TW202305103A - 酸性洗淨劑組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明係提供一種酸性洗淨劑組合物、及含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之去除方法，該酸性洗淨劑組合物對附著於浴室或廁所等之硬質表面之含有脂肪酸鈣皂及皮脂之頑固複合污漬具有優異之洗淨力。 本發明之酸性洗淨劑組合物含有(a)陽離子界面活性劑[以下稱為(a)成分]、(b)選自第一酸解離常數pKa 1為1以上且未達7之有機羧酸、及第一酸解離常數pKa 1為1以上且未達7之有機膦酸中之一種以上之酸劑[以下稱為(b)成分]、及水，且(a)成分之含量與(b)成分之含量之質量比(b)/(a)為0.1以上7以下，上述酸性洗淨劑組合物於20℃下之pH值超過2.0且為6.0以下。

Description

酸性洗淨劑組合物
本發明係關於一種酸性洗淨劑組合物、及含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之去除方法。
一般而言，於浴室或廁所等居住環境之硬質表面，會附著包含源自人體之皮脂、及由洗淨成分中所含之脂肪酸與自來水之硬度成分鍵結而成之脂肪酸鈣皂之複合污漬。此種污漬隨時間之推移而堆積，變成牢固之污漬，因此為了去除該等污漬，通常會藉由使用浴室用或廁所用洗淨劑來使勁擦洗之方法進行洗淨。因此，追求一種更為簡便且於短時間內進行去除之方法。
據日本專利特表2001-522397號公報、日本專利特表平11-514696號公報中記載，含有有機酸之酸性洗淨劑最適合去除廚房或浴室中典型可見之含有石灰質水垢之污垢。據日本專利特開平7-233394號公報、日本專利特開平10-204480號公報中揭示，含有陽離子界面活性劑及作為有機酸之金屬螯合劑之中性洗淨劑對硬質表面之浮渣污漬具有良好之洗淨性能。又，日本專利特開平10-204480號公報中揭示有一種廚房用洗淨劑之技術，該廚房用洗淨劑含有陽離子界面活性劑及金屬螯合劑，適於無機污漬。
本發明提供一種酸性洗淨劑組合物、及含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之去除方法，該酸性洗淨劑組合物對附著於浴室或廁所等之硬質表面之含有脂肪酸鈣皂及皮脂之頑固複合污漬具有優異之洗淨力。
本發明係關於一種酸性洗淨劑組合物，其含有(a)陽離子界面活性劑[以下稱為(a)成分]、(b)選自第一酸解離常數pKa 1為1以上且未達7之有機羧酸、及第一酸解離常數pKa 1為1以上且未達7之有機膦酸中之一種以上之酸劑[以下稱為(b)成分]、及水，且(a)成分之含量與(b)成分之含量之質量比(b)/(a)為0.1以上7以下，上述酸性洗淨劑組合物於20℃下之pH值超過2.0且為6.0以下。
本發明係關於一種含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之去除方法，其使上述酸性洗淨劑組合物與附著有含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之硬質表面接觸，並用水進行洗濯。
根據本發明，提供一種酸性洗淨劑組合物、及含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之去除方法，該酸性洗淨劑組合物對附著於浴室或廁所等之硬質表面之含有脂肪酸鈣皂及皮脂之頑固複合污漬具有優異之洗淨力。
[酸性洗淨劑組合物] 本發明之酸性洗淨劑組合物對附著於浴室或廁所等之硬質表面之含有脂肪酸鈣皂及皮脂之頑固複合污漬具有優異之洗淨力，其原因未必明確，但推測如下。 脂肪酸鈣皂難溶於包含界面活性劑之洗淨液，因此包含脂肪酸鈣皂之複合污漬作為難洗淨污漬而為人所知。包含脂肪酸鈣皂之複合污漬之洗淨通常採用下述方法，即，將具有捕捉鈣之能力之螯合劑等應用於洗淨劑。然而，螯合劑滲透至污漬內部，捕捉鈣，將其轉化成脂肪酸鈉，並進行洗淨之步驟不易自發地發生，而需要螯合劑滲透至污漬之時間及擦洗等機械力。 本發明人等發現，若使含有(b)成分即選自第一酸解離常數pKa 1為1以上且未達7之有機羧酸、及第一酸解離常數pKa 1為1以上且未達7之有機膦酸中之一種以上之酸劑，且pH值超過2.0且為6.0以下之洗淨液與包含脂肪酸鈣皂之複合污漬接觸，則可將脂肪酸鈣皂快速地轉化成脂肪酸，並且作為(a)成分之陽離子界面活性劑具有使(b)成分滲透至污漬內部之作用，因此可於短時間內將脂肪酸鈣皂轉化成脂肪酸。又，本發明人等亦發現，作為(a)成分之陽離子界面活性劑於酸性條件下具有優異之脂肪酸洗淨力。因此，若使用本發明之酸性洗淨劑組合物，則無需施加擦拭等機械力便可於短時間內對包含脂肪酸鈣皂之複合污漬實現較高之洗淨力。 本發明之(b)成分於本發明之酸性洗淨劑組合物之pH值範圍內可釋出足夠量之質子，可將脂肪酸鈣皂轉化成脂肪酸。另一方面，於洗淨劑組合物之pH值較高之情形時，質子量不足，又，於pH值過低之情形時，會使污漬其本身發生變質，因此洗淨力降低。又，認為藉由以特定比率含有本發明之(b)成分及(a)成分，可獲得(b)成分對包含脂肪酸鈣皂之複合污漬之滲透性、及對脂肪酸鈣皂之較高之洗淨力。
＜(a)成分＞ (a)成分係陽離子界面活性劑。 作為陽離子界面活性劑，可例舉四級銨鹽型陽離子界面活性劑。作為四級銨鹽型陽離子界面活性劑，基於對含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之洗淨力(以下，簡稱為洗淨力)之觀點考慮，較佳為如下所述之四級銨鹽型陽離子界面活性劑：鍵結於氮原子之基中之1個或2個為碳數8以上16以下之烴基，其餘為選自由碳數1以上3以下之烷基、碳數1以上3以下之羥烷基及芳烷基(苄基等)所組成之群中之基。
作為陽離子界面活性劑，基於洗淨力之觀點考慮，較佳為選自下述通式(a1)所表示之四級銨鹽型陽離子界面活性劑、下述通式(a2)所表示之四級銨鹽型陽離子界面活性劑中之一種以上。
[化1]
Figure 02_image001
[式中，R 1a表示碳數8以上16以下之烴基；R 2a、R 3a分別獨立地表示碳數1以上3以下之烷基；R 4a表示碳數1以上3以下之伸烷基；Z -表示陰離子基]
[化2]
Figure 02_image003
[式中，R 4a為碳數8以上16以下之烴基，R 5a為選自碳數8以上16以下之烴基、碳數1以上3以下之烷基、及碳數1以上3以下之羥烷基中之基，R 6a及R 7a分別獨立地為選自碳數1以上3以下之烷基、及碳數1以上3以下之羥烷基中之基，Z -為陰離子]
通式(a1)中，基於洗淨力之觀點考慮，R 1a為碳數8以上、較佳為10以上且16以下、較佳為14以下、更佳為12以下、進而較佳為10之烴基，較佳為烷基或烯基，更佳為烷基。 又，通式(a1)中，R 2a、R 3a分別獨立地為碳數1以上3以下之烷基，較佳為碳數1以上2以下之烷基，更佳為甲基。 又，通式(a1)中，R 4a為碳數1以上3以下之伸烷基，較佳為碳數為1以上2以下之伸烷基，更佳為亞甲基。 又，通式(a1)中之Z -較佳為氯化物離子等鹵離子。Z -更佳為氯化物離子(Cl -)。
