TW202330422A - 玻璃 - Google Patents

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TW202330422A
TW202330422A TW111148887A TW111148887A TW202330422A TW 202330422 A TW202330422 A TW 202330422A TW 111148887 A TW111148887 A TW 111148887A TW 111148887 A TW111148887 A TW 111148887A TW 202330422 A TW202330422 A TW 202330422A
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菅野直樹
澤村茂輝
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日商Agc股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種高折射率且能夠抑制破損之可能性之玻璃。玻璃(10)以氧化物基準之莫耳%表示時,TeO 2之含量大於10.1%且未達40.0%,由式(1)規定之參數A為65以上,P 2O 5、TeO 2、B 2O 3、TiO 2、Ta 2O 5、WO 3、ZrO 2、Bi 2O 3、及ZnO之合計含量為90%以上。

Description

玻璃
本發明係關於一種玻璃。
近年來,要求高折射率之玻璃。尤其是,例如於實現AR(Augmented Reality,擴增實境)、VR(Virtual Reality,虛擬實境)、MR(Mixed Reality,混合實境)等之頭戴式顯示器等可穿戴設備中,作為導光板,要求相對於可見光之高折射率性。又,例如,於專利文獻1中記載有高折射率且高透過率之光學玻璃。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1:日本專利特開2010-195674號公報
[發明所欲解決之問題]
然而,由於高折射率之玻璃一般較脆且容易破損,因此要求抑制破損之可能性。
本發明係鑒於上述問題而完成者,其目的在於提供一種高折射率且能夠抑制破損之可能性之玻璃。 [解決問題之技術手段]
為解決上述之問題而達成目的,本發明之玻璃以氧化物基準之莫耳%表示時,TeO 2之含量大於10.1%且未達40.0%,由式(A)規定之參數A為65以上,P 2O 5、TeO 2、B 2O 3、TiO 2、Ta 2O 5、WO 3、ZrO 2、Bi 2O 3、及ZnO之合計含量為90%以上。 A=3.114620・c(P 2O 5)+0.308780・c(TeO 2)+1.018169・c(B 2O 3)+1.144722・c(TiO 2)+1.296491・c(Ta 2O 5)+0.815743・c(WO 3)+1.172518・c(ZrO 2)+0.266476・c(Bi 2O 3)+0.339981・c(ZnO) ・・・(A) 其中, c(P 2O 5)係以氧化物基準之莫耳%表示時之P 2O 5之含量(%), c(TeO 2)係以氧化物基準之莫耳%表示時之TeO 2之含量(%), c(B 2O 3)係以氧化物基準之莫耳%表示時之B 2O 3之含量(%), c(TiO 2)係以氧化物基準之莫耳%表示時之TiO 2之含量(%), c(Ta 2O 5)係以氧化物基準之莫耳%表示時之Ta 2O 5之含量(%), c(WO 3)係以氧化物基準之莫耳%表示時之WO 3之含量(%), c(ZrO 2)係以氧化物基準之莫耳%表示時之ZrO 2之含量(%), c(Bi 2O 3)係以氧化物基準之莫耳%表示時之Bi 2O 3之含量(%), c(ZnO)係以氧化物基準之莫耳%表示時之ZnO之含量(%)。
根據本發明,可提供一種高折射率且能夠抑制破損之可能性之玻璃。
以下,參照隨附圖式,對本發明之較佳實施方式進行詳細說明。再者,本發明並不受該實施方式之限定,又,於有複數個實施方式之情形時,亦包含將各實施方式組合而構成者。又,數值包含四捨五入之範圍。
(玻璃) 圖1係本實施方式之玻璃之模式圖。如圖1所示,本實施方式之玻璃10為板狀之玻璃板,但玻璃10之形狀並不限於板狀,可為任意之形狀。於本實施方式中,玻璃10用作導光板。更詳細而言,玻璃10用作頭戴式顯示器用之導光板。頭戴式顯示器為配戴於人之頭部之顯示器裝置(可穿戴設備)。不過,玻璃10之用途為任意用途,並不限於用作導光板,又,亦不限於用於頭戴式顯示器。
(參數A) 對玻璃10之參數A進行說明。參數A為根據玻璃10之組成而算出之與楊氏模數相關之參數。例如,存在參數A之值越大,則楊氏模數越高之傾向。參數A係如下式(A)般算出。
A=3.114620・c(P 2O 5)+0.308780・c(TeO 2)+1.018169・c(B 2O 3)+1.144722・c(TiO 2)+1.296491・c(Ta 2O 5)+0.815743・c(WO 3)+1.172518・c(ZrO 2)+0.266476・c(Bi 2O 3)+0.339981・c(ZnO) ・・・(A)
其中,式(A)中之c係以氧化物基準之莫耳%表示時相對於整個玻璃10之括號內所示之氧化物之含量(%)。 即, c(P 2O 5)係以氧化物基準之莫耳%表示時相對於整個玻璃10之P 2O 5之含量(%), c(TeO 2)係以氧化物基準之莫耳%表示時相對於整個玻璃10之TeO 2之含量(%), c(B 2O 3)係以氧化物基準之莫耳%表示時相對於整個玻璃10之B 2O 3之含量(%), c(TiO 2)係以氧化物基準之莫耳%表示時相對於整個玻璃10之TiO 2之含量(%), c(Ta 2O 5)係以氧化物基準之莫耳%表示時相對於整個玻璃10之Ta 2O 5之含量(%), c(WO 3)係以氧化物基準之莫耳%表示時相對於整個玻璃10之WO 3之含量(%), c(ZrO 2)係以氧化物基準之莫耳%表示時相對於整個玻璃10之ZrO 2之含量(%), c(Bi 2O 3)係以氧化物基準之莫耳%表示時相對於整個玻璃10之Bi 2O 3之含量(%), c(ZnO)係以氧化物基準之莫耳%表示時相對於整個玻璃10之ZnO之含量(%)。
