TW202339623A - 抗病毒劑、抗病毒製品，及抗病毒性處理液 - Google Patents
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Abstract
本發明係將包含稀土類元素、鐵及氧之稀土類鐵氧體用作抗病毒劑。具體而言，本發明係將包含選自由鑭、鐠、釹及釔所組成之群組之稀土類元素、鐵及氧之稀土類鐵氧體用作主成分而製成抗病毒劑。
Description
本發明係關於抗病毒劑、具備包含該抗病毒劑之抗病毒層之抗病毒製品及包含該抗病毒劑之抗病毒性處理液。
近年來，從衛生方面之觀點而言，已流通經施以抗菌加工之各種物品。不限於消費者直接使用者，針對例如建築物的外壁、內壁、建材、空氣過濾器、填充料等，抗菌的需求正提高。
作為表現出抗菌效果之藥劑，已知酚系、有機錫系、三嗪系、鹵化磺醯基吡啶系、蓋普丹(Captan)系、有機銅系、氯萘系、氯苯基嗒嗪系等化合物(參照專利文獻1)。
作為表現出抗菌效果之離子，已知銀離子、銅離子、鋅離子等。利用此等金屬離子時，係製成例如將銀、銅、鋅等金屬粉或者其合金或化合物保持於擔體之態樣的抗病毒劑，並藉由使微量的此等金屬離子從該抗病毒劑中溶出而利用其毒性。在專利文獻2中，已揭示具有消臭及抗菌/抗黴性之分散液，其分散有由含羧基之聚合物及金屬化合物所形成之羧酸金屬鹽。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開昭63-17249號公報
[專利文獻2]日本專利特開平2-288804號公報
[專利文獻3]日本專利特開2005-272320號公報
[發明所欲解決之課題]
最近的新型冠狀病毒的感染擴大等對人體帶來重大影響之病毒正逐漸成為問題。因此，對於表現出抗病毒效果之抗病毒劑，有著強烈的要求。
另外一提，近年來，作為環境污染度較低且安全性亦優異的防藻劑，已提案鐵氧體化合物。例如，在專利文獻3中，已揭示以包含選自鑭(La)、鐠(Pr)、釹(Nd)及釔(Y)中之稀土類元素、鐵及氧之正鐵氧體作為主成分之防藻用添加劑、使用此等之防藻性塗料及將該塗料塗佈於基材表面而得之防藻製品。
在專利文獻3中，已說明將防藻效果與材料的磁性聯繫起來考慮，保磁力較小且顯示出接近植物的固有磁場之磁力之稀土類氧化物：Fe
2O
3=1：1(莫耳比)的正鐵氧體就防藻用添加劑而言為最佳。另外，在專利文獻3中，並未針對正鐵氧體的抗病毒效果進行檢討。
本發明係有鑑於上述背景而完成，其目的為提供環境污染度較低且安全性亦優異的抗病毒劑、具備包含該抗病毒劑之抗病毒層之抗病毒製品及包含該抗病毒劑之抗病毒性處理液。
[解決課題之手段]
本發明者等人為了解決上述課題而致力進行檢討。又，發現包含稀土類元素、鐵及氧之稀土類鐵氧體可成為環境污染度較低且安全性亦優異的抗病毒劑，遂完成本發明。即，本發明係如下。
《態樣1》
一種抗病毒劑，其係以包含選自由鑭、鐠、釹及釔所組成之群組之稀土類元素、鐵及氧之稀土類鐵氧體作為主成分。
《態樣2》
如態樣1所記載之抗病毒劑，其中，前述稀土類鐵氧體係以下述式(1)表示：
Ln
2xFe
2(1-x)O
3(1)
(式(1)中，Ln為選自由鑭、鐠、釹及釔所組成之群組之稀土類元素，0＜x＜1)。
《態樣3》
