TW202246200A

TW202246200A - 液晶化合物

Info

Publication number: TW202246200A
Application number: TW111105552A
Authority: TW
Inventors: 馬堤亞斯柏爾墨; 海佳哈斯; 羅可佛特; 克萊門斯麥克勒; 安卓斯維克勒
Original assignee: 德商馬克專利公司
Priority date: 2021-02-17
Filing date: 2022-02-16
Publication date: 2022-12-01
Also published as: DE102021000830A1; EP4294890A1; WO2022175219A1; CN116802258A

Abstract

本發明係關於一種式I化合物，

其中基團R ¹及R ²具有請求項1中所指示的含義。本發明亦關於其製備方法、包含至少一種式I化合物之液晶介質、及含有此類型之液晶介質之節能電光顯示器。

Description

液晶化合物

本發明係關於式I化合物，

其中基團R ¹及R ²係如下文及申請專利範圍中所定義(無環基團，諸如例如烷基)。此外，本發明涵蓋一種用於製備式I化合物之方法、包含至少一種式I化合物之液晶介質、及其用作液晶介質中之組分之用途。此外，本發明係關於含有根據本發明之液晶介質之液晶及電光顯示元件。

近年來，液晶化合物之應用領域已大大擴展至各種類型之顯示裝置、電光裝置、電子組件、感測器等。出於此原因，已提出許多不同結構，特別是在向列型液晶領域中。迄今為止，向列型液晶混合物已最為廣泛地用於平板顯示裝置中。其已特別地用於被動TN或STN矩陣顯示器或具有TFT主動矩陣之系統中。

根據本發明之液晶化合物可用作液晶介質之組分，特別是用於基於扭轉型單元、客主效應、配向相DAP或ECB (電控雙折射)之變形效應、IPS (平面內切換)效應或動態散射效應之原理之顯示器。

用於電光應用之液晶化合物一般具有一定極性，特別是介電各向異性(Δε)，以便其可藉由電場配向。此外，亦存在各種非極性液晶化合物，將其與液晶相混合以便改良其他性質。頻繁使用的典型非極性化合物具有例如選自二環己烷或聯苯之以下結構中之一者：

或

。

下式之部分氫化二環戊二烯并苯(indacene)衍生物

描述於說明書DE 3908269 A1中。

本發明之目標係找到適用為液晶介質之組分之新穎穩定化合物。特別地，該等化合物應同時具有相對低的黏度以及足夠溶解度。對於液晶領域中之許多目前混合物概念，宜使用具有強正介電各向異性Δε之化合物與特別低黏度化合物之組合，因為幾乎不存在具有所有所需性質之理想組合之化合物。

有鑑於具有低黏度之此種類型化合物之非常多應用領域，因此期望提供具有對各自應用經精確定製之性質之其他化合物。

因此，本發明之一個目標係找到適用為液晶介質之組分，特別是用於例如VA、PS-VA、IPS、FFS、TN、STN及TN-TFT顯示器之新穎穩定化合物。

此外，根據本發明之化合物應在應用領域中普遍的條件下為熱穩定及光化學穩定的。作為液晶原，其應促進與液晶共組分之混合物中之廣泛向列相且具有與向列型基質混合物特別是在低溫下之極佳混溶性。對於大多數應用，以有利於在不同溫度下形成向列型液晶相之化合物為較佳。同樣較佳的是具有低熔點及低熔化焓之物質，因為此等參數繼而為以上提及的期望性質諸如例如在與其他液晶組分之組合中之高溶解度、混合物之廣泛液晶相及低溫下混合物中之低自發結晶傾向之徵兆。特別地，在低溫下之溶解度同時避免任何結晶對於機動車輛及航空器及戶外中之顯示器之安全操作及運輸具有重要意義。

驚人地，已發現，根據本發明之化合物顯然適用作液晶介質之組分。其可用於獲得用於顯示器之液晶介質，該等液晶介質具有低黏度且因此具有短回應時間。根據本發明之化合物具有足夠穩定性且係無色的。此外，高彈性常數值(K ₁₁/K ₂₂/K ₃₃)相對於顯示器之低功耗極度重要。此產生具有短回應時間及高對比度之介質及具有低能量消耗之顯示器，亦即化合物之節能用途。此外，該等化合物具有與具有相當澄清點之二環己烷相比更低之蒸氣壓，因此相應混合物在減壓下起作用之適合性改良。此包括例如化合物於航空電子學例如駕駛艙顯示器中之用途。

