素」,將紫外線吸收色素縮寫為「UV色素」。
於本說明書中,將式(I)所示之化合物稱為化合物(I)。其他式所表示之化合物亦同樣如此。將包含化合物(I)之色素亦稱為色素(I),關於其他色素亦同樣如此。又,將式(I)所表示之基亦記為基(I),其他式所表示之基亦同樣如此。
於本說明書中,所謂內部透過率,係由{實測透過率(入射角0度)/(100-反射率(入射角5度))}×100之式所示的實測透過率除以界面反射之影響而得之透過率。
於本說明書中,基材之透過率、包括樹脂中含有色素之情形時之樹脂膜之透過率之分光於記載為「透過率」之情形時亦全部為「內部透過率」。另一方面,介電體多層膜之透過率、具有介電體多層膜之濾光器之透過率為實測透過率。
於本說明書中,關於特定之波長區域,所謂透過率例如為90%以上,係指於其整個波長區域中透過率不低於90%,即,於其波長區域中最小透過率為90%以上。同樣地,關於特定之波長區域,所謂透過率例如為1%以下,係指於其整個波長區域中透過率不超過1%,即,於其波長區域中最大透過率為1%以下。關於內部透過率亦同樣如此。特定之波長區域中之平均透過率及平均內部透過率係該波長區域之每1 nm之透過率及內部透過率之算術平均。
分光特性可使用紫外可見分光光度計進行測定。
於本說明書中,表示數值範圍之「~」包括上下限。
<濾光器>
本發明之一實施方式之濾光器(以下,亦稱為「本濾光器」)具備:基材;介電體多層膜1,其作為最外層積層於基材之一主面側;以及介電體多層膜2,其作為最外層積層於基材之另一主面側。
此處,基材具有近紅外線吸收玻璃、及積層於近紅外線吸收玻璃之至少一主面之樹脂膜。進而,樹脂膜包含樹脂、及於樹脂中在680~870 nm具有最大吸收波長之色素(NIR1)。
藉由介電體多層膜之反射特性、以及包含近紅外線吸收玻璃及近紅外線吸收色素之基材之吸收特性,作為整個濾光器可實現可見光區域之優異之透過性及近紅外光區域之優異之遮蔽性。
使用圖式對本濾光器之構成例進行說明。圖1~2係概略性地示出一實施方式之濾光器之一例之剖視圖。
圖1所示之濾光器1A係於具有近紅外線吸收玻璃11及樹脂膜12之基材10之一主面側、即圖1中之近紅外線吸收玻璃11上具有介電體多層膜20I,於另一主面側、即圖1中之樹脂膜12上具有介電體多層膜20II之例。再者,所謂「於基材之主面側具有特定之層」,並不限於與基材之主面接觸地具備該層之情形,亦包括於基材與該層之間具備其他功能層之情形。
圖2所示之濾光器1B係基材10於近紅外線吸收玻璃11之兩主面具有樹脂膜12A、12B,於基材10之兩主面具有介電體多層膜20I、20II之例。
本發明之濾光器滿足下述分光特性(i-1)~(i-8)之全部:
(i-1)於入射角為0度之分光透過率曲線中,波長440~600 nm之平均透過率T
440-600(0 deg)AVE為86%以上
(i-2)於入射角為0度之分光透過率曲線中在波長550~750 nm之範圍內透過率成為50%之波長IR50
(0 deg)T、與於入射角為40度之分光透過率曲線中在波長550~750 nm之範圍內透過率成為50%之波長IR50
(40 deg)T的差之絕對值為6 nm以下
(i-3)於入射角為0度之分光透過率曲線中,波長700~800 nm之平均透過率T
700-800(0 deg)AVE為1%以下
(i-4)於入射角為0度之分光透過率曲線中,波長800~1200 nm之平均透過率T
800-1200(0 deg)AVE為3%以下
(i-5)將上述介電體多層膜(I)側設為入射方向時,於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長440~600 nm之平均反射率RI
440-600(5 deg)AVE為4%以下
(i-6)將上述介電體多層膜(I)側設為入射方向時,於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長800~1200 nm之平均反射率RI
800-1200(5 deg)AVE為95%以上
(i-7)將上述介電體多層膜(II)側設為入射方向時,於入射角為40度之分光反射率曲線中,波長700~800 nm之平均反射率RII
700-800(40 deg)AVE為5.5%以下
(i-8)將上述介電體多層膜(II)側設為入射方向時,於入射角為40度之分光反射率曲線中,波長800~1200 nm之平均反射率RII
800-1200(40 deg)AVE為10%以上。
本發明之濾光器係如特性(i-6)所示於濾光器之一主面側、即上述介電體多層膜(I)側反射近紅外光,另一方面,如特性(i-7)所示於另一主面側、即上述介電體多層膜(II)側抑制近紅外光之反射。
如圖3所示,入射光L
0透過濾光器1A,一部分於感測器S之一主面Sa上被反射(反射光L
1)。反射光L
1於濾光器之背面、即介電體多層膜20II之主面20IIb上被反射(反射光L
2),此反射光L
2再入射至感測器S,由此,有可能產生閃光或重影。若以將抑制近紅外光之反射之主面側、即介電體多層膜(II)側與感測器對向之方式安裝濾光器,則能夠抑制成為閃光或重影之原因之濾光器之背面反射。
又,本發明之濾光器係如特性(i-1)~(i-4)所示即便為高入射角,可見光區域之透過性及近紅外光區域之遮蔽性亦優異。
以下,對各特性進行詳細敍述。
滿足分光特性(i-1)意指可見光區域之透過性優異。
平均透過率T
440-600(0 deg)AVE較佳為88%以上,更佳為90%以上。
為了滿足分光特性(i-1),例如可例舉使用可見光反射率較小之介電體多層膜。
滿足分光特性(i-2)意指即便於高入射角下550~750 nm之區域之分光透過率曲線亦不易偏移。
分光特性(i-2)中之絕對值較佳為3~5 nm,更佳為3~4 nm。
為了滿足分光特性(i-2),例如可例舉藉由NIR色素之吸收特性對600~700 nm之波長區域進行遮光。但是,於利用色素之吸收特性之情形時,由於色素亦會吸收440~600 nm之可見光區域,因而透過率容易下降。因此,較佳為從下述具有方酸鎓結構之色素中配合所需之遮光頻帶而選擇色素。
滿足分光特性(i-3)意指近紅外區域中之700~800 nm之遮光性優異。
平均透過率T
700-800(0 deg)AVE較佳為0.3%以下,更佳為0.15%以下。
為了滿足分光特性(i-3),例如可例舉使用能夠吸收700~800 nm之光之色素。
滿足分光特性(i-4)意指近紅外區域中之800~1200 nm之遮光性優異。
平均透過率T
800-1200(0 deg)AVE較佳為1%以下,更佳為0.5%以下。
為了滿足分光特性(i-4),例如可例舉提高一介電體多層膜之近紅外反射率、使用近紅外線吸收玻璃。
滿足分光特性(i-5)意指可見光區域之透過性優異。
平均反射率RI
440-600(5 deg)AVE較佳為3%以下,更佳為1.5%以下。
為了滿足分光特性(i-5),例如可例舉將介電體多層膜(I)之可見光反射率設計得較小。
滿足分光特性(i-6)意指近紅外區域中之800~1200 nm之遮光性優異。
平均反射率RI
800-1200(5 deg)AVE較佳為97%以上,更佳為98%以上。
為了滿足分光特性(i-6),例如可例舉將介電體多層膜(I)之近紅外光反射率設計得較大。
滿足分光特性(i-7)意指即便為高入射角,近紅外區域中之700~800 nm之反射率亦較小。
平均反射率RII
700-800(40 deg)AVE較佳為3%以下,更佳為2%以下。
為了滿足分光特性(i-7),例如可例舉將介電體多層膜(II)之700~800 nm之反射率設計得較小。
分光特性(i-8)意指於高入射角下容許近紅外區域中之800~1200 nm之反射之範圍。
平均反射率RII
800-1200(40 deg)AVE較佳為20%以上,更佳為30%以上。
為了滿足分光特性(i-8),例如可例舉將介電體多層膜(II)之800~1200 nm之反射率設計得較大。
本發明之濾光器較佳為進而滿足下述分光特性(i-9)~(i-10):
(i-9)將上述介電體多層膜(II)側設為入射方向時,於入射角為50度之分光反射率曲線中,波長700~800 nm之平均反射率RII
700-800(50 deg)AVE為8%以下
(i-10)將上述介電體多層膜(II)側設為入射方向時,於入射角為50度之分光反射率曲線中,波長800~1200 nm之平均反射率RII
800-1200(50 deg)AVE為10%以上。
滿足分光特性(i-9)意指即便為更高入射角,近紅外區域中之700~800 nm之反射率亦較小。
平均反射率RII
700-800(50 deg)AVE較佳為5%以下,更佳為4%以下。
分光特性(i-10)意指於更高入射角下容許近紅外區域中之800~1200 nm之反射之範圍。
平均反射率RII
800-1200(50 deg)AVE較佳為20%以上,更佳為30%以上。
本發明之濾光器較佳為進而滿足下述分光特性(i-12):
(i-12)於入射角為0度之分光透過率曲線中,將在波長550~750 nm之範圍內透過率成為50%之波長設為IR50
(0 deg)T,
將上述介電體多層膜(I)側設為入射方向時,於入射角為5度之分光反射率曲線中,將在波長550~750 nm之範圍內反射率成為50%之波長設為IR50
(5 deg)R時,
IR50
(0 deg)T與IR50
(5 deg)R之差之絕對值為85 nm以上。
分光特性(i-12)係規定從介電體多層膜(I)側入射時之透過率與反射率之關係者,意指從透過率成為50%之波長位置(IR50
