TW202321405A - 層壓黏著劑組成物 - Google Patents

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剛 盧
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湯馬士Ｒ 菲利茲
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美商陶氏全球科技有限責任公司
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Abstract

一種阻燃性基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑組成物，其包括：(a)至少一種多元醇組分；(b)至少一種聚異氰酸酯組分；及(c)至少一種烷氧基矽烷水解產物或至少一種芳氧基矽烷水解產物；其中該阻燃性基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑組成物在UL94HB測試中具有HB之阻燃等級；一種用於製造上述阻燃性黏著劑組成物之程序；以及一種用於將兩個基材用上述阻燃性黏著劑組成物黏附在一起的程序。

Description

層壓黏著劑組成物
本發明係關於層壓黏著劑組成物；且更特定言之，本發明係關於包括阻燃劑之基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑組成物，其提供透明、無鹵素、無磷且對環境無害的基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑組成物。
已知的阻燃性層壓黏著劑通常含有阻燃劑(FR)，諸如： (1)金屬氧化物FR，其在黏著劑中產生渾濁外觀；(2)溴化有機FR，其含有鹵素溴且對環境不友善，及/或(3)氯化磷酸酯FR，其含有鹵素氯且亦對環境不友善。上述已知的黏著劑均不符合客戶的期望；舉例而言，客戶需要具有透明度及低UV黃化潛力之黏著劑；且同時，客戶需要不含鹵素及重金屬之黏著劑。因此，在黏著劑行業中需要提供新穎的FR級層壓黏著劑，其為：無鹵素、無磷、透明、不太可能呈現UV黃化且對環境友善。
迄今為止，藉由向黏著劑中添加基於磷的FR來調配不含鹵素、透明且阻燃的層壓黏著劑。舉例而言，已使用非鹵化有機磷酸酯阻燃劑(OPFR)作為鹵化FR的替代物以提供耐火性聚胺甲酸酯黏著劑，如EP1456268 B1中所揭示。然而，研究表明，OPFR，如鹵素，亦可能對人類及環境造成一些健康及安全問題。因此，極需要安全且不會對環境造成不利影響之無鹵素且無磷的FR。
此外，EP1456268 B1揭示含有無機填充劑、鹵化OPFR及OPFR作為阻燃劑之聚胺甲酸酯黏著劑。然而，EP1456268 B1未揭示在聚胺甲酸酯(PU)層壓黏著劑組成物中使用無鹵素且無磷的阻燃性添加劑。其他參考文獻，諸如美國專利申請公開案第20050011401 A1號；美國專利案第6,547,992號、第6,509,401號及第6,255,371號；以及EP3222691A1亦揭示無機填充劑、鹵化OPFR及OPFR除作為黏著劑之用途以外亦用作阻燃劑。
此外，儘管烷氧基矽烷水解產物為已知的且揭示於諸如WO2014033237A1、WO2009074570A1及WO2011131506A1之參考文獻中；但以上參考文獻中所揭示之烷氧基矽烷水解產物並非用於作為PU層壓黏著劑組成物中之無鹵素且無磷之阻燃性添加劑之目的。
本發明係關於一種新穎的層壓黏著劑組成物，例如基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑組成物，其包括至少一種作為層壓黏著劑組成物中之阻燃性(FR)添加劑之烷氧基矽烷水解產物。有利地，本發明之層壓黏著劑組成物：不含鹵素且不含磷酸酯；具有高透明度；呈現良好的阻燃性；在風化測試中具有低黃化潛力；且保持強黏著力。
在一個實施例中，本發明之具有聚胺甲酸酯之層壓黏著劑組成物包括：(a)至少一種多元醇組分；(b)至少一種聚異氰酸酯組分；(c)至少一種烷氧基矽烷水解產物阻燃性添加劑；及(d)視情況地，一或多種其他添加劑或輔助物質。
在一較佳實施例中，該至少一種多元醇組分可包括下列之組合：(i)至少一種具有大於400 g/mol的分子量之第一多元醇；及(ii)至少一種具有小於400 g/mol的分子量之第二多元醇。在另一較佳實施例中，該至少一種聚異氰酸酯組分提供黏著劑，所述黏著劑具有在0.5:1.0至5.0:1.0的範圍內之總NCO/OH莫耳比。在另一較佳實施例中，該至少一種第一多元醇組分及/或該至少一種第二多元醇組分可為至少一種二醇及/或至少一種三醇。
在另一實施例中，烷氧基矽烷水解產物FR可用於基於溶劑之黏著劑及無溶劑黏著劑，其中黏著劑為多包組成物（例如雙組分(2K)型黏著劑組成物）或單包組成物（例如單一組分黏著劑組成物）。
在另一實施例中，本發明包括用於製備上述阻燃性層壓黏著劑組成物之程序。
在另一實施例中，本發明包括用於使用上述阻燃性層壓黏著劑組成物黏附至少一第一基材及至少一第二基材之程序。
本文中之溫度以攝氏度(℃)為單位。
除非另外規定，否則本文中之「室溫(room temperature, RT)」及「環境溫度(ambient temperature)」意謂介於20℃與26℃之間的溫度。
關於黏著劑組成物，術語「無鹵素(halogen-free)」在本文中意謂黏著劑不含含有鹵素之成分；且「鹵素(halogen)」在本文中包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)或碘(I)。
關於黏著劑組成物，術語「無磷酸酯(phosphate-free)」意謂黏著劑不含含有磷之成分；且「磷酸酯(phosphate)」在本文中包括含有(O=PO 3)基團之化合物。
關於膜材料，術語「透明(transparent)」或「透明度(transparency)」在本文中意謂當與白光透過未層壓的PET膜時的相對透射光強度相比時，白光透過含有本發明之FR黏著劑之層壓PET膜時的相對透射光強度。
關於黏著劑組成物，術語「阻燃劑(fire-retardant)」及「防火劑(flame-retardant)」在本文中可互換使用，且兩個術語係使用相同測試來定義。「阻燃劑」或「防火劑」包括向材料中施用或添加以防止起火或延緩火勢增長（蔓延）之化學品或添加劑，如根據國家衛生研究院(National Institutes of Health，NIH；Bethesda, Maryland, U.S)所定義。
