TW202244165A - 抗黏全氟彈性體物品及製造方法 - Google Patents
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Abstract
描述製造抗黏全氟化物品之方法。該等方法包括模製固化及熱處理組成物，該組成物係由全氟彈性膠及全氟塑膠之乳膠分散液的經凝聚且乾燥之摻合物製備。固化步驟係在低於全氟塑膠之熔點的溫度下執行，而熱處理步驟在高於此熔點的溫度下發生。亦描述所得物品。
Description
本揭露係關於製造抗黏氟彈性體物品之方法及所得物品。物品係由氟彈性膠及全氟塑膠之摻合物製成。將摻合物模製並在低於全氟塑膠之熔點下固化，接著在高於熔點的溫度下熱處理。所得物品在其表面顯示出富含全氟塑膠之區域，而提供降低的黏附性。
簡言之，在一個態樣中，本揭露提供製造氟彈性體物品之方法，其包含將組成物模製成一形狀，該組成物包含經凝聚且乾燥之乳膠摻合物，該摻合物包含：
(a)全氟彈性膠，以該膠中之重複單元之總莫耳數計，其包含0.5至4莫耳%的固化位點單體之重複單元、46至80莫耳%的四氟乙烯重複單元、及16至50莫耳%的全氟醚重複單元，該等全氟醚重複單元係選自由全氟乙烯基醚、全氟烯丙基醚、及其組合所組成之群組，前提是四氟乙烯重複單元及全氟醚重複單元之總量係該全氟彈性膠中重複單元之總莫耳數之至少96莫耳%；及
(b)全氟塑膠，其具有至少290℃之熔點，以該全氟塑膠中重複單元之總莫耳數計，該全氟塑膠包含至少85莫耳%的四氟乙烯重複單元及1.5至12莫耳%的全氟醚重複單元，該等全氟醚重複單元係選自由全氟乙烯基醚、全氟烯丙基醚、及其組合所組成之群組。
接著使用一或多個固化步驟固化組成物，以形成固化結構，該固化結構包含經固化全氟彈性體，其中各固化步驟在低於全氟塑膠之熔點的固化溫度下發生。接著在比全氟塑膠之熔點高至少5℃的熱處理溫度下熱處理固化結構，熱處理時間為至少5分鐘以形成氟彈性體物品。
在另一態樣中，本揭露提供經固化之氟彈性體物品，其具有由表面圍繞之核，該物品包含
(a)經固化之全氟彈性膠，以該膠中之重複單元之總莫耳數計，其包含0.5至4莫耳%的固化位點單體之重複單元、46至80莫耳%的四氟乙烯重複單元、及16至50莫耳%的全氟醚重複單元，該等全氟醚重複單元係選自由全氟乙烯基醚、全氟烯丙基醚、及其組合所組成之群組，前提是四氟乙烯重複單元及全氟醚重複單元之總量係該全氟彈性膠中重複單元之總莫耳數之至少96莫耳%；及
(b)全氟塑膠，其具有至少290℃之熔點，以該全氟塑膠中重複單元之總莫耳數計，該全氟塑膠包含至少85莫耳%的四氟乙烯重複單元及1.5至12莫耳%的全氟醚重複單元，該等全氟醚重複單元係選自由全氟乙烯基醚、全氟烯丙基醚、及其組合所組成之群組。
經固化之全氟彈性膠及全氟塑膠存在於整個物品之核中，全氟塑膠存在於物品之表面，且表面包含平均直徑為5至50微米之壓凹。
經由實施方式及申請專利範圍，本發明之其他特徵、目的、以及優點將顯而易見。
〔圖1〕係CE-1之O形環表面之SEM影像。
〔圖2〕係EX-1之O形環表面之SEM影像。
相較於非氟化及部分氟化聚合物，全氟聚合物具有優異的耐熱性、耐化學性、及抗等離子性。此等性質允許全氟聚合物用於各式各樣的高要求應用中。例如，全氟聚合物、特別是全氟彈性體已用作製造操作中之密封材料，例如在用於製造半導體之設備中。