如態樣2所記載之抗病毒劑，其中，前述式(1)中之x為0.45以上且未滿1.00的數。
《態樣4》
如態樣2所記載之抗病毒劑，其中，前述式(1)中之x為0.65以上且0.85以下的數。
《態樣5》
如態樣1～4中任一態樣所記載之抗病毒劑，其中，前述稀土類元素為鑭。
《態樣6》
如態樣1～5中任一態樣所記載之抗病毒劑，其係用於套膜病毒。
《態樣7》
如態樣1～5中任一態樣所記載之抗病毒劑，其係用於無套膜病毒。
《態樣8》
一種抗病毒製品，其包含如態樣1～7中任一態樣所記載之抗病毒劑。
《態樣9》
如態樣8所記載之抗病毒製品，其包含基體及抗病毒層，
前述抗病毒層為包含前述抗病毒劑之層。
《態樣10》
如態樣9所記載之抗病毒製品，前述抗病毒層進一步包含樹脂。
《態樣11》
如態樣8～10中任一態樣所記載之抗病毒製品，其係選自由電製品、食品衛生製品、建築材料、室內裝飾、纖維製品、日用雜貨品、化妝品、醫療用具所組成之群組。
《態樣12》
一種抗病毒性處理液，其包含如態樣1～7中任一態樣所記載之抗病毒劑。
《態樣13》
如態樣12所記載之抗病毒性處理液，其進一步包含樹脂及溶劑。
[發明效果]
根據本發明，係提供環境污染度較低且安全性亦優異的抗病毒劑。
此外，本發明之抗病毒劑亦針對其周圍表現出抗病毒效果。從而，亦可使抗病毒效果擴及至本發明之抗病毒劑未直接接觸之部分。因此，製作使用本發明之抗病毒劑之抗病毒製品時，即便在成為製品之物品整體中不存在抗病毒劑，亦可表現出抗病毒效果。
此外，本發明之抗病毒劑對水或有機溶劑等之分散性優異。因此，可製作使本發明之抗病毒劑分散於各式各樣的介質中而得之分散液等。從而，藉由將包含本發明之抗病毒劑之分散液等塗佈於成為基體之物品等而形成包含抗病毒劑之層，便能夠對至今為止無法應用抗病毒劑之材料或具有複雜的形狀之場所等賦予抗病毒效果。此外，包含本發明之抗病毒劑之分散液可用作抗病毒噴霧等的構成要素。
此外，藉由依原樣使用包含本發明之抗病毒劑之分散液或凝膠對人體或對象物施行散佈或塗佈，便能夠即時表現出抗病毒效果。
《抗病毒劑》
本發明之抗病毒劑係以包含選自由鑭、鐠、釹及釔所組成之群組之稀土類元素、鐵及氧之稀土類鐵氧體作為主成分。
作為稀土類元素，可使用選自由鑭、鐠、釹及釔所組成之群組之1種以上，亦可為包含此等中之至少2種之混合稀土類。
本發明者等人針對稀土類鐵氧體及其抗病毒效果詳細地進行檢討。其結果，發現稀土類鐵氧體表現出較高的抗病毒效果。
成為本發明之抗病毒劑的主成分之稀土類鐵氧體可例如以下述式(1)表示。
Ln
2xFe
2(1-x)O
3(1)
(式(1)中，Ln為選自由鑭、鐠、釹及釔所組成之群組之稀土類元素，0＜x＜1)。
只要本發明之抗病毒劑具有上述式(1)的結構，則何種形態皆可。例如，可形成整體為均一的組成之固溶體，亦可為LnFeO
3相與Ln
2O
3相之混合物，亦可為均一組成的固溶體與LnFeO
3相與Ln
2O
3相之混合物。此外，亦可包含此等以外之相。
式(1)中之x只要是0＜x＜1，即無特別限定，例如，可為0.45以上、0.50以上、0.55以上、0.60以上、0.65以上、0.70以上或0.75以上，亦可為未滿1.00、0.95以下、0.90以下、0.85以下、0.80以下、0.75以下、0.70以下、0.65以下或0.60以下。
