TW202319898A - 顯示裝置用積層體及顯示裝置 - Google Patents

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小野寺研一
佐藤純
高地清弘
川口紗緒里
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日商大日本印刷股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種顯示裝置用積層體,其係具有聚醯亞胺基材與配置於上述聚醯亞胺基材之一面上含有紫外線吸收劑之機能層的顯示裝置用積層體,於特定之耐光試驗前後,以特定方法測定之上述顯示裝置用積層體之龜裂伸長度的差為0.6以下。

Description

顯示裝置用積層體及顯示裝置
本揭示有關顯示裝置用積層體及使用其之顯示裝置。
於顯示裝置之表面配置有例如具備具有硬塗佈性、耐擦傷性、抗反射性、防眩性、抗靜電性、防污性等各種性能之機能層的積層體。
上述積層體具有基材層與於基材層之一面上之機能層。近年來,基於加工性、輕量、薄型、可撓性之觀點,作為基材層,正從玻璃基材轉變為樹脂基材。其中,基於機械強度、耐熱性等優異,已探討使用透明性提高之聚醯亞胺基材(例如專利文獻1及2)。
最近,可折疊顯示器、可捲繞顯示器、可彎折顯示器等之可撓性顯示器備受關注,配置於可撓性顯示器表面之積層體的開發正蓬勃進行。
於可撓性顯示器所用之積層體,被要求可追隨可撓性顯示器之移動,即使彎曲亦無龜裂般之耐彎曲性。
例如專利文獻1中提案一種觸控面板用積層體,其係作為觸摸面板之表面材料使用,具有基材膜與至少1層樹脂硬化層,上述基材膜為聚醯亞胺膜或芳族聚醯胺膜,以3mm之間隔將上述觸摸面板用積層體之整面重複進行10萬次之180°摺疊試驗時,不發生龜裂或斷裂。
又例如專利文獻2中提案一種積層膜,其具備含有聚醯亞胺系高分子之樹脂膜與設於該樹脂膜之至少一主面側之機能層,上述樹脂膜進而含有含矽原子之矽材料。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2017-33033號公報 [專利文獻2]日本特開2016-93992號公報
[發明欲解決之課題]
然而,即使如專利文獻1~2揭示之積層體,仍有耐彎曲性不足之情況。
本揭示係鑑於上述情況而完成者,其主要目的係提供耐彎曲性優異之顯示裝置用積層體。 [用以解決課題之手段]
為了解決上述課題,本揭示之發明人等進行了積極檢討之結果,發現具有聚醯亞胺基材與配置於聚醯亞胺基材之一面上之機能層的積層體中,聚醯亞胺基材與機能層之密著性對積層體之耐彎曲性有很大影響,聚醯亞胺基材及機能層因紫外線劣化,而使聚醯亞胺基材與機能層之密著性降低。因此,發現藉由下述構成,可獲得良好的耐彎曲性。
本揭示之一實施形態係提供一種顯示裝置用積層體,其係具有聚醯亞胺基材與配置於上述聚醯亞胺基材之一面上含有紫外線吸收劑之機能層的顯示裝置用積層體,於下述之耐光試驗前後,以下述方法測定之上述顯示裝置用積層體之龜裂伸長度的差為0.6以下。 耐光試驗:自上述顯示裝置用積層體之上述機能層側之面,於溫度50℃、濕度50%RH,以波長範圍300nm以上400nm以下、放射照度60W/m 2之條件照射氙氣光60小時。 龜裂伸長度之測定方法:使用寬3mm、長100mm之試驗片,於溫度23±5℃、濕度30%RH以上70%RH以下,以拉伸速度10mm/分鐘、夾具間距離50mm之條件,測定於上述顯示裝置用積層體產生龜裂之時點的拉伸長度。由下述式(1)算出龜裂伸長度。 龜裂伸長度(%)=100×拉伸長度(mm)/夾具間距離(mm)  (1)
本揭示之另一實施形態係提供一種顯示裝置用積層體,其係具有聚醯亞胺基材與配置於上述聚醯亞胺基材之一面上含有紫外線吸收劑之機能層的顯示裝置用積層體,於下述之耐光試驗前後,以下述方法測定之上述顯示裝置用積層體之龜裂伸長度為3.0%以上6.0%以下。 耐光試驗:自上述顯示裝置用積層體之上述機能層側之面,於溫度50℃、濕度50%RH,以波長範圍300nm以上400nm以下、放射照度60W/m 2之條件照射氙氣光60小時。 龜裂伸長度之測定方法:使用寬3mm、長100mm之試驗片,於溫度23±5℃、濕度30%RH以上70%RH以下,以拉伸速度10mm/分鐘、夾具間距離50mm之條件,測定於上述顯示裝置用積層體產生龜裂之時點的拉伸長度。由下述式(1)算出龜裂伸長度。 龜裂伸長度(%)=100×拉伸長度(mm)/夾具間距離(mm)  (1)
本揭示之另一實施形態係提供一種顯示裝置用積層體,其具有聚醯亞胺基材與配置於上述聚醯亞胺基材之一面且含有紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層,上述含紫外線吸收劑之硬塗層中上述紫外線吸收劑相對於前述樹脂100質量份之含量(質量份),與上述含紫外線吸收劑之硬塗層之厚度(μm)之乘積為110以上350以下。
本揭示之另一實施形態係提供一種顯示裝置用積層體,其具有聚醯亞胺基材與配置於上述聚醯亞胺基材之一面且含有紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層,上述含紫外線吸收劑之硬塗層藉由紅外線分光法測定之紅外線吸收光譜中,源自上述紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,與上述含紫外線吸收劑之硬塗層之厚度(μm)之乘積為4.1以上10.8以下。
本揭示之另一實施形態係提供一種顯示裝置用積層體,其係依序具有硬塗層、聚醯亞胺基材及含有紫外線吸收劑及樹脂之紫外線吸收層的顯示裝置用積層體,上述紫外線吸收層中上述紫外線吸收劑相對於前述樹脂100質量份之含量(質量份),與上述紫外線吸收層之厚度(μm)之乘積為70以上280以下。
本揭示之另一實施形態係提供一種顯示裝置用積層體,其係依序具有硬塗層、聚醯亞胺基材及含有紫外線吸收劑及樹脂之紫外線吸收層的顯示裝置用積層體,上述紫外線吸收層之藉由紅外線分光法測定之紅外線吸收光譜中,源自上述紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,與上述紫外線吸收層之厚度(μm)之乘積為2.5以上7.8以下。
本揭示之另一實施形態係提供一種顯示裝置,其具備顯示面板,及配置於上述顯示面板之觀察者側之上述顯示裝置用積層體。 [發明效果]
本揭示中,發揮可提供耐彎曲性優異之顯示裝置用積層體的效果。
以下,邊參考附圖等邊說明本揭示之實施形態。但,本揭示可以多種不同態樣實施,但並非解釋為限定於下述例示之實施形態之記載內容。且,為了更明確說明圖示,與實際形態相比,有時針對各部分之寬度、厚度、形狀等以示意性表示,但畢竟僅為一例,並不限定本揭示之解釋。且,本說明書與各圖中,對於與既有圖式有關之前述者相同的要素標註相同符號,有時適當省略詳細說明。
本說明書中,表現於某構件之上配置另一構件之態樣時,於僅表述為「於之上」或「於之下」時,除非另有說明,否則包含與某構件接觸之方式,在正上方或正下方配置另一構件之情況,與於某構件之上方或下方,進而介隔其他構件配置另一構件之情況之兩者情況。且,本說明書中,表現於某構件之面上配置另一構件之態樣時,於僅表述為「於面上」時,除非另有說明,否則包含以與某構件接觸之方式,在正上方或正下方配置另一構件之情況,與於某構件之上方或下方,進而介隔其他構件配置另一構件之情況之兩者情況。
以下,針對本揭示之顯示裝置用積層體及顯示裝置詳細說明。
A.顯示裝置用積層體 本揭示之顯示裝置用積層體有6種實施態樣。以下對各實施態樣分別說明。
I.第1實施態樣 本揭示之顯示裝置用積層體之第1實施態樣係具有聚醯亞胺基材與配置於上述聚醯亞胺基材之一面上含有紫外線吸收劑之機能層的顯示裝置用積層體,於下述之耐光試驗前後,以下述方法測定之上述顯示裝置用積層體之龜裂伸長度的差為0.6以下。
耐光試驗:自上述顯示裝置用積層體之上述機能層側之面,於溫度50℃、濕度50%RH,以波長範圍300nm以上400nm以下、放射照度60W/m 2之條件照射氙氣光60小時。
龜裂伸長度之測定方法:使用寬3mm、長100mm之試驗片,於溫度23±5℃、濕度30%RH以上70%RH以下,以拉伸速度10mm/分鐘、夾具間距離50mm之條件,測定於上述顯示裝置用積層體產生龜裂之時點的拉伸長度。由下述式(1)算出龜裂伸長度。 龜裂伸長度(%)=100×拉伸長度(mm)/夾具間距離(mm)  (1)
圖1係顯示本實施態樣之顯示裝置用積層體之一例的概略剖面圖。如圖1所示,顯示裝置用積層體1具有聚醯亞胺基材2與配置於聚醯亞胺基材2之一面上之含紫外線吸收劑之機能層3。且,顯示裝置用積層體1中,在上述耐光試驗前後,藉由上述方法測定之顯示裝置用積層體1的龜裂伸長度之差為特定值以下。
本實施態樣中,機能層含有紫外線吸收劑,進而藉由以使上述耐光試驗前後之龜裂伸長度之差為特定值以下之方式選擇機能層,具體而言,藉由調整機能層中之紫外線吸收劑的含量或機能層之厚度等,可抑制聚醯亞胺基材或機能層之因紫外線引起的劣化,伴隨此, 可抑制聚醯亞胺基材及機能層之密著性降低。結果,可抑制因聚醯亞胺基材及機能層之密著性降低所致之耐彎曲性降低,可獲得良好的耐彎曲性。且,藉由機能層含有紫外線吸收劑,可抑制聚醯亞胺基材之紫外線劣化,可抑制聚醯亞胺基材之經時顏色變化,可成為透明性良好之顯示裝置用積層體。
以下,針對本實施形態之顯示裝置用積層體之各構成加以說明。
1.顯示裝置用積層體之特性 (1)龜裂伸長度 本實施態樣之顯示裝置用積層體中,於特定之耐光試驗前後,藉由特定方法測定之顯示裝置用積層體之龜裂伸長度之差為0.6以下,較佳為0.4以下,更佳為0.2以下。藉由將上述耐光試驗前後之龜裂伸長度的差設為上述範圍內,可抑制因聚醯亞胺基材及機能層因紫外線劣化所致之聚醯亞胺基材及機能層之密著性降低,可獲得良好耐彎曲性。上述耐光試驗前後之龜裂伸長度的差越小越佳,下限值未特別限制,但例如可為0.05以上。上述耐光試驗前後之龜裂伸長度的差較佳為0.05以上0.6以下,更佳為0.05以上0.4以下,又更佳為0.05以上0.2以下。
此處,耐光試驗中,自顯示裝置用積層體之機能層側之面,於溫度50℃、濕度50%RH,以波長範圍300nm以上400nm以下、放射照度60W/m 2之條件照射氙氣光60小時。
又,龜裂伸長度係藉由下述方法測定。首先,將顯示裝置用積層體切出寬3mm、長100mm之大小,作為試驗片。其次,使用拉伸試驗機,於溫度23±5℃、濕度30%RH以上70%RH以下,以拉伸速度10mm/分鐘、夾具間距離50mm之條件實施。拉伸顯示裝置用積層體直到發生龜裂,測定顯示裝置用積層體發生龜裂時之拉伸長度。又,顯示裝置用積層體有無龜裂,係對試驗片照射LED以目視判斷。龜裂伸長度由下述式(1)算出。 龜裂伸長度(%)=100×拉伸長度(mm)/夾具間距離(mm)  (1) 接著,藉由下述式(2)求出耐光試驗前後之龜裂伸長度的差。 耐光試驗前後之龜裂伸長度的差 =耐光試驗前之龜裂伸長度(%)-耐光試驗後之龜裂伸長度(%) (2)
為了減小上述耐光試驗前後之龜裂伸長度之差,舉例有例如如下所述,調整機能層中之紫外線吸收劑的含量及機能層之厚度等手段。
一般,樹脂層中,龜裂伸長度有因紫外線劣化而減小之傾向。本實施形態之顯示裝置用積層體中,於特定耐光試驗後,藉由特定方法測定之顯示裝置用積層體的龜裂伸長度,例如較佳為3.0%以上,更佳為3.7%以上,又更佳為4.0%以上。上述耐光試驗後之龜裂伸長度若為上述範圍,則可減小上述耐光試驗前後之龜裂伸長度之差。藉此,可抑制因聚醯亞胺基材及機能層之紫外線劣化所致之聚醯亞胺基材及機能層之密著性降低,可獲得良好之耐彎曲性。且,上述耐光試驗後之龜裂伸長度,可為例如6.0%以下,可為5.0%以下。上述耐光試驗後之龜裂伸長度例如較佳為3.0%以上6.0%以下,可為3.7%以上5.0%以下、4.0%以上5.0%以下。
又,耐光試驗後之龜裂伸長度之測定方法如上述。
(2)黃色度 本實施形態之顯示裝置用積層體中,黃色度例如較佳為15.0以下,更佳為10.0以下,又更佳為9.5以下,特佳為8.5以下。如此黃色度低時,黃色調之著色被抑制,可提高透明性。且,黃色度例如較佳為5.0以上,更佳為6.0以上,又更佳為6.5以上。如後述,紫外線吸收劑較佳係吸收紫外線中波長較長的UVA區域的紫外線,此種紫外線吸收劑亦吸收可見光。因此,具有含有此種紫外線吸收劑之機能層的顯示裝置用積層體,有黃色度變高之傾向。黃色度若為上述範圍內,可以說機能層含有如上述較佳的紫外線吸收劑。顯示裝置用積層體之黃色度例如較佳為5.0以上15.0以下,更佳為5.0以上10.0以下,又更佳為6.0以上9.5以下,特佳為6.5以上8.5以下。
又,黃色度係上述耐光試驗前之黃色度。此處,黃色度(YI)可根據JIS K7373:2006求出。具體而言,使用紫外可見近紅外分光光度計,藉由分光測色方法,使用氘燈及鎢鹵素燈,以0.5nm間隔測定300nm以上780nm以下範圍之透射率為基礎,求出於標準光C的2度視野中,XYZ表色系中之三刺激值X、Y、Z,可自該X、Y、Z之值而由下述式(3)算出。 YI=100(1.2769X-1.0592Z)/Y (3)
黃色度(YI)之測定時,可設為以下條件。 (測定條件) ‧視野:2° ‧照明體:C ‧光源:氘燈及鎢鹵素燈 ‧測定波長:300nm以上780nm以下之範圍以0.5nm間隔 ‧掃描速度:高速 ‧狹縫寬度:5.0nm ‧S/R切換:標準 ‧自動歸零:基線掃描後於550nm實施
作為紫外可見近紅外分光光度計例如可使用日本分光製「V-7100」。
(3)全光線透射率 本實施形態之顯示裝置用積層體之全光線透射率例如較佳為85%以上,更佳為88%以上,又更佳為90%以上。如此藉由使全光線透射率高,可成為透明性良好之顯示裝置用積層體。
此處,顯示裝置用積層體之全光線透射率,可依據JIS K7361-1:1999測定,例如藉由村上色彩技術研究所製之霧度計HM150測定。
(4)霧度 本實施形態之顯示裝置用積層體之霧度例如較佳為5%以下,更佳為2%以下,又更佳為1%以下。如此藉由使霧度低,可成為透明性良好之顯示裝置用積層體。
此處,顯示裝置用積層體之霧度,可依據JIS K-7136:2000測定,例如藉由村上色彩技術研究所製之霧度計HM150測定。
(5)耐彎曲性 本實施形態之顯示裝置用積層體較佳具有耐彎曲性。具體而言,對於顯示裝置用積層體,進行下述說明之動態彎曲試驗時,較佳於顯示裝置用積層體不發生龜裂或斷裂。
動態彎曲試驗係如以下般進行。首先,準備20mm×100mm之大小的顯示裝置用積層體。接著,在動態彎曲試驗中,如圖2(a)所示,將顯示裝置用積層體1之短邊部1C及與短邊部1C對向之短邊部1D分別以平行配置之固定部51予以固定。且,如圖2(a)所示,固定部51可於水平方向滑動移動。其次,如圖2(b)所示,藉由使固定部51以相互接近方式移動,使顯示裝置用積層體1以摺疊的方式變形,進而,如圖2(c)所示,使固定不51移動至顯示裝置用積層體1之以固定部51固定且對向之2個短邊部1C、1D之間隔d成為特定值的位置後,使固定部51向相反方向移動消除顯示裝置用積層體1之變形。藉由如圖2(a)~(c)所示般移動固定部51,可將顯示裝置用積層體1摺疊180°。又,以使顯示裝置用積層體1之彎曲部1E不從固定部51的下端突出之方式進行動態彎曲試驗,且控制固定部51最接近時之間隔,由此,可使顯示裝置用積層體1之對向的2個短邊部1C、1D之間距d設為特定值。例如短邊部1C、1D之間隔d為10 mm時,彎曲部1E之外徑被視為10mm。動態彎曲試驗中,可使用耐久試驗機(製品名「DLDMLH-FS」,Yuasa系統機器製)。