通式(a2)中，基於洗淨力之觀點考慮，R 4a為碳數8以上、較佳為10以上且16以下、較佳為14以下、更佳為12以下之烴基，較佳為烷基或烯基，更佳為烷基。 又，通式(a2)中，於R 5a為碳數8以上16以下之烴基之情形時，基於洗淨力之觀點考慮，R 5a為碳數8以上、較佳為10以上且16以下、較佳為14以下、更佳為12以下之烴基，較佳為烷基或烯基，更佳為烷基。 又，通式(a2)中，於R 5a為碳數1以上3以下之烷基之情形時，R 5a較佳為碳數1以上2以下之烷基，更佳為甲基。 又，通式(a2)中，R 6a、R 7a分別獨立地為選自碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥烷基中之基，較佳為碳數1以上3以下之烷基，更佳為碳數1以上2以下之烷基，進而較佳為甲基。 又，通式(a2)中之Z -較佳為氯化物離子等鹵離子，更佳為氯化物離子(Cl -)。
＜(b)成分＞ (b)成分為選自第一酸解離常數pKa 1為1以上且未達7之有機羧酸、及第一酸解離常數pKa 1為1以上且未達7之有機膦酸中之一種以上之酸劑。 本發明之(b)成分之酸解離常數pKa表示將水作為溶劑時，於25℃下(b)成分之化合物在0.1 mol/L濃度下之pKa。 酸解離常數pKa可使用「日本化學會編 化學便覽 基礎編 修訂5版」(2004年2月20日，丸善股份有限公司發行，II-334～II-343頁)中所記載之於25℃下之pKa。
基於洗淨力之觀點考慮，(b)成分之第一酸解離常數pKa 1為1以上，較佳為1.5以上，更佳為1.9以上，進而較佳為2.9以上，且未達7，較佳為6以下，更佳為5以下，進而較佳為4.5以下，進而更佳為4以下。 (b)成分亦可具有複數個酸解離常數pKa，較佳為如下所述有機羧酸或有機膦酸：基於洗淨力之觀點考慮，具有較佳為4個以下、較佳為3個以下之pKa，並且基於氣味之觀點考慮，具有1個以上、較佳為2個以上之pKa。於使用具有複數個pKa之有機羧酸或有機膦酸之情形時，基於洗淨力之觀點考慮，最低之pKa即第一酸解離常數pKa 1較佳為1以上，較佳為1.5以上，更佳為1.9以上，進而較佳為2.9以上，且未達7，較佳為6以下，更佳為5以下，進而較佳為4.5以下，進而更佳為4以下，又，基於洗淨力之觀點考慮，最高之pKa為12以下，較佳為9以下，更佳為7以下。 就本發明而言較佳為有機羧酸，較佳為具有3個以下酸解離常數之單羧酸或多元羧酸，較佳為所有酸解離常數為1以上且未達7、較佳為1.5以上6以下、更佳為2.9以上6以下之有機羧酸。
基於在酸性條件下之對含脂肪酸鈣皂之污漬之吸附性及滲透性之觀點考慮，於(b)成分為單羧酸之情形時，其分子量為46以上，且為200以下，較佳為180以下，更佳為150以下，於為二羧酸之情形時，其分子量為90以上，且為200以下，較佳為180以下，更佳為150以下，於為三羧酸之情形時，其分子量為150以上，且為200以下，較佳為180以下，進而於為胺基羧酸之情形時，其分子量為70以上，較佳為100以上，更佳為200以上，且為300以下，進而於為有機膦酸之情形時，其分子量為170以上，較佳為200以上，且為300以下，較佳為250以下。再者，該等分子量係將(b)成分換算成酸類型所得之值。
作為(b)成分，具體而言可例舉選自下述中之一種以上。 作為單羧酸，可例舉：乙酸(pKa 14.76)、乳酸(pKa 13.64)、丙酸(pKa 14.62)、丁酸(pKa 14.57)、己酸(pKa 14.85)、苯甲酸(pKa 14.00)。 作為二羧酸，可例舉：草酸(pKa 11.04、pKa 23.82)、順丁烯二酸(pKa 11.84、pKa 25.83)、蘋果酸(pKa 13.23、pKa 24.77)、丁二酸(pKa 13.99、pKa 25.20)、丙二酸(pKa 12.60、pKa 25.29)、戊二酸(pKa 14.13、pKa 25.04)、己二酸(pKa 14.26、pKa 25.03)、酒石酸(pKa 12.87、pKa 23.97)、癸二酸(pKa 14.59、pKa 25.59)。 作為三羧酸，可例舉檸檬酸(pKa 12.90、pKa 24.35、pKa 35.69)。 作為胺基羧酸，可例舉：乙二胺四乙酸(pKa 12.00、pKa 22.67、pKa 36.36、pKa 410.27)、二羧甲基麩胺酸(pKa2.6、pKa 23.5、pKa 35.0、pKa 49.4)。 作為有機膦酸，可例舉：羥基乙烷-1,1-二膦酸(pKa 11.99、pKa 22.67、pKa 36.16、pKa 410.26)。 再者，化合物之括號內所寫之pKa 1表示第1酸解離常數，pKa 2表示第2酸解離常數，pKa 3表示第3酸解離常數，pKa 4表示第4酸解離常數。
基於洗淨力之觀點考慮，本發明之(b)成分較佳為選自單羧酸、二羧酸、及三羧酸中之一種以上，基於氣味之觀點考慮，尤佳為選自二羧酸、及三羧酸中之一種以上。 又，基於洗淨力之觀點考慮，本發明之(b)成分
＜組成等＞ 基於洗淨力之觀點考慮，本發明之酸性洗淨劑組合物以如下含量含有(a)成分：較佳為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為1.0質量%以上，進而更佳為1.3質量%以上，進而更佳為1.5質量%以上，進而更佳為1.7質量%以上，進而更佳為1.9質量%以上，且較佳為10質量%以下，更佳為6.0質量%以下，進而較佳為5.5質量%以下，進而更佳為4.5質量%以下。
基於洗淨力之觀點考慮，本發明之酸性洗淨劑組合物以如下含量含有(b)成分：較佳為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為1.0質量%以上，進而更佳為1.3質量%以上，進而更佳為2.5質量%以上，且較佳為10質量%以下，更佳為6.0質量%以下，進而較佳為5.7質量%以下，進而更佳為5.5質量%以下，進而更佳為5.3質量%以下，進而更佳為5.1質量%以下。
於本發明之酸性洗淨劑組合物中，基於洗淨力之觀點考慮，(a)成分之含量與(b)成分之含量之質量比(b)/(a)為0.1以上，較佳為0.2以上，更佳為0.25以上，進而較佳為0.3以上，進而更佳為0.35以上，進而更佳為0.4以上，進而更佳為0.45以上，且為7以下，較佳為6.5以下，更佳為6以下，進而較佳為5.5以下，進而更佳為5以下，進而更佳為4.5以下，進而更佳為4以下，進而更佳為3.5以下，進而更佳為3以下，進而更佳為2.8以下。
本發明之酸性洗淨劑組合物含有水。本發明之酸性洗淨劑組合物以如下含量含有水：較佳為50質量%以上，更佳為60質量%以上，進而較佳為70質量%以上，進而更佳為80質量%以上，且較佳為99質量%以下，更佳為95質量%以下。水較佳為使用離子交換水、殺菌離子交換水等。