術語「包含(comprising)」、「包括(including)」、「具有(having)」及其衍生物不意欲排除任何額外組分、步驟或程序之存在，無論其是否具體地揭示。為避免任何疑問，除非相反陳述，否則經由使用術語「包括」所主張之所有組合物均可包含任何額外添加劑、佐劑或化合物，無論是聚合的或是其他的。相比之下，術語「基本上由……組成(consisting essentially of)」自任何隨後列舉之範圍中排除任何其他組分、步驟或程序，除了對可操作性而言並非必不可少之彼等之外。術語「由……組成(consisting of)」排除並未特定敍述或列出的任何組分、步驟或程序。除非另外陳述，否則術語「或(or)」係指個別地以及呈任何組合形式之所列成員。單數之使用包含使用複數，且反之亦然。
本文所揭示之數值範圍包括來自較低值及較高值之所有值，且包括較低值及較高值。對於含有確切值之範圍（例如，自1或2或3至5或6或7之範圍），包括介於任何兩個確切值之間的任何子範圍（例如，以上範圍1至7包括子範圍1至2；2至6；5至7；3至7；5至6；及其類似範圍）。
如本說明書中通篇所使用，除非上下文明確指示，否則下文所提供之縮寫具有下列含義：「=」意謂「相等」或「等於」；「＜」意謂「小於」；「＞」意謂「大於」；「≤」意謂「小於或等於」；「≥」意謂「大於或等於」；「MT」=公噸；g=公克；mg=毫克；Kg=公斤；g/L=公克/公升；「g/cm 3」或「g/cc」=公克/立方公分；「kg/m 3」=公斤/每立方公尺；gf=公克-力；gf/in =每吋公克-力；ppm=每百萬份之重量份；pbw=重量份；rpm=每分鐘的轉數；m=公尺；mm=毫米；cm=公分；µm=微米，min=分鐘；s=秒；ms=毫秒；hr=小時；Pa=帕斯卡；MPa=兆帕斯卡；Pa-s=帕斯卡秒；mPa-s =毫帕斯卡秒；g/mol=公克/莫耳；g/eq =公克/當量；M n=數量平均分子量；M w=重量平均分子量；pts=重量份；1/s或sec -1=秒的倒數[s -1]；℃=攝氏度；psig=磅/每平方吋；kWh/KG-kWh/KG =千瓦時/公斤；kPa=千帕斯卡；%=百分比；vol%=體積百分比；mol%=莫耳百分比；及wt%=重量百分比。
除非另有說明，否則所有百分比、份數、比率及其類似量均以重量定義。舉例而言，除非另外指明，否則本文所說明之所有百分比均為重量百分比(wt%)。
下文描述本發明之具體實施例。提供此等實施例，使得本揭露為完全且完整的；且向熟習此項技術者完全傳達本發明之標的物之範圍。
在廣泛範圍中，本發明包括阻燃性基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑組成物，其包括：(1)至少一種多元醇組分（或含有羥基之組分）；(2)至少一種聚異氰酸酯組分（或含有異氰酸酯基團之組分）；(3)至少一種作為阻燃性（或防火性且縮寫為「FR」）添加劑之烷氧基矽烷水解產物，用於使層壓黏著劑組成物具有阻燃性；以及(4)任何其他所需的視情況選用之添加劑或組分。舉例而言，在一個實施例中，本發明之基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑組成物包括：(a)至少一種具有兩個或更多個羥基之多元醇組分，諸如至少一種二醇、至少一種三醇或其混合物；(b)至少一種聚異氰酸酯組分；(c)至少一種烷氧基矽烷水解產物或芳氧基矽烷水解產物，其為非鹵化且非磷酸化阻燃性組分；以及(d)視情況地，一或多種其他所需添加劑或輔助物質。
在一較佳實施例中，本發明為基於以至少雙組分(2K)溶劑為基礎之聚胺甲酸酯之層壓黏著劑組成物。舉例而言，形成本發明之層壓黏著劑組成物之兩部分或2K系統可為作為第一部分之至少一種多元醇（OH-組分）與作為第二部分之至少一種異氰酸酯封端之胺基甲酸酯部分（NCO-組分）之混合物。可向下列各者中添加FR組分：(1)聚胺甲酸酯層壓黏著劑組成物之多元醇組分(a)；(2)聚胺甲酸酯層壓黏著劑組成物之含有異氰酸酯基團之組分(b)；或(3)組分(a)及(b)兩者。本發明之2K層壓黏著劑組成物與無鹵素且無磷阻燃性組分(c)之組合形成無鹵素且無磷阻燃性層壓黏著劑組成物。除了本發明之層壓黏著劑組成物不含鹵素且不含磷酸酯以外；有利的是，黏著劑組成物呈現良好的阻燃性、保持強黏結力、具有高透明度；在風化測試中具有低黃化潛力。本發明之無鹵素且無磷阻燃性聚胺甲酸酯層壓黏著劑組成物適用於製造包裝製品、膜製品或其他需要阻燃性之應用之物件，諸如窗膜、汽車用軟包裝物、電子元件、防火設備、個人防護設備和帆布應用。
本發明之基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑組成物之基本組分包括：(a)至少一種多元醇組分（或含有羥基之組分）；及(b)至少一種聚異氰酸酯組分（或含有異氰酸酯基團之組分），以形成2K層壓黏著劑組成物。基本組分可選自熟習黏著劑技術者已知的任何習知多元醇組分及任何習知聚異氰酸酯組分。
舉例而言，多元醇組分，即組分(a)，可為一或多種多元醇化合物之溶液、混合物或摻合物，其中一或多種多元醇化合物具有一或多個羥基。在一個實施例中，適用於本發明之多元醇化合物可選自例如由下列組成之群組：二醇；三醇；聚醚二醇（諸如聚乙二醇、聚丙二醇、聚三亞甲基醚二醇、聚丁二醇及其混合物）；聚酯二醇；聚碳酸酯二醇；聚丁二烯二醇；氫化聚丁二烯二醇；天然產物，諸如蓖麻油；及其組合。
基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑配方中之多元醇化合物，即組分(a)之總量通常在一個實施例中在5重量%至95重量%之範圍內；在另一實施例中在10重量%至70重量%之範圍內；且在另一實施例中在15重量%至60重量%之範圍內，以配方中之組分之總重量計。
在一個較佳實施例中，多元醇組分為兩種或更多種多元醇之組合，包括例如下列之混合物：(i)至少一種具有大於400 g/mol的分子量(M n)之第一多元醇；及(ii)至少一種具有小於400 g/mol的M n之第二多元醇。第一多元醇化合物，即組分(i)，第二多元醇化合物，即組分(ii)，或化合物(i)及(ii)兩者可為一或多種化合物之溶液、混合物或摻合物。
在一些實施例中，用於基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑配方中之多元醇可選自例如由下列組成之群組：二醇、三醇、聚醚二醇（諸如聚乙二醇、聚丙二醇、聚三亞甲基醚二醇、聚丁二醇）、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚丁二烯二醇、氫化聚丁二烯二醇及天然產物，諸如蓖麻油，及其組合。在其他實施例中，適用於本發明之多元醇化合物可選自例如由下列組成之群組：聚酯二醇及蓖麻油；及其混合物。
在一些實施例中，多元醇化合物之M n在一個通用實施例中可小於400 g/mol，在另一實施例中為30至90,000，且在另一實施例中為70至70,000。
當基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑配方中使用多元醇化合物之組合時，在一些實施例中，在另一實施例中之量，以配方之組分之總重量計。且在一些實施例中，黏著劑配方中之多元醇化合物，即組分(ii)之量通常在一個通用實施例中在5重量%至95重量%之範圍內；在另一實施例中在10重量%至70重量%之範圍內；且在另一實施例中在15重量%至60重量%之範圍內，以配方中之組分之總重量計。
