TW202235595A - 含氫化步驟之用於處理塑膠熱解油之方法 - Google Patents
含氫化步驟之用於處理塑膠熱解油之方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TW202235595A TW202235595A TW111100056A TW111100056A TW202235595A TW 202235595 A TW202235595 A TW 202235595A TW 111100056 A TW111100056 A TW 111100056A TW 111100056 A TW111100056 A TW 111100056A TW 202235595 A TW202235595 A TW 202235595A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- effluent
- hydrogenation
- hydrogen
- weight
- hydrocracking
- Prior art date
Links
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 135
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 93
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 title claims abstract description 70
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 51
- 239000003921 oil Substances 0.000 title claims description 65
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 41
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 119
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 97
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 97
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 69
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 67
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 67
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 62
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 128
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 claims description 107
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 98
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 68
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 62
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 52
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 49
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 48
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 claims description 43
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 42
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 39
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 24
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 24
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 19
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 17
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 17
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 16
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 15
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 14
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 13
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 11
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 10
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 8
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910021472 group 8 element Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 6
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011959 amorphous silica alumina Substances 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 62
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 34
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 29
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 22
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 20
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 17
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 10
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 239000013502 plastic waste Substances 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 8
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 8
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 8
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 8
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910003294 NiMo Inorganic materials 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 4
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 4
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 4
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 239000002029 lignocellulosic biomass Substances 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- JGRDPVUWSFRGMI-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(4-fluorophenyl)-4-oxobutyl]guanidine Chemical compound NC(N)=NCCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 JGRDPVUWSFRGMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methoxyethoxy)benzohydrazide Chemical compound COCCOC1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 2
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001133760 Acoelorraphe Species 0.000 description 1
- 241000283153 Cetacea Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 240000004244 Cucurbita moschata Species 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 235000009852 Cucurbita pepo Nutrition 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 240000000528 Ricinus communis Species 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N Tritium Chemical compound [3H] YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 230000003042 antagnostic effect Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000008162 cooking oil Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 1
- 238000005235 decoking Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010791 domestic waste Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 1
- 229940013317 fish oils Drugs 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 238000012239 gene modification Methods 0.000 description 1
- 230000005017 genetic modification Effects 0.000 description 1
- 235000013617 genetically modified food Nutrition 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009396 hybridization Methods 0.000 description 1
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001848 post-transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 1
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 1
- 235000020238 sunflower seed Nutrition 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/002—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal in combination with oil conversion- or refining processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/10—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal from rubber or rubber waste
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G31/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by methods not otherwise provided for
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G31/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by methods not otherwise provided for
- C10G31/09—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by methods not otherwise provided for by filtration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/32—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds
- C10G45/34—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used
- C10G45/36—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/38—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum or tungsten metals, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
- C10G49/22—Separation of effluents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
- C10G65/06—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps at least one step being a selective hydrogenation of the diolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/12—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including cracking steps and other hydrotreatment steps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
- C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
- C10G67/04—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only including solvent extraction as the refining step in the absence of hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
- C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
- C10G69/06—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one step of thermal cracking in the absence of hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G9/34—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils by direct contact with inert preheated fluids, e.g. with molten metals or salts
- C10G9/36—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils by direct contact with inert preheated fluids, e.g. with molten metals or salts with heated gases or vapours
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/205—Metal content
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4006—Temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4012—Pressure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4018—Spatial velocity, e.g. LHSV, WHSV
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本發明係關於一種處理塑膠熱解油之方法，其包含：
a) 在存在至少氫氣及至少一種氫化催化劑之情況下在140℃與340℃之間的平均溫度下對該原料進行氫化，步驟a)之出口溫度比步驟a)之入口溫度至少高15℃，以獲得經氫化之流出物；
b) 在存在至少氫氣及至少一種加氫處理催化劑之情況下對該經氫化之流出物進行加氫處理，以獲得經加氫處理之流出物，步驟b)之平均溫度高於步驟a)之平均溫度；
c) 在存在含水流之情況下，在50℃與370℃之間的溫度下分離該經加氫處理之流出物，以獲得至少一種氣體流出物、含水液體流出物及基於烴之液體流出物。
Description
本發明係關於一種用於處理塑膠熱解油以獲得基於烴之流出物的方法，該基於烴之流出物可藉由直接併入石腦油或柴油儲存單元中或作為用於蒸汽裂解單元之原料提純。更特定言之，本發明係關於一種用於處理來源於塑膠廢料之熱解之原料以便至少部分地移除該原料可以相對較高量含有之雜質的方法。
獲自收集及分選通道的塑膠可經歷熱解步驟以尤其獲得熱解油。一般使此等塑膠熱解油燃燒以產生電力，及/或將其用作工業爐或城市供熱之燃料。
用於提純塑膠熱解油之另一途徑為將此等塑膠熱解油用作蒸汽裂解單元之原料以便(再)產生烯烴，該等烯烴為某些聚合物之組成單體。然而，塑膠廢料一般為若干聚合物之混合物，例如聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸伸乙酯、聚氯乙烯及聚苯乙烯之混合物。此外，取決於應用，除聚合物以外，塑膠亦可含有其他化合物，諸如塑化劑、顏料、染料或聚合催化劑殘餘物。塑膠廢料亦可含有微量源自例如生活垃圾的生物質。一方面廢料之處理，尤其儲存、機械處理、分選、熱解以及另一方面熱解油之儲存及輸送亦可引起腐蝕。因此，獲自塑膠廢物熱解之油包含大量以下物質：雜質，詳言之二烯烴、金屬(尤其鐵、矽)或鹵化化合物(尤其基於氯之化合物)；異源元素，諸如硫、氧及氮；以及常常較高且與蒸汽裂解單元或位於蒸汽裂解單元下游之單元(尤其聚合過程及選擇性氫化過程)不相容的內容物中之不溶解物。此等雜質可導致操作性問題且尤其導致腐蝕、焦化或催化劑失活問題，或替代地目標聚合物之應用中的不相容性問題。二烯烴之存在亦可引起熱解油之不穩定性問題，其特徵在於形成膠狀物。熱解油中可能存在之膠狀物及不溶解物可導致過程中之堵塞問題。
此外，在蒸汽裂解步驟期間，尋求之用於石油化學之輕烯烴(尤其乙烯及丙烯)之產率很大程度上取決於送去蒸汽裂解之原料的品質。礦務局相關指數(Bureau of Mines Correlation Index；BMCI)常常用於表徵烴餾份。自密度及平均沸點之量測結果計算針對來源於原油之基於烴之產物產生之此指數：其對於直鏈烷烴等於0，且對於苯等於100。若所分析產物具有芳族縮合結構，在烷烴與芳族物之間具有中間BMCI之環烷，則其值均較高。總體而言，輕烯烴之產率在烷烴含量增加時增加，且因此在BMCI降低時增加。反之，非所需重化合物及/或焦碳之產率在BMCI增加時增加。
WO 2018/055555提出一種用於再循環塑膠廢料之總體方法，其極其普遍且相對複雜，包含熱解塑膠廢料之步驟至蒸汽裂解步驟。專利申請案WO 2018/055555之方法尤其包含：較佳地在相當嚴格之條件下，尤其在溫度方面，例如在260℃與300℃之間的溫度下，對直接自熱解獲得之液相進行加氫處理的步驟；分離加氫處理流出物之步驟；及隨後較佳地在例如260℃與400℃之間的高溫下對分離出之重流出物進行加氫去烷基化的步驟。