顯示裝置用積層體中,較佳以顯示裝置用積層體1之對向的短邊部1C、1D之間隔d成為8mm之方式彎折180°之動態彎曲試驗重複進行20萬次時不會發生龜裂或斷裂。其中,較佳以顯示裝置用積層體1之對向的短邊部1C、1D之間隔d成為6mm的方式彎折180°之動態彎曲試驗重複進行20萬次時不會發生龜裂或斷裂。特佳以顯示裝置用積層體1之對向的短邊部1C、1D之間隔d成為4mm的方式彎折180°之動態彎曲試驗重複進行20萬次時不會發生龜裂或斷裂。
動態彎曲試驗中,亦可以機能層為外側之方式彎折顯示裝置用積層體,或者亦可以機能層為內側之方式彎折顯示裝置用積層體,但任一情況下,較佳於顯示裝置用積層體均不發生龜裂或斷裂。
2.機能層 本實施形態之機能層係配置於聚醯亞胺基材之一面上,含有紫外線吸收劑之構件。
(1)機能層之材料 本實施形態之機能層可含有紫外線吸收劑及樹脂。
(a)紫外線吸收劑 本實施形態之機能層中,以使上述耐光試驗前後之龜裂伸長度之差小於特定值之方式,選擇紫外線吸收劑,並以適當量含於機能層中。
紫外線吸收劑較佳為吸收紫外線中波長較長的UVA區域的紫外線者。具體而言,紫外線吸收劑中,吸光度測定中之吸收波長的峰值較佳為300nm以上390nm以下,更佳為320nm以上370nm以下,又更佳為330nm以上370nm以下。此種紫外線吸收劑可效率良好地吸收UVA區域的紫外線,可有效地抑制聚醯亞胺基材及機能層之紫外線劣化。且如後述,於機能層具有硬塗層性能時,於使用聚合起始劑之情況下,藉由將紫外線吸收劑的峰值波長與聚合起始劑之吸收波長(例如250nm)錯開,可在不阻礙機能層之硬化下,形成具有紫外線吸收能之機能層。
紫外線吸收劑,其中於吸收波長之峰值為380nm以下時,基於可藉由紫外線吸收劑抑制著色之方面係較佳。
又,紫外線吸收劑之吸光度例如可使用紫外可見近紅外分光光度計(例如日本分光(股)V-7100)測定。
作為紫外線吸收劑,舉例為例如三嗪系紫外線吸收劑;羥基二苯甲酮系紫外線吸收劑等之二苯甲酮系紫外線吸收劑;苯并三唑系紫外線吸收劑;等。
其中,基於抑制聚醯亞胺基材及機能層之紫外線劣化之觀點,較佳為選自由羥基二苯甲酮系紫外線吸收劑及苯并三唑系紫外線吸收劑所成之群中之1種以上的紫外線吸收劑,更佳為選自由羥基二苯甲酮系紫外線吸收劑所成之群中之1種以上的紫外線吸收劑。
羥基二苯甲酮系紫外線吸收劑係指具有經羥基取代之二苯甲酮骨架之紫外線吸收劑。具體可舉例為2-羥基二苯甲酮、4-羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羥基-4-苄氧基二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4’-氯二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二烯丙氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二烯丙基二苯甲酮、2,4-二羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸水合物等。羥基二苯甲酮系紫外線吸收劑可僅為1種,亦可為2種以上。
作為羥基二苯甲酮系紫外線吸收劑,其中,較佳為2-羥基二苯甲酮系紫外線吸收劑,更佳為選自由具有下述通式(A)之羥基二苯甲酮系紫外線吸收劑所成之群中之1種以上。可抑制聚醯亞胺基材及機能層之紫外線劣化,可提高耐久性。
Figure 02_image001
(通式(A)中,X 1及X 2分別獨立表示羥基、-OR a或碳原子數1~15之烴基,R a表示碳原子數1~15之烴基)。
通式(A)中,X 1、X 2及R a中之碳原子數1~15之烴基舉例為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、十二烷基、烯丙基、苄基等。碳原子數3以上之脂肪族烴基可為直鏈或分支鏈狀。烴基較佳為碳原子數1~12,更佳為1~8。基於透明性容易提高之觀點,烴基較佳為脂肪族烴基,其中較佳為甲基及烯丙基。
基於耐久性容易提高之觀點,較佳X 1及X 2分別獨立為羥基或-OR a
作為選自由具有通式(A)之二苯甲酮系紫外線吸收劑所成之群中之1種以上,其中較佳為選自由2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮及2,2’-二羥基-4,4’-二烯丙氧基二苯甲酮所成之群中之1種以上,更佳為選自由2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮及2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮所成之群中之1種以上。
作為苯并三唑紫外線吸收劑,舉例為例如芝麻酚型苯并三唑系單體、2-[2-羥基-3,5-二(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑(BASF公司製「TINUVIN326」)等。其中,基於分光光譜之斜率較大,可更選擇性地吸收紫外線,較佳為芝麻酚型苯并三唑系單體。
作為上述芝麻酚型苯并三唑系單體,並未特別限定,可舉例為例如甲基丙烯酸2-[2-(6-羥基苯并[1,3]二氧雜環戊-5-基)-2H-苯并三唑-5-基]乙酯、甲基丙烯酸2-[2-(6-羥基苯并[1,3]二氧雜環戊-5-基)-2H-苯并三唑-5-基]丙酯、丙烯酸3-[2-(6-羥基苯并[1,3]二氧雜環戊-5-基)-2H-苯并三唑-5-基]丙酯、甲基丙烯酸4-[2-(6-羥基苯并[1,3]二氧雜環戊-5-基)-2H-苯并三唑-5-基]丁酯、丙烯酸4-[2-(6-羥基苯并[1,3]二氧雜環戊-5-基)-2H-苯并三唑-5-基]丁酯、甲基丙烯酸2-[2-(6-羥基苯并[1,3]二氧雜環戊5-基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙酯、丙烯酸2-[2-(6-羥基苯并[1,3]二氧雜環戊-5-基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙酯、甲基丙烯酸2-[3-{2-(6-羥基苯并[1,3]二氧雜環戊-5-基)-2H-苯并三唑-5-基)-2H-苯并三唑-5-基]丙醯氧基]乙酯、丙烯酸2-[3-{2-(6-羥基苯并[1,3]二氧雜環戊-5-基)-2H-苯并三唑-5-基]-2H-苯并三唑-5-基]丙醯氧基]乙酯、甲基丙烯酸4-[3-{2-(6-羥基苯并[1,3]二氧雜環戊-5-基)-2H-苯并三唑-5-基]丙醯氧基]丁酯、丙烯酸4-[3-{2-(6-羥基苯并[1,3]二氧雜環戊5-基)-2H-苯并三唑-5-基]丙醯氧基]丁酯、甲基丙烯酸2-[3-{2-(6-羥基苯并[1,3]二氧雜環戊-5-基)-2H-苯并三唑-5-基]丙醯氧基]乙酯、丙烯酸2-[3-{2-(6-羥基苯并[1,3]二氧雜環戊-5-基)-2H-苯并三唑-5-基]丙醯氧基]乙酯、2-(6-羥基苯并[1,3]二氧環戊-5-基)-2H-苯并三唑-5-羧酸2-(甲基丙烯醯氧基)乙酯、2-(6-羥基苯并[1,3]二氧雜環戊-5-基)-2H-苯并三唑-5-羧酸4-(甲基丙烯醯氧基)丁酯、2-(6-羥基苯并[1,3]二氧雜環戊-5-基)-2H-苯并三唑-5-羧酸4-(甲基丙烯醯氧基)丁酯、2-(6-羥基苯并[1,3]二氧雜環戊-5-基)-2H-苯并三唑-5-羧酸4-(丙烯醯氧基)丁酯等。且,該等芝麻酚型苯并三唑系單體可使用1種,亦可使用2種以上。
又,紫外線吸收劑較佳為聚合物或寡聚物。其理由係可抑制將顯示裝置用積層體重複彎曲時之紫外線吸收劑之滲出。作為此等紫外線吸收劑,可舉例為例如具有三嗪骨架、二苯甲酮骨架或苯并三唑骨架之聚合物或寡聚物。具體而言,較佳為具有苯并三唑骨架或二苯甲酮骨架之(甲基)丙烯酸酯與甲基丙烯酸甲酯(MMA)以任意比例經熱共聚合者。
機能層中之紫外線吸收劑的含量,只要為可獲得滿足上述耐光試驗前後之龜裂伸長度之差的顯示裝置用積層體的量,則未特別限制,可根據機能層之厚度及機能層具有的機能適當選擇。
例如,機能層的厚度比較厚時,具體而言,機能層之厚度為6μm以上50μm以下時,機能層中之紫外線吸收劑的含量,相對於樹脂100質量份,較佳為15質量份以上30質量份以下,更佳為15質量份以上25質量份以下,更佳為20質量份以上25質量份以下。且,機能層之厚度較薄時,具體而言,機能層之厚度為0.5μm以上且未達6μm時,機能層中之紫外線吸收劑的含量,相對於樹脂100量量份,較佳為25質量份以上50質量份以下,更佳為35質量份以上50質量份以下,又更佳為40質量份以上50質量份以下。機能層中之紫外線吸收劑的含量過少時,有無法充分獲得抑制聚醯亞胺基材及機能層的紫外線劣化之效果的可能性。且,機能層中之紫外線吸收劑的含量過大時,因產生機能層的硬化不良,而使機能層及聚醯亞胺基材之密著性降低,而有耐彎曲性降低之可能性,且根據紫外線吸收劑之種類,有機能層發生帶有黃色調等之著色,使顯示裝置用積層體之透明性降低之可能性。其中,機能層之厚度比較薄時,為了抑制聚醯亞胺基材及機能層之紫外線劣化,有必要使機能層中之紫外線吸收劑含量較多,基於抑制聚醯亞胺基材及機能層之紫外線劣化及耐彎曲性之觀點,機能層中之紫外線吸收劑的含量較佳為上述範圍。
且例如如圖3所示,於機能層3係含有紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層4的情況下,含紫外線吸收劑之硬塗層中的紫外線吸收劑之含量,相對於樹脂100質量份,較佳為15質量份以上30質量份以下,更佳為15質量份以上25質量份以下,更佳為20質量份以上25質量份以下。含紫外線吸收劑之硬塗層中的紫外線吸收劑之含量過少時,有無法充分獲得抑制聚醯亞胺基材及含紫外線吸收劑之硬塗層的紫外線劣化之效果的可能性。又,含紫外線吸收劑之硬塗層中的紫外線吸收劑之含量過多時,由於含紫外線吸收劑之硬塗層產生硬化不良,故有含紫外線吸收劑之硬塗層及聚醯亞胺基材的密著性降低,耐彎曲性降低之可能性,根據紫外線吸收劑之種類,亦有含紫外線吸收劑之硬塗層產生帶有黃色調等之著色,顯示裝置用積層體之透明性降低之可能性。
又,例如如圖4所示,於機能層3係含有紫外線吸收劑及樹脂之紫外線吸收層5,顯示裝置用積層體1依次具有紫外線吸收層5(機能層3)、聚醯亞胺基材2及硬塗層6之情況,紫外線吸收層中之紫外線吸收劑的含量,相對於樹脂100質量份較佳為25質量份以上50質量份以下,更佳為35質量份以上50質量份以下,又更佳為40質量份以上50質量份以下。紫外線吸收層中之紫外線吸收劑的含量過少時,有無法充分獲得抑制聚醯亞胺基材及硬塗層之紫外線劣化之效果的可能性。且,紫外線吸收層中之紫外線吸收劑的含量過多時,由於紫外線吸收層產生硬化不良,而有使紫外線吸收層及聚醯亞胺基材之密著性降低,耐彎曲性降低之可能性,或根據紫外線吸收劑之種類而有紫外線吸收層產生帶有黃色調等之著色,使顯示裝置用積層體之透明性降低之可能性。
又,於機能層為含有紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑的硬塗層之情況,含有紫外線吸收劑之硬塗層中,藉由飛行時間型二次離子質量分析法測定含紫外線吸收劑之硬塗層的深度方向的二次離子之強度時,含紫外線吸收劑之硬塗層之距與聚醯亞胺基材相反側之面1μm的深度中源自紫外線吸收劑之二次離子強度相對於含紫外線吸收劑之硬塗層之距前述聚醯亞胺基材側之面1μm的深度中源自紫外線吸收劑之二次離子強度的比較佳為例如0.7以上1.5以下,亦可為0.8以上1.3以下、可為0.9以上1.2以下。源自上述紫外線吸收劑之二次離子強度比越接近1.0,紫外線吸收劑在含紫外線吸收劑之硬塗層中越不會局部分佈,可說是均一存在。因此,源自上述紫外線吸收劑之二次離子強度比若為上述範圍內,則含紫外線吸收劑之硬塗層中的紫外線吸收劑均一分散。藉此,可使含紫外線吸收劑之硬塗層的硬度均一,可提高表面硬度及耐擦傷性。
又例如圖5(a)中,含紫外線吸收劑之硬塗層4之距與聚醯亞胺基材2相反側之面1μm深度之位置為位置P1,含紫外線吸收劑之硬塗層4之距聚醯亞胺基材2側之面1μm深度之位置為位置P2。
作為將源自上述紫外線吸收劑之二次離子強度比設於特定範圍內之方法,舉例為例如使樹脂與紫外線吸收劑之相溶性良好之方法。認為若樹脂與紫外線吸收劑之相溶性良好,則含紫外線吸收劑之硬塗層中的紫外線吸收劑容易均一分散,容易使上述之源自紫外線吸收劑之二次離子強度比在特定範圍內。
又,機能層為含有紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層的情況下,含紫外線吸收劑之硬塗層及聚醯亞胺基材中,藉由飛行時間型二次離子質量分析法,測定含紫外線吸收劑之硬塗層及聚醯亞胺基材之深度方向的二次離子強度時,聚醯亞胺基材之距含紫外線吸收劑之硬塗層側之面1μm的深度中源自紫外線吸收劑之二次離子強度相對於含紫外線吸收劑之硬塗層之距聚醯亞胺基材側之面1μm的深度中源自紫外線吸收劑之二次離子強度的比例如較佳為0.1以下,更佳為0.07以下,可為0.05以下。上述之源自紫外線吸收劑之二次離子強度比若為上述範圍內,則聚醯亞胺基材幾乎不含紫外線吸收劑。因此,可抑制含紫外線吸收劑之硬塗層的紫外線吸收劑移行到聚醯亞胺基材。藉此,可抑制因紫外線吸收劑之移行而使聚醯亞胺基材之性能降低。
又例如圖5(a)中,含紫外線吸收劑之硬塗層4的距聚醯亞胺基材2側之面1μm深度之位置為位置P2,聚醯亞胺基材2之距含紫外線吸收劑之硬塗層4側的面1μm深度之位置為位置P3。
作為將源自上述紫外線吸收劑之二次離子強度比設為特定範圍內之方法,舉例為例如,在含紫外線吸收劑之硬塗層用樹脂組成物中,抑制對於聚醯亞胺基材之滲透性高的溶劑含量及對於聚醯亞胺基材之滲透性高的樹脂含量之方法。
且,機能層為含有紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層,例如如圖5(b)所示,顯示裝置用積層體1依序具有第2硬塗層9、含紫外線吸收劑之硬塗層4(機能層3)與聚醯亞胺基材2之情況,第2硬塗層及含紫外線吸收劑之硬塗層中,藉由飛行時間型二次離子質量分析法測定第2硬塗層及含紫外線吸收劑之硬塗層的深度方向的二次離子之強度時,第2硬塗層之距含紫外線吸收劑之硬塗層側之面1μm的深度中源自紫外線吸收劑之二次離子強度相對於含紫外線吸收劑之硬塗層之距第2硬塗層側之面1μm的深度中源自紫外線吸收劑之二次離子強度的比,例如較佳為0.1以下,更佳為0.07以下,可為0.05以下。上述之源自紫外線吸收劑之二次離子強度比若為上述範圍,則第2硬塗層中幾乎不含紫外線吸收劑。因此,可抑制含紫外線吸收劑之硬塗層的紫外線吸收劑移行到第2硬塗層。藉此,可抑制因紫外線吸收劑之移行而使第2硬塗層之表面硬度及耐擦傷性降低。