(0 deg)T)起,反射率成為50%之波長位置(IR50
(5 deg)R)足夠離開長波長側。
如圖3所示,入射光L
0透過濾光器1A,一部分於感測器S之一主面Sa上被反射(反射光L
3)。反射光L
3再次入射至濾光器1A內,於介電體多層膜20I之內表面20Ib上被反射(反射光L
4)。此反射光L
4再入射至感測器S亦有可能與反射光L
2同樣地產生閃光或重影。
藉由滿足分光特性(i-12),而可抑制波長550~750 nm之介電體多層膜20I之內表面反射,能夠抑制閃光或重影。
又,700~800 nm之遮光性能夠相較於藉由反射特性,而是藉由近紅外線吸收色素之吸收特性來補充IR50
(5 deg)R足夠離開長波長側之部分。
IR50
(0 deg)T較佳為處於615~670 nm之範圍內。
IR50
(5 deg)R較佳為處於700~750 nm之範圍內。
IR50
(0 deg)T與IR50
(5 deg)R之差之絕對值更佳為85 nm以上。
<介電體多層膜>
於本濾光器中,介電體多層膜作為最外層積層於基材之兩面主面側。
介電體多層膜(I)積層於基材之一主面側,介電體多層膜(II)積層於基材之另一主面側。
介電體多層膜(I)較佳為滿足下述分光特性(v-I-1)~(v-I-4)之全部:
(v-I-1)於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長440~600 nm之平均反射率RI
440-600(5 deg)AVE為10%以下
(v-I-2)於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長800~1200 nm之平均反射率RI
800-1200(5 deg)AVE為95%以上
(v-I-3)於入射角為40度之分光反射率曲線中,波長440~600 nm之平均反射率RI
440-600(40 deg)AVE為11%以下
(v-I-4)於入射角為40度之分光反射率曲線中,波長800~1200 nm之平均反射率RI
800-1200(40 deg)AVE為88%以上。
滿足分光特性(v-I-1)意指可見光區域之透過性優異。
平均反射率RI
440-600(5 deg)AVE較佳為8%以下,更佳為6%以下。
滿足分光特性(v-I-2)意指800~1200 nm之近紅外光之反射特性優異。
平均反射率RI
800-1200(5 deg)AVE較佳為96%以上,更佳為98%以上。
滿足分光特性(v-I-3)意指即便為高入射角,可見光區域之透過性亦優異。
平均反射率RI
440-600(40 deg)AVE較佳為10%以下,更佳為9%以下。
滿足分光特性(v-I-4)意指即便為高入射角,800~1200 nm之近紅外光之反射特性亦優異。
平均反射率RI
800-1200(40 deg)AVE較佳為89%以上,更佳為90%以上。
於介電體多層膜(I)中,藉由設計為滿足分光特性(v-I-1)~(v-I-4),濾光器容易滿足分光特性(i-5)及分光特性(i-6)。
介電體多層膜(I)如上述所示主要作為反射近紅外光之反射膜發揮作用。
介電體多層膜(II)較佳為滿足下述分光特性(v-II-1)~(v-II-2)之全部:
(v-II-1)於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長700~800 nm之最大反射率RII
700-800(5 deg)MAX為8%以下
(v-II-2)於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長700~800 nm之平均反射率RII
700-800(5 deg)AVE為6%以下。
滿足分光特性(v-II-1)及分光特性(v-II-2)意指波長700~800 nm之反射率較小。於介電體多層膜(II)中,藉由將波長700~800 nm之反射率設計得較小,濾光器容易滿足分光特性(i-7)。
最大反射率RII
700-800(5 deg)MAX較佳為7.5%以下,更佳為6%以下。
平均反射率RII
700-800(5 deg)AVE較佳為5.5%以下,更佳為5%以下。
介電體多層膜(II)較佳為進而滿足下述分光特性(v-II-5):
(v-II-5)於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長800~1200 nm之平均反射率RII
800-1200(5 deg)AVE為20%以上。
滿足分光特性(v-II-5)意指波長800~1200 nm之反射率較高。
平均反射率RII
800-1200(5 deg)AVE較佳為27%以上,更佳為25%以上。
介電體多層膜(II)較佳為進而滿足下述分光特性(v-II-6):
(v-II-6)於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長440~600 nm之平均反射率RII
440-600(5 deg)AVE為6%以下。
滿足分光特性(v-II-6)意指可見光區域之透過性優異。
平均反射率RII
440-600(5 deg)AVE更佳為5%以下。
再者,上述介電體多層膜(I)及介電體多層膜(II)之分光特性可藉由對成膜於透明玻璃基板之各介電體多層膜之反射率進行測定而獲得。
於本濾光器中,介電體多層膜(I)被設計為近紅外光反射層(以下,亦記載為NIR反射層),介電體多層膜(II)被設計為抗近紅外光反射層(以下,亦記載為抗NIR反射層)。
NIR反射層及抗NIR反射層例如由交替地積層有折射率不同之介電體膜之介電體多層膜構成。
作為介電體膜,可例舉低折射率之介電體膜(低折射率膜)、高折射率之介電體膜(高折射率膜),較佳為交替地積層該等。
高折射率膜較佳為折射率為1.6以上,更佳為2.2~2.5。作為高折射率膜之材料,例如可例舉Ta
2O
5、TiO
2、Nb
2O
5。該等中,就成膜性、折射率等之再現性、穩定性等方面而言,較佳為TiO
2。
低折射率膜較佳為折射率未達1.6,更佳為1.4以上1.5以下。作為低折射率膜之材料,例如可例舉SiO
2、SiO
xN
y等。就成膜性之再現性、穩定性、經濟性等方面而言,較佳為SiO
2。
要製成如上所述地控制了反射特性之介電體多層膜,可例舉組合在透過、選擇所需之波長頻帶時幾種分光特性不同之介電體膜。
NIR反射層之介電體多層膜之合計積層數較佳為20層以上,更佳為30層以上,進而較佳為40層以上,又,就生產性之觀點及能夠減少基板之翹曲之觀點而言,較佳為60層以下。
又,NIR反射層之整體膜厚較佳為3~6 μm。
抗NIR反射層之介電體多層膜之合計積層數較佳為30層以下,更佳為25層以下,進而較佳為20層以下,又,較佳為4層以上。
又,抗NIR反射層之整體膜厚較佳為0.1~2 μm。
介電體多層膜之形成例如可使用CVD(chemical vapor deposition,化學氣相沈積)法、濺鍍法、真空蒸鍍法等真空成膜製程、或噴霧法、浸漬法等濕式成膜製程等。
介電體多層膜可藉由1層(1組介電體多層膜)來賦予規定之光學特性,或亦可藉由2層以上來賦予規定之光學特性。於具有2層以上之情形時,各介電體多層膜可為相同之構成,亦可為不同之構成。
介電體多層膜(I)及介電體多層膜(II)可積層於基材之任一主面,但通常較佳為介電體多層膜(I)積層於近紅外線吸收玻璃側,介電體多層膜(II)積層於樹脂膜側。相較於作為反射層發揮作用之介電體多層膜(I),作為抗反射層發揮作用之介電體多層膜(II)一般而言層數、厚度更小,因此能夠減輕施加至樹脂膜之應力。施加至樹脂膜之應力較小由於即便在高溫高濕下樹脂軟化之情形時樹脂膜亦不易產生皺褶,因而可提高可靠性。
又,在將濾光器安裝於攝像裝置時,會使作為NIR反射層之介電體多層膜(I)成為鏡頭側,使作為抗NIR反射層之介電體多層膜(II)成為感測器側。藉由該構成,能夠減少感測器與濾光器間之反覆反射,能夠抑制閃光或重影之產生。
<基材>
於本發明之濾光器中,基材具有近紅外線吸收玻璃、及樹脂膜。樹脂膜包含樹脂、及於該樹脂中在680~870 nm具有最大吸收波長之色素(NIR1),積層於近紅外線吸收玻璃之至少一主面。如此,基材同時具有近紅外線吸收玻璃之吸收能力、及包含近紅外線吸收色素(NIR1)之樹脂膜之吸收能力。
<近紅外線吸收玻璃>
近紅外線吸收玻璃較佳為滿足下述分光特性(iii-1)~(iii-3)之全部:
(iii-1)波長400~600 nm之平均內部透過率T
400-600AVE為90%以上
(iii-2)波長700~800 nm之平均內部透過率T
700-800AVE為40%以下
(iii-3)波長800~1200 nm之平均內部透過率T
800-1200AVE為40%以下。
滿足分光特性(iii-1)意指400~600 nm之可見光區域之透過性優異。
平均內部透過率T
400-600AVE更佳為92%以上,進而較佳為95%以上。
滿足分光特性(iii-2)意指700~800 nm之近紅外區域之遮光性優異。
平均內部透過率T
700-800AVE更佳為30%以下,進而較佳為25%以下。
滿足分光特性(iii-3)意指800~1200 nm之近紅外區域之遮光性優異。
平均內部透過率T
800-1200AVE更佳為30%以下,進而較佳為25%以下。
作為近紅外線吸收玻璃,只要為獲得上述分光特性之玻璃則無限制,例如可例舉於氟磷酸鹽系玻璃或磷酸鹽系玻璃等中包含銅離子之吸收型玻璃。再者,「磷酸鹽系玻璃」亦包括玻璃之骨架之一部分包含SiO
2之矽磷酸鹽玻璃。