基於洗淨力之觀點考慮，本發明之酸性洗淨劑組合物於20℃下之pH值超過2.0，較佳為2.5以上，更佳為2.9以上，進而較佳為4以上，且為6.0以下，較佳為5.5以下，更佳為5以下。 基於洗淨力之觀點考慮，本發明之酸性洗淨劑組合物於20℃下之pH值較佳為作為(b)成分而含有之化合物之酸解離常數pKa乘以1.1所得之值(其中，於乘積所得之值超過6.0之情形時，為6.0以下)以下之值。但是，於(b)成分之化合物具有複數個酸解離常數pKa之情形時，酸解離常數pKa採用未達6.0之最高之酸解離常數pKa。 又，本發明之酸性洗淨劑組合物於含有兩種以上(b)成分之情形時，於含有0.1質量%以上之(b)成分中，酸解離常數pKa採用未達6.0且最高之酸解離常數pKa。 例如，於本發明之酸性洗淨劑組合物含有檸檬酸(pKa 12.90、pKa 24.35、pKa 35.69)作為(b)成分之情形時，本發明之酸性洗淨劑組合物於20℃下之pH值為檸檬酸之第3酸解離常數pKa 35.69乘以1.1所得之6.2以下之值，因此較佳為6.0以下。 作為另一例，於本發明之酸性洗淨劑組合物含有乙二胺四乙酸(pKa 11.99、pKa 22.67、pKa 36.16、pKa 410.26)作為(b)成分之情形時，本發明之酸性洗淨劑組合物於20℃下之pH值較佳為乙二胺四乙酸之第2酸解離常數pKa 22.67乘以1.1所得之2.9以下之值。 作為另一例，於本發明之酸性洗淨劑組合物含有0.1質量%之乙二胺四乙酸(pKa 11.99、pKa 22.67、pKa 36.16、pKa 410.26)、及0.1質量%之檸檬酸(pKa 12.90、pKa 24.35、pKa 35.69)作為(b)成分之情形時，本發明之酸性洗淨劑組合物於20℃下之pH值為檸檬酸之第3酸解離常數pKa 35.69乘以1.1所得之6.2以下之值，因此較佳為6.0以下。
本發明之酸性洗淨劑組合物作用於構成肥皂渣污漬之油酸等脂肪酸之鈣鹽，藉此利用酸鹼反應由脂肪酸之鈣鹽生成脂肪酸(-COOH型)。因此，本發明之酸性洗淨劑組合物之特徵在於：以促進脂肪酸之鈣鹽之自發性分解為目的，其pH值小於油酸之pKa(＝5)附近之值(理論上，於本發明之酸性洗淨劑組合物之pH值為6時生成10成之脂肪酸，於pH值為5時生成5成之脂肪酸，於pH值為4時生成9成之脂肪酸)。 基於發揮質子予體對上述脂肪酸之鈣鹽之作用而促進分解之觀點考慮，本發明之(b)成分較佳為較油酸強之酸。即，(b)成分之酸解離常數pKa較佳為油酸之pKa即5以下(於(b)成分為具有複數個pKa之化合物之情形時，較佳為最小之酸解離常數pKa之值為5以下)。另一方面，若(b)成分之酸解離常數pKa極端地過小，則始終為解離狀態之離子，無法作為質子予體而發揮功能，因此(b)成分之酸解離常數pKa較佳為1.9以上，更佳為2.9以上。
基於洗淨力之觀點考慮，本發明之酸性洗淨劑組合物較佳為進而含有二醇醚作為(c)成分。
(c)成分之二醇醚較佳為下述通式(c1)所表示之化合物。 R 1cO-(R 2cO) n-H (c1) (式中，R 1c為碳數1以上8以下之烴基，R 2c為碳數2或3之伸烷基，n為1以上4以下之整數)
R 1c為碳數1以上、較佳為2以上且8以下、較佳為7以下、更佳為6以下之烴基，較佳為烷基、烯基、或芳基，更佳為烷基。 n較佳為3以下，更佳為2以下。
作為(c)成分，具體而言，可例舉選自乙二醇2-乙基己醚、乙二醇己醚、二乙二醇己醚、二丙二醇丁醚、丙二醇丁醚、二丙二醇丙醚、乙二醇丁醚、丙二醇丙醚、二乙二醇丁醚、乙二醇第三丁基醚、二乙二醇異丁醚、丙二醇甲醚、乙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、乙二醇苄醚、二乙二醇苄醚中之一種以上，基於洗淨力之觀點考慮，較佳為選自二乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、二乙二醇苄醚、二乙二醇苯醚、及二乙二醇異丁醚中之一種以上，更佳為選自丙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、及二乙二醇苄醚中之一種以上，進而較佳為二乙二醇丁醚、二乙二醇苄醚。
基於洗淨力之觀點考慮，本發明之酸性洗淨劑組合物以如下含量含有(c)成分：較佳為0.5質量%以上，更佳為1質量%以上，進而較佳為2質量%以上，進而更佳為3質量%以上，進而更佳為4質量%以上，且較佳為20質量%以下，更佳為15質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而更佳為7質量%以下，進而更佳為6質量%以下。
於本發明之酸性洗淨劑組合物中，基於洗淨力之觀點考慮，(b)成分之含量與(a)成分及(c)成分之合計含量之質量比(b)/[(a)＋(c)]較佳為0.02以上，更佳為0.1以上，進而較佳為0.2以上，進而更佳為0.3以上，進而更佳為0.4以上，進而更佳為0.5以上，且較佳為1以下，更佳為0.9以下，進而較佳為0.8以下，進而更佳為0.7以下。
本發明之酸性洗淨劑組合物可於不阻礙本發明之效果之範圍內含有除(a)成分以外之界面活性劑作為(d)成分。 作為界面活性劑，可例舉選自(d1)陰離子界面活性劑(以下亦稱為(d1)成分)、(d2)兩性界面活性劑(以下亦稱為(d2)成分)、及(d3)非離子界面活性劑(以下亦稱為(d3)成分)中之一種以上。
作為(d1)成分，可例舉選自下述中之一種以上：烷基或烯基硫酸酯或者其鹽、聚氧伸烷基烷基或烯基醚硫酸酯或者其鹽、脂肪酸或者其鹽、及烷基或烯基苯磺酸或者其鹽。陰離子界面活性劑之鹽較佳為鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽。
作為(d2)成分，可例舉選自甜菜鹼型界面活性劑及氧化胺型界面活性劑中之一種以上之界面活性劑。 作為(d2)成分，具體而言，可例舉選自下述中之一種以上之界面活性劑：N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-羧甲基銨甜菜鹼、N-烷基-N,N-二甲基-N-羧甲基銨甜菜鹼、N-烷基-N,N-二甲基-N-磺丙基銨磺基甜菜鹼、N-烷基-N,N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨磺基甜菜鹼、N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-磺丙基銨磺基甜菜鹼、N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨磺基甜菜鹼、N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基氧化胺、及N-烷基-N,N-二甲基氧化胺。該等界面活性劑之烷醯基或烷基之碳數較佳為10以上，更佳為12以上，且較佳為16以下，更佳為14以下。
作為(d2)成分之氧化胺型界面活性劑，基於藉由與(a)成分進行併用來提高對含有脂肪酸鈣皂及皮脂之頑固複合污漬之洗淨力之觀點考慮，下述通式(d1)之化合物較為適宜。
[化3]
Figure 02_image005
[式中，R 1d表示碳數7以上18以下之烴基，較佳為烷基或烯基，更佳為烷基，R 2d及R 3d相同或不同地表示碳數1以上3以下之烷基；D表示-NHC(=O)-基或-C(=O)NH-基，E表示碳數1以上5以下之伸烷基；q及p表示q＝0且p＝0、或者q＝1且p＝1]
上述通式(d1)中，於q＝1且p＝1之情形時，基於藉由與(a)成分進行併用來提高對含有脂肪酸鈣皂及皮脂之頑固複合污漬之洗淨力之觀點考慮，R 1d較佳為碳數7以上且17以下、較佳為15以下、更佳為13以下、進而較佳為11以下、進而更佳為9以下之烴基，較佳為烷基或烯基，更佳為烷基。又，於q＝0且p＝0之情形時，基於藉由與(a)成分之併用而產生之對含有脂肪酸鈣皂及皮脂之頑固複合污漬之洗淨力之提高之觀點考慮，R 1d較佳為碳數為8以上，且為18以下、較佳為16以下、更佳為14以下、進而較佳為12以下、進而更佳為10以下之烴基，較佳為烷基或烯基，更佳為烷基。於本發明中，較佳為q＝0且p＝0。R 2d及R 3d較佳為碳數1之甲基。