在一些實施例中，當使用時，第一多元醇化合物(i)及第二多元醇化合物(ii)可用習知混合設備及混合程序混合以形成多元醇組分(a)。
適用於本發明之組成物中之含有異氰酸酯基團之組分，即組分(b)可為單一化合物；或組分(b)可包括兩種或更多種化合物之混合物、摻合物或組合。適用於本發明之黏著劑配方之含有異氰酸酯基團之化合物，即組分(b)可包括例如芳族異氰酸酯、脂族異氰酸酯或其混合物。適用於本發明之芳族異氰酸酯之一個實施例包括亞甲基二苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯及聚異氰酸酯；及其混合物。適用於本發明之脂族異氰酸酯之一個實施例包括例如六亞甲基二異氰酸酯及異佛爾酮二異氰酸酯；及其混合物。
在一些實施例中，適用於本發明之含有異氰酸酯基團之組分，即組分(b)，可選自例如由下列組成之群組：異氰酸酯單體、聚異氰酸酯（例如，二聚體、三聚體及其類似物）、異氰酸酯預聚物及其中兩者或更多者之混合物。
在一些較佳實施例中，適用於本發明之聚異氰酸酯化合物，即組分(b)，可為例如亞甲基二苯基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯及其混合物。
黏著劑配方中之聚異氰酸酯化合物，即組分(b)之量通常在一個實施例中在2重量%至70重量%之範圍內；在另一實施例中在5重量%至60重量%之範圍內；且在另一實施例中在10重量%至50重量%之範圍內，以配方中之組分之總重量計。
在本發明之一些實施例中，當組分(a)與成分(b)混合時，至少一種聚異氰酸酯組分提供黏著劑組成物，該黏著劑組成物之(a):(b)，即總NCO:OH莫耳比在一個實施例中在0.5:1.0至5.0:1.0之範圍內；在另一實施例中，在0.7:1至4:1之範圍內；且在另一實施例中，在0.8:1至3:1之範圍內。
阻燃性成分，即成分(c)包括至少一種烷氧基矽烷水解產物或芳氧基矽烷水解產物。舉例而言，該至少一種烷氧基矽烷水解產物可為單一化合物；或組分(c)可為兩種或更多種化合物之混合物、摻合物或組合。在一些實施例中，本發明之FR組分包括例如一或多種四烷氧基矽烷水解產物，或四芳氧基矽烷水解產物或四官能混合烷氧基矽烷水解產物。舉例而言，在一些實施例中，適用於本發明之FR化合物，即組分(c)可選自由下列組成之群組：四乙氧基矽烷水解產物、四甲氧基矽烷水解產物、四苯氧基矽烷水解產物及其混合物。
黏著劑配方中之FR化合物，即組分(c)之量通常在一個實施例中在5重量%至50重量%之範圍內；在另一實施例中，在10重量%至40重量%之範圍內；且在另一實施例中在15重量%至30重量%之範圍內，以配方中之組分之總乾重計。
儘管在一個實施例中，本發明係關於雙組分系統，但本發明之黏著劑組成物可與廣泛多種視情況選用之添加劑一起調配以使得能夠執行特定功能，同時保持本揭露之黏著劑產物之極佳益處/特性。可向下列各者中添加聚胺甲酸酯黏著劑之視情況選用之組分，即組分(d)：(1)聚胺甲酸酯層壓黏著劑組成物之多元醇組分(a)，(2)聚胺甲酸酯層壓黏著劑組成物之含有異氰酸酯基團之組分(b)；(3)烷氧基矽烷水解產物阻燃劑；以及(4)組分(a)至(c)之任何組合或全部。
在一些實施例中，當視需要使用時，適用於配方之視情況選用之添加劑或組分可包括例如一或多種選自由下列組成之群組的添加劑或輔助物質：稀釋劑，諸如水；助黏劑，諸如矽烷、環氧樹脂及酚樹脂；流變改質劑，諸如有機黏土、氫化蓖麻油/蠟、部分交聯蓖麻油、聚醯胺、超鹼化磺酸酯、疏水性改質之乙氧基化胺基甲酸酯及疏水性改質之聚丙烯酸酯共聚物；填充劑，諸如滑石、煙霧二氧化矽、金屬矽酸鹽及石英；光學增亮劑/UV示蹤劑（諸如聯苯-芪(例如，可自BASF購得的Tinopal ®MFW LIQ）、苯并噁唑（例如，可自BASF購得的Tinopal ®OB CO）及三嗪-芪(例如，可自BASF購得的Tinopal ®SFP）；染料、顏料或著色劑，諸如鐵氧化物、二氧化鈦、鋁色澱、FD&C藍色1號、FD&C藍色2號、FD&C綠色3號、FD&C紅色40號、FD&C黃色5號及FD&C黃色6號；溶劑，諸如乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲苯、二甲苯及丙酮；增鏈劑，諸如甘油、三甲基丙烷、二乙二醇、丙二醇及2-甲基-1,3-丙二醇；以及催化劑，諸如二新癸酸二甲基錫、二月桂酸二丁基錫、丁氧化鈦(IV)、三異丙醇鈦及二異丙醇鈦雙(乙醯基丙酮酸酯)；及其混合物。
當在黏著劑配方中使用時，視情況選用之添加劑，即組分(d)之量通常在一個實施例中可在0重量%至50重量%之範圍內；在另一實施例中，在0.01重量%至40重量%之範圍內；且在另一實施例中在0.5重量%至20重量%之範圍內，以配方中之組分之總重量計。
在一個廣泛實施例中，用於製造本發明之含有FR的基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑配方之程序包括混合、摻混、組合或摻合：(a)至少一種多元醇，諸如二醇或二醇三醇之混合物；(b)至少一種聚異氰酸酯組分，諸如使黏著劑組成物具有在0.5:1.0至5.0:1.0的範圍內之總NCO/OH莫耳比之聚異氰酸酯；(c)至少一種烷氧基矽烷水解產物，諸如四乙氧基矽烷水解產物；及(d)視情況地，一或多種添加劑或輔助物質，諸如選自由下列組成之群組的添加劑：助黏劑、流變改質劑、填充劑、光學增亮劑、染料、著色劑及溶劑。
用於形成黏著劑組成物之程序包括例如以上文所論述之所需濃度將組分(a)至(c)混合在一起；且接著可視需要將一或多種額外的視情況選用之組分(d)添加至配方中。混合組分之程序在一個實施例中可在0℃至50℃之溫度下進行；且在另一實施例中在18℃至40℃下進行。組分之混合次序並非關鍵且可將兩種或更多種組分混合在一起，隨後添加剩餘組分。黏著劑配方組分可藉由任何已知混合程序及設備混合在一起。
除了在不存在鹵素（亦即，不含鹵素）及/或在不存在磷酸酯（亦即，不含磷酸酯）之情況下具有FR特性以外，本發明之FR基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑配方、由本發明之程序製備的本發明之配方與不具有本發明之所有組合特性的習知聚胺甲酸酯黏著劑配方相比具有若干有利特性及益處之組合。舉例而言，除了FR特性以外，由本發明之黏著劑配方以組合形式呈現的一些其他特性包括良好的透明度、良好黏結力及在風化條件下之低黃化潛力。並且，黏著劑配方包括無鹵素、無磷酸酯且對環境友善之配方與所有前述特性之組合。
舉例而言，黏著劑組成物之阻燃特性可基於UL94水平燃燒(UL94HB)測試，該測試通常提供兩種定性類別：(1)HB =通過，其中燃燒速率≤75 mm/min，及(2)未分類=無等級，其中燃燒速率≥75 mm/min。