又,作為近紅外線吸收玻璃,亦可使用化學強化玻璃,該化學強化玻璃係於玻璃轉移點以下之溫度,藉由離子交換,將存在於玻璃板主面之離子半徑較小之鹼金屬離子(例如,Li離子、Na離子)交換為離子半徑更大之鹼性離子(例如,相對於Li離子,為Na離子或K離子,相對於Na離子,為K離子)而獲得。
至於近紅外線吸收玻璃之厚度,就相機模組低高度化之觀點而言,較佳為0.5 mm以下,更佳為0.3 mm以下,就元件強度之觀點而言,較佳為0.15 mm以上。
<樹脂膜>
樹脂膜較佳為滿足下述分光特性(iv-1)~(iv-3)之全部:
(iv-1)波長440~600 nm之平均內部透過率T
440-600AVE為90%以上
(iv-2)波長700~800 nm之平均內部透過率T
700-800AVE為50%以下
(iv-3)於波長600~800 nm之分光透過率曲線中,將內部透過率成為50%之最短之波長設為IR50
(S),將最長之波長設為IR50
(L)時,
IR50
(L)-IR50
(S)≧100 nm。
滿足分光特性(iv-1)意指440~600 nm之可見光透過性優異。
平均內部透過率T
440-600AVE更佳為93%以上,進而較佳為95%以上。
為了滿足分光特性(iv-1),例如可例舉使用可見光區域之吸收特性較小之NIR色素、減少NIR色素含量。
滿足分光特性(iv-2)意指波長700~800 nm之近紅外光之遮光性優異。
平均內部透過率T
700-800AVE更佳為45%以下,進而較佳為20%以下。
為了滿足分光特性(iv-2),例如可例舉使用最大吸收波長處於波長700~800 nm之NIR色素。
滿足分光特性(iv-3)意指能夠範圍較廣地對波長600~800 nm之近紅外光區域進行遮光。
IR50
(L)-IR50
(S)更佳為105 nm以上,進而較佳為110 nm以上。
又,IR50
(L)較佳為處於720~810 nm,IR50
(S)較佳為處於620~670 nm。
為了滿足分光特性(iv-3),例如可例舉使用兩種以上之NIR色素。
本發明中之樹脂膜藉由包含在680~870 nm具有最大吸收波長之色素(NIR1),而如上述特性(iv-2)所示700~800 nm之近紅外光之遮光性優異,如上述特性(iv-3)所示600~800 nm之近紅外光區域之較廣範圍之遮光性特別優異。藉此,能夠藉由NIR色素之吸收特性來補充為了減少閃光、重影而抑制了介電體多層膜(I)或介電體多層膜(II)之700~800 nm之反射特性的部分,作為整個濾光器,可兼顧閃光、重影之抑制與近紅外光之遮蔽性。
色素(NIR1)於樹脂中在680~870 nm、較佳為700~730 nm具有最大吸收波長。此處,樹脂係指構成樹脂膜之樹脂。
作為NIR色素,可包含1種化合物,亦可包含2種以上之化合物。
此處,本發明中之樹脂膜較佳為除了包含色素(NIR1)以外,還進而包含最大吸收波長不同之其他近紅外線吸收色素。藉此,可獲得700 nm附近之近紅外光區域之較廣範圍之遮光性,樹脂膜容易滿足特性(iv-3)。作為其他近紅外線吸收色素,較佳為樹脂中之最大吸收波長較色素(NIR1)大30~130 nm之色素(NIR2)。又,色素(NIR2)之最大吸收波長較佳為740~870 nm。
作為色素(NIR1),就最大吸收波長之區域、可見光區域之透過性、於樹脂中之溶解性、耐久性之觀點而言,可例舉方酸鎓化合物及酞菁化合物,特佳為方酸鎓化合物。作為色素(NIR1)之方酸鎓化合物之最大吸收波長較佳為680~740 nm。
作為色素(NIR2),就最大吸收波長之區域、可見光區域之透過性、於樹脂中之溶解性、耐久性之觀點而言,較佳為方酸鎓化合物及花青化合物。又,作為色素(NIR2)之方酸鎓化合物之最大吸收波長較佳為740~770 nm。作為色素(NIR2)之花青化合物之最大吸收波長較佳為740~860 nm。
<NIR1:方酸鎓化合物>
再者,於方酸鎓化合物中存在2個以上之相同記號之情形時,其等記號可相同,亦可不同。關於花青化合物亦同樣如此。
<方酸鎓化合物(I)>
[化1]
其中,上述式中之記號如下所述。
R
24及R
26分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、碳數1~20之烷基或烷氧基、碳數1~10之醯氧基、碳數6~11之芳基、可具有取代基並可於碳原子間具有氧原子之碳數7~18之烷芳基、-NR
27R
28(R
27及R
28分別獨立地表示氫原子、碳數1~20之烷基、-C(=O)-R
29(R
29為氫原子、鹵素原子、羥基、可具有取代基並可於碳原子間包含不飽和鍵、氧原子、飽和或不飽和之環結構之碳數1~25之烴基)、-NHR
30、或者-SO
2-R
30(R
30分別為1個以上之氫原子可經鹵素原子、羥基、羧基、磺基、或氰基取代並可於碳原子間包含不飽和鍵、氧原子、飽和或不飽和之環結構之碳數1~25之烴基))、或者下述式(S)所示之基(R
41、R
42獨立地表示氫原子、鹵素原子、或碳數1~10之烷基或烷氧基;k為2或3)。
[化2]
R
21與R
22、R
22與R
25、及R
21與R
23亦可相互連結而與氮原子一起形成員數為5或6之各個雜環A、雜環B、及雜環C。
對於形成雜環A之情形時之R
21與R
22,作為鍵結有該等之2價基-Q-,表示氫原子可經碳數1~6之烷基、碳數6~10之芳基或可具有取代基之碳數1~10之醯氧基取代之伸烷基、或伸烷氧基。
對於形成雜環B之情形時之R
22與R
25、及形成雜環C之情形時之R
21與R
23,作為鍵結有該等之各個2價基-X
1-Y
1-及-X
2-Y
2-(與氮鍵結之側為X
1及X
2),X
1及X
2分別為下述式(1x)或(2x)所示之基,Y
1及Y
2分別為選自下述式(1y)~(5y)中之任一者所示之基。於X
1及X
2分別為下述式(2x)所示之基之情形時,Y
1及Y
2可分別為單鍵,於此情形時,可於碳原子間具有氧原子。
[化3]
式(1x)中,4個Z分別獨立地表示氫原子、羥基、碳數1~6之烷基或烷氧基、或者-NR
38R
39(R
38及R
39分別獨立地表示氫原子或碳數1~20之烷基)。R
31~R
36分別獨立地表示氫原子、碳數1~6之烷基或碳數6~10之芳基,R
37表示碳數1~6之烷基或碳數6~10之芳基。
R
27、R
28、R
29、R
31~R
37、不形成雜環之情形時之R
21~R
23、及R
25亦可與該等中之其他任一者相互鍵結而形成5員環或6員環。R
31與R
36、R
31與R
37亦可直接鍵結。
不形成雜環之情形時之R
21、R
22、R
23及R
25分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、碳數1~20之烷基或烷氧基、碳數1~10之醯氧基、碳數6~11之芳基、或可具有取代基並可於碳原子間具有氧原子之碳數7~18之烷芳基。
作為化合物(I),例如可例舉式(I-1)~(I-3)中之任一者所示之化合物,就於樹脂中之溶解性、樹脂中之耐熱性或耐光性、含有其之樹脂層之可見光透過率之觀點而言,特佳為式(I-1)所示之化合物。
[化4]
式(I-1)~式(I-3)中之記號與式(I)中之相同記號之各規定相同,較佳之態樣亦同樣如此。
於化合物(I-1)中,作為X
1,較佳為基(2x),作為Y
1,較佳為單鍵或基(1y)。於此情形時,作為R
31~R
36,較佳為氫原子或碳數1~3之烷基,更佳為氫原子或甲基。再者,作為-Y
1-X
1-,具體而言,可例舉式(11-1)~(12-3)所示之2價有機基。
-C(CH
3)
2-CH(CH
3)- …(11-1)
-C(CH
3)
2-CH
2- …(11-2)
-C(CH
3)
2-CH(C
2H
5)- …(11-3)
-C(CH
3)
2-C(CH
3)(nC
3H
7)- …(11-4)
-C(CH
3)
2-CH
2-CH
2- …(12-1)
-C(CH
3)
2-CH
2-CH(CH
3)- …(12-2)
-C(CH
3)
2-CH(CH
3)-CH
2- …(12-3)
又,於化合物(I-1)中,就溶解性、耐熱性、進而分光透過率曲線中之可見光範圍與近紅外區域之邊界附近之變化之急遽性的觀點而言,R
21獨立地更佳為式(4-1)或(4-2)所示之基。
[化5]
式(4-1)及式(4-2)中,R
71~R
75獨立地表示氫原子、鹵素原子、或碳數1~4之烷基。
於化合物(I-1)中,R
24較佳為-NR
27R
28。作為-NR
27R
28,就於樹脂及塗敷溶劑中之溶解性之觀點而言,較佳為-NH-C(=O)-R
29或-NH-SO
2-R
30。
於化合物(I-1)中,將R
24為-NH-C(=O)-R
29之化合物示於式(I-11)。
[化6]
R
23及R
26獨立地較佳為氫原子、鹵素原子、或碳數1~6之烷基或烷氧基,更佳為均為氫原子。
作為R
29,較佳為可具有取代基之碳數1~20之烷基、可具有取代基之碳數6~10之芳基、或可具有取代基並可於碳原子間具有氧原子之碳數7~18之烷芳基。作為取代基,可例舉:羥基、羧基、磺基、氰基、碳數1~6之烷基、碳數1~6之氟烷基、碳數1~6之烷氧基、碳數1~6之醯氧基等。
作為R
29,較佳為選自直鏈狀、支鏈狀、環狀之碳數1~17之烷基、可經碳數1~6之烷氧基取代之苯基、及可於碳原子間具有氧原子之碳數7~18之烷芳基中之基。
作為R
29,亦可較佳地使用作為獨立地1個以上之氫原子可經羥基、羧基、磺基、或氰基取代,並可於碳原子間包含不飽和鍵、氧原子、飽和或不飽和之環結構的具有至少1個以上之支鏈之碳數5~25之烴基的基。
作為化合物(I-11),更具體而言,可例舉以下之表所示之化合物。又,以下之表所示之化合物於方酸鎓骨架之左右各記號之含義相同。