作為(d3)成分，可例舉選自具有碳數8以上18以下之烷基之聚氧伸烷基烷基醚(加成有平均1莫耳以上8莫耳以下之碳數2或3之環氧烷者)、具有碳數8以上18以下之烯基之聚氧伸烷基烯基醚(加成有平均1莫耳以上8莫耳以下之碳數2或3之環氧烷者)、具有碳數8以上18以下之脂肪酸基之聚氧伸烷基山梨醇酐脂肪酸酯(加成有平均1莫耳以上8莫耳以下之碳數2或3之環氧烷者)、具有碳數8以上18以下之烷基之烷基糖苷、具有碳數8以上18以下之烷基之烷基聚糖苷、具有碳數8以上18以下之脂肪酸基之蔗糖脂肪酸酯、及具有碳數8以上18以下之烷基之烷基聚甘油醚或烷基甘油醚中之一種以上，就提高洗淨力之方面而言，較適宜為選自具有碳數8以上14以下之烷基之烷基糖苷、具有碳數8以上14以下之烷基之烷基聚糖苷、及具有碳數8以上18以下之烷基之烷基聚甘油醚或烷基甘油醚中之一種以上。
於本發明之酸性洗淨劑組合物含有(d2)成分作為(d)成分之情形時，基於藉由與(a)成分進行併用來提高對含有脂肪酸鈣皂及皮脂之頑固複合污漬之洗淨力之觀點考慮，以如下含量含有(d)成分：較佳為0.1質量%以上，更佳為0.3質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，進而更佳為1質量%以上，且較佳為10質量%以下，更佳為質量5%以下，進而較佳為3質量%以下，進而更佳為2質量%以下。
於本發明之酸性洗淨劑組合物中，基於洗淨力之觀點考慮，所有界面活性劑中((a)成分與(d)成分之合計)之(a)成分之含量較佳為50質量%以上，更佳為60質量%以上，進而較佳為70質量%以上，進而更佳為80質量%以上，進而更佳為85質量%以上，進而更佳為90質量%以上，且較佳為100質量%以下，亦可為100質量%。
本發明之酸性洗淨劑組合物中可任意地調配香料、色素、防腐劑、抗氧化劑等(其中，上述(a)～(d)成分除外)，以提高製品之附加價值。
基於對污漬之附著性及對污漬之滲透性之觀點考慮，本發明之酸性洗淨劑組合物於25℃下之黏度較佳為1 mPa·s以上，更佳為4 mPa·s以上，且較佳為200 mPa·s以下，更佳為100 mPa·s以下，進而較佳為50 mPa·s以下。該黏度係使用B型黏度計(型號：TVB-10，東機產業股份有限公司製造，使用No.2之轉子，60 r/min)進行測定。本發明之酸性洗淨劑組合物之黏度係藉由添加增黏劑而進行調整。
本發明之酸性洗淨劑組合物可適宜地用於硬質表面。作為硬質表面，可例舉：浴室、廁所、浴缸、洗臉盆、瓷磚、化妝間、洗臉槽、鏡子、廚房周圍之水槽、台面、自來水管道周圍等。本發明之酸性洗淨劑組合物適用於硬質表面之洗淨，尤其適用於容易附著、堆積包含脂肪酸鈣皂之污漬之浴室或廁所。此處，用於浴室不僅以浴室為對象，還以浴缸、洗臉盆等存在於浴室內之其他具有硬質表面之物品為對象。
[含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之去除方法] 本發明提供一種含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之去除方法(以下亦稱為本發明之方法)，其使本發明之酸性洗淨劑組合物與附著有含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之硬質表面接觸，並用水進行洗濯。 本發明之方法可適宜地應用本發明之酸性洗淨劑組合物中所記載之事項。 於本發明中，亦可預先製備包含(a)成分、(b)成分、及任意成分之濃稠組合物，將該濃稠組合物用水稀釋而製備本發明之酸性洗淨劑組合物，使該酸性洗淨劑組合物與附著有含有脂肪酸鈣皂之污漬之硬質表面接觸。即，亦可為如下所述之含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之去除方法，其用水稀釋含有本發明之(a)成分、(b)成分、及任意成分之濃稠組合物而製備成本發明之酸性洗淨劑組合物，在不稀釋該組合物之情況下與附著有含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之硬質表面接觸。
又，作為本發明之方法，可例舉如下方法：使本發明之酸性洗淨劑組合物與附著有含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之硬質表面接觸後，於不施加(不賦予)機械力等外力之情況下放置。於本發明中，由於本發明之酸性洗淨劑組合物對含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬優異，故而即便不使用海綿等可撓性材料或手指等而使其等接觸，不施加機械力等外力而直接放置，亦可獲得較高之洗淨效果。藉此，適合對手或工具無法到達之部位或不易到達之細微部位進行洗淨。 不施加機械力等外力而放置係指例如除了組合物之接觸以外，不進行用於洗淨之刻意之操作。例如，可將下述情況理解為不施加外力而放置，例如使所接觸之組合物自然地順著硬質表面流下，或者不以洗淨為目的之振動傳遞至硬質表面等。 於放置之後，通常用水進行洗濯。洗濯時，可用海綿等施加外力(物理力)，亦可單純地用水流進行洗濯。
於本發明之方法中，基於洗淨力及經濟性之觀點考慮，較佳為使本發明之酸性洗淨劑組合物相對於作為對象物之硬質表面之面積100 cm 2以如下比例進行接觸，更佳為進行塗佈或噴霧：較佳為0.1 g以上，更佳為1 g以上，進而較佳為2 g以上，且較佳為10 g以下，更佳為5 g以下。
於本發明之方法中，基於洗淨力之觀點考慮，在使本發明之酸性洗淨劑組合物與附著有含有脂肪酸鈣皂之污漬之硬質表面接觸後，以如下時間放置：較佳為10秒以上，更佳為15秒以上，進而較佳為20秒以上，進而更佳為30秒以上，且較佳為30分鐘以下，更佳為10分鐘以下，進而較佳為5分鐘以下，進而更佳為2分鐘以下，進而更佳為1分鐘以下。於此情形時，可將最初上述組合物與硬質表面接觸之時間點設為放置之起始。 再者，放置時之溫度可為室溫，例如可例舉10℃以上30℃以下。
於本發明之方法中，亦可使本發明之酸性洗淨劑組合物以噴霧或塗佈之方式與附著有含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之硬質表面接觸。 使本發明之酸性洗淨劑組合物與硬質表面接觸之方法較佳為噴霧或塗佈，可例舉呈液滴狀噴霧或呈泡狀塗佈之方法。具體而言，可使用噴霧設備。即，較佳為使用將本發明之酸性洗淨劑組合物填充於具備噴霧裝置之容器中而成之洗淨劑物品。本發明提供一種裝有噴霧容器之洗淨劑物品，其係將本發明之酸性洗淨劑組合物填充於具備噴霧裝置之容器中而成。
於本發明之裝有噴霧容器之洗淨劑物品中，供填充本發明之酸性洗淨劑組合物之具備噴霧裝置之容器可例舉：觸發式噴霧容器、泵式噴霧容器等不使用噴射劑之手動式噴霧裝置、使用噴射劑之霧化器等。上述具備噴霧裝置之容器較佳為能夠使內容物成為液滴狀或泡狀而進行噴霧或塗佈之觸發式噴霧器，更佳為具備將內容物呈液滴狀噴霧之機構之觸發式噴霧器、或具備形成泡之機構(泡形成機構)之觸發式噴霧器。
於本發明之裝有噴霧容器之洗淨劑物品中，於使用具備將本發明之酸性洗淨劑組合物呈液滴狀噴霧之機構之觸發式噴霧器之情形時，為了容易噴霧，以及噴射出之液滴不粗大，不呈直線狀噴霧，且可噴霧之面積不會變得極窄，供添加上述組合物之噴霧容器之噴射嘴之噴口直徑為如下範圍：較佳為0.1 mm以上，更佳為0.3 mm以上，且較佳為2 mm以下，更佳為1 mm以下。 於使用具備呈液滴狀噴霧之機構之觸發式噴霧器之情形時，本發明之裝有噴霧容器之洗淨劑物品於一次操作中噴霧較佳為0.1 mL以上、更佳為0.3 mL以上且較佳為5 mL以下、更佳為2 mL以下之組合物。