在其他實施例中，黏著劑組成物之透明度特性在一個通用實施例中可在95%至100%之範圍內；在另一實施例中，在96%至100%之範圍內；且在另一實施例中，在97%至99%之範圍內。
在其他實施例中，黏著劑組成物之黏著特性在一個通用實施例中可在300 gf/in (116 N/m)至4,000 gf/in (1,544 N/m)之範圍內；在另一實施例中，在300 gf/in (116 N/m)至3,000 gf/in (1,158 N/m)之範圍內；且在另一實施例中，在300 gf/in (116 N/m)至2,000 gf/in (772 N/m)之範圍內。
在其他實施例中，黏著劑組成物在暴露於紫外線(UV)光650小時後之透明度特性作為黏著劑組成物之黃化潛力特性之代表。
除了黏著劑配方所呈現之上述特性/益處以外，如前所述，該黏著劑配方為無鹵素且無磷酸酯配方。
在一些實施例中，如上文所描述製備之FR基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑組成物用於將至少一第一基材及至少一第二基材黏附在一起以形成複合構件，其繼而可用於製造可用於阻燃性應用之物件。
舉例而言，在一個廣泛實施例中，用於將該至少一個第一基材及該至少一個第二基材黏附在一起之程序包括下列步驟：(I)使該至少一個第一基材之至少一部分與如上文所描述之黏著劑組成物接觸，以在該至少一個第一基材上設置至少一部分黏著劑組成物；(II)使該至少一個第二基材與設置於該至少一個第一基材之至少一部分上之黏著劑組成物接觸，其中該黏著劑組成物設置於該第一基材與該第二基材之間；及(III)將該至少一個第一基材、該至少一個第二基材及該黏著劑組成物加熱至足以經由該黏著劑組成物將該至少一個第一基材黏附至該至少一個第二基材之溫度。
第一基材可為（但不限於）例如選自下列之材料：(1)金屬，諸如鋁及塗有鋁之聚合物膜；(2)織物，諸如聚丙烯非織物材料；(3)聚合材料，諸如聚對苯二甲酸乙二酯；(4)塑膠，諸如聚丙烯及聚乙烯、(5)木質材料，諸如木材及複合木材；及(6)其組合。
第二基材可為用於如上文所描述之第一基材之相同材料中之任一或多者，亦即，(1)金屬，(2)織物，(3)聚合材料，(4)塑膠，(5)木質材料，及(6)其組合；或該第二基材可為任何一或多種不同材料，其係選自用於如上文所描述之第一基材之材料。
在一個實施例中，例如該至少一個第一基材及該至少一個第二基材可為上文所描述之各種基材之膜層，且其適用於形成例如多層（例如，兩個或更多個層）膜複合構件，其繼而可用於自多層膜製造另一物件，諸如包裝物件、小袋、袋子或容器。
舉例而言，為了形成多層膜結構，在一個較佳實施例中，用於將至少一個第一基材層與至少一個第二基材層黏附在一起之程序包括下列步驟：(I)使該至少一個第一基材層之一個表面側之至少一部分與如上文所描述之黏著劑組成物接觸，以在該至少一個第一基材層之一個表面側的至少一部分上設置至少一部分黏著劑組成物；(II)使該至少一個第二基材層與設置於該至少一個第一基材層之一個表面側之至少一部分上的黏著劑組成物接觸，其中該黏著劑組成物係設置於該第一基材層之一個表面側與該第二基材層之一個表面側之間，以在該第一基材層與該第二基材層之間形成黏著劑組成物層；及(III)將該至少一個第一基材層、該至少一個第二基材層及該黏著劑組成物層加熱至足以經由該黏著劑組成物層將該至少一個第一基材層黏附至該至少一個第二基材層之溫度，以形成多層膜結構。
一般而言，層壓黏著劑組成物層之塗層重量在一個實施例中可為每令(ream) 1.0磅（ppr；例如，1令=3,000平方呎；1 ppr=1.63 g/m 2）至5.0 ppr，在另一實施例中，為1.5 ppr至4.5 ppr，且在另一實施例中，為2.0 ppr至4.0 ppr。
以上步驟(I)至(III)可在習知層壓設備及程序中進行，以形成合併有層壓黏著劑之多層結構。層壓程序條件可在環境溫度或高溫下進行，其中夾持壓力為40 psi (276 KPa)。對於加熱步驟(III)，加熱在一個實施例中可在50℃至125℃，在另一實施例中在60℃至115℃且在另一實施例中在70℃至105℃之溫度下進行。
本發明之FR基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑可例如用於需要阻燃性之應用。在一些實施例中，使用本發明之FR基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑之應用包括例如窗膜、汽車用軟包裝、電子元件、防火設備、個人防護設備及帆布。 實例
本文中呈現以下本發明之實例（發明實例）及比較例（比較例(Comp. Ex.)）（統稱為「實例」）以進一步說明本發明之特徵，但並不意欲以明確或暗示之方式解釋為限制申請專利範圍之範圍。本發明之發明實例用阿拉伯數字表示，且比較例用字母表中之字母表示。以下實驗分析本文所述之組合物之實施例的效能。除非另外說明，否則所有份數及百分比均以基於總重量之重量計。
實例中使用的原料列於表I中。
表I- 原料/ 成分
材料 材料之簡單描述 來源
ADCOTE ™123 黏著劑基底。 The Dow Chemical Company (Dow)
ADCOTE ™76P112 含有鹵化OPFR之黏著劑基底。 Dow
ADCOTE ™76R67-1 具有FR特性之黏著劑基底。 Dow
COREACTANT 9L10 交聯劑/催化劑。 Dow
COREACTANT 9H1H 交聯劑/催化劑。 Dow
COREACTANT F 交聯劑/催化劑。 Dow
磷酸三乙酯(TEP) FR組分。 Sigma-Aldrich Corp.
磷酸三丁酯(TBP) FR組分。 Alfa Aesar
磷酸三苯酯(TPP) FR組分。 Alfa Aesar
聚(二乙氧基矽氧烷)，亦稱為四乙氧基矽烷水解產物(PSI023) 烷氧基矽烷水解產物FR組分。 Gelest, Inc.
聚(二甲氧基矽氧烷)，亦稱為四甲氧基矽烷水解產物(PSI026) 烷氧基矽烷水解產物FR組分。 Gelest, Inc.
92號規PET膜 第一基材及第二基材。 DuPont Teijin
乙酸乙酯 溶劑。 Univar
甲基乙基酮 溶劑。 Univar
在一些實施例中，本發明中使用之烷氧基矽烷水解產物阻燃性添加劑，即組分(c)可例如由下列一般化學配方或結構(I)說明：
Figure 02_image001
結構(I)
在以上化學結構(I)中，R為CH 2CH 3或R=CH 3或芳族環；x為0至500；y為0至2,000，z為0至2,000；m為0至5,000；n為0至500；且p為0至2,000。在適用於本發明且由以上化學結構(I)說明之化合物之一個實施例中，當R=CH 2CH 3時，該商業化合物含有等效約42% SiO 2之當量且稱為PSI-023。在適用於本發明且由以上化學結構(I)說明之化合物的另一實施例中，當R=CH 3時，該商業化合物含有約50% SiO 2之當量且稱為PSI-026。 用於製備FR 黏著劑之一般程序 部分A