玻璃10之參數A為65以上,較佳為66以上110以下,更佳為67以上108以下。藉由參數A為該範圍,可保持較高之楊氏模數,並抑制破損之可能性。 再者,玻璃10亦可包含式(A)中所舉以外之氧化物,但式(A)中所舉以外之氧化物之含量不用於參數A之計算。即,可謂參數A之值不會根據式(A)中所舉以外之氧化物之有無而變化。 又,玻璃10不限於包含式(A)中所舉之所有氧化物。於此情形時,與式(1)中所舉但不包含於玻璃10中之氧化物有關的式(A)之右邊之值為零。即,例如於玻璃10中不含WO 3之情形時,將式(A)之c(WO 3)設為零來算出參數A。
(玻璃組成) 以下,對玻璃10之組成進行說明。
(TeO 2) TeO 2為促進玻璃化之同時有助於高折射率化之成分。另一方面,若大量含有TeO 2,則玻璃之機械特性會降低。因此,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,TeO 2之含量大於10.1%且未達40.0%,較佳為13.0%以上38.0%以下,進而較佳為15.0%以上36.5%以下。藉由TeO 2之含量為該範圍,可使玻璃10於保持較高之楊氏模數之同時具有高折射率。 再者,此處之含量係指以氧化物基準之莫耳%表示將玻璃10之總量之莫耳%設為100%之情形時的氧化物之含量之莫耳%。即,例如「TeO 2之含量大於10.1%」係指以氧化物基準之莫耳%表示將玻璃10之總量之莫耳%設為100%之情形時,含有大於10.1%之TeO 2
(P 2O 5) P 2O 5為玻璃形成成分,其使玻璃穩定化。另一方面,若過量含有P 2O 5,則玻璃折射率會降低。因此,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,P 2O 5之含量較佳為0%以上,更佳為0.1%以上,進而較佳為1.0%以上。又,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,P 2O 5之含量較佳為30.0%以下,更佳為24.0%以下,進而較佳為18.0%以下。 即,可謂玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,P 2O 5之含量較佳為0%以上30%以下,較佳為0%以上30.0%以下,更佳為0.1%以上24.0%以下,進而較佳為1.0%以上18.0%以下,進而較佳為5.6%以上15.1%以下。藉由P 2O 5之含量為該範圍,可使玻璃10於保持較高之楊氏模數之同時具有高折射率。不過,玻璃10亦可不含有P 2O 5
(B 2O 3) B 2O 3為玻璃形成成分,且為有助於提高玻璃之穩定性,並提高製造特性之成分,但若大量含有B 2O 3,則玻璃折射率容易降低。因此,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,B 2O 3之含量較佳為1.0%以上,更佳為5.0%以上,進而較佳為10.0%以上。藉由B 2O 3之下限值為該範圍,可維持玻璃之穩定性,故而較佳。又,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,B 2O 3之含量較佳為40.0%以下,更佳為35.0%以下,進而較佳為33.0%以下。藉由B 2O 3之上限值為該範圍,使得玻璃為高折射率,故而較佳。 即,可謂玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,B 2O 3之含量較佳為0%以上40%以下,較佳為1.0%以上40.0%以下,更佳為5.0%以上35.0%以下,進而較佳為10.0%以上33.0%以下,進而較佳為16.5%以上31.1%以下。藉由B 2O 3之含量為該範圍,可使玻璃10於保持較高之楊氏模數之同時具有高折射率。不過,玻璃10亦可不含有B 2O 3
(Li 2O) Li 2O為可提高玻璃之機械物性之成分。另一方面,若過量含有Li 2O,則玻璃容易失透,而使製造特性變差。因此,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,Li 2O之含量較佳為0%以上,更佳為0.10%以上,進而較佳為1.00%以上。又,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,Li 2O之含量較佳為15.0%以下,更佳為10.0%以下,進而較佳為5.0%以下。 即,可謂玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,Li 2O之含量較佳為0%以上15.0%以下,更佳為0.10%以上10.0%以下,進而較佳為1.00%以上5.0%以下,進而較佳為0%以上3.0%以下。藉由Li 2O之含量為該範圍,可使玻璃10於保持較高之楊氏模數之同時具有高折射率。不過,玻璃10亦可不含有Li 2O。
(Na 2O) 玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,Na 2O之含量較佳為0%以上,更佳為0.10%以上,進而較佳為0.50%以上。又,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,Na 2O之含量較佳為15.0%以下,更佳為5.0%以下,進而較佳為1.0%以下。 即,可謂玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,Na 2O之含量較佳為0%以上15.0%以下,更佳為0.10%以上5.0%以下,進而較佳為0.50%以上1.0%以下。藉由Na 2O之含量為該範圍,可使玻璃10於保持較高之楊氏模數之同時具有高折射率。不過,玻璃10亦可不含有Na 2O。
(K 2O) 玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,K 2O之含量較佳為0%以上,更佳為0.10%以上,進而較佳為0.50%以上。又,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,K 2O之含量較佳為15.0%以下,更佳為5.0%以下,進而較佳為1.0%以下。 即,可謂玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,K 2O之含量較佳為0%以上15.0%以下,更佳為0.10%以上5.0%以下,進而較佳為0.50%以上1.0%以下。藉由K 2O之含量為該範圍,可使玻璃10於保持較高之楊氏模數之同時具有高折射率。不過,玻璃10亦可不含有K 2O。