於使用具備泡形成機構之觸發式噴霧器之情形時，本發明之裝有噴霧容器之洗淨劑物品於一次操作中噴霧較佳為0.5 mL以上、更佳為1 mL以上且較佳為30 mL以下、更佳為15 mL以下、進而較佳為5 mL以下之組合物。
本發明之方法作為硬質物品之硬質表面、進而為浴室、廁所、浴缸、洗臉盆、瓷磚、化妝間、洗臉槽、鏡子、廚房周圍之水槽、台面、自來水管道周圍等之硬質表面、尤其是容易附著、堆積含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之浴室、廁所之硬質表面之洗淨方法較佳。
關於上述實施方式，本發明進而揭示以下之酸性洗淨劑組合物、及含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之去除方法。於該等態樣中，可適宜地相互應用本發明之酸性洗淨劑組合物、及含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之去除方法中所敍述之事項。
＜1＞ 一種酸性洗淨劑組合物，其含有(a)陽離子界面活性劑[以下稱為(a)成分]、(b)選自第一酸解離常數pKa 1為1以上且未達7之有機羧酸、及第一酸解離常數pKa 1為1以上且未達7之有機膦酸中之一種以上之酸劑[以下稱為(b)成分]、及水，且(a)成分之含量與(b)成分之含量之質量比(b)/(a)為0.1以上7以下，上述酸性洗淨劑組合物於20℃下之pH值超過2.0且為6.0以下。
＜2＞ 如＜1＞所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(a)成分為如下所述之四級銨鹽型陽離子界面活性劑：鍵結於氮原子之基中之1個或2個為碳數8以上16以下之烴基，其餘為選自由碳數1以上3以下之烷基、碳數1以上3以下之羥烷基及芳烷基(苄基等)所組成之群中之基。
＜3＞ 如＜1＞或＜2＞所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(a)成分為選自下述通式(a1)所表示之四級銨鹽型陽離子界面活性劑、及下述通式(a2)所表示之四級銨鹽型陽離子界面活性劑中之一種以上。
[化4]
Figure 02_image007
[式中，R 1a表示碳數8以上16以下之烴基；R 2a、R 3a分別獨立地表示碳數1以上3以下之烷基；R 4a表示碳數1以上3以下之伸烷基；Z -表示陰離子基]
[化5]
Figure 02_image009
[式中，R 4a為碳數8以上16以下之烴基，R 5a為選自碳數8以上16以下之烴基、碳數1以上3以下之烷基、及碳數1以上3以下之羥烷基中之基，R 6a及R 7a分別獨立地為選自碳數1以上3以下之烷基、及碳數1以上3以下之羥烷基中之基，Z -為陰離子]
＜4＞ 如＜1＞至＜3＞中任一項所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(b)成分為所有酸解離常數pKa未達7之有機羧酸。
＜5＞ 如＜1＞至＜4＞中任一項所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(b)成分為第一酸解離常數pKa 1為2.9以上5以下之有機羧酸。
＜6＞ 如＜1＞至＜5＞中任一項所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(b)成分為選自分子量46以上150以下之單羧酸、分子量90以上180以下之二羧酸、分子量150以上200以下之三羧酸、分子量200以上300以下之胺基羧酸、及分子量170以上250以下之有機膦酸中之一種以上。
＜7＞ 如＜1＞至＜6＞中任一項所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(b)成分為選自下述中之一種以上：乙酸(pKa 14.76)、乳酸(pKa 13.64)、丙酸(pKa 14.62)、丁酸(pKa 14.57)、己酸(pKa 14.85)、苯甲酸(pKa 14.00)、草酸(pKa 11.04、pKa 23.82)、順丁烯二酸(pKa 11.84、pKa 25.83)、蘋果酸(pKa 13.23、pKa 24.77)、丁二酸(pKa 13.99、pKa 25.20)、丙二酸(pKa 12.60、pKa 25.29)、戊二酸(pKa 14.13、pKa 25.04)、己二酸(pKa 14.26、pKa 25.03)、酒石酸(pKa 12.87、pKa 23.97)、癸二酸(pKa 14.59、pKa 25.59)、及檸檬酸(pKa 12.90、pKa 24.35、pKa 35.69)。
＜8＞ 如＜1＞至＜7＞中任一項所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(b)成分為檸檬酸。
＜9＞ 如＜1＞至＜7＞中任一項所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(b)成分為羥基乙烷-1,1-二膦酸。
＜10＞ 如＜1＞至＜9＞中任一項所記載之酸性洗淨劑組合物，其以如下含量含有(a)成分：較佳為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為1.0質量%以上，進而更佳為1.3質量%以上，進而更佳為1.5質量%以上，進而更佳為1.7質量%以上，進而更佳為1.9質量%以上，且較佳為10質量%以下，更佳為6.0質量%以下，進而較佳為5.5質量%以下，進而更佳為4.5質量%以下。
＜11＞ 如＜1＞至＜10＞中任一項所記載之酸性洗淨劑組合物，其以如下含量含有(b)成分：較佳為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為1.0質量%以上，進而更佳為1.3質量%以上，進而更佳為2.5質量%以上，且較佳為10質量%以下，更佳為6.0質量%以下，進而較佳為5.7質量%以下，進而更佳為5.5質量%以下，進而更佳為5.3質量%以下，進而更佳為5.1質量%以下。
＜12＞ 如＜1＞至＜11＞中任一項所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(a)成分之含量與(b)成分之含量之質量比(b)/(a)較佳為0.2以上，更佳為0.25以上，進而較佳為0.3以上，進而更佳為0.35以上，進而更佳為0.4以上，進而更佳為0.45以上，且較佳為6.5以下，更佳為6以下，進而較佳為5.5以下，進而更佳為5以下，進而更佳為4.5以下，進而更佳為4以下，進而更佳為3.5以下，進而更佳為3以下，進而更佳為2.8以下。
＜13＞ 如＜1＞至＜12＞中任一項所記載之酸性洗淨劑組合物，其進而含有二醇醚作為(c)成分。
＜14＞ 如＜13＞所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(c)成分為下述通式(c1)所表示之化合物。 R 1cO-(R 2cO) n-H (c1) (式中，R 1c為碳數1以上8以下之烴基，R 2c為碳數2或3之伸烷基，n為1以上4以下之整數)
＜15＞ 如＜14＞所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(c)成分為下述化合物：於通式(c1)中，R 1c為碳數2以上7以下之烷基、烯基、或芳基，且n為2以下。