[表1]
作為化合物(I-11),該等中,就於樹脂中之溶解性、最大吸收波長、耐光性、耐熱性之觀點,於吸光度之高低方面而言,較佳為化合物(1-11-1)~(1-11-12)、化合物(1-11-17)~(1-11-28),就耐光性、耐熱性之觀點而言特佳為化合物(1-11-1)~(1-11-12)。本發明之構成因介電體多層膜之紫外光區域之遮光性較穩定,故色素之耐光性特別重要。
<NIR2:方酸鎓化合物>
作為色素(NIR2)即方酸鎓化合物,較佳為下述式(II)所示之化合物。
<方酸鎓化合物(II)>
[化7]
其中,上述式中之記號如下所述。
環Z分別獨立地為於環中具有0~3個雜原子之5員環或6員環,環Z所具有之氫原子亦可被取代。
構成R
1與R
2、R
2與R
3、及R
1與環Z之碳原子或雜原子亦可相互連結而與氮原子一起分別形成雜環A1、雜環B1及雜環C1,於此情形時,雜環A1、雜環B1及雜環C1所具有氫原子亦可被取代。不形成雜環之情形時之R
1及R
2分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或者可於碳原子間包含不飽和鍵、雜原子、飽和或不飽和之環結構並可具有取代基之烴基。R
4及不形成雜環之情形時之R
3分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或可於碳原子間包含雜原子並可具有取代基之烷基或烷氧基。
作為化合物(II),例如可例舉式(II-1)~(II-3)中之任一者所示之化合物,就於樹脂中之溶解性、樹脂中之可見光透過性之觀點而言,特佳為式(II-3)所示之化合物。
[化8]
式(II-1)、式(II-2)中,R
1及R
2分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或可具有取代基之碳數1~15之烷基,R
3~R
6分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或可具有取代基之碳數1~10之烷基。
式(II-3)中,R
1、R
4、及R
9~R
12分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或可具有取代基之碳數1~15之烷基,R
7及R
8分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或可具有取代基之碳數1~5之烷基。
就於樹脂中之溶解性、可見光透過性等之觀點而言,化合物(II-1)及化合物(II-2)中之R
1及R
2獨立地較佳為碳數1~15之烷基,更佳為碳數7~15之烷基,進而較佳為R
1及R
2中之至少一者為具有碳數7~15之支鏈之烷基,特佳為R
1及R
2兩者為具有碳數8~15之支鏈之烷基。
就於透明樹脂中之溶解性、可見光透過性等觀點而言,化合物(II-3)中之R
1獨立地較佳為碳數1~15之烷基,更佳為碳數1~10之烷基,特佳為乙基、異丙基。
就可見光透過性、合成容易性之觀點而言,R
4較佳為氫原子、鹵素原子,特佳為氫原子。
R
7及R
8獨立地較佳為氫原子、鹵素原子、可經鹵素原子取代之碳數1~5之烷基,更佳為氫原子、鹵素原子、甲基。
R
9~R
12獨立地較佳為氫原子、鹵素原子、可經鹵素原子取代之碳數1~5之烷基。
作為-CR
9R
10-CR
11R
12-,可例舉下述基(13-1)~(13-5)所示之2價有機基。
-CH(CH
3)-C(CH
3)
2- …(13-1)
-C(CH
3)
2-CH(CH
3)- …(13-2)
-C(CH
3)
2-CH
2- …(13-3)
-C(CH
3)
2-CH(C
2H
5)- …(13-4)
-CH(CH
3)-C(CH
3)(CH
2-CH(CH
3)
2)- …(13-5)
作為化合物(II-3),更具體而言,可例舉以下之表所示之化合物。又,以下之表所示之化合物於方酸鎓骨架之左右各記號之含義相同。
[表2]
作為化合物(II-3),該等中,就於樹脂中之溶解性、吸光係數之高低、耐光性、耐熱性之觀點而言,較佳為化合物(II-3-1)~化合物(II-3-4)。
化合物(I)~(II)分別可藉由公知之方法製造。關於化合物(I),能夠藉由美國專利第5,543,086號說明書、美國專利申請公開第2014/0061505號說明書、國際公開第2014/088063號中記載之方法製造。關於化合物(II),能夠藉由國際公開第2017/135359號中記載之方法製造。
<NIR2:花青化合物>
作為色素(NIR2)即花青化合物,較佳為下述式(III)所示之化合物及式(IV)所示之化合物。
<花青化合物(III)、(IV)>
[化9]
其中,上述式中之記號如下所述。
R
101~R
109及R
121~R
131分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、可具有取代基之碳數1~15之烷基、或碳數5~20之芳基。R
110~R
114及R
132~R
136分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1~15之烷基。
X
-表示一價陰離子。
n1及n2為0或1。與包含-(CH
2)
n1-之碳環、及包含-(CH
2)
n2-之碳環鍵結之氫原子亦可經鹵素原子、可具有取代基之碳數1~15之烷基或碳數5~20之芳基取代。
於上述中,烷基(包括烷氧基所具有之烷基)可為直鏈,亦可包含支鏈結構或飽和環結構。芳基係指經由構成芳香族化合物所具有之芳香環、例如苯環、萘環、聯苯環、呋喃環、噻吩環、吡咯環等之碳原子而鍵結之基。作為可具有取代基之碳數1~15之烷基或烷氧基、或者碳數5~20之芳基中之取代基,可例舉鹵素原子及碳數1~10之烷氧基。
於式(III)、式(IV)中,R
101及R
121較佳為碳數1~15之烷基、或碳數5~20之芳基,就於樹脂中維持較高之可見光透過率之觀點而言,更佳為具有支鏈之碳數1~15之烷基。
於式(III)、式(IV)中,R
102~R
105、R
108、R
109、R
122~R
127、R
130及R
131分別獨立地較佳為氫原子、碳數1~15之烷基或烷氧基、或者碳數5~20之芳基,就獲得較高之可見光透過率之觀點而言,更佳為氫原子。
於式(III)、式(IV)中,R
110~R
114及R
132~R
136分別獨立地較佳為氫原子、或碳數1~15之烷基,就獲得較高之可見光透過率之觀點而言,更佳為氫原子。
R
106、R
107、R
128及R
129分別獨立地較佳為氫原子、碳數1~15之烷基、或碳數5~20之芳基(亦可包含鏈狀、環狀、支鏈狀之烷基),更佳為氫原子、或碳數1~15之烷基。又,R
106與R
107、R
128與R
129較佳為相同之基。
作為X
-,可例舉I
-、BF
4 -、PF
6 -、ClO
4 -、式(X1)、及(X2)所示之陰離子等,較佳為BF
4 -、或PF
6 -。
[化10]
於以下之說明中,亦將色素(III)中之除R
101~R
114以外之部分稱為骨架(III)。於色素(IV)中亦同樣如此。
於式(III)中,將n1為1之化合物示於下式(III-1),將n1為0之化合物示於下式(III-2)。
[化11]
於式(III-1)及式(III-2)中,R
101~R
114及X
-與式(III)之情形相同。R
115~R
120分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、可具有取代基之碳數1~15之烷基或烷氧基、或者碳數5~20之芳基。R
115~R
120分別獨立地較佳為氫原子、碳數1~15之烷基、或碳數5~20之芳基(亦可包含鏈狀、環狀、支鏈狀之烷基),更佳為氫原子、或碳數1~15之烷基。又,R
115~R
120較佳為相同之基。
於式(IV)中,將n2為1之化合物示於下式(IV-1),將n2為0之化合物示於下式(IV-2)。
[化12]
於式(IV-1)及式(IV-2)中,R
121~R
136及X
-與式(IV)之情形相同。R
137~R
142分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、可具有取代基之碳數1~15之烷基或烷氧基、或者碳數5~20之芳基。R
137~R
142分別獨立地較佳為氫原子、碳數1~15之烷基、或碳數5~20之芳基(亦可包含鏈狀、環狀、支鏈狀之烷基),更佳為氫原子、或碳數1~15之烷基。又,R
137~R
142較佳為相同之基。
作為由式(III-1)、式(III-2)、式(IV-1)、式(IV-2)分別所示之化合物,更具體而言,分別可例舉與各骨架鍵結之原子或基為以下之表所示之原子或基之化合物。於下述表所示之所有化合物中,R
101~R
109於式之左右全部相同。於下述表所示之所有化合物中,R
121~R
131於式之左右相同。
下述表中之R
110-R
114及下述表中之R
132-R
136表示與各式之中央之苯環鍵結之原子或基,於5個全為氫原子之情形時記載為「H」。於R
110-R
114中任一者為取代基,除此以外為氫原子之情形時,僅記載作為取代基之符號及取代基之組合。例如,「R
112-C(CH
3)
3」之記載表示R
112為-C(CH
3)
3,除此以外為氫原子。關於R
132-R
136亦同樣如此。
下述表中之R
115-R
120及下述表中之R
137-R
142表示與式(III-1)、式(IV-1)中之中央之環己烷環鍵結之原子或基,於6個全為氫原子之情形時記載為「H」。於R