且,例如在圖5(b)中,含紫外線吸收劑之硬塗層4之距第2硬塗層9側之面1μm深度之位置為位置P5,第2硬塗層9之距含紫外線吸收劑之硬塗層4側之面1μm深度之位置為位置P6。
作為使上述之源自紫外線吸收劑之二次離子強度比設為特定範圍內之方法,舉例為例如使含紫外線吸收劑之硬塗層適當硬化之方法,於第2硬塗層用樹脂組成物中,選擇對於含紫外線吸收劑之硬塗層之滲透性低的溶劑或樹脂之方法。
上述二次離子強度可藉由飛行時間型二次離子質量分析法(TOF-SIMS)測定。具體而言,首先,將被切出10mm×10mm之大小的顯示裝置用積層體,於飛行時間型二次離子質量分析裝置之試料室中,設置為使一次離子照射於含紫外線吸收劑之硬塗層表面。然後,將一次離子照射至含紫外線吸收劑之硬塗層表面,測定特定深度之源自紫外線吸收劑之二次離子強度。又,第2硬塗層、含紫外線吸收劑之硬塗層及聚醯亞胺基材依序配置時,一次離子照射至硬塗層表面。
此時,例如紫外線吸收劑含氮原子時,CN -作為源自紫外線吸收劑之二次離子被檢測出。作為含氮原子之紫外線吸收劑,舉例為例如三嗪系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑。且,例如紫外線吸收劑為苯并三唑系紫外線吸收劑時,CN -及C 6H 4N 3 -作為源自紫外線吸收劑之二次離子被檢測出。且,例如紫外線吸收劑為二苯甲酮系紫外線吸收劑時,C 13H 7O 3 -作為源自紫外線吸收劑之二次離子被檢測出。
作為飛行時間型二次離子質量分析裝置,可使用例如ION-TOF公司製之「TOF.SIMS5」。以下顯示測定條件。又下述測定條件,係使用Ar氣體團簇離子束作為蝕刻離子。藉由使用Ar氣體團簇離子束,可於有機物之構造物中進行低損傷之蝕刻。
(測定條件) ‧2次離子極性:負 ‧質量範圍(m/z):0到1500 ‧光柵尺寸:300μm ‧掃描數:1掃描/循環 ‧像素數(1邊):128像素 ‧測定真空度(樣品導入前):4×10 -7Pa以下 ‧帶電中和:有 ・後段加速:9.5kV ‧1次離子:Bi 3 ++‧1次離子加速電壓:25kV ‧脈衝寬度:16.0ns ‧聚束:有(高質量分解能測定) ‧蝕刻離子:Ar氣體簇離子束(Ar-GCIB) ‧蝕刻離子加速電壓:20kV
(b)樹脂 本實施態樣之機能層例如可具有硬塗層性能,亦可不具有硬塗層性能。
此處,所謂具有硬塗層性能之機能層係用以提高表面硬度之層,具體而言,係指於顯示裝置用積層體之機能層側的面上,以JIS K5600-5-4:1999規定之鉛筆硬度試驗顯示「H」以上之硬度。
機能層具有硬塗層性能時,作為樹脂可舉例為例如聚合性化合物之硬化物。聚合性化合物之硬化物可藉由使聚合性化合物,根據需要使用聚合起始劑,藉習知方法聚合反應而獲得。
聚合性化合物係於分子內至少具有1個聚合性官能基者。作為聚合性化合物可使用例如自由基聚合性化合物及陽離子聚合性化合物之至少1種。
自由基聚合性化合物係具有自由基聚合性基之化合物。作為自由基聚合性化合物所具有之自由基聚合性基,只要為可引起自由基聚合反應之官能基即可,未特別限制,但舉例為例如包含碳-碳不飽和雙鍵之基,具體舉例為乙烯基、(甲基)丙烯醯基等。又,自由基聚合性化合物具有2個以上之自由基聚合性基時,該等自由基聚合性基可分別相同,亦可不同。
自由基聚合性化合物於1分子中具有之自由基聚合性基之數,基於提高機能層之表面硬度提高耐擦傷性之觀點,較佳為2個以上,更佳為3個以上。
作為自由基聚合性化合物,基於反應性高低之觀點,其中較佳為具有(甲基)丙烯醯基之化合物,例如較佳使用稱為胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸聚酯、環氧基(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸聚氟烷基酯、矽氧(甲基)丙烯酸酯等之分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之分子量數百至數千之多官能(甲基)丙烯酸酯單體及寡聚物,且亦可較佳地使用於丙烯酸酯聚合物之側鏈具有2個以上(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯聚合物。其中,可較佳地使用於1個分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯單體。機能層藉由含有多官能(甲基)丙烯酸酯單體之硬化物,可提高機能層之表面硬度,可提高耐擦傷性。進而亦可提高密著性。且,亦可較佳地使用1分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯寡聚物或聚合物。機能層藉由包含多官能(甲基)丙烯酸酯寡聚物或聚合物之硬化物,可提高機能層之表面硬度,可提高耐擦傷性。進而可提高耐彎曲性及密著性。
本說明書中,所謂(甲基)丙烯醯基表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基各者,所謂(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯各者。
多官能(甲基)丙烯酸酯單體之具體例,可舉例例如日本特開2019-132930號公報中記載者。其中,基於反應性高、提高機能層之表面硬度及提高耐擦傷性之觀點,較佳為1分子中具有3個以上6個以下之(甲基)丙烯醯基者。作為此等多官能(甲基)丙烯酸酯單體,例如可較佳地使用季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)、二季戊四醇五丙烯酸酯(DPPA)、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯等。特佳為選自季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六丙烯酸酯中之至少1種。
且,使用自由基聚合性化合物時,有因分子構造內之柔軟性基而使耐擦傷性降低。因此,為了抑制因柔軟性基(軟鏈段)所致之耐擦傷性降低,自由基聚合性化合物較佳使用於分子構造中未導入柔軟性基者。具體而言,較佳使用未經EO或PO改質之自由基聚合性化合物。藉由使用此種自由基聚合性化合物,可增加交聯點,提高耐擦傷性。
機能層為了提高硬度、黏度調整、密著性等,作為自由基聚合性化合物,亦可包含單官能(甲基)丙烯酸酯單體。單官能(甲基)丙烯酸酯單體之具體例,可舉例例如日本特開2019-132930號公報中記載者。
所謂陽離子聚合性化合物係具有陽離子聚合性基之化合物。作為陽離子聚合性化合物所具有之陽離子聚合性基只要可引起陽離子聚合反應之官能基即可,未特別限制,但可舉例為例如環氧基、氧雜環丁基、乙烯醚基等。又,陽離子聚合性化合物具有2個以上陽離子聚合性基時,該等陽離子聚合性基可分別相同,亦可不同。
陽離子聚合性化合物於1分子中具有之陽離子聚合性基之數,基於提高機能層之表面硬度及提高耐擦傷性之觀點,較佳為2個以上,更佳為3個以上。
且作為陽離子聚合性化合物,其中,較佳為具有環氧基及氧雜環丁基之至少1種作為陽離子聚合性基之化合物,更佳為1分子中具有環氧基及氧雜環丁基之至少1種的2個以上之化合物。環氧基、氧雜環丁基等之環狀醚基,基於聚合反應伴隨之收縮較小故而較佳。且,具有環狀醚基中之環氧基的化合物具有如下優點:容易以多種構造的化合物取得,對所得機能層之耐久性無不利影響,與自由基聚合性化合物之相溶性亦容易控制。且,環狀醚基中之氧雜環丁基具有如下優點:與環氧基比較,聚合度較高且為低毒性,將所得之機能層與具有環氧基之化合物組合時,塗膜中自陽離子聚合性化合物所得之網路形成速度快,即使在與自由基聚合性化合物混合之區域,於膜中亦未殘留未反應單體而形成獨立網路等。
作為具有環氧基之陽離子聚合性化合物,可舉例為例如將具有脂環族環之多元醇的聚縮水甘油醚或含有環己烯環、環戊烯環的化合物以過氧化氫、過氧酸等之適當氧化劑環氧化而得之脂環族環氧樹脂;脂肪族多元醇或其環氧烷加成物之聚縮水甘油醚、脂肪族長鏈多元酸之聚縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之均聚物、共聚物等之脂肪族環氧樹脂;藉由使雙酚A、雙酚F或氫化雙酚A等之雙酚或該等之環氧烷加成物、己內酯加成物等之衍生物與表氯醇反應而製造之縮水甘油醚,及自酚醛清漆樹脂等的雙酚類衍生之縮水甘油醚型環氧樹脂等。
脂環族環氧樹脂、縮水甘油醚型環氧樹脂及具有氧雜環丁基之陽離子聚合性化合物之具體例,可舉例為例如日本特開2018-104682號公報中記載者。
且,機能層不具有硬塗層性能時,作為樹脂,舉例為例如熱塑性樹脂、硬化樹脂等。又,所謂硬化樹脂係指藉由熱或照射紫外線或電子束等之電離放射線而硬化之樹脂。
(c)添加劑 機能層根據需要亦可含有聚合起始劑。作為聚合起始劑,可適當選擇自由基聚合起始劑、陽離子聚合起始劑、自由基及陽離子聚合起始劑等而使用。該等聚合起始劑係因光照射及加熱之至少一種而分解,產生自由基質或陽離子而進行自由基聚合與陽離子聚合者。又機能層中,亦有聚合起始劑全部分解而未殘留之情況。
機能層根據需要可含有例如無機粒子、有機粒子、抗氧化劑、光穩定劑、抗靜電劑、抗眩劑、調平劑、界面活性劑、易滑劑、各種增感劑、難燃劑、接著賦予劑、聚合抑制劑、表面改質劑等添加劑。
又機能層中所含之各成分可使用例如傅立葉轉換紅外分光光度計(FTIR)、熱分解氣相層析裝置(GC-MS)、高速液體層析儀、氣相層析質譜儀、NMR、元素分析、XPS/ESCA、TOF-SIMS及該等之組合進行分析。
(2)機能層之厚度 作為機能層之厚度,只要為可獲得滿足上述耐光試驗前後之龜裂伸長度之差的顯示裝置用積層體之厚度,則未特別限制,可根據機能層所具有之機能適當選擇。機能層之厚度,例如較佳為0.5μm以上50μm以下,更佳為1.0μm以上40μm以下,又更佳為1.5μm以上30μm以下,特佳為2.0μm以上20μm以下。機能層之厚度若過薄,則有無法獲得所需機能之可能性。且,機能層之厚度若過厚,則有可撓性及耐彎曲性降低之可能性。
此處,機能層之厚度,可設為藉由自透射型電子顯微鏡(TEM)、掃描型電子顯微鏡(SEM)或掃描透射型電子顯微鏡(STEM)觀察之顯示裝置用積層體之厚度方向的剖面測定所得之任意10處之厚度的平均值。又顯示裝置用積層體所具有之其他層厚度之測定方法亦相同。
且,例如機能層為含有紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層之情況下,含紫外線吸收劑硬塗層中紫外線吸收劑相對於樹脂100質量份之含量(質量份)與含紫外線吸收劑之硬塗層厚度(μm)的乘積較佳為110以上350以下,更佳為150以上220以下,又更佳為180以上220以下。上述乘積過小時,有紫外線吸收劑之含量變少、無法充分獲得抑制聚醯亞胺基材及含紫外線吸收劑之硬塗層的紫外線劣化之效果的可能性。且,上述乘積過小時,有含紫外線吸收劑之硬塗層的厚度變薄,無法獲得所需機能之可能性。另一方面,上述乘積過大時,紫外線吸收劑之量變多。因此,因產生含紫外線吸收劑之硬塗層的硬化不良,而有使含紫外線吸收劑之硬塗層及聚醯亞胺基材之密著性降低,耐彎曲性降低之可能性。且,根據紫外線吸收劑之種類,而有含紫外線吸收劑之硬塗層產生帶黃色調等之著色,使顯示裝置用積層體之透明性降低之可能性。且,上述乘積過大時,有含紫外線吸收劑之硬塗層的厚度變厚,使可撓性及耐彎曲性降低之可能性。
又,例如,於機能層係含有紫外線吸收劑及樹脂之紫外線吸收層,顯示裝置用積層體依序具有硬塗層、聚醯亞胺基材及紫外線吸收層之情況下,紫外線吸收層中紫外線吸收劑相對於樹脂100質量份之含量(質量份)與紫外線吸收層之厚度(μm)的乘積較佳為70以上280以下,更佳75以上250以下,又更佳為120以上200以下,特佳為150以上200以下。上述乘積過小時,有紫外線吸收劑之含量變少,無法充分獲得抑制聚醯亞胺基材及硬塗層之紫外線劣化之效果的可能性。另一方面,上述乘積過大時,紫外線吸收劑之量變多。因此,因產生紫外線吸收層之硬化不良,有使紫外線吸收層及聚醯亞胺基材之密著性降低,耐彎曲性降低之可能性。又,根據紫外線吸收劑之種類,有紫外線吸收層產生帶黃色調等之著色,使顯示裝置用積層體之透明性降低之可能性。又,上述乘積過大時,有紫外線吸收層之厚度變厚,使可撓性及耐彎曲性降低之可能性。
且,例如於機能層為含有紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層的情況,含紫外線吸收劑之硬塗層利用紅外分光法測定之紅外吸收光譜中,源自紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度之比,與含紫外線吸收劑之硬塗層的厚度(μm)之乘積較佳為4.1以上10.8以下,更佳為5.2以上7.6以下,又更佳為5.7以上7.1以下,特佳為6.0以上6.8以下。又以下,有時將「紅外吸收光譜」稱為「IR光譜」。於上述之含紫外線吸收劑之硬塗層的IR光譜中,源自紫外線吸收劑所具有之三唑環之波峰的波峰強度相對於源自羰基鍵之波峰的波峰強度之比,成為含紫外線吸收劑之硬塗層中紫外線吸收劑含量之指標。源自紫外線吸收劑所具有之三唑環之波峰的波峰強度相對於源自羰基鍵之波峰的波峰強度之比越大,表示含紫外線吸收劑之硬塗層中之紫外線吸收劑含量越多。因此,上述乘積過小時,有紫外線吸收劑之含量變少,無法充分獲得抑制聚醯亞胺基材及含紫外線吸收劑之硬塗層的紫外線劣化之效果的可能性。且,上述乘積過小時,有含紫外線吸收劑之硬塗層的厚度變薄,無法獲得所需機能之可能性。另一方面,上述乘積過大時,紫外線吸收劑之量變多。因此,因含紫外線吸收劑之硬塗層發生硬化不良,故有使含紫外線吸收劑之硬塗層及聚醯亞胺基材之密著性降低,使耐彎曲性降低之可能性。又,根據紫外線吸收劑之種類,有含紫外線吸收劑之硬塗層發生帶黃色調等之著色,使顯示裝置用積層體之透明性降低之可能性。且,上述乘積過大時,有含紫外線吸收劑之硬塗層的厚度變厚,使可撓性及耐彎曲性降低之可能性。
上述含紫外線吸收劑之硬塗層的IR光譜中,源自紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,例如為0.55以上0.98以下,可為0.6以上0.9以下,可為0.7以上0.8以下。上述波峰強度比過小時,有含紫外線吸收劑之硬塗層中紫外線吸收劑含量變少,無法充分獲得抑制聚醯亞胺基材及含紫外線吸收劑之硬塗層的紫外線劣化效果之可能性。另一方面,上述峰強度比過大時,有含紫外線吸收劑之硬塗層中紫外線吸收劑之含量變多,因含紫外線吸收劑之硬塗層發生硬化不良,而使含紫外線吸收劑之硬塗層及聚醯亞胺基材之密著性降低,使耐彎曲性降低之可能性。且,根據紫外線吸收劑之種類,有含紫外線吸收劑之硬塗層發生帶黃色調等之著色,使顯示裝置用積層體之透明性降低之可能性。
