TW202246467A - 包含可聚合化合物的液晶介質 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種液晶(LC)介質,其包含含有硫代烷基之可聚合化合物;關於其出於光學、電光及電子目的,特定言之在LC顯示器中,尤其在PSA (聚合物穩定配向)或SA (自配向)模式之LC顯示器中的用途;關於一種包含該LC介質之該PSA或該SA模式之LC顯示器;以及關於一種製造該LC顯示器之方法。

Description

包含可聚合化合物的液晶介質
本發明係關於一種液晶(LC)介質,其包含含有硫代烷基之可聚合化合物;關於其出於光學、電光及電子目的,特定言之在LC顯示器中,尤其在PSA (聚合物持續配向)或SA (自配向)模式之LC顯示器中的用途;關於一種包含該LC介質之該PSA或該SA模式之LC顯示器;以及關於一種製造該LC顯示器之方法。
8K及遊戲監視器的普及性使得對具有較高再新率的LC顯示器(LCD)面板之需求增加,且因此對具有較快回應時間的LC介質之需求增加。許多此等LCD面板正在使用聚合物穩定(PS)或聚合物持續配向(PSA)模式,如PS-VA (豎直配向)、PS-IPS (共平面切換)或PS-FFS (邊緣場切換)模式或自其衍生之模式;或自配向(SA)模式,如聚合物穩定之SA-VA。
在PS或PSA模式下,向LC介質中添加少量(通常0.1至1%)一或多種可聚合液晶原基化合物,亦稱為反應性液晶原基(RM)。在將LC介質填充至顯示器中之後,RM接著藉由UV光聚合進行原位聚合,同時將電壓施加至顯示器之電極。由此,在LC介質之LC分子中產生小傾斜角,其藉由聚合之RM穩定。UV聚合製程(亦稱為「PSA製程」)通常在兩個步驟中進行:施加電壓以產生傾斜角的第一UV曝光步驟(「UV1步驟」),及不施加電壓以完成RM之聚合的第二UV曝光步驟(「UV2步驟」)。
在SA-VA模式下,在顯示器中省略配向層。替代地,向LC介質中添加少量(通常為0.1至2.5%)自配向(SA)添加劑,其藉由自組裝機制原位誘導所需配向,例如垂直或平面配向。SA添加劑通常含有有機、液晶原基核基團及連接至其之一或多種極性錨定基團(例如羥基、羧基、胺基或硫醇基),其能夠與基板表面相互作用,從而使得基板表面上之添加劑配向且亦在LC分子中誘導所需配向。SA添加劑亦可含有一或多個可在與用於PSA製程中之RM類似之條件下聚合的可聚合基團。LC介質亦可含有除SA添加劑以外的一或多種RM。
一種減少PSA模式之LC介質中之回應時間的方法為例如藉由使用具有烯基之化合物作為LC主體混合物之組分。然而,此可導致當暴露於UV光時,降低混合物之可靠度需要聚合RM添加劑,此咸信係由烯基化合物與配向層之聚醯亞胺的反應引起,此尤其在使用小於320 nm的較短UV波長時存在問題。因此,存在對PSA製程使用較長UV波長之趨勢。
亦提議在PSA製程中使用UV-LED燈,此係因為其由於較窄發射峰而對LC介質展示較少的能量消耗、較長的壽命及更有效的光學能量轉移,此使得UV強度及/或UV照射時間減少。此能夠減少節拍時間(tact time)且節省能量及生產成本。當前可用之UV燈具有較高波長發射,例如在365 nm處。
因此,需要含有可在較長UV波長下有效聚合之RM的可聚合LC介質。
另外,非常需要PSA或SA顯示器及用於此類PSA或SA顯示器中之LC介質及可聚合化合物,其實現高比電阻,同時實現大工作溫度範圍、短回應時間(即使在低溫下)及低臨限電壓、低傾斜角、高傾斜穩定性、灰度之多重性、高對比度及寬視角,在UV暴露後具有高可靠性及高VHR值,且在可聚合化合物之情況下,在LC主體混合物中具有低熔點及高溶解度。在用於行動應用之顯示器中,尤其需要具有展示低臨限電壓及高雙折射率之可獲得的LC介質。
本發明係基於提供用於PSA或SA顯示器中的新穎的適合材料,特定言之RM及包含其之LC介質的目標,其不具有上文所指示之缺點或在較小程度上具有上文所指示之缺點。
特定言之,本發明係基於用於PSA或SA顯示器中之包含RM之LC介質的目標,其實現極高的比電阻值、高VHR值、高可靠性、低臨限電壓、短回應時間、高雙折射率,尤其在較長波長(較佳在340至380 nm範圍內)下展示良好的UV吸收,實現RM之快速及完全聚合,使得較佳地儘可能快速地產生低傾斜角,實現傾斜角之高穩定性(即使在較長時間後及/或UV曝光後),減少或防止顯示器中出現「影像殘留」及「ODF雲紋」,及在RM之情況下儘可能快速及完全地聚合,且在通常在PSA或SA顯示器中用作主體混合物的LC介質中展示高溶解性。
本發明之另一目標為提供用於PSA顯示器中之LC介質,其中RM同時展現較快聚合速度及良好的可靠性參數,如高VHR或傾斜穩定性。
本發明之另一目標為提供含有RM,特定言之用於光學、電光學及電子應用之新穎LC介質,及用於製備其之適合製程及中間物。
本發明之另一目標為提供含有RM之LC介質,其展示以下有利效果中之一或多者: -  其在暴露於UV光之後產生所需程度之傾斜角, -  其引起高傾斜穩定性, -  其尤其在較長UV波長下,特定言之在340至400 nm範圍內展示良好的UV吸收,且在此等波長下實現RM之快速及完全聚合, -  其適用於藉由使用UV-LED燈之聚合製程製備之PSA顯示器, -  其能夠良好控制第一UV步驟之時間範圍,其中傾斜角在UV處理期間產生, -  其能夠使第二UV步驟之時間範圍儘可能地短,其中任何殘餘RM經聚合且使傾斜角穩定,以使生產成本降至最低, -  在第一及第二UV曝光步驟之後,殘餘RM對LC混合物效能參數(諸如VHR、傾斜穩定性等)具有較小或無負面影響, -  其在廣泛溫度範圍、較佳-40℃至140℃內在LC混合物中展示良好的溶解度及穩定性。
已發現,此等目標中之一或多者係藉由提供如下文中所揭示及主張之LC介質來實現。
本發明因此係關於一種LC介質,其特徵在於其包含一或多種式I之可聚合化合物 P-Sp-A a-(Z a-A b) z-R bI 其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義 R bP-Sp-或R, R F、Cl、-CN或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個不相鄰的CH 2-基團視情況以使得O-原子及/或S-原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、CR 0=CR 00-、-C≡C-、
Figure 02_image003
Figure 02_image005
置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F或Cl或P-Sp-置換, P 可聚合基團, Sp    視情況經P取代之間隔基團,或單鍵, A a、A b具有4至20個環原子之脂環基、雜環基、芳族基或雜芳族基,其為單環或多環且其視情況經一或多個基團A、L或P-Sp-取代, Z a-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-OCH 2-、-CH 2O-、-SCH 2-、-CH 2S-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CF 2S-、-SCF 2-、-(CH 2) n1-、-CF 2CH 2-、-CH 2CF 2-、-(CF 2) n1-、-CH=CH-、-CF=CF--CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-、-CH 2-CH 2-CO-O-、-O-CO-CH 2-CH 2-、-CR 0R 00-或單鍵, R 0、R 00H或具有1至12個C原子之烷基, A 具有2至12個、較佳2至8個C原子之烷基,其中一或多個、較佳非末端的CH 2基團經S置換,使得S原子彼此不直接連接;較佳為具有1至7個C原子之硫代烷基,極佳為SCH 3, L F、Cl、-CN、P-Sp-或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個不相鄰的CH 2-基團視情況以使得O-原子及/或S-原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、CR 0=CR 00-、-C≡C-、
Figure 02_image007
Figure 02_image009
置換,且其中一或多個H原子各自視情況經P-Sp-、F或Cl置換, z 0、1、2、3或4, n1     1、2、3或4, 其中該等式I化合物含有經至少一個基團A取代之至少一個基團A a或A b, 且進一步包含一或多種式II化合物
Figure 02_image011
其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義 R 1、R 2具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個不相鄰的CH 2-基團視情況以使得O-原子及/或S-原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、CR 0=CR 00-、-C≡C-、
Figure 02_image013
Figure 02_image015
置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F或Cl置換,較佳為具有1至6個C原子之烷基或烷氧基, A 1、A 2選自下列式之基團
Figure 02_image017
較佳地選自式A1、A2、A3、A4、A5、A6、A9及A10,極佳地選自式A1、A2、A3、A4、A5、A9及A10, Z 1、Z 2-CH 2CH 2-、-CH=CH-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CO-O-、-O-CO-、-C 2F 4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH 2O-或單鍵,較佳為單鍵, L 1、L 2、L 3、L 4F、Cl、OCF 3、CF 3、CH 3、CH 2F或CHF 2,較佳為F或Cl,極佳為F, Y H、F、Cl、CF 3、CHF 2或CH 3,較佳為H或CH 3,極佳為H, L CCH 3或OCH 3,較佳為CH 3, a1     1或2, a2     0或1。
本發明進一步係關於如上文及下文所描述之LC介質在PSA或SA模式之LC顯示器中的用途。
LC介質較佳具有負介電各向異性。
較佳選擇式I之可聚合化合物以使得其展示在340至400 nm,較佳350至370 nm範圍內的吸收。
本發明進一步係關於一種LC介質,其包含 可聚合組分A),其包含一或多種可聚合化合物,較佳由其組成,該等可聚合化合物中之至少一者為式I化合物, 液晶組分B),其在下文中亦稱為「LC主體混合物」,其包含一或多種液晶化合物,該等液晶化合物中之至少一者為式II化合物, 及 視情況選用之一或多種添加劑,其係選自由自配向添加劑及穩定劑組成之群。
本發明此外係關於一種用於製備如上文及下文所描述之LC介質的方法,其包含將一或多種式I之可聚合化合物與一或多種式II化合物混合且視情況與其他LC化合物及/或添加劑混合之步驟。
本發明此外係關於一種包含如上文及下文所描述之根據本發明之LC介質的LC顯示器,其為PSA或SA顯示器,較佳為PS-VA、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS或SA-VA顯示器。
本發明此外係關於一種包含如上文及下文所描述之LC介質的LC顯示器,其中該等可聚合化合物以聚合形式存在,其較佳為PSA或SA顯示器,極佳為PS-VA、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS或SA-VA顯示器。
本發明此外係關於一種PSA類型之LC顯示器,其包含兩個基板,該等基板中之至少一者係透光的;設置於各基板上之電極或設置於該等基板中之僅一者上之兩個電極;及位於該等基板之間的如上文及下文所描述之LC介質層,其中該等可聚合化合物藉由UV光聚合在該顯示器之該等基板之間聚合。
本發明此外係關於一種用於製造如上文及下文所描述之LC顯示器的方法,其包含以下步驟:在該顯示器之該等基板之間填充或以其他方式提供如上文及下文所描述之LC介質;及較佳地藉由用較佳具有> 340 nm、較佳在340至400 nm範圍內、更佳在340至380 nm範圍內、極佳在350至< 370 nm範圍內、最佳在355至368 nm範圍內之波長的UV光照射來聚合該等可聚合化合物,且較佳地同時將電壓施加至該顯示器之該等電極。
本發明此外係關於一種用於製造如上文及下文所描述之LC顯示器的方法,其中使用UV-LED燈進行該等可聚合化合物之照射。
根據本發明之LC介質在用於PSA顯示器中時展示以下有利特性: -  在某一製程窗內之適合的傾斜產生, -  在UV處理之後產生RM之最少殘餘物的快速聚合, -  UV處理之後的高電壓保持率, -  良好的傾斜穩定性, -  充分的抗熱穩定性, -  在通常用於顯示器製造中之有機溶劑中之充分溶解度。
另外,根據本發明之LC介質有助於解決以下問題中之一或多者: -  在暴露於UV光之後產生所需程度之傾斜角, -  提供高的傾斜穩定性, -  尤其在較長UV波長下,較佳在340至400 nm範圍內、更佳在340至380 nm範圍內、極佳在350至< 370 nm範圍內、最佳在355至368 nm範圍內展示良好的UV吸收,且在此等波長下實現RM之快速及完全聚合, -  適用於藉由使用UV-LED燈之聚合製程製備之PSA顯示器, -  能夠良好控制第一UV步驟之時間範圍,其中傾斜角在UV處理期間產生, -  使第二UV步驟之時間範圍儘可能地短,以使生產成本降至最低, -  在第一及第二UV曝光步驟之後,減少或避免殘餘RM對LC混合物效能參數(諸如VHR、傾斜穩定性等)之任何負面影響, -  在廣泛溫度範圍、較佳-40℃至約140℃內在LC主體混合物中提供良好的溶解度及穩定性。
如下文所揭示之LC介質之式II化合物或其他組分中之烯基不被視為在如本文中所使用之術語「可聚合基團」之含義內。較佳選擇用於聚合LC介質之可聚合化合物之條件以使得烯基取代基不參與聚合反應。較佳地,本申請案中所揭示及所主張之LC介質不含有引發或增強烯基參與聚合反應的添加劑。
除非另外說明,否則可聚合化合物及式II化合物較佳地選自非對掌性化合物。
如本文中所使用,表述「具有」後跟給定波長範圍(以nm為單位)或給定下限或上限波長(以nm為單位)的「波長的UV光」意謂各別輻射源之UV發射光譜在給定波長範圍或高於給定波長下限或低於給定波長上限內具有發射峰,該發射峰較佳為各別光譜中之最高峰;及/或各別化學化合物之UV吸收光譜具有延伸至給定波長範圍內或高於給定波長下限或低於給定波長上限的長或短波長拖尾。
如本文中所使用,術語「半高全寬」或「FWHM」意謂作為最大幅值之一半的y軸上之彼等點之間量測到的光譜曲線之寬度。
如本文中所使用,術語「實質上透射」意謂濾光器透射所需波長之入射光之相當大的部分,較佳為至少50%之強度。如本文中所使用,術語「實質上阻斷」意謂濾光器不透射非所需波長之入射光之相當大的部分,較佳為至少50%之強度。如本文中所使用,術語「所需(非所需)波長」例如在帶通濾光器之情況下意謂在λ之既定範圍內(外)之波長,且在截止濾光器之情況下意謂高於(低於) λ之既定值的波長。
如本文中所使用,術語「作用層」及「可切換層」意謂電光學顯示器(例如LC顯示器)中之層,其包含一或多個具有結構及光學各向異性之分子,如例如LC分子,其在外部刺激(如電場或磁場)後改變其定向,從而使得層對偏振或非偏振光之透射率改變。
如本文中所使用,術語「傾斜」及「傾斜角」將理解為意謂LC介質之LC分子相對於LC顯示器(此處較佳為PSA顯示器)中之單元之表面的傾斜配向,且將理解為包括「預傾斜」及「預傾斜角」。在此處,傾斜角表示LC分子(LC指向矢)之縱向分子軸與形成LC單元之平面平行外部板之表面之間的平均角度(< 90°)。在此處,傾斜角之低絕對值(亦即,與90°角之較大偏差)對應於較大傾斜。實例中給出量測傾斜角之適合方法。除非另外指示,否則上文及下文所揭示之傾斜角值與此量測方法有關。
如本文中所使用,術語「反應性液晶原基」及「RM」意謂含有液晶原基或液晶構架及一或多個與其連接之官能基的化合物,該等官能基適於聚合且亦稱為「可聚合基團」或「P」。
除非另外說明,否則如本文中所用之術語「可聚合化合物」應理解為意謂可聚合單體化合物。
根據本發明之SA-VA顯示器將具有聚合物穩定模式,此係因為其含有含式I及II之RM的LC介質或藉由使用其來製造。因此,如本文中所使用,當提及根據本發明之顯示器時,即使未明確提及,術語「SA-VA顯示器」將理解為指代聚合物穩定的SA-VA顯示器。
如本文中所使用,術語「低分子量化合物」將理解為意謂與「聚合化合物」或「聚合物」相反的作為單體及/或並非藉由聚合反應製備的化合物。
如本文中所使用,術語「不可聚合化合物」將理解為意謂不含有適於在通常應用於聚合RM之條件下聚合之官能基的化合物。
如本文中所使用之術語「液晶原基基團」為熟習此項技術者已知且描述於文獻中,且意謂由於其吸引及排斥相互作用之各向異性而基本上有助於在低分子量或聚合物質中產生液晶(LC)相之基團。含有液晶原基基團之化合物(液晶原基化合物)自身不必一定具有LC相。液晶原基化合物亦可能僅在與其他化合物混合之後及/或在聚合之後展現LC相特性。典型的液晶原基基團為例如剛性棒狀或盤狀單元。與液晶原基或LC化合物組合使用的術語及定義之概述在 Pure Appl. Chem. 2001, 73(5), 888及C. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368中給出。
如本文中所使用,術語「間隔基團」 (在下文中亦稱為「Sp」)為熟習此項技術者所已知且描述於文獻中,參見例如 Pure Appl. Chem.2001, 73(5), 888及C. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368。如本文中所使用,術語「間隔基團」或「間隔基」意謂可撓性基團(例如伸烷基),其連接可聚合液晶原基化合物中之液晶原基基團及可聚合基團。
在上文及下文中,
Figure 02_image019
表示反-1,4-伸環己基環, 且
Figure 02_image021
表示1,4-伸苯基環。
在基團
Figure 02_image023
中,展示於兩個環原子之間的單鍵可連接至苯環之任何游離位置。
若在上文及下文所展示之式中,基團R 1-12、R Q、R或L表示烷基及/或烷氧基,則此可為直鏈或分支鏈。其較佳為具有2、3、4、5、6或7個C原子之直鏈,且因此較佳地表示乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基,此外表示甲基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、甲氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基或十四烷氧基。
若在上文及下文所展示之式中,基團R 1-13、R 51、R 52、R Q、R、R 2A、R 2B、R IIIA、R 1N、R 2N、R B1、R B2、R CR1、R CR2、R或L表示烷基及/或烷氧基,則此可為直鏈或分支鏈。其較佳為具有2、3、4、5、6或7個C原子之直鏈,且因此較佳地表示乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基,此外表示甲基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、甲氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基或十四烷氧基。
若在上文及下文所展示之式中,基團R 1-13、R 51、R 52、R Q、R、R 2A、R 2B、R IIIA、R 1N、R 2N、R B1、R B2、R CR1、R CR2、R或L表示烷基,其中一或多個CH 2基團經S置換,則此可為直鏈或分支鏈。其較佳為具有1、2、3、4、5、6或7個C原子之直鏈,且因此較佳地表示硫代甲基、硫代乙基、硫代丙基、硫代丁基、硫代戊基、硫代己基或硫代庚基。
氧雜烷基較佳地表示直鏈2-氧雜丙基(=甲氧基甲基);2-氧雜丁基(=乙氧基甲基)或3-氧雜丁基(= 2-甲氧基乙基);2-氧雜戊基、3-氧雜戊基或4-氧雜戊基;2-氧雜己基、3-氧雜己基、4-氧雜己基或5-氧雜己基;2-氧雜庚基、3-氧雜庚基、4-氧雜庚基、5-氧雜庚基或6-氧雜庚基;2-氧雜辛基、3-氧雜辛基、4-氧雜辛基、5-氧雜辛基、6-氧雜辛基或7-氧雜辛基;2-氧雜壬基、3-氧雜壬基、4-氧雜壬基、5-氧雜壬基、6-氧雜壬基、7-氧雜壬基或8-氧雜壬基;2-氧雜癸基、3-氧雜癸基、4-氧雜癸基、5-氧雜癸基、6-氧雜癸基、7-氧雜癸基、8-氧雜癸基或9-氧雜癸基。
若在上文及下文所展示之式中,R 1-13、R 51、R 52、R Q、R、R 2A、R 2B、R IIIA、R 1N、R 2N、R B1、R B2、R CR1、R CR2、R或L表示烷氧基或氧雜烷基,則其亦可含有一或多個另外的氧原子,其限制條件為氧原子彼此不直接連接。
在另一較佳實施例中,R 1-13、R 51、R 52、R Q、R、R 2A、R 2B、R IIIA、R 1N、R 2N、R B1、R B2、R CR1、R CR2、R或L中之一或多者係選自由以下組成之群:
Figure 02_image025
、 -S 1-F、-O-S 1-F、-O-S 1-O-S 2,其中S 1為C 1-12-伸烷基或C 2-12-伸烯基且S 2為H、C 1-12-烷基或C 2-12-烯基,且極佳地選自由以下組成之群
Figure 02_image027
、 -OCH 2OCH 3、-O(CH 2) 2OCH 3、-O(CH 2) 3OCH 3、-O(CH 2) 4OCH 3、-O(CH 2) 2F、-O(CH 2) 3F及-O(CH 2) 4F。
若在上文及下文所展示之式中,基團R 1-13、R 51、R 52、R Q、R、R 2A、R 2B、R IIIA、R 1N、R 2N、R B1、R B2、R CR1、R CR2、R或L表示烷基,其中一個CH 2基團已經-CH=CH-置換,則此可為直鏈或分支鏈。其較佳地為直鏈且具有2至10個C原子。因此,其特定言之表示乙烯基;丙-1-烯基或丙-2-烯基;丁-1-烯基、丁-2-烯基或丁-3-烯基;戊-1-烯基、戊-2-烯基、戊-3-烯基或戊-4-烯基;己-1-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基或己-5-烯基;庚-1-烯基、庚-2-烯基、庚-3-烯基、庚-4-烯基、庚-5-烯基或庚-6-烯基;辛-1-烯基、辛-2-烯基、辛-3-烯基、辛-4-烯基、辛-5-烯基、辛-6-烯基或辛-7-烯基;壬-1-烯基、壬-2-烯基、壬-3-烯基、壬-4-烯基、壬-5-烯基、壬-6-烯基、壬-7-烯基或壬-8-烯基;癸-1-烯基、癸-2-烯基、癸-3-烯基、癸-4-烯基、癸-5-烯基、癸-6-烯基、癸-7-烯基、癸-8-烯基或癸-9-烯基。
若在上文及下文中所展示之式中,基團R 1-13、R 51、R 52、R Q、R、R 2A、R 2B、R IIIA、R 1N、R 2N、R B1、R B2、R CR1、R CR2、R或L表示至少經鹵素單取代之烷基或烯基,則此基團較佳為直鏈,且鹵素較佳為F或Cl。在多取代之情況下,鹵素較佳為F。所得基團亦包括全氟基團。在單取代之情況下,氟或氯取代基可處於任何所需位置,但較佳地處於ω位置。
鹵素較佳為F或Cl,極佳為F。
基團-CR 0=CR 00-較佳為-CH=CH-。
-OC-、-CO-、-C(=O)-及-C(O)-表示羰基,亦即
Figure 02_image029
較佳的取代基L為例如F、Cl、Br、I、-CN、-NO 2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R x) 2、-C(=O)Y 1、-C(=O)R x、-N(R x) 2,各自具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,其中一或多個H原子可視情況經F或Cl、具有1至20個Si原子之視情況經取代之矽基或具有6至25個、較佳6至15個C原子之視情況經取代之芳基置換, 其中R x表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個不相鄰的CH 2-基團視情況以使得O-原子及/或S-原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F、Cl、P-或P-Sp-置換,及 Y 1表示鹵素。
尤佳的取代基L為例如F、Cl、CN、NO 2、CH 3、C 2H 5、OCH 3、OC 2H 5、COCH 3、COC 2H 5、COOCH 3、COOC 2H 5、CF 3、OCF 3、OCHF 2、OC 2F 5,此外為苯基。
Figure 02_image031
較佳為
Figure 02_image033
其中L具有上文所指示之含義中之一者。
可聚合基團P為適合於聚合反應(諸如(例如)自由基或離子鏈聚合、加成聚合或聚縮合)或聚合物類似反應(例如加成或縮合至聚合物主鏈上)的基團。尤佳為用於鏈聚合之基團,特定言之含有C=C雙鍵或-C≡C-參鍵之彼等基團,及適於開環聚合之基團,諸如(例如)氧雜環丁烷或環氧基團。
較佳的基團P係選自由以下組成之群 CH 2=CW 1-CO-O-、CH 2=CW 1-CO-、
Figure 02_image035
Figure 02_image037
、CH 2=CW 2-(O) k3-、CW 1=CH-CO-(O) k3-、CW 1=CH-CO-NH-、CH 2=CW 1-CO-NH-、CH 3-CH=CH-O-、(CH 2=CH) 2CH-OCO-、(CH 2=CH-CH 2) 2CH-OCO-、(CH 2=CH) 2CH-O-、(CH 2=CH-CH 2) 2N-、(CH 2=CH-CH 2) 2N-CO-、HO-CW 2W 3-、HS-CW 2W 3-、HW 2N-、HO-CW 2W 3-NH-、CH 2=CW 1-CO-NH-、CH 2=CH-(COO) k1-Phe-(O) k2-、CH 2=CH-(CO) k1-Phe-(O) k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W 4W 5W 6Si-,其中W 1表示H、F、Cl、CN、CF 3、苯基或具有1至5個C原子之烷基,特定言之H、F、Cl或CH 3;W 2及W 3各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,特定言之H、甲基、乙基或正丙基;W 4、W 5及W 6各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基;W 7及W 8各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基;Phe表示1,4-伸苯基,其視情況經一或多個除P-Sp-以外的如上文所定義之基團L取代;k 1、k 2及k 3各自彼此獨立地表示0或1,k 3較佳地表示1,且k 4表示1至10之整數。