115-R
120中任一者為取代基,除此以外為氫原子之情形時,僅記載作為取代基之符號及取代基之組合。關於R
137-R
142亦同樣如此。
下述表中之R
115-R
118及下述表中之R
137-R
140表示與式(III-2)、式(IV-2)中之中央之環戊烷環鍵結之原子或基,於4個全為氫原子之情形時,記載為「H」。於R
115-R
118中任一者為取代基,除此以外為氫原子之情形時,僅記載作為取代基之符號及取代基之組合。關於R
137-R
140亦同樣如此。
[表3]
作為色素(III-1),該等中,就耐熱性、耐光性、於樹脂中之溶解性、合成之簡便性方面而言,較佳為色素(III-1-1)~(III-1-12)等。
[表4]
作為色素(III-2),該等中,就耐熱性、耐光性、於樹脂中之溶解性、合成之簡便性方面而言,較佳為色素(III-2-1)~(III-2-12)等。
[表5]
作為色素(IV-1),該等中,就耐熱性、耐光性、於樹脂中之溶解性、合成之簡便性方面而言,較佳為色素(IV-1-1)~(IV-1-12)等。
[表6]
作為色素(IV-2),該等中,就耐熱性、耐光性、於樹脂中之溶解性、合成之簡便性方面而言,較佳為色素(IV-2-1)~(IV-2-15)等。
色素(III)、色素(IV)例如能夠藉由Dyes and pigments 73 (2007) 344-352或J. Heterocyclic chem, 42, 959 (2005)中記載之方法製造。
樹脂膜中之NIR色素之含量相對於樹脂100質量份較佳為0.1~25質量份,更佳為0.3~15質量份。再者,於組合2種以上之化合物之情形時,上述含量為各化合物之總和。
又,於併用色素(NIR1)及色素(NIR2)之情形時,色素(NIR1)之含量相對於樹脂100質量份較佳為0.1~10質量份,色素(NIR2)之含量相對於樹脂100質量份較佳為0.1~10質量份。
樹脂膜除了包含色素(NIR1)或色素(NIR2)以外,亦可包含其他近紅外線吸收色素。作為其他近紅外線吸收色素,就能夠範圍較廣地對近紅外區域進行遮光之觀點而言,較佳為最大吸收波長大於色素(NIR2)之色素,具體而言,可例舉花青化合物、二亞銨化合物等。
<UV色素>
樹脂膜除了包含上述NIR色素以外,亦可含有其他色素。作為其他色素,較佳為於樹脂中在370~440 nm具有最大吸收波長之色素(UV)。藉此,能夠有效率地對近紫外區域進行遮光。
作為色素(UV),可例舉:㗁唑色素、部花青色素、花青色素、萘二甲醯亞胺色素、㗁二唑色素、㗁𠯤色素、㗁唑啶色素、萘二甲酸色素、苯乙烯基色素、蒽色素、環狀羰基色素、三唑色素等。其中,特佳為部花青色素。又,可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
樹脂膜中之色素(UV)之含量相對於樹脂100質量份較佳為0.1~15質量份,更佳為1~10質量份。若處於該範圍內,則不易導致樹脂特性降低。
<基材構成>
本濾光器中之基材係將樹脂膜積層於近紅外線吸收玻璃之至少一主面而成之複合基材。
作為樹脂,只要為透明樹脂則無限制,可使用選自聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚對伸苯樹脂、聚伸芳基醚氧化膦樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環烯樹脂、聚胺酯樹脂、及聚苯乙烯樹脂等中之1種以上之透明樹脂。該等樹脂可單獨使用1種,亦可混合使用2種以上。
就樹脂膜之分光特性或玻璃轉移點(Tg)、密接性之觀點而言,較佳為選自聚醯亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸樹脂中之1種以上之樹脂。
於使用複數種化合物作為NIR色素或其他色素之情形時,該等可包含於同一樹脂膜中,又,亦可分別包含於不同之樹脂膜中。
樹脂膜可以如下方式形成:將色素、樹脂或樹脂之原料成分、及視需要調配之各成分溶解或分散於溶劑中而製備塗敷液,將其塗敷於支持體並進行乾燥,進而視需要進行硬化。此時之支持體可為本濾光器所使用之近紅外線吸收玻璃,亦可為僅於形成樹脂膜時使用之剝離性支持體。又,溶劑只要為能夠穩定分散之分散介電體或能夠溶解之溶劑即可。
又,塗敷液亦可包含界面活性劑,以改善微小之泡沫所致之孔隙、異物等之附著所致之凹陷、乾燥步驟中之收縮等。進而,塗敷液之塗敷例如可使用浸漬塗佈法、鑄塗法、或旋轉塗佈法等。於將上述塗敷液塗敷於支持體上之後,進行乾燥而形成樹脂膜。又,於塗敷液含有透明樹脂之原料成分之情形時,進而進行熱硬化、光硬化等硬化處理。
又,樹脂膜亦能夠藉由擠出成形而製造為膜狀。藉由將所獲得之膜狀樹脂膜積層於近紅外線吸收玻璃並進行熱壓接合等而進行一體化,可製造基材。
樹脂膜可於濾光器中具有1層,亦可具有2層以上。於具有2層以上之情形時,各層可為相同構成,亦可不同。
至於樹脂膜之厚度,就塗敷後之基板內之面內膜厚分佈、外觀品質之觀點而言,較佳為10 μm以下,更佳為5 μm以下,又,就以適宜之色素濃度表現所需之分光特性之觀點而言,較佳為0.5 μm以上。再者,於濾光器具有2層以上之樹脂膜之情形時,較佳為各樹脂膜之總厚度處於上述範圍內。
基材之形狀並無特別限定,可為塊狀、板狀、膜狀。
本濾光器亦可具備例如賦予利用無機微粒子等所進行之吸收的構成元件(層)等作為其他構成元件,上述無機微粒子等係控制特定波長區域之光之透過及吸收。作為無機微粒子之具體例,可例舉:ITO(Indium Tin Oxides,氧化銦錫)、ATO(Antimony-doped Tin Oxides,摻雜銻之氧化錫)、鎢酸銫、硼化鑭等。ITO微粒子、鎢酸銫微粒子因可見光之透過率較高,且於超過1200 nm之紅外波長區域之較廣範圍具有光吸收性,從而可於需要上述紅外光之遮蔽性之情形時使用。
如上所述,本說明書揭示下述之濾光器等。
[1]一種濾光器,其具備:基材;介電體多層膜(I),其作為最外層積層於上述基材之一主面側;以及介電體多層膜(II),其作為最外層積層於上述基材之另一主面側;且
上述基材具有:近紅外線吸收玻璃;以及樹脂膜,其積層於上述近紅外線吸收玻璃之至少一主面;
上述樹脂膜包含:樹脂;以及色素(NIR1),其於上述樹脂中在680~870 nm具有最大吸收波長;
上述濾光器滿足下述分光特性(i-1)~(i-8)之全部:
(i-1)於入射角為0度之分光透過率曲線中,波長440~600 nm之平均透過率T
440-600(0 deg)AVE為86%以上
(i-2)於入射角為0度之分光透過率曲線中在波長550~750 nm之範圍內透過率成為50%之波長IR50
(0 deg)T、與於入射角為40度之分光透過率曲線中在波長550~750 nm之範圍內透過率成為50%之波長IR50
(40 deg)T的差之絕對值為6 nm以下
(i-3)於入射角為0度之分光透過率曲線中,波長700~800 nm之平均透過率T
700-800(0 deg)AVE為1%以下
(i-4)於入射角為0度之分光透過率曲線中,波長800~1200 nm之平均透過率T
800-1200(0 deg)AVE為3%以下
(i-5)將上述介電體多層膜(I)側設為入射方向時,於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長440~600 nm之平均反射率RI
440-600(5 deg)AVE為4%以下
(i-6)將上述介電體多層膜(I)側設為入射方向時,於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長800~1200 nm之平均反射率RI
800-1200(5 deg)AVE為95%以上
(i-7)將上述介電體多層膜(II)側設為入射方向時,於入射角為40度之分光反射率曲線中,波長700~800 nm之平均反射率RII
700-800(40 deg)AVE為5.5%以下
(i-8)將上述介電體多層膜(II)側設為入射方向時,於入射角為40度之分光反射率曲線中,波長800~1200 nm之平均反射率RII
800-1200(40 deg)AVE為10%以上。
[2]如[1]中記載之濾光器,其中上述濾光器進而滿足下述分光特性(i-9)~(i-10):
(i-9)將上述介電體多層膜(II)側設為入射方向時,於入射角為50度之分光反射率曲線中,波長700~800 nm之平均反射率RII
700-800(50 deg)AVE為8%以下
(i-10)將上述介電體多層膜(II)側設為入射方向時,於入射角為50度之分光反射率曲線中,波長800~1200 nm之平均反射率RII
800-1200(50 deg)AVE為10%以上。
[3]如[1]或[2]中記載之濾光器,其中上述近紅外線吸收玻璃滿足下述分光特性(iii-1)~(iii-3)之全部:
(iii-1)波長400~600 nm之平均內部透過率T
400-600AVE為90%以上
(iii-2)波長700~800 nm之平均內部透過率T
700-800AVE為40%以下
(iii-3)波長800~1200 nm之平均內部透過率T
800-1200AVE為40%以下。
[4]如[1]至[3]中任一項所記載之濾光器,其中上述介電體多層膜(II)積層於上述樹脂膜上。
[5]如[1]至[4]中任一項所記載之濾光器,其中上述介電體多層膜(II)滿足下述分光特性(v-II-1)~(v-II-2)之全部:
(v-II-1)於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長700~800 nm之最大反射率RII