提供根據本發明之化合物非常普遍地大大加寬從各種應用觀點來看適用於製備液晶混合物之液晶物質之範圍。

式I化合物具有廣泛應用範圍。一般而言，將其他類別之化合物之液晶基質材料添加至根據本發明之化合物以便例如影響此種類型之介電質之介電及/或光學各向異性及/或最佳化其臨限電壓及/或其黏度。

因此，本發明係關於式I化合物，

I 其中 R ¹表示具有1至15個C原子之烷基，其中，此外，此基團中之一或多個CH ₂基(包括末端C原子)可在每種情況下彼此獨立地經-C≡C-、-CH=CH-、

、

、

、

、-O-、-S-、-CO-O-或-O-CO-置換，置換方式為使得O/S原子彼此不直接連接，且其中，此外，一或多個H原子可經鹵素置換， R ²表示H或具有1至15個C原子之烷基，其中，此外，此基團中之一或多個CH ₂基(包括末端C原子)可在每種情況下彼此獨立地經-C≡C-、-CH=CH-、

、

、-O-、-S-、-CO-O-或-O-CO-置換，置換方式為使得O/S原子彼此不直接連接，且其中，此外，一或多個H原子可經鹵素置換，較佳地 R ²表示具有1至15個C原子之烷基，其中，此外，此基團中之一或多個CH ₂基(包括末端C原子)可在每種情況下彼此獨立地經-C≡C-、-CH=CH-、

、

、-O-、-S-、-CO-O-或-O-CO-置換，置換方式為使得O/S原子彼此不直接連接，且其中，此外，一或多個H原子可經鹵素置換。

本發明此外關於一種式I化合物於液晶介質中之用途。

本發明同樣關於具有至少兩種液晶組分之液晶介質，其包含至少一種式I化合物。

該等式I化合物含有作為結構元件之全氫-對稱-二環戊二烯并苯。在純態下，該等式I化合物係無色的且本身或在混合物中在有利地定位於電光用途之溫度範圍內形成液晶介相。根據本發明之化合物能夠達成廣泛向列相範圍。在液晶混合物中，根據本發明之物質顯著降低旋轉黏度。同時，該等化合物以良好UV穩定性著稱。

在本發明之一個較佳實施例中，端基R ¹及R ²在每種情況下獨立地表示具有多至8個C原子之烷基，其中，此外，此基團中之一或多個CH ₂基(包括末端C原子)可在每種情況下彼此獨立地經-CH=CH-、

、

置換，且其中，此外，一或多個H原子可經鹵素置換。

式I及其子式中之基團R ¹較佳表示具有至多8個碳原子之烷基或烯基。R ¹特佳表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或具有2至8個C原子之非分支鏈烯基，特別是具有2至7個C原子之非分支鏈烷基。

出於簡單合成之原因，較佳地，該等基團R ¹及R ²相同。在應用性質諸如例如低熔點之上下文中，較佳地，該兩個基團R ¹及R ²不同。例如，其可由具有不同數目之C原子之直鏈烷基組成。

含有分支鏈或經取代之翼基團(wing groups) R ¹之式I化合物可偶爾由於在尋常液晶基質材料中之更佳溶解度而具有重要性。該基團R ¹較佳為直鏈。

該基團R ¹特佳選自以下部分：

其中該等烷基鏈較佳為非分支鏈(正烷基)。

替代基團R ¹選自環戊基、2-氟乙基、環丙基甲基、環戊基甲基、環戊基甲氧基、環丁基甲基、2-甲基環丙基、2-甲基環丁基及2-烷氧基乙氧基。

端基R ¹特佳表示甲基、乙基、正丙基、正丁基或正戊基。與其獨立地，端基R ²特佳表示乙基、正丙基、正丁基或正戊基。

所選式I化合物為下式I-1至I-43之化合物：

。

在式I-1至I-43之化合物中，較佳為式I-1至I-13且特別是式I-4、I-5、I-6、I-7及I-9之化合物。

該等化合物之較佳立體化學構型為下列：

(Ia) 其中該環己烷環為船構型，及

(Ib) 其中該環己烷環為椅子構型。基團R ¹及R ²具有式I中指示的含義、或更窄含義，或其選自如式I-1至I-43中之基團。

該等式I化合物藉由本身已知的方法，如文獻(例如標準著作，諸如Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie [有機化學之方法]，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart)中所述，精確而言在已知且適合該等反應之反應條件下製備。亦可在此使用本身已知的在此沒有更詳細地提及之變型。