此部分A之FR黏著劑配方係藉由混合黏著劑基底（例如，ADCOTE ™123）、乙酸乙酯及計算量之阻燃劑（基於黏著劑基底ADCOTE ™123之乾重計）來調配。將混合物在實驗室罐輥（可自US Stoneware, Mahwah, NJ獲得）上以30 rpm均質化15分鐘。 部分B
此部分B之COREACTANT 9L10（可自The Dow Chemical Company購得）係在未經改質之情況下使用。
在即將使用前混合部分A之黏著劑配方與部分B之共反應物。混合比為配方中之ADCOTE ™123（包括其原始溶劑）與COREACTANT 9L10之重量比。通常，部分A:部分B之混合比為100:5.6。ADCOTE ™76P112與Coreactant 9H1H之混合比為100:6.0。ADCOTE ™76R67-1與Coreactant F之混合比為100:4.2。 用於製備供熱重分析及UL94 測試使用之黏著劑板之通用程序。
將於甲基乙基酮或乙酸乙酯中之黏著劑溶液澆鑄至低型聚四氟乙烯(PTFE)蒸發盤（180 mL，外徑=12.1 cm，高度=1.9 cm；可自Dynalab Corp.購得）中。將溶劑在通風櫥中在20℃±2℃及50%相對濕度下蒸發24小時，以得到板狀物。將板狀物在60℃下以對流方式加熱3天，以去除任何殘留溶劑。 用於製備供測試使用之層壓物之一般程序
在此方法中，將92號PET膜按原樣使用。使用塗有黏著劑之PET膜（「主要」）及未經塗佈之PET膜（「次要」）。用Meyer捲線桿在PET膜上手動向下拉扯於甲基乙基酮中之具有20重量%至30重量%固體之黏著劑溶液。將上面具有黏著劑溶液之膜在烘箱中在80℃下乾燥2分鐘。
在經油加熱之手動層壓器上，在180℉ (82℃)之夾持溫度及40 psi (276 kPa)之固定夾持壓力下，將主要的塗有黏著劑之PET膜層壓至次要的未經塗佈之PET膜。將所得層壓物在恆重（3 Kg，6.6磅）下置放於兩個金屬板之間，且在20℃±2℃及50%相對濕度下固化7天。 測試方法 黏結強度
對使用固定寬度黏結條狀物切割器自層壓結構切割之2.54-cm（1吋）寬的條狀物樣本進行黏結強度量測。在QC-3A拉伸測試器（可自Thwing-Albert Instrument Co., West Berlin, N.J., USA購得）上用50牛頓測試夾具量測強度。剝離速率為25.4 cm/min（10吋/分鐘），預測試距離係1.27 mm（0.05吋）且總拉伸長度為3.81 cm（1.5吋）。記錄各條狀物之峰值黏結強度、平均黏結強度及失效模式。對於各層壓物，測試至少6個複本。記述各層壓物之平均峰值強度及失效模式。 熱重分析(TGA)
在TA Instruments Discovery TGA上進行TGA實驗，其中用鉑盤固持具有樣本之可拆卸式氧化鋁坩堝。將各經固化之黏著劑混合物在空氣中以2.5℃/分鐘、5℃/分鐘、10℃/分鐘及20℃/分鐘加熱，以量測作為加熱速率之函數的質量損失以用於動力學計算。藉由ASTM E1641中所描述之方法（Ozawa之方法），以轉換函數形式計算各阻燃劑之活化能。 加速老化
使用ATSM G154中所描述之方案，在QUV SE測試器(Q-Lab Corporation, 800 Canterbury Road, Westlake，OH 44145)中進行加速老化測試。將層壓物安裝於QUV中，且經歷在60℃下用0.89 W/m 2/nm (λ=340 nm)之照射進行之8小時UV暴露，接著在50℃下冷凝4小時之循環。加速老化測試持續650小時。 黃度定量
藉由數位攝影且使用套裝軟體Image J（可自National Institutes of Health [NIH], Bethesda, Maryland, U.S購得）來定量在加速老化之後的層壓物之黃度。使用燈箱（A4超薄可攜式LED（發光二極體）燈箱，可自Amazon.com購得）作為背光，在暗室中藉由數位攝影機獲得對照物（經老化之具有ADCOTE ™123之層壓物）及實例之經老化之層壓物之影像。將攝影機附接至支架，向下面向定位在攝影機鏡頭下方的膜。保持攝影機之鏡頭與膜之間的距離係恆定的30 cm。
在Image J中打開數位圖像。在Image J之ROI（感興趣的區域）管理器中設定1,000,000（任意單位）的區域。接著，藉由Image J讀取指定區域中之膜之亮度。將實例之經老化之層壓物之亮度除以對照膜之亮度得到層壓物之透明度指數。 UL94HB 燃燒測試
在此燃燒測試中，將1.25 cm×12.0 cm（0.5吋×4.8吋）無依附的黏著劑膜樣品以水平位置在一端處夾持。在距樣品之夾持端2 cm處用字母「E」（表示測試「終點」）；且在距樣品之自由端（未夾持端）1 cm處用字母「S」（表示測試「起點」）標記樣品。將Bunsen燃燒器火焰施加至樣品之自由末端持續30秒。若樣品發生燃燒且燃燒前緣到達樣品上之標記S，則啟動計時器。若燃燒自一端持續至另一端（自標記S至標記E），則記錄標記S與標記E之間的時間。若燃燒在火焰到達標記E之前停止，則記錄燃燒時間及兩個標記（S及E）之間的燃燒長度。測試各黏著劑之樣品之至少三個複本。
使用樣品之燃燒長度除以該樣品之所記錄的標記S與標記E之間的燃燒時間，以mm/min計算各樣品之線性燃燒速率。對於具有小於3 mm之厚度的樣品，根據UL94HB燃燒測試，燃燒速率≤75 mm/min達到水平燃燒可燃性等級「HB」，而不對燃燒速率≥75 mm/min之樣品進行分類。
在以下實例中，除非另有指明，否則用於含有ADCOTE ™123之配方之共反應物為COREACTANT 9L10。用於ADCOTE ™76R67-1及ADCOTE ™76P112之共反應物分別為COREACTANT F及COREACTANT CR 9H1H。 實例1 至9 及比較例A 至R ：層壓物膜之黏結強度
使用上文所描述之黏結強度測試方法，測試使用表II中所描述之黏著劑配方之各種層壓物樣本之黏結強度（峰值黏結強度）。各種樣本之黏結強度之結果描述於表II中。
表II
實例編號 黏著劑配方 塗層重量 (ppr) 平均峰值黏結強度 (gf/in)
比較例A ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 2.8 697.0
比較例B ADCOTE ™76R67-1 + COREACTANT F 4.2 613.6
比較例C ADCOTE ™76P112 + COREACTANT 9H1H 5.0 1,658.4
比較例D ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 5% TEP 3.1 824.3
比較例E ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 10% TEP 2.5 869.3