極佳的基團P係選自由以下組成之群 CH 2=CW 1-CO-O-、CH 2=CW 1-CO-、
Figure 02_image039
Figure 02_image041
、CH 2=CW 2-O-、CH 2=CW 2-、 CW 1=CH-CO-(O) k3-、CW 1=CH-CO-NH-、CH 2=CW 1-CO-NH-、 (CH 2=CH) 2CH-OCO-、(CH 2=CH-CH 2) 2CH-OCO-、(CH 2=CH) 2CH-O-、 (CH 2=CH-CH 2) 2N-、(CH 2=CH-CH 2) 2N-CO-、CH 2=CW 1-CO-NH-、 CH 2=CH-(COO) k1-Phe-(O) k2-、CH 2=CH-(CO) k1-Phe-(O) k2-、Phe-CH=CH-及W 4W 5W 6Si-,其中W 1表示H、F、Cl、CN、CF 3、苯基或具有1至5個C原子之烷基,特定言之H、F、Cl或CH 3;W 2及W 3各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,特定言之H、甲基、乙基或正丙基;W 4、W 5及W 6各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基;W 7及W 8各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基;Phe表示1,4-伸苯基;k 1、k 2及k 3各自彼此獨立地表示0或1,k 3較佳地表示1,且k 4表示1至10之整數。
極尤佳的基團P係選自由以下組成之群:CH 2=CW 1-CO-O-,特定言之CH 2=CH-CO-O-、CH 2=C(CH 3)-CO-O-及CH 2=CF-CO-O-,此外為CH 2=CH-O-、(CH 2=CH) 2CH-O-CO-、
Figure 02_image043
、(CH 2=CH) 2CH-O-、
Figure 02_image045
Figure 02_image047
更佳的可聚合基團P係選自由以下組成之群:乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧化物,最佳地選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
極佳地,可聚合化合物中之所有可聚合基團具有相同含義。
若間隔基團Sp與單鍵不同,則其較佳具有式Sp"-X",使得各別基團P-Sp-與式P-Sp"-X"一致,其中 Sp"   表示具有1至20個、較佳1至12個C原子之直鏈或分支鏈伸烷基,其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,且其中另外,一或多個不相鄰的CH 2基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-N(R 0)-、-Si(R 0R 00)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R 00)-CO-O-、-O-CO-N(R 0)-、-N(R 0)-CO-N(R 00)-、-CH=CH-或-C≡C-置換, X"    表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R 0)-、-N(R 0)-CO-、-N(R 0)-CO-N(R 00)-、-OCH 2-、-CH 2O-、-SCH 2-、-CH 2S-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CF 2S-、-SCF 2-、-CF 2CH 2-、-CH 2CF 2-、-CF 2CF 2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR 0-、-CY 2=CY 3-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或單鍵, R 0及R 00各自彼此獨立地表示H或具有1至20個C原子之烷基,及 Y 2及Y 3各自彼此獨立地表示H、F、Cl或CN。 X"較佳為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR 0-、-NR 0-CO-、-NR 0-CO-NR 00-或單鍵。
典型的間隔基團Sp及-Sp"-X"-為例如-(CH 2) p1-、-(CH 2) p1-O-、-(CH 2) p1-O-CO-、-(CH 2) p1-CO-O-、-(CH 2) p1-O-CO-O-、-(CH 2CH 2O) q1-CH 2CH 2-、-CH 2CH 2-S-CH 2CH 2-、-CH 2CH 2-NH-CH 2CH 2-或-(SiR 0R 00-O) p1-,其中p1為1至12之整數,q1為1至3之整數,且R 0及R 00具有上文所指示之含義。
尤佳的基團Sp及-Sp"-X"-為-(CH 2) p1-、-(CH 2) p1-O-、-(CH 2) p1-O-CO-、-(CH 2) p1-CO-O-、-(CH 2) p1-O-CO-O-,其中p1及q1具有上文所指示之含義。
在各情況下,尤佳的基團Sp"為例如直鏈伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一基、伸十二基、伸十八基、伸乙基氧基伸乙基、亞甲基氧基伸丁基、伸乙基硫代伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。
在本發明之一較佳實施例中,式I及其子式之化合物含有經一或多個可聚合基團P取代之間隔基團Sp,使得基團Sp-P對應於Sp(P) s,其中s ≥ 2 (分支鏈可聚合基團)。
根據此較佳實施例之較佳式I化合物為其中s為2之彼等化合物,亦即含有基團Sp(P) 2之化合物。根據此較佳實施例之極佳式I化合物含有選自下列式之基團: -X- alkyl-CHPP                               S1 -X- alkyl-CH((CH 2) aaP)((CH 2) bbP)      S2 -X-N((CH 2) aaP)((CH 2) bbP)                 S3 -X- alkyl-CHP-CH 2-CH 2P                 S4 -X- alkyl-C(CH 2P)(CH 2P)-C aaH 2aa+1S5 -X- alkyl-CHP-CH 2P                        S6 -X- alkyl-CPP-C aaH 2aa+1S7 -X- alkyl-CHPCHP-C aaH 2aa+1S8 其中P如式I中所定義, alkyl 表示單鍵或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈伸烷基,其未經取代或經F、Cl或CN單取代或多取代,且其中一或多個不相鄰的CH 2基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-C(R 0)=C(R 0)-、-C≡C-、-N(R 0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,其中R 0具有上文所指示之含義, aa及bb   各自彼此獨立地表示0、1、2、3、4、5或6, X 具有針對X"所指示之含義中之一者,且較佳為O、CO、SO 2、O-CO-、CO-O或單鍵。
較佳的間隔基團Sp(P) 2係選自式S1、S2及S3。
極佳的間隔基團Sp(P) 2係選自以下子式: -CHPP                                  S1a -O-CHPP                               S1b -CH 2-CHPP                           S1c -OCH 2-CHPP                        S1d -CH(CH 2-P)(CH 2-P)                S2a -OCH(CH 2-P)(CH 2-P)             S2b -CH 2-CH(CH 2-P)(CH 2-P)        S2c -OCH 2-CH(CH 2-P)(CH 2-P)      S2d -CO-NH((CH 2) 2P)((CH 2) 2P)      S3a
P較佳地選自由以下組成之群:乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧化物,極佳地選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯,最佳地選自甲基丙烯酸酯。
更佳地,存在於同一化合物中之所有可聚合基團P具有相同含義,且極佳地表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,最佳為甲基丙烯酸酯。
Sp較佳地表示單鍵或-(CH 2) p1-、-(CH 2) p2-CH=CH-(CH 2) p3-、-O-(CH 2) p1-、-O-CO-(CH 2) p1或-CO-O-(CH 2) p1,其中p1為2、3、4、5或6,較佳為2或3,p2及p3彼此獨立地為0、1、2或3,且若Sp為-O-(CH 2) p1-、-O-CO-(CH 2) p1或-CO-O-(CH 2) p1,則O-原子或CO-基團分別連接至苯環。
更佳地,至少一個基團Sp為單鍵。
更佳地,至少一個基團Sp與單鍵不同,且較佳地選自-(CH 2) p1-、-(CH 2) p2-CH=CH-(CH 2) p3-、-O-(CH 2) p1-、-O-CO-(CH 2) p1或-CO-O-(CH 2) p1,其中p1為2、3、4、5或6,較佳為2或3,p2及p3彼此獨立地為0、1、2或3,且若Sp為-O-(CH 2) p1-、-O-CO-(CH 2) p1或-CO-O-(CH 2) p1,則O-原子或CO-基團分別連接至苯環。
極佳地,Sp與單鍵不同,且係選自:-(CH 2) 2-、-(CH 2) 3-、-(CH 2) 4-、-O-(CH 2) 2-、-O-(CH 2) 3-、-O-CO-(CH 2) 2及-CO-O-(CH) 2-,其中O原子或CO基團連接至苯環。
在如上文及下文所描述之式I及其子式之化合物中,P較佳地選自由以下組成之群:乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧化物,極佳地選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯,最佳地選自甲基丙烯酸酯。
更佳為如上文及下文所描述之式I及其子式之化合物,其中存在於化合物中之所有可聚合基團P具有相同含義,且極佳地表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,最佳為甲基丙烯酸酯。
更佳為如上文及下文所描述之式I及其子式之化合物,其含有一個、兩個、三個或四個基團P-Sp,極佳為兩個或三個基團P-Sp。
更佳為如上文及下文所描述之式I及其子式之化合物,其中R b為P-Sp-。
更佳為如上文及下文所描述之式I及其子式之化合物,其中Sp表示單鍵或-(CH 2) p1-、-O-(CH 2) p1-、-O-CO-(CH 2) p1或-CO-O-(CH 2) p1,其中p1為2、3、4、5或6,且若Sp為-O-(CH 2) p1-、-O-CO-(CH 2) p1或-CO-O-(CH 2) p1,則O-原子或CO-基團分別連接至苯環。
更佳為如上文及下文所描述之式I及其子式之化合物,其中至少一個基團Sp為單鍵。
更佳為如上文及下文所描述之式I及其子式之化合物,其中至少一個基團Sp與單鍵不同,且係選自-(CH 2) p1-、-O-(CH 2) p1-、-O-CO-(CH 2) p1或-CO-O-(CH 2) p1,其中p1為2、3、4、5或6,且若Sp為-O-(CH 2) p1-、-O-CO-(CH 2) p1或-CO-O-(CH 2) p1,則O-原子或CO-基團分別連接至苯環。
極佳為如上文及下文所描述之式I及其子式之化合物,其中至少一個基團Sp與單鍵不同,且係選自-(CH 2) 2-、-(CH 2) 3-、-(CH 2) 4-、-O-(CH 2) 2-、-O-(CH 2) 3-、-O-CO-(CH 2) 2及-CO-O-(CH) 2-,其中O原子或CO基團連接至苯環。
較佳地,式I及其子式中之A表示具有1至7個C原子之硫代烷基,其較佳為直鏈或分支鏈,最佳為直鏈,且較佳地選自-SCH 3、-SC 2H 5及-SC 3H 7,極佳為-SCH 3或-SC 2H 5,最佳為-SCH 3。更佳地,A係選自-CH 2-S-CH 3或-CH 2-S-C 2H 5
較佳地,式I中之A a及A b係選自由以下組成之群:1,4-伸苯基、1,3-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氫-菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、茀-2,7-二基、香豆素、黃酮,其中另外,此等基團中之一或多個CH基團可經N、環己烷-1,4-二基置換,其中另外,一或多個不相鄰的CH 2基團可經以下置換:O及/或S、1,4-伸環己烯基、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、茚烷-2,5-二基或八氫-4,7-甲橋茚烷-2,5-二基,其皆視情況經一或多個基團A、L或P-Sp-取代,且其中至少一個基團A a或A b,較佳為至少一個芳基或雜芳基A a或A b經至少一個基團A取代。
極佳地,式I中之A a及A b係選自由以下組成之群:苯、萘、菲、蒽、二苯并呋喃或二苯并噻吩,其皆視情況經一或多個基團A、L或P-Sp-取代,且其中至少一個基團A a或A b經至少一個基團A取代。
較佳地,式I中之z為0、1或2,極佳為1或2。
較佳地,式I中之-A a-(Z a-A b) z-表示苯、伸聯二苯、對伸聯三苯(1,4-二苯基苯)、間伸聯三苯(1,3-二苯基苯)、伸萘基、2-苯基-伸萘基、菲或蒽、二苯并呋喃或二苯并噻吩,其皆視情況經一或多個基團A、L或P-Sp-取代且至少經A單取代。
更佳為式I及其子式之化合物,其含有至少一個不經L或A取代之基團A a或A b
更佳為如上文及下文所描述之式I及其子式之化合物,其中-A a-(Z a-A b) z-係選自下式:
Figure 02_image049
Figure 02_image051
其中單鍵描繪與式I中之基團P-Sp及R b之連接,且其中苯環視情況進一步經一或多個如式I中所定義之基團A、L或P-Sp-取代,且至少一個苯環經至少一個基團A取代,且較佳地至少一個苯環不攜帶任何取代基A或L。
較佳為式A1、A2及A5,更佳為式A1及A2,最佳為式A1。
較佳的式I化合物係選自以下子式:
Figure 02_image053
Figure 02_image055
其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義 A、P、Sp、R b、L  式I中所給出之含義中之一者或如上文及下文所給出之較佳含義中之一者, L 11至L 17L或A,較佳為F、Cl、OCH 3、OCF 3、CN、P-Sp或A, r1、r2、r3、r4  0、1、2、3或4,較佳為0、1或2,極佳為0或1,其中在式I1、I2及I5中,r1+r2+r3 ≥1, r5、r6    0、1、2或3,較佳為0、1或2,極佳為0或1,其中在式I3中,r5+r6 ≥1,且在式I4a及I4b中,r4+r5+r6 ≥1, r7   1、2、3或4,較佳為1或2,極佳為1, 其中該等化合物至少含有作為A的基團L 11至L 17
較佳為式I1、I2及I5之化合物,極佳為式I1及I2之化合物,最佳為式I1之化合物。
更佳為式I12之化合物
Figure 02_image057
其中P、Sp、R b、L 11、L 12、L 13、r1、r2及r3具有上文及下文所給出之含義,r1+r2+r3 ≥1,且c為0、1或2,較佳為0或1。
較佳的式I12子式包括如下所列之較佳的式I1及I2子式。
更佳為式I、I1至I6及I12之化合物,其中R b表示P-Sp。
更佳為式I、I1至I6及I12之化合物,其中R b與P-Sp不同,且較佳地表示F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個不相鄰的CH 2-基團視情況以使得O-原子及/或S-原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F或Cl置換。
更佳為式I1、I2、I5之化合物,其中r1、r2及r3中之至少一者為0;式I3之化合物,其中r4及r5中之至少一者為0;式I4a及I4b之化合物,其中r4、r5及r6中之至少一者為0;及式I12之化合物,其中若c為0,則r1及r2中之一者為0,且若c為1或2,則r1、r2及r3中之至少一者為0。
更佳的式I、I1至I6及I12之化合物係選自以下子式:
Figure 02_image059
Figure 02_image061
Figure 02_image063
Figure 02_image065
Figure 02_image067
其中 R、P、Sp、L 11-17及r1-r7具有式I中給出之含義或上文及下文所給出之較佳含義中之一者, L 18、L 19及L 20具有針對L 11所給出之含義中之一者, r8為0、1或2,較佳為0或1, r9為0、1、2或3,較佳為0、1或2,極佳為0或1, r10為1、2或3,較佳為1或2,極佳為1, Sp(P) 2表示在相同或不同位置處經兩個可聚合基團P取代之間隔基團Sp,且 其中 在式I1A、I1C及I1E中,r1+r2 ≥1, 在式I1B、I1D及I1F中,r1+r5 ≥1, 在式I1G、I3A及I3C中,r5+r6 ≥1, 在式I2A、I2D、I2E、I5A及I5C中,r1+r2+r3 ≥1, 在式I2B、I2C、I2F、I5B及I5D中,r1+r3+r5 ≥1, 在式I2G中,r3+r5+r6 ≥1, 在式I4A、I4C及I4E中,r4+r5+r6 ≥1, 在式I4D中,r5+r6+r9 ≥1, 在式I3B中,r5+r8 ≥1, 在式I4B中,r4+r5+r8 ≥1, 且其中該等化合物至少含有表示A之基團L 11至L 20
更佳的式I及I12之化合物係選自以下子式
Figure 02_image069
Figure 02_image071
其中 R、P、Sp、Sp(P) 2、L 11-16及r1-r6具有式I2D中給出之含義或上文及下文所給出之較佳含義中之一者, c為0、1或2, 在式I12A、I12D及I12E中,r1+r2+r3 ≥1, 在式I12B、I12C及I12F中,r1+r3+r5 ≥1, 在式I12G中,r3+r5+r6 ≥1, 且該等化合物含有至少一個作為A的基團L 11至L 16
較佳地,在式I12A至I12G之化合物中,若c為0,則r1及r2中之一者為0,且若c為1或2,則r1、r2及r3中之至少一者為0。
極佳為式I12A之化合物。
更佳的式I、I1至I6、I12、I1A至I6C及I12A至I12G之化合物係選自以下子式:
Figure 02_image073
Figure 02_image075
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Figure 02_image171
Figure 02_image173
Figure 02_image175
Figure 02_image177
Figure 02_image179
其中R、P、Sp、Sp(P) 2、A及L具有式I中所給出之含義或如上文及下文所給出之較佳含義中之一者,L較佳為F、Cl或CN,A較佳為具有1至7個C原子之硫代烷基,其較佳為直鏈,更佳為-SCH 3、-SC 2H 5或-SC 3H 7,極佳為-SCH 3,更佳為-CH 2S-CH 3或-CH 2-S-C 2H 5
尤佳為選自由式I1A-1至I2G-4組成之群的化合物。
更佳的式I、I1至I6、I12、I1A至I5D、I12A至I12G及I1A-1至I6C-1之化合物係選自以下子式:
Figure 02_image181
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其中A、L、R、P、Sp及Sp(P) 2具有式I中所給出之含義或如上文及下文所給出之較佳含義中之一者,A佳為具有1至7個C原子之硫代烷基,其較佳為直鏈,更佳為-SCH 3、-SC 2H 5或-SC 3H 7,極佳為-SCH 3,更佳為-CH 2S-CH 3或-CH 2-S-C 2H 5
極佳為選自由式I1A-1-1至I2D-30-4組成之群的化合物。
較佳為式I1A-1-1至I1B-8-6、I1D-1-1至I2C-15-4、I2E-1-1至I5B-9-4及I5D-1-1至I5D-5-3之化合物。
更佳為式I1A-1-1至I1A-7-3、I2A-1-1至I2A-18-12、I5A-1-1至I5A-19-3及I6A-1-1至I6B-2-1之化合物,其中所有基團Sp均為單鍵。更佳為式I1A-1-1至I1A-7-3、I2A-1-1至I2A-18-2、I5A-1-1至I5A-19-3及I6A-1-1至I6B-2-1之化合物,其中基團Sp中之一者表示單鍵,且其他基團Sp與單鍵不同。
更佳為式I1B-1-1至I1B-8-6、I1D-1-1至I1G-3-1、I2B-1-1至I2C-15-4、I2E-1-1至I2G-4-1、I5B-1-1至I5B-9-4、I5D-1-1至I5D-5-3及I6C-1-1之化合物,其中所有基團Sp均為單鍵。更佳為式I1B-1-1至I1B-8-6、I1D-1-1至I1G-3-1、I2B-1-1至I2C-15-4、I2E-1-1至I2G-4-1、I5B-1-1至I5B-9-4、I5D-1-1至I5D-5-3及I6C-1-1之化合物,其中基團Sp中之一者或兩者表示單鍵,且其他基團Sp與單鍵不同。更佳為式I1B-1-1至I1B-8-6、I1D-1-1至I1G-3-1、I2B-1-1至I2C-15-4、I2E-1-1至I2G-4-1、I5B-1-1至I5B-9-4、I5D-1-1至I5D-5-3及I6C-1-1之化合物,其中基團Sp中之一者或兩者與單鍵不同,且其他基團Sp表示單鍵。
更佳為式I1C-1-1至I1C-13-3、I2D-1-1至I2D-30-4及I5C-1-1至I5C-28-3之化合物,其中在基團P-Sp中,基團Sp為單鍵。更佳為式I1C-1-1至I1C-13-3、I2D-1-1至I2D-30-4及I5C-1-1至I5C-28-3之化合物,其中所有基團Sp均與單鍵不同。
更佳為式I1A-1-1至I6C-1-1之化合物,其中A表示具有1至7個C原子之硫代烷基,其較佳為直鏈,更佳為-SCH 3、-SC 2H 5或-SC 3H 7,最佳為-SCH 3,更佳為-CH 2S-CH 3或-CH 2-S-C 2H 5
更佳為式I1A-1-1至I6C-1-1之化合物,其中L表示F、Cl、CN或OCH 3,極佳為F。
更佳為式I1A-1-1至I6C-1-1之化合物,其中P表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,極佳為甲基丙烯酸酯。
更佳為式I1A-1-1至I6C-1-1之化合物,其中Sp在與單鍵不同時表示具有2至6個C原子之伸烷基。
更佳為式I1A-1-1至I6C-1-1之化合物,其中所有基團Sp均表示單鍵,所有基團P均表示甲基丙烯酸酯,所有基團A均表示S-CH 3,且所有基團L均表示F。
較佳的式I及式II及其子式之化合物係選自以下較佳實施例,包括其任何組合: -  該等化合物含有一個基團A, -  該等化合物含有兩個或更多個基團A, -  該等化合物含有一或多個基團A及一或多個基團L, -  該等化合物含有兩個未稠合或稠合、較佳未稠合的苯環, -  該等化合物含有三個或更多個、較佳三個或四個未稠合或稠合的苯環, -  該等化合物含有至少一個不經A或L取代之苯環, -  A為具有1至7個C原子之硫代烷基,其較佳為直鏈,更佳為-SCH 3、-SC 2H 5或-SC 3H 7,極佳為-SCH 3, -  A為-CH 2S-CH 3或-CH 2-S-C 2H 5, -  該等化合物恰好含有一個可聚合基團(由基團P表示), -  該等化合物恰好含有兩個可聚合基團(由基團P表示), -  該等化合物恰好含有三個可聚合基團(由基團P表示), -  該等化合物恰好含有四個可聚合基團(由基團P表示), -  P選自由以下組成之群:丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基及氧雜環丁烷,極佳為丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基, -  P為甲基丙烯酸酯, -  Pg為羥基, -  基團Sp中之每一者表示單鍵, -  基團Sp中之至少一者與單鍵不同, -  基團Sp中之至少一者為單鍵且基團Sp中之至少一者與單鍵不同, -  Sp在與單鍵不同時係選自-(CH 2) p2-、-(CH 2) p2-O-、-(CH 2) p2-CO-O-、-(CH 2) p2-O-CO-,其中p2為2、3、4、5或6,且O-原子或CO-基團分別連接至苯環, -  Sp在與單鍵不同時係選自-(CH 2) 2-、-(CH 2) 3-、-(CH 2) 4-、-O-(CH 2) 2-、-O-(CH 2) 3-、-O-CO-(CH 2) 2及-CO-O-(CH) 2-,其中O原子或CO基團連接至苯環, -  Sp為單鍵或表示-(CH 2) p2-、-(CH 2) p2-O-、-(CH 2) p2-CO-O、-(CH 2) p2-O-CO-,其中p2為2、3、4、5或6,且O-原子或CO-基團分別連接至苯環, -  Sp(P) 2係選自子式Sp1a至Sp3a, -  R b表示P-Sp-, -  R b不表示或含有可聚合基團, -  R b表示F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個不相鄰的CH 2-基團視情況以使得O-原子及/或S-原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F或Cl置換, -  R表示F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個不相鄰的CH 2-基團視情況以使得O-原子及/或S-原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F或Cl置換, -  Z 1為單鍵, -  z為0、1、2或3,極佳為0或1, -  L係選自由以下組成之群:F、Cl、CN,各自具有1至6個C原子之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,其中一或多個H原子可視情況經F或Cl,較佳為F、Cl、CN或OCH 3,極佳為F置換。