(TiO 2) TiO 2為高折射率成分,但若大量含有TiO 2,則會降低玻璃之內部透過率。因此,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,TiO 2之含量較佳為0%以上,更佳為0.20%以上,進而較佳為0.40%以上。又,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,TiO 2之含量較佳為20.0%以下,更佳為15.0%以下,進而較佳為10.0%以下。 即,可謂玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,TiO 2之含量較佳為0%以上20.0%以下,更佳為0.20%以上15.0%以下,進而較佳為0.40%以上10.0%以下。藉由TiO 2之含量為該範圍,可使玻璃10於保持較高之楊氏模數之同時具有高折射率。不過,玻璃10亦可不含有TiO 2
(Ta 2O 5) Ta 2O 5為可提高折射率之成分,但若過量含有Ta 2O 5,則玻璃容易失透,而使製造特性變差。因此,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,Ta 2O 5之含量較佳為0%以上,更佳為0.20%以上,進而較佳為0.40%以上。又,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,Ta 2O 5之含量較佳為20.0%以下,更佳為10.0%以下,進而較佳為5.0%以下。 即,可謂玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,Ta 2O 5之含量較佳為0%以上20.0%以下,更佳為0.20%以上10.0%以下,進而較佳為0.40%以上5.0%以下,進而較佳為0%以上3.0%以下。藉由Ta 2O 5之含量為該範圍,可使玻璃10於保持較高之楊氏模數之同時具有高折射率。不過,玻璃10亦可不含有Ta 2O 5
(WO 3) WO 3為可提高玻璃之折射率之成分,但若過量含有WO 3,則玻璃之內部透過率會降低。因此,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,WO 3之含量較佳為0%以上,更佳為0.10%以上,進而較佳為0.20%以上。又,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,WO 3之含量較佳為15.0%以下,更佳為10.0%以下,進而較佳為6.0%以下。 即,可謂玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,WO 3之含量較佳為0%以上15.0%以下,更佳為0.10%以上10.0%以下,進而較佳為0.20%以上6.0%以下,進而較佳為0%以上1.0%以下。藉由WO 3之含量為該範圍,可使玻璃10於保持較高之楊氏模數之同時具有高折射率。不過,玻璃10亦可不含有WO 3
(Nb 2O 5) Nb 2O 5為提高玻璃之折射率之成分,且為提高機械特性之成分,但若大量含有Nb 2O 5,則玻璃容易失透,而使製造特性變差。因此,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,Nb 2O 5之含量較佳為0%以上,更佳為0.10%以上,進而較佳為0.20%以上。又,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,Nb 2O 5之含量較佳為15.0%以下,更佳為12.0%以下,進而較佳為10.0%以下。 即,可謂玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,Nb 2O 5之含量較佳為0%以上15.0%以下,較佳為0%以上且未達15.0%,更佳為0.10%以上12.0%以下,進而較佳為0.20%以上10.0%以下,進而較佳為1.6%以上9.0%以下。藉由Nb 2O 5之含量為該範圍,可使玻璃10於保持較高之楊氏模數之同時具有高折射率。不過,玻璃10亦可不含有Nb 2O 5
(ZrO 2) ZrO 2為可提高折射率,同時亦提高機械物性之成分,但若過量含有ZrO 2,則玻璃容易失透,而使製造特性變差。因此,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,ZrO 2之含量較佳為0%以上,更佳為0.1%以上,進而較佳為0.2%以上。又,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,ZrO 2之含量較佳為15%以下,更佳為10%以下,進而較佳為6%以下。 即,可謂玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,ZrO 2之含量較佳為0%以上15%以下,更佳為0.1%以上10%以下,進而較佳為0.2%以上6%以下。藉由ZrO 2之含量為該範圍,可使玻璃10於保持較高之楊氏模數之同時具有高折射率。不過,玻璃10亦可不含有ZrO 2
(Bi 2O 3) Bi 2O 3為雖可大幅提高折射率,但若大量含有,則不僅使製造特性變差,亦會使透過率降低之成分。因此,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,Bi 2O 3之含量較佳為15%以上,更佳為18%以上,進而較佳為20%以上。藉由Bi 2O 3之下限值為該範圍,使得玻璃為高折射率,故而較佳。又,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,Bi 2O 3之含量較佳為45%以下,更佳為42%以下,進而較佳為39%以下。藉由Bi 2O 3之上限值為該範圍,使得玻璃為高透過率,故而較佳。 即,可謂玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,Bi 2O 3之含量較佳為大於15%且為45%以下,更佳為18%以上42%以下,進而較佳為20%以上39%以下,進而較佳為21.3%以上38.1%以下。藉由Bi 2O 3之含量為該範圍,可使玻璃10於保持較高之楊氏模數之同時具有高折射率。不過,玻璃10亦可不含有Bi 2O 3