式I化合物可有利地如以下例示性合成及實例(反應圖1至3)中所示製備：

反應圖 1.用於製備式I化合物之一般合成反應圖。基團-CH ₂R對應於式I中之基團R ¹及R ²。反應條件：a) 鹼；b) 1.NaOH，2.Δ，-CO ₂，3. Wolff-Kishner；c) H ₂/PtO ₂，AcOH。

以兩種選擇性氫化修飾氫化之苯環，得到異構體 5(反應圖2)。

反應圖 2.用於製備式I化合物之替代合成反應圖。反應條件：a)伯奇還原(Birch reduction)；b) H ₂(轉氫化)。

化合物 2首先藉助於伯奇還原還原以得到環己二烯，且於隨後轉選擇性地氫化。適用於此目的的為例如均相過渡金屬觸媒(威爾金森氏 (Wilkinson's)觸媒及相似者)。

自反應圖1之側基之合成之修飾替代地產生用於製備相應烷氧基化合物之合成反應圖3。

反應圖 3.用於製備式I化合物(其中R ¹及R ²表示烷氧基)之一般合成反應圖。基團-OR對應於式I中之基團R ¹及R ²。反應條件：a) 1. NaOH，2. Δ，-CO ₂；b) 1. Baeyer-Villiger，2. H ₂；c) ROH。

對應起始物質可一般由熟習此項技術者藉由從文獻已知的合成方法容易地製備或可購買獲得。

代替所顯示的異相鉑觸媒，可替代地使用轉選擇性氫化觸媒以便獲得式I之其他異構體。

本發明亦關於一種用於製備式I化合物之方法，其中將式II化合物

II 其中R ¹及R ²係如針對式I所定義，轉化為式I化合物，

I 其中該等基團係如以上所定義，該轉化藉由式II之環體系中之六員環之雙鍵基於金屬觸媒之氫化。

式II代表下式IIa或IIb之化合物：

。

對於化合物II之催化反應得到式I之產物，較佳將化合物II溶解於液相中且在觸媒存在下帶至與氫氣反應。熟習此項技術者熟悉基於異相或均相溶解之觸媒之C-C雙鍵之此類氫化。適宜觸媒特別地為鉑、鈀及鈀及其化合物。式IIa之芳族化合物較佳基於擔體材料上之適宜鉑觸媒氫化。替代地，式IIa之化合物亦可首先經受基於鈉或鋰之伯奇還原以得到式IIb之二烯化合物。該等式IIb化合物可相對容易地氫化，例如在大氣壓下基於威爾金森氏觸媒。替代地，該還原可藉由質子化(例如使用三氟乙酸)在氫化物源(例如三烷基矽烷)存在下進行。

所使用的反應方法及試劑原則上係自文獻已知的。可從工作實例獲得其他反應條件。

以上未提及的其他較佳方法變型揭示於實例或申請專利範圍中。

反應混合物之方法及後續處理可基本上作為分批反應或以連續反應程序進行。連續反應程序包括例如在連續攪拌槽反應器、攪拌槽反應器級聯、回路或交叉流式反應器、流管或微型反應器(microreactor)中之反應。反應混合物視情況根據需要藉由通過固相過濾、層析、不混溶相之間的分離(例如萃取)、吸附至固體撐體上、蒸餾移除溶劑及/或共沸混合物、選擇性蒸餾、昇華、結晶、共結晶或藉由基於膜之奈米過濾來處理。

本發明亦關於包含根據本發明之式I化合物中之一者或多者之液晶介質。該液晶介質包含至少兩種組分。其較佳藉由將該等組分彼此混合來獲得。因此，根據本發明之用於製備液晶介質之方法之特徵在於將至少一種式I化合物與至少一種其他液晶原化合物混合，且視情況添加添加劑。