極佳的式I及其子式之化合物係選自以下子式:
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更佳為式I1A-1-1a至I2B-1-6b之化合物,其中甲基丙烯酸酯基中之一者、兩者或三者經丙烯酸酯基置換。
對於用於PSA顯示器中,式I及其子式之可聚合化合物在LC介質中之總比例較佳為0.01至2.0%,極佳為0.1至1.0%,最佳為0.2至0.8%。
對於用於SA-VA顯示器中,式I及其子式之可聚合化合物在LC介質中之總比例較佳為> 0至< 3%,極佳為> 0至< 2%,更佳為0.05至2.0%,最佳為0.05至1.0%。
式I之化合物可類似於熟習此項技術者已知且在描述於諸如(例如)以下標準有機化學著作中之方法來製備:Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Thieme-Verlag, Stuttgart。
舉例而言,丙烯酸或甲基丙烯酸酯可藉由在鹼(如吡啶或三乙胺)及4-(N,N-二甲胺基)吡啶(DMAP)之存在下,用酸衍生物酯化對應醇(如(例如) (甲基)丙烯醯氯或(甲基)丙烯酸酐)來製備。替代地,酯可藉由在脫水劑(例如根據Steglich用二環己基碳化二亞胺(DCC)、 N-(3-二甲基胺基丙基)- N'-乙基碳化二亞胺(EDC)或 N-(3-二甲基胺基丙基)- N'-乙基碳化二亞胺鹽酸鹽)及DMAP之存在下用(甲基)丙烯酸酯化醇來製備。
式I化合物之更合適及較佳的一般合成方法展示於流程1中。
流程 1
Figure 02_image429
Figure 02_image431
其中Z表示H或-R-OH,Y表示硼酸酯(boronic ester)、
Figure 110116762-A0101-12-01
酸(boronic acid)或鹵素,X 1 2 3表示鹵素(較佳為Br或Cl),R 1 2 3 4表示取代基,Pg表示保護基團或H,m ≥ 0且m = 0表示單鍵。
具有不同取代型或具有不同液晶原基基團的式I及其子式之化合物可類似於流程1來製備。
除上文所描述之可聚合化合物以外,根據本發明的用於LC顯示器中之LC介質包含LC混合物(「主體混合物」),其包含一或多種、較佳兩種或更多種選自不可聚合的低分子量化合物之LC化合物,且其中之至少一者為式II化合物。選擇此等LC化合物以使得其在應用於可聚合化合物之聚合的條件下對聚合反應為穩定的及/或無反應。
如下展示此類LC介質之尤佳實施例。
較佳地,LC介質含有一或多種選自由式IIA、IIB、IIC及IID之化合物組成之群的式II化合物
Figure 02_image433
其中 R 2A及R 2B各自彼此獨立地表示H、具有至多15個C原子的未經取代、經CN或CF 3單取代或至少經鹵素單取代之烷基或烯基,其中另外,此等基團中之一或多個CH 2基團可以使得O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、
Figure 02_image435
、 -C≡C-、-CF 2O-、-OCF 2-、-OC-O-或-O-CO-置換, L 1至L 4各自彼此獨立地表示F、Cl、CF 3或CHF 2, Y 表示H、F、Cl、CF 3、CHF 2或CH 3,較佳為H或CH 3,尤佳為H, Z 2、Z 2B及Z 2D各自彼此獨立地表示單鍵、-CH 2CH 2-、-CH=CH-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-COO-、-OCO-、-C 2F 4-、-CF=CF-、-CH=CHCH 2O-, p 表示0、1或2,及 q 在每次出現時相同或不同地表示0或1。
較佳的式IIA、IIB、IIC及IID之化合物為其中R 2B表示具有至多15個C原子之烷基或烷氧基,且極佳地表示(O)C vH 2v+1(其中(O)為氧原子或單鍵且v為1、2、3、4、5或6)的彼等化合物。
更佳的式IIA、IIB、IIC及IID之化合物為其中R 2A或R 2B表示或含有環烷基或環烷氧基,較佳地選自由以下組成之群的彼等化合物:
Figure 02_image437
, 其中S 1為C 1-5-伸烷基或C 2-5-伸烯基且S 2為H、C 1-7-烷基或C 2-7-烯基,且極佳地選自由以下組成之群
Figure 02_image439
Figure 02_image441
在一較佳實施例中,LC介質包含一或多種選自由式IIA-1至IIA-76組成之群的式IIA化合物,
Figure 02_image443
Figure 02_image445
Figure 02_image447
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Figure 02_image459
Figure 02_image461
其中下標a表示1或2,「alkyl」及「alkyl*」各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且「alkenyl」表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或單鍵。「alkenyl」較佳地表示CH 2=CH-、CH 2=CHCH 2CH 2-、CH 3-CH=CH-、CH 3-CH 2-CH=CH-、CH 3-(CH 2) 2-CH=CH-、CH 3-(CH 2) 3-CH=CH-或CH 3-CH=CH-(CH 2) 2
根據本發明之尤佳的LC介質包含一或多種選自由下式組成之群的化合物:IIA-2、IIA-8、IIA-10、IIA-16、II-18、IIA-40、IIA-41、IIA-42及IIA-43。
在另一較佳實施例中,LC介質包含一或多種選自由式IIB-1至IIB-26組成之群的式IIB化合物,
Figure 02_image463
Figure 02_image465
Figure 02_image467
Figure 02_image469
其中「alkyl」、「alkyl*」、「alkenyl」及(O)具有上文所給出之含義。
根據本發明之尤佳的LC介質包含一或多種選自由式IIB-2、IIB-10及IIB-16組成之群的化合物。
在另一較佳實施例中,LC介質包含一或多種選自式IIC-1之式IIC化合物,
Figure 02_image471
其中「alkyl」、「alkyl*」及(O)具有上文所給出之含義。
在另一較佳實施例中,LC介質包含一或多種選自由式IID-1至IID-10組成之群的式IID化合物,
Figure 02_image473
Figure 02_image475
其中「alkyl」、「alkyl*」、「alkenyl」及(O)具有上文所給出之含義。
根據本發明之尤佳的LC介質包含一或多種式IID-4化合物。
式IIA及/或IIB之化合物在整個混合物中之比例較佳為至少20重量%。
在另一較佳實施例中,LC介質包含一或多種式III化合物
Figure 02_image477
其中 R 11及R 12各自彼此獨立地表示H、具有1至15個C原子之烷基或烷氧基,其中此等基團中之一或多個CH 2基團可以使得O原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經
Figure 02_image479
Figure 02_image481
、 -O-、-S-、-C≡C-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH=CH-、-OC-O-或-O-CO-置換,且其中另外,一或多個H原子可經鹵素置換, A 3在每次出現時彼此獨立地表示 a) 1,4-伸環己烯基或1,4-伸環己基,其中一或兩個不相鄰的CH 2基團可經-O-或-S-置換, b) 1,4-伸苯基,其中一或兩個CH基團可經N置換,或 c) 選自由以下組成之群的基團:螺[3.3]庚烷-2,6-二基、1,4-雙環[2.2.2]伸辛基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、菲-2,7-二基及茀-2,7-二基, 其中該等基團a)、b)及c)可經鹵素原子單取代或多取代, n 表示0、1或2,較佳為0或1, Z 1在每次出現時彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CH 2-、-CH 2CH 2-、-(CH 2) 4-、-CH=CH-CH 2O-、-C 2F 4-、-CH 2CF 2-、-CF 2CH 2-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CH=CH-、-C≡C-或單鍵,及 L 11及L 12各自彼此獨立地表示F、Cl、CF 3或CHF 2,較佳為H或F,最佳為F,及 W     表示O或S。
在本發明之一較佳實施例中,LC介質包含一或多種式III-1及/或III-2之化合物
Figure 02_image483
其中存在之基團具有與上文根據式III所給出相同之含義,且較佳地 R 11及R 12各自彼此獨立地表示具有至多15個C原子之烷基、烯基或烷氧基,更佳地,其中之一者或二者表示烷氧基,及 L 11及L 12各自較佳地表示F。
在另一較佳實施例中,LC介質包含一或多種選自由式III-1-1至III-1-10,較佳為式III-1-6組成之群的式III-1之化合物,
Figure 02_image485
Figure 02_image487
其中「alkyl」及「alkyl*」各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,「alkenyl」及「alkenyl*」各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,「alkoxy」及「alkoxy*」各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷氧基,且L 11及L 12各自彼此獨立地表示F或Cl,較佳均為F。
在另一較佳實施例中,LC介質包含一或多種選自由式III-2-1至III-2-10,較佳為式III-2-6組成之群的式III-2之化合物,
Figure 02_image489
Figure 02_image491
, 其中「alkyl」及「alkyl*」各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,「alkenyl」及「alkenyl*」各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,「alkoxy」及「alkoxy*」各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷氧基,且L 11及L 12各自彼此獨立地表示F或Cl,較佳均為F。
在一極佳實施例中,LC介質包含一或多種選自由下式組成之群的化合物
Figure 02_image493
在本發明之另一較佳實施例中,LC介質包含一或多種式IIIA-1及/或IIIA-2之化合物
Figure 02_image495
其中L 11及L 12具有與上文根據式III所給出相同之含義,(O)表示O或單鍵, R IIIA表示具有至多7個C原子之烷基或烯基或基團Cy-C mH 2m+1-, M及n 相同或不同地為0、1、2、3、4、5或6,較佳為1、2或3,極佳為1,及 Cy    表示具有3、4或5個環原子之環脂族基,其視情況經各自具有至多3個C原子之烷基或烯基或經鹵素或CN取代,且較佳地表示環丙基、環丁基或環戊基。
代替式III化合物或除式III化合物以外,較佳地除式III化合物以外,LC介質中含有式IIIA-1及/或IIIA-2之化合物。
極佳的式IIIA-1及IIIA-2之化合物為以下:
Figure 02_image497
其中「alkoxy」表示具有1至6個C原子之直鏈烷氧基,且較佳地表示正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基或正己氧基。
在本發明之一較佳實施例中,LC介質包含一或多種式III-3化合物
Figure 02_image499
其中 R 11、R 12相同或不同地表示H、具有1至15個C原子之烷基或烷氧基,其中此等基團中之一或多個CH 2基團視情況以使得O原子彼此不直接連接之方式彼此獨立地經-C≡C-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH=CH-、
Figure 02_image501
Figure 02_image503
、 -O-、-S-、-CO-O-或-O-CO-置換,且其中另外,一或多個H原子可經鹵素置換。
式III-3化合物較佳地選自由式III-3-1至III-3-11組成之群:
Figure 02_image505
Figure 02_image507
其中R 12表示具有1至7個C原子之烷基,較佳為乙基、正丙基或正丁基、正戊基或正己基,或替代地為環丙基甲基、環丁基甲基或環戊基甲基。
在本發明之另一較佳實施例中,LC介質包含一或多種式III-4至III-6,較佳為式III-5之化合物,
Figure 02_image509
其中參數具有上文所給出之含義,R 11較佳地表示直鏈烷基,且R 12較佳地表示烷氧基,其各自具有1至7個C原子。
在另一較佳實施例中,LC介質包含一或多種選自由式III-7至III-9,較佳為式III-8組成之群的式I之化合物,
Figure 02_image511
Figure 02_image513
其中參數具有上文所給出之含義,R 11較佳地表示直鏈烷基,且R 12較佳地表示烷氧基,其各自具有1至7個C原子。
在一較佳實施例中,介質包含一或多種式IV化合物,
Figure 02_image515
其中 R 41表示具有1至7個C原子之未經取代之直鏈、分支鏈或環狀烷基,或具有2至7個C原子之未經取代之烯基,較佳為正烷基,尤佳具有2、3、4或5個C原子,及 R 42表示具有1至7個C原子的未經取代之直鏈、分支鏈或環狀烷基,或具有1至6個C原子的未經取代之烷氧基,兩者較佳具有2至5個C原子;具有2至7個C原子、較佳具有2、3或4個C原子的未經取代之烯基,更佳為乙烯基或1-丙烯基且特定言之為乙烯基。
式IV化合物較佳地選自由式IV-1至IV-6組成之群,
Figure 02_image517
Figure 02_image519
其中 「alkyl」及「alkyl*」  彼此獨立地表示具有1至7個C原子、較佳具有2至5個C原子之烷基, 「alkenyl」  表示具有2至5個C原子、較佳具有2至4個C原子,尤佳2個C原子之烯基, 「alkenyl*」 表示具有2至5個C原子、較佳具有2至4個C原子,尤佳具有2至3個C原子之烯基,及 「alkoxy」  表示具有1至5個C原子、較佳具有2至4個C原子之烷氧基。
較佳地,LC介質包含一或多種選自由式IV-1-1至IV-1-9組成之群的化合物
Figure 02_image521
Figure 02_image523
其中丙基、丁基及戊基為直鏈基團。
極佳地,根據本發明之LC介質包含一或多種式IV-2-1及/或IV-2-2之化合物
Figure 02_image525
極佳地,根據本發明之LC介質包含式IV-3化合物,特定言之選自由式IV-3-1至IV-3-6組成之群的化合物
Figure 02_image527
極佳地,根據本發明之LC介質包含式IV-4,特定言之選自式IV-4-1及IV-4-2之化合物
Figure 02_image529
LC介質較佳地另外包含一或多種式IVa化合物,
Figure 02_image531
其中 R 41及R 42各自彼此獨立地表示具有至多12個C原子之直鏈烷基、烯基、烷氧基烷基或烷氧基,及
Figure 02_image533
表示
Figure 02_image535
Figure 02_image537
, Z 4表示單鍵、-CH 2CH 2-、-CH=CH-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-COO-、-OCO-、-C 2F 4-、-C 4H 8-或-CF=CF-。
較佳的式IVa化合物如下所示:
Figure 02_image539
其中,alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。
根據本發明之LC介質較佳地包含至少一種式IVa-1及/或式IVa-2之化合物。
式IVa化合物在整個混合物中之比例較佳為至少5重量%。
較佳地,LC介質包含一或多種式IVb-1至IVb-3之化合物
Figure 02_image541
其中 「alkyl」及「alkyl*」各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,及 「alkenyl」及「alkenyl*」 各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。
式IV-1至IV-3之聯苯在整個混合物中之比例較佳為至少3重量%,特定言之≥ 5重量%。
在式IVb-1至IVb-3之化合物中,式IVb-2化合物為尤佳的。
尤佳的聯苯為
Figure 02_image543
其中「alkyl*」表示具有1至6個C原子之烷基,且較佳地表示正丙基。
根據本發明之LC介質尤佳地包含一或多種式IVb-1-1及/或IVb-2-3之化合物。
在一較佳實施例中,LC介質包含一或多種式V化合物
Figure 02_image545
其中 R 51及R 52彼此獨立地具有針對R 41及R 42所給出之含義中之一者,且較佳地表示具有1至7個C原子之烷基,較佳為正烷基,尤佳為具有1至5個C原子之正烷基;具有1至7個C原子之烷氧基,較佳為正烷氧基,尤佳為具有2至5個C原子之正烷氧基;具有2至7個C原子、較佳具有2至4個C原子之烷氧基烷基、烯基或烯氧基,較佳為烯氧基,
Figure 02_image547
Figure 02_image549
相同或不同地表示
     
  
Figure 02_image551
     
  
Figure 02_image553
其中
Figure 02_image555
較佳地表示
Figure 02_image557
Z 51、Z 52各自彼此獨立地表示-CH 2-CH 2-、-CH 2-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-或單鍵,較佳為-CH 2-CH 2-、-CH 2-O-或單鍵,且尤佳為單鍵,及 n 為1或2。
式V化合物較佳地選自由式V-1至V-16組成之群:
Figure 02_image559
Figure 02_image561
其中R 1及R 2具有上文針對R 2A所指示之含義。
R 1及R 2較佳地各自彼此獨立地表示直鏈烷基或烯基。
較佳的LC介質包含一或多種式V-1、V-3、V-4、V-6、V-7、V-10、V-11、V-12、V-14、V-15及/或V-16之化合物。
根據本發明之LC介質極尤佳地包含式V-10、V-12、V-16及/或IV-1之化合物,特定言之呈5至30%之量。
較佳的式V-10化合物如下所示:
Figure 02_image563
根據本發明之介質尤佳地包含式V-10a及/或式V-10b之三環化合物以及一或多種IV-1之雙環化合物。式V-10a及/或V-10b之化合物以及一或多種選自式IV-1化合物之雙環己基化合物之總比例為5%至40%,極尤佳為15%至35%。
極尤佳的LC介質包含化合物V-10a及IV-1-1
Figure 02_image565
Figure 02_image567
按整個混合物計,化合物V-10a及IV-1-1較佳以15%至35%,尤佳15%至25%且特佳18%至22%之濃度存在於混合物中。
極尤佳的LC介質包含化合物V-10b及IV-1-1:
Figure 02_image569
按整個混合物計,化合物V-10b及IV-1-1較佳以15%至35%,尤佳15%至25%且特佳18%至22%之濃度存在於混合物中。
極尤佳的LC介質包含以下三種化合物中之一者、兩者或三者:
Figure 02_image571
按整個混合物計,化合物V-10a、V-10b及IV-1-1較佳以15%至35%,尤佳15%至25%且特佳18%至22%之濃度存在於混合物中。
較佳的LC介質包含至少一種選自由下式組成之群的化合物
Figure 02_image573
其中R 41及R 42以及R 51及R 52具有上文所指示之含義。較佳地,在化合物V-6、V-7及IV-1中,R 41及R 51分別表示具有1至6個或2至6個C原子之烷基或烯基,且R 42及R 52表示具有2至6個C原子之烯基。
較佳的LC介質包含至少一種式V-6a、V-6b、V-7a、V-7b、IV-4-1、IV-4-2、IV-3a及IV-3b之化合物:
Figure 02_image575
Figure 02_image577
其中alkyl表示具有1至6個C原子之烷基,且alkenyl表示具有2至6個C原子之烯基。
式V-6a、V-6b、V-7a、V-7b、IV-4-1、IV-4-2、IV-3a及IV-3b之化合物較佳地以1至40重量%、較佳5至35重量%且極尤佳10至30重量%之量存在於根據本發明之LC介質中。
在本發明之一較佳實施例中,LC介質另外包含一或多種選自由式VI-1至VI-9組成之群的化合物
Figure 02_image579
Figure 02_image581
其中 R 7各自彼此獨立地具有式IIA中針對R 2A所指示之含義中之一者,及 W及x 各自彼此獨立地表示1至6。
尤佳為包含至少一種式V-9化合物之LC介質。
在本發明之一較佳實施例中,LC介質另外包含一或多種選自由式VII-1至VII-25組成之群的化合物,
Figure 02_image583
Figure 02_image585
Figure 02_image587
其中 R表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或烷氧基,(O)表示-O-或單鍵,X表示F、Cl、OCF 3或OCHF 2,L x表示H或F,m為0、1、2、3、4、5或6,且n為0、1、2、3或4。 R較佳地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基。
X較佳地表示F或OCH 3,極佳為F。
根據本發明之LC介質較佳包含呈2至30重量%,特定言之5至20重量%之量的式VII-1至VII-25之聯三苯。
尤佳為式VII-1、VII-2、VII-4、VII-20、VII-21及VII-22之化合物,其中X表示F。在此等化合物中,R較佳地表示烷基,此外為烷氧基,各自具有1至5個C原子。在式VII-20化合物中,R較佳地表示烷基或烯基,特定言之為烷基。在式VII-21化合物中,R較佳地表示烷基。在式VII-22至VII -25之化合物中,X較佳地表示F。
若混合物之Δn值≥ 0.1,則式VII-1至VII-25之聯三苯較佳用於根據本發明之LC介質中。較佳的LC介質包含2至20重量%之一或多種選自式VII-1至VII-25之化合物之群的聯三苯化合物。
更佳的實施例在下文列出: a) LC介質包含至少一種選自由式Z-1至Z-14組成之群之化合物,
Figure 02_image589
Figure 02_image591
其中R、(O)及「alkyl」具有上文針對式III所指示之含義。 b) 根據本發明之較佳LC介質包含一或多種含有四氫萘基或萘基單元之物質,諸如(例如)式N-1至N-5之化合物,
Figure 02_image593
Figure 02_image595
其中R 1N及R 2N各自彼此獨立地具有針對R 2A所指示之含義,較佳地表示直鏈烷基、直鏈烷氧基或直鏈烯基,且 Z 1及Z 2各自彼此獨立地表示-C 2H 4-、-CH=CH-、-(CH 2) 4-、-(CH 2) 3O-、-O(CH 2) 3-、-CH=CHCH 2CH 2-、-CH 2CH 2CH=CH-、-CH 2O-、-OCH 2-、-COO-、-OCO-、-C 2F 4-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH 2-或單鍵。 c) 較佳的LC介質包含一或多種選自以下之群的化合物:式BC之二氟二苯并𠳭烷化合物、式CR之𠳭烷及式PH-1及PH-2之氟化菲,
Figure 02_image597
Figure 02_image599
其中 R B1、R B2、R CR1、R CR2、R 1、R 2各自彼此獨立地具有R 2A之含義。c為0、1或2。R 1及R 2較佳地彼此獨立地表示具有1至6個C原子之烷基或烷氧基。
根據本發明之LC介質較佳地包含呈3至20重量%之量,特定言之呈3至15重量%之量的式BC、CR、PH-1、PH-2之化合物。
尤佳的式BC及CR之化合物為化合物BC-1至BC-7及CR-1至CR-5,
Figure 02_image601
Figure 02_image603
Figure 02_image605
Figure 02_image607
其中 「alkyl」及「alkyl*」各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,及 「alkenyl」及「alkenyl*」 各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。
極尤佳為包含一種、兩種或三種式BC-2、BF-1及/或BF-2之化合物的LC介質。 d) 較佳的LC介質包含一或多種式In之茚烷化合物,
Figure 02_image609
其中 R 11、R 12、 R 13各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基、烷氧基、烷氧基烷基或烯基, R 12及R 13另外表示鹵素,較佳為F,
Figure 02_image611
表示
Figure 02_image612
Figure 02_image614
, i  表示0、1或2。
較佳的式In化合物為下文所示之式In-1至In-16之化合物:
Figure 02_image616
Figure 02_image618
Figure 02_image620
Figure 02_image622
尤佳為式In-1、In-2、In-3及In-4之化合物。
式In及子式In-1至In-16之化合物較佳以≥ 5重量%,特定言之5至30重量%且極佳5至25重量%之濃度用於根據本發明之LC介質中。 e) 較佳的LC介質另外包含一或多種式L-1至L-5之化合物,
Figure 02_image624
Figure 02_image626
其中 R及R 1各自彼此獨立地具有上文式IIA中針對R 2A所指示之含義,且alkyl表示具有1至6個C原子之烷基。參數s表示1或2。
較佳以5至50重量%,特定言之5至40重量%且極佳10至40重量%之濃度採用式L-1至L-5之化合物。 f) 較佳的LC介質另外包含一或多種式IIA-Y化合物
Figure 02_image628