(ZnO) 玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,ZnO之含量較佳為0%以上,更佳為0.2%以上,進而較佳為1.0%以上。又,玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,ZnO之含量較佳為20%以下,更佳為15%以下,進而較佳為12%以下。 即,可謂玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,ZnO之含量較佳為0%以上20%以下,更佳為0.2%以上15%以下,進而較佳為1.0%以上12%以下,進而較佳為3.4%以上9.5%以下。藉由ZnO之含量為該範圍,可使玻璃10於保持較高之楊氏模數之同時具有高折射率。不過,玻璃10亦可不含有ZnO。
(P 2O 5+TeO 2+B 2O 3+TiO 2+Ta 2O 5+WO 3+ZrO 2+Bi 2O+ZnO) 玻璃10以氧化物基準之莫耳比率計,(P 2O 5+TeO 2+B 2O 3+TiO 2+Ta 2O 5+WO 3+ZrO 2+Bi 2O+ZnO)、即P 2O 5、TeO 2、B 2O 3、TiO 2、Ta 2O 5、WO 3、ZrO 2、Bi 2O 3、及ZnO之合計含量較佳為90%以上,更佳為90%以上97.3%以下,進而較佳為91.5%以上97.3%以下。藉由該等成分之合計含量為該範圍,可使玻璃10於保持較高之楊氏模數之同時具有高折射率。不過,玻璃10亦可不含有該等成分中之至少1種。
(TeO 2/B 2O 3) 玻璃10以氧化物基準之莫耳比率計時,{TeO 2/B 2O 3}、即TeO 2之含量相對於B 2O 3之含量之莫耳比率較佳為0以上10以下,更佳為0.10以上5.0以下,進而較佳為0.20以上3.0以下,進而較佳為0.5以上2.2以下。藉由TeO 2相對於B 2O 3之含量為該範圍,可使玻璃10於保持較高之楊氏模數之同時具有高折射率。
(Fe、Cr、Ni之含量) 玻璃10之Fe、Cr、及Ni之合計含量以質量比計,相對於整個玻璃10未達4 ppm,較佳為3 ppm以下,更佳為2 ppm以下,進而較佳為1 ppm以下。此處之Fe、Cr、及Ni並非僅指玻璃10中所含之Fe、Cr、及Ni之單質金屬,亦可包括Fe、Cr、及Ni之單質金屬及化合物。即,可謂Fe、Cr、及Ni之合計含量包括Fe、Cr、及Ni之單質金屬之含量、及化合物中之Fe、Cr、及Ni之離子之含量。藉由作為著色性之過渡金屬的Fe、Cr、及Ni之合計含量為該範圍,可抑制玻璃10相對於可見光之透過率降低而使玻璃10相對於可見光為高透過率。Fe、Cr、及Ni之合計含量可藉由ICP(inductively coupled plasma,感應耦合電漿)質譜法進行測定。作為測定器,例如可使用Agilent Technologies公司製造之Agilent8800。
玻璃10中,Fe、Cr、Ni、Cu、Mn、Co、及V之合計含量以質量比計,相對於整個玻璃10較佳為未達4 ppm,更佳為3 ppm以下,進而較佳為2 ppm以下,進而較佳為1 ppm以下。此處之Fe、Cr、Ni、Cu、Mn、Co、及V與上述Fe、Cr、及Ni相同,並非僅指玻璃10中包含之Fe、Cr、Ni、Cu、Mn、Co、及V之單質金屬,亦可包括Fe、Cr、Ni、Cu、Mn、Co、及V之單質金屬及化合物。即,可謂Fe、Cr、Ni、Cu、Mn、Co、及V之合計含量包括Fe、Cr、Ni、Cu、Mn、Co、及V之單質金屬之含量、及化合物中之Fe、Cr、Ni、Cu、Mn、Co、及V之離子之含量。藉由作為著色性之過渡金屬的上述成分之合計含量為該範圍,可抑制玻璃10相對於可見光之透過率降低而使玻璃10相對於可見光為高透過率。上述成分之合計含量可藉由ICP質譜法進行測定。
(Pb之含量) 玻璃10中,Pb之合計含量以質量比計,相對於整個玻璃10,較佳為未達1000 ppm,更佳為100 ppm以下,進而較佳為10 ppm以下。即,玻璃10較佳為實質上不含有Pb。此處之Pb與上述Fe、Cr、及Ni相同,並非僅指玻璃10中包含之Pb之單質金屬,亦可包括Pb之單質金屬及化合物。即,可謂Pb之含量包括Pb之單質金屬之含量、及化合物中之Pb之離子之含量。Pb之含量可藉由ICP質譜法進行測定。
(玻璃之特性) 繼而,對玻璃10之特性進行說明。
(楊氏模數) 玻璃10之楊氏模數較佳為60 GPa以上且未達100 GPa,更佳為62 GPa以上95 GPa以下,進而較佳為65 GPa以上90 GPa以下。藉由楊氏模數如此較高,可適當地抑制玻璃10之破損。再者,楊氏模數可使用OLYMPUS公司製造之38DL PLUS並基於超音波之傳播進行測定。
(折射率n d) 玻璃10之折射率n d較佳為2.00以上,更佳為2.04以上,進而較佳為2.08以上。藉由折射率n d為該範圍,可實現相對於可見光之高折射率。玻璃10之折射率n d較佳為2.20以下,更佳為2.17以下,進而較佳為2.14以下。 即,可謂玻璃10之折射率n d較佳為2.00以上2.20以下,更佳為2.04以上2.17以下,進而較佳為2.08以上2.14以下。 再者,折射率n d係指氦d線(波長587.6 nm)下之折射率。折射率n d可藉由V形塊(V-block)法進行測定。
(波長λ 70) 此處,將表示板厚(厚度)10 mm時之內部透過率70%之波長設為波長λ 70。即,波長λ 70係指相對於厚度10 mm之樣品而言內部透過率為70%之光之波長。板厚(厚度)10 mm時之玻璃10之波長λ 70較佳為455 nm以下,更佳為450 nm以下,進而較佳為445 nm以下。又,玻璃10之波長λ 70較佳為390 nm以上,更佳為395 nm以上,進而較佳為400 nm以上。 即,可謂玻璃10之波長λ 70較佳為390 nm以上455 nm以下,更佳為395 nm以上450 nm以下,進而較佳為400 nm以上445 nm以下。 藉由波長λ 70為該範圍,可實現相對於可見光之高透過率。再者,用於算出波長λ 70之內部透過率可根據板厚不同之2種外部透過率之測定值及下式(1)而求出。再者,外部透過率係指包括表面反射損耗之透過率。於式(1)中,X係厚度10 mm之玻璃之內部透過率,T1及T2係外部透過率,Δd係試樣厚度之差。關於外部透過率,可使用分光光度計(日立高新技術公司製造:U-4100)對經兩面鏡面研磨至板厚10 mm之樣品進行測定。
[數1]