儘管其等之優點，全氟彈性體之一些性質可使其等之使用更具挑戰性。例如，全氟彈性體物品之表面可具黏附性或膠黏性。當用於密封應用中時，全氟彈性體在兩個基材之間被長時間壓縮，且通常係在高溫下。在一些情況下，彈性體表面之黏附本質導致氟彈性體密封件黏著至一或兩個基材。此可能導致在隨後分離基材時需要過大的力以及損傷密封件。
解決全氟彈性體之黏附性的先前方法已包括使用添加劑，諸如低分子量或低熔點材料、油(例如矽油)、及蠟；表面處
理，諸如電漿處理或施加交聯劑或胺；及表面塗層，諸如矽烷偶合劑、反應性聚矽氧樹脂、及非晶形氟聚合物樹脂。儘管此類方法已提供一定程度的抗黏行為，但仍需要進一步改良。例如，當物品在高要求應用中用作密封件時，使用添加劑可能導致釋氣或非所要污染物。此外，表面處理及表面塗層需要額外步驟，且其等之使用可能導致不同層之間的接合問題。
本揭露提供具有改良抗黏性質之全氟彈性體物品。物品係由含有全氟彈性膠及具有高熔融溫度(Tm)之全氟塑膠的組成物形成。接著可將此類組成物形成(模製)成所欲物品形狀，例如膜或O形環。接著使成形物品經受一或多個固化步驟，各步驟係在低於全氟塑膠之熔融溫度的溫度下執行。總的來說，固化步驟之時間及溫度經選擇以固化(亦即交聯)全氟彈性膠，以形成全氟彈性體。接著使固化物品經受熱處理步驟，其係在高於全氟塑膠之熔融溫度的溫度下執行。
適用於本揭露之方法中的組成物可藉由將含有全氟彈性膠及全氟塑膠之乳膠分散液摻合來製備。接著可將此摻合分散液凝聚、乾燥、並與全氟彈性膠之固化劑混合。
如本文所使用，用語全氟係指一種材料(無論是膠、彈性體、或塑膠)，其中至少95mol%的骨架之氫原子已被氟原子置換。在一些實施例中，至少98或甚至至少99莫耳%的此等氫原子已被氟置換。骨架係指材料之主鏈，包括支鏈以及衍生自全氟化單體之
任何側接基團。然而，此類材料之骨架排除端基以及任何固化位點單體之側接部分。
如本文所使用，用語「全氟彈性膠(perfluoro-elastomeric gum)」係指未固化之樹脂，其在固化時，例如在固化劑之幫助下，變成經固化之「全氟彈性體(perfluoroelastomer)」。全氟彈性體係全氟化聚合物，其展現出不大於25℃之玻璃轉移溫度(Tg)。在一些實施例中，Tg不大於0℃、不大於-25℃、或甚至不大於-50℃。
通常，全氟彈性膠包含四氟乙烯(TFE)、至少一種全氟醚單體、及固化位點單體之重複單元。如本文所使用，「重複單元(repeat unit)」係指在聚合時衍生自所述單體的膠或聚合物中之單元。例如，若膠被稱為包含TFE(CF2=CF2)之重複單元，則該膠會含有-[CF2-CF2]-之重複單元。
全氟醚單體係乙烯系不飽和的，且可選自由全氟乙烯基醚、全氟烯丙基醚、及其組合所組成之群組。合適的全氟乙烯基醚包括全氟烷基乙烯基醚及全氟烷氧基乙烯基醚。例示性全氟烷基及全氟烷氧基乙烯基醚包括其中烷基或烷氧基包括1至8個碳原子者，例如1至6個或甚至1至4個碳原子。在一些實施例中，全氟乙烯基醚係選自由全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚、全氟丙基乙烯基醚、及其組合所組成之群組。
合適的全氟烯丙基醚包括全氟烷基烯丙基醚及全氟烷氧基烯丙基醚。例示性全氟烷基及全氟烷氧基烯丙基醚包括其中烷基或烷氧基包括1至8個碳原子者，例如1至6個或甚至1至4個碳原
子。在一些實施例中，全氟烯丙基醚係選自由全氟甲基烯丙基醚、全氟乙基烯丙基醚、全氟丙基烯丙基醚、及其組合所組成之群組。
通常，可使用任何已知的固化位點單體。在一些實施例中，固化位點單體包括溴(Br)或碘(I)固化位點基團。例示性固化位點單體包括溴-或碘-(全)氟烷基-(全)氟乙烯基醚、及含溴或含碘(全)氟烯烴。如本文所使用，(全)氟統指部分氟化之全氟化物種。