其中R 11及R 12具有上文式IIA中針對R 2A所給出之含義中之一者,且L 1及L 2相同或不同地表示F或Cl。
較佳的式IIA-Y化合物係選自由以下子式組成之群
Figure 02_image630
Figure 02_image632
Figure 02_image634
其中,Alkyl及Alkyl*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,Alkoxy表示具有1至6個C原子之直鏈烷氧基,Alkenyl及Alkenyl*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且O表示氧原子或單鍵。Alkenyl及Alkenyl*較佳地表示CH 2=CH-、CH 2=CHCH 2CH 2-、CH 3-CH=CH-、CH 3-CH 2-CH=CH-、CH 3-(CH 2) 2-CH=CH-、CH 3-(CH 2) 3-CH=CH-或CH 3-CH=CH-(CH 2) 2-。
尤佳的式IIA-Y化合物係選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image636
其中Alkoxy及Alkoxy*具有上文所定義之含義,且較佳地表示甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基或正戊氧基。 g) LC介質另外包含一或多種選自下列式之聯四苯化合物:
Figure 02_image638
其中 R Q為具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯氧基,其均視情況經氟化, X Q為F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯氧基, L Q1至L Q6彼此獨立地為H或F,其中L Q1至L Q6中之至少一者為F。
較佳的式Q化合物為其中R Q表示具有2至6個C原子之直鏈烷基,極佳為乙基、正丙基或正丁基之彼等化合物。
較佳的式Q化合物為其中L Q3及L Q4為F之彼等化合物。更佳的式Q化合物為其中L Q3、L Q4以及L Q1及L Q2中之一者或兩者為F之彼等化合物。
較佳的式Q化合物為其中X Q表示F或OCF 3,極佳為F之彼等化合物。
式Q化合物較佳地選自以下子式
Figure 02_image640
Figure 02_image642
其中R Q具有式Q之含義中之一者或上文及下文所給出之其較佳含義中之一者,且較佳為乙基、正丙基或正丁基。
尤佳為式Q1化合物,特定言之為其中R Q為正丙基之彼等化合物。
較佳地,LC主體混合物中式Q化合物之比例為>0至≤5重量%,極佳為0.05至2重量%,更佳為0.1至1重量%,最佳為0.1至0.8重量%。
較佳地,LC介質含有1至5種、較佳1或2種式Q化合物。
將式Q之聯四苯化合物添加至LC主體混合物中能夠減少ODF斑紋,同時維持高UV吸收,從而能夠實現快速且完全的聚合,能夠實現強且快速之傾斜角產生,且增加LC介質之UV穩定性。
此外,將具有正介電各向異性之式Q化合物添加至具有負介電各向異性之LC介質中允許更佳地控制介電常數ε ||及ε 值,且特定言之能夠實現高的介電常數ε ||值,同時使介電各向異性Δε保持恆定,藉此降低反沖電壓且減少影像殘留。
根據本發明之LC介質較佳包含 -  一或多種式I或其子式之可聚合化合物,其總濃度較佳在0.01%至2.0%,更佳0.05%至1.0%,最佳0.2%至0.8%之範圍內, 及/或 -  一或多種式IIA化合物,其總濃度較佳在5%至30%,更佳7%至25%,尤佳10%至20%之範圍內; 及/或 -  一或多種式IIA及IIB化合物,其總濃度較佳在30%至45%之範圍內; 及/或 -  一或多種式IV化合物,其總濃度較佳在35%至70%,更佳40%至65%,尤佳45%至60%之範圍內; 及/或 -  一或多種式IV-3化合物,其總濃度較佳在35%至60%,更佳40%至55%,尤佳45%至50%之範圍內; 及/或 -  一或多種式III-2,較佳為式III-2-6之化合物,其總濃度較佳在2%至25%,更佳5%至15%,尤佳5%至12%之範圍內。
特定言之,介質包含 -  一或多種化合物CY-n-Om,特定言之CY-3-O4、CY-5-O4及/或CY-3-O2,其總濃度較佳在5%至30%、較佳10%至20%之範圍內; 及/或 -  一或多種化合物PY-n-Om,特定言之PY-3-O2及/或PY-1-O2,其總濃度較佳在5%至30%、較佳5%至20%之範圍內; 及/或 -  CPY-n-Om,特定言之CPY-2-O2、CPY-3-O2及/或CPY-5-O2,按整個混合物計,其濃度較佳> 5%,特定言之7%至20%, 及/或 -  一或多種化合物CCY-n-Om,較佳為CCY-4-O2、CCY-3-O2、CCY-3-O3、CCY-3-O1及/或CCY-5-O2,按整個混合物計,其濃度較佳> 3%,特定言之5%至15%; 及/或 -  一或多種化合物CPY-n-Om,較佳為CPY-2-O2及/或CPY-3-O2,按整個混合物計,其濃度較佳> 3%,特定言之5%至15%; 及/或 -  CLY-n-Om,較佳為CLY-2-O4、CLY-3-O2及/或CLY-3-O3,按整個混合物計,其濃度較佳> 5%,特定言之10%至30%,極佳15%至20%; 及/或 -  CPY-n-Om及CY-n-Om,按整個混合物計,其濃度較佳為10%至80%, 及/或 -  CPY-n-Om及PY-n-Om,較佳為CPY-2-O2及/或CPY-3-O2及PY-3-O2或PY-1-O2,按整個混合物計,其濃度較佳為5%至20%,更佳為10%至15%, 及/或 -  CC-3-V,按整個混合物計,其濃度較佳為5至50%, 及/或 -  式CC-3-V1化合物,其總濃度在5%至40%,更佳15%至35%,尤佳20%至30%之範圍內, 及/或 -  一或多種式B-nO-Om及/或B(S)-nO-Om之化合物,特定言之化合物B(S)-2O-O4及/或B(S)-2O-O5,其濃度較佳在2至12%之範圍內, 及/或 -   0.1%至3%之化合物PPGU-3-F, 及/或 -   化合物B(S)-(c5)1O-O2:
Figure 02_image644
較佳根據本發明之LC介質具有負介電各向異性。
更佳地,除如下文所描述之式Q化合物以外,根據本發明之LC介質不含有具有正介電各向異性之化合物。最佳地,LC介質不含有具有正介電各向異性之化合物。
在另一較佳實施例中,根據本發明之LC介質不含有式G化合物
Figure 02_image646
其中個別基團在每次出現時相同或不同地且各自彼此獨立地具有以下含義:
Figure 02_image648
表示
Figure 02_image649
Figure 02_image651
R 0表示具有1至15個C原子之直鏈或分支鏈烷基或烷氧基,其中此等基團中之一或多個CH 2基團可以使得O原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經
Figure 02_image653
Figure 02_image654
、-C≡C-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH=CH-、-O-、-CO-O-或-O-CO-置換,且其中另外,一或多個H原子可經鹵素,較佳經F置換, X 0表示F、Cl、CN、SF 5、SCN、NCS,具有至多6個C原子之鹵化烷基、鹵化烯基、鹵化烷氧基或鹵化烯氧基, Z 0表示-C 2H 4-、-CH 2O-、CF 2O、-CH=CH-或單鍵。
本發明此外係關於一種具有主動矩陣定址之電光顯示器,其特徵在於其含有根據本發明之LC介質作為介電質,且其中該顯示器為VA、SA-VA、IPS、U-IPS、FFS、UB-FFS、SA-FFS、PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA、PS-TN、聚合物穩定的SA-VA或聚合物穩定的SA-FFS顯示器。
有利的係根據本發明之液晶介質較佳具有≤ -20℃至≥ 70℃,尤佳≤ -30℃至≥ 80℃,極尤佳≤ -40℃至≥ 90℃之向列相。
根據本發明之介質較佳具有70℃或更大,極佳74℃或更大之清澈溫度。
LC介質較佳具有向列LC相。
表述「具有向列相」在本文中意謂:一方面,在對應溫度下在低溫下未觀察到近晶相及結晶,且另一方面,在加熱時自向列相不會出現清澈現象。低溫下之研究在對應溫度下在流量式黏度計中進行,且藉由在具有對應於電光用途之層厚度的測試單元中儲存至少100小時來檢查。若在對應測試單元中在-20℃溫度下之儲存穩定性為1000小時或更多,則稱該介質在此溫度下穩定。在-30℃及-40℃之溫度下,對應時間分別為500小時及250小時。在高溫下,藉由習知方法在毛細管中量測清澈點。
LC介質較佳具有至少60 K之向列相範圍及在20℃下為至多30 mm 2· s -1之流動黏度ν 20
LC介質在-20℃或更低之溫度下,較佳在-30℃或更低下,極佳在-40℃或更低下為向列型。
根據本發明之LC介質之雙折射率Δn值通常在0.07與0.16之間,較佳在0.08與0.15之間,極佳在0.09與0.14之間。
在一較佳實施例中,根據本發明之LC介質具有在0.090至0.110、較佳0.095至0.105,特定言之0.100至0.105之範圍內的雙折射率。
在另一較佳實施例中,根據本發明之LC介質具有0.120或更大、較佳在0.125至0.145,更佳0.130至0.140之範圍內的雙折射率。
根據本發明之LC介質較佳具有-1.5至-8.0、較佳-2.0至-4.0,特定言之-2.5至-3.5的介電各向異性Δε。
根據本發明之LC介質較佳具有在20℃下為≤ 120 mPa·s,特定言之≤ 100 mPa·s之旋轉黏度γ1。
在一較佳實施例中,20℃下之旋轉黏度γ 1≤ 100 mPa·s,特定言之≤ 95 mPa·s。
根據本發明之LC介質較佳具有相對較低之臨限電壓(V 0)值。其較佳在1.7 V至3.0 V之範圍內,尤佳≤ 2.7 V且極尤佳≤ 2.5 V。
對於本發明,除非另外明確指明,否則術語「臨限電壓」係關於電容臨限值(V 0),亦稱為弗雷德里克臨限值(Freedericks threshold)。
根據本發明之LC介質在液晶單元中較佳具有高的電壓保持率值。
大體而言,與具有較高定址電壓或臨限電壓之LC介質相比,具有較低定址電壓或臨限電壓之LC介質展現更低的電壓保持率,且反之亦然。
對於本發明,術語「介電正性化合物」表示Δε > 1.5之化合物,術語「介電中性化合物」表示-1.5 ≤Δε≤ 1.5之化合物,且術語「介電負性化合物」表示Δε < -1.5之化合物。此處藉由以下步驟測定化合物之介電各向異性:將10%化合物溶解於液晶主體中,且測定所得混合物在至少一個測試單元中之電容,該測試單元之層厚度在各情況下為20 µm且在1 kHz下具有垂直及均質的表面配向。量測電壓通常為0.5 V至1.0 V,但始終低於所研究之各別液晶混合物之電容臨限值。
針對本發明所指示之所有溫度值以℃為單位。
根據本發明之LC介質適用於所有VA-TFT (豎直配向-薄膜電晶體)應用,諸如(例如) VAN (豎直配向向列)、MVA (多域VA)、(S)-PVA (超級圖案化VA)、ASV (先進超視覺或軸向對稱VA)、PSA (聚合物持續VA)及PS-VA (聚合物穩定VA)。其此外適用於具有負Δε之IPS (共平面切換)及FFS (邊緣場轉換)應用。
根據本發明之顯示器中之向列型LC介質通常包含兩種組分:NA及NB,其自身由一或多種個別化合物組成。
組分NA具有顯著負介電各向異性且給予向列相≤ -0.5之介電各向異性。除一或多種式I化合物以外,其較佳包含式IIA、IIB及/或IIC之化合物,此外一或多種式IV-1化合物。
組分NA之比例較佳在45%與100%之間,特定言之在60%與85%之間。
對於組分NA,較佳選擇具有Δε≤ -0.8之值的一種(或多種)個別化合物。此值必須愈負,整個混合物中NA之比例愈小。
組分NB具有明顯向列態,且在20℃下,流動黏度不超過30 mm 2· s -1、較佳不超過25 mm 2· s -1
組分NB中尤佳的個別化合物為在20℃下具有不超過18 mm 2· s -1、較佳不超過12 mm 2· s -1之流動黏度的極低黏度向列液晶。
組分NB為單變性或互變性向列,無近晶相且能夠防止在LC介質中出現低至極低溫度的近晶相。舉例而言,若將各種高向列態材料添加至近晶液晶混合物中,則此等材料之向列態可經由所實現的近晶相之抑制程度進行比較。
混合物亦可視情況包含組分NC,其包含具有Δε ≥ 1.5之介電各向異性之化合物。按整個混合物計,此等所謂的正性化合物通常以≤ 20重量%之量存在於負介電各向異性之混合物中。
除一或多種式I或其子式之化合物以外,介質較佳包含4至15種,特定言之5至12種且尤佳< 10種式IIA、IIB及/或IIC之化合物及視情況存在之一或多種式IV-1化合物。
除式I或其子式之化合物,及式IIA、IIB及/或IIC及視情況選用之IV-1之化合物以外,其他組分亦可以例如整個混合物之至多45%,但較佳至多35%,特定言之至多10%之量存在。
其他成分較佳地選自向列型或向列原基物質,特定言之選自以下之類別的已知物質:氧偶氮苯、苯亞甲基苯胺、聯苯、聯三苯、苯甲酸苯酯或苯甲酸環己酯、環己烷甲酸苯酯或環己烷甲酸環己酯、苯基環己烷、環己基聯苯、環己基環己烷、環己基萘、1,4-雙環己基聯苯或環己基嘧啶、苯基二㗁烷或環己基二㗁烷、視情況經鹵化之芪(stilbene)、苯甲基苯基醚、二苯乙炔及經取代之肉桂酸酯。
適合作為此類型液晶相之組分的最重要化合物可由式IV表徵: R 20-L-G-E-R 21IV 其中L及E各自表示來自由以下形成之群的碳環或雜環系統:1,4-二取代之苯及環己烷環、4,4'-二取代之聯苯、苯基環己烷及環己基環己烷系統、2,5-二取代之嘧啶及1,3-二㗁烷環、2,6-二取代之萘、二氫萘及四氫萘、喹唑啉及四氫喹唑啉, G表示    -CH=CH-  -N(O)=N- -CH=CQ-  -CH=N(O)- -C≡C-      -CH 2-CH 2- -CO-O-    -CH 2-O- -CO-S-      -CH 2-S- -CH=N-    -COO-Phe-COO- -CF 2O-      -CF=CF- -OCF 2-      -OCH 2- -(CH 2) 4-   -(CH 2) 3O- 或C-C單鍵;Q表示鹵素,較佳為氯或-CN;且R 20及R 21各自表示具有至多18個、較佳至多8個碳原子之烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基或烷氧基羰氧基;或者此等基團中之一者表示CN、NC、NO 2、NCS、CF 3、SF 5、OCF 3、F、Cl或Br。
在大多數此等化合物中,R 20與R 21彼此不同,此等基團中之一者通常為烷基或烷氧基。所提出之取代基之其他變體亦為常見的。許多此類物質或亦其混合物為可商購的。所有此等物質可藉由根據文獻已知之方法來製備。
熟習此項技術者不言而喻,根據本發明之VA、IPS或FFS混合物亦可包含其中例如H、N、O、Cl、F已經對應同位素置換之化合物。
上文所提及之較佳實施例之化合物與上文所描述之聚合化合物的組合在根據本發明之LC介質中產生低臨限電壓、低旋轉黏度及極好的低溫穩定性,同時產生連續較高的清澈點及高HR值,且允許在PSA顯示器中快速建立尤其較低的傾斜角(亦即,較大傾斜)。特定言之,在PSA顯示器中,與來自先前技術之LC介質相比,該LC介質展現出顯著縮短的回應時間,特定言之亦灰影回應時間。
根據本發明之LC介質亦可包含為熟習此項技術者已知且描述於文獻中之其他添加劑,諸如(例如)聚合引發劑、抑制劑、穩定劑、表面活性物質或對掌性摻雜劑。此等可為可聚合或不可聚合的。可聚合添加劑因此歸屬於可聚合組分或組分A)。不可聚合的添加劑因此歸屬於不可聚合的組分或組分B)。
本發明此外係關於一種如上文所描述之LC顯示器,其中LC介質中所含有的式I或其子式之可聚合化合物及其他可聚合化合物以聚合形式存在。
LC顯示器較佳為PSA或SA顯示器,極佳為PS-VA、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS或SA-VA顯示器。
對於PSA或聚合物穩定的SA顯示器之生產,LC介質中所含有的可聚合化合物係藉由在LC顯示器之基板之間的LC介質中而原位聚合,較佳同時將電壓施加至電極。
根據本發明之顯示器之結構對應於如在開始時所引用之先前技術中所描述的PSA顯示器之常見幾何結構。不具有突起之幾何結構為較佳的,特定言之其中另外,濾色器側上之電極未經結構化且僅TFT側上之電極具有狹縫之彼等幾何結構。PS-VA顯示器之尤其適合且較佳的電極結構描述於(例如) US 2006/0066793 A1中。
本發明之較佳的PSA型LC顯示器包含: -  第一基板,其包括界定像素區域之像素電極,該像素電極連接至安置於各像素區域中之切換元件且視情況包括微狹縫圖案,及安置於像素電極上之視情況選用之第一配向層; -  第二基板,其包括可安置於面對第一基板的第二基板之整個部分上的共同電極層,及視情況選用之第二配向層, -  LC層,其安置於該第一基板與該第二基板之間且包括如上文及下文所描述之LC介質,其中可聚合化合物亦可以聚合形式存在。
第一配向層及/或第二配向層控制LC層中LC分子之配向方向。舉例而言,在PS-VA顯示器中,選擇配向層以使得其賦予LC分子垂直(或豎直)配向(亦即垂直於表面)或傾斜配向。此類配向層可例如包含聚醯亞胺,其亦可經摩擦,或可藉由光配向方法來製備。
藉由顯示器製造商習知使用之方法,例如所謂的滴下式填充(one-drop-filling;ODF)法,可在顯示器之基板之間沈積具有LC介質之LC層。LC介質之可聚合組分接著例如藉由UV光聚合來聚合。聚合可在一個步驟中或在兩個或更多步驟中進行。
PSA顯示器可包含其他元件,如濾色器、黑色基質、鈍化層、光阻滯層、用於定址個別像素之電晶體元件等,其皆為熟習此項技術者所熟知且可在無需本發明技術之情況下採用。
電極結構可由熟習此項技術者根據個別顯示器類型來設計。舉例而言,對於PS-VA顯示器,為了形成兩個、四個或更多個不同的傾斜配向方向,可藉由提供具有狹縫及/或凸塊或突起之電極來誘導LC分子之多結構域定向。
在聚合後,可聚合化合物形成共聚物,其使LC介質中之LC分子產生某一傾斜角。在不希望受特定理論束縛之情況下,咸信由可聚合化合物形成的交聯聚合物之至少一部分將相分離或自LC介質沈澱且在基板或電極或設置於其上之配向層上形成聚合物層。顯微量測資料(如SEM及AFM)已確認,所形成聚合物之至少一部分積聚於LC/基板界面處。
聚合可在一個步驟中進行。亦有可能首先在第一步驟中進行聚合,視情況同時施加電壓,以便產生傾斜角,且隨後在第二聚合步驟中在不施加電壓之情況下使第一步驟中未反應之化合物聚合或交聯(「最終固化」)。
適合且較佳的聚合方法為例如熱或光聚合,較佳為光聚合,特定言之UV誘導之光聚合,其可藉由使可聚合化合物暴露於UV輻射來實現。
視情況,將一或多種聚合引發劑添加至LC介質。適合的聚合條件及適合的引發劑類型及量為熟習此項技術者已知且描述於文獻中。適用於自由基聚合的為例如可商購的光引發劑Irgacure651®、Irgacure184®、Irgacure907®、Irgacure369®或Darocure1173® (Ciba AG)。若採用聚合引發劑,則其比例較佳為0.001至5重量%,尤佳為0.001至1重量%。
根據本發明之可聚合化合物亦適合於在無引發劑之情況下聚合,其伴隨相當大的優點,諸如(例如)材料成本較低且特定言之由可能的殘餘量之引發劑或其降解產物對LC介質之污染較少。因此,聚合亦可在不添加引發劑之情況下進行。在一較佳實施例中,LC介質因此不含有聚合引發劑。
LC介質亦可包含一或多種穩定劑,以便防止RM例如在儲存或運輸期間之非所需自發聚合。適合的穩定劑類型及量為熟習此項技術者已知且描述於文獻中。尤其適合的為例如來自Irganox®系列(Ciba AG),諸如(例如) Irganox® 1076之可商購穩定劑。若採用穩定劑,則按RM或可聚合組分(組分A)之總量計,其比例較佳為10-50,000 ppm,尤佳為50-5,000 ppm。
在一較佳實施例中,LC介質含有一或多種對掌性摻雜劑,其濃度較佳為0.01至1重量%,極佳為0.05至1.0重量%。對掌性摻雜劑較佳地選自由來自下表B之化合物組成之群,極佳地選自由以下組成之群:R-或S-1011、R-或S-2011、R-或S-3011、R-或S-4011及R-或S-5011。
在另一較佳實施例中,LC介質含有一或多種對掌性摻雜劑之外消旋體,其較佳地選自前述段落中所提及之對掌性摻雜劑。
在本發明之另一較佳實施例中,LC介質含有一或多種其他穩定劑,較佳地選自由下式組成之群
Figure 02_image655
其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義 R a-d具有1至10個、較佳1至6個,極佳1至4個C原子之直鏈或分支鏈烷基,最佳為甲基, X SH、CH 3、OH或O , A S具有1至20個C原子之直鏈、分支鏈或環狀伸烷基,其視情況經取代, n 1至6之整數,較佳為3。
較佳的式S3之穩定劑係選自式S3A
Figure 02_image657
其中n2為1至12之整數,且其中基團(CH 2) n2中之一或多個H原子視情況經甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基置換。
極佳的穩定劑係選自由下式組成之群
Figure 02_image659
Figure 02_image661
Figure 02_image663
Figure 02_image665
在一較佳實施例中,液晶介質包含一或多種選自由式S1-1、S2-1、S3-1、S3-1及S3-3組成之群的穩定劑。
在一較佳實施例中,液晶介質包含一或多種選自下表C之穩定劑。
較佳地,穩定劑(如式S1至S3及其子式之彼等穩定劑)在液晶介質中之比例為10至500 ppm,極佳為20至100 ppm。
在另一較佳實施例中,根據本發明之LC介質含有自配向(SA)添加劑,其濃度較佳為0.1至2.5%。
在另一較佳實施例中,根據本發明之LC介質含有自配向(SA)添加劑,其濃度較佳為0.1至2.5%。
在一較佳實施例中,根據本發明之SA-VA顯示器不含有聚醯亞胺配向層。在另一較佳實施例中,根據較佳實施例之SA-VA顯示器含有聚醯亞胺配向層。
用於此較佳實施例之較佳SA添加劑係選自包含液晶原基基團及直鏈或分支鏈烷基側鏈的化合物,該直鏈或分支鏈烷基側鏈由一或多種選自羥基、羧基、胺基或硫醇基之極性錨定基團封端。
更佳的SA添加劑含有一或多種視情況經由間隔基團連接至液晶原基基團的可聚合基團。此等可聚合SA添加劑可在與應用於PSA製程中的RM類似的條件下在LC介質中聚合。
尤其用於SA-VA模式顯示器中的誘導垂直配向之適合SA添加劑揭示於例如US 2013/0182202 A1、US 2014/0838581 A1、US 2015/0166890 A1及US 2015/0252265 A1中。
在另一較佳實施例中,根據本發明之LC介質或聚合物穩定的SA-VA顯示器含有一或多種選自下表E之自配向添加劑。
在另一較佳實施例中,根據本發明之LC介質含有一或多種較佳地選自表E之SA添加劑,其濃度為0.1至5%,極佳為0.2至3%,最佳為0.2至1.5%。
特定言之,式I及其子式之可聚合化合物特定言之在製備PSA顯示器之方法中展示良好的UV吸收,且因此尤其適用於該方法,該PSA顯示器包括以下特徵中之一或多者: -  可聚合介質在顯示器中在2步過程中暴露於UV光,包括施加電壓以產生傾斜角之第一UV曝光步驟(「UV1步驟」),及不施加電壓以完成聚合之第二UV曝光步驟(「UV2步驟」), -  可聚合介質在顯示器中暴露於由UV-LED燈產生之UV光,較佳至少在UV2步驟中,更佳在UV1及UV2步驟兩者中, -  可聚合介質在顯示器中暴露於由具有向較長波長(較佳≥ 340 nm,更佳350至< 370 nm,極佳為355至368 nm)偏移之輻射光譜之UV燈產生的UV光,以在PS-VA製程中避免短UV曝光。
使用低強度及向較長波長UV偏移兩者均保護有機層不受可能由UV光引起之損壞。
本發明之一較佳實施例係關於一種用於製備如上文及下文所描述之PSA顯示器的方法,該PSA顯示器包含以下特徵中之一或多者: -  可聚合LC介質在2步過程中由UV光照射,包括施加電壓以產生傾斜角之第一UV曝光步驟(「UV1步驟」),及不施加電壓以完成聚合之第二UV曝光步驟(「UV2步驟」), -  可聚合LC介質由在300至380 nm之波長範圍內具有0.5 mW/cm 2至10 mW/cm 2之強度之UV燈產生的UV光照射,較佳在UV2步驟中,且視情況亦在UV1步驟中, -  可聚合LC介質由波長≥ 340 nm,且較佳≤ 420 nm,極佳在340至380 nm之範圍內,更佳在350至< 370 nm之範圍內,最佳在355至368 nm之範圍內的UV光照射, -  可聚合LC介質由UV光照射,同時將電壓施加至顯示器之電極, -  使用UV-LED燈進行藉由UV光進行之照射。
此較佳方法可(例如)藉由使用所需UV燈或藉由使用帶通濾波器及/或截止濾波器進行,該等濾波器實質上透射具有對應所需波長之UV光且實質上阻隔具有對應非所需波長之光。舉例而言,當需要用波長λ為300至400 nm之UV光進行照射時,可使用對於波長300 nm <λ< 400 nm實質上透射之寬帶通濾波器進行UV曝光。當需要用波長λ超過340 nm之UV光進行照射時,可使用對波長λ> 340 nm實質上透射之截止濾波器進行UV照射。
較佳地,使用UV-LED燈進行UV照射。
在PSA製程中使用具有僅一個窄發射峰之UV-LED燈提供若干優點,如(例如)更有效將光能轉移至LC介質中之可聚合化合物,此取決於選擇在LED燈之發射波長處展示吸收的適合可聚合化合物。此允許減少UV強度及/或UV照射時間,因此能夠減少節拍時間且節省能量及生產成本。另一優點為燈之窄發射光譜允許更容易的選擇用於光聚合之適當波長。
極佳地,UV光源為發射340至400 nm之範圍內,更佳340至380 nm之範圍內,更佳350至< 370 nm之範圍內,最佳355至368 nm之範圍內之波長的UV-LED燈。發射波長為365 nm之UV光的UV-LED燈為尤佳的。
較佳地,UV-LED燈發射具有半高全寬(FWHM)為30 nm或更小之發射峰的光。
UV-LED燈可購自例如Dr. Hoenle AG, Germany或Primelite GmbH, Germany,或IST Metz GmbH, Germany,發射波長例如為365、385、395及405 nm。
此較佳方法使得能夠藉由使用較長UV波長製造顯示器,從而減少或甚至避免短UV光組分之有害及損傷作用。
UV輻射能量一般為6至100 J,此視製造製程條件而定。
根據本發明之LC介質可另外包含一或多種其他組分或添加劑,較佳地選自包括(但不限於)以下之清單:共聚單體、對掌性摻雜劑、聚合引發劑、抑制劑、穩定劑、界面活性劑、濕潤劑、潤滑劑、分散劑、疏水劑、黏附劑、流動改良劑、消泡劑、除氣劑、稀釋劑、反應性稀釋劑、助劑、著色劑、染料、顏料及奈米粒子。