上述式(1)中之x典型地可為例如0.45以上且未滿1.00的數，進一步地，可為0.65以上且0.85以下。
式(1)中之稀土類(Ln)從抗病毒性及成本之觀點而言，特定而言，可為鑭，從而，本發明之抗病毒劑可為鑭鐵氧體。
＜應用病毒＞
能夠應用本發明之抗病毒劑之病毒並無特別限定。本發明之抗病毒劑可用於套膜病毒，亦可用於無套膜病毒，對所有類型的病毒皆表現出效果。
其中，對套膜病毒之效果很大，例如，對於在2019年出現之新型冠狀病毒(SARS-CoV-2)亦能夠加以應用。
＜抗病毒劑的製造方法＞
本發明之抗病毒劑的製造方法並無特別限定。例如，可藉由對以指定的比例含有稀土類源及鐵源之混合物施加適當的應力並加以粉碎混合後進行燒成而予以製造。作為在此處所施加之應力，可為例如摩擦力、剪切力、剪切應力、衝擊力等。作為對稀土類源與鐵源之混合物施加此種應力之方法，可列舉例如在球磨機中進行濕式粉碎之方法等。
作為稀土類源，可使用例如所期望的稀土類元素的氧化物，除此以外，可使用氟碳鈰礦、磷鈰鑭礦、磷釔礦等。
作為稀土類元素，從所獲得之稀土類鐵氧體的優異的抗病毒性及成本之觀點而言，較佳係使用鑭。其中，若使用La
2O
3，便可製造效果較高且成本比較低廉的鑭鐵氧體。
作為鐵源，可使用FeO、Fe
3O
4、Fe
2O
3等氧化物；FeOOH、水鐵礦、施威特曼石(schwertmannite)等氧基氧化物；Fe(OH)
2、Fe(OH)
3等氫氧化物；等。
在此等之中，若使用FeOOH作為鐵源，由於相較於Fe
2O
3等而言反應性較高，因而能夠在低溫燒成，此外，可製造相較於Fe
2O
3等而言粒徑較小的抗病毒劑。
在以濕式粉碎實施稀土類源與鐵源之混合物的粉碎混合之情況，可使用例如水、醇等作為液狀介質。亦可將稀土類源與鐵源之混合物進行粉碎混合後，視需要藉由加熱乾燥等適宜的方法除去液狀介質，然後實施燒成。
燒成溫度並無特別限定，可適宜設定。可於例如500℃以上、600℃以上、700℃以上、800℃以上、900℃以上或1,000℃以上，且例如1,300℃以下、1,200℃以下、1,100℃以下或1,000℃以下的溫度實施。
針對燒成時間，亦無特別限定，可適宜設定。可以例如1小時以上、2小時以上、3小時以上、4小時以上、6小時以上、8小時以上、12小時以上或15小時以上，且72小時以下、48小時以下、36小時以下、24小時以下、18小時以下或15小時以下的時間實施。
燒成時之周圍環境可為氧化性環境，例如，可於空氣中進行燒成。
燒成後，視需要藉由以適宜的方法施行粉碎、分級等，便可獲得本發明之抗病毒劑。
＜抗病毒劑的使用形態＞
本發明之抗病毒劑的使用形態並無特別限定。例如，能夠以粉末狀態、含浸狀態、塗膜狀態、分散狀態使用。針對其使用量，亦無特別限定，可因應使用形態而適宜設定。
在以分散狀態使用之情況，作為分散介質，並無特別限定。分散介質可為液體，亦可為固體，例如，在液體之情況，可製成分散液。此外，在固體之情況，可將樹脂等用作基質，製成分散有抗病毒劑之成形體。
《抗病毒製品》
又另一本發明為包含本發明之抗病毒劑之抗病毒製品。
抗病毒製品的態樣只要是包含本發明之抗病毒劑，即無特別限定。例如，可為固體，亦可為液體，亦可為屬於中間的形態之凝膠狀。