在一些實施例中，含腈基之固化位點單體係較佳的。合適的含氮固化位點單體包括氟化乙烯基醚，包括具有下式者：CF2=CFO(CF2)uOCF(CF3)CN、CF2=CFO(CF2)vCN；CF2=CFO[CF2CF(CF3)O]x(CFO)yCF(CF3)CN；且其中u=2至6，v=2至12，x=0至4，且y=0至6。固化位點單體之代表性實例包括CF2=CFO(CF2)5CN、CF2=CFO(CF2)3OCF(CF3)CN、及全氟(8-氰基-5-甲基-3,6-二氧雜-1-辛烯)。
通常，以重複單元之總莫耳數計，全氟彈性膠包含至少0.5莫耳%的固化位點重複單元。在一些實施例中，膠含有0.5至4mol%、例如1至3、或甚至1至2.5莫耳%的固化位點重複單元。
通常，全氟彈性膠係TFE及一或多種乙烯系不飽和全氟醚單體之共聚物。例如，以全氟彈性膠中重複單元之總莫耳數計，全氟彈性膠中重複單元之至少96莫耳%、例如至少97、或甚至至少98莫耳%係TFE或全氟醚重複單元。在一些實施例中，以全氟彈性膠中重複單元之總莫耳數計，全氟彈性膠包含46至80莫耳%的TFE重複單元及16至50莫耳%的全氟醚重複單元。
「全氟塑膠(perfluoroplastic)」係全氟化熱塑性聚合物。合適的全氟塑膠係基於四氟乙烯及全氟化共單體。通常，全氟塑膠包含至少85mol%的TFE重複單元。在一些實施例中，全氟塑膠包含至少90或甚至至少95莫耳%的TFE重複單元。
合適的共單體包括乙烯系不飽和之全氟醚單體，且可選自由全氟乙烯基醚、全氟烯丙基醚、及其組合所組成之群組。合適的全氟乙烯基醚及全氟烯丙基醚包括本文關於全氟彈性膠所述者。
共單體及單體之相對量經選擇以達到熔點為至少290℃之全氟塑膠。在一些實施例中，熔點(Tm)係至少300℃或甚至至少310℃。通常，Tm不大於320℃。作為參考，含有不大於1mol%共單體之TFE均聚物通常稱為PTFE且具有約327℃之熔點。
通常，以全氟塑膠中重複單元之總莫耳數計，全氟塑膠含有至少1.5莫耳%的全氟醚單體之重複單元。在一些實施例中，全氟塑膠包含至少2、例如至少3莫耳%的全氟醚單體之重複單元。在一些實施例中，全氟塑膠包含不大於12莫耳%、例如不大於8莫耳%的全氟醚單體之重複單元。
在一些實施例中，全氟塑膠包括固化位點單體之重複單元。可使用任何已知的固化位點單體，其包括本文所述之用於全氟彈性膠者。在一些實施例中，含腈基之固化位點單體係較佳的。在一些實施例中，以氟塑膠中重複單元之總莫耳數計，全氟塑膠含有0.1至1莫耳%的固化位點單體重複單元。
全氟彈性膠及全氟塑膠兩者皆可使用已知技術製備為水性分散液。通常，水性乳膠中之全氟塑膠粒子之Z平均粒徑不大於500nm，例如不大於300nm。在一些實施例中，乳膠中之全氟塑膠粒子之Z平均粒徑係在20與500nm之間，例如在20與300nm之間、或甚至在50與250nm之間，其中所有範圍包括其等之端點。
Z平均粒徑可根據ISO/DIS 13321(1996)使用Malvern Zetasizer 1000 HAS光散射儀器藉由動態光散射之手段判定。在測量之前，可將聚合物乳膠或粉末稀釋或分散於合適的分散介質中，諸如例如0.001mol/L KCl溶液，且測量溫度係25℃(在本文中稱為「粒徑方法(Particle Size Method)」)。