又,例如於機能層係含有紫外線吸收劑及樹脂之紫外線吸收層,且顯示裝置用積層體依序具有硬塗層、聚醯亞胺基材與紫外線吸收層之情況下,紫外線吸收層之利用紅外分光法測定之紅外吸收光譜中,源自紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,與紫外線吸收層之厚度(μm)的乘積較佳為2.5以上7.8以下,更佳為3.8以上6.2以下,又更佳為4.3以上5.1以下。上述紫外線吸收層之IR光譜中,源自前外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,成為紫外線吸收層中紫外線吸收劑含量之指標。源自紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比越大,表示紫外線吸收層中紫外線吸收劑的含量越多。因此,上述乘積過小時,有紫外線吸收劑之含量變少,無法充分獲得抑制聚醯亞胺基材及硬塗層之紫外線劣化之效果的可能性。另一方面,上述乘積過大時,紫外線吸收劑之量變多。因此,因紫外線吸收層發生硬化不良,故有使紫外線吸收層及聚醯亞胺基材之密著性降低,使耐彎曲性降低之可能性。且,根據紫外線吸收劑之種類,有紫外線吸收層發生帶黃色調等之著色,使顯示裝置用積層體之透明性降低之可能性。且上述乘積過大時,有紫外線吸收層之厚度變厚,使可撓性及耐彎曲性降低之可能性。
上述紫外線吸收層之IR光譜中,源自紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,例如為0.83以上1.55以下,可為1.26以上1.55以下,可為1.4以上1.55以下。上述波峰強度比過小時,有紫外線吸收層中紫外線吸收劑之含量變少,無法充分獲得抑制聚醯亞胺基材及硬塗層之紫外線劣化之效果的可能性。另一方面,上述波峰強度比過大時,有紫外線吸收層中紫外線吸收劑之含量變多,因紫外線吸收層發生硬化不良,而使紫外線吸收層及聚醯亞胺基材之密著性降低,使耐彎曲性降低之可能性。又,根據紫外線吸收劑之種類,有紫外線吸收層發生帶黃色調等之著色,使顯示裝置用積層體之透明性降低之可能性。
此處,IR光譜中,所謂源自羰基鍵之波峰係於1720cm -1附近出現之波峰。於上述波數附近出現之波峰推斷為源自(甲基)丙烯醯基之羰基鍵(C=O鍵)的波峰。(甲基)丙烯醯基之羰基鍵,不僅有包含於樹脂中之情況,於紫外線吸收劑為聚合物或寡聚物,亦有包含於紫外線吸收劑中之情況。又,所謂1720cm -1附近係指以1720cm -1為基準之容許範圍,為1720±5cm -1之波數區域。上述容許範圍可為1720±3cm -1,亦可為1720±1cm -1
又,IR光譜中,源自紫外線吸收劑所具有之三唑環之波峰係於1482cm -1附近出現之波峰。於上述波數附近出現之波峰被推斷係源自三唑環之包含N的鍵的波峰。又,所謂1482cm -1附近係指以1482cm -1為基準之容許範圍,為1482±5cm -1之波數區域。上述容許範圍可為1482±3cm -1,亦可為1482±1cm -1
IR光譜可藉由使用傅立葉轉換紅外分光光度計(FT-IR)之1次反射ATR法測定。IR光譜中,橫軸設為波數,縱軸設為吸光度。測定方法如下所示。首先,於分光器設置附屬裝置,將顯示裝置用積層體切成所需尺寸(數cm見方)。測定含紫外線吸收劑之硬塗層的IR光譜時,將顯示裝置用積層體以含紫外線吸收劑之硬塗層的面朝向上述附屬裝置之方式設置,測定對上述含紫外線吸收劑之硬塗層表面照射紅外線時之1次反射之光譜。且,測定紫外線吸收層之IR光譜時,顯示裝置用積層體以紫外線吸收層之面朝向上述附屬裝置之方式設置,測定對上述紫外線吸收層之表面照射紅外線時之1次反射的光譜。又,測定時,藉由對應於含紫外線吸收劑之硬塗層或紫外線吸收層之厚度,調整光之侵入深度,而可以顯示裝置用積層體之狀態測定含紫外線吸收劑之硬塗層或紫外線吸收層之IR光譜。測定條件如下所示。
(測定條件) ‧分光器:傅立葉轉換紅外分光光度計FTS-7000(Digilab公司製) ‧附屬裝置:1次反射ATR用配件:Silver Gate Evolution (SPECAC製) ‧稜鏡:Ge結晶 ・入射角:45°入射 ‧測定波數區域:700cm -1至4000cm -1・分解能:4cm -1‧掃描速度:20kHz ‧累計次數:64次
上述含紫外線吸收劑之硬塗層的IR光譜中的波峰強度比,適用於含紫外線吸收劑之硬塗層含有苯并三唑系紫外線吸收劑作為紫外線吸收劑,含有(甲基)丙烯酸酯之硬化物作為樹脂之情況。
又,上述紫外線吸收層之IR光譜中之波峰強度比,適用於紫外線吸收層含有苯并三唑系紫外線吸收劑作為紫外線吸收劑,含有(甲基)丙烯酸酯之硬化物作為樹脂之情況。
(4)機能層之構成 機能層可為單層,亦可為多層。
例如,機能層係含有紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層時,於含紫外線吸收劑之硬塗層為多層時,構成含紫外線吸收劑之硬塗層的層中,只要至少一層含有紫外線吸收劑即可。此情況下,於構成含紫外線吸收劑之硬塗層的層中可於任意層含有紫外線吸收劑。
又,例如機能層係含有紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層時,於含紫外線吸收劑之硬塗層為多層時,例如,為了提高表面硬度且提高耐彎曲性,機能層較佳具有用於滿足鉛筆硬度之層與用於滿足動態彎曲試驗之層(用於滿足耐擦傷性之層)。此外,此情況下,含紫外線吸收劑之硬塗層較佳自聚醯亞胺基材側起,依序具有用以滿足鉛筆硬度之層與用以滿足動態彎曲試驗之層(用以滿足耐擦傷性之層)。
(5)機能層之形成方法 作為機能層之形成方法,舉例為例如於基材層上塗佈機能層用樹脂組成物並硬化之方法。
3.聚醯亞胺基材 本實施形態之聚醯亞胺基材係支撐上述機能層,且具有透明性之構件。
(1)聚醯亞胺基材之材料 聚醯亞胺基材含有聚醯亞胺系樹脂。作為聚醯亞胺系樹脂,舉例為例如聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚酯醯亞胺等。其中,基於可撓性及耐彎曲性之觀點,較佳使用聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺。
(a)聚醯亞胺 聚醯亞胺係藉由使四羧酸成分與二胺成分反應所得者。作為聚醯亞胺,只要具有透明性及剛性則未特別限制,但例如基於具有優異透明性及優異剛性之觀點,較佳具有選自由以下述通式(1)及以下述通式(3)表示之構造所成之群之至少1種構造。
Figure 02_image003
上述通式(1)中,R 1表示四羧酸殘基的4價基,R 2表示選自反式-環己烷二胺殘基、反式-1,4-雙亞甲基環己烷二胺殘基、4,4’-二胺基二苯基碸殘基、3,4’-二胺基二苯基碸殘基及以下述通式(2)表示之2價基所成之群中之至少1種2價基。n表示重複單位數,且為1以上。
Figure 02_image005
上述通式(2)中,R 3及R 4分別獨立表示氫原子、烷基或全氟烷基。
Figure 02_image007
上述通式(3)中,R 5表示選自由環己烷四羧酸殘基、環戊烷四羧酸殘基、二環己烷-3,4,3’,4’-四羧酸殘基及4,4’-(六氟亞異丙基)鄰苯二甲酸殘基所成之群中之至少1種4價基,R 6表示二胺殘基的2價基。n’表示重複單位數,且為1以上。
又,所謂「四羧酸殘基」係指自四羧酸去除4個羧基後之殘基,表示與自四羧酸二酐去除酸酐構造之殘基相同的構造。且,所謂「二胺殘基」係指自二胺去除2個胺基後之殘基。
上述通式(1)中,R 1為四羧酸殘留物,可為自四羧酸二酐去除酸酐構造後之殘基。作為四羧酸二酐可舉例為例如國際公開第2018/070523號記載者。作為上述通式(1)中之R 1,其中,基於透明性提高且剛性提高之觀點,較佳包含選自由4,4’-(六氟亞異丙基)鄰苯二甲酸殘基、3,3’,4,4’-聯苯四羧酸殘基、均苯四羧酸殘基、2,3’,3,4’-聯苯四羧酸殘基、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸殘基、3,3’,4,4’-二苯基碸四羧酸殘基、4,4’-氧基鄰苯二甲酸殘基、環己烷四羧酸殘基及環戊烷四羧酸殘基所成之群中之至少1種,進而較佳包含選自由4,4’-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸殘基、4,4’-氧基鄰苯二甲酸殘基及3,3’,4,4’-二苯基碸四羧酸殘基所成之群中之至少1種。
R 1中,該等較佳之殘基合計較佳含有50莫耳%以上,更佳包含70莫耳%以上,又更佳包含90莫耳%以上。
又,作為R 1,亦較佳混合使用選自由3,3’,4,4’-聯苯四羧酸殘基、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸殘基及均苯四羧酸殘基所成之群中之至少1種的適用於提高剛直性之四羧酸殘基群(A群),與選自由4,4’-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸殘基、2,3’,3,4’-聯苯四羧酸殘基、3,3’,4,4’-二苯基碸四羧酸殘基、4,4’-氧基二鄰苯二甲酸殘基、環己烷四羧酸殘基及環戊烷四羧酸殘基所成之群之至少1種的適用於提高透明性之四羧酸殘基群(B群)。
此時,上述之適用於提高剛直性之四羧酸殘基群(組A)與適用於提高透明性之四羧酸殘基(群B)之含有比率,相對於適用於提高透明性之四羧酸殘基群(B群)1莫耳,適用於提高剛直性之四羧酸殘基群(A群)較佳為0.05莫耳以上9莫耳以下,更佳為0.1莫耳以上5莫耳以下,又更佳為0.3莫耳以上4莫耳以下。
作為上述通式(1)中之R 2,其中,基於提高透明性及提高剛性之觀點,較佳為選自由4,4’-二胺基二苯基碸殘基、3,4’-二胺基二苯基碸殘基及以通式(2)表示之2價基所成之群中之至少1種2價基,進而較佳為選自由4,4’-二胺基二苯基碸殘基、3,4’-二胺基二苯基碸殘基以及R 3及R 4為全氟烷基之以上述通式(2)表示之2價基所成之群中之至少1種2價基。
作為上述通式(3)中之R 5,其中,基於提高透明性,且提高剛性之觀點,較佳包含4,4’-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸殘基、3,3’,4,4’-二苯基碸四羧酸殘基及氧基二鄰苯二甲酸殘基。
R 5中,該等適宜殘基較佳含50莫耳%以上,更佳含70莫耳%以上,又更佳含90莫耳%以上。
上述通式(3)中之R 6為二胺基殘基,可為自二胺去除2個胺基之殘基。作為二胺可舉例例如國際公開第2018/070523號中記載之二胺。作為上述通式(3)之R 6,其中,基於提高透明性及提高剛性之觀點,較加包含選自由2,2’-雙(三氟甲基)聯苯胺殘基、雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸殘基、4,4’-二胺基二苯基碸殘基、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷殘基、雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]碸殘基、4,4’-二胺基-2,2’-雙(三氟甲基)二苯基醚殘基、1,4-雙[4-胺基-2-(三氟甲基)苯氧基]苯殘基、2,2-雙[4-(胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷殘基、4,4’-二胺基-2-(三氟甲基)二苯基醚殘基、4,4’-二胺基苯醯替苯胺殘基、N,N’-雙(4-胺基苯基)對苯二醯胺殘基、9,9-雙(4-胺基苯基)茀殘基所成之群中之至少1種2價基,進而較佳包含選自由2,2’-雙(三氟甲基)聯苯胺殘基、雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸殘基及4,4’-二胺基二苯基碸殘基所成之群中之至少1種2價基。
在R 6中,該等適宜之殘基合計較佳含50莫耳%以上,更佳含70莫耳%以上,又更佳含90莫耳%以上。
又,作為R 6,亦較佳混合使用選自由雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸殘基、4,4’-二胺基苯醯替苯胺殘基、N,N’-雙(4-胺基苯基)對苯二甲醯胺殘基、對苯二胺殘基、間苯二胺殘基及4,4’-二胺基二苯基甲烷殘基所成之群中之至少1種之適用於提高剛直性之二胺殘基群(C群),與選自由2,2’-雙(三氟甲基)聯苯胺殘基、4,4’-二胺基二苯基碸殘基、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷殘基、雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]碸殘基、4,4’-二胺基-2,2’-雙(三氟甲基)二苯基醚殘基、1,4-雙[4-胺基-2-(三氟甲基)苯氧基]苯殘基、2,2-雙[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷殘基、4,4’-二胺基-2-(三氟甲基)二苯醚殘基及9,9-雙(4-胺基苯基)茀殘基所成之群之至少1種適用於提高透明性之二胺殘基群(D群)。
此情況,上述適用於提高剛直性之二胺殘基群(C群)與適用於提高透明性之二胺殘基群(D群)之含有比率,相對於適用於提高透明性之二胺殘基(D群)1莫耳,適用於提高剛直性之二胺殘基群(C群)較佳為0.05莫耳以上9莫耳以下,更佳為0.1莫耳以上5莫耳以下,又更佳為0.3莫耳以上4莫耳以下。
以上述通式(1)及通式(3)表示之構造中,n及n’分別獨立表示重複單位數,且為1以上。聚醯亞胺中之重複單元數n只要根據構造適當選擇即可,未特別限制。平均重複單位數例如可為10以上2000以下,較佳為15以上1000以下。
且,聚醯亞胺其一部分亦可包含聚醯胺構造。作為可包含之聚醯胺構造,舉例為例如包含如苯偏三甲酸酐般之三羧酸殘基之聚醯胺醯亞胺構造,或包含如對苯二甲酸般之二羧酸殘基之聚醯胺構造。
基於提高透明性且提高表面硬度之觀點,R 1或R 5之四羧酸殘基的4價基及R 2或R 6之二胺殘基的2價基中之至少1個包含芳香環,且較佳包含選自由(i)氟原子、(ii)脂肪族環及(iii)芳香環彼此經磺醯基或可經氟取代之伸烷基連結之構造所成之群中選擇之至少1個。聚醯亞胺藉由包含選自具有芳香族環之四羧酸殘基及具有芳香族環之二胺殘基所成之群中之至少一種,而使分子骨架變剛直,使配向性提高,且提高表面硬度,但剛直之芳香族環骨架有吸收波長延伸至長波長之傾向,有使可見光區域之透射綠降低之傾向。另一方面,聚醯亞胺包含(i)氟原子時,基於聚醯亞胺骨架內之電子狀態可能難以電荷移動之觀點,使透明性提高。且,聚醯亞胺包含(ii)脂肪族環時,基於藉由切斷聚醯亞胺骨架內之π電子的共軛,而阻礙骨架內之電荷移動之觀點,使透明性提高。且,聚醯亞胺包含(iii)芳香族環彼此以磺醯基或可經氟取代之伸烷基連結之構造時,基於藉由切斷聚醯亞胺骨架內之π電子之共軛,而阻礙骨架內之電荷移動之觀點,使透明性提高。
其中,基於提高透明性且提高表面硬度之觀點,R 1或R 5之四羧酸殘基的4價基及R 2或R 6之二胺殘基的2價基之至少1個較佳包含芳香環及氟原子,R 2或R 6之二胺殘基的2價基較佳包含芳香族環及氟原子。
作為此種聚醯亞胺之具體例舉例為國際公開第2018/070523號中記載之具有特定構造者。