澄清點、低溫下之黏度、熱/UV穩定性、介電各向異性、回應時間及對比度之可達成之組合遠優於來自先前技術之前述材料。

根據本發明之液晶介質較佳包含2至40種，特佳4至30種組分作為除根據本發明之一或多種化合物以外的其他組分。特別地，此等介質包含除本發明之一或多種化合物以外的7至25種組分。此等其他成分較佳選自向列型或向列原型(單變型或各向同性)物質，特別是以下類別之物質：氧化偶氮苯、亞苄基苯胺、聯苯、聯三苯、苯甲酸苯酯或苯甲酸環己酯、環己烷羧酸之苯酯或環己酯、環己基苯甲酸之苯酯或環己酯、環己基環己烷羧酸之苯酯或環己酯、苯甲酸之環己基苯酯、環己烷羧酸之環己基苯酯或環己基環己烷羧酸之環己基苯酯、苯基環己烷、環己基聯苯、苯基環己基環己烷、環己基環己烷、環己基環己基環己烷、1,4-雙環己基苯、4,4'-雙環己基聯苯、苯基嘧啶或環己基嘧啶、苯基吡啶或環己基吡啶、苯基二噁烷或環己基二噁烷、苯基-1,3-二噻烷或環己基-1,3-二噻烷、1,2-二苯基乙烷、1,2-二環己基乙烷、1-苯基-2-環己基乙烷、1-環己基-2-(4-苯基環己基)乙烷、1-環己基-2-聯苯基乙烷、1-苯基-2-環己基苯基乙烷、視需要鹵化之二苯乙烯、苄基苯基醚、妥烷類(tolans)及經取代之肉桂酸。此等化合物中之1,4-伸苯基亦可經氟化。

適用為根據本發明之介質之其他成分之最重要的化合物可以式1、2、3、4及5表徵：

在式1、2、3、4及5中，L及E (其可相同或不同)在每種情況下彼此獨立地表示選自由結構元件-Phe-、-Cyc-、-Phe-Phe-、-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-Pyr-、-Dio-、-Py-、-G-Phe-、-G-Cyc-及其鏡像形成之組之二價基團，其中Phe表示未經取代或經氟取代之1,4-伸苯基，Cyc表示反式-1,4-伸環己基，Pyr表示嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基，Dio表示1,3-二噁烷-2,5-二基，Py表示四氫哌喃-2,5-二基及G表示2-(反式-1,4-環己基)乙基。

較佳地，基團L及E中之一者為Cyc、Phe或Pyr。E較佳為Cyc、Phe或Phe-Cyc。根據本發明之介質較佳包含一或多種選自式1、2、3、4及5之化合物之組分，其中L及E選自Cyc、Phe及Pyr組；及同時地一或多種選自式1、2、3、4及5之化合物之組分，其中基團L及E中之一者選自Cyc、Phe、Py及Pyr組且另一基團選自-Phe-Phe-、-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-G-Phe-及-G-Cyc-組；及視需要一或多種選自式1、2、3、4及5之化合物之組分，其中基團L及E選自-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-G-Phe-及-G-Cyc-組。

R'及/或R"各彼此獨立地表示具有至多8個C原子之烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基、烯基氧基或烷醯基氧基、-F、-Cl、-CN、-NCS或-(O) _iCH _3-kF _k，其中i為0或1且k為1、2或3。

在式1、2、3、4及5之化合物之較小子組中，R'及R"各彼此獨立地表示具有至多8個C原子之烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基、烯基氧基或烷醯基氧基。此較小子組在下文稱為組A，且該等化合物以子式1a、2a、3a、4a及5a指定。在大多數此等化合物中，R'及R"彼此不同，此等基團中之一者通常為烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基。

在式(II)、(III)、(IV)、(V)及(VI)之化合物之另一較小子組中，稱為組B，E表示

。

在組B的以子式(IIb)、(IIIb)、(IVb)、(Vb)及(VIb)指定之化合物中，R'及R''具有子式(IIa)至(VIa)之化合物之情況中指示的含義且較佳為烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基(氧雜烷基)。

在子式1b、2b、3b、4b及5b之化合物中，R'具有在子式1a至5a之化合物之情況中指示的含義且較佳為烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基。

在式1、2、3、4及5之化合物之另一較小子組中，R"表示-F、-Cl、-NCS或-(O) _iCH _3-kF _k，其中i為0或1且k為1、2或3。此子組在下文中稱為組C。其中R"具有此種含義的化合物以子式1c、2c、3c、4c及5c指定。特佳為子式1c、2c、3c、4c及5c之化合物，其中R"具有含義-F、-Cl、-NCS、-CF ₃、-OCHF ₂或-OCF ₃。在子式1c、2c、3c、4c及5c之化合物中，R'具有在子式1a至5a之化合物之情況中指示的含義且較佳為烷基、烷氧基或烯基。