比較例F ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 15% TEP 2.6 823.0
比較例G ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 20% TEP 2.0 859.0
比較例H ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 30% TEP 2.8 825.6
比較例I ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 5% TBP 2.6 759.0
比較例J ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 10% TBP 3.0 785.4
比較例K ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 15% TBP 3.5 637.6
比較例L ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 20% TBP 3.5 779.4
比較例M ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 30% TBP 3.0 621.9
比較例N ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 5% TPP 2.8 713.1
比較例O ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 10% TPP 3.3 827.4
比較例P ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 15% TPP 3.3 1,110.3
比較例Q ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 20% TPP 3.3 956.3
比較例R ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 30% TPP 3.3 1,425.9
發明實例1 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 5% PSI023 4.0 887.0
發明實例2 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 10% PSI023 3.8 886.9
發明實例3 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 15% PSI023 4.0 821.0
發明實例4 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 20% PSI023 3.1 532.6
發明實例5 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 5% PSI026 3.3 920.9
發明實例6 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 10% PSI026 3.1 769.9
發明實例7 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 15% PSI026 3.5 844.3
發明實例8 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 20% PSI026 3.3 874.6
發明實例9 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 30% PSI026 3.4 554.6
實例10 至18 及比較例S 至GG ：650 小時QUV 暴露後經老化之層壓物之透明度指數
使用上文所描述之透明度/黃度定量方法，測試使用表III中所描述之黏著劑配方之各種層壓物樣本之透明度。用於各種樣本之透明度指數百分比的透明度結果描述於表III中。
表III
實例編號 黏著劑配方 塗層重量 (ppr) 透明度指數 (%)
比較例S ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 2.8 100.0
比較例T ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 5% TEP 3.1 100.0
比較例U ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 10% TEP 2.5 96.8
比較例V ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 15% TEP 2.6 100.4
比較例W ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 20% TEP 2.0 100.2
比較例X ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 30% TEP 2.8 100.7
比較例Y ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 5% TBP 2.6 100.0
比較例Z ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 10% TBP 3.0 94.3
比較例AA ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 15% TBP 3.5 96.8
比較例BB ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 20% TBP 3.5 96.0
比較例CC ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 30% TBP 3.0 97.8
比較例DD ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 5% TPP 2.8 99.1
比較例EE ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 10% TPP 3.3 98.0
比較例FF ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 15% TPP 3.3 100.2
比較例GG ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 30% TPP 3.3 100.7