接著可將全氟彈性膠及全氟塑膠之分散液摻合。不希望受理論束縛，咸信將全氟彈性膠與全氟塑膠粒子之乳膠摻合導致全氟塑膠分布更好，同時維持小粒徑。接著可將所得共分散液凝聚、乾燥、並與固化劑混合。此等步驟之各者皆係熟知的，且可使用任何合適的技術及設備。
如本文所使用，固化劑係指用以起始或加速交聯之材料，但其不會變成交聯聚合物之一部分。此與交聯劑形成對比，交聯劑整合至交聯聚合物網絡中。通常，用於全氟彈性膠(及全氟塑膠(若需要))之固化劑無特別限制。固化劑可基於所選之(多種)固化位點單體及所欲固化時間及溫度來選擇。具體而言，固化劑應經選擇以在低於全氟塑膠之熔融溫度的溫度下達到所欲固化程度。
接著可將所得組成物形成(例如模製或加壓固化)成所欲物品形狀，例如膜、密封件、或O形環。接著在足以固化(亦即交聯)全氟彈性膠之溫度及時間下處理成形物品。固化程序可包括一或多個固化步驟，以確保成品全氟彈性體中達到所欲固化程度。有時，此類額外步驟被稱為後固化。在本揭露之方法中，此等固化步驟(包括後固化步驟)之各者係在低於全氟塑膠之熔點(Tm)的溫度下執行，例如比Tm低至少2℃。在一些實施例中，固化步驟中使用之最大溫度比Tm低至少5℃。
在固化步驟後，在高於全氟塑膠之熔融溫度的溫度下熱處理固化物品。在一些實施例中，熱處理溫度比Tm高至少5℃，例如比Tm高至少10℃。通常，可能不需要或希望更高的溫度。因此，在一些實施例中，熱處理溫度不比Tm高超過25℃、或甚至超過15℃。
通常，至少熱處理固化物品至少5分鐘，例如至少10或甚至至少15分鐘。通常，熱處理時間沒有上限；然而，較長的時間可能導致一些降解及生產中不必要的延遲。在一些實施例中，熱處理時間不大於60分鐘，例如不大於40分鐘或甚至不大於20分鐘。
令人驚訝的是，本發明人發現此熱處理步驟可導致全氟塑膠自主體遷移至物品表面。所得表面具有消光/壓凹外觀，而無熱處理製備之樣本具有平滑光澤表面。在一些實施例中，表面包含隨機分布在表面上之壓凹。在一些實施例中，壓凹具有5至50微米之平均直徑，例如5至30微米或甚至10至20微米。平均直徑可由自影像(例
如表面之SEM影像)獲取之測量判定。例如，平均值可基於20或50個隨機選擇之壓凹之平均直徑。
消光/壓凹表面亦具有較由相同組成物製備且經受相同固化步驟但無熱處理步驟之物品實質上低的黏附性質。在一些實施例中，熱處理步驟亦可導致熱膨脹係數(CTE)顯著降低，其在各種應用中可為有益的。
實例.實例中所使用之材料係彙總於表1中。在下表及描述中，使用以下縮寫：四氟乙烯(TFE)、全氟甲基乙烯基醚(PMVE)、全氟丙基乙烯基醚(PPVE)、1,1,2,3,3-五氟-3-(七氟-丙氧基)丙-1-烯(MA-3)、及CF2=CFO(CF2)5CN(MV5CN)。
樣本製備程序。針對以下樣本中之各者，將所識別之乳膠或乳膠摻合物凝聚並乾燥。若使用，則將催化劑與經乾燥組成物摻合。接著將所得組成物模製成O形環(AS-568-214，3.53mm厚，內徑為25mm)，在180℃下加壓固化三十分鐘並冷卻至室溫。接著使用以下固化程序後固化所有樣本：
‧自室溫至150℃之兩小時升溫、
‧保持在150℃下七小時
‧自150℃至300℃之兩小時升溫、及
‧保持在300℃下兩小時。
在固化程序後，將樣本(i)在兩小時期間內直接冷卻至室溫、或(ii)在兩小時期間內冷卻至室溫之前熱處理。熱處理程序由自300℃至320℃之15分鐘升溫、接著將樣本保持在320℃下15分鐘所組成。
FT-IR方法。使用Thermo Fisher Scientific Inc型號Nicolet iS50 FT-IR光譜儀對O形環樣本執行傅立葉轉換紅外光譜。光譜儀包括鑽石ATR(衰減全反射)單元。