在另一較佳實施例中,除式I或其子式之可聚合化合物以外,LC介質包含一或多種其他可聚合化合物(「共聚單體」),較佳地選自RM。
用作共聚單體之適合且較佳的可聚合化合物係選自下式:
Figure 02_image667
Figure 02_image669
Figure 02_image671
Figure 02_image673
Figure 02_image675
其中個別基團在每次出現時相同或不同地且各自彼此獨立地具有以下含義: P 1、P 2、P 3可聚合基團,較佳地選自乙烯氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧基, Sp 1、Sp 2、Sp 3單鍵或間隔基團,其中另外,基團P 1-Sp 1-、P 1-Sp 2-及P 3-Sp 3-中之一或多者可表示R aa,其限制條件為所存在之基團P 1-Sp 1-、P 2-Sp 2及P 3-Sp 3-中之至少一者不同於R aa,較佳為-(CH 2) p1-、-(CH 2) p1-O-、-(CH 2) p1-CO-O-或-(CH 2) p1-O-CO-O-,其中p1為1至12之整數, R aaH、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基,其中另外,一或多個不相鄰的CH 2基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經C(R 0)=C(R 00)-、-C≡C-、-N(R 0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中另外,一或多個氫原子亦可經F、Cl、CN或P 1-Sp 1-置換;尤佳為具有1至12個碳原子之直鏈或分支鏈、視情況經單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基羰氧基(其中烯基及炔基具有至少兩個C原子且分支鏈基團至少三個C原子),且其中R aa不表示或含有基團P 1、P 2或P 3, R 0、R 00H或具有1至12個C原子之烷基, R y及R zH、F、CH 3或CF 3, X 1、X 2、X 3-CO-O-、-O-CO-或單鍵, Z M1-O-、-CO-、-C(R yR z)-或-CF 2CF 2-, Z M2、Z M3-CO-O-、-O-CO-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CF 2O-、-OCF 2-或-(CH 2) n-,其中n為2、3或4, L F、Cl、CN或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈、視情況經單氟化或多氟化的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基, L'、L"    H、F或Cl, k 0或1, r  0、1、2、3或4, s  0、1、2或3, t  0、1或2, x 0或1。
極佳的為式M2及M13之化合物,尤其為含有恰好兩個可聚合基團P 1及P 2之二反應性化合物。
更佳的為選自式M17至M32,特定言之選自式M20、M22、M24、M27、M30及M32之化合物,尤其為含有恰好三個可聚合基團P 1、P 2及P 3之三反應性化合物。
在式M1至M32化合物中,基團
Figure 02_image677
較佳為
Figure 02_image678
Figure 02_image679
其中L在每次出現時相同或不同地具有上文或下文所給出之含義中之一者,且較佳為F、Cl、CN、NO 2、CH 3、C 2H 5、C(CH 3) 3、CH(CH 3) 2、CH 2CH(CH 3)C 2H 5、OCH 3、OC 2H 5、COCH 3、COC 2H 5、COOCH 3、COOC 2H 5、CF 3、OCF 3、OCHF 2、OC 2F 5或P-Sp-,極佳為F、Cl、CN、CH 3、C 2H 5、OCH 3、COCH 3、OCF 3或P-Sp-,更佳為F、Cl、CH 3、OCH 3、COCH 3或OCF 3,最佳為F或CH 3
較佳的式M1至M32之化合物為其中P 1、P 2及P 3表示丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氧雜環丁烷基或環氧基,極佳為丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基,最佳為甲基丙烯酸酯基之彼等化合物。
更佳的式M1至M32之化合物為其中Sp 1、Sp 2及Sp 3為單鍵之彼等化合物。
更佳的式M1至M32之化合物為其中Sp 1、Sp 2及Sp 3中之一者為單鍵且Sp 1、Sp 2及Sp 3中之另一者與單鍵不同之彼等化合物。
更佳的式M1至M32之化合物為其中與單鍵不同之彼等基團Sp 1、Sp 2及Sp 3表示-(CH 2) s1-X"-之彼等化合物,其中s1為1至6之整數,較佳為2、3、4或5,且X"為與苯環之連接且為-O-、-O-CO-、-CO-O、-O-CO-O-或單鍵。
更佳的式M化合物為選自下表D之彼等化合物,尤其為選自由下式組成之群的彼等化合物:RM-1、RM-4、RM-8、RM-17、RM-19、RM-35、RM-37、RM-39、RM-40、RM-41、RM-48、RM-52、RM-54、RM-57、RM-64、RM-74、RM-76、RM-88、RM-92、RM-102、RM-103、RM-109、RM-116、RM-117、RM-120、RM-121、RM-122、RM-139、RM-142、RM-153、RM-155、RM-158及RM-159。
尤佳的為包含一種、兩種或三種式M之可聚合化合物的LC介質。
更佳的為包含兩種或更多種式M,較佳地選自式M1至M16,極佳地選自式M2及M13之二反應性可聚合化合物的LC介質。
更佳的為包含一或多種式M,較佳地選自式M1至M16,極佳地選自式M2及M13之二反應性可聚合化合物及一或多種式M,較佳地選自式M17至M32,極佳地選自式M20、M22、M24、M27、M30及M32之三反應性可聚合化合物的LC介質。
更佳的為包含一或多種式M之可聚合化合物,其中至少一個r不為0,或s及t中之至少一者不為0,極佳地選自式M2、M13、M22、M24、M27、M30及M32,且其中L係選自上文所示之較佳基團,最佳地選自F及OCH 3的LC介質。
更佳的為包含一或多種展示在介於320至380 nm範圍內之波長下之吸收的可聚合化合物之LC介質,該等可聚合化合物較佳地選自式M,極佳地選自式M1至M32。
更佳的為包含一或多種選自表D之可聚合化合物的LC介質。在此等化合物中,RM-1、RM-4、RM-8、RM-17、RM-19、RM-35、RM-37、RM-39、RM-40、RM-41、RM-48、RM-52、RM-54、RM-57、RM-64、RM-74、RM-76、RM-88、RM-102、RM-103、RM-109、RM-117、RM-120、RM-121、RM-122及RM-145至RM-152為尤佳的。
在另一較佳實施例中,除式I或其子式之可聚合化合物以外,LC介質包含一或多種具有選自式CM之兩個可聚合基團的可聚合化合物
Figure 02_image681
其中個別基團在每次出現時相同或不同地且各自彼此獨立地具有以下含義: P、Sp    式I或其子式中給出之含義或上文及下文所給出之較佳含義中之一者, L F、Cl、CN或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈、視情況經單氟化或多氟化的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基, r1、r2    0、1、2、3或4,較佳為0、1或2,極佳為0或1。
較佳的式CM化合物係選自以下子式
Figure 02_image683
其中P及Sp、L、r1及r2彼此獨立地具有式CM中所給出之含義中之一者或如上文及下文所給出之較佳含義中之一者,且Sp'具有針對與單鍵不同的Sp所給出之含義中之一者。
較佳地,r1及r2中之至少一者不為0。
P較佳為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,極佳為甲基丙烯酸酯。較佳地,式CM、CM-1及CM-2中之所有基團P均具有相同含義,且極佳地表示甲基丙烯酸酯。Sp'較佳地選自-(CH 2) 2-、-(CH 2) 3-、-(CH 2) 4-、-O-(CH 2) 2-、-O-(CH 2) 3-、-O-CO-(CH 2) 2及-CO-O-(CH) 2-,其中O原子或CO基團連接至苯環。
L較佳地選自F、CH 3、OCH 3、OC 2H 5、C 2H 5、CH=CH 2及C(CH 3)=CH 2,極佳地選自F。
極佳的為式CM-1之化合物。
更佳的式CM化合物係選自以下子式
Figure 02_image685
Figure 02_image687
Figure 02_image689
其中P、Sp'及L具有如式CM-1及CM-2中所給出之含義中之一者。P較佳為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,極佳為甲基丙烯酸酯。較佳地,式CM-1-1至CM-2-9中之所有基團P均具有相同含義,且極佳地表示甲基丙烯酸酯。Sp'較佳地選自-(CH 2) 2-、-(CH 2) 3-、-(CH 2) 4-、-O-(CH 2) 2-、-O-(CH 2) 3-、-O-CO-(CH 2) 2及-CO-O-(CH) 2-,其中O原子或CO基團連接至苯環。L較佳地選F、CH 3、OCH 3、OC 2H 5、C 2H 5、CH=CH 2及C(CH 3)=CH 2,極佳地選自F及OCH 3
極佳的為式CM-1-2、CM-1-3、CM-1-4、CM-1-5、CM-1-6及其子式之化合物。最佳的為式CM-1-1之化合物。
極佳的式CM化合物係選自以下子式:
Figure 02_image691
Figure 02_image693
Figure 02_image695
Figure 02_image697
極佳的為式CM-1-1a、CM-1-2a及CM-1-3a之化合物。最佳的為式CM-1-1a之化合物。
更佳的為其中甲基丙烯酸酯基中之一者或兩者經丙烯酸酯基置換的式CM-1-1a至CM-2-9a之化合物及其中所有甲基丙烯酸酯基經丙烯酸酯基置換的式CM-1-1a至CM-2-9a之化合物。
更佳的式CM化合物係選自下表D。
在另一較佳實施例中,除式I或其子式之可聚合化合物以外,LC介質包含一或多種具有選自式MT之三個可聚合基團的可聚合化合物
Figure 02_image699
其中P、Sp、L、r1及r2彼此獨立地具有式CM中所給出之含義或如上文及下文所給出之較佳含義中之一者,k為0或1,且r3為0、1、2、3或4,較佳為0、1或2,極佳為0或1。
較佳的式MT化合物係選自以下子式
Figure 02_image701
其中P、Sp、L、r1、r2及r3彼此獨立地具有式MT中所給出之含義或如上文及下文所給出之較佳含義中之一者。
較佳地,r1、r2及r3中之至少一者不為0。
P較佳為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,極佳為甲基丙烯酸酯。
L較佳地選自F、CH 3、OCH 3、OC 2H 5、C 2H 5、CH=CH 2及C(CH 3)=CH 2,極佳地選自F。
較佳地,式MT及MT-1至MT-6中之所有基團P均具有相同含義,且極佳地表示甲基丙烯酸酯。
極佳的為式MT-1、MT-4及MT-5之化合物。
更佳的式NM化合物係選自以下子式
Figure 02_image703
Figure 02_image705
Figure 02_image707
Figure 02_image709
Figure 02_image711
Figure 02_image713
Figure 02_image715
Figure 02_image717
Figure 02_image719
其中P、Sp及L具有如式MT中所給出之含義中之一者,且Sp'具有針對與單鍵不同的Sp所給出之含義中之一者。P較佳為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,極佳為甲基丙烯酸酯。較佳地,式MT-1-1至MT-6-12中之所有基團P均具有相同含義,且極佳地表示甲基丙烯酸酯。Sp'較佳地選自-(CH 2) 2-、-(CH 2) 3-、-(CH 2) 4-、-O-(CH 2) 2-、-O-(CH 2) 3-、-O-CO-(CH 2) 2及-CO-O-(CH) 2-,其中O原子或CO基團連接至苯環。L較佳地選自F、CH 3、OCH 3、OC 2H 5、C 2H 5、CH=CH 2及C(CH 3)=CH 2,極佳地選自F及OCH 3
極佳的為式MT-1-1、MT-1-6、MT-5-1及其子式之化合物。
極佳的式MT化合物係選自以下子式:
Figure 02_image721
Figure 02_image723
Figure 02_image725
Figure 02_image727
Figure 02_image729
Figure 02_image731
Figure 02_image733
Figure 02_image735
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Figure 02_image743
Figure 02_image745
Figure 02_image747
Figure 02_image749
Figure 02_image751
Figure 02_image753
在式MT-1至MT-3之化合物中,極佳的為式MT-1-1a、MT-1-2a、MT-1-2b、MT-2-1a、MT-2-2a、MT-2-2b、MT-3-1a、MT-3-2a及MT-3-2b之化合物。最佳的為式MT-1-1a、MT-1-2a、MT-1-2b、MT-2-1a、MT-2-2a及MT-2-2b之化合物。
在式MT-4至MT-6之化合物中,極佳的為式MT-4-1a、MT-4-2a、MT-4-3a、MT-4-4a、MT-4-5a、MT-4-6a、MT-4-7a、MT-4-7b、MT-4-8a、MT-4-9a、MT-4-10a、MT-4-11a、MT-4-12a、MT-5-1a、MT-5-2a、MT-5-4a、MT-5-5a、MT-5-6a、MT-5-7a、MT-5-7b、MT-5-8a、MT-5-9a、MT-5-10a、MT-5-11a及MT-5-12a之化合物。最佳的為式MT-4-1a、MT-4-7a、MT-4-7b、MT-5-1a、MT-5-7a及MT-5-7b之化合物。
更佳的為式MT-1-1a至MT-6-11a之化合物,其中甲基丙烯酸酯基中之一者或兩者經丙烯酸酯基置換。更佳為式MT-1-1a至MT-6-11a之化合物,其中所有丙烯酸酯基經丙烯酸酯基置換。
更佳的式MT化合物係選自下表D。
此外,有可能向LC介質中添加例如用於改良導電性之0至15重量%之多色染料,此外為奈米粒子、導電鹽,較佳為4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二烷基銨、四苯基硼酸四丁銨或冠醚之錯合鹽(參見例如Haller等人, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 24, 249-258 (1973));或用於修改介向列相之電各向異性、黏度及/或配向的物質。此類型之物質描述於例如DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430及28 53 728中。
根據本發明之LC介質的上文所列出之較佳實施例的個別組分為已知的,或其製備方法可易於由熟習相關技術者自先前技術推導,此係由於其係基於文獻中所描述之標準方法。對應的式CY化合物描述於例如EP-A-0 364 538中。對應的式ZK化合物描述於例如DE-A-26 36 684及DE-A-33 21 373中。
可根據本發明使用之LC介質以本身習知之方式,例如藉由將上述化合物中之一或多者與如上文所定義之一或多種可聚合化合物混合且視情況與其他液晶化合物及/或添加劑混合來製備。大體而言,宜在高溫下將以較少量使用之所需量之組分溶解於構成主要成分的組分中。亦有可能混合組分於有機溶劑(例如丙酮、氯仿或甲醇)中之溶液,且在充分混合後例如藉由蒸餾再次移除該溶劑。本發明此外係關於用於製備根據本發明之LC介質的方法。
熟習此項技術者不言而喻,根據本發明之LC介質亦可包含其中例如H、N、O、Cl、F經對應同位素(如氘等)置換的化合物。
以下實例解釋本發明而不對其進行限制。然而,其向熟習此項技術者展示較佳混合物概念與較佳使用之化合物及其各別濃度以及其與彼此之組合。另外,實例說明可獲得的特性及特性組合。
較佳的混合物組分展示於下表A中。
A在表A中,m及n彼此獨立地為1至12之整數,較佳為1、2、3、4、5或6,k為0、1、2、3、4、5或6,且(O)C mH 2m+1意謂C mH 2m+1或OC mH 2m+1
Figure 02_image755
Figure 02_image757
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Figure 02_image781
Figure 02_image783
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Figure 02_image791
Figure 02_image793
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Figure 02_image813
Figure 02_image815
Figure 02_image817
Figure 02_image819
在本發明之一較佳實施例中,根據本發明之LC介質包含一或多種選自由來自表A之化合物組成之群的化合物。
B表B展示可添加至根據本發明之LC介質之可能的對掌性摻雜劑。
Figure 02_image821
Figure 02_image823
LC介質較佳包含0至10重量%,特定言之0.01至5重量%,尤佳0.1至3重量%之摻雜劑。LC介質較佳包含一或多種選自由來自表B之化合物組成之群的摻雜劑。
C表C展示可添加至根據本發明之LC介質中之可能的穩定劑。其中n表示1至12之整數,較佳為1、2、3、4、5、6、7或8,且未展示末端甲基。
Figure 02_image825
Figure 02_image827
Figure 02_image829
Figure 02_image831
Figure 02_image833
Figure 02_image835
LC介質較佳包含0至10重量%,特定言之1 ppm至5重量%,尤佳1 ppm至1重量%之穩定劑。LC介質較佳包含一或多種選自由來自表C之化合物組成之群的穩定劑。
D表D展示可用於根據本發明之LC介質中的說明性反應性液晶原基化合物。
Figure 02_image837
Figure 02_image839
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Figure 02_image863
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Figure 02_image871
Figure 02_image873
Figure 02_image875
Figure 02_image877
Figure 02_image879
在一較佳實施例中,根據本發明之混合物包含一或多種可聚合化合物,較佳地選自式RM-1至RM-144之可聚合化合物。在此等化合物中,RM-1、RM-4、RM-8、RM-17、RM-19、RM-35、RM-37、RM-39、RM-40、RM-41、RM-48、RM-52、RM-54、RM-57、RM-64、RM-74、RM-76、RM-88、RM-102、RM-103、RM-109、RM-117、RM-120、RM-121、RM-122、R-139、R-142及RM-146至RM-154為尤佳的。
在另一較佳實施例中,根據本發明之混合物包含一或多種選自式RM-146至RM-153,極佳地選自式RM-148至RM-153之可聚合化合物。
E表E展示可與式I之可聚合化合物一起用於根據本發明之SA-VA及SA-FFS顯示器中的用於豎直配向之自配向添加劑:
Figure 02_image881
Figure 02_image883
Figure 02_image885
Figure 02_image887
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Figure 02_image893
Figure 02_image895
Figure 02_image897
Figure 02_image899
Figure 02_image901
Figure 02_image903
在一較佳實施例中,根據本發明之LC介質、SA-VA及SA-FFS顯示器包含一或多種選自式SA-1至SA-48,較佳地選自式SA-14至SA-48,極佳地選自式SA-20至SA-34及SA-44之SA添加劑以及一或多種式I之RM。
實例以下實例解釋本發明而不對其進行限制。然而,其向熟習此項技術者展示較佳混合物概念與較佳使用之化合物及其各別濃度以及其與彼此之組合。另外,實例說明可獲得的特性及特性組合。
另外,使用以下縮寫及符號: V 0在20℃下之臨限電壓,電容[V], n e在20℃及589 nm下之異常折射率, n o在20℃及589 nm下之普通折射率, Δn    在20℃及589 nm下之光學各向異性, ε 在20℃及1 kHz下垂直於引向器之介電電容率, ε ||在20℃及1 kHz下平行於引向器之介電電容率, Δε    在20℃及1 kHz下之介電各向異性, cl.p., T(N,I) 清澈點[℃], γ 1在20℃下之旋轉黏度[mPa·s], K 1彈性常數,在20℃下之「展曲」變形[pN], K 2彈性常數,在20℃下之「扭轉」變形[pN], K 3彈性常數,在20℃下之「彎曲」變形[pN]。
除非另外明確指出,否則本申請案中之所有濃度以重量%引述且與對應整個混合物有關,包含所有固體或液晶組分而無溶劑。
除非另外明確指出,否則本申請案中諸如(例如)針對熔點T(C,N)、近晶相(S)至向列(N)相之轉變T(S,N)及清澈點T(N,I)所指示之所有溫度值以攝氏度(℃)形式引述。M.p.表示熔點,cl.p.=澄清點。此外,C =結晶態,N =向列相,S =近晶相且I =各向同性相。此等符號之間的資料表示轉變溫度。
除非在各情況下另外明確指示,否則所有物理特性根據且已根據「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」, Status 1997年11月, Merck KGaA, Germany進行測定,且適用於20℃之溫度,且在589 nm下測定Δn且在1 kHz下測定Δε。
除非另外明確指示,否則本發明之術語「臨限電壓」與電容臨限值(V 0) (亦稱為弗雷德里克臨限值(Freedericks threshold))有關。在實例中,如一般常用,亦可引述10%相對對比度(V 10)的光學臨限值。
除非另外陳述,否則聚合如上文及下文所描述之PSA顯示器中之可聚合化合物的方法在其中LC介質展現液晶相(較佳為向列相)之溫度下進行,且最佳在室溫下進行。
除非另外說明,否則製備測試單元及量測其電光學及其他特性之方法藉由如下文所描述或與其類似之方法來進行。
用於量測電容式臨限電壓之顯示器由兩個間距25 µm之平面平行玻璃外板組成,其中之每一者在內側上具有電極層且在頂部上具有未摩擦之聚醯亞胺配向層,其實現液晶分子之垂直邊緣配向。
用於量測傾斜角之PSVA顯示器或PSVA測試單元由兩個間距大約3.3 µm之平面平行玻璃外板組成,其中之每一者在內側上具有電極層且在頂部上具有聚醯亞胺配向層,其中兩個聚醯亞胺層反向平行於彼此摩擦,且實現液晶分子之垂直邊緣配向。SAVA顯示器或測試單元具有一個或不具有聚醯亞胺定向層及圖案化電極結構,從而產生LC定向方向的兩個或更多個域。對於傾斜量測,單個域之光藉由使用光阻擋層或屏蔽物來傳輸。
藉由用具有所定義強度之UV光照射預定時間在顯示器或測試單元中聚合可聚合化合物,其中同時將電壓(通常為10 V至30 V之交流電,1 kHz)施加至顯示器。在實例中,除非另外指示,否則使用金屬鹵化物燈及100 mW/cm 2之強度進行聚合。使用標準儀錶(具有UV感測器之高端Hoenle UV儀錶)來量測強度。
使用來自Axometrics之米勒矩陣偏光計「AxoScan (Mueller Matrix)」測定傾斜角。在此處,低值(亦即與90°角之大偏差)對應於大傾斜。
亦可藉由來自Otsuka Electronics Co., Ltd.之極化計RETS來測定傾斜角。對於VA模式情況,對於較小阻滯值,傾斜角較小,此意謂LC引向器接近豎直(垂直)配向。
除非另外陳述,否則術語「傾斜角」意謂LC引向器與基板之間的角度,且「LC引向器」意謂在具有均勻定向之LC分子層中,LC分子之光學主軸之較佳定向方向,在棒狀、單軸向正雙折射LC分子之情況下,其對應於其分子長軸。
實例 1如下調配向列型LC主體混合物N1
BCH-32 6.50 % cl.p. 74.7℃
CC-3-V1 8.00 % Δn 0.1039
CCH-23 17.00 % n e 1.5900
CCH-34 6.50 % n o 1.4861
CCY-3-O1 3.50 % Δε -3.0
CCY-3-O2 12.50 % ε || 3.4
CPY-2-O2 5.50 % ε || 6.3
CPY-3-O2 10.00 % γ 1 106 mPa.s
CY-3-O2 15.50 % K 1 14.8
PCH-301 4.50 % K 3 15.8
PP-1-2V1 5.00 % K 3/K 1 1.07
PY-3-O2 5.50 % V 0 2.43 V
藉由將0.4%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N1中來製備可聚合混合物P1。
Figure 02_image905
實例 2如下調配向列型LC主體混合物N2
B(S)-2O-O4 4.50 % cl.p. 76℃
B(S)-2O-O5 5.00 % Δn 0.1120
BCH-32 6.00 % n e 1.6002
CC-3-V 47.50 % n o 1.4882
CLY-3-O2 6.00 % Δε -3.0
CPY-2-O2 10.50 % ε || 3.5
CPY-3-O2 10.50 % ε || 6.6
PY-1-O2 10.00 % γ 1 74 mPa . s
         K 1 14.2
         K 3 14.5
         K 3/K 1 1.03
         V 0 2.31 V
藉由將0.3%之可聚合化合物M1及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N2中來製備可聚合混合物P2。