(光之透過率) 玻璃10之板厚(厚度)10 mm時之波長440 nm之光之內部透過率較佳為80%以上,較佳為87%以上,進而較佳為90%以上。 藉由波長440 nm之光之內部透過率為該範圍,可實現相對於可見光之高透過率。厚度10 mm之玻璃之內部透過率可根據板厚不同之2種外部透過率之測定值及式(1)而求出。
(玻璃之形態) 本實施方式之玻璃10較佳為光學玻璃,較佳為厚度為0.01 mm以上2.0 mm以下之玻璃板。若厚度為0.01 mm以上,則可抑制玻璃10之操作時或加工時之破損。又,可抑制由玻璃10之自重引起之彎曲。該厚度更佳為0.1 mm以上,進而較佳為0.2 mm以上,進而更佳為0.3 mm以上。另一方面,若厚度為2.0 mm以下,則可使得使用玻璃10之光學元件輕量化。該厚度更佳為1.5 mm以下,進而較佳為1.0 mm以下,進而更佳為0.8 mm以下。
於本實施方式之玻璃10為玻璃板之情形時,主表面之面積較佳為8 cm 2以上。若該面積為8 cm 2以上,則可配置多個光學元件而使生產性提高。該面積更佳為30 cm 2以上,進而較佳為170 cm 2以上,進而更佳為300 cm 2以上,尤佳為1000 cm 2以上。另一方面,若面積為6500 cm 2以下,則玻璃板之操作變得容易,可抑制玻璃板之操作時或加工時之破損。該面積更佳為4500 cm 2以下,進而較佳為4000 cm 2以下,進而更佳為3000 cm 2以下,尤佳為2000 cm 2以下。
於本實施方式之玻璃10為玻璃板之情形時,主表面之25 cm 2中之LTV(Local Thickness Variation,局部厚度變動)較佳為2 μm以下。藉由具有該範圍之平坦度,可於主表面使用壓印技術等而形成所需形狀之奈米結構,又,可獲得所需之導光特性。尤其是於導光體中,可防止由光程長度之差異引起之重影現象或變形。該LTV更佳為1.5 μm以下,進而較佳為1.0 μm以下,尤佳為0.5 μm以下。
將本實施方式之玻璃10製成直徑8英吋之圓形玻璃板時,翹曲較佳為50 μm以下。若該玻璃10之翹曲為50 μm以下,則可於一主表面使用壓印技術等而形成所需形狀之奈米結構,又,亦可獲得所需之導光特性。於欲獲得複數個導光體時,可獲得品質穩定者。該玻璃10之翹曲更佳為40 μm以下,進而較佳為30 μm以下,尤佳為20 μm以下。
又,將本實施方式之玻璃10製成直徑6英吋之圓形玻璃板時,翹曲較佳為30 μm以下。若該玻璃10之翹曲為30 μm以下,則可於主表面使用壓印技術等而形成所需形狀之奈米結構,又,可獲得所需之導光特性。於欲獲得複數個導光體時,可獲得品質穩定者。該玻璃10之翹曲更佳為20 μm以下,進而較佳為15 μm以下,尤佳為10 μm以下。
又,將本實施方式之玻璃10製成各邊為6英吋之正方形玻璃板時,翹曲較佳為100 μm以下。若該玻璃10之翹曲為100 μm以下,則可於主表面使用壓印技術等而形成所需形狀之奈米結構,又,可獲得所需之導光特性。於欲獲得複數個導光體時,可獲得品質穩定者。該玻璃10之翹曲更佳為70 μm以下,進而較佳為50 μm以下,進而較佳為35 μm以下,尤佳為20 μm以下。
圖2係將本實施方式之玻璃製成玻璃板時之剖視圖。所謂「翹曲」,係指將本實施方式之玻璃10製成玻璃板G1時,於通過玻璃板G1之主表面G1F之中心,並相對於玻璃板G1之主表面G1F正交之任意剖面中,玻璃板G1之基準線G1D與玻璃板G1之中心線G1C之垂直方向之距離的最大值B與最小值A之差C。
將上述正交之任意剖面與玻璃板G1之主表面G1F的交線設為底線G1A。將上述正交之任意剖面與玻璃板G1之另一主表面G1G的交線設為上線G1B。此處,中心線G1C係將玻璃板G1之板厚方向之中心連結之線。中心線G1C係藉由求出底線G1A與上線G1B之相對於後述雷射照射之方向之中點而算出。
基準線G1D係以如下方式求出。首先,基於消除自重影響之測定方法,算出底線G1A。根據該底線G1A,利用最小平方法求出直線。所求出之直線為基準線G1D。使用公知之方法作為消除自重影響之測定方法。
例如,對玻璃板G1之主表面G1F進行3點支持,藉由雷射位移計對玻璃板G1照射雷射,測定距任意之基準面之、玻璃板G1之主表面G1F及另一主表面G1G之高度。
繼而,使玻璃板G1反轉,對與支持一主表面G1F之3點對向的另一主表面G1G之3點進行支持,測定距任意之基準面之、玻璃板G1之主表面G1F及另一主表面G1G之高度。 藉由求出反轉前後之各測定點之高度之平均值而消除自重之影響。例如於反轉前,如上所述,測定主表面G1F之高度。將玻璃板G1反轉後,於與主表面G1F之測定點對應之位置,測定另一主表面G1G之高度。同樣地,於反轉前,測定另一主表面G1G之高度。於將玻璃板G1反轉後,於與另一主表面G1G之測定點對應之位置,測定主表面G1F之高度。 翹曲例如係利用雷射位移計進行測定。
又,於本實施方式之玻璃10中,主表面之表面粗糙度Ra較佳為2 nm以下。藉由具有該範圍之Ra,而可於主表面使用壓印技術等而形成所需形狀之奈米結構,又,可獲得所需之導光特性。尤其是於導光體中,可抑制界面處之漫反射而防止重影現象或變形。該Ra更佳為1.7 nm以下,進而較佳為1.4 nm以下,進而更佳為1.2 nm以下,尤佳為1 nm以下。此處,表面粗糙度Ra為JIS B0601(2001年)中所定義之算術平均粗糙度。於本說明書中,為使用原子力顯微鏡(Atomic Force Microscope,AFM)對10 μm×10 μm之區域進行測定所得之值。
(玻璃之製造方法) 本實施方式之玻璃10之製造方法並無特別限定,可使用既有之板玻璃製造方法。例如,可使用浮式法、熔融法及滾壓法等公知之方法。不過,玻璃10較佳為將使原料熔融時供放入原料之容器(坩堝)之材料設為Au及Au,以抑制因雜質之混入而導致透過率變差。
進而,對於本實施方式之玻璃10,較佳為於將玻璃原料於熔融容器內加熱、熔融而獲得熔融玻璃之熔融步驟中,進行提高熔融玻璃中之水分量之操作。提高玻璃中之水分量之操作並無限定,例如考慮向熔融氣氛中附加水蒸氣之處理、及向熔融物內通入含有水蒸氣之氣體之處理。提高水分量之操作並非必須,係基於透過率提高、澄清性提高等目的而進行。 又,本實施方式之玻璃10中含有Li 2O或Na 2O之鹼金屬氧化物者可藉由將Li離子取代為Na離子或K離子,並將Na離子取代為K離子而實現化學強化。即,若進行化學強化處理,則可提高光學玻璃之強度。