＜16＞ 如＜13＞或＜14＞所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(c)成分為選自乙二醇2-乙基己醚、乙二醇己醚、二乙二醇己醚、二丙二醇丁醚、丙二醇丁醚、二丙二醇丙醚、乙二醇丁醚、丙二醇丙醚、二乙二醇丁醚、乙二醇第三丁基醚、二乙二醇異丁醚、丙二醇甲醚、乙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、乙二醇苄醚、及二乙二醇苄醚中之一種以上。
＜17＞ 如＜13＞或＜14＞所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(c)成分為選自丙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、及二乙二醇苄醚中之一種以上。
＜18＞ 如＜13＞至＜17＞中任一項所記載之酸性洗淨劑組合物，其以如下含量含有(c)成分：較佳為0.5質量%以上，更佳為1質量%以上，進而較佳為2質量%以上，進而更佳為3質量%以上，進而更佳為4質量%以上，且較佳為20質量%以下，更佳為15質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而更佳為7質量%以下，進而更佳為6質量%以下。
＜19＞ 如＜13＞至＜18＞中任一項所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(b)成分之含量與(a)成分及(c)成分之合計含量之質量比(b)/[(a)＋(c)]較佳為0.02以上，更佳為0.1以上，進而較佳為0.2以上，進而更佳為0.3以上，進而更佳為0.4以上，進而更佳為0.5以上，且較佳為1以下，更佳為0.9以下，進而較佳為0.8以下，進而更佳為0.7以下。
＜20＞ 如＜1＞至＜19＞中任一項所記載之酸性洗淨劑組合物，其進而含有除(a)成分以外之界面活性劑作為(d)成分。
＜21＞ 如＜20＞所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(d)成分為選自(d1)陰離子界面活性劑(以下亦稱為(d1)成分)、(d2)兩性界面活性劑(以下亦稱為(d2)成分)、及(d3)非離子界面活性劑(以下亦稱為(d3)成分)中之一種以上之界面活性劑。
＜22＞ 如＜21＞所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(d)成分為(d2)成分，即較佳為選自甜菜鹼型界面活性劑及氧化胺型界面活性劑中之一種以上之界面活性劑。
＜23＞ 如＜22＞所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(d)成分為氧化胺型界面活性劑，即較佳為選自下述通式(d1)之化合物中之一種以上。
[化6]
Figure 02_image011
[式中，R 1d表示碳數7以上18以下之烴基，R 2d及R 3d相同或不同地表示碳數1以上3以下之烷基；D表示-NHC(=O)-基或-C(=O)NH-基，E表示碳數為1以上5以下之伸烷基；q及p表示q＝0且p＝0、或者q＝1且p＝1]
＜24＞ 如＜23＞所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(d)成分為下述化合物：於通式(d1)中，q＝1且p＝1，R 1d為碳數7以上15以下之烴基，且R 2d及R 3d為甲基。
＜25＞ 如＜23＞所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(d)成分為下述化合物：於通式(d1)中，q＝0且p＝0，R 1d為碳數8以上16以下之烷基，且R 2d及R 3d為甲基。
＜26＞ 如＜22＞所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(d)成分為甜菜鹼型界面活性劑，即較佳為選自N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-羧甲基銨甜菜鹼、N-烷基-N,N-二甲基-N-羧甲基銨甜菜鹼、N-烷基-N,N-二甲基-N-磺丙基銨磺基甜菜鹼、N-烷基-N,N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨磺基甜菜鹼、N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-磺丙基銨磺基甜菜鹼、N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨磺基甜菜鹼、N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基氧化胺、及N-烷基-N,N-二甲基氧化胺中之一種以上之界面活性劑，且上述界面活性劑之烷醯基或烷基之碳數為10以上，更佳為12以上，且較佳為16以下，更佳為14以下。
＜27＞ 如＜21＞所記載之酸性洗淨劑組合物，其中(d)成分為(d3)成分，即較佳為選自具有碳數8以上18以下之烷基之聚氧伸烷基烷基醚(加成有平均1莫耳以上8莫耳以下之碳數2或3之環氧烷者)、具有碳數8以上18以下之烯基之聚氧伸烷基烯基醚(加成有平均1莫耳以上8莫耳以下之碳數2或3之環氧烷者)、具有碳數8以上18以下之脂肪酸基之聚氧伸烷基山梨醇酐脂肪酸酯(加成有平均1莫耳以上8莫耳以下之碳數2或3之環氧烷者)、具有碳數8以上18以下之烷基之烷基糖苷、具有碳數8以上18以下之烷基之烷基聚糖苷、具有碳數8以上18以下之脂肪酸基之蔗糖脂肪酸酯、及具有碳數8以上18以下之烷基之烷基聚甘油醚或烷基甘油醚中之一種以上，更佳為選自具有碳數8以上14以下之烷基之烷基糖苷、具有碳數8以上14以下之烷基之烷基聚糖苷、及具有碳數8以上18以下之烷基之烷基聚甘油醚或烷基甘油醚中之一種以上。
＜28＞ 如＜20＞至＜27＞中任一項所記載之酸性洗淨劑組合物，其中所有界面活性劑中之(a)成分之含量較佳為50質量%以上，更佳為60質量%以上，進而較佳為70質量%以上，進而更佳為80質量%以上，進而更佳為85質量%以上，進而更佳為90質量%以上，且較佳為100質量%以下。
＜29＞ 如＜1＞至＜28＞中任一項所記載之酸性洗淨劑組合物，其於25℃下之黏度較佳為1 mPa·s以上，更佳為4 mPa·s以上，且較佳為200 mPa·s以下，更佳為100 mPa·s以下，進而較佳為50 mPa·s以下。
＜30＞ 如＜1＞至＜29＞中任一項所記載之酸性洗淨劑組合物，其係用於浴室、廁所、浴缸、洗臉盆、瓷磚、化妝間、洗臉槽、鏡子、廚房周圍之水槽、台面、自來水管道周圍之硬質表面。
＜31＞ 一種含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之去除方法，其使如＜1＞至＜30＞中任一項所記載之酸性洗淨劑組合物與附著有含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之硬質表面接觸，並用水進行洗濯。
＜32＞ 如＜31＞所記載之含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之去除方法，其將＜1＞至＜30＞中任一項所記載之酸性洗淨劑組合物填充至具備噴霧裝置之容器中，呈液滴狀噴霧至硬質表面或呈泡狀塗佈於硬質表面。