聚醯亞胺可藉已知方法合成。且,聚醯亞胺亦可使用市售者。作為聚醯亞胺之市售品,舉例為例如三菱氣體化學製之NEOPULIM (註冊商標)等。
聚醯亞胺之重量平均分子量,例如較佳為3000以上50萬以下,更佳為5000以上30萬以下,又更佳為1萬以上20萬以下。重量平均分子量過小時,有無法獲得充分強度之情況,重量平均分子量過大時,由於黏度上升,溶解性降低,故有無法獲得表面平滑且厚度均一之聚醯亞胺基材。
又,聚醯亞胺之重量平均分子量可藉由凝膠滲透層析法(GPC)測定。具體而言,將聚醯亞胺作成0.1質量%濃度之N-甲基吡咯啶酮(NMP)溶液,展開溶劑使用含水量500ppm之30mmol%LiBr-NMP溶液,使用TOSOH製GPC裝置(HLC-8120,使用管柱:SHODEX製GPC LF-804),樣品打入量50μL,溶劑流量0.4mL/分鐘,在37℃條件下進行測定。重量平均分子量係以與樣品同濃度之聚苯乙烯標準樣品為基準而求出。
(b)聚醯胺醯亞胺 作為聚醯胺醯亞胺,只要可獲得具有透明性之樹脂基材,則未特別限定,可舉例為例如包含源自二酸酐之構成單位及源自二胺之構成單位之第1嵌段,與包含源自芳香族二羰基化合物之構成單位及源自芳香族二胺之構成單位之第2嵌段者。上述聚醯胺醯亞胺中,上述二酸酐可包含例如聯苯四羧酸二酐(BPDA)及2-雙(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)。且,上述二胺可包含雙三氟甲基聯苯胺(TFDB)。亦即,上述聚醯胺醯亞胺係具有使具有使包含二酸酐及二胺之單體共聚合成之第1嵌段、與使包含芳香族二羰基化合物及芳香族二胺之單體共聚合成之第2嵌段之聚醯胺醯亞胺前驅物予以醯亞胺化之構造。上述聚醯胺醯胺藉由具有包含醯亞胺鍵之第1嵌段及包含醯胺鍵之第2嵌段,而不僅光學特性優異,而且熱、機械特性亦優異。特別是藉由使用雙三氟甲基聯苯胺(TFDB)作為形成第1嵌段之二胺,可提高熱穩定性及光學特性。且,藉由使用2-雙(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)及聯苯四羧酸二酐(BPDA)作為形成第1嵌段之二酸酐,可實現提高雙折射及確保耐熱性。
形成第1嵌段之二酸酐包括2種二酸酐,即包含6FDA及BPDA。第1嵌段中,TFDB及6FDA所鍵結之聚合物與TFDB及BPDA所鍵結之聚合物,亦可以獨立重複單位為基準分別予以區分而含有,可於相同重複單位內規則排列,或亦可完全無規排列。
形成第1嵌段之單體中,作為二酸酐,較佳以1:3~3:1之莫耳比包含BPDA及6FDA。其理由係不僅確保光學特性,亦可抑制機械特性及耐熱性之降低,可具有優異之雙折射。
第1嵌段及第2嵌段之莫耳比較佳為5:1~1:1。第2嵌段之含量顯著較低時,有無法充分獲得第2嵌段所致之熱穩定性及機械特性提高之效果的情況。又,第2嵌段之含量遠高於第1嵌段之含量高時,雖可提高熱穩定性及機械特性,但有黃色度或透射度等降低等,光學特性變差,雙折射特性亦也提高之情況。又,第1嵌段及第2嵌段可為無規共聚物,亦可為嵌段共聚物。嵌段之重複單位未特別限制。
作為形成第2嵌段之芳香族二羰基化合物,可舉例為例如選自由對苯二甲醯氯(p-Terephthaloyl chloride,TPC)、對苯二甲酸(Terephthalic acid)、間苯二甲醯二氯(Iso-phthaloyl dichloride)及4,4’-苯甲醯二氯(4,4’-benzoyl chloride)所成之群中之1種以上。較佳為選自對苯二甲醯氯(p-Terephthaloyl chloride,TPC)及間苯二甲醯二氯(Iso-phthaloyl dichloride)中之1種以上。
作為形成第2嵌段之二胺,可舉例為例如選自由2,2-bis(4-(4-胺基苯氧基)苯基)六氟丙烷(HFBAPP)、雙(4-(4-胺基苯氧基)苯基)碸(BAPS)、雙(4-(3-胺基苯氧基)苯基)碸(BAPSM)、4,4’-二胺基二苯基碸(4DDS)、3,3’-二胺基二苯基碸(3DDS)、2,2-雙(4-(4-胺基苯氧基)苯基丙烷(BAPP)、4,4’-二胺基二苯基丙烷(6HDA)、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯(134APB)、1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯(133APB)、1,4-雙(4-胺基苯氧基)聯苯(BAPB)、4,4’-雙(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)聯苯(6FAPBP)、3,3-二胺基-4,4-二羥基二苯基碸(DABS)、2,2-雙(3-胺基-4-羥基氧苯基)丙烷(BAP)、4,4’-二胺基二苯基甲烷(DDM)、4,4’-氧基二苯胺(4-ODA)及3,3’-氧基二苯胺(3-ODA)所成之群中之1種以上之具有柔軟基之二胺。
使用芳香族二羰基化合物時,容易實現高的熱穩定性及機械性能,但有因分子構造內之苯環而顯示高的雙折射之情況。因此,為了抑制第2嵌段所致之雙折射降低,二胺較佳使用於分子構造內導入柔軟基者。具體而言,二胺更佳為選自雙(4-(3-胺基苯氧基)苯基)碸(BAPSM)、4,4’-二胺基二苯基碸(4DDS)及2,2-雙(4-(4-胺基苯氧基)苯基)六氟丙烷(HFBAPP)中之1種以上之二胺。特別是如BAPSM之柔軟基長度較長,取代基之位置位於間位之二胺,可顯示優異之雙折射率。
分子內包含使包含聯苯基四羧酸二酐(BPDA)及2-雙(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)之二酸酐與包含雙三氟甲基聯苯胺(TFDB)之二胺共聚而成之第1嵌段,以及使芳香族二羰基化合物與芳香族二胺共聚而成之第2嵌段之聚醯胺醯亞胺前驅物,藉由GPC測定之重量平均分子量例如較佳為200,000以上215,000以下,黏度例如較佳為2400泊以上2600泊以下。
聚醯胺醯亞胺可藉由使聚醯胺醯亞胺前驅物醯亞胺化而獲得。且,可使用聚醯胺醯亞胺獲得聚醯胺醯亞胺薄膜。關於將聚醯胺醯亞胺前驅物醯亞胺化之方法及聚醯胺醯亞胺薄膜之製造方法,例如可參考日本特表2018-506611號公報。
(2)聚醯亞胺基材之厚度 作為聚醯亞胺基材之厚度,只要為可具有柔軟性之厚度則未特別限制,例如較佳為10μm以上、100μm以下,更佳為25μm以上、80μm以下。藉由使聚醯亞胺基材之厚度為上述範圍內,可獲得良好的柔軟性,並且可獲得充分硬度。又,亦可抑制顯示裝置用積層體之捲曲。此外,就顯示裝置用積層體之輕量化方面較佳。
4.其他層 本實施形態之顯示裝置用積層體,除了上述聚醯亞胺基材及機能層以外,可具有其他層。
(1)硬塗層 本實施形態中,上述機能層為含有紫外線吸收劑之紫外線吸收層時,例如如圖4所示,顯示裝置用積層體1於聚醯亞胺基材2之與紫外線吸收層5(機能層3)相反側之面可具有硬塗層6。硬塗層係提高表面硬度之構件。藉由配置硬塗層,可提高耐擦傷性。
作為硬塗層之材料,例如可使用有機材料、無機材料、有機無機複合材料等。
其中,硬塗層之材料較佳為有機材料。作為有機材料,例如較佳使用藉由熱或照射紫外線或電子束等之電離放射線而硬化之硬化樹脂。關於硬化樹脂,可使用與上述機能層為具有硬塗層性能時所用之樹脂相同者。
硬塗層之厚度只要根據硬塗層所具有之機能及顯示裝置用積層體之用途適當選擇即可。硬塗層之厚度例如較佳為0.5μm以上50μm以下,更佳為1.0μm以上40μm以下,又更佳為1.5μm以上30μm以下,特佳為2.0μm以上20μm以下。硬塗層之厚度若為上述範圍內,則可獲得作為硬塗層之充分硬度。
作為硬塗層之形成方法,可舉例例如於上述聚醯亞胺基材上塗佈硬塗層用樹脂組成物,並使之硬化之方法。
(2)硬塗膜 本實施形態中,上述機能層係含有紫外線吸收劑之含紫外線吸收劑的硬塗層時,例如如圖6所示,顯示裝置用積層體1於含紫外線吸收劑之硬塗層4(機能層3)之與聚醯亞胺基材2相反側之面上,可具有硬塗膜7。藉由配置硬塗膜,可保護含紫外線吸收劑之硬塗層。且,即使因含紫外線吸收劑之硬塗層含有紫外線吸收劑而使硬塗性能降低時,仍可藉由配置硬塗膜,而確保硬塗性能。
且,本實施態樣中,上述機能層係含有紫外線吸收劑之紫外線吸收層,且顯示裝置用積層體依序具有紫外線吸收層、聚醯亞胺基材與硬塗層時,例如如圖7所示,顯示裝置用積層體1於硬塗層6之與聚醯亞胺基材2相反側之面,可具有硬塗膜7。藉由配置硬塗膜,可保護硬塗層。
硬塗膜例如具有基材層與配置於基材層之一面之第2硬塗層。
第2硬塗層之材料、厚度及形成方法等,可與上述硬塗層相同。
作為基材層未特別限制,於顯示裝置用積層體所用之硬塗膜中,可適用一般所用之基材層,可舉例例如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)基材。
又,硬塗膜例如可介隔接著層配置。該情況下,可依序配置接著層、基材層、第2硬塗層。
接著層具有透明性。具體而言,接著層之全光線透射率較佳為85%以上,更佳為88%以上,又更佳為90%以上。
作為接著層所用之接著劑可與後述之層間接著層相同。
接著層之厚度較佳為1μm以上100μm以下。接著層之厚度過厚時,有損及耐彎曲性之虞。另一方面,接著層之厚度過薄時,有無法擔保接著性而會有剝落之虞。
(3)第2硬塗層 本實施形態中,上述機能層係含有紫外線吸收劑之含紫外線吸收劑之硬塗層時,例如如圖5(b)所示,顯示裝置用積層體1於含紫外線吸收劑之硬塗層4(機能層3)之與聚醯亞胺基材2相反側之面,可具有第2硬塗層9。藉由配置第2硬塗層,可保護含紫外線吸收劑之硬塗層。且,即使因含紫外線吸收劑之硬塗層含有紫外線吸收劑而使硬塗層性能降低時,藉由設置第2硬塗層,亦可確保硬塗性能。
第2硬塗層之材料、厚度及形成方法等,可與上述硬塗層相同。
(4)衝擊吸收層 本實施形態之顯示裝置用積層體,於上述機能層係含有紫外線吸收劑之含紫外線吸收劑之硬塗層時,於聚醯亞胺基材與含紫外線吸收劑之硬塗層之間,或在聚醯亞胺基材之與含紫外線吸收劑之硬塗層相反側之面,可具有衝擊吸收層。
又,本實施態樣之顯示裝置用積層體,於上述機能層係含有紫外線吸收劑之紫外線吸收層,且顯示裝置用積層體依序具有紫外線吸收層、聚醯亞胺基材及硬塗層時,於聚醯亞胺基材與硬塗層之間、或於聚醯亞胺基材與紫外線吸收層之間、或於紫外線吸收層之與聚醯亞胺基材相反側之面上,可具有衝擊吸收層。
藉由設置衝擊吸收層,於對顯示裝置用積層體施加衝擊時可吸收衝擊,而提高耐衝擊性。
作為衝擊吸收層之材料,只要具有衝擊吸收性、可獲得具有透明性之衝擊吸收層的材料則未特別限定,舉例為例如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、丙烯酸樹脂、三乙醯纖維素(TAC)、矽氧樹脂等。該等材料可單獨使用1種,亦可組合2種以上使用。
衝擊吸收層,根據需要,可進而含有添加劑。作為添加劑,舉例為例如無機粒子、有機粒子、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、界面活性劑、密著性提升劑等。
作為衝擊吸收層之厚度只要可吸收衝擊之厚度即可,例如較佳為5μm以上150μm以下,更佳為10μm以上120μm以下,更佳為15μm以上100μm以下。
作為衝擊吸收層例如可使用樹脂膜。且,例如亦可藉由於上述聚醯亞胺基材上,塗佈衝擊吸收層用組成物,形成衝擊吸收層。
(5)貼附用接著層 本實施態樣之顯示裝置用積層體,於上述機能層係含有紫外線吸收劑之含紫外線吸收劑之硬塗層時,於聚醯亞胺基材之與含紫外線吸收劑之硬塗層相反側之面,可具有貼附用接著層。
又,本實施態樣之顯示裝置用積層體,於上述機能層係含有紫外線吸收劑之紫外線吸收層,且顯示裝置用積層體依序具有紫外線吸收層、聚醯亞胺基材及硬塗層時,於紫外線吸收層之與聚醯亞胺基材相反側之面,可具有貼附用接著層。
介隔貼附用接著層,可將顯示裝置用積層體貼合於例如顯示面板等上。
作為貼附用接著層所用之接著劑,只要具有透明性且可將顯示裝置用積層體接著於顯示面板等之接著劑,則未特別限定,可舉例為例如熱硬化型接著劑、紫外線硬化型接著劑、2液硬化型接著劑、熱熔融型接著劑、感壓接著劑(所謂之黏著劑)等。
其中,於上述機能層係含有紫外線吸收劑之含紫外線吸收劑之硬塗層時,於聚醯亞胺基材之與含紫外線吸收劑之硬塗層相反側之面配置貼附用接著層時,或者於上述機能層係含有紫外線吸收劑之紫外線吸收層,且顯示裝置用積層體依序具有紫外線吸收層、聚醯亞胺基材與硬塗層時,於紫外線吸收層之與聚醯亞胺基材相反側之面配置衝擊吸收層時,於自聚醯亞胺基材側起依序配置後述之層間接著層、衝擊吸收層與貼附用接著層時,較佳貼附用接著層及層間接著層含有感壓接著劑,亦即較佳為感壓接著層。一般感壓接著層,於含有上述接著劑之接著層中,係比較柔軟之層。藉由將衝擊吸收層配置於比較柔軟之感壓接著層之間,可提高耐衝擊性。此認為係因感壓接著層比較柔軟,容易變形,於對顯示裝置用積層體施加衝擊時,衝擊吸收層之變形不會藉由感壓接著層而抑制,使衝擊吸收層容易變形,而可發揮更大之衝擊吸收效果。
貼附用接著層之厚度,例如較佳為10μm以上100μm以下,更佳為25μm以上80μm以下,又更佳為40μm以上60μm以下。貼附用接著層之厚度若過薄,則有無法使顯示裝置用積層體與顯示面板充分接著之虞。且,貼附用接著層之厚度若過厚,則有損及可撓性之虞。
作為貼附用接著層,亦可使用例如接著膜。又例如藉由將接著劑組成物塗佈於支撐體或聚醯亞胺基材上,亦可形成貼附用接著層。
(6)防污層 本實施形態之顯示裝置用積層體,於上述機能層係含有紫外線吸收劑之含紫外線吸收劑之硬塗層時,於含紫外線吸收劑之硬塗層之與聚醯亞胺基材相反側之面,可具有防污層。
且,本實施態樣之顯示裝置用積層體,於上述機能層係含有紫外線吸收劑之紫外線吸收層,顯示裝置用積層體依序具有紫外線吸收層、聚醯亞胺基材及硬塗層時,於硬塗層之與聚醯亞胺基材相反側之面,可具有防污層。
藉由設置防污層,可對顯示裝置用積層體賦予防污性。
作為防污層之材料,可適用一般防污層之材料。
防污層之厚度例如較佳為1nm以上30nm以下,更佳為2nm以上20nm以下,又更佳為3nm以上10nm以下。防污層之厚度若為上述範圍內,則可使防污性及耐久性良好。
作為防污層之形成方法,係根據防污層之材料適當選擇,舉例為例如將防污層用樹脂組成物塗佈於上述第2層上並硬化之方法、真空蒸鍍法、濺鍍法等。
(7)層間接著層 本揭示之顯示裝置用積層體中,於各層之間亦可配置層間接著層。
作為層間接著層所用之接著劑可與上述貼附用接著層中所用之接著劑相同。
層間接著層之厚度、形成方法等,可與上述貼附用接著層之厚度、形成方法等相同。
5.顯示裝置用積層體之其他方面 本實施態樣之顯示裝置用積層體之厚度,例如較佳為10μm以上500μm以下,更佳為20μm以上400μm以下,又更佳為30μm以上300μm以下。顯示裝置用積層體之厚度若為上述範圍,則可提高可撓性。
本實施態樣之顯示裝置用積層體,於顯示裝置中,可使用作為配置比顯示面板更靠觀察者側之前面板。其中,本實施態樣之顯示裝置用積層體可適當使用於可折疊顯示器、可捲取顯示器、可彎折顯示器等之可撓性顯示裝置中之前面板。特別是本實施態樣之顯示裝置用積層體,由於耐彎曲性良好,故可適當使用於可折疊顯示器之前面板。