除組A、B及C之較佳化合物以外，具有所提出之取代基之其他變型之式1、2、3、4及5之其他化合物亦常見。所有此等物質均可藉由從文獻已知的方法或類似於該方法獲得。

除根據本發明之式I化合物以外，根據本發明之介質較佳包含一或多種選自組A、B及/或C之化合物。根據本發明之介質中來自此等組之化合物之按重量計之比例較佳為：組A： 0至90%，較佳20至90%，特佳30至90%；組B： 0至80%，較佳10至80%，特佳10至65%；組C： 0至80%，較佳0至60%，特佳0至50%；其中存在於根據本發明之相應介質中之來自於組A、B及/或C之化合物之重量比例總和較佳為5至90%且特佳為10至90%。

根據本發明之介質較佳包含1至40%，特佳3至30%之根據本發明之化合物。

根據本發明之液晶混合物以本身習知之方式製備。一般而言，將以更低量使用的所需量組分溶解於構成主要成分之組分中，較佳在升高之溫度下。亦可混合該等組分在有機溶劑中，例如在丙酮、氯仿或甲醇中之溶液，且在徹底混合之後，再次例如藉由蒸餾移除溶劑。此外可以其他習知方式製備該等混合物，例如藉由使用預混物，例如同系物混合物，或使用所謂的「多瓶」系統。

介電質亦可包含熟習此項技術者已知且描述於文獻中之其他添加劑。例如，可添加0至15%，較佳0至10%之多色性染料、對掌性摻雜劑、穩定劑或奈米粒子。所添加的個別化合物以0.01至6%，較佳0.1至3%之濃度使用。然而，在此指示針對於液晶混合物(亦即液晶或液晶原化合物)之其他成分指定的濃度而無需考慮此等添加劑之濃度。

根據本發明之液晶混合物能夠顯著拓寬可用參數寬容度。

本發明亦關於含有此種類型之介質的電光顯示器(特別是TFT顯示器，其具有兩個平面平行外板，該外板連同框架一起形成單元；用於切換外板上之個別像素之整合式非線性元件；及位於單元中之具有正介電各向異性及高比電阻之向列型液晶混合物)，及關於一種此等介質於電光目的之用途。

表述「烷基」涵蓋具有1至15碳原子之非分支鏈及分支鏈烷基，特別是非分支鏈基團甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基及正庚基。一般以具有2至5個碳原子之基團為較佳。

表述「烯基」涵蓋具有至多15個碳原子之非分支鏈及分支鏈烯基，特別是非分支鏈基團。特佳烯基為C ₂-C ₇-1E-烯基、C ₄-C ₇-3E-烯基、C ₅-C ₇-4-烯基、C ₆-C ₇-5-烯基及C ₇-6-烯基，特別是C ₂-C ₇-1E-烯基、C ₄-C ₇-3E-烯基及C ₅-C ₇-4-烯基。較佳烯基之實例為乙烯基、1E‑丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、1E-庚烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、3E-庚烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯基、4Z-庚烯基、5-己烯基、6-庚烯基及類似物。一般以具有至多5個碳原子之基團為較佳。

表述「鹵素」在本發明中較佳表示氟或氯，特佳表示氟。

根據本發明之矩陣顯示器自偏振器、電極基礎板及經表面處理之電極之構造對應於此種類型之顯示器之尋常設計。術語尋常設計在此廣泛地畫出且亦涵蓋矩陣顯示器之所有衍生物及修改，特別是亦基於poly‑Si TFT之矩陣顯示器元件。

然而，根據本發明之顯示器與基於扭轉向列型單元之至今習知顯示器間的本質區別在於液晶層之液晶參數之選擇。

以下實例解釋本發明而不意在限制本發明。熟習此項技術者將能夠從未詳細給出於一般描述中之實例工作詳細內容收集，根據一般專家知識概括其且將其應用於特定問題。

以上及以下百分比數據表示重量百分比。所有溫度均以攝氏度表示。此外，C = 結晶狀態，N = 向列相，Sm = 層列相(更具體而言，SmA、SmB等)，Tg = 玻璃化轉變溫度及I = 各向同性相。此等符號之間的數據代表轉變溫度。Δn表示光學各向異性(589 nm，20℃)，Δε表示介電各向異性(1 kHz，20℃)及γ ₁表示旋轉黏度(20℃；單位mPa·s)。

物理、物理化學及電光參數藉由一般已知方法，如尤其於brochure 「Merck Liquid Crystals - Licristal® - Physical Properties of Liquid Crystals - Description of the Measurement Methods」，1998，Merck KGaA，Darmstadt中所述來測定。