實例 3.1如下調配向列型LC主體混合物N3
B(S)-2O-O4 5.00 % cl.p. 74.3
B(S)-2O-O5 5.00 % Δn 0.1302
BCH-32 9.00 % n e 1.625
CC-3-V 15.00 % n o 1.4948
CC-3-V1 7.50 % Δε -2.9
CC-4-V1 13.00 % ε || 3.6
CCP-3-1 10.00 % ε || 6.5
CLY-3-O2 2.50 % γ 1 89
CPY-3-O2 2.00 % K 1 15.1
PY-1-O2 12.00 % K 3 15
PY-3-O2 10.00 % K 3/K 1 0.99
PYP-2-3 9.00 % V 0 2.42 V
藉由將0.3%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N3中來製備可聚合混合物P3。
實例 3.2藉由將0.91%之對掌性摻雜劑S-4011添加至向列型主體混合物N3中來製備對掌性向列型主體混合物C3。
藉由將0.3%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S1-1添加至對掌性向列型LC主體混合物C3中來製備可聚合混合物P3c。
實例 4如下調配向列型LC主體混合物N4
CC-3-V1 9.00 % cl.p. 74.6℃
CCH-301 3.50 % Δn 0.0984
CCH-34 8.00 % n e 1.5804
CCH-35 8.00 % n o 1.4820
CCP-3-1 6.00 % Δε -3.6
CCY-3-O1 6.50 % ε || 3.6
CCY-3-O2 12.50 % ε || 7.1
CPY-3-O2 10.00 % γ 1 119mPa . s
CY-3-O2 15.50 % K 1 14.1
PCH-301 8.50 % K 3 17.0
PY-3-O2 12.50 % K 3/K 1 1.21
         V 0 2.31 V
藉由將0.3%之可聚合化合物M2添加至向列型LC主體混合物N4中來製備可聚合混合物P4。
Figure 02_image907
實例 5如下調配向列型LC主體混合物N5
B(S)-2O-O4 4.50 % cl.p. 75.5℃
B(S)-2O-O5 5.00 % Δn 0.1120
BCH-32 6.00 % n e 1.6001
CC-3-V 30.00 % n o 1.4881
CC-3-V1 8.00 % Δε -4.1
CCY-3-O1 7.50 % ε || 3.8
CCY-3-O2 11.00 % ε || 8.0
CLY-3-O2 8.00 % γ 1 92 mPa . s
PY-1-O2 10.50 % K 1 14.8
PY-2-O2 9.50 % K 3 15.7
         K 3/K 1 1.06
         V 0 2.06 V
藉由將0.3%之可聚合化合物M2及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N5中來製備可聚合混合物P5。
實例 6如下調配向列型LC主體混合物N6
B(S)-2O-O4 4.50 % cl.p. 74.9℃
B(S)-2O-O5 5.00 % Δn 0.1122
B(S)-2O-O6 2.00 % n e 1.5993
CC-3-V 30.00 % n o 1.4871
CC-4-V1 17.50 % Δε -3.7
CLY-3-O2 8.00 % ε || 3.7
CPY-2-O2 10.00 % ε || 7.4
CPY-3-O2 10.00 % γ 1 85 mPa . s
PY-1-O2 3.00 % K 1 14.5
PY-2-O2 10.00 % K 3 14.2
         K 3/K 1 0.98
         V 0 2.07 V
藉由將0.3%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N6中來製備可聚合混合物P6。
實例 7如下調配向列型LC主體混合物N7
B(S)-2O-O4 4.00 % cl.p. 74.7
B(S)-2O-O5 5.00 % Δn 0.1122
BCH-32 7.00 % n e 1.5977
CC-3-V1 8.00 % n o 1.4855
CC-4-V1 11.00 % Δε -3.8
CCH-34 8.00 % ε || 3.9
CCH-35 6.00 % ε || 7.7
CCY-3-O2 11.00 % γ 1 109 mPa . s
CPY-2-O2 3.00 % K 1 15.0
CPY-3-O2 5.00 % K 3 15.4
CY-3-O2 15.00 % K 3/K 1 0.97
PCH-302 5.00 % V 0 2.13
PPGU-3-F 1.00 %      
PY-1-O2 4.00 %      
PY-2-O2 7.00 %      
藉由將0.3%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S2-1添加至向列型LC主體混合物N7中來製備可聚合混合物P7。
Figure 02_image909
實例 8如下調配向列型LC主體混合物N8
CC-3-V1 8.50 % cl.p. 75.1℃
CC-4-V1 19.00 % Δn 0.1123
CCY-3-O1 6.00 % n e 1.5969
CCY-3-O2 11.00 % n o 1.4846
CLY-3-O2 5.00 % Δε -3.9
CPY-3-O2 11.00 % ε || 3.7
CY-3-O2 6.00 % ε || 7.5
PCH-302 13.50 % γ 1 124 mPa . s
PY-1-O2 6.00 % K 1 15.2
PY-2-O2 6.00 % K 3 18.3
PY-3-O2 8.00 % K 3/K 1 1.20
         V 0 2.29 V
藉由將0.3%之可聚合化合物M3及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N8中來製備可聚合混合物P8。
Figure 02_image911
實例 9如下調配向列型LC主體混合物N9
B(S)-2O-O4 2.00 % cl.p. 73.9
B(S)-2O-O5 2.50 % Δn 0.1165
BCH-32 8.00 % n e 1.6084
CC-3-V 30.00 % n o 1.4919
CC-4-V1 7.00 % Δε -2.7
CCP-3-1 11.00 % ε || 3.6
CLY-3-O2 3.00 % ε || 6.3
CPY-2-O2 2.00 % γ 1 79 mPa . s
CPY-3-O2 12.00 % K 1 14.1
PY-1-O2 11.50 % K 3 14.7
PY-2-O2 11.00 % K 3/K 1 1.04
         V 0 2.46 V
藉由將1.0%之可聚合化合物M1及0.6%之SA添加劑SA23添加至向列型LC主體混合物N9中來製備可聚合混合物P9。
Figure 02_image913
實例 10如下調配向列型LC主體混合物N10
B(S)-2O-O4 4.50 % cl.p. 75.6℃
B(S)-2O-O5 3.00 % Δn 0.1049
CC-3-V 51.00 % n e 1.5904
CCP-3-1 1.00 % n o 1.4855
CLY-3-O2 9.00 % Δε -3.1
CPY-2-O2 10.00 % ε || 3.5
CPY-3-O2 12.00 % ε || 6.6
PY-1-O2 9.50 % γ 1 72 mPa . s
         K 1 14.1
         K 3 15.0
         K 3/K 1 1.06
         V 0 2.34 V
藉由將0.4%之可聚合化合物M3及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N10中來製備可聚合混合物P10。
實例 11如下調配向列型LC主體混合物N11
CC-3-V1 9.00 % cl.p. 75.4℃
CCH-23 14.00 % Δn 0.1055
CCH-34 6.00 % n e 1.5907
CCH-35 6.00 % n o 1.4852
CCP-3-1 7.00 % Δε -2.8
CCY-3-O1 5.00 % ε || 3.3
CCY-3-O2 10.00 % ε || 6.1
CPY-3-O2 12.00 % γ 1 102 mPa . s
CY-3-O2 9.50 % K 1 16.2
PP-1-2V1 8.50 % K 3 17.3
PY-3-O2 12.00 % K 3/K 1 1.07
PY-4-O2 1.00 % V 0 2.67 V
藉由將0.4%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S2-1添加至向列型LC主體混合物N11中來製備可聚合混合物P11。
實例 12如下調配向列型LC主體混合物N12
CC-3-V1 9.00 % cl.p. 74.7℃
CCH-23 18.00 % Δn 0.0982
CCH-34 3.00 % n e 1.5800
CCH-35 7.00 % n o 1.4818
CCP-3-1 5.50 % Δε -3.4
CCY-3-O2 11.50 % ε || 3.5
CPY-2-O2 8.00 % ε || 6.9
CPY-3-O2 11.00 % γ 1 108 mPa . s
CY-3-O2 15.50 % K 1 14.9
PY-3-O2 11.50 % K 3 15.9
         K 3/K 1 1.07
         V 0 2.28 V
藉由將0.3%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N12中來製備可聚合混合物P12。
實例 13如下調配向列型LC主體混合物N13
BCH-32 10.00 % cl.p. 74.6℃
CC-3-V1 6.50 % Δn 0.1113
CCH-34 8.00 % n e 1.5981
CCH-35 8.00 % n o 1.4868
CCY-3-O2 12.00 % Δε -3.3
CPY-2-O2 6.50 % ε || 3.5
CPY-3-O2 11.00 % ε || 6.8
CY-3-O2 15.00 % γ 1 128 mPa . s
CY-5-O2 13.00 % K 1 14.5
PP-1-4 10.00 % K 3 15.3
         K 3/K 1 1.06
         V 0 2.28 V
藉由將0.3%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N13中來製備可聚合混合物P13。
實例 14如下調配向列型LC主體混合物N14
CC-3-V1 8.00 % cl.p. 74.6℃
CCH-23 15.0 % Δn 0.0899
CCH-34 5.00 % n e 1.5694
CCH-35 6.00 % n o 1.4795
CCP-3-1 3.00 % Δε -3.3
CCY-3-O1 8.00 % ε || 3.5
CCY-3-O2 10.00 % ε || 6.8
CCY-3-O3 6.00 % γ 1 114 mPa . s
CCY-4-O2 6.00 % K 1 13.9
CY-3-O2 12.0 % K 3 14.6
CY-3-O4 3.75 % K 3/K 1 1.05
PCH-301 3.00 % V 0 2.22 V
PY-3-O2 2.75 %      
PY-4-O2 6.50 %      
PYP-2-3 5.00 %      
藉由將0.4%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S2-1添加至向列型LC主體混合物N14中來製備可聚合混合物P14。
實例 15如下調配向列型LC主體混合物N15
B(S)-2O-O4 0.25 % cl.p. 74.6℃
BCH-32 4.50 % Δn 0.1034
CC-3-V1 13.00 % n e 1.5883
CCH-23 15.00 % n o 1.4849
CCH-301 1.00 % Δε -2.9
CCH-34 2.00 % ε || 3.4
CCH-35 0.50 % ε || 6.3
CCY-3-O2 6.50 % γ 1 103 mPa . s
CPY-2-O2 12.00 % K 1 13.0
CPY-3-O2 15.00 % K 3 15.3
CY-3-O2 15.50 % K 3/K 1 1.18
CY-3-O4 0.25 % V 0 2.44 V
PCH-301 13.00 %      
PP-1-2V1 0.50 %      
PYP-2-3 1.00 %      
藉由將0.4%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S3-1添加至向列型LC主體混合物N15中來製備可聚合混合物P15。
Figure 02_image915
實例 16如下調配向列型LC主體混合物N16
CCH-301 6.00 % cl.p. 109.9℃
CCH-303 10.00 % Δn 0.0976
CCH-501 4.00 % n e 1.5806
CCP-3-1 7.00 % n o 1.4830
CCPC-33 3.00 % Δε -3.6
CCPC-34 3.00 % ε || 3.4
CCY-3-O1 5.50 % ε || 7.0
CCY-3-O2 9.50 % γ 1 233 mPa . s
CCY-3-O3 7.00 % K 1 16.9
CCY-4-O2 8.50 % K 3 19.6
CPY-2-O2 3.00 % K 3/K 1 1.16
CPY-3-O2 12.50 % V 0 2.47 V
CY-3-O4 9.50 %      
PCH-301 11.50 %      
藉由將0.4%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N16中來製備可聚合混合物P16。
實例 17如下調配向列型LC主體混合物N17
BCH-32 8.00 % cl.p. 74.6℃
CC-3-V1 13.00 % Δn 0.1042
CC-4-V1 2.50 % n e 1.5897
CCH-301 10.00 % n o 1.4855
CCH-34 5.00 % Δε -3.1
CCH-35 5.00 % ε || 3.5
CLY-3-O2 12.50 % ε || 6.6
CPY-2-O2 11.50 % γ 1 104 mPa . s
CPY-3-O2 4.00 % K 1 13.7
CY-3-O2 15.00 % K 3 15.4
PCH-301 6.50 % K 3/K 1 1.12
PY-1-O2 7.00 % V 0 2.37 V
藉由將0.4%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S3-2添加至向列型LC主體混合物N17中來製備可聚合混合物P17。
Figure 02_image917
實例 18如下調配向列型LC主體混合物N18
B(S)-2O-O5 0.25 % cl.p. 74.5℃
BCH-32 5.50 % Δn 0.1028
CC-3-V 10.00 % n e 1.5880
CC-3-V1 7.50 % n o 1.4852
CC-4-V1 16.50 % Δε -3.1
CCH-35 0.25 % ε || 3.6
CCP-3-1 7.50 % ε || 6.7
CCY-3-O2 11.00 % γ 1 96 mPa . s
CCY-3-O3 1.00 % K 1 13.8
CCY-4-O2 7.00 % K 3 15.5
CCY-5-O2 2.00 % K 3/K 1 1.12
CY-3-O2 9.00 % V 0 2.37 V
PY-1-O2 9.00 %      
PY-2-O2 9.00 %      
PY-3-O2 4.50 %      
藉由將0.4%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N18中來製備可聚合混合物P18。
實例 19如下調配向列型LC主體混合物N19
BCH-32 4.50 % cl.p. 74.8℃
CC-3-V 15.00 % Δn 0.1030
CC-3-V1 7.50 % n e 1.5889
CC-4-V1 12.50 % n o 1.4859
CCP-3-1 7.00 % Δε -3.1
CCY-3-O1 7.00 % ε || 3.6
CCY-3-O2 10.50 % ε || 6.8
CCY-4-O2 6.50 % γ 1 94 mPa . s
CY-3-O2 4.50 % K 1 13.8
PY-1-O2 9.50 % K 3 15.4
PY-2-O2 9.00 % K 3/K 1 1.12
PY-3-O2 6.50 % V 0 2.35 V
藉由將0.4%之可聚合化合物M2及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N19中來製備可聚合混合物P19。
實例 20如下調配向列型LC主體混合物N20
CC-3-V 10.50 % cl.p. 74.5℃
CC-3-V1 5.50 % Δn 0.1033
CC-4-V1 20.00 % n e 1.5875
CCH-34 2.00 % n o 1.4842
CCH-35 1.50 % Δε -3.3
CCY-3-1 2.00 % ε || 3.6
CCY-3-O1 7.50 % ε || 6.9
CCY-3-O2 11.00 % γ 1 96 mPa . s
CCY-4-O2 8.50 % K 1 14.4
CLY-2-O4 1.00 % K 3 15.1
CLY-3-O2 2.00 % K 3/K 1 1.05
PP-1-2V1 3.50 % V 0 2.29 V
PY-1-O2 9.50 %      
PY-2-O2 9.50 %      
PY-3-O2 6.00 %      
藉由將0.4%之可聚合化合物M3及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N20中來製備可聚合混合物P20。
Figure 02_image919
實例 21如下調配向列型LC主體混合物N21
CC-3-V1 7.50 % cl.p. 74.5℃
CC-4-V1 20.00 % Δn 0.1030
CCH-34 5.00 % n e 1.5861
CCH-35 7.50 % n o 1.4831
CCP-3-1 2.00 % Δε -3.5
CCY-3-O1 8.00 % ε || 3.6
CCY-3-O2 12.00 % ε || 7.1
CCY-4-O2 3.00 % γ 1 103 mPa . s
CLY-3-O2 4.00 % K 1 15.1
CY-3-O2 1.50 % K 3 15.4
PY-1-O2 9.50 % K 3/K 1 1.02
PY-2-O2 9.50 % V 0 2.23 V
PY-3-O2 10.50 %      
藉由將0.4%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N21中來製備可聚合混合物P21。
實例 22如下調配向列型LC主體混合物N22
CC-3-V1 7.50 % cl.p. 75℃
CC-4-V1 19.50 % Δn 0.1041
CCH-301 5.50 % n e 1.5884
CCH-34 5.00 % n o 1.4843
CCP-3-1 11.00 % Δε -3.1
CLY-3-O2 5.00 % ε || 3.6
CPY-2-O2 6.00 % ε || 6.7
CPY-3-O2 11.50 % γ 1 101 mPa . s
CY-3-O2 15.00 % K 1 14.0
PY-1-O2 6.50 % K 3 15.7
PY-2-O2 7.50 % K 3/K 1 1.12
         V 0 2.37 V
藉由將1.0%之可聚合化合物M1及0.6%之SA添加劑SA32添加至向列型LC主體混合物N22中來製備可聚合混合物P22。
Figure 02_image921
實例 23如下調配向列型LC主體混合物N23
CC-3-V1 2.50 % cl.p. 105.9℃
CC-4-V1 10.00 % Δε -3.6
CCH-301 3.00 % ε || 3.4
CCH-34 4.00 % ε || 7.0
CCH-35 4.00 %      
CCP-3-1 6.00 %      
CCP-3-3 6.00 %      
CCY-3-O1 4.00 %      
CCY-3-O2 4.00 %      
CCY-3-O3 4.00 %      
CCY-4-O2 4.00 %      
CCY-5-O2 4.00 %      
CPY-2-O2 10.00 %      
CPY-3-O2 10.00 %      
CY-3-O2 6.50 %      
CY-3-O4 10.00 %      
PYP-2-3 5.00 %      
PYP-2-4 3.00 %      
藉由將0.4%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N23中來製備可聚合混合物P23。
實例 24如下調配向列型LC主體混合物N24
BCH-52 9.00 % cl.p. 105℃
CC-3-V1 2.00 % Δε -3.6
CC-4-V1 12.50 % ε || 3.4
CCH-301 2.00 % ε || 7.0
CCH-34 3.50 %      
CCH-35 4.00 %      
CCP-3-1 7.50 %      
CCY-3-O1 4.00 %      
CCY-3-O2 4.00 %      
CCY-3-O3 4.00 %      
CCY-4-O2 4.00 %      
CCY-5-O2 4.00 %      
CPY-2-O2 10.00 %      
CPY-3-O2 10.00 %      
CY-3-O4 12.50 %      
PY-1-O2 7.00 %      
藉由將0.4%之可聚合化合物M1及100 ppm之穩定劑S2-1添加至向列型LC主體混合物N24中來製備可聚合混合物P24。
實例 25如下調配向列型LC主體混合物N25
B(S)-2O-O5 0.25 % cl.p. 75.1℃
BCH-32 1.50 % Δn 0.1038
CC-3-V1 8.00 % n e 1.5864
CC-4-V1 20.00 % n o 1.4826
CCH-303 1.50 % Δε -3.0
CCH-34 6.00 % ε || 3.4
CCH-35 8.00 % ε || 6.5
CCY-3-O2 9.50 % γ 1 99 mPa . s
CPY-2-O2 6.00 % K 1 15.6
CPY-3-O2 11.00 % K 3 16.0
CY-3-O2 12.50 % K 3/K 1 1.03
PP-1-2V1 2.75 % V 0 2.44 V
PY-1-O2 5.50 %      
PY-2-O2 4.50 %      
PY-3-O2 3.00 %      
藉由將0.4%之可聚合化合物M2及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N25中來製備可聚合混合物P25。
實例 26如下調配向列型LC主體混合物N26
BCH-32 0.50 % cl.p. 74.8℃
CC-3-V1 7.00 % Δn 0.1036
CC-4-V1 19.50 % n e 1.5884
CCH-301 12.00 % n o 1.4848
CCH-34 1.50 % Δε -3.1
CCP-3-1 9.00 % ε || 3.6
CCY-3-O1 1.50 % ε || 6.7
CCY-3-O2 9.50 % γ 1 102 mPa . s
CPY-2-O2 3.00 % K 1 13.8
CPY-3-O2 11.00 % K 3 15.6
CY-3-O2 6.50 % K 3/K 1 1.13
PY-1-O2 9.00 % V 0 2.39 V
PY-2-O2 9.00 %      
PY-3-O2 1.00 %      
藉由將0.4%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S3-1添加至向列型LC主體混合物N26中來製備可聚合混合物P26。
實例 27如下調配向列型LC主體混合物N27
B-2O-O5 4.00 % cl.p. 74.2℃
BCH-32 8.00 % Δn 0.1091
CC-3-V1 9.00 % n e 74.2
CCH-301 2.00 % n o 1.4862
CCH-34 8.00 % Δε -3.1
CCH-35 7.00 % ε || 3.6
CCP-3-1 8.00 % ε || 6.7
CCP-V2-1 5.00 % γ 1 108 mPa . s
CCY-3-O2 10.50 % K 1 14.5
CLY-3-O2 1.00 % K 3 16.5
CPY-3-O2 2.50 % K 3/K 1 1.14
CY-3-O2 11.50 % V 0 2.41 V
PCH-301 5.50 %      
PY-3-O2 18.00 %      
藉由將0.3%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S3-3添加至向列型LC主體混合物N27中來製備可聚合混合物P27。
實例 28如下調配向列型LC主體混合物N28
CC-3-V1 3.00 % cl.p. 74.8℃
CCH-301 9.00 % Δn 0.0891
CCH-303 5.00 % n e 1.5681
CCH-34 9.00 % n o 1.4790
CCH-35 9.00 % Δε -3.2
CCP-3-1 8.00 % ε || 3.5
CCY-3-O2 11.50 % ε || 6.7
CCY-5-O2 9.00 % γ 1 115 mPa . s
CPY-3-O2 6.00 % K 1 14.2
CY-3-O2 15.00 % K 3 16.3
PCH-301 4.50 % K 3/K 1 1.15
PY-3-O2 11.00 % V 0 2.38 V
藉由將0.3%之可聚合化合物M3及50 ppm之穩定劑S2-1添加至向列型LC主體混合物N28中來製備可聚合混合物P28。
實例 29如下調配向列型LC主體混合物N29
BCH-32 10.50 % cl.p. 74.5℃
CCH-34 9.00 % Δn 0.1090
CCH-35 9.00 % n e 1.5953