實例10 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 5% PSI023 4.0 101.1
實例11 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 10% PSI023 3.8 98.0
實例12 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 15% PSI023 4.0 99.0
實例13 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 20% PSI023 3.1 101.0
實例14 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 5% PSI026 3.3 96.6
實例15 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 10% PSI026 3.1 96.1
實例16 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 15% PSI026 3.5 98.7
實例17 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 20% PSI026 3.3 99.0
實例18 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 30% PSI026 3.4 100.8
實例19至20及比較例HH至KK：藉由TGA測定之活化能
測試使用表IV中所描述之黏著劑配方之各種黏著劑板樣品之活化能(E a)。活化能(E a)描述發生反應所需的能量之量，表示為在燃燒期間樣品（黏著劑板）之重量損失。藉由熱重分析(TGA)量測且使用前述Ozawa方法由TGA資料來計算質量損失。使用以下方程式(I)擬合資料以計算活化能：
Figure 02_image003
方程式 (I)
在以上方程式(I)中，
Figure 02_image005
係加熱速率，
Figure 02_image007
定義為主要燃燒反應之轉化率（最大質量損失特徵，自0標準化至1），
Figure 02_image009
係指數前因子，
Figure 02_image011
係轉化函數
Figure 02_image013
)的積分，
Figure 02_image015
係理想氣體常數，且
Figure 02_image017
係以克爾文(Kelvin)為單位之絕對溫度。上述方程式(I)描述於例如以下參考文獻中：Ozawa, T., A New Method of Analyzing Thermogravimetric Data, Bull. Chem. Soc. Jpn., 1965, 38, 1881;及Criado et al., Critical Study of the Isoconversional Methods of Kinetic Analysis, J. Therm. Anal. Calorim. 2008, 92(1), 199–203。
自待測試之黏著劑板樣品之各完全固化之樣本切割四個片狀物；在空氣氛圍中，在2.5℃/分鐘、5℃/分鐘、10℃/分鐘及20℃/分鐘之加熱速率下分析此等四個片狀物。對於上述各加熱速率，分別在10%轉化率、15%轉化率、20%轉化率及30%轉化率時記錄溫度。以
Figure 02_image019
之函數形式由
Figure 02_image021
)標繪此等資料，且由各轉化率之線性化之斜率(
Figure 02_image023
)求取活化能：
Figure 02_image025
.此斜率涵蓋來自從板狀物切割之四個片狀物中之每一者的資料。
樣品（黏著劑板）之E a之增加會使黏著劑板發生燃燒所需之能量增加。如表IV之實例中所示，本發明之基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑組成物中使用之FR有利地增加所測試之黏著劑板之E a，但除TEP以外。理論上，TEP與其他實例相比明顯更低的沸點使其在TGA實驗的緩慢加熱斜坡期間在樣本燃燒之前蒸發。因此，與不具有FR添加劑之比較例HH相比，此FR缺陷型樣本展示可忽略的E a之變化。
表IV
實例編號 FR 添加劑 E a 在10% 損失時 (KJ/mol) E a 在15% 損失時 (KJ/mol) E a 在20% 損失時 (KJ/mol) E a 在30% 損失時 (KJ/mol)
比較例HH 無 112 128 143 156
比較例II 20% TEP 106 119 132 148
比較例JJ 20% TBP 171 164 160 155
比較例KK 20% TPP 129 157 168 175
實例19 20% PSI023 129 143 149 154
實例20 20% PSI026 145 164 168 165
實例21 及22 以及比較例LL 至OO ：藉由TGA 測定之質量損失速率
如實例19及20中所描述及定義，使用熱重分析術分析樣本以評估作為反應進展（轉化率）之函數之質量損失速率。如表V之實例中所示，本發明之基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑組成物中使用之FR有利地在發生一些燃燒後降低質量損失速率。僅本發明之FR展示此類明顯的降低，理論上，其對應於在氧化條件下在基於矽之材料中觀測到的炭形成。
表V
實例編號 FR 添加劑 轉化率 在20% 損失時 (1/min) 轉化率 在30% 損失時 (1/min) 轉化率 在40% 損失時 (1/min) 轉化率 在50% 損失時 (1/min) 轉化率 在60% 損失時 (1/min)
比較例LL 無 0.088 0.134 0.179 0.193 0.177
比較例MM 20% TEP 0.076 0.125 0.174 0.180 0.167
比較例NN 20% TBP 0.083 0.125 0.168 0.250 0.232
比較例OO 20% TPP 0.079 0.114 0.151 0.218 0.222
實例21 20% PSI023 0.064 0.095 0.120 0.135 0.136
實例22 20% PSI026 0.083 0.102 0.115 0.122 0.122
實例23 及24 以及比較例PP 至SS ：UL94HB 燃燒測試
根據上文所描述之UL94HB燃燒測試之測試方法，測試使用表VI中所描述之黏著劑配方之各種無依附的黏著劑膜樣品。
表VI
實例編號 黏著劑配方 厚度(mm) UL 94 等級
比較例PP ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 1.4 未分類