包含本發明之抗病毒劑之抗病毒製品的種類並無特別限定，可為任何種類的製品。例如，可選自由電製品、食品衛生製品、建築材料、室內裝飾、纖維製品、日用雜貨品、化妝品、醫療用具所組成之群組。此外，可為在公共交通工具或者車站或機場等公共場所，不特定多數有接觸機會之製品。
作為電製品，並無特別限定，可列舉例如冰箱、空調、空氣清淨機、餐具乾燥機、微波爐、電飯鍋、飲水機、移動終端、收銀機、計算機、鍵盤、加濕器等。
作為食品衛生製品，並無特別限定，可列舉例如食品保存袋、保存容器、便當容器、砧板、菜刀、商品加工工作台、筷子、衛生工作服、食品加工手套、淨水器、食品包裝材、水壺等。
作為建築材料、室內裝飾，並無特別限定，可列舉例如板床材、壁紙、隔板、扶手、墊子、窗簾、排水彎管、通風管道、廁所構件、內裝用合成皮革、裝飾板等。
作為纖維製品，並無特別限定，可列舉例如內衣、寢具、實驗衣、拖把、鞋墊、帽子、毛巾、口罩、空調機用過濾器等。
作為日用雜貨品，並無特別限定，可列舉例如海綿清潔器、桌布、刷子、室內消臭劑、浴桶、健康器具等。
作為化妝品、醫療用具，並無特別限定，可列舉例如制汗消臭劑、化妝品、防腐劑、創傷被覆材、絆創膏、膠帶、導管等。
作為不特定多數有接觸機會之位於公共場所之製品，並無特別限定，可列舉例如位於電車、飛機、公車、計程車等公共交通工具或者車站或機場等公共場所之製品。具體而言，可列舉吊環、座椅、扶手、檢票口、觸控面板等。
包含本發明之抗病毒劑之抗病毒製品亦可為具備基體及抗病毒層之抗病毒製品。具體而言，包含基體及抗病毒層，抗病毒層成為包含本發明之抗病毒劑之層。
＜基體＞
抗病毒製品中之基體可為應賦予抗病毒性之任何物品。可為由任何材料所構成之具有任何形狀之物品，可為要求抗病毒性之任何物品。
＜抗病毒層＞
抗病毒製品中之抗病毒層只要是包含本發明之抗病毒劑之層，即無特別限定。例如，可為將本發明之抗病毒劑的粉末摻混至樹脂等中並藉由擠出塗佈等製作而得之層，亦可為後述之本發明之抗病毒性處理液的硬化物。
在抗病毒層中，除了本發明之抗病毒劑以外，亦可包含任意的成分。作為任意的成分，並無特別限定，可列舉例如樹脂、黏結劑、用於表現出抗病毒以外之機能之添加劑等。
抗病毒層的厚度並無特別限定，可為例如1μm以上且1mm以下左右。
在藉由抗病毒性處理液等製作抗病毒層之情況，其塗佈量就每單位面積之溶劑除去後之乾燥質量而言，可為例如5g/m
2以上、10g/m
2以上、15g/m
2以上、20g/m
2以上或25g/m
2以上，且可為例如200g/m
2以下、150g/m
2以下、120g/m
2以下、100g/m
2以下、80g/m
2以下或70g/m
2以下。
抗病毒製品亦可包含基體及抗病毒層以外之其他構成。作為其他構成，可列舉例如其他層，其他層的配置場所可為基體的外側、基體與抗病毒層之間、抗病毒層的外側中之任何者。
作為其他層，可列舉例如形成於基體上之底塗層。藉由在底塗層上形成抗病毒層，便可提升密接性。
此外，亦可藉由在抗病毒層的外側進一步積層並被覆樹脂等，而抑制長期使用所引發之抗病毒劑的脫落或漏出所造成之抗病毒效果的降低。
再者，可藉由在抗病毒層的外側積層色相顏料層等而增加抗病毒製品的顏色設計的自由度，此外，亦可積層或複合化其他機能性層以具備抗病毒以外之性能。另外，如上述，本發明之抗病毒劑亦可使抗病毒效果擴及至未直接接觸之部分。因此，就本發明之抗病毒製品而言，即便在抗病毒層的外側積層其他層，亦顯示出抗病毒效果。