CCP-3-1 8.00 % n o 1.4863
CCY-3-O2 9.50 % Δε -3.4
CCY-4-O2 5.50 % ε || 3.7
CPY-3-O2 5.50 % ε || 7.0
CY-3-O2 15.00 % γ 1 128 mPa . s
CY-5-O2 5.00 % K 1 14.0
PCH-301 7.00 % K 3 15.7
PY-3-O2 16.00 % K 3/K 1 1.12
         V 0 2.25 V
藉由將0.4%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N29中來製備可聚合混合物P29。
實例 30如下調配向列型LC主體混合物N30
B(S)-2O-O5 4.00 % cl.p. 74.7℃
BCH-32 5.00 % Δn 0.1024
CC-3-V1 6.00 % n e 1.5885
CCH-34 9.00 % n o 1.4861
CCH-35 9.00 % Δε -3.2
CCP-3-1 8.00 % ε || 3.6
CCY-3-O1 6.50 % ε || 6.7
CCY-3-O2 9.00 % γ 1 109 mPa . s
CLY-3-O2 1.00 % K 1 13.5
CPY-3-O2 4.50 % K 3 16.5
CY-3-O2 13.00 % K 3/K 1 1.22
PCH-301 15.00 % V 0 2.39 V
PY-1-O2 8.00 %      
PY-2-O2 2.00 %      
藉由將0.3%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N30中來製備可聚合混合物P30。
實例 31如下調配向列型LC主體混合物N31
CCH-301 9.00 % cl.p. 110.9℃
CCH-34 9.00 % Δn 0.1022
CCH-35 8.00 % n e 1.5867
CCOC-4-3 3.00 % n o 1.4845
CCP-3-1 6.00 % Δε -3.0
CCP-3-3 6.00 % ε || 3.3
CCPC-33 3.00 % ε || 6.3
CCY-3-1 3.50 % γ 1 199 mPa . s
CCY-3-O2 4.50 % K 1 18.8
CCY-3-O3 6.00 % K 3 19.6
CCY-4-O2 6.00 % K 3/K 1 1.04
CCY-5-O2 5.00 % V 0 2.69 V
CPY-2-O2 10.50 %      
CPY-3-O2 6.50 %      
CY-3-O2 1.00 %      
PCH-302 4.00 %      
PY-2-O2 9.00 %      
藉由將1.0%之可聚合化合物M1及0.6%之SA添加劑SA23添加至向列型LC主體混合物N31中來製備可聚合混合物P31。
實例 32如下調配向列型LC主體混合物N32
BCH-32 3.00 % cl.p. 109.8℃
CCH-301 9.00 % Δn 0.1020
CCH-34 9.00 % n e 1.5867
CCH-35 2.50 % n o 1.4847
CCOC-4-3 3.00 % Δε -3.0
CCP-3-1 6.00 % ε || 3.3
CCP-3-3 5.00 % ε || 6.2
CCY-3-1 3.00 % γ 1 204 mPa . s
CCY-3-O2 6.00 % K 1 18.4
CCY-3-O3 6.00 % K 3 20.3
CCY-4-O2 6.00 % K 3/K 1 1.10
CCY-5-O2 6.00 % V 0 2.75 V
CPY-2-O2 10.00 %      
CPY-3-O2 8.50 %      
CY-3-O2 6.00 %      
PCH-302 11.00 %      
藉由將1.0%之可聚合化合物M1、0.6%之SA添加劑SA23及50 ppm之穩定劑S3-3添加至向列型LC主體混合物N32中來製備可聚合混合物P32。
實例 33如下調配向列型LC主體混合物N33
B(S)-2O-O5 2.00 % cl.p. 74.3℃
BCH-32 9.50 % Δn 0.1080
CC-3-V1 6.50 % n e 1.5962
CCH-301 8.50 % n o 1.4882
CCH-34 3.00 % Δε -3.3
CCP-3-1 9.50 % ε || 3.7
CCY-3-O1 6.50 % ε || 7.0
CCY-5-O2 9.50 % γ 1 121 mPa . s
CLY-3-O2 1.00 % K 1 12.9
CPY-3-O2 5.50 % K 3 15.9
CY-3-O2 15.50 % K 3/K 1 1.23
PCH-301 5.00 % V 0 2.31 V
PCH-302 6.50 %      
PY-2-O2 11.50 %      
藉由將1.0%之可聚合化合物M1、0.6%之SA添加劑SA32及50 ppm之穩定劑S3-1添加至向列型LC主體混合物N33中來製備可聚合混合物P33。
實例 34如下調配向列型LC主體混合物N34
BCH-32 6.50 % cl.p. 74.7 ℃
CC-3-V1 8.00 % Δn 0.1039
CCH-23 17.00 % Δε -3.0
CCH-34 6.50 % ε || 3.4
CCY-3-O1 3.50 % K 3/K 1 1.07
CCY-3-O2 12.50 % γ 1 106 mPa s
CPY-2-O2 5.50 % V 0 2.43 V
CPY-3-O2 10.00 %      
CY-3-O2 15.50 %      
PCH-3O1 4.50 %      
PP-1-2V1 5.00 %      
PY-3-O2 5.50 %      
藉由將1.0%之可聚合化合物M1、0.6%之SA添加劑SA32及50 ppm之穩定劑S3-2添加至向列型LC主體混合物N34中來製備可聚合混合物P34。
實例 35如下調配向列型LC主體混合物N35
BCH-32 2.00 % cl.p. 74.7 ℃
CC-3-V 22.50 % Δn 0.1039
CC-3-V1 9.50 % Δε -3.0
CCP-3-1 3.00 % ε || 3.5
CCY-3-O2 3.50 % K 3/K 1 1.17
CCY-4-O2 4.00 % γ 1 99 mPa s
CPY-2-O2 12.00 % V 0 2.39
CPY-3-O2 12.50 %      
CY-3-O2 15.50 %      
CY-3-O4 4.00 %      
PCH-3O1 7.00 %      
PP-1-2V1 1.50 %      
PYP-2-3 3.00 %      
藉由將1.0%之可聚合化合物M2、0.6%之SA添加劑SA23及50 ppm之穩定劑S3-3添加至向列型LC主體混合物N35中來製備可聚合混合物P35。
實例 36如下調配向列型LC主體混合物N36
CY-3-O4 12.00 % cl.p. 77℃
PY-3-O2 9.00 % Δn 0.088
CPY-3-O2 12.00 % Δε -3.1
CCOY-2-O2 8.00 %   
CCY-5-O2 10.00 %      
CC-3-V 20.00 %      
CCH-32 30.00 %      
藉由將1.0%之可聚合化合物M1、0.6%之SA添加劑SA23及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N36中來製備可聚合混合物P36。
實例 37如下調配向列型LC主體混合物N37
CY-3-O4 12.00 % cl.p. 77℃
PY-3-O2 9.00 % Δn 0.088
CPY-3-O2 12.00 % Δε -3.1
CCOY-2-O2 8.00 %   
CCY-5-O2 10.00 %      
CC-3-V 20.00 %      
CCH-32 30.00 %      
藉由將1.0%之可聚合化合物M3、0.6%之SA添加劑SA23及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N37中來製備可聚合混合物P37。
實例 38如下調配向列型LC主體混合物N38
CCH-32 10.00 % cl.p. 86℃
COY-3-O2 10.00 % Δn 0.105
COY-3-O1 10.00 % Δε -5.9
CCOY-2-O2 9.00 %   
CCY-3-O1 7.00 %      
CCY-3-O2 6.00 %      
CCY-4-O2 6.00 %      
CPY-5-O2 8.00 %      
CPY-3-O1cpr 10.00 %      
CPY-2-O2 10.00 %      
CY-3-O2 7.00 %      
CY-3-O4 7.00 %      
藉由將1.0%之可聚合化合物M1、0.6%之SA添加劑SA32及50 ppm之穩定劑S3-3添加至向列型LC主體混合物N38中來製備可聚合混合物P38。
實例 39如下調配向列型LC主體混合物N39
CCH-32 11.00 % cl.p. 79℃
CC-3-V 10.00 % Δn 0.112
PP-5-O2 5.00 % Δε -4.3
COY-3-O2 8.00 %   
COY-3-O1 7.00 %      
CCOY-2-O2 13.00 %      
CPY-cp-O2 7.00 %      
CPY-3-O2 10.00 %      
CPY-2-O2 10.00 %      
PY-3-O2 10.00 %      
CCP-3-1 2.00 %      
CCP-V-1 4.00 %      
CCP-V2-1 4.00 %      
藉由將1.0%之可聚合化合物M1、0.6%之SA添加劑SA23及50 ppm之穩定劑S3-2添加至向列型LC主體混合物N39中來製備可聚合混合物P39。
實例 40如下調配向列型LC主體混合物N40
CY-5-O2 11.00 % cl.p. 60℃
PY-3-O2 9.00 % Δn 0.097
COY-3-O2 17.00 % Δε -2.8
B(S)-cp1O-O4 4.00 %   
PP-1-5 10.00 %      
CC-3-V1 26.00 %      
CCH-32 5.00 %      
CCP-3-1 12.00 %      
BCH-32 6.00 %      
藉由將1.0%之可聚合化合物M1、0.6%之SA添加劑SA32及50 ppm之穩定劑S3-3添加至向列型LC主體混合物N40中來製備可聚合混合物P40。
實例 41如下調配向列型LC主體混合物N41
CCH-23 16.50 % cl.p. 75℃
CCH-34 3.00 % Δn 0.112
PCH-3O1 15.00 % Δε -3.0
PP-1-3 9.00 %   
BCH-32 8.00 %      
COY-3-O1 8.50 %      
CCOY-3-O2 17.00 %      
CPY-2-O2 6.50 %      
CPY-3-O2 8.00 %      
CPY-3-O4 8.50 %      
藉由將1.0%之可聚合化合物M1、0.6%之SA添加劑SA32及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N41中來製備可聚合混合物P41。
實例 42如下調配向列型LC主體混合物N42
CCH-23 12.00 % cl.p. 111℃
CCH-34 8.00 % Δn 0.097
CCH-35 7.00 % Δε -3.1
PCH-3O1 8.00 %   
CCP-3-1 7.00 %      
CCP-3-3 4.00 %      
BCH-32 5.00 %      
CCOY-2-O2 15.00 %      
CCOY-3-O2 15.00 %      
CPY-2-O2 5.00 %      
CPY-3-O2 5.00 %      
CPY-3-O3 5.00 %      
CPY-3-O4 4.00 %      
藉由將1.0%之可聚合化合物M2、0.6%之SA添加劑SA32及50 ppm之穩定劑S2-1添加至向列型LC主體混合物N42中來製備可聚合混合物P42。
實例 43如下調配向列型LC主體混合物N43
CC-3-V 32.00 % cl.p. 74℃
PP-1-3 11.00 % Δn 0.104
CCP-3-1 8.00 % Δε -2.9
CY-5-O2 2.00 %   
COY-3-O1 11.50 %      
CCY-3-O2 11.50 %      
CPY-2-O2 7.00 %      
CPY-3-O2 8.00 %      
CPY-3-O4 9.00 %      
藉由將1.0%之可聚合化合物M1、0.6%之SA添加劑SA23及50 ppm之穩定劑S3-2添加至向列型LC主體混合物N43中來製備可聚合混合物P43。
實例 44如下調配向列型LC主體混合物N44
CCH-23 21.50 % cl.p. 75℃
CCH-34 9.50 % Δn 0.103
PP-1-3 13.50 % Δε -2.8
CCP-3-1 6.00 %   
COY-3-O1 11.50 %      
CCOY-3-O2 14.00 %      
CPY-2-O2 7.00 %      
CPY-3-O2 8.00 %      
CPY-3-O4 9.00 %      
藉由將1.0%之可聚合化合物M3、0.6%之SA添加劑SA23及50 ppm之穩定劑S3-3添加至向列型LC主體混合物N44中來製備可聚合混合物P44。
實例 45如下調配向列型LC主體混合物N45
CEY-3-O2 7.00 % cl.p. 89℃
CCY-3-O2 8.00 % Δn 0.115
CCOY-3-O2 5.00 % Δε -1.9
CLY-2-O2 8.00 %   
CAIY-3-O2 3.00 %      
CAIY-5-O2 4.00 %      
PYP-2-3 7.00 %      
PYP-2-4 7.00 %      
CC-4-V 15.00 %      
CC-3-V1 6.00 %      
CC-1-2V1 6.00 %      
CC-3-2V1 4.00 %      
PP-1-2V 5.00 %      
PP-1-2V1 5.00 %      
CCP-3-1 6.00 %      
CBC-33F 4.00 %      
藉由將1.0%之可聚合化合物M1、0.6%之SA添加劑SA32及50 ppm之穩定劑S3-1添加至向列型LC主體混合物N45中來製備可聚合混合物P45。
實例 46如下調配向列型LC主體混合物N46
B(S)-2O-O5 2.00 % cl.p. 74℃
BCH-32 9.50 % Δn 0.108
CCP-3-1 9.50 % Δε -3.6
CCY-3-O1 6.50 %   
CCY-5-O2 9.50 %      
CLY-3-O2 1.00 %      
CPY-3-O2 5.50 %      
CC-3-V1 6.50 %      
CCH-301 8.50 %      
CCH-34 3.00 %      
COY-3-O2 15.50 %      
PCH-3O1 5.00 %      
PCH-3O2 6.50 %      
PY-2-O2 11.50 %      
藉由將1.0%之可聚合化合物M2、0.6%之SA添加劑SA32及50 ppm之穩定劑S2-1添加至向列型LC主體混合物N46中來製備可聚合混合物P46。
實例 47如下調配向列型LC主體混合物N47
B(S)-2O-O4 4.0 % cl.p. 75℃
B(S)-2O-O4 4.0 % Δn 0.114
BCH-32 7.5 % n e 1.606
CC-3-V 25.75 % n o 1.492
CC-3-V1 10.0 % Δε -2.6
CCP-3-1 13.0 % ε || 3.6
CCP-3-3 3.25 % ε || 6.1
CLY-3-O2 2.0 % K 1 13.7
CPY-2-O2 9.5 % K 3 14.2
PY-2-O2 11.0 %      
PY-2-O1 10.0 %      
藉由將1.0%之可聚合化合物M1、0.6%之SA添加劑SA32及50 ppm之穩定劑S3-3添加至向列型LC主體混合物N47中來製備可聚合混合物P47。
實例 48如下調配向列型LC主體混合物N48
BCH-32 7.50 % cl.p. 75.5℃
CC-3-V1 6.50 % Δn 0.1105
CCH-34 8.00 % n e 1.5970
CCH-35 8.00 % n o 1.4865
CCY-3-O2 12.00 % Δε -3.3
CPY-2-O2 9.50 % ε || 3.5
CPY-3-O2 11.00 % ε || 6.8
CY-3-O2 12.00 % γ 1 130 mPa . s
CY-5-O2 13.00 % K 1 14.2
PCH-301 4.00 % K 3 15.4
PP-1-4 8.50 % K 3/K 1 1.08
         V 0 2.28 V
藉由將0.4%之可聚合化合物M1添加至向列型LC主體混合物N48中來製備可聚合混合物P48。
實例 49藉由將0.2%之可聚合化合物RM-1及0.5%之可聚合化合物M1添加至向列型LC主體混合物N4中來製備可聚合混合物P49。
Figure 02_image923
實例 50藉由將0.2%之可聚合化合物RM-1、0.5%之可聚合化合物M1及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N6中來製備可聚合混合物P50。
實例 51藉由將0.2%之可聚合化合物RM-1、0.5%之可聚合化合物M1及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N7中來製備可聚合混合物P51。
實例 52藉由將0.2%之可聚合化合物RM-1及0.5%之可聚合化合物M1添加至向列型LC主體混合物N10中來製備可聚合混合物P52。
實例 53藉由將0.3%之可聚合化合物RM-1、0.5%之可聚合化合物M1及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N11中來製備可聚合混合物P53。
實例 54
藉由將0.2%之可聚合化合物RM-1及0.5%之可聚合化合物M1添加至向列型LC主體混合物N16中來製備可聚合混合物P54。
實例 55藉由將0.3%之可聚合化合物RM-1、0.5%之可聚合化合物M1及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N23中來製備可聚合混合物P55。
實例 56藉由將0.3%之可聚合化合物RM-1、0.5%之可聚合化合物M1及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N25中來製備可聚合混合物P56。
實例 57藉由將0.3%之可聚合化合物RM-1、0.5%之可聚合化合物M1及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N34中來製備可聚合混合物P57。
實例 58藉由將0.3%之可聚合化合物RM-1、0.5%之可聚合化合物M1及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N41中來製備可聚合混合物P58。
實例 59
藉由將0.3%之可聚合化合物RM-1、0.5%之可聚合化合物M1及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N45中來製備可聚合混合物P59。
實例 60藉由將0.3%之可聚合化合物RM-1、0.5%之可聚合化合物M3及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N45中來製備可聚合混合物P60。
實例 61藉由將0.3%之可聚合化合物RM-1、0.5%之可聚合化合物M2及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N1中來製備可聚合混合物P61。
實例 62藉由將0.3%之可聚合化合物RM-1、0.5%之可聚合化合物M3及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N2中來製備可聚合混合物P62。
實例 63藉由將0.3%之可聚合化合物RM-1、0.5%之可聚合化合物M2及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N4中來製備可聚合混合物P63。
實例 64藉由將0.2%之可聚合化合物RM-17、0.5%之可聚合化合物M1及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N1中來製備可聚合混合物P64。
Figure 02_image925
實例 65藉由將0.3%之可聚合化合物RM-19、0.5%之可聚合化合物M1及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N2中來製備可聚合混合物P65。
Figure 02_image927
實例 66藉由將0.2%之可聚合化合物RM-64、0.5%之可聚合化合物M1及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N1中來製備可聚合混合物P66。
Figure 02_image929
實例 67藉由將0.2%之可聚合化合物RM-64、0.5%之可聚合化合物M2及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N1中來製備可聚合混合物P67。
實例 68藉由將0.2%之可聚合化合物RM-139、0.3%之可聚合化合物M1及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N1中來製備可聚合混合物P68。
Figure 02_image931
實例 69藉由將0.2%之可聚合化合物RM-142、0.3%之可聚合化合物M1及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N1中來製備可聚合混合物P69。
Figure 02_image933
實例 70藉由將0.2%之可聚合化合物RM-142、0.3%之可聚合化合物M2及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N1中來製備可聚合混合物P70。
實例 71藉由將0.2%之可聚合化合物RM-139、0.3%之可聚合化合物M3及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N1中來製備可聚合混合物P71。
實例 72藉由將0.2%之可聚合化合物RM-142、0.3%之可聚合化合物M3及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N2中來製備可聚合混合物P72。
實例 73藉由將0.2%之可聚合化合物RM-120、0.3%之可聚合化合物M1及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N1中來製備可聚合混合物P73。
Figure 02_image935
實例 74藉由將0.2%之可聚合化合物RM-120、0.3%之可聚合化合物M2及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N2中來製備可聚合混合物P74。
實例 75藉由將0.2%之可聚合化合物RM-120、0.3%之可聚合化合物M3及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N4中來製備可聚合混合物P75。
實例 76藉由將0.1%之可聚合化合物RM-150、0.4%之可聚合化合物M1及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N1中來製備可聚合混合物P76。
Figure 02_image937
實例 77藉由將0.05%之可聚合化合物RM-150、0.3%之可聚合化合物M2及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N3中來製備可聚合混合物P77。
實例 78藉由將0.1%之可聚合化合物RM-150、0.3%之可聚合化合物M2及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N4中來製備可聚合混合物P78。
實例 79藉由將0.05%之可聚合化合物RM-154、0.3%之可聚合化合物M1及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N1中來製備可聚合混合物P79。
Figure 02_image939
實例 80藉由將0.05%之可聚合化合物RM-154、0.3%之可聚合化合物M1及50 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N3中來製備可聚合混合物P80。
實例 81藉由將0.1%之可聚合化合物RM-154、0.3%之可聚合化合物M2及100 ppm之穩定劑S1-1添加至向列型LC主體混合物N4中來製備可聚合混合物P81。
使用實例 A
A1) 物理特性之比較在濃度分別為3g/L或5g/L的於DCM中之溶液中測定可聚合化合物M1以及化合物RM-1及RM-35在消光係數E = 0.5下之吸收波長λ。
吸收波長可用於表徵化合物之UV光聚合之波長依賴性。
Figure 02_image941
在表1中概述根據本發明之可聚合化合物M1及根據先前技術之參考化合物RM-1及RM-35的熔點及UV吸收波長。 1- 熔點及 UV 吸收
   RM-1 RM-35 M1
熔點(℃) 152 105 76
在E=0.5 (3.0g/L於DCM中)下之UV吸收波長 λ (nm) 320 330 337
自表1可見,根據本發明之可聚合化合物M1具有最低熔點,此為尤其有利的,此係因為與RM-1及RM-35相比,其指示單體在LC介質中溶解得更快(使生產週期更短)且具有更高溶解度。
自表1亦可見,根據本發明之可聚合化合物M1具有最長吸收波長,且因此尤其適用於在較長波長下進行UV光聚合或在較短波長下更快聚合。
A2) 可聚合混合物藉由將可聚合化合物M1及視情況選用之可聚合化合物RM-1添加至向列型LC主體混合物N1、N2及對掌性向列型LC主體混合物C3中來製備根據本發明之可聚合混合物。藉由將可聚合化合物RM-1或RM-35添加至向列型LC主體混合物N1、N2及對掌性向列型LC主體混合物C3中來製備可聚合參考混合物。