700-800(5 deg)MAX為8%以下
(v-II-2)於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長700~800 nm之平均反射率RII
700-800(5 deg)AVE為6%以下。
[6]如[1]至[5]中任一項所記載之濾光器,其中上述介電體多層膜(II)滿足下述分光特性(v-II-3)~(v-II-5)之全部:
(v-II-3)於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長700~800 nm之最大反射率RII
700-800(5 deg)MAX為7.5%以下
(v-II-4)於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長700~800 nm之平均反射率RII
700-800(5 deg)AVE為5.5%以下
(v-II-5)於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長800~1200 nm之平均反射率RII
800-1200(5 deg)AVE為20%以上。
[7]如[1]至[6]中任一項所記載之濾光器,其中上述介電體多層膜(II)進而滿足下述分光特性(v-II-6):
(v-II-6)於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長440~600 nm之平均反射率RII
440-600(5 deg)AVE為6%以下。
[8]如[1]至[7]中任一項所記載之濾光器,其中上述濾光器進而滿足下述分光特性(i-12):
(i-12)於入射角為0度之分光透過率曲線中,將在波長550~750 nm之範圍內透過率成為50%之波長設為IR50
(0 deg)T,
將上述介電體多層膜(I)側設為入射方向時,於入射角為5度之分光反射率曲線中,將在波長550~750 nm之範圍內反射率成為50%之波長設為IR50
(5 deg)R時,
IR50
(0 deg)T與IR50
(5 deg)R之差之絕對值為85 nm以上。
[9]如[1]至[8]中任一項所記載之濾光器,其中上述樹脂膜滿足下述分光特性(iv-1)~(iv-3)之全部:
(iv-1)波長440~600 nm之平均內部透過率T
440-600AVE為90%以上
(iv-2)波長700~800 nm之平均內部透過率T
700-800AVE為50%以下
(iv-3)於波長600~800 nm之分光透過率曲線中,將內部透過率成為50%之最短之波長設為IR50
(S),將最長之波長設為IR50
(L)時,
IR50
(L)-IR50
(S)≧100 nm。
[10]如[1]至[9]中任一項所記載之濾光器,其中上述樹脂膜進而包含色素(NIR2),該色素(NIR2)於上述樹脂中在680~870 nm具有最大吸收波長,且最大吸收波長與上述色素(NIR1)不同。
[11]一種攝像裝置,其具備如[1]至[10]中任一項所記載之濾光器。
實施例
其次,藉由實施例,對本發明進一步具體地進行說明。
各分光特性之測定係使用紫外可見分光光度計((股)日立高新技術公司製造,UH-4150型)。
再者,未特別明確記載入射角度之情形時之分光特性係於入射角0°(相對於濾光器主面垂直之方向)下測定之值。
各例中使用之色素如下所述。
化合物NIR1(方酸鎓化合物):基於日本專利特開2017-110209號公報而合成。
化合物NIR2(方酸鎓化合物):基於日本專利特開2017-110209號公報而合成。
化合物NIR3(花青化合物):基於Dyes and Pigments, 73, 344 - 352 (2007)中記載之方法而合成。
化合物NIR4(方酸鎓化合物):基於國際公開第2017/135359號而合成。
化合物NIR5(酞菁化合物):基於Journal of physical chemistry, C 117 (14), 7097 - 7106, 2013中記載之方法而合成。
化合物UV1(部花青化合物):基於德國專利公報第10109243號說明書而合成。
[化13]
<色素之樹脂中之分光特性>
將聚醯亞胺樹脂(三菱瓦斯化學股份有限公司製造之「C3G30G」(商品名),折射率1.59)溶解為γ-丁內酯(GBL):環己酮=1:1(質量比),製備樹脂濃度8.5質量%之聚醯亞胺樹脂溶液。
將上述各色素分別以相對於樹脂100質量份為7.5質量份之濃度添加至上述樹脂溶液中,於50℃下攪拌、溶解2小時,藉此獲得塗敷液。將所獲得之塗敷液藉由旋轉塗佈法塗佈於鹼玻璃(SCHOTT公司製造,D263玻璃,厚度0.2 mm),以大約膜厚成為1.0 μm之方式分別形成塗敷膜。
針對所獲得之塗敷膜,使用分光光度計對波長350 nm~1200 nm之波長範圍之透過分光(入射角0度)及反射分光(入射角5度)進行測定。使用所獲得之分光透過率曲線及分光反射率曲線,計算出分光內部透過率曲線。
將上述各色素之聚醯亞胺樹脂中之分光特性示於下述表中。
[表7]
表7 | |
色素編號 | 樹脂中最大吸收波長 |
化合物NIR1 | 707 nm |
化合物NIR2 | 712 nm |
化合物NIR3 | 773 nm |
化合物NIR4 | 753 nm |
化合物NIR5 | 703 nm |
化合物UV1 | 400 nm |
<近紅外線吸收玻璃之分光特性>
準備下述氟磷酸玻璃作為近紅外線吸收玻璃。
吸收玻璃1:AGC公司製造,NF50T,厚度0.2 mm(氟磷酸玻璃)
吸收玻璃2:AGC公司製造,NF50EXA,厚度0.2 mm(氟磷酸玻璃)
吸收玻璃3:AGC公司製造,NF50P,厚度0.2 mm(氟磷酸玻璃)
針對近紅外線吸收玻璃,使用分光光度計對波長350 nm~1200 nm之波長範圍之透過分光(入射角0度)及反射分光(入射角5度)進行測定。使用所獲得之分光透過率曲線及分光反射率曲線,計算出分光內部透過率曲線。
將所獲得之分光特性示於下述表中。
[表8]
表8 | |||
吸收玻璃1 | 吸收玻璃2 | 吸收玻璃3 | |
厚度 | 0.2 mm | 0.2 mm | 0.2 mm |
平均內部透過率T 400-600AVE(%) | 96.3 | 93.6 | 97.3 |
平均內部透過率T 700-800AVE(%) | 18.7 | 8.0 | 28.2 |
平均內部透過率T 800-1200AVE(%) | 20.4 | 10.0 | 30.7 |
如上述所示,可知所使用之近紅外線吸收玻璃之可見光區域之透過率較高,近紅外光區域之遮光性優異。
<例1-1~例1-4:樹脂膜之分光特性>
將上述任一色素以下述表中記載之濃度分別混合於與計算各色素化合物之分光特性時同樣地製備之聚醯亞胺樹脂溶液中,於50℃下攪拌、溶解2小時,藉此獲得塗敷液。將所獲得之塗敷液藉由旋轉塗佈法塗佈於鹼玻璃(SCHOTT公司製造,D263玻璃,厚度0.2 mm),形成膜厚1.0 μm之樹脂膜。
針對所獲得之樹脂膜,使用分光光度計對波長350 nm~1200 nm之波長範圍之透過分光(入射角0度)及反射分光(入射角5度)進行測定。使用所獲得之分光透過率曲線及分光反射率曲線,計算出分光內部透過率曲線。
將所獲得之分光特性示於下述表中。
又,將例1-1之樹脂膜及例1-2之樹脂膜之分光透過率曲線示於圖4中。
再者,例1-1~1-4為參考例。
[表9]
表9 | |||||
例1-1 | 例1-2 | 例1-3 | 例1-4 | ||
色素添加量(質量%) | 化合物NIR1(λmax:707 nm) | 7.1 | - | - | - |
化合物NIR2(λmax:712 nm) | - | 5.6 | 7.1 | 7.1 | |
化合物NIR3(λmax:773 nm) | - | - | 2.6 | - | |
化合物NIR4(λmax:753 nm) | - | 0.9 | - | - | |
化合物NIR5(λmax:703 nm) | - | - | - | 3.7 | |
化合物UV1(λmax:400 nm) | 3.1 | 3.4 | 3.4 | 4.2 | |
樹脂膜分光特性 | 平均內部透過率T 440-600AVE(%) | 96.2 | 93.2 | 94.4 | 93.0 |
平均內部透過率T 700-800AVE(%) | 59.3 | 44.9 | 12.5 | 44.7 | |
IR50 (L)(nm) | 740 | 753 | 804 | 750 | |
IR50 (S)(nm) | 648 | 635 | 642 | 632 | |
IR50 (L)-IR50 (S)(nm) | 92 | 118 | 162 | 118 |
如上述所示,可知所獲得之樹脂膜之可見光區域之透過率較高,近紅外光區域中700~800 nm中之遮光性優異。進而可知,例1-2~例1-4之樹脂膜之IR50
(L)與IR50
(S)之差超過100 nm,能夠範圍較廣地吸收700~800 nm之近紅外光區域。
<例2-1:介電體多層膜(I)之分光特性>
以下述表所示之條件藉由蒸鍍而將TiO
2與SiO
2交替地積層於鹼玻璃(SCHOTT公司製造,D263玻璃,厚度0.2 mm)之表面,形成介電體多層膜(I)。
針對所獲得之介電體多層膜,使用紫外可見分光光度計測定350~1200 nm之波長範圍內之分光反射率曲線。
將所獲得之分光特性示於下述表中。
再者,例2-1為參考例。
[表10]
表10 | |||