個別物質之介電各向異性Δε係在20℃及1 kHz下測定。對此，測量經溶解於介電正性混合物ZLI-4792 (Merck KGaA)中之5至10重量%之待研究物質且將測量值外推至100%之濃度。在20℃及589.3 nm之波長下測定光學各向異性Δn，在20℃下測定旋轉黏度γ ₁，二者同樣藉由線性外推。

在本申請案中，除非另有明確指示，否則術語之複數形式表示單數形式及複數形式兩者，及且反之亦然。根據描述之本發明之實施例及變型之其他組合亦由隨附申請專利範圍或複數項此等申請專利範圍之組合產生。實例

本發明藉由以下非限制性實例來詳細描述。實例1：2,6-二丙基全氫-對稱-二環戊二烯并苯( 1)

將2 g 2,6-二丙基-1,2,3,5,6,7-六氫-對稱-二環戊二烯并苯 2溶解於20 ml冰乙酸中，添加0.8 g氧化鉑(IV)水合物，且將該混合物在室溫及大氣壓下於氫氣氛圍中攪拌過夜。習知處理得到500 mg 1。

分析： ¹³C NMR (101 MHz，氯仿- d) δ 14.47 (CH ₃), 21.92 (CH ₂-CH ₃), 34.31 (環己基-CH ₂), 37.89 (環己基-CH, CH ₃CH ₂CH ₂), 40.19 (環戊基-CH ₂), 41.10 (環戊基-CH)。

單晶X射線結構分析：三斜晶系，間隔基團P-1；a = 5.4760(8) Å，b = 8.6114(16) Å，c = 9.4038(19) Å，a = 110.420(18)°，b = 102.127(15)°，g = 102.387(14)° 所獲得的化合物係立體化學均一的且為經拉伸異構體，在其構型中，環己烷環採用船型。

該化合物展現以下相行爲： C 51 SmB 55 I。 Δε： -2.0 Δn： 0.019 γ ₁： 21 mPa s

類似地製備下列：

。

Claims

一種式I化合物，
I 其中 R ¹表示具有1至15個C原子之烷基，其中，此外，此基團中之一或多個CH ₂基(包括末端C原子)可在每種情況下彼此獨立地經-C≡C-、-CH=CH-、
、
、
、
、-O-、-S-、-CO-O-或-O-CO-置換，置換方式為使得O及S原子彼此不直接連接，且其中，此外，一或多個H原子可經鹵素置換， R ²表示H或具有1至15個C原子之烷基，其中，此外，此基團中之一或多個CH ₂基(包括末端C原子)可在每種情況下彼此獨立地經-C≡C-、-CH=CH-、
、
、
、
、-O-、-S-、-CO-O-或-O-CO-置換，置換方式為使得O及S原子彼此不直接連接，且其中，此外，一或多個H原子可經鹵素置換。
如請求項1之化合物，其中 R ¹、R ²在每種情況下獨立地表示具有多至8個碳原子之烷基，其中，此外，此等基團中之一或多個CH ₂基(包括末端C原子)可在每種情況下彼此獨立地經-CH=CH-、
、
、
置換，且其中，此外，一或多個H原子可經鹵素置換。
如請求項1或2之化合物，其中 R ¹表示具有至多8個碳原子之烷基或烯基。
如請求項1之化合物，其中R ¹及R ²相同。
如請求項1之化合物，其中R ¹及R ²並不相同。
如請求項1之化合物，其中R ¹表示甲基、乙基、正丙基、正丁基或正戊基。
如請求項1之化合物，其中R ²表示乙基、正丙基、正丁基或正戊基。
如請求項1之化合物，其選自下式：

I-35

。
一種用於製備如請求項1至8中任一項之式I化合物之方法，其中將式II化合物轉化為式I化合物
II 其中R ¹及R ²係如針對於請求項1中之式I所定義，該轉化藉由在金屬觸媒上使式II之環體系中之六員環之雙鍵氫化。
一種如請求項1至8中任一項之一或多種式I化合物用作液晶介質中之組分之用途。
一種包含至少兩種液晶原化合物之液晶介質，其特徵在於其包含至少一種如請求項1至8中任一項之式I化合物。
一種如請求項11之液晶介質於電光目的之用途。
一種如請求項11之液晶介質於節能應用之用途。
一種含有如請求項11之液晶介質之電光液晶顯示器。