《抗病毒性處理液》
又另一本發明為包含本發明之抗病毒劑之抗病毒性處理液。抗病毒性處理液係除了本發明之抗病毒劑以外，亦可包含樹脂、劑或分散介質等液體介質等其他成分。
＜樹脂＞
本發明之抗病毒性處理液中任意地包含之樹脂並無特別限定，例如，可為丙烯酸樹脂、丙烯酸矽樹脂、矽樹脂、胺基醇酸樹脂、環氧樹脂、酚樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、氟樹脂等。
＜液體介質＞
本發明之抗病毒性處理液中所包含之液體介質並無特別限定，例如，可選自水、醇、酮、脂肪族烴、芳香族烴、酯等。
＜抗病毒劑的含量＞
本發明之抗病毒性處理液中之抗病毒劑的含量從表現出較高的抗病毒性能之觀點而言，在於處理液中包含樹脂之情況，就抗病毒劑相對於該處理液中之樹脂及抗病毒劑之合計之比例而言，可為例如1質量%以上，較佳為2質量%以上，更佳為5質量%以上，再佳為10質量%以上，特佳為20質量%以上，尤佳為30質量%以上，從獲得良好的塗佈性之觀點而言，可為例如80質量%以下，較佳為70質量%以下，更佳為60質量%以下，再佳為50質量%以下，特佳為40質量%以下，尤佳為30質量%以下，或20質量%以下。
＜抗病毒性處理液的製造方法＞
本發明之抗病毒性處理液的製造方法並無特別限定。例如，可藉由將市售的合成樹脂處理液及本發明之抗病毒劑以指定的比例進行混合而予以調製。
＜用途＞
本發明之抗病毒性處理液可用於形成上述之本發明之抗病毒製品中之抗病毒層。此外，亦可用作例如填縫材(瓷磚、混凝土、磚等的縫隙的填充材)、密封材、填隙材、接著劑、噴塗劑等。此外，本發明之抗病毒劑分散於液體介質中而得之分散液可用作抗病毒噴霧等的構成要素。藉由依原樣使用分散液對人體或對象物施行散佈或塗佈，亦能夠即時表現出抗病毒效果。
[實施例]
《實施例1～2、比較例1～2》
＜鑭鐵氧體的合成＞
在使用10mmφ的氧化鋁球作為粉碎介質之球磨機中，饋入0.35莫耳份的La
2O
3、0.3莫耳份的FeOOH及水，粉碎混合5小時。將所獲得之粉碎物於300℃乾燥15小時後，以旋轉式粉碎機進行碎解。將所獲得之碎解物進行燒成後，藉由以錘磨機進行粉碎，而獲得La：Fe=70：30(莫耳比)的鑭鐵氧體(式La
1.4Fe
0.6O
3)。
＜抗病毒評估(病毒力價的減少值的測定)＞
在食環境衛生研究所股份有限公司實施所獲得之鑭鐵氧體的抗病毒評估(病毒力價的減少值的測定)。在抗病毒評估中，測定經時引發之SARS-CoV-2(新型冠狀病毒)的病毒力價的減少值。SARS-CoV-2(新型冠狀病毒)係使用源自人之分離株。具體而言，採用使用vero細胞(源自非洲綠猴的腎臟上皮之株化細胞)從唾液中分離培養後，使用即時PCR施行SARS-CoV-2基因的增幅的確認(日本厚生勞動省通知法)而得之病毒株。
(預備試驗)
在本試驗實施前，將所製作而得之鑭鐵氧體1g懸浮在9mL的生理食鹽液中，或將0.1g懸浮在9.9mL的生理食鹽液中，將各者以0.22μm的過濾器進行過濾，將所得之物進行10倍階段稀釋後，接種於培養細胞中，於37℃，5%CO