實施例 使用下述調配成分，製備表1～3中所示之酸性洗淨劑組合物，針對以下項目進行評價。將結果示於表1～3。表1～3之酸性洗淨劑組合物係以表中之調配量添加(a)～(d)成分，於室溫(20℃)下溶解而成。調配之後，使用氫氧化鈉及/或鹽酸，以達到表1～3中所記載之值之方式調整pH值。再者，pH值係藉由玻璃電極法進行測定。又，表1～3中之調配成分之質量%全部為基於有效成分之數值。
＜調配成分＞ (a)成分 ・C10BAC：係通式(a1)中，R 1a為碳數10之烷基，R 2a、R 3a為甲基，R 4a為亞甲基，且Z -為氯化物離子之化合物，Levenol RK，花王(股)製造 ・C8BAC：係通式(a1)中，R 1a為碳數8之烷基，R 2a、R 3a為甲基，R 4a為亞甲基，Z -為氯化物離子之化合物，Sanisol 08，花王(股)製造 ・C12BAC：係通式(a1)中，R 1a為碳數12之烷基，R 2a、R 3a為甲基，R 4a為亞甲基，且Z -為氯化物離子之化合物，Sanisol B-50，花王(股)製造 ・C12TMAC：月桂基三甲基氯化銨，係通式(a2)中，R 4a為碳數12之烷基，R 5a、R 6a、及R 7a為甲基，且Z -為氯化物離子之化合物，Quartamin 20W，花王(股)製造
(b)成分 ・檸檬酸：pKa 12.90、pKa 24.35、pKa 35.69，富士膠片和光純藥(股)製造 ・GLDA：二羧甲基麩胺酸，pKa 12.6、pKa 23.5、pKa 35.0、pKa 49.4，Nouryon製造 ・乙酸：pKa 14.76，Kishida Chemical(股)製造 ・蘋果酸：pKa 13.23、pKa 24.77，扶桑化學工業(股)製造 ・乳酸：pKa 13.64，富士膠片和光純藥(股)製造 ・順丁烯二酸：pKa 11.84、pKa 25.83，富士膠片和光純藥(股)製造 ・DEQUEST：羥基乙烷-1,1-二膦酸，pKa 11.99、pKa 22.67、pKa 36.16、pKa 410.26，DEQUEST 2010CS，Italmatch Japan(股)製造
(b')成分((b)成分之比較成分) ・磷酸：pKa 11.83、pKa 26.43、pKa 311.46，Kishida Chemical(股)製造
(c)成分 ・BzDG：二乙二醇苄醚，日本乳化劑(股)製造 ・BFG：丙二醇丁醚，日本乳化劑(股)製造 ・BDG：二乙二醇丁醚，日本乳化劑(股)製造
(d)成分 ・C12磺基甜菜鹼：羥基月桂基磺基甜菜鹼，Amphitol 20HD，花王(股)製造 ・C8氧化胺：辛基二甲基氧化胺，Amphitol 08N，花王(股)製造 ・C12/14氧化胺：月桂基二甲基氧化胺與肉豆蔻基二甲基氧化胺之混合物，Amphitol 20N，花王(股)製造 ・C12APB：月桂酸醯胺基丙基甜菜鹼，花王(股)製造 ・AG：具有碳數C10～16之烷基之烷基糖苷，花王(股)製造
＜脂肪酸鈣皂/皮脂複合污漬之洗淨力評價＞ 評價針對複合有脂肪酸鈣皂及皮脂之樣本浴室污漬之洗淨力。於下文示出樣本污漬之製作方法。將固體皂(花王(股)製造，花王White)90質量%及樣本皮脂污漬10質量%於50℃～60℃下進行混合並進行保溫，將所得之溶液作為A溶液。再者，樣本皮脂污漬之組成為亞麻油酸40質量%、油酸20質量%、棕櫚酸20質量%、膽固醇10質量%、及液態石蠟10質量%。將氯化鈣6質量%之水溶液於20℃～30℃下進行保溫，將所得之溶液作為B溶液。將A溶液儘可能均勻地塗佈於聚丙烯板(50 mm×100 mm×2 mm)，於20℃～30℃下自然乾燥5分鐘後，儘可能均勻地塗佈B溶液，於20℃～30℃下自然乾燥5分鐘。將該塗佈A溶液→自然乾燥→塗佈B溶液→自然乾燥之操作反覆進行10次後，於室溫下乾燥1個月，從而製作樣本浴室污漬。
將表1～3之酸性洗淨劑組合物20 μL滴加於樣本浴室污漬，並放置1分鐘後，用離子交換水充分地洗濯。根據以下基準對洗淨力進行判定。作為具體方法，於明度等攝影條件相同之狀態下拍攝未塗佈污漬之板、塗佈污漬後之洗淨前板、洗淨後板，自所獲得之圖像測定各板之灰度。將污漬洗淨前之板設為洗淨率0%，將未塗佈污漬之板設為洗淨率100%，算出洗淨後板之洗淨率。灰度之測定係使用圖像處理軟體之ImageJ1.47v進行。
[表1]
   實施例 比較例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1 2 3 4 5 6 7
酸性洗淨劑組合物 調配組成(質量%) (a) C10BAC 3 3 3 3 3 3          3 3 3 3 3 3 3 3 3         
C8BAC                   3                                        5
C12BAC                      3                                       
C12TMAC                         3                               0.3   
(b) 檸檬酸 4 4 4 4 4 4 4 4 4                4 4 4 4         
GLDA                            4                                 
乙酸                               4                              
蘋果酸                                  4                           
乳酸                                     4                        
DEQUEST                                        4                     
順丁烯二酸                                                          12   
(b') 磷酸                                                       4      
(c) BDG                                                             5
(d) C12磺基甜菜鹼                                                          0.8   
C8氧化胺          1.5                                                   
C12/14氧化胺                                                          0.1   
水 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(b)/(a)(質量比) 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 - 40 0