又,本實施態樣之顯示裝置用積層體,可使用於例如有機EL顯示裝置、液晶顯示裝置等之顯示裝置的前面板。其中,本實施態樣之顯示裝置用積層體,由於可抑制紫外線劣化,可抑制彎曲性之降低,故適用於不具有圓偏光板之有機EL顯示裝置中之前面板。該情況下,可抑制因外部光及來自有機EL元件之發光所致之劣化,可獲得良好之彎曲性。
又,本實施態樣之顯示裝置用積層體,可使用於例如智慧型手機、平板電腦終端、可穿戴終端、個人電腦、電視、數位告示板、公共資訊顯示器(PID)、車載顯示器等之顯示裝置的前面板。
II.第2實施態樣 本揭示之顯示裝置用積層體的第2實施態樣係具有聚醯亞胺基材、與配置於上述聚醯亞胺基材之一面之含有紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層的顯示裝置用積層體,上述含紫外線吸收劑之硬塗層中上述紫外線吸收劑相對於上述樹脂100質量份之含量(質量份),與上述含紫外線吸收劑之硬塗層的厚度(μm)的乘積為110以上350以下。
圖3係顯示本實施態樣之顯示裝置用積層體的一例之概略剖面圖。如圖3所示,顯示裝置用積層體1具有聚醯亞胺基材2、配置於聚醯亞胺基材2之一面上之含有紫外線吸收劑及樹脂的含紫外線吸收劑之硬塗層4。又,顯示裝置用積層體1中,含紫外線吸收劑之硬塗層4中紫外線吸收劑相對於樹脂100質量份之含量(質量份)與含紫外線吸收劑之硬塗層4的厚度(μm)之乘積為特定範圍內。
本實施態樣中,藉由使含紫外線吸收劑之硬塗層含有紫外線吸收劑,進而使含紫外線吸收劑之硬塗層中紫外線吸收劑相對於樹脂100質量份之含量(質量份)與含紫外線吸收劑之硬塗層的厚度(μm)之乘積在特定範圍內,可抑制聚醯亞胺基材及含紫外線吸收劑之硬塗層的紫外線所致之劣化,伴隨此,可抑制聚醯亞胺基材及含紫外線吸收劑之硬塗層的密著性降低。其結果,可抑制因聚醯亞胺基材及含紫外線吸收劑之硬塗層的密著性降低所致之耐彎曲性降低,可獲得良好耐彎曲性。且,藉由使含紫外線吸收劑之硬塗層含有紫外線吸收劑,可抑制聚醯亞胺基材之紫外線劣化,可抑制聚醯亞胺基材之經時顏色變化,可成為透明性良好之顯示裝置用積層體。
本實施態樣中,關於構成顯示裝置用積層體之聚醯亞胺基材、含紫外線吸收劑之硬塗層、其他層以及顯示裝置用積層體之特性、厚度、用途等,由於可與上述第1實施態樣相同,故此處省略說明。
III.第3實施態樣 本揭示之顯示裝置用積層體的第3實施態樣係依序具有硬塗層、聚醯亞胺基材、與含有紫外線吸收劑及樹脂之紫外線吸收層的顯示裝置用積層體,上述紫外線吸收層中上述紫外線吸收劑相對於上述樹脂100質量份之含量(質量份),與上述紫外線吸收層之厚度(μm)的乘積為70以上280以下。
圖4係顯示本實施態樣之顯示裝置用積層體的一例之概略剖面圖。如圖4所示,顯示裝置用積層體1依序具有含有紫外線吸收劑及樹脂之紫外線吸收層5、聚醯亞胺基材2與硬塗層6。又,顯示裝置用積層體1中,紫外線吸收層5中紫外線吸收劑相對於樹脂100質量份之含量(質量份)與紫外線吸收層5之厚度(μm)之乘積為特定範圍內。
本實施態樣中,藉由使紫外線層含有紫外線吸收劑,進而使紫外線吸收層中紫外線吸收劑相對於樹脂100質量份之含量(質量份)與紫外線吸收層之厚度(μm)之乘積在特定範圍內,可抑制聚醯亞胺基材及硬塗層的紫外線所致之劣化,伴隨此,可抑制聚醯亞胺基材及硬塗層的密著性降低。其結果,可抑制因聚醯亞胺基材及硬塗層之密著性降低所致之耐彎曲性降低,可獲得良好耐彎曲性。且,藉由使紫外線吸收層含有紫外線吸收劑,可抑制聚醯亞胺基材之紫外線劣化,可抑制聚醯亞胺基材之經時顏色變化,可成為透明性良好之顯示裝置用積層體。
本實施態樣中,關於構成顯示裝置用積層體之聚醯亞胺基材、紫外線吸收層、硬塗層、其他層以及顯示裝置用積層體之特性、厚度、用途等,由於可與上述第1實施態樣相同,故此處省略說明。
IV.第4實施態樣 本揭示之顯示裝置用積層體的第4實施態樣係具有聚醯亞胺基材、配置於上述聚醯亞胺基材之一面之含有紫外線吸收劑之機能層的顯示裝置用積層體,於下述之耐光試驗後,藉由下述方法測定之上述顯示裝置用積層體之龜裂伸長度為3.0%以上6.0%以下。
耐光試驗:自上述顯示裝置用積層體之上述機能層側之面,於溫度50℃、濕度50%RH,以波長範圍300nm以上400nm以下、放射照度60W/m 2之條件照射氙氣光60小時。
龜裂伸長度之測定方法:使用寬3mm、長100mm之試驗片,於溫度23±5℃、濕度30%RH以上70%RH以下,以拉伸速度10mm/分鐘、夾具間距離50mm之條件,測定於上述顯示裝置用積層體產生龜裂之時點的拉伸長度。由下述式(1)算出龜裂伸長度。 龜裂伸長度(%)=100×拉伸長度(mm)/夾具間距離(mm)  (1)
圖1係顯示本實施態樣之顯示裝置用積層體之一例的概略剖面圖。如圖1所示,顯示裝置用積層體1具有聚醯亞胺基材2、配置於聚醯亞胺基材2之一面之含有紫外線吸收劑之機能層3。且,顯示裝置用積層體1中,上述耐光試驗後,藉由上述方法測定之顯示裝置用積層體1之龜裂伸長度在特定範圍內。
本實施態樣中,藉由使機能層含有紫外線吸收劑,進而以使上述耐光試驗後之龜裂伸長度成為特定範圍內之方式選擇機能層,具體而言,藉由調整機能層中之紫外線吸收劑的含量及機能層之厚度等,可抑制聚醯亞胺基材及機能層之紫外線所致之劣化,伴隨此,可抑制聚醯亞胺基材及機能層之密著性降低。其結果,可抑制因聚醯亞胺基材及機能層之密著性降低所致之耐彎曲性降低,可獲得良好耐彎曲性。且,藉由機能層含有紫外線吸收劑,可抑制聚醯亞胺基材之紫外線劣化,可抑制聚醯亞胺基材之經時顏色變化,可成為透明性良好之顯示裝置用積層體。
本實施態樣中,關於構成顯示裝置用積層體之聚醯亞胺基材、機能層、其他層,以及顯示裝置用積層體之特性、厚度、用途等,由於可與第1實施態樣相同,故此處省略說明。
V.第5實施態樣 本揭示之顯示裝置用積層體的第5實施態樣係具有聚醯亞胺基材、與配置於上述聚醯亞胺基材之一面之含有紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層的顯示裝置用積層體,上述含紫外線吸收劑之硬塗層藉由紅外線分光法測定之紅外線吸收光譜中,源自上述紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,與上述含紫外線吸收劑之硬塗層之厚度(μm)之乘積為4.1以上10.8以下。
圖3係顯示本實施態樣之顯示裝置用積層體的一例之概略剖面圖。如圖3所示,顯示裝置用積層體1具有聚醯亞胺基材2、配置於聚醯亞胺基材2之一面之含有紫外線吸收劑及樹脂的含紫外線吸收劑之硬塗層4。又,顯示裝置用積層體1中,含紫外線吸收劑之硬塗層4藉由紅外線分光法測定之紅外線吸收光譜中,源自紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,與含紫外線吸收劑之硬塗層4之厚度(μm)之乘積為特定範圍內。
本實施態樣中,藉由使含紫外線吸收劑之硬塗層含有紫外線吸收劑,進而使含紫外線吸收劑之硬塗層藉由紅外線分光法測定之紅外線吸收光譜中,源自紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,與含紫外線吸收劑之硬塗層之厚度(μm)之乘積在特定範圍內,可抑制聚醯亞胺基材及含紫外線吸收劑之硬塗層的紫外線所致之劣化,伴隨此,可抑制聚醯亞胺基材及含紫外線吸收劑之硬塗層的密著性降低。其結果,可抑制因聚醯亞胺基材及含紫外線吸收劑之硬塗層的密著性降低所致之耐彎曲性降低,可獲得良好耐彎曲性。且,藉由使含紫外線吸收劑之硬塗層含有紫外線吸收劑,可抑制聚醯亞胺基材之紫外線劣化,可抑制聚醯亞胺基材之經時顏色變化,可成為透明性良好之顯示裝置用積層體。
本實施態樣中,關於構成顯示裝置用積層體之聚醯亞胺基材、含紫外線吸收劑之硬塗層、其他層以及顯示裝置用積層體之特性、厚度、用途等,由於可與上述第1實施態樣相同,故此處省略說明。
VI.第6實施態樣 本揭示之顯示裝置用積層體的第6實施態樣係依序具有硬塗層、聚醯亞胺基材、與含有紫外線吸收劑及樹脂之紫外線吸收層的顯示裝置用積層體,上述紫外線吸收層藉由紅外線分光法測定之紅外線吸收光譜中,源自上述紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,與上述紫外線吸收層之厚度(μm)之乘積為2.5以上7.8以下
圖4係顯示本實施態樣之顯示裝置用積層體的一例之概略剖面圖。如圖4所示,顯示裝置用積層體1依序具有含有紫外線吸收劑及樹脂之紫外線吸收層5、聚醯亞胺基材2與硬塗層6。又,顯示裝置用積層體1中,紫外線吸收層5藉由紅外線分光法測定之紅外線吸收光譜中,源自紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,與紫外線吸收層5之厚度(μm)之乘積為特定範圍內。
本實施態樣中,藉由使紫外線層含有紫外線吸收劑,進而使紫外線吸收層藉由紅外線分光法測定之紅外線吸收光譜中,源自紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,與紫外線吸收層之厚度(μm)之乘積在特定範圍內,可抑制聚醯亞胺基材及硬塗層的紫外線所致之劣化,伴隨此,可抑制聚醯亞胺基材及硬塗層的密著性降低。其結果,可抑制因聚醯亞胺基材及硬塗層之密著性降低所致之耐彎曲性降低,可獲得良好耐彎曲性。且,藉由使紫外線吸收層含有紫外線吸收劑,可抑制聚醯亞胺基材之紫外線劣化,可抑制聚醯亞胺基材之經時顏色變化,可成為透明性良好之顯示裝置用積層體。
本實施態樣中,關於構成顯示裝置用積層體之聚醯亞胺基材、紫外線吸收層、硬塗層、其他層以及顯示裝置用積層體之特性、厚度、用途等,由於可與上述第1實施態樣相同,故此處省略說明。
B.顯示裝置 本揭示之顯示裝置具備顯示面板與配置於上述顯示面板之觀察者側的上述顯示裝置用積層體。
圖8及9係顯示本揭示之中顯示裝置之一例的概略剖面圖。如圖8及9所示,顯示裝置30具備顯示面板31、配置於顯示面板31之觀察者側的顯示裝置用積層體1。顯示裝置30中,顯示裝置用積層體1與顯示面板31例如可介隔顯示裝置用積層體1之貼附用接著層7予以貼合。
本揭示中,顯示裝置用積層體於例如具有聚醯亞胺基材與配置於聚醯亞胺基材之一面上之含紫外線吸收劑之硬塗層時,於顯示裝置用積層體配置於顯示裝置之表面時,如圖8所示,以含紫外線吸收劑之硬塗層4位於外側,聚醯亞胺基材2位於內側之方式配置。
又,本揭示中,顯示裝置用積層體於例如依序具有紫外線吸收層、聚醯亞胺基材及硬塗層時,於顯示裝置用積層體配置於顯示裝置表面時,如圖9所示,係以硬塗層6位於外側,紫外線吸收層5位於內側之方式配置。
作為將本揭示之顯示裝置用積層體配置於顯示裝置表面之方法,未特別限制,但舉例為例如介隔接著層之方法等。
作為本揭示之顯示面板,可舉例為例如有機EL顯示裝置、液晶顯示裝置等之顯示裝置所用的顯示面板。
本揭示之顯示裝置於顯示面板與顯示裝置用積層體之間可具有觸控面板構件。
本揭示之顯示裝置,其中較佳為可折疊顯示器、可捲取顯示器、可彎折顯示器等之可撓性顯示裝置。
又,本揭示之顯示裝置較佳為可摺疊。亦即,本揭示之顯示裝置較佳為可折疊顯示器。本揭示之顯示裝置之耐彎曲性良好,適合作為可折疊顯示器。
且,本揭示之顯示裝置,其中,較佳為不具有圓偏光板之有機EL顯示裝置。本揭示之顯示裝置,由於可抑制紫外線劣化,可抑制彎曲性降低,故於不具有圓偏光板之有機EL顯示裝置時,可抑制因外部光及自有機EL元件之發光所致之劣化,可獲得良好彎曲性。
又本揭示不限於上述實施形態。上述實施形態為例示,凡具有與本揭示申請專利範圍中記載之技術思想實質相同之構成,而發揮同樣效果者,均包含於本揭示之技術範圍內。 [實施例]
以下,顯示實施例及比較例,進一步說明本揭示。
[實施例1] (1)丙烯酸聚合物1之調製 首先,於200mL四口燒瓶上安裝帶球狀冷凝器、水銀溫度計、攪拌裝置,放入6-[5-(2-羥基乙基)-2H-苯并三唑-2-基]苯并[1,3]二氧雜環戊-5-醇4.0g(0.013莫耳)、甲苯40mL、甲基丙烯酸1.8g(0.021莫耳)及甲烷磺酸0.4g(0.004莫耳),在110℃~115℃回流脫水4小時。其次,添加水30mL、碳酸鈉0.6g(0.006莫耳),回流攪拌使之脫色。接著,過濾後,藉由減壓自濾液中回收甲苯40mL,添加異丙醇100mL,將析出之結晶過濾,以異丙醇40mL洗淨。隨後,減壓下於40℃乾燥,獲得4.2g黃色結晶。該黃色結晶4.2g以異丙醇再溶解洗淨,減壓下於40℃乾燥。藉此,作為芝麻酚型苯并三唑系化合物,獲得3.4g之甲基丙烯酸2-[2-(6-羥基苯并[1,3]二氧雜環戊-5-基)-2H-苯并三唑-5-基]乙酯。
其次,於四口燒瓶上安裝蛇形冷凝管、水銀溫度計、氮氣吹入罐、攪拌裝置,放入所合成之甲基丙烯酸2-[2-(6-羥基苯并[1,3]二氧雜環戊-5-基)-2H-苯并三唑-5-基]乙酯16質量份、作為其他單體之甲基丙烯酸甲酯(MMA)24質量份、作為溶劑之甲苯20質量份、乙基甲基酮20質量份及作為聚合起始劑之1,1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)0.6質量份,邊攪拌邊以氮氣流量10mL/min將燒瓶內進行1小時氮氣置換後,在反應液溫度90℃~96℃下以回流狀態進行聚合反應10小時。
聚合反應完成後,追加甲苯10質量份、甲基乙基酮(MEK)10質量份,獲得包含芝麻酚型苯并三唑系化合物與MMA反應鍵結之丙烯酸聚合物1(紫外線吸收劑1)之溶液100.6質量份。
(2)含紫外線吸收劑之硬塗層之形成 將上述丙烯酸聚合物1(紫外線吸收劑1)與乙氧化二季戊四醇聚丙烯酸酯(新中村化學公司製「A-DPH-12E」)以固形分質量比20:100予以混合。對於所得混合物120質量份,添加聚合起始劑(IGM Resins B.V.公司製「Omnirad819」)6質量份與調平劑(DIC公司製「F-568」)0.3質量份,添加甲基乙基酮(MEK)以使固形分濃度為30%,調製含紫外線吸收劑之硬塗層用樹脂組成物1。
其次,使用厚度50μm之聚醯亞胺膜(三菱氣體化學公司製「NEOPULIM」)作為聚醯亞胺基材,在聚醯亞胺基材上以棒塗佈器塗佈上述含紫外線吸收劑之硬塗層用樹脂組成物1,形成塗膜。然後,對該塗膜,藉由在70℃加熱1分鐘使塗膜中之溶劑蒸發,使用紫外線照射裝置(Fusion UV Systems Japan公司製,光源H燈泡),於氧濃度為200ppm以下以累計光量為400mJ/cm 2之方式照射紫外線,使塗膜硬化,形成厚度9.0μm之含紫外線吸收劑之硬塗層。藉此獲得積層體。
[實施例2] 除了含紫外線吸收劑之硬塗層厚度設為7.5μm以外,以與實施例1同樣製作積層體。
[實施例3] 除了含紫外線吸收劑之硬塗層厚度設為11.0μm以外,以與實施例1同樣製作積層體。
[實施例4] 除了使用下述之含紫外線吸收劑之硬塗層用樹脂組成物2形成含紫外線吸收劑之硬塗層以外,以與實施例2同樣製作積層體。
(含紫外線吸收劑之硬塗層用樹脂組成物2之調製) 將上述丙烯酸聚合物1(紫外線吸收劑1)與乙氧化二季戊四醇聚丙烯酸酯(新中村化學公司製「A-DPH-12E」)以固形分質量比15:100予以混合。對於所得混合物115質量份,添加聚合起始劑(IGM Resins B.V.公司製「Omnirad819」)6質量份與調平劑(DIC公司製「F-568」)0.3質量份,添加甲基乙基酮(MEK)以使固形分濃度為30%,充分攪拌,調製含紫外吸收劑之硬塗層用樹脂組成物2。