比較例QQ ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 20% TEP 1.0 HB
比較例RR ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 20% TBP 1.4 HB
比較例SS ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 20% TPP 1.4 HB
實例23 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 20% PSI023 1.3 HB
實例24 ADCOTE ™123 + COREACTANT 9L10 + 20% PSI026 1.3 HB
表II表明，在存在烷氧基矽烷水解產物之情況下，在5重量%至40重量%負載水準下，黏結效能ADCOTE ™123及COREACTANT 9L10在類似的塗層重量下保持或在一些實施例中略微改良。
表III表明，在650小時UV照射-冷凝循環之後，含有烷氧基矽烷水解產物之PET層壓物呈現比一種比較性磷酸酯FR (TBP)更好及與其他比較性磷酸酯FR（TBP及TPP）類似的透明度（抗黃化潛力）。
表IV記錄與對照物（不含FR）相比，以20%負載水準含有FR之經固化之黏著劑在空氣中之燃燒活化能。烷氧基矽烷水解產物FR顯示高燃燒活化能，表明其抵抗或減緩燃燒之能力。烷氧基矽烷水解產物FR之效能在較低轉化率下，尤其在10%及20%重量損失下優於一些磷酸酯FR。
表V表明，烷氧基矽烷水解產物降低所量測之質量損失速率，如藉由TGA所量測。此反應率降低表明，此等材料與對照性黏著劑相比可有效地減緩燃燒。
表VI描述UL94水平燃燒結果。儘管對照性黏著劑未評級，但含有烷氧基矽烷水解產物FR之黏著劑通過HB評級。
總而言之，藉由添加烷氧基矽烷水解產物實現及獲得無鹵素、無磷、透明、不太可能呈現UV黃化且對環境友善之新穎FR級層壓黏著劑。
無
無

Claims (16)

  1. 一種阻燃性基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑組成物，其包含： (a)     至少一種多元醇； (b)     至少一種聚異氰酸酯組分；及 (c)     至少一種烷氧基矽烷水解產物、至少一種芳氧基矽烷水解產物或其組合；其中該阻燃性基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑組成物在UL94水平燃燒測試中具有HB之阻燃等級。
  2. 如請求項1之組成物，其中該至少一種多元醇是二或更多種多元醇之組合，其包括(i)至少一種第一多元醇，及(ii)至少一種第二多元醇。
  3. 如請求項2之組成物，其中該第一多元醇具有大於400 g/mol之分子量；且其中第二多元醇具有小於400 g/mol之分子量。
  4. 如請求項1之組成物，其中該至少一種聚異氰酸酯組分係由異氰酸酯製備，使得該黏著劑組成物之總NCO/OH莫耳比在0.5:1.0至5.0:1.0之範圍內。
  5. 如請求項1之組成物，其中該至少一種多元醇係選自由下列組成之群組：聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚丁二烯二醇、氫化聚丁二烯二醇、蓖麻油、及其混合物。
  6. 如請求項5之組成物，其中該聚醚二醇係選自由下列組成之群組：聚乙二醇、聚丙二醇、聚三亞甲基醚二醇、聚丁二醇、及其混合物。
  7. 如請求項1之組成物，其中該至少一種聚異氰酸酯組分係選自由下列組成之群組：亞甲基二苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、聚異氰酸酯、及其混合物。
  8. 如請求項1之組成物，其中該至少一種矽烷水解產物係選自由下列組成之群組：四烷氧基矽烷水解產物、四芳氧基矽烷水解產物、四官能混合烷氧基芳氧基矽烷水解產物、及其混合物。
  9. 如請求項8之組成物，其中該四烷氧基矽烷水解產物係四甲氧基矽烷水解產物、四乙氧基矽烷水解產物、或其混合物。
  10. 如請求項1之組成物，其中基於黏著劑基底之乾重計，該至少一種多元醇，即組分(a)係以2重量百分比至30重量百分比之濃度存在於該組成物中；其中該至少一種聚異氰酸酯組分，即組分(b)係以使得該黏著劑組成物中之總NCO/OH莫耳比在0.5:1.0至5.0:1.0之範圍內的濃度存在於該組成物中；且其中基於該黏著劑基底之乾重計，該至少一種烷氧基矽烷水解產物，即組分(c)係以5重量百分比至30重量百分比之濃度存在於該黏著劑組成物中。
  11. 如請求項1之組成物，其進一步包括一或多種添加劑或輔助物質；其中該一或多種添加劑或輔助物質係選自由下列組成之群組：助黏劑；流變改質劑；填充劑；光學增亮劑；染料；著色劑；溶劑；及其混合物。
  12. 如請求項11之組成物，其中基於該黏著劑基底之乾重計，該一或多種添加劑或輔助物質係以0.01重量百分比至50重量百分比之濃度存在於該組成物中。
  13. 如請求項1之組成物，其中該黏著劑組成物不含鹵素；其中該黏著劑組成物不含磷酸酯；其中該黏著劑組成物之透明度特性相比於不包括阻燃劑之黏著劑組成物是90百分比至100百分比；且其中該黏著劑組成物之黏著特性是每吋300公克-力至每吋4,000公克-力。
  14. 一種用於生產阻燃性基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑組成物之程序，其包含摻混： (a)     至少一種多元醇； (b)     至少一種聚異氰酸酯組分；及 (c)     至少一種烷氧基矽烷水解產物或至少一種芳氧基矽烷水解產物；或其組合；其中組分(a)至(c)之混合物形成阻燃性基於聚胺甲酸酯之層壓黏著劑組成物，其具有通過HB等級之UL94HB阻燃性。
  15. 一種用於黏附至少一個第一基材與至少一個第二基材之程序，其包含： (I)      使該至少一個第一基材與如請求項1之黏著劑組成物接觸，以形成設置於該至少一個第一基材之至少一部分上的黏著劑組成物之塗層； (II)    使該至少一個第二基材與設置於該至少一個第一基材之至少一部分上的該黏著劑組成物接觸，其中該黏著劑組成物設置於該至少一個第一基材與該至少一個第二基材之間；及 (III)   將該至少一個第一基材、該至少一個第二基材、及該黏著劑組成物加熱至足以經由該黏著劑組成物將該至少一個第一基材黏附至該至少一個第二基材的溫度，以形成複合結構構件。
  16. 如請求項15之程序，其中該至少一個第一基材及該至少一個第二基材係膜層，且該黏著劑組成物係設置於該至少一個第一基材膜層與該至少一個第二基材膜層之間的層，而形成多層膜結構。
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