pH值(20℃) 2.4 2.8 3.0 3.0 5.5 6.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 1.8 2.0 6.5 7.0 3.0 1.5 7.0
脂肪酸鈣皂/皮脂複合污漬洗淨率(%) 60 71 83 85 71 52 59 73 64 54 78 80 82 53 16 43 12 18 43 40 42
[表2]
   實施例 比較例
15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 8 9 10 11
酸性洗淨劑組合物 調配組成(質量%) (a) C10BAC 5.8 5 4 3 2 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0 0.9 6.8 0.8 0.3   
C12TMAC                                           0.3
(b) 檸檬酸 1.2 2 3 4 5 5.2 5.4 5.6 5.8 6.0 6.1 0.2 6.2 6.7   
順丁烯二酸                                           12
(d) C12磺基甜菜鹼                                           0.8
C12/14氧化胺                                           0.1
水 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(b)/(a)(質量比) 0.21 0.40 0.75 1.3 2.5 2.9 3.4 4.0 4.8 6.0 6.8 0.03 7.8 22.3 40
pH值(20℃) 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
脂肪酸鈣皂/皮脂複合污漬洗淨率(%) 73 81 86 86 86 84 82 81 63 62 56 5 47 22 40
[表3]
   實施例
26 27 28 29 30 31 32 33 34 35
酸性洗淨劑組合物 調配組成(質量%) (a) C10BAC 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
(b) 檸檬酸 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
(c) BzDG    5       5 5 5 5 5 5
BFG       5                     
BDG          5                  
(d) C12APB             0.25 0.5 1         
AG                      0.25 0.5 1
水 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
pH值(20℃) 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
(b)/(a)(質量比) 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
所有界面活性劑中之(a)含量(質量%) 100 100 100 100 80 67 50 80 67 50
(b)/[(a)＋(c)](質量比) 4 0.67 0.67 0.67 0.67 0.67 0.67 0.67 0.67 0.67
脂肪酸鈣皂/皮脂複合污漬洗淨率(%) 53 66 62 70 56 55 50 61 54 50
＜調配例＞ 於表4中示出本發明之酸性洗淨劑組合物之調配例。下述組成之酸性洗淨劑組合物對附著於浴室或廁所等之硬質表面之含有脂肪酸鈣皂及皮脂之頑固複合污漬具有優異之洗淨力。
[表4]
   調配例
1 2 3 4 5 6 7 8
酸性洗淨劑組合物 調配組成(質量%) (a) C10BAC 1 1 1 1 1 1 1 1
(b) 檸檬酸 4 4 4 4 4 4 4 4
(c) BzDG             10    4   
BFG                10    4
BDG 10 7 3 4            
水 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量
合計 100 100 100 100 100 100 100 100
pH值(20℃) 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
(b)/(a)(質量比) 4 4 4 4 4 4 4 4
(b)/[(a)＋(c)](質量比) 0.36 0.5 1 0.8 0.36 0.36 0.8 0.8

Claims (12)

  1. 一種酸性洗淨劑組合物，其含有(a)陽離子界面活性劑[以下稱為(a)成分]、(b)選自第一酸解離常數pKa 1為1以上且未達7之有機羧酸、及第一酸解離常數pKa 1為1以上且未達7之有機膦酸中之一種以上之酸劑[以下稱為(b)成分]、及水，且(a)成分之含量與(b)成分之含量之質量比(b)/(a)為0.1以上7以下，上述酸性洗淨劑組合物於20℃下之pH值超過2.0且為6.0以下。
  2. 如請求項1之酸性洗淨劑組合物，其中(b)成分為所有酸解離常數pKa未達7之有機羧酸。
  3. 如請求項1或2之酸性洗淨劑組合物，其中(b)成分為第一酸解離常數pKa 1為2.9以上5以下之有機羧酸。
  4. 如請求項1至3中任一項之酸性洗淨劑組合物，其中(b)成分為檸檬酸。
  5. 如請求項1至4中任一項之酸性洗淨劑組合物，其進而含有二醇醚作為(c)成分。
  6. 如請求項1至5中任一項之酸性洗淨劑組合物，其中(a)成分為如下所述之四級銨鹽型陽離子界面活性劑：鍵結於氮原子之基中之1個或2個為碳數8以上16以下之烴基，其餘為選自由碳數1以上3以下之烷基、碳數1以上3以下之羥烷基及芳烷基所組成之群中之基。
  7. 如請求項1至6中任一項之酸性洗淨劑組合物，其進而含有除(a)成分以外之界面活性劑作為(d)成分。
  8. 如請求項7之酸性洗淨劑組合物，其中(d)成分為選自甜菜鹼型界面活性劑及氧化胺型界面活性劑中之一種以上之界面活性劑。
  9. 如請求項1至8中任一項之酸性洗淨劑組合物，其中所有界面活性劑中之(a)成分之含量為50質量%以上。
  10. 如請求項1至9中任一項之酸性洗淨劑組合物，其中(a)成分之含量與(b)成分之含量之質量比(b)/(a)為0.4以上4以下。
  11. 如請求項5至10中任一項之酸性洗淨劑組合物，其中(b)成分之含量與(a)成分及(c)成分之合計含量之質量比(b)/[(a)＋(c)]為0.02以上1以下。
  12. 一種含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之去除方法，其使如請求項1至11中任一項之酸性洗淨劑組合物與附著有含有脂肪酸鈣皂及皮脂之複合污漬之硬質表面接觸，並用水進行洗濯。
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