可聚合混合物組成展示於表2中。其中,P1-1、P1-2、P1-3、P2-1、P2-2、P2-3、P2-4、P3-1、P3-2、P3-3及P3-4為根據本發明之混合物。混合物C1-1、C1-2、C2-1、C2-2、C3-1及C3-2為參考混合物。 2- 可聚合混合物組成
濃度(wt. %) 主體混合物 單體
N1 N2 C3 RM-1 RM-35 M1
C1-1 99.7 - - 0.3 - -
C1-2 99.65 - - - 0.35 -
P1-1 99.8 - - - - 0.2
P1-2 99.65 - - - - 0.35
P1-3 99.5 - - - - 0.5
C2-1 - 99.7 - 0.3 - -
C2-2 - 99.65 - - 0.35 -
P2-1 - 99.65 - - - 0.35
P2-2 - 99.5 - - - 0.5
P2-3    99.3    0.2    0.5
P2-4    99.2    0.3    0.5
C3-1 - - 99.7 0.3 - -
C3-2 - - 99.65 - 0.35 -
P3-1 - - 99.5 - - 0.5
P3-2 - - 99.35 0.15 - 0.5
P3-3 - - 99.3 0.2 - 0.5
P3-4 - - 99.2 0.3 - 0.5
A3) 電壓保持率 (VHR)為量測VHR,將可聚合混合物填充至電光測試單元中,該等電光測試單元由內部各自具有ITO電極層及聚醯亞胺配向層之兩個平面平行玻璃基板組成,其中兩個聚醯亞胺層彼此反向平行摩擦且實現LC分子之垂直邊緣配向。
為闡明UV光對不同LC主體混合物之影響,在使用兩個不同的UV燈(在330 nm處具有短波長截止之B型螢光UV燈,及在310 nm處具有短波長截止之C型螢光UV燈)進行UV曝光之前及之後,在60℃下在施加1 V/0.6 Hz之電壓的情況下量測不具有可聚合化合物之主體混合物之VHR。輕應力通常導致LC混合物中VHR之降低,因此應力後VHR值之絕對降低愈小,顯示器應用之效能愈好。
純主體混合物之結果展示於表3中。 3- 主體混合物之 VHR
混合物 N1 N2 C3
燈類型 C B C B C B
時間(h) VHR (%)
0 97.8 97.8 96.3 97.1 96.6 96.4
2 94.7 96.4 44.6 93.2 45.7 89.2
自表3可見,對於LC主體混合物N1,在用B型及C型燈曝光之後,主體混合物之VHR無顯著差異。然而,對於LC主體混合物N2及C3,當用B型或C型燈照射時,VHR值存在明顯差異。此展示UV光譜對不同LC主體混合物之影響係顯著的。
如上文所描述來量測分別基於主體混合物N1、N2或C3的可聚合混合物之VHR值。考慮到可聚合化合物之不同吸收波長,為了確保最佳UV吸收,C型UV燈用於含有可聚合化合物RM-1之混合物,且B型UV燈用於含有可聚合化合物RM-35或M1之混合物。
結果展示於表4、表5及表6中。 4- 基於主體混合物 N1 可聚合混合物之 VHR
混合物 C1-1 C1-2 P1-1 P1-2 P1-3
燈類型 C B B B B
時間(h) VHR (%)
0 98.1 98.2 98.2 98.3 98.2
2 96.4 95.7 95.9 95.6 96.3
自表4可見,所有可聚合混合物在UV曝光後展示良好的VHR值。 5- 基於主體混合物 N2 可聚合混合物之 VHR
混合物 C2-1 C2-2 P2-1 P2-2 P2-3 P2-4
燈類型 C B B B B B
時間(h) VHR (%)      
0 98.0 97.7 97.7 97.7 96.5 96.5
2 55.3 67.6 82.0 85.3 90.8 90.3
自表4可見,根據本發明之可聚合混合物P2-1、P2-2、P2-3及P2-4在UV曝光之後展示比參考混合物C2-1及C2-2明顯更高的VHR。 6- 基於主體混合物 C3 可聚合混合物之 VHR
混合物 C3-1 C3-2 P3-1 P3-2 P3-3 P3-4
燈類型 C B B B B B
時間(h) VHR (%)
0 95.6 96.2 95.8 96.2 93.3 95.9
2 49.8 82.2 89.6 90.4 90.3 91.0
自表6可見,根據本發明之可聚合混合物P3-1、P3-2、P3-3及P3-4在UV曝光之後展示比參考混合物C3-1及C3-2明顯更高的VHR。亦可見,含有可聚合化合物M1以及可聚合化合物RM-1之可聚合混合物P3-2、P3-3及P3-4在UV曝光之後展示VHR之進一步增加。
傾斜角穩定性將可聚合混合物以約3.3 µm之間隙填充至PSVA測試單元中,且接著對於UV1步驟使用C型燈且對於UV2步驟使用C型或B型燈暴露於UV光。在UV1步驟期間,同時將電壓(20 V,DC)施加至測試單元之電極。在UV2步驟中,不施加電壓。其他條件如下: UV1強度:4.3 mW/cm²,室溫,調整照射之持續時間以達到2°之傾斜角。 UV2強度:1.7 mW/cm²,室溫,120分鐘。
在UV聚合之後使用來自Otsuka Electronics之RET系統在測試單元中量測傾斜角之變化,且在施加在60 Hz下具有60 V Peak-Peak之方波的電應力72小時,用顯示器背光進行照射,隨後弛豫10至20分鐘之後,再次量測傾斜角之變化。
傾斜穩定性(亦即一段時間電場應力後傾斜角之變化)為影像殘留之量度。低傾斜角變化值指示高的傾斜穩定性及低水準的影像殘留級。
根據等式(1)來測定傾斜角之變化 Δ 傾斜 傾斜 after stress- 傾斜 after tilt generation= Δ 傾斜(1) 且展示於下表7中。
Δ 傾斜值愈低,傾斜穩定性愈高。 7- 傾斜穩定性
混合物 Δ 傾斜/ °
P1-2 0.37
P1-3 0.26
P2-3 0.34
P2-4 0.25
P3-3 0.24
自表7可見,根據本發明之可聚合混合物展示良好的傾斜穩定性。
Figure 110116762-A0101-11-0002-1

Claims (22)

  1. 一種LC介質,其特徵在於其包含一或多種式I之可聚合化合物 P-Sp-A a-(Z a-A b) z-R bI 其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義 R bP-Sp-或R, R      F、Cl、-CN或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個不相鄰的CH 2-基團視情況以使得O-原子及/或S-原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、CR 0=CR 00-、-C≡C-、
    Figure 03_image943
    Figure 03_image945
    置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F或Cl或P-Sp-置換, P 可聚合基團, Sp    視情況經P取代之間隔基團,或單鍵, A a、A b具有4至20個環原子之脂環基、雜環基、芳族基或雜芳族基,其為單環或多環且其視情況經一或多個基團A、L或P-Sp-取代, Z a-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-OCH 2-、-CH 2O-、-SCH 2-、-CH 2S-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CF 2S-、-SCF 2-、-(CH 2) n1-、-CF 2CH 2-、-CH 2CF 2-、-(CF 2) n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-、-CH 2-CH 2-CO-O-、-O-CO-CH 2-CH 2-、-CR 0R 00-或單鍵, R 0、R 00H或具有1至12個C原子之烷基, A      具有2至12個、較佳2至8個C原子之烷基,其中一或多個、較佳非末端的CH 2基團經S置換,使得S原子彼此不直接連接, L      F、Cl、-CN、P-Sp-或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個不相鄰的CH 2-基團視情況以使得O-原子及/或S-原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、CR 0=CR 00-、-C≡C-、
    Figure 03_image947
    Figure 03_image949
    置換,且其中一或多個H原子各自視情況經P-Sp-、F或Cl置換, z       0、1、2、3或4, n1     1、2、3或4, 其中該等式I化合物含有經至少一個基團A取代之至少一個基團A a或A b, 且進一步包含一或多種式II化合物
    Figure 03_image001
    其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義 R 1、R 2具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個不相鄰的CH 2-基團視情況以使得O-原子及/或S-原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、CR 0=CR 00-、-C≡C-、
    Figure 03_image952
    Figure 03_image954
    置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F或Cl置換, A 1、A 2選自下列式之基團
    Figure 03_image956
    Figure 03_image958
    其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義 Z 1、Z 2-CH 2CH 2-、-CH=CH-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CO-O-、-O-CO-、-C 2F 4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH 2O-或單鍵, L 1、L 2、L 3、L 4F、Cl、OCF 3、CF 3、CH 3、CH 2F或CHF 2, Y      H、F、Cl、CF 3、CHF 2或CH 3, L CCH 3或OCH 3, a1     1或2, a2     0或1。
  2. 如請求項1之LC介質,其中式I中之該基團A表示具有1至7個C原子之硫代烷基。
  3. 如請求項1或2之LC介質,其中式I中之該基團A表示SCH 3
  4. 如請求項1至3中任一項之化合物,其中該等式I化合物係選自以下子式:
    Figure 03_image960
    Figure 03_image962
    其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義 A、P、Sp、R b、L  如請求項1、2或3中所給出之含義中之一者, L 11至L 17L或A, r1、r2、r3、r4  0、1、2、3或4,其中在式I1、I2及I5中,r1+r2+r3 ≥1,且在式I12中,r1+r2+r3 ≥1, r5、r6,      0、1、2或3,其中在式I3中,r5+r6 ≥1,且在式I4a及I4b中,r4+r5+r6 ≥1, r7     1、2、3或4, c       0、1或2, 其中該等化合物至少含有作為A的基團L 11至L 17
  5. 如請求項1至4中任一項之LC介質,其中該等式I化合物係選自以下子式:
    Figure 03_image964
    Figure 03_image966
    Figure 03_image968
    Figure 03_image970
    Figure 03_image972
    Figure 03_image974
    其中 R、P、Sp、L 11-17及r1-r7具有如請求項1至5中任一項所給出之含義, L 18、L 19及L 20具有針對L 11所給出之含義中之一者, r8為0、1或2, r9為0、1、2或3, r10為1、2或3, c為0、1或2, Sp(P) 2表示在相同或不同位置處經兩個可聚合基團P取代之間隔基團Sp, 且其中 在式I1A、I1C及I1E中,r1+r2 ≥1, 在式I1B、I1D及I1F中,r1+r5 ≥1, 在式I1G、I3A及I3C中,r5+r6 ≥1, 在式I2A、I2D、I2E、I5A及I5C中,r1+r2+r3 ≥1, 在式I2B、I2C、I2F、I5B及I5D中,r1+r3+r5 ≥1, 在式I2G中,r3+r5+r6 ≥1, 在式I4A、I4C及I4E中,r4+r5+r6 ≥1, 在式I4D中,r5+r6+r9 ≥1, 在式I3B中,r5+r8 ≥1, 在式I4B中,r4+r5+r8 ≥1, 在式I12A、I12D及I12E中,r1+r2+r3 ≥1, 在式I12B、I12C及I12F中,r1+r3+r5 ≥1, 在式I12G中,r3+r5+r6 ≥1, 且其中該等化合物至少含有表示A之基團L 11至L 20
  6. 如請求項1至5中任一項之LC介質,其中該等式I化合物係選自以下子式:
    Figure 03_image976
    Figure 03_image978
    Figure 03_image980
    Figure 03_image982
    Figure 03_image984
    Figure 03_image986
    Figure 03_image988
    Figure 03_image990
    Figure 03_image992
    Figure 03_image994
    Figure 03_image996
    Figure 03_image998
  7. 如請求項1至6中任一項之LC介質,其中其包含一或多種選自下列式之另外的可聚合化合物:
    Figure 03_image1000
    Figure 03_image1002
    Figure 03_image1004
    Figure 03_image1006
    Figure 03_image1008
    其中個別基團在每次出現時相同或不同地且各自彼此獨立地具有以下含義: P 1、P 2、P 3可聚合基團,較佳地選自乙烯氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧基, Sp 1、Sp 2、Sp 3單鍵或間隔基團,其中另外,基團P 1-Sp 1-、P 1-Sp 2-及P 3-Sp 3-中之一或多者可表示R aa,其限制條件為所存在之基團P 1-Sp 1-、P 2-Sp 2及P 3-Sp 3-中之至少一者不同於R aa,較佳為-(CH 2) p1-、-(CH 2) p1-O-、-(CH 2) p1-CO-O-或-(CH 2) p1-O-CO-O-,其中p1為1至12之整數, R aaH、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基,其中另外,一或多個不相鄰的CH 2基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-C(R 0)=C(R 00)-、-C≡C-、-N(R 0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中另外,一或多個H原子可經F、Cl、CN或P 1-Sp 1-置換;尤佳為具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈、視情況經單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基(其中該等烯基及炔基具有至少兩個C原子且該等分支鏈基團具有至少三個C原子),且其中R aa不表示或含有基團P 1、P 2或P 3, R 0、R 00H或具有1至12個C原子之烷基, R y及R zH、F、CH 3或CF 3, X 1、X 2、X 3-CO-O-、-O-CO-或單鍵, Z M1-O-、-CO-、-C(R yR z)-或-CF 2CF 2-, Z M2、Z M3-CO-O-、-O-CO-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CF 2O-、-OCF 2-或-(CH 2) n-,其中n為2、3或4, L      F、Cl、CN或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈、視情況經單氟化或多氟化的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基, L'、L"    H、F或Cl, k 0或1, r  0、1、2、3或4, s  0、1、2或3, t  0、1或2, x 0或1。
  8. 如請求項1至7中任一項之LC介質,其中其包含一或多種選自式CM及MT之另外的可聚合化合物
    Figure 03_image1010
    Figure 03_image1012
    其中個別基團在每次出現時相同或不同地且各自彼此獨立地具有以下含義: P、Sp    如請求項1中所給出之含義中之一者, L      F、Cl、CN或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈、視情況經單氟化或多氟化的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基, k    0或1, r1、r2、r3   0、1、2、3或4,較佳為0、1或2,極佳為0或1。
  9. 如請求項8之LC介質,其中該等另外的可聚合化合物係選自以下子式:
    Figure 03_image1014
    Figure 03_image1016
    Figure 03_image1018
    Figure 03_image1020
    Figure 03_image1022
    Figure 03_image1024
    Figure 03_image1026
    Figure 03_image1028
    Figure 03_image1030
    Figure 03_image1032
    Figure 03_image1034
    其中P、Sp及L具有如請求項8中所給出之含義,且Sp'具有針對與單鍵不同的Sp所給出之含義中之一者。
  10. 如請求項8或9之LC介質,其中該等另外的可聚合化合物係選自以下子式:
    Figure 03_image1036
    Figure 03_image1038
    Figure 03_image1040
    Figure 03_image1042
    Figure 03_image1044
    Figure 03_image1046
    Figure 03_image1048
    Figure 03_image1050
    Figure 03_image1052
    Figure 03_image1054
    Figure 03_image1056
    Figure 03_image1058
    Figure 03_image1060
    Figure 03_image1062
    Figure 03_image1064
    Figure 03_image1066
    Figure 03_image1068
    Figure 03_image1070
    Figure 03_image1072
    Figure 03_image1074
    Figure 03_image1076
  11. 如請求項1至10中任一項之LC介質,其中其含有一或多種選自由式IIA、IIB、IIC及IID之化合物組成之群的式II化合物:
    Figure 03_image1078
    Figure 03_image1080
    其中 R 2A及R 2B各自彼此獨立地表示H、具有至多15個C原子的未經取代、經CN或CF 3單取代或至少經鹵素單取代之烷基或烯基,其中另外,此等基團中之一或多個CH 2基團可以使得O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、
    Figure 03_image1082
    Figure 03_image1084
    、-C≡C-、-CF 2O-、-OCF 2-、-OC-O-或-O-CO-置換, L 1至L 4各自彼此獨立地表示F、Cl、CF 3或CHF 2, Y 表示H、F、Cl、CF 3、CHF 2或CH 3,較佳為H或CH 3,尤佳為H, Z 2、Z 2B及Z 2D各自彼此獨立地表示單鍵、-CH 2CH 2-、-CH=CH-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH 2O-,-OCH 2-、-COO-、-OCO-、-C 2F 4-、-CF=CF-、-CH=CHCH 2O-, p 表示0、1或2,及 q 在每次出現時相同或不同地表示0或1。
  12. 如請求項1至11中任一項之LC介質,其中其另外包含一或多種式III化合物:
    Figure 03_image1086
    其中 R 11及R 12各自彼此獨立地表示H、具有1至15個C原子之烷基或烷氧基,其中此等基團中之一或多個CH 2基團可以使得O原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經
    Figure 03_image1088
    Figure 03_image1090
    、-O-、-S-、-C≡C-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH=CH-、-OC-O-或-O-CO-置換,且其中另外,一或多個H原子可經鹵素置換, A 3在每次出現時彼此獨立地表示 a)  1,4-伸環己烯基或1,4-伸環己基,其中一或兩個不相鄰的CH 2基團可經-O-或-S-置換, b)  1,4-伸苯基,其中一或兩個CH基團可經N置換,或 c)  選自由以下組成之群的基團:螺[3.3]庚烷-2,6-二基、1,4-雙環[2.2.2]伸辛基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、菲-2,7-二基及茀-2,7-二基, 其中該等基團a)、b)及c)可經鹵素原子單取代或多取代, n 表示0、1或2,較佳為0或1, Z 1在每次出現時彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CH 2-、-CH 2CH 2-、-(CH 2) 4-、-CH=CH-CH 2O-、-C 2F 4-、-CH 2CF 2-、-CF 2CH 2-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CH=CH-、-C≡C-或單鍵, L 11及L 12各自彼此獨立地表示F、Cl、CF 3或CHF 2,較佳為H或F,最佳為F,及 W     表示O或S。
  13. 如請求項1至12中任一項之LC介質,其中其另外包含一或多種式IV化合物
    Figure 03_image1092
    其中 R 41表示具有1至7個C原子的未經取代之烷基或具有2至7個C原子的未經取代之烯基,較佳為正烷基,尤佳具有2、3、4或5個C原子,及 R 42表示具有1至7個C原子的未經取代之烷基或具有1至6個C原子的未經取代之烷氧基,兩者較佳具有2至5個C原子;具有2至7個C原子、較佳具有2、3或4個C原子的未經取代之烯基,更佳為乙烯基或1-丙烯基且特定言之為乙烯基。
  14. 如請求項1至13中任一項之LC介質,其中其另外包含一或多種式V化合物
    Figure 03_image1094
    其中 R 51及R 52彼此獨立地具有針對R 41及R 42所給出之含義中之一者,且較佳地表示具有1至7個C原子之烷基,較佳為正烷基,尤佳為具有1至5個C原子之正烷基;具有1至7個C原子之烷氧基,較佳為正烷氧基,尤佳為具有2至5個C原子之正烷氧基;具有2至7個C原子、較佳具有2至4個C原子之烷氧基烷基、烯基或烯氧基,較佳為烯氧基,
    Figure 03_image1096
    Figure 03_image1098
    相同或不同地表示
      
    Figure 03_image1100
         
    其中
    Figure 03_image1102
    較佳地表示
    Figure 03_image557
    Z 51、Z 52各自彼此獨立地表示-CH 2-CH 2-、-CH 2-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-或單鍵,較佳為-CH 2-CH 2-、-CH 2-O-或單鍵,且尤佳為單鍵,及 n 為1或2。
  15. 如請求項1至14中任一項之LC介質,其中其另外包含一或多種選自由以下組成之群的添加劑:穩定劑、對掌性摻雜劑、聚合引發劑及自配向添加劑。
  16. 一種製備如請求項1至15中任一項之LC介質的方法,其包含以下步驟:將一或多種如請求項1至6中任一項中所定義的式I之可聚合化合物與一或多種如請求項1及11至14中任一項中所定義的式II、III、IV及/或V之化合物混合;且視情況與一或多種如請求項7至10中任一項中所定義的另外的可聚合化合物混合;且視情況與其他液晶化合物及/或添加劑混合;且視情況聚合該等可聚合化合物。
  17. 一種LC顯示器,其包含如請求項1至15中任一項中所定義的LC介質。
  18. 如請求項17之LC顯示器,其為PS-VA、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS或SA-VA顯示器。
  19. 如請求項17或18之LC顯示器,其中其包含兩個基板,該等基板中之至少一者係透光的;設置於各基板上之電極或設置於該等基板中之僅一者上之兩個電極;及位於該等基板之間的如請求項1至15中任一項之LC介質層,其中該等可聚合化合物藉由UV光聚合在該顯示器之該等基板之間聚合。
  20. 一種用於生產如請求項19之LC顯示器的方法,其包含以下步驟:在該顯示器之該等基板之間提供如請求項1至15中任一項之LC介質;及藉由用UV光照射來聚合該等可聚合化合物,較佳同時將電壓施加至該顯示器之該等電極。
  21. 如請求項20之方法,其中該UV光具有在350至< 370 nm範圍內之波長。
  22. 如請求項20或21之方法,其中使用UV-LED燈進行利用UV光的照射。
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