(效果) 如以上所說明,本實施方式之玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,TeO 2之含量大於10.1%且未達40.0%,上述由式(A)規定之參數A為65以上,P 2O 5、TeO 2、B 2O 3、TiO 2、Ta 2O 5、WO 3、ZrO 2、Bi 2O 3、及ZnO之合計含量為90%以上。由於高折射率之玻璃較脆,故而存在容易破損之情形。與此相對,本實施方式之玻璃10藉由TeO 2之含量或上述各成分之合計含量為上述範圍,且參數A為65以上,而為高折射率(例如折射率n d為2.00以上),且可為高楊氏模數(例如65 GPa以上),並且可為高折射率之同時抑制破損。
本實施方式之玻璃10較佳為TeO 2之含量為15%以上36.5%以下,Bi 2O 3之含量為18%以上42%以下。本實施方式之玻璃10藉由將該等成分之含量設為上述範圍,可為高折射率且高楊氏模數之同時進而實現可見光下之高透過率。
本實施方式之玻璃10以氧化物基準之莫耳%表示時,較佳為含有下述成分: P 2O 5:0%以上30%以下、 TeO 2:10.1%以上且未達40%、 B 2O 3:0%以上40%以下、 Li 2O:0%以上15%以下、 Na 2O:0%以上15%以下、 K 2O:0%以上15%以下、 TiO 2:0%以上20%以下、 Ta 2O 5:0%以上20%以下、 WO 3:0%以上15%以下、 Nb 2O 5:0%以上且未達15%、 ZrO 2:0%以上15%以下、 Bi 2O 3:大於15%且為45%以下、 ZnO:0%以上20%以下。本實施方式之玻璃10藉由將該等成分之含量設為上述範圍,可為高折射率且高楊氏模數之同時進而實現可見光下之高透過率。
本實施方式之玻璃10中,Fe與Cr與Ni之合計含量以質量表示時,較佳為少於4 ppm。由此,可更佳地實現高折射率、高透過率、及高楊氏模數。
本實施方式之玻璃10之楊氏模數為60 GPa以上,折射率為2.00以上,板厚10 mm時相對於波長440 nm之光之內部透過率較佳為80%以上。由此,可為高折射率、高透過率之同時適當地抑制破損。
本實施方式之玻璃10之厚度為0.01 mm以上2.0 mm以下,表面之面積較佳為8 cm 2以上。根據本實施方式,此種形狀之玻璃10可為高折射率之同時抑制破損。
本實施方式之玻璃10較佳為用作導光板。玻璃10由於為高折射率、高楊氏模數,故而適合用作導光板。
(實施例) 其次,對實施例進行說明。再者,可於發揮發明之效果之範圍內變更實施方式。 於實施例中,製作組成不同之玻璃。並且,針對各玻璃進行折射率、透過率及玻璃轉移溫度Tg之評價。以下,更詳細地進行說明。
表1係示出實施例中之玻璃所用之材料之表。表1示出例1至例37之玻璃之製作所用之材料的以氧化物基準之莫耳%表示之含量。又,將以氧化物基準之莫耳%表示之P 2O 5、TeO 2、B 2O 3、TiO 2、Ta 2O 5、WO 3、ZrO 2、Bi 2O 3、及ZnO之9種成分之合計含量、與TeO 2相對於B 2O 3之含有比率(莫耳比)示於表1中。又,將各例之玻璃之於上述實施例中所說明之參數A之算出值亦示於表1中。再者,例1~36表示實施例,例37表示比較例。
[表1]
(表1)
   組成(莫耳%) 9種成分之合計含量(莫耳%) TeO 2/B 2O 3(莫耳比) 參數A 評價
P 2O 5 TeO 2 B 2O 3 Li 2O Na 2O K 2O TiO 2 Ta 2O 5 WO 3 Nb 2O 5 ZrO 2 Bi 2O 3 ZnO 總計 楊氏模數(GPa) 折射率 nd 內部透過率(%)@440 nm λ 70
例1 9.7 25.6 21.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.5 0.0 6.7 0.0 30.5 5.4 100.0 93.3 1.2 70.7 70.0 2.1024 92.4 416
例2 9.7 25.6 22.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.7 0.0 30.5 5.4 100.0 93.3 1.2 70.5 70.5 2.0988 92.9 415
例3 9.6 25.5 21.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.7 0.0 30.4 6.4 100.0 93.3 1.2 70.0 70.0 2.0939 92.7 416
例4 9.7 25.6 21.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.7 0.0 31.0 5.4 100.0 93.3 1.2 70.2 69.9 2.1025 91.8 416
例5 10.2 25.6 21.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.7 0.0 30.5 5.4 100.0 93.3 1.2 71.6 71.6 2.0964 93.2 415
例6 9.6 25.5 21.5 0.0 0.0 0.0 1.0 0.0 0.0 6.7 0.0 30.4 5.4 100.0 93.3 1.2 70.8 71.4 2.1033 91.6 419
例7 9.6 24.5 21.5 0.0 0.0 0.0 2.0 0.0 0.0 6.7 0.0 30.4 5.4 100.0 93.3 1.1 71.7 72.1 2.1062 90.0 422
例8 9.7 24.7 22.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.5 0.0 6.7 0.0 30.7 5.4 100.0 93.3 1.1 71.2 71.3 2.0993 93.2 415
例9 9.7 24.6 21.6 0.0 0.0 0.0 1.0 0.5 0.0 6.7 0.0 30.5 5.4 100.0 93.3 1.1 71.5 71.5 2.1037 91.2 420
例10 9.6 22.5 21.5 0.0 0.0 0.0 4.0 0.0 0.0 6.7 0.0 30.4 5.4 100.0 93.3 1.0 73.3 73.1 2.1118 86.8 427
例11 9.7 24.7 21.7 0.0 0.0 0.0 0.0 1.0 0.0 6.7 0.0 30.7 5.4 100.0 93.3 1.1 71.4 71.7 2.1027 92.5 416