CTE方法。根據樣本製備程序製備樣本，除了樣本係2mm厚的塊狀物而非O形環。使樣本經受與用於其對應O形環樣本相同的固化及熱處理程序。使用TA Instruments Inc型號Q400熱機械分
析儀測量所得樣本之熱膨脹係數(CTE)。在氮氣(50mL/分鐘)中，以每分鐘5℃將樣本自-30℃加熱至330℃，且使用探針幾何分析：膨脹及基礎力：0.05N。CTE係由下式計算：
黏附力方法。將O形環置於溝槽中且使用不鏽鋼板(等級SUS316L)壓縮18%。將經壓縮O型環在200℃熱老化22小時。在冷卻至室溫之後，使用來自SHIMADZU CORPORATION之型號AGS-10kNX拉伸測試器測量O形環與不鏽鋼板之間的黏附力。測試速度係每分鐘10mm。
參考樣本。參考樣本係由全氟彈性膠及全氟塑膠製備。針對參考樣本A(Ref-A)，根據樣本製備程序由全氟彈性膠(膠A)製備O形環，每100重量份的全氟彈性膠使用0.5重量份的固化劑Cur-A(亦即每一百重量份樹脂0.5份，「0.5phr」)。Cur-A係不會併入交聯聚合物網絡中的固化加速劑。針對參考樣品B(Ref-B)，根據樣本製備程序由全氟塑膠(PFP-A)製備O形環。
使Ref-A及Ref-B經受固化程序。在冷卻之前，亦使Ref-A經受熱處理程序。接著藉由FT-IR方法評估所得O形環樣本。僅由全氟彈性體所組成之Ref-A在O形環之表面顯示出在1189cm-1
之特徵峰。僅由全氟塑膠所組成之Ref-B在O形環之表面顯示出在1202cm-1之特徵峰。
比較例1(CE-1)。根據樣本製備程序由摻合物-1(80wt.%膠-B及20wt.% PFP-C)製備O形環，每100重量份的全氟彈性膠及全氟塑膠之總重量使用0.7重量份的固化劑Cur-A(亦即每一百重量份樹脂0.7重量份，「0.7phr」)。將經模製O形環根據固化程序固化，其中在兩小時內冷卻至室溫之前無熱處理。實例1(EX-1)係用與CE-1相同的材料及方法製備，惟使EX-1經受熱處理程序。
根據FT-IR程序，在O形環之核內及O形環之表面分析所得O形環。CE-1(無熱處理)之核及表面皆顯示在約1194cm-1之峰，該峰位於Ref-A(氟彈性體)與Ref-B(氟塑膠)之峰之間。儘管EX-1之核顯示在1193cm-1之類似峰，但EX-1之表面具有在1202cm-1之峰，此係僅氟塑膠之特徵。
檢查O形環，且拍攝其等表面之SEM影像。如圖1所示，CE-1具有平滑光澤表面。此外，O形環彼此之間及與儲存其等之塑膠袋相黏，導致評等為「差」。相比之下，EX-1之O形環具有壓凹消光表面。如圖2所示，壓凹直徑為約10至20微米，且均勻分布在EX-1之表面。EX-1之O形環亦顯示彼此之間及與塑膠袋之黏著性大幅減少，導致「良好」。
亦根據CTE方法(塊狀物樣本)及黏附力方法(O形環樣本)測試由CE-1及EX-1之組成物及方法製備的物品。結果連同
FTIR及表面分析結果係彙總於表2中。如所示，熱處理導致CTE及黏附力兩者實質降低。
根據表3中所示之比率，藉由將膠A之乳膠與不同量的乳膠摻合物2(膠A及全氟塑膠PFP-C之80：20wt.%摻合物)摻合來製備額外樣本。根據樣本製備程序，使用0.5phr的固化劑Cur-A製備所有樣本。將樣本根據固化程序固化，包括在冷卻步驟之前的熱處理程序。使用FT-IR方法分析各樣本之核及表面。此等結果連同表面分析結果係顯示於表3中。