2下培養5日。在培養細胞未顯示出正常的形狀之情況，判定有材料所引發之細胞毒性，在本試驗中確認到細胞毒性之稀釋倍率係從試驗判定中排除。
其結果，就10倍稀釋液而言，並未確認到細胞毒性。因此，本試驗中之檢測極限係設為10
1.5TCID
50/mL。
(本試驗)
如下述般調製實施例1～2、比較例1～2的混合液，使各混合液於室溫(25℃)呈搖動狀態達指定的時間：
･實施例1：在鑭鐵氧體1g中添加9mL的病毒液。
･比較例1：未添加鑭鐵氧體，在1mL的生理食鹽液中添加9mL的病毒液。
･實施例2：在鑭鐵氧體0.1g中添加9.9mL的病毒液。
･比較例2：未添加鑭鐵氧體，在0.1mL的生理食鹽液中添加9.9mL的病毒液。
(1)針對實施例1及實施例2的混合液，將致敏時間設為1小時及24小時。針對比較例1及比較例2的混合液，將致敏時間設為0小時、1小時、24小時。將各致敏結束之混合液以0.22μm的過濾器進行過濾。
(2)將各濾液進行10倍階段稀釋，各接種100μL於培養於96孔盤中之細胞。
(3)各細胞於37℃，5%CO
2下培養5日後進行顯微鏡觀察，基於培養細胞中所出現之CPE(細胞變性)來確認病毒增殖的有無，算出其濃度。將結果示於表1及圖1。
(4)每一致敏時間，藉由下述式各自算出實施例相對於比較例之減少率(%)。將結果示於表1。
減少率(%)=[比較例的濃度-實施例的濃度]/[比較例的濃度]×100
＜考察＞
比較例1及比較例2在試驗開始至開始後24小時之間可見到時間經過所引發之病毒力價的緩慢減少。實施例1在試驗開始1小時後未滿檢測極限，其減少率為99%以上。在實施例中，在試驗開始1小時後為103.7TCID
50/mL，在24小時後未滿檢測極限，其減少率係試驗開始1小時後及24小時後兩者皆為99%以上。
[圖1]示出實施例及比較例中之抗病毒評估結果之圖。
Claims (13)
- 一種抗病毒劑，其係以包含選自由鑭、鐠、釹及釔所組成之群組之稀土類元素、鐵及氧之稀土類鐵氧體作為主成分。
- 如請求項1之抗病毒劑，其中，前述稀土類鐵氧體係以下述式(1)表示： Ln 2xFe 2(1-x)O 3(1) (式(1)中，Ln為選自由鑭、鐠、釹及釔所組成之群組之稀土類元素，0＜x＜1)。
- 如請求項2之抗病毒劑，其中，前述式(1)中之x為0.45以上且未滿1.00的數。
- 如請求項2之抗病毒劑，其中，前述式(1)中之x為0.65以上且0.85以下的數。
- 如請求項1至4中任一項之抗病毒劑，其中，前述稀土類元素為鑭。
- 如請求項1至5中任一項之抗病毒劑，其係用於套膜病毒。
- 如請求項1至5中任一項之抗病毒劑，其係用於無套膜病毒。
- 一種抗病毒製品，其包含如請求項1至7中任一項之抗病毒劑。
- 如請求項8之抗病毒製品，其包含基體及抗病毒層， 前述抗病毒層為包含前述抗病毒劑之層。
- 如請求項9之抗病毒製品，前述抗病毒層進一步包含樹脂。
- 如請求項8至10中任一項之抗病毒製品，其係選自由電製品、食品衛生製品、建築材料、室內裝飾、纖維製品、日用雜貨品、化妝品、醫療用具所組成之群組。
- 一種抗病毒性處理液，其包含如請求項1至7中任一項之抗病毒劑。
- 如請求項12之抗病毒性處理液，其進一步包含樹脂及溶劑。
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