例12 9.7 24.7 21.7 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.0 6.7 0.0 30.7 5.4 100.0 93.3 1.1 70.9 70.9 2.1042 89.6 424
例13 9.8 22.9 21.9 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.8 0.0 33.0 5.5 100.0 93.2 1.0 70.7 70.7 2.1123 91.9 418
例14 9.8 20.9 21.9 0.0 0.0 0.0 2.0 0.0 0.0 6.8 0.0 33.0 5.5 100.0 93.2 1.0 72.4 72.4 2.1178 89.2 424
例15 9.6 18.5 21.5 0.0 0.0 0.0 8.0 0.0 0.0 6.7 0.0 30.4 5.4 100.0 93.3 0.9 76.7 76.6 2.1229 81.9 432
例16 9.6 24.5 21.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.7 2.0 30.4 5.4 100.0 93.3 1.1 71.7 71.6 2.1000 92.7 416
例17 9.6 22.5 21.5 0.0 0.0 0.0 2.0 0.0 0.0 6.7 2.0 30.4 5.4 100.0 93.3 1.0 73.4 73.5 2.1054 90.1 422
例18 9.8 23.8 21.8 0.5 0.5 0.5 0.0 0.0 0.0 6.8 0.0 30.9 5.4 100.0 91.7 1.1 70.1 69.8 2.0930 89.9 424
例19 9.7 25.6 21.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 7.2 0.0 30.5 5.4 100.0 92.8 1.2 70.0 69.9 2.1025 89.7 423
例20 8.6 34.5 19.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 4.7 0.0 27.4 5.4 100.0 95.3 1.8 66.5 66.8 2.0946 93.8 415
例21 9.6 36.1 16.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 5.2 0.0 29.3 3.4 100.0 94.8 2.2 66.9 67.1 2.1135 92.5 417
例22 15.1 26.5 18.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.0 0.5 29.7 4.1 100.0 94.0 1.5 83.7 83.8 2.0640 92.1 418
例23 13.7 26.5 18.2 0.0 0.0 0.0 0.0 1.5 0.4 6.0 0.0 29.6 4.2 100.0 94.0 1.5 81.0 81.2 2.0790 93.3 415
例24 9.6 26.7 21.0 2.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.5 0.0 29.5 4.8 100.0 91.5 1.3 69.1 68.0 2.0559 88.7 424
例25 9.6 25.9 21.5 0.0 1.0 1.0 0.0 0.0 0.0 6.1 0.0 30.4 4.6 100.0 91.9 1.2 69.5 69.6 2.1047 92.5 416
例26 9.4 26.1 22.2 0.0 0.0 0.0 10.5 0.0 0.0 3.2 0.0 23.9 4.8 100.0 96.8 1.2 80.0 80.6 2.0795 84.9 430
例27 9.4 26.4 21.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.4 4.0 27.1 5.3 100.0 93.6 1.2 73.1 73.1 2.0826 93.1 415
例28 9.3 26.5 21.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 2.7 8.0 27.0 5.4 100.0 97.3 1.2 77.2 77.9 2.0691 93.5 413
例29 10.1 26.3 20.8 0.0 0.0 0.0 0.0 3.0 0.0 6.2 0.0 28.7 5.0 100.0 93.8 1.3 74.1 74.2 2.0950 93.1 414
例30 9.5 20.4 21.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 5.7 10.1 28.3 5.1 100.0 94.3 1.0 78.5 78.6 2.0863 93.7 413
例31 9.6 26.5 21.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.7 0.0 30.4 5.4 100.0 93.3 1.2 70.0 70.0 2.1006 90.1 422
例32 7.4 15.7 31.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 7.9 1.0 32.1 4.9 100.0 92.1 0.5 71.0 70.9 2.0890 89.5 424
例33 6.4 16.7 28.3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 7.7 0.0 36.1 4.9 100.0 92.3 0.6 65.3 65.2 2.1138 85.2 428
例34 6.2 16.4 29.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 5.8 0.0 38.1 4.5 100.0 94.2 0.6 65.8 66.0 2.1201 82.9 431
例35 8.6 29.5 22.2 0.9 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 9.0 0.0 21.3 8.5 100.0 90.1 1.3 67.2 66.2 2.0448 91.2 421