如所示，所有樣本之核處的特徵峰係在1188至1994cm-1之範圍內，隨著全氟塑膠之量增加而增加。此指示，即使具有熱
處理步驟，氟塑膠仍存在於整個物品之主體中。含有1至10wt.%全氟塑膠之比較例CE-2至CE-5之表面顯示在1189至1192cm-1之範圍內的類似特徵峰，其指示整個O形環的組成均勻。相比之下，含有15至20wt.%全氟塑膠之實例EX-2及EX-3之表面顯示在1201cm-1之峰，此為全氟塑膠本身之特徵。此指示一些全氟塑膠遷移以產生富含全氟塑膠之表面層。如表3所示，相較於比較例「差」評等之光澤外觀及非所欲的黏附性，此富含全氟塑膠之表面導致消光外觀及較少的黏附性，亦即「良好」評等。
實例4(EX-4)係根據樣本製備程序，使用0.7phr的固化劑Cur-A由摻合物-3(80wt.%膠-A及20wt.% PFP-B)製備。將材料根據固化程序固化，包括熱處理程序。類似於其他實例，所得O形環在核顯示1192cm-1之特徵峰，且在表面顯示1202cm-1之特徵峰。O形環具有消光表面，評等為「良好」。
實例5(EX-5)係根據樣本製備程序，使用7.5phr的Cur-B由摻合物-2(80wt.%膠-A及20wt.% PFP-C)製備。如同Cur-A，Cur-B係不會併入交聯網絡中的固化加速劑。將材料根據固化程序固化，包括熱處理程序。類似於其他實例，所得O形環在核顯示1193cm-1之特徵峰，且在表面顯示1201cm-1之特徵峰。O形環具有消光表面，評等為「良好」。
比較例6至9。根據樣本製備程序，使用摻合物-2製備樣本CE-6至CE-8。根據樣本製備程序，使用摻合物-1製備樣本CE-9。然而，所有此等樣本皆使用會整合至交聯聚合物中之1.1phr脒交
聯劑製備。將所有樣本根據固化程序固化，但經受各種熱處理程序，如表4中所彙總。根據用於先前樣本之熱處理程序處理CE-6及CE-9，而將CE-7及CE-8在較高溫度下熱處理較長時間。FT-IR及表面分析結果亦顯示於表4中。
比較例10至12(C-10至CE-12)係使用乾粉形式之全氟塑膠製備，而非以水性乳膠分散液。如表1所示，乾粉之Z平均粒徑係約100微米，其比水性乳膠分散液之粒子(80至200nm)大幾個數量級。
此外，在混合之前將膠A之水性乳膠分散液凝聚並乾燥，且使用乾式混合程序。使用兩輥碾磨機將乾燥的全氟塑膠粉末與經乾燥之膠摻合。在此步驟期間亦將固化劑Cur-A(0.7phr)摻合至乾組成物中。接著將所得組成物模製成O形環(AS-568-214，3.53mm
厚，內徑為25mm)，並在180℃下加壓固化三十分鐘。接著使將樣本經受固化程序，包括熱處理程序。組成及結果係顯示於表5中。
Claims (17)
- 一種製造氟彈性體物品之方法，其包含：(i)將組成物模製成一形狀，該組成物包含經凝聚且乾燥之乳膠摻合物，該摻合物包含(a)全氟彈性膠，以該膠中之重複單元之總莫耳數計，其包含0.5至4莫耳%的固化位點單體之重複單元、46至80莫耳%的四氟乙烯重複單元、及16至50莫耳%的全氟醚重複單元，該等全氟醚重複單元係選自由全氟乙烯基醚、全氟烯丙基醚、及其組合所組成之群組，前提是四氟乙烯重複單元及全氟醚重複單元之總量係該全氟彈性膠中重複單元之總莫耳數之至少96莫耳%；及(b)全氟塑膠，其具有至少290℃之熔點，以該全氟塑膠中重複單元之總莫耳數計，該全氟塑膠包含至少85莫耳%的四氟乙烯重複單元及1.5至12莫耳%的全氟醚重複單元，該等全氟醚重複單元係選自由全氟乙烯基醚、全氟烯丙基醚、及其組合所組成之群組；(ii)使用一或多個固化步驟固化該組成物，以形成包含經固化全氟彈性體的固化結構，其中各固化步驟在低於該全氟塑膠之該熔點的固化溫度下發生；及(iii)在比該全氟塑膠之該熔點高至少5℃的熱處理溫度下熱處理該固化結構持續至少5分鐘之熱處理時間，以形成該氟彈性體物品。