[實施例5] 除了使用下述之含紫外線吸收劑之硬塗層用樹脂組成物3形成含紫外線吸收劑之硬塗層以外,以與實施例3同樣製作積層體。
(含紫外線吸收劑之硬塗層用樹脂組成物3之調製) 將丙烯酸聚合物1(紫外線吸收劑1)與乙氧化二季戊四醇聚丙烯酸酯(新中村化學公司製「A-DPH-12E」)以固形分質量比30:100予以混合。對於所得混合物130質量份,添加聚合起始劑(IGM Resins B.V.公司製「Omnirad819」)6質量份與調平劑(DIC公司製「F-568」)0.3質量份,添加甲基乙基酮(MEK)以使固形分濃度為30%,充分攪拌,調製含紫外吸收劑之硬塗層用樹脂組成物3。
[實施例6] (1)硬塗層之形成 對於乙氧化二季戊四醇聚丙烯酸酯(新中村化學公司製「A-DPH-12E」)100質量份,添加聚合起始劑(IGM Resins B.V.公司製「Omnirad819」)6質量份與調平劑(DIC公司製「F-568」)0.3質量份,添加甲基乙基酮(MEK)以使固形分濃度為30%,充分攪拌,調製硬塗層用樹脂組成物1。
使用厚度50μm之聚醯亞胺膜(三菱氣體化學公司製「NEOPULIM」)作為聚醯亞胺基材,在聚醯亞胺基材上以棒塗佈器塗佈上述硬塗層用樹脂組成物1,形成塗膜。然後,對該塗膜,藉由在70℃加熱1分鐘使塗膜中之溶劑蒸發,使用紫外線照射裝置(Fusion UV Systems Japan公司製,光源H燈泡),於氧濃度為200ppm以下以累計光量為400mJ/cm 2之方式照射紫外線,使塗膜硬化,形成厚度12.0 μm之硬塗層。
(2)紫外線吸收層之形成 將季戊四醇EO改質四丙烯酸酯(東洋化學公司製「MIRAM ER M4004」)與上述丙烯酸聚合物1(紫外線吸收劑1)以固形分質量比100:50予以混合。對於所得混合物150質量份,添加聚合起始劑(IGM Resins B.V.公司製「Omnirad819」)6質量份與調平劑(DIC公司製「F-568」)0.3質量份,添加甲基乙基酮(MEK)以使固形分濃度為30%,充分攪拌,調製紫外吸收層用樹脂組成物1。
於上述聚醯亞胺膜之與硬塗層相反側之面,塗佈上述紫外線吸收層用樹脂組成物1,形成塗膜。然後,對該塗膜,藉由在70℃加熱1分鐘使塗膜中之溶劑蒸發,使用紫外線照射裝置(Fusion UV Systems Japan公司製,光源H燈泡),於氧濃度為200ppm以下以累計光量為400mJ/cm 2之方式照射紫外線,使塗膜硬化,形成厚度3.0 μm之紫外線吸收層。
[實施例7] 除了使用下述之紫外線吸收層用樹脂組成物2形成紫外線吸收層以外,以與實施例6同樣製作積層體。
(紫外線吸收層用樹脂組成物2之調製) 將季戊四醇EO改質四丙烯酸酯(東洋化學公司製「MIRAM ER M4004」)與上述丙烯酸聚合物1(紫外線吸收劑1)以固形分質量比100:40予以混合。對於所得混合物140質量份,添加聚合起始劑(IGM Resins B.V.公司製「Omnirad819」)6質量份與調平劑(DIC公司製「F-568」)0.3質量份,添加甲基乙基酮(MEK)以使固形分濃度為30%,充分攪拌,調製紫外吸收層用樹脂組成物2。
[實施例8] 除了紫外線吸收層厚度設為4.0μm以外,以與實施例6同樣製作積層體。
[實施例9] 除了使用下述之紫外線吸收層用樹脂組成物3形成紫外線吸收層以外,以與實施例6同樣製作積層體。
(紫外線吸收層用樹脂組成物3之調製) 將季戊四醇EO改質四丙烯酸酯(東洋化學公司製「MIRAM ER M4004」)與上述丙烯酸聚合物1(紫外線吸收劑1)以固形分質量比100:25予以混合。對於所得混合物125質量份,添加聚合起始劑(IGM Resins B.V.公司製「Omnirad819」)6質量份與調平劑(DIC公司製「F-568」)0.3質量份,添加甲基乙基酮(MEK)以使固形分濃度為30%,充分攪拌,調製紫外吸收層用樹脂組成物3。
[實施例10] 除了紫外線吸收層厚度設為5.0μm以外,以與實施例6同樣製作積層體。
[實施例11] (1)含紫外線吸收劑之硬塗層之形成 將季戊四醇EO改質四丙烯酸酯(東洋化學公司製「MIRAM ER M4004」)與上述丙烯酸聚合物1(紫外線吸收劑1)以固形分質量比100:20予以混合。對於所得混合物120質量份,添加聚合起始劑(IGM Resins B.V.公司製「Omnirad819」)6質量份與調平劑(DIC公司製「F-568」)0.3質量份,添加甲基乙基酮(MEK)以使固形分濃度為30%,充分攪拌,調製含紫外吸收劑之硬塗層用樹脂組成物4。
使用厚度50μm之聚醯亞胺膜(三菱氣體化學公司製「NEOPULIM」)作為聚醯亞胺基材。在上述聚醯亞胺基材上塗佈上述含紫外線吸收劑之硬塗層用樹脂組成物4,形成塗膜。然後,對該塗膜,藉由在70℃加熱1分鐘使塗膜中之溶劑蒸發,使用紫外線照射裝置(Fusion UV Systems Japan公司製,光源H燈泡),於氧濃度為200ppm以下以累計光量為400mJ/cm 2之方式照射紫外線,使塗膜硬化,形成厚度9.0 μm之紫外線吸收層。
(2)第2硬塗層之形成 與實施例6同樣,調製硬塗層用樹脂組成物1。於上述聚醯亞胺膜之與含紫外線吸收劑之硬塗層相反側之面,以棒塗佈器塗佈上述硬塗層用樹脂組成物1,形成塗膜。然後,對該塗膜,藉由在70℃加熱1分鐘使塗膜中之溶劑蒸發,使用紫外線照射裝置(Fusion UV Systems Japan公司製,光源H燈泡),於氧濃度為200ppm以下以累計光量為400mJ/cm 2之方式照射紫外線使塗膜硬化,形成厚度3.0μm之第2硬塗層。
[比較例1] 除了未形成紫外線吸收層以外,以與實施例6同樣製作積層體。
[比較例2] 除了含紫外線吸收劑之硬塗層厚度設為6.0μm以外,以與實施例4同樣製作積層體。
[比較例3] 除了使用下述之紫外線吸收層用樹脂組成物4形成紫外線吸收層以外,以與實施例6同樣製作積層體。
(紫外線吸收層用樹脂組成物4之調製) 將季戊四醇EO改質四丙烯酸酯(東洋化學公司製「MIRAM ER M4004」)與上述丙烯酸聚合物1(紫外線吸收劑1)以固形分質量比100:20予以混合。對於所得混合物120質量份,添加聚合起始劑(IGM Resins B.V.公司製「Omnirad819」)6質量份與調平劑(DIC公司製「F-568」)0.3質量份,添加甲基乙基酮(MEK)以使固形分濃度為30%,充分攪拌,調製紫外吸收層用樹脂組成物4。
[評價] (1)耐光試驗前後之龜裂伸長度之差 對於積層體,進行下述耐光試驗,藉由下述方法測定耐光試驗前後之龜裂伸長度,求出耐光試驗前後之龜裂伸長度之差。
(耐光試驗) 於實施例1~5、11及比較例2,自積層體之含紫外線吸收劑之硬塗層側之面照射氙氣光。於實施例6~10及比較例3,自積層體之紫外線吸收層側之面照射氙氣光。於比較例1,自積層體之硬塗層側之面照射氙氣光。所有試驗條件均為溫度50℃,濕度50%RH,波長範圍300nm以上400nm以下,放射照度60W/m 2,照射時間60小時。耐光試驗中,使用氙氣耐候性試驗機(ATLUS公司製「Ci4000」)。
(龜裂伸長度) 首先,將積層體切成3mm×100mm的大小,製作試驗片。其次,使用Tensilon萬能試驗機東方科技公司製「STA-1150」),將夾具間距離(夾具間之距離)設為50mm,以無撓曲般設置上述試驗片,在溫度23±5℃、濕度30%RH以上70%RH以下,以10mm/min之拉伸速度持續拉伸直至積層體產生龜裂,測定積層體產生龜裂之時點的拉伸長度。對試驗片照射LED以目視判斷有無龜裂。隨後,藉由下述式(1)算出龜裂伸長度。 龜裂伸長度(%)=100×拉伸長度(mm)/夾具間距離(mm)  (1) 接著,藉由下述式(2)求出耐光試驗前後之龜裂伸長度之差。 耐光試驗前後之龜裂伸長度之差=耐光試驗前之龜裂伸長度(%)-耐光試驗後之龜裂伸長度(%)(2)
(2)耐光試驗後之龜裂伸長度 對於積層體,進行上述耐光試驗,藉由上述方法測定耐光試驗後之龜裂伸長度。
(3)耐光試驗前之黃色度 黃色度(YI)係根據JIS K7373:2006求出。具體而言,使用紫外可見近紅外分光光度計(日本分光製「V-7100」),藉由分光測色方法,使用氘燈及鎢鹵素燈,以0.5nm間隔測定300nm以上780nm以下範圍之透射率為基礎,求出於標準光C的2度視野中,XYZ表色系中之三刺激值X、Y、Z,可自該X、Y、Z之值而由下述式算出。且黃色度之測定中設為下述條件。 YI=100(1.2769X-1.0592Z)/Y
(測定條件) ‧視野:2° ‧照明體:C ‧光源:氘燈及鎢鹵素燈 ‧測定波長:300nm以上780nm以下之範圍以0.5nm間隔 ‧掃描速度:高速 ‧狹縫寬度:5.0nm ‧S/R切換:標準 ‧自動歸零:基線掃描後於550nm實施
(4)動態彎曲性 對於積層體,進行以下動態彎曲試驗,評價耐彎曲性。首先準備20mm×100mm大小之積層體,對於耐久試驗機(製品名「DLDMLH-FS」,YUASA系統機製),如圖2(a)所示,將顯示裝置用積層體1之短邊部1C及與短邊部1C對向之短邊部1D分別以平行配置之固定部51予以固定。其次,如圖2(b)所示,藉由使固定部51以相互接近之方式移動,使顯示裝置用積層體1以摺疊之方式變形,進而,如圖2(c)所示,使固定部51移動至顯示裝置用積層體1之以固定部51固定之對向之2個短邊部1C、1D之間隔d成為特定值之位置後,使固定部51向相反方向移動,解除顯示裝置用積層體1之變形。藉由使固定部51如圖2(a)~(c)所示般移動,重複操作20萬次之將顯示裝置用積層體1摺疊180°之動作。此時,顯示裝置用積層體1之對向之兩個短邊部1C、1D之間隔d設為4mm、6mm或8mm。且,積層體以紫外線吸收層為外側之方式彎曲。以下述基準評價動態彎曲試驗之結果。 A:將短邊部1C、1D之間隔d設為4mm時即使重複20萬次於積層體亦未發生龜裂或破裂。 B:將短邊部1C、1D之間隔d設為4mm時重複至20萬次之前雖於積層體發生龜裂或破裂,但將短邊部1C、1D之間隔d設為6mm時即使重複20萬次於積層體亦未發生龜裂或破裂。 C:將短邊部1C、1D之間隔d設為6mm時重複至20萬次之前雖於積層體發生龜裂或破裂,但將短邊部1C、1D之間隔d設為8mm時即使重複20萬次於積層體亦未發生龜裂或破裂。 D:將短邊部1C、1D之間隔d設為8mm時重複至20萬次之前於積層體發生龜裂或破裂。
(5)IR光譜 於實施例1~5、11及比較例2,將積層體切成10cm×10cm之大小,將積層體之含紫外線吸收劑之硬塗層之面作為測定面,測定IR光譜。又於實施例11,於形成第2硬塗層之前,測定IR光譜。於實施例6~10及比較例3,將積層體切成10cm×10cm之大小,將積層體之紫外線吸收層之面作為測定面,測定IR光譜。IR光譜係藉由使用傅立葉轉換紅外分光光度計(FT-IR)之1次反射ATR方法,以下述條件測定。 (測定條件) ‧分光器:傅立葉轉換紅外分光光度計FTS-7000(Digilab公司製) ‧附屬裝置:1次反射ATR用配件:Silver Gate Evolution (SPECAC製) ‧稜鏡:Ge結晶 ・入射角:45°入射 ‧測定波數區域:700cm -1至4000cm -1・分解能:4cm -1‧掃描速度:20kHz ‧累計次數:64次
其次,求出上述IR光譜中,源自紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比。
(6)TOF-SIMS 使用飛行時間型二次離子質量分析裝置(ION-TOF公司製「TOF.SIMS5」),針對實施例1、11,測定各層中源自紫外線吸收劑之二次離子的強度。具體而言,首先將積層體切成10mm×10mm的大小。其次,以一次離子照射至積層體之含紫外線吸收劑之硬塗層或第2硬塗層之表面之方式,將積層體設置於飛行時間型二次離子質量分析裝至之試料室中。其次,藉以下測定條件測定源自紫外線吸收劑之二次離子強度,獲得深度輪廓。又,源自紫外線吸收劑1之二次離子為C 6H 4N 3 -
(7)鉛筆硬度 依據JIS K5600-5-4:1999,測定積層體之含紫外線吸收劑之硬塗層側或第2硬塗層側之鉛筆硬度。此時,作為鉛筆硬度試驗機,使用東洋精機製作所公司製,「鉛筆刮擦塗膜硬度試驗儀(電動式)」)。測定條件為角度45°,負載1kg,速度0.5mm/秒以上1mm/秒以下,溫度23±2℃。
(8)耐鋼絲絨性 使用#0000號之鋼絲絨(日本STEEL WOOL公司製之「BON STAR」),對積層體之含紫外線吸收劑之硬塗層側或第2硬塗層側之表面,邊施加1kg/cm 2之荷重,邊以50mm/秒的速度往復摩擦。隨後,藉由目視確認於積層體之表面有無傷痕。
Figure 02_image009
Figure 02_image011
實施例1~5之積層體中,由於耐光試驗前後之龜裂伸長度之差在特定值以下,或由於耐光試驗後之龜裂伸長度在特定範圍內,或由於含紫外線吸收劑之硬塗層之厚度與含紫外線吸收劑之硬塗層中紫外線吸收劑相對於樹脂100質量份之含量的乘積在特定範圍內,或由於含紫外線吸收劑之硬塗層之厚度與含紫外線吸收劑之硬塗層的IR光譜之預定波峰強度比之乘積在特定範圍內,故彎曲性良好。又,實施例6~10之積層體中,由於耐光試驗前後之龜裂伸長度之差在特定值以下,或由於耐光試驗後之龜裂伸長度在特定範圍內,或由於紫外線吸收層之厚度與紫外線吸收層中紫外線吸收劑相對於樹脂100質量份之含量的乘積在特定範圍內,或由於紫外線吸收層之厚度與紫外線吸收層之IR光譜之特定波峰強度比的乘積在特定範圍內,故彎曲性良好。另一方面,比較例1~3之積層體中,由於耐光試驗前後之龜裂伸長度之差較大,或由於耐光試驗後之龜裂伸長度較小,故彎曲性差。又,比較例2之積層體中,由於含紫外線吸收劑之硬塗層厚度與含紫外線吸收劑之硬塗層中紫外線吸收劑相對於樹脂100質量份之含量之乘積較小,或由於含紫外線吸收劑之硬塗層厚度與含紫外線吸收劑之硬塗層的IR光譜之特定波峰強度比的乘積較小,故彎曲性差。且,比較例3之積層體中,由於紫外線吸收層厚度與紫外線吸收層中紫外線吸收劑相對於樹脂100質量份之含量的乘積較小,或由於紫外線吸收層厚度與紫外線吸收層之IR光譜之特定波峰強度比之乘積較小,故彎曲性差。
且,實施例1~3之積層體中,由於耐光試驗前之黃色度在較佳範圍內,且含紫外線吸收劑之硬塗層厚度與含紫外線吸收劑之硬塗層中紫外線吸收劑相對於樹脂100質量份之含量的乘積在較佳範圍內,故彎曲性優異。同樣,實施例6~8之積層體中,由於耐光試驗前之黃色度在較佳範圍內,且紫外線吸收層厚度與紫外線吸收層中紫外線吸收劑相對於樹脂100質量份之含量的乘積在較佳範圍內,故彎曲性優異。
且,基於實施例1~5及比較例2之結果,顯示為了獲得良好的耐彎曲性,含紫外線吸收劑之硬塗層厚度與含紫外線吸收劑之硬塗層中紫外線吸收劑相對於樹脂100質量份之含量的乘積,有最佳值。同樣,基於實施例6~10及比較例3之結果,顯示為了獲得良好耐彎曲性,紫外線吸收層厚度與紫外線吸收層中紫外線吸收劑相對於樹脂100質量份之含量的乘積,有最佳值。