例36 5.6 18.8 26.3 3.0 0.0 0.0 2.3 0.5 0.0 1.6 0.0 32.5 9.5 100.0 95.4 0.7 65.3 64.5 2.0453 84.1 430
例37 7.1 26.3 21.6 5.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 5.6 0.0 28.3 5.6 100.0 88.8 1.2 61.7 58.9 1.9882 85.3 429
於實施例中,按表1之各例中記載之組成,製造厚度為10 mm與1 mm之玻璃。並且,將如此製造而成之玻璃作為樣品進行評價。具體而言,將表1中所示之組成之原料均勻混合,於950℃之金坩堝內熔融2小時,製成均勻之熔融玻璃。繼而,將熔融玻璃澆鑄至縱×橫×高=縱60 mm×橫50 mm×高30 mm之碳製鑄模中。其後,於430℃下保持1小時後,以約1℃/分鐘之降溫速度冷卻至室溫,獲得玻璃磚。繼而,使用切割機(Maruto公司製造之小型切割機)將玻璃磚切割成縱×橫=30 mm×30 mm,並使用研削機(秀和工業公司製造之SGM-6301)及單面研磨機(日本Engis公司製造之EJ-380IN)進行板厚之調整與表面研磨,製成縱×橫=30 mm×30 mm且板厚為10 mm及1 mm之玻璃板。
(評價) 對於各例之玻璃,進行楊氏模數與相對於可見光之折射率之評價。 於楊氏模數之評價中,針對各玻璃,使用OLYMPUS公司製造之38DL PLUS,基於超音波之傳播進行測定。於楊氏模數之評價中,60 GPa以上為合格,未達60 GPa為不合格。 於折射率之評價中,針對各玻璃,測定氦d線(波長587.6 nm)下之折射率n d。於折射率n d之測定中,使用Kalnew公司製造之KPR-2000。於折射率之評價中,折射率n d為2.00以上為合格,未達2.00為不合格。 楊氏模數為60 GPa以上且折射率n d為2.00以上者為合格。不滿足楊氏模數為60 GPa以上、及折射率n d為2.00以上中之至少1種者為不合格。 又,作為可選之評價,進行了透過率之評價。於透過率之評價中,針對各玻璃,測定波長440 nm之光之內部透過率及表示板厚10 mm時之內部透過率70%之波長λ 70。波長440 nm之光之內部透過率係根據使用日立高新技術公司製造之U-4100測得之板厚不同之2種外部透過率之測定值及式(1)而算出。於波長λ 70之測定中,使用日立高新技術公司製造之U-4100。
(評價結果) 如表1所示,關於作為實施例之例1~36,可知楊氏模數及折射率n d為合格,為高折射率,且可抑制破損。關於9種成分之合計含量並非90%以上且參數A亦非65以上之作為比較例之例37,可知楊氏模數及折射率n d中之至少一者為不合格,無法實現為高折射率且可抑制破損。
以上,對本發明之實施方式進行了說明,但不以該實施方式之內容限定實施方式。又,上述構成要素包含本領域技術人員能夠容易想到者、實質上相同者、所謂均等範圍者。進而,上述構成要素可適當組合。進而,在不脫離上述之實施方式之主旨之範圍內,可進行構成要素之各種省略、置換或變更。
10:玻璃 A:最小值 B:最大值 C:差 G1:玻璃板 G1A:底線 G1B:上線 G1C:中心線 G1D:基準線 G1F:主表面 G1G:另一主表面
圖1係本實施方式之玻璃之模式圖。 圖2係將本實施方式之玻璃製成玻璃板時之剖視圖。
10:玻璃

Claims (7)

  1. 一種玻璃,其以氧化物基準之莫耳%表示時,TeO 2之含量大於10.1%且未達40.0%,由式(A)規定之參數A為65以上,P 2O 5、TeO 2、B 2O 3、TiO 2、Ta 2O 5、WO 3、ZrO 2、Bi 2O 3、及ZnO之合計含量為90%以上; A=3.114620・c(P 2O 5)+0.308780・c(TeO 2)+1.018169・c(B 2O 3)+1.144722・c(TiO 2)+1.296491・c(Ta 2O 5)+0.815743・c(WO 3)+1.172518・c(ZrO 2)+0.266476・c(Bi 2O 3)+0.339981・c(ZnO) ・・・(A) 其中, c(P 2O 5)係以氧化物基準之莫耳%表示時之P 2O 5之含量(%), c(TeO 2)係以氧化物基準之莫耳%表示時之TeO 2之含量(%), c(B 2O 3)係以氧化物基準之莫耳%表示時之B 2O 3之含量(%), c(TiO 2)係以氧化物基準之莫耳%表示時之TiO 2之含量(%), c(Ta 2O 5)係以氧化物基準之莫耳%表示時之Ta 2O 5之含量(%), c(WO 3)係以氧化物基準之莫耳%表示時之WO 3之含量(%), c(ZrO 2)係以氧化物基準之莫耳%表示時之ZrO 2之含量(%), c(Bi 2O 3)係以氧化物基準之莫耳%表示時之Bi 2O 3之含量(%), c(ZnO)係以氧化物基準之莫耳%表示時之ZnO之含量(%)。
  2. 如請求項1之玻璃,其以氧化物基準之莫耳%表示時, TeO 2之含量為15%以上36.5%以下,Bi 2O 3之含量為18%以上42%以下。
  3. 如請求項2之玻璃, 其以氧化物基準之莫耳%表示時,含有下述成分: P 2O 5:0%以上30%以下、 TeO 2:10.1%以上且未達40%、 B 2O 3:0%以上40%以下、 Li 2O:0%以上15%以下、 Na 2O:0%以上15%以下、 K 2O:0%以上15%以下、 TiO 2:0%以上20%以下、 Ta 2O 5:0%以上20%以下、 WO 3:0%以上15%以下、 Nb 2O 5:0%以上且未達15%、 ZrO 2:0%以上15%以下、 Bi 2O 3:大於15%且為45%以下、 ZnO:0%以上20%以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之玻璃,其中Fe與Cr與Ni之合計含量以質量表示時少於4 ppm。
  5. 如請求項1至4中任一項之玻璃,其楊氏模數為60 GPa以上,折射率為2.00以上,板厚10 mm時相對於波長440 nm之光之內部透過率為80%以上。
  6. 如請求項1至5中任一項之玻璃,其厚度為0.01 mm以上2.0 mm以下,表面之面積為8 cm 2以上。
  7. 如請求項1至6中任一項之玻璃,其用作導光板。
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