例2-1 | |||
介電體多層膜(I)構成 | SiO 2 | 積層數 | 20層 |
TiO 2 | 積層數 | 20層 | |
SiO 2 | 厚度(μm) | 3.1 | |
TiO 2 | 厚度(μm) | 1.8 | |
總厚度(μm) | 4.9 | ||
介電體多層膜(I)分光特性 | 5 deg | 平均反射率RI 440-600(5 deg)AVE(%) | 5.2 |
平均反射率RI 800-1200(5 deg)AVE(%) | 98.7 | ||
IR50(nm) | 704 | ||
40 deg | 平均反射率RI 440-600(40 deg)AVE(%) | 5.2 | |
平均反射率RI 800-1200(40 deg)AVE(%) | 98.7 | ||
IR50(nm) | 664 | ||
50 deg | 平均反射率RI 440-600(50 deg)AVE(%) | 5.2 | |
平均反射率RI 800-1200(50 deg)AVE(%) | 98.7 | ||
IR50(nm) | 645 |
<例3-1~3-4:介電體多層膜(II)之分光特性>
以下述表所示之條件藉由蒸鍍而將TiO
2與SiO
2交替地積層於鹼玻璃(SCHOTT公司製造,D263玻璃,厚度0.2 mm)之表面,形成介電體多層膜(II)。
針對所獲得之介電體多層膜,使用紫外可見分光光度計測定350~1200 nm之波長範圍內之分光反射率曲線。
將所獲得之分光特性示於下述表中。
又,將例3-3之介電體多層膜(II)及例3-4之介電體多層膜(II)之分光反射率曲線示於圖5中。
再者,例3-1~3-4為參考例。
[表11]
表11 | ||||||
例3-1 | 例3-2 | 例3-3 | 例3-4 | |||
介電體多層膜(II)構成 | SiO 2 | 積層數 | 10 L | 13 L | 6 L | 4 L |
TiO 2 | 積層數 | 10 L | 13 L | 5 L | 3 L | |
SiO 2 | 厚度(μm) | 1.6 | 1.8 | 0.5 | 0.3 | |
TiO 2 | 厚度(μm) | 2.6 | 2.8 | 0.7 | 0.4 | |
總厚度(μm) | 2.6 | 2.8 | 0.7 | 0.4 | ||
介電體多層膜(II)分光特性 | 平均反射率RII 440-600(5 deg)AVE(%) | 6.2 | 4.6 | 4.7 | 4.4 | |
最大反射率RII 700-800(5 deg)MAX(%) | 18.5 | 100.0 | 5.0 | 8.4 | ||
平均反射率RII 700-800(5 deg)AVE(%) | 6.9 | 89.8 | 4.6 | 6.7 | ||
平均反射率RII 800-1200(5 deg)AVE(%) | 79.2 | 66.5 | 28.0 | 15.4 |
如上述所示,例3-3及例3-4尤其獲得700~800 nm之反射率較低之介電體多層膜。
<例4-1~例4-8:濾光器之分光特性>
以與例2-1相同之方法藉由蒸鍍而使介電體多層膜(I)(反射膜)成膜於基板之一主面。再者,僅例4-6係以與例3-1相同之方法成膜介電體多層膜(I)。以與例1-1~例1-4中之任一者相同之方法於基板之另一面製成樹脂膜。進而,以與例3-1~例3-4中之任一者相同之方法藉由蒸鍍而使介電體多層膜(II)(反射防止膜)成膜於樹脂膜之上,製成濾光器。針對所獲得之光學膜,使用紫外可見分光光度計測定350~1200 nm之波長範圍內之入射角為0度及40度之分光透過率曲線、將入射方向設為介電體多層膜(I)側之入射角為5度之分光反射率曲線、將入射方向設為介電體多層膜(II)側之入射角為5度、入射角為40度及入射角為50度之分光反射率曲線。
基板係使用上述吸收玻璃1~3、透明鹼玻璃(SCHOTT公司製造,D263玻璃,厚度0.2 mm)、透明樹脂膜(聚碳酸酯膜,帝人公司製造,PURE-ACE,厚度80 μm)中之任一者。
根據所獲得之分光特性之資料,計算出下述表所示之各特性。
將例4-1之濾光器之入射角為0度及40度之分光透過率曲線、將入射方向設為介電體多層膜(I)側之入射角為5度之分光反射率曲線示於圖6中。
將例4-1之濾光器之將入射方向設為介電體多層膜(II)側之入射角為40度之分光反射率曲線示於圖7中。
將例4-2之濾光器之入射角為0度及40度之分光透過率曲線、將入射方向設為介電體多層膜(I)側之入射角為5度之分光反射率曲線示於圖8中。
將例4-2之濾光器之將入射方向設為介電體多層膜(II)側之入射角為40度之分光反射率曲線示於圖9中。
再者,例4-1~例4-5為實施例,例4-6~例4-8為比較例。
[表12]
表12 | ||||||||||
濾光器 | 例4-1 | 例4-2 | 例4-3 | 例4-4 | 例4-5 | 例4-6 | 例4-7 | 例4-8 | ||
濾光器構成 | 介電體多層膜II | 例3-3 | 例3-3 | 例3-3 | 例3-3 | 例3-3 | 例3-2 | 例3-4 | 例3-4 | |
樹脂膜 | 例1-1 | 例1-2 | 例1-2 | 例1-3 | 例1-4 | 例1-1 | 例1-1 | 例1-1 | ||
基板 | 吸收玻璃1 | 吸收玻璃1 | 吸收玻璃3 | 吸收玻璃1 | 吸收玻璃1 | 樹脂膜 | 透明玻璃 | 吸收玻璃1 | ||
介電體多層膜I | 例2-1 | 例2-1 | 例2-1 | 例2-1 | 例2-1 | 例3-1 | 例2-1 | 例2-1 | ||
濾光器分光特性 | 0 deg透過率 | 平均透過率T 440-600(0 deg) AVE(%) | 91.8 | 91.7 | 92.7 | 90.2 | 89.0 | 94.0 | 95.5 | 92.0 |
平均透過率T 700-800(0 deg) AVE(%) | 0.2 | 0.1 | 0.11 | 0.04 | 0.07 | 0.3 | 0.8 | 0.2 | ||
平均透過率T 800-1200(0 deg) AVE(%) | 0.3 | 0.3 | 0.4 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 1.3 | 0.4 | ||
IR50 (0 deg) T(nm) | 627 | 629 | 633 | 623 | 623 | 651 | 651 | 626 | ||
40 deg透過率 | 平均透過率T 440-600(40 deg) AVE(%) | 88.5 | 88.5 | 89.5 | 86.9 | 85.6 | 93.8 | 91.8 | 88.3 | |
平均透過率T 800-1200(40 deg) AVE(%) | 1.8 | 1.8 | 2.6 | 1.8 | 1.8 | 6.7 | 8.1 | 2.4 | ||
IR50 (40 deg) T(nm) | 623.3 | 625.1 | 629.4 | 620.2 | 620.2 | 644.7 | 643.6 | 623.2 | ||
IR50 (0 deg )T與IR50 (40 deg )T之差(nm) | 3 | 3 | 4 | 3 | 3 | 6 | 7 | 3 | ||
5 deg反射率(介電體多層膜I側) | 平均反射率RI 440-600(5 deg) AVE(%) | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 2.5 | 1.0 | 1.0 | |
平均反射率RI 800-1200(5 deg) AVE(%) | 98.7 | 98.7 | 98.7 | 98.7 | 98.7 | 99.5 | 98.7 | 98.7 | ||
IR50 (5 deg) R(nm) | 711 | 711 | 711 | 711 | 711 | 742 | 711 | 711 | ||
IR50 (0 deg )T與IR50 (5 deg )R之差(nm) | 84 | 82 | 78 | 87 | 87 | 91 | 60 | 84 | ||
5 deg反射率(介電體多層膜II側) | 平均反射率RII 700-800(5 deg) AVE(%) | 1.5 | 1.1 | 2.1 | 0.7 | 1.4 | 89.1 | 53.0 | 3.9 | |
平均反射率RII 800-1200(5 deg) AVE(%) | 28.0 | 28.0 | 30.9 | 27.9 | 27.9 | 99.7 | 98.4 | 16.6 | ||
40 deg反射率(介電體多層膜II側) | 平均反射率RII 700-800(40 deg) AVE(%) | 2.4 | 2.1 | 2.7 | 1.1 | 1.9 | 99.9 | 53.0 | 6.2 | |
平均反射率RII 800-1200(40 deg) AVE(%) | 33.8 | 33.8 | 35.6 | 33.7 | 33.8 | 93.2 | 91.6 | 18.3 | ||
50 deg反射率(介電體多層膜II側) | 平均反射率RII 700-800(50 deg) AVE(%) | 4.5 | 3.2 | 3.7 | 3.0 | 4.0 | 99.9 | 54.3 | 9.6 | |
平均反射率RII 800-1200(50 deg) AVE(%) | 36.0 | 36.1 | 37.4 | 36.0 | 36.0 | 85.7 | 85.2 | 19.7 |