又,基於實施例1、11之結果,可知第2硬塗層配置於含紫外線吸收劑之硬塗層之與聚醯亞胺基材相反側之面時,表面硬度及耐擦傷性獲得提高。且,基於TOF-SIMS之結果,顯示紫外線吸收劑均一存在於含紫外線吸收劑之硬塗層中。
本揭示提供以下之[1]~[17]。 [1] 一種顯示裝置用積層體,其係具有聚醯亞胺基材與配置於上述聚醯亞胺基材之一面上含有紫外線吸收劑之機能層的顯示裝置用積層體, 於下述之耐光試驗前後,以下述方法測定之上述顯示裝置用積層體之龜裂伸長度的差為0.6以下, 耐光試驗:自上述顯示裝置用積層體之上述機能層側之面,於溫度50℃、濕度50%RH,以波長範圍300nm以上400nm以下、放射照度60W/m 2之條件照射氙氣光60小時, 龜裂伸長度之測定方法:使用寬3mm、長100mm之試驗片,於溫度23±5℃、濕度30%RH以上70%RH以下,以拉伸速度10mm/分鐘、夾具間距離50mm之條件,測定於上述顯示裝置用積層體產生龜裂之時點的拉伸長度,由下述式(1)算出龜裂伸長度, 龜裂伸長度(%)=100×拉伸長度(mm)/夾具間距離(mm)  (1)。 [2] 一種顯示裝置用積層體,其係具有聚醯亞胺基材與配置於上述聚醯亞胺基材之一面上含有紫外線吸收劑之機能層的顯示裝置用積層體, 於下述之耐光試驗後,以下述方法測定之上述顯示裝置用積層體之龜裂伸長度為3.0%以上6.0%以下, 耐光試驗:自上述顯示裝置用積層體之上述機能層側之面,於溫度50℃、濕度50%RH,以波長範圍300nm以上400nm以下、放射照度60W/m 2之條件照射氙氣光60小時, 龜裂伸長度之測定方法:使用寬3mm、長100mm之試驗片,於溫度23±5℃、濕度30%RH以上70%RH以下,以拉伸速度10mm/分鐘、夾具間距離50mm之條件,測定於上述顯示裝置用積層體產生龜裂之時點的拉伸長度,由下述式(1)算出龜裂伸長度, 龜裂伸長度(%)=100×拉伸長度(mm)/夾具間距離(mm)  (1)。 [3] 如[1]或[2]之顯示裝置用積層體,其中上述機能層係含有上述紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層, 上述含紫外線吸收劑之硬塗層中上述紫外線吸收劑相對於上述樹脂100質量份之含量(質量份),與上述含紫外線吸收劑之硬塗層之厚度(μm)之乘積為110以上350以下。 [4] 如[1]至[3]中任一項之顯示裝置用積層體,其中上述機能層係含有上述紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層, 上述含紫外線吸收劑之硬塗層藉由紅外線分光法測定之紅外線吸收光譜中,源自上述紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,與上述含紫外線吸收劑之硬塗層之厚度(μm)之乘積為4.1以上10.8以下。 [5] 如[1]或[2]之顯示裝置用積層體,其中上述機能層係含有上述紫外線吸收劑及樹脂之紫外線吸收層, 依序配置硬塗層、上述聚醯亞胺基材及上述紫外線吸收層, 上述紫外線吸收層中上述紫外線吸收劑相對於上述樹脂100質量份之含量(質量份),與上述紫外線吸收層之厚度(μm)之乘積為70以上280以下。 [6] 如[1]、[2]或[5]之顯示裝置用積層體,其中上述機能層係含有上述紫外線吸收劑及樹脂之紫外線吸收層, 依序配置硬塗層、上述聚醯亞胺基材及上述紫外線吸收層, 上述紫外線吸收層藉由紅外線分光法測定之紅外線吸收光譜中,源自上述紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,與上述紫外線吸收層之厚度(μm)之乘積為2.5以上7.8以下。 [7] 一種顯示裝置用積層體,其係具有聚醯亞胺基材與配置於上述聚醯亞胺基材之一面上含有紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層的顯示裝置用積層體, 上述含紫外線吸收劑之硬塗層中上述紫外線吸收劑相對於上述樹脂100質量份之含量(質量份),與上述含紫外線吸收劑之硬塗層之厚度(μm)之乘積為110以上350以下。 [8] 一種顯示裝置用積層體,其係具有聚醯亞胺基材與配置於上述聚醯亞胺基材之一面上含有紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層的顯示裝置用積層體, 上述含紫外線吸收劑之硬塗層藉由紅外線分光法測定之紅外線吸收光譜中,源自上述紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,與上述含紫外線吸收劑之硬塗層之厚度(μm)之乘積為4.1以上10.8以下。 [9] 一種顯示裝置用積層體,其係依序具有硬塗層、聚醯亞胺基材及含有紫外線吸收劑及樹脂之紫外線吸收層的顯示裝置用積層體, 上述紫外線吸收層中上述紫外線吸收劑相對於上述樹脂100質量份之含量(質量份),與上述紫外線吸收層之厚度(μm)之乘積為70以上280以下。 [10] 一種顯示裝置用積層體,其係依序具有硬塗層、聚醯亞胺基材及含有紫外線吸收劑及樹脂之紫外線吸收層的顯示裝置用積層體, 上述紫外線吸收層藉由紅外線分光法測定之紅外線吸收光譜中,源自上述紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,與上述紫外線吸收層之厚度(μm)之乘積為2.5以上7.8以下。 [11] 如[1]至[10]中任一項之顯示裝置用積層體,其中黃色度為15.0以下。 [12] 如[1]至[10]中任一項或[11]之顯示裝置用積層體,其中上述機能層係含有上述紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層, 上述含紫外線吸收劑之硬塗層中,藉由飛行時間型二次離子質量分析法測定上述含紫外線吸收劑之硬塗層之深度方向之二次離子的強度時,上述含紫外線吸收劑之硬塗層之距與上述聚醯亞胺基材相反側之面1μm的深度中源自上述紫外線吸收劑之二次離子強度相對於上述含紫外線吸收劑之硬塗層之距上述聚醯亞胺基材側之面1μm的深度中源自前述紫外線吸收劑之二次離子強度的比為0.7以上1.5以下。 [13] 如[7]、[8]或[11]之顯示裝置用積層體,其中上述含紫外線吸收劑之硬塗層中,藉由飛行時間型二次離子質量分析法測定上述含紫外線吸收劑之硬塗層之深度方向之二次離子的強度時,上述含紫外線吸收劑之硬塗層之距與上述聚醯亞胺基材相反側之面1μm的深度中源自上述紫外線吸收劑之二次離子強度相對於上述含紫外線吸收劑之硬塗層之距上述聚醯亞胺基材側之面1μm的深度中源自上述紫外線吸收劑之二次離子強度的比為0.7以上1.5以下。 [14] 如請求項1或2之顯示裝置用積層體,其中上述機能層係含有上述紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層, 於上述含紫外線吸收劑之硬塗層之與上述聚醯亞胺基材相反側之面配置硬塗膜。 [15] 如[7]、[8]或[11]之顯示裝置用積層體,其中於上述含紫外線吸收劑之硬塗層之與上述聚醯亞胺基材相反側之面配置硬塗膜。 [16] 一種顯示裝置,其具備 顯示面板,及 配置於上述顯示面板之觀察者側之如[1]至[15]中任一項之顯示裝置用積層體。 [17] 如[16]之顯示裝置,其係不具有圓偏光板的有機電致發光顯示裝置。
1:顯示裝置用積層體 2:聚醯亞胺基材 3:機能層 4:含紫外線吸收劑之硬塗層 5:紫外線吸收層 6:硬塗層 7:硬塗膜 8:接著層 30:顯示裝置 31:顯示面板
[圖1]係例示本揭示之顯示裝置用積層體之概略剖面圖。 [圖2]係說明動態彎曲試驗之示意圖。 [圖3]係例示本揭示之顯示裝置用積層體之概略剖面圖。 [圖4]係例示本揭示之顯示裝置用積層體之概略剖面圖。 [圖5]係例示本揭示之顯示裝置用積層體之概略剖面圖。 [圖6]係例示本揭示之顯示裝置用積層體之概略剖面圖。 [圖7]係例示本揭示之顯示裝置用積層體之概略剖面圖。 [圖8]係例示本揭示之顯示裝置之概略剖面圖。 [圖9]係例示本揭示之顯示裝置之概略剖面圖。
1:顯示裝置用積層體
2:聚醯亞胺基材
3:機能層

Claims (17)

  1. 一種顯示裝置用積層體,其係具有聚醯亞胺基材與配置於前述聚醯亞胺基材之一面上含有紫外線吸收劑之機能層的顯示裝置用積層體, 於下述之耐光試驗前後,以下述方法測定之前述顯示裝置用積層體之龜裂伸長度的差為0.6以下, 耐光試驗:自前述顯示裝置用積層體之前述機能層側之面,於溫度50℃、濕度50%RH,以波長範圍300nm以上400nm以下、放射照度60W/m 2之條件照射氙氣光60小時, 龜裂伸長度之測定方法:使用寬3mm、長100mm之試驗片,於溫度23±5℃、濕度30%RH以上70%RH以下,以拉伸速度10mm/分鐘、夾具間距離50mm之條件,測定於前述顯示裝置用積層體產生龜裂之時點的拉伸長度,由下述式(1)算出龜裂伸長度, 龜裂伸長度(%)=100×拉伸長度(mm)/夾具間距離(mm)  (1)。
  2. 一種顯示裝置用積層體,其係具有聚醯亞胺基材與配置於前述聚醯亞胺基材之一面上含有紫外線吸收劑之機能層的顯示裝置用積層體, 於下述之耐光試驗後,以下述方法測定之前述顯示裝置用積層體之龜裂伸長度為3.0%以上6.0%以下, 耐光試驗:自前述顯示裝置用積層體之前述機能層側之面,於溫度50℃、濕度50%RH,以波長範圍300nm以上400nm以下、放射照度60W/m 2之條件照射氙氣光60小時, 龜裂伸長度之測定方法:使用寬3mm、長100mm之試驗片,於溫度23±5℃、濕度30%RH以上70%RH以下,以拉伸速度10mm/分鐘、夾具間距離50mm之條件,測定於前述顯示裝置用積層體產生龜裂之時點的拉伸長度,由下述式(1)算出龜裂伸長度, 龜裂伸長度(%)=100×拉伸長度(mm)/夾具間距離(mm)  (1)。
  3. 如請求項1或2之顯示裝置用積層體,其中前述機能層係含有前述紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層, 前述含紫外線吸收劑之硬塗層中前述紫外線吸收劑相對於前述樹脂100質量份之含量(質量份),與前述含紫外線吸收劑之硬塗層之厚度(μm)之乘積為110以上350以下。
  4. 如請求項1或2之顯示裝置用積層體,其中前述機能層係含有前述紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層, 前述含紫外線吸收劑之硬塗層藉由紅外線分光法測定之紅外線吸收光譜中,源自前述紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,與前述含紫外線吸收劑之硬塗層之厚度(μm)之乘積為4.1以上10.8以下。
  5. 如請求項1或2之顯示裝置用積層體,其中前述機能層係含有前述紫外線吸收劑及樹脂之紫外線吸收層, 依序配置硬塗層、前述聚醯亞胺基材及前述紫外線吸收層, 前述紫外線吸收層中前述紫外線吸收劑相對於前述樹脂100質量份之含量(質量份),與前述紫外線吸收層之厚度(μm)之乘積為70以上280以下。
  6. 如請求項1或2之顯示裝置用積層體,其中前述機能層係含有前述紫外線吸收劑及樹脂之紫外線吸收層, 依序配置硬塗層、前述聚醯亞胺基材及前述紫外線吸收層, 前述紫外線吸收層藉由紅外線分光法測定之紅外線吸收光譜中,源自前述紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,與前述紫外線吸收層之厚度(μm)之乘積為2.5以上7.8以下。
  7. 一種顯示裝置用積層體,其係具有聚醯亞胺基材與配置於前述聚醯亞胺基材之一面上含有紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層的顯示裝置用積層體, 前述含紫外線吸收劑之硬塗層中前述紫外線吸收劑相對於前述樹脂100質量份之含量(質量份),與前述含紫外線吸收劑之硬塗層之厚度(μm)之乘積為110以上350以下。
  8. 一種顯示裝置用積層體,其係具有聚醯亞胺基材與配置於前述聚醯亞胺基材之一面上含有紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層的顯示裝置用積層體, 前述含紫外線吸收劑之硬塗層藉由紅外線分光法測定之紅外線吸收光譜中,源自前述紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,與前述含紫外線吸收劑之硬塗層之厚度(μm)之乘積為4.1以上10.8以下。
  9. 一種顯示裝置用積層體,其係依序具有硬塗層、聚醯亞胺基材及含有紫外線吸收劑及樹脂之紫外線吸收層的顯示裝置用積層體, 前述紫外線吸收層中前述紫外線吸收劑相對於前述樹脂100質量份之含量(質量份),與前述紫外線吸收層之厚度(μm)之乘積為70以上280以下。
  10. 一種顯示裝置用積層體,其係依序具有硬塗層、聚醯亞胺基材及含有紫外線吸收劑及樹脂之紫外線吸收層的顯示裝置用積層體, 前述紫外線吸收層藉由紅外線分光法測定之紅外線吸收光譜中,源自前述紫外線吸收劑所具有之三唑環的波峰之波峰強度相對於源自羰基鍵的波峰之波峰強度的比,與前述紫外線吸收層之厚度(μm)之乘積為2.5以上7.8以下。
  11. 如請求項1、2、7、8、9或10之顯示裝置用積層體,其中黃色度為15.0以下。
  12. 如請求項1或2之顯示裝置用積層體,其中前述機能層係含有前述紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層, 前述含紫外線吸收劑之硬塗層中,藉由飛行時間型二次離子質量分析法測定前述含紫外線吸收劑之硬塗層之深度方向之二次離子的強度時,前述含紫外線吸收劑之硬塗層之距與前述聚醯亞胺基材相反側之面1μm的深度中源自前述紫外線吸收劑之二次離子強度相對於前述含紫外線吸收劑之硬塗層之距前述聚醯亞胺基材側之面1μm的深度中源自前述紫外線吸收劑之二次離子強度的比為0.7以上1.5以下。
  13. 如請求項7或8之顯示裝置用積層體,其中前述含紫外線吸收劑之硬塗層中,藉由飛行時間型二次離子質量分析法測定前述含紫外線吸收劑之硬塗層之深度方向之二次離子的強度時,前述含紫外線吸收劑之硬塗層之距與前述聚醯亞胺基材相反側之面1μm的深度中源自前述紫外線吸收劑之二次離子強度相對於前述含紫外線吸收劑之硬塗層之距前述聚醯亞胺基材側之面1μm的深度中源自前述紫外線吸收劑之二次離子強度的比為0.7以上1.5以下。
  14. 如請求項1或2之顯示裝置用積層體,其中前述機能層係含有前述紫外線吸收劑及樹脂之含紫外線吸收劑之硬塗層, 於前述含紫外線吸收劑之硬塗層之與前述聚醯亞胺基材相反側之面配置硬塗膜。
  15. 如請求項7或8之顯示裝置用積層體,其中於前述含紫外線吸收劑之硬塗層之與前述聚醯亞胺基材相反側之面配置硬塗膜。
  16. 一種顯示裝置,其具備 顯示面板,及 配置於前述顯示面板之觀察者側之如請求項1、2、7、8、9或10之顯示裝置用積層體。
  17. 如請求項16之顯示裝置,其係不具有圓偏光板的有機電致發光顯示裝置。
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