- 如請求項1之方法，其中該組成物進一步包含用於該全氟彈性膠之固化劑。
- 如請求項1之方法，其中該全氟塑膠之該熔點係至少300℃，視情況其中該全氟塑膠之該熔點不大於350℃。
- 如請求項1之方法，其中該熱處理溫度比該全氟塑膠之該熔點高至少20℃，視情況其中該熱處理溫度比該全氟塑膠之該熔點高不超過30℃。
- 如請求項1之方法，其中該熱處理時間不大於60分鐘，視情況其中該熱處理時間不大於20分鐘。
- 如請求項1之方法，其中該全氟彈性膠包含20至40莫耳%的該等全氟醚重複單元。
- 如請求項1之方法，其中該全氟彈性膠包含至少一種全氟烷基乙烯基醚之重複單元，視情況其中該全氟烷基乙烯基醚係選自由全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚、全氟丙基乙烯基醚、及其組合所組成之群組。
- 如請求項1之方法，其中該全氟彈性膠包含至少一種全氟醚之重複單元，該全氟醚係選自由全氟烷氧基乙烯基醚、全氟烷基烯丙基醚、全氟烷氧基烯丙基醚、及其組合所組成之群組。
- 如請求項1之方法，其中該固化位點單體包含腈固化位點基團之I、Br中之至少一者。
- 如請求項1之方法，其中該全氟塑膠包含2至10莫耳%的該等全氟醚重複單元。
- 如請求項1之方法，其中該全氟塑膠包含至少一種全氟烷基乙烯基醚之重複單元，視情況其中該全氟烷基乙烯基醚係選自由全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚、全氟丙基乙烯基醚、及其組合所組成之群組。
- 如請求項1之方法，其中該全氟塑膠包含至少一種全氟烷基烯丙基醚之重複單元，視情況其中該全氟烷基烯丙基醚係選自由全氟甲基烯丙基醚、全氟乙基烯丙基醚、全氟丙基烯丙基醚、及其組合所組成之群組。
- 如請求項1之方法，其中該全氟塑膠進一步包含固化位點單體重複單元，視情況其中該固化位點單體包含腈固化位點基團。
- 如請求項1之方法，其中該氟塑膠之粒子之Z平均粒徑不大於300奈米。
- 如請求項14之方法，其中該氟塑膠之該等粒子之Z平均粒徑係在20與250奈米之間。
- 一種經固化之氟彈性體物品，其係藉由如請求項1至15中任一項 之方法形成。
- 一種經固化之氟彈性體物品，其具有由表面圍繞之核，該物品包含(a)經固化之全氟彈性膠，以該膠中之重複單元之總莫耳數計，其包含0.5至4莫耳%的固化位點單體之重複單元、46至80莫耳%的四氟乙烯重複單元、及16至50莫耳%的全氟醚重複單元，該等全氟醚重複單元係選自由全氟乙烯基醚、全氟烯丙基醚、及其組合所組成之群組，前提是四氟乙烯重複單元及全氟醚重複單元之總量係該全氟彈性膠中重複單元之總莫耳數之至少96莫耳%；及(b)全氟塑膠，其具有至少290℃之熔點，以該全氟塑膠中重複單元之總莫耳數計，該全氟塑膠包含至少85莫耳%的四氟乙烯重複單元及1.5至12莫耳%的全氟醚重複單元，該等全氟醚重複單元係選自由全氟乙烯基醚、全氟烯丙基醚、及其組合所組成之群組；其中該經固化之全氟彈性膠及該全氟塑膠存在於整個該物品之該核中，該全氟塑膠存在於該物品之該表面，且該表面包含平均直徑為5至50微米之壓凹。
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