由上述結果可知,例4-1~例4-5之濾光器係具有可見光區域之較高之透過性、及700~1200 nm之近紅外光區域之較高之遮蔽性,背面、即介電體多層膜(II)側之700~800 nm之入射角為40度之反射率被抑制得較低的濾光器。
進而,相較於例4-1~例4-3,IR50
(0 deg)T與IR50
(5 deg)R之差之絕對值為85 nm以上之例4-4~例4-5更能夠抑制700~800 nm之背面之反射,亦更能夠抑制700~800 nm之透過性。即,能夠並非藉由介電體多層膜之反射而是藉由NIR色素之吸收來保證700~800 nm之遮光性,可謂是能夠抑制來自背面之反射所致之雜散光之產生的濾光器。
另一方面,對於例4-6~例4-8之濾光器,未能抑制介電體多層膜(II)側之700~800 nm之入射角為40度之反射率。
例4-6之濾光器未使用滿足特定之分光特性之介電體多層膜(II)。
例4-7之濾光器係使用不具有紅外線吸收能力之透明玻璃作為基板。
例4-8之濾光器未使用滿足特定之分光特性之介電體多層膜(II)。
對本發明詳細地、又參照特定之實施方式而進行了說明,但能夠於不脫離本發明之精神及範圍之情況下添加各種變更或修正對業者而言顯而易見。本申請係基於2022年3月2日申請之日本專利申請(特願2022-032184),其內容作為參照引入於此。
產業上之可利用性
本發明之濾光器可抑制閃光或重影,具有可見光區域之透過性及近紅外光區域之遮蔽性優異之分光特性。可用於近年來高性能化不斷發展之例如運輸機用攝影機或感測器等攝像裝置之用途。
1A,1B:濾光器
10:基材
11:近紅外線吸收玻璃
12,12A,12B:樹脂膜
20I,20II:介電體多層膜
20Ib:內表面
20IIb:主面
L
0:入射光
L
1:反射光
L
2:反射光
L
3:反射光
L
4:反射光
S:感測器
Sa:主面
圖1係概略性地示出一實施方式之濾光器之一例之剖視圖。
圖2係概略性地示出一實施方式之濾光器之另一例之剖視圖。
圖3係對感測器與濾光器間產生反覆反射之機制進行說明之圖。
圖4係示出例1-1之樹脂膜及例1-2之樹脂膜之分光透過率曲線之圖。
圖5係示出例3-3之介電體多層膜(II)及例3-4之介電體多層膜(II)之分光反射率曲線之圖。
圖6係示出例4-1之濾光器之入射角為0度及40度之分光透過率曲線、將入射方向設為介電體多層膜(I)側之入射角為5度之分光反射率曲線的圖。
圖7係示出例4-1之濾光器之將入射方向設為介電體多層膜(II)側之入射角為40度之分光反射率曲線的圖。
圖8係示出例4-2之濾光器之入射角為0度及40度之分光透過率曲線、將入射方向設為介電體多層膜(I)側之入射角為5度之分光反射率曲線的圖。
圖9係示出例4-2之濾光器之將入射方向設為介電體多層膜(II)側之入射角為40度之分光反射率曲線的圖。
1A:濾光器
10:基材
11:近紅外線吸收玻璃
12:樹脂膜
20I,20II:介電體多層膜
Claims (11)
- 一種濾光器,其具備:基材;介電體多層膜(I),其作為最外層積層於上述基材之一主面側;以及介電體多層膜(II),其作為最外層積層於上述基材之另一主面側;且 上述基材具有:近紅外線吸收玻璃;以及樹脂膜,其積層於上述近紅外線吸收玻璃之至少一主面; 上述樹脂膜包含:樹脂;以及色素(NIR1),其於上述樹脂中在680~870 nm具有最大吸收波長; 上述濾光器滿足下述分光特性(i-1)~(i-8)之全部: (i-1)於入射角為0度之分光透過率曲線中,波長440~600 nm之平均透過率T 440-600(0 deg)AVE為86%以上 (i-2)於入射角為0度之分光透過率曲線中在波長550~750 nm之範圍內透過率成為50%之波長IR50 (0 deg)T、與於入射角為40度之分光透過率曲線中在波長550~750 nm之範圍內透過率成為50%之波長IR50 (40 deg)T的差之絕對值為6 nm以下 (i-3)於入射角為0度之分光透過率曲線中,波長700~800 nm之平均透過率T 700-800(0 deg)AVE為1%以下 (i-4)於入射角為0度之分光透過率曲線中,波長800~1200 nm之平均透過率T 800-1200(0 deg)AVE為3%以下 (i-5)將上述介電體多層膜(I)側設為入射方向時,於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長440~600 nm之平均反射率RI 440-600(5 deg)AVE為4%以下 (i-6)將上述介電體多層膜(I)側設為入射方向時,於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長800~1200 nm之平均反射率RI 800-1200(5 deg)AVE為95%以上 (i-7)將上述介電體多層膜(II)側設為入射方向時,於入射角為40度之分光反射率曲線中,波長700~800 nm之平均反射率RII 700-800(40 deg)AVE為5.5%以下 (i-8)將上述介電體多層膜(II)側設為入射方向時,於入射角為40度之分光反射率曲線中,波長800~1200 nm之平均反射率RII 800-1200(40 deg)AVE為10%以上。
- 如請求項1之濾光器,其中上述濾光器進而滿足下述分光特性(i-9)~(i-10): (i-9)將上述介電體多層膜(II)側設為入射方向時,於入射角為50度之分光反射率曲線中,波長700~800 nm之平均反射率RII 700-800(50 deg)AVE為8%以下 (i-10)將上述介電體多層膜(II)側設為入射方向時,於入射角為50度之分光反射率曲線中,波長800~1200 nm之平均反射率RII 800-1200(50 deg)AVE為10%以上。
- 如請求項1之濾光器,其中上述近紅外線吸收玻璃滿足下述分光特性(iii-1)~(iii-3)之全部: (iii-1)波長400~600 nm之平均內部透過率T 400-600AVE為90%以上 (iii-2)波長700~800 nm之平均內部透過率T 700-800AVE為40%以下 (iii-3)波長800~1200 nm之平均內部透過率T 800-1200AVE為40%以下。
- 如請求項1之濾光器,其中上述介電體多層膜(II)積層於上述樹脂膜上。
- 如請求項1之濾光器,其中上述介電體多層膜(II)滿足下述分光特性(v-II-1)~(v-II-2)之全部: (v-II-1)於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長700~800 nm之最大反射率RII 700-800(5 deg)MAX為8%以下 (v-II-2)於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長700~800 nm之平均反射率RII 700-800(5 deg)AVE為6%以下。
- 如請求項1之濾光器,其中上述介電體多層膜(II)滿足下述分光特性(v-II-3)~(v-II-5)之全部: (v-II-3)於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長700~800 nm之最大反射率RII 700-800(5 deg)MAX為7.5%以下 (v-II-4)於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長700~800 nm之平均反射率RII 700-800(5 deg)AVE為5.5%以下 (v-II-5)於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長800~1200 nm之平均反射率RII 800-1200(5 deg)AVE為20%以上。
- 如請求項1之濾光器,其中上述介電體多層膜(II)進而滿足下述分光特性(v-II-6): (v-II-6)於入射角為5度之分光反射率曲線中,波長440~600 nm之平均反射率RII 440-600(5 deg)AVE為6%以下。
- 如請求項1之濾光器,其中上述濾光器進而滿足下述分光特性(i-12): (i-12)於入射角為0度之分光透過率曲線中,將在波長550~750 nm之範圍內透過率成為50%之波長設為IR50 (0 deg)T, 將上述介電體多層膜(I)側設為入射方向時,於入射角為5度之分光反射率曲線中,將在波長550~750 nm之範圍內反射率成為50%之波長設為IR50 (5 deg)R時, IR50 (0 deg)T與IR50 (5 deg)R之差之絕對值為85 nm以上。
- 如請求項1之濾光器,其中上述樹脂膜滿足下述分光特性(iv-1)~(iv-3)之全部: (iv-1)波長440~600 nm之平均內部透過率T 440-600AVE為90%以上 (iv-2)波長700~800 nm之平均內部透過率T 700-800AVE為50%以下 (iv-3)於波長600~800 nm之分光透過率曲線中,將內部透過率成為50%之最短之波長設為IR50 (S),將最長之波長設為IR50 (L)時, IR50 (L)-IR50 (S)≧100 nm。
- 如請求項1之濾光器,其中上述樹脂膜進而包含色素(NIR2),該色素(NIR2)於上述樹脂中在680~870 nm具有最大吸收波長,且最大吸收波長與上述色素(NIR1)不同。
- 一種攝像裝置,其具備如請求項1至10中任一項之濾光器。
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