未公開之專利申請案FR 20/01758描述一種處理塑膠熱解油之方法，其包含：
a) 在存在氫氣及選擇性氫化催化劑之情況下對含於該原料中之烯烴之選擇性氫化，以獲得經氫化之流出物；
b) 在存在氫氣及加氫處理催化劑之情況下對該經氫化之流出物進行加氫處理，以獲得加氫處理流出物；
c) 在存在含水流之情況下，在50℃與370℃之間的溫度下分離加氫處理流出物，以獲得氣體流出物、含水液體流出物及基於烴之液體流出物；
d) 視情況，對獲自步驟c)的基於烴之流出物之全部或部分進行分餾的步驟，以獲得氣流及至少兩個可為石腦油餾份及較重餾份的基於烴之流；
e) 再循環至選擇性氫化步驟a)及/或加氫處理步驟b)的步驟，包含回收穫自分離步驟c)的基於烴之流出物的一部分或獲自分餾步驟d)的基於烴之流的一部分及/或至少一者的階段。
根據申請案FR20/01.758，選擇性氫化步驟a)及加氫處理步驟b)為在不同條件下及在不同反應器中實行之單獨步驟。此外，根據申請案FR20/01.758，選擇性氫化步驟a)在溫和條件下，尤其在100與250℃之間的溫度下實行，這可引起催化劑之過早失活。最後，根據申請案FR20/01.758，加氫處理步驟b)一般在相較於選擇性氫化步驟a)顯著較高之溫度下，尤其在250與430℃之間的溫度下實行，這需要用於在這兩個步驟之間進行加熱的裝置。
因此，在同一步驟中且在足以限制催化劑失活之溫度下實行二烯烴氫化及加氫處理反應之一部分，尤其烯烴氫化及加氫脫金屬反應之一部分，尤其保持矽將為有利的。
此同一步驟亦將使得有可能受益於來自氫化反應之熱，尤其二烯烴之一部分之氫化，以便在此步驟中具有不斷上升之溫度曲線，且因此能夠消除對在用於氫化之催化區段與用於加氫處理之催化區段之間進行加熱的裝置的需求。
本發明係關於一種處理包含塑膠熱解油之原料的方法，其包含：
a) 在氫化反應區段中使用含有各自包含至少一種氫化催化劑之n個催化床之至少一個固定床反應器執行之氫化步驟，n為大於或等於1之整數，該氫化反應區段至少進料有該原料及包含氫氣之氣流，該氫化反應區段正在140℃與400℃之間的平均溫度、1.0與10.0 MPa絕對壓力之間的氫氣分壓及0.1與10.0 h
- 1之間的小時空間速度下使用，步驟a)之該反應區段之出口溫度比步驟a)之該反應區段之入口溫度至少高15℃，以獲得經氫化之流出物，
b) 在加氫處理反應區段中使用含有各自包含至少一種加氫處理催化劑之n個催化床之至少一個固定床反應器執行之加氫處理步驟，n為大於或等於1之整數，該加氫處理反應區段至少進料有獲自步驟a)之該經氫化之流出物及包含氫氣之氣流，該加氫處理反應區段正在250℃與430℃之間的平均溫度、1.0與10.0 MPa絕對壓力之間的氫氣分壓及0.1與10.0 h
- 1之間的小時空間速度下使用，步驟b)之該反應區段之該平均溫度高於步驟a)之該氫化反應區段之該平均溫度，以獲得經加氫處理之流出物，
b') 視情況，在加氫裂解反應區段中使用含有各自包含至少一種加氫裂解催化劑之n個催化床之至少一個固定床執行之加氫裂解步驟，n為大於或等於1之整數，該加氫裂解反應區段至少進料有獲自步驟b)之該經加氫處理之流出物及/或獲自步驟d)之包含具有大於175℃之沸點之化合物的餾份及包含氫氣之氣流，該加氫裂解反應區段正在250℃與450℃之間的平均溫度、1.5與20.0 MPa絕對壓力之間的氫氣分壓及0.1與10.0 h
- 1之間的小時空間速度下使用，以獲得發送至分離步驟c)之經加氫裂解之流出物，
c) 分離步驟，進料有獲自步驟b)之該經加氫處理之流出物或獲自步驟b')之該經加氫裂解之流出物及含水溶液，該步驟在50℃與370℃之間的溫度下執行，以獲得至少一種氣體流出物、含水流出物及基於烴之流出物，
d) 視情況，對獲自步驟c)之該基於烴之流出物之全部或一部分進行分餾的步驟，以獲得至少一種氣體流出物及包含沸點小於或等於175℃之化合物之至少一種餾份及包含沸點大於175℃之化合物之一種基於烴之餾份。
根據本發明之方法的一個優勢在於純化獲自塑膠廢物熱解之油的至少一部分雜質，使得有可能藉由將其直接併入燃料儲存單元或另外藉由使其與蒸汽裂解單元中之處理相容來使其氫化並因此能夠將其提純，從而尤其能夠以提高之產率獲得輕烯烴，該等輕烯烴可在聚合物製造中用作單體。
本發明之另一優勢在於防止執行本發明方法的處理單元之堵塞及/或腐蝕風險，該等風險因塑膠熱解油中存在(通常為大量)二烯烴、金屬及鹵化化合物而加劇。
本發明方法因此使得有可能獲得自至少部分不含起始塑膠熱解油之雜質的塑膠熱解油獲得的基於烴之流出物，因此限制此等雜質可能在尤其蒸汽裂解單元及/或位於蒸汽裂解單元下游之單元(尤其聚合及氫化單元)中引起的可操作性問題，諸如腐蝕、焦化或催化劑失活問題。來自獲自塑膠廢料熱解之油之雜質的至少一部分的移除亦將使得有可能增大目標聚合物之應用範圍，應用不相容性降低。
根據一個變體，該方法包含步驟d)。
根據一個變體，該方法包含步驟b')。
根據一個變體，向步驟a)之該反應區段進料的包含氫氣之氣流之量使得氫氣覆蓋度介於每立方米原料50與1000 Nm
3之氫氣(Nm
3/m
3)之間，且較佳介於每立方米原料200與300 Nm
3之氫氣(Nm
3/m
3)之間。
根據一個變體，步驟a)之出口溫度比步驟a)之入口溫度至少高30℃。
根據一個變體，將獲自分離步驟c)之基於烴之流出物的至少一個部分或獲自分餾步驟d)之包含沸點小於或等於175℃之化合物之石腦油餾份的至少一個部分發送至氫化步驟a)及/或加氫處理步驟b)。
根據一個變體，將獲自分餾步驟d)之包含沸點大於175℃之化合物之餾份的至少一個部分發送至該氫化步驟a)及/或該加氫處理步驟b)及/或該加氫裂解步驟b')。
根據一個變體，該方法包含對包含塑膠熱解油之該原料進行預處理之步驟a0)，該預處理步驟在該氫化步驟a)上游實行且包含過濾步驟及/或靜電分離步驟及/或藉助於含水溶液洗滌之步驟及/或吸附步驟。
根據一個變體，將獲自分離步驟c)之基於烴之流出物或獲自步驟d)之兩種液體基於烴之流中之至少一者完全或部分發送至在至少一個熱解爐中在700與900℃之間的溫度下及在0.05與0.3 MPa相對壓力之間的壓力下實行之蒸汽裂解步驟e)。
根據一個變體，步驟a)之反應區段使用以可置換模式操作之至少兩個反應器。
根據一個變體，在步驟a)之上游注入含有胺之流。
根據一個變體，該氫化催化劑包含載體及加氫去氫官能性，該載體選自氧化鋁、二氧化矽、二氧化矽-氧化鋁、氧化鎂、黏土及其混合物，該加氫去氫官能性包含至少一種VIII族元素及至少一種VIB族元素或至少一種VIII族元素。
根據一個變體，該加氫處理催化劑包含載體及加氫去氫官能性，該載體選自由氧化鋁、二氧化矽、二氧化矽-氧化鋁、氧化鎂、黏土及其混合物組成的群組，該加氫去氫官能性包含至少一種VIII族元素及/或至少一種VIB族元素。
根據一個變體，該方法亦包含在加氫裂解反應區段中使用含有各自包含至少一種加氫裂解催化劑之n個催化床之至少一個固定床執行之第二加氫裂解步驟b'')，n為大於或等於1之整數，該加氫裂解反應區段進料有獲自步驟d)之包含沸點大於175℃之化合物之餾份及包含氫氣之氣流，該加氫裂解反應區段正在250與450℃之間的溫度、1.5與20.0 MPa絕對壓力之間的氫氣分壓及0.1與10.0 h
- 1之間的小時空間速度下使用，以獲得發送至分離步驟c)之經加氫裂解之流出物。
根據一個變體，該加氫裂解催化劑包含載體及加氫去氫官能性，該載體選自鹵化氧化鋁、硼及鋁氧化物之組合、非晶形二氧化矽-氧化鋁及沸石，該加氫去氫官能性包含至少一種選自單獨的或作為混合物之鉻、鉬及鎢的VIB族金屬及/或至少一種選自鐵、鈷、鎳、釕、銠、鈀及鉑的VIII族金屬。
本發明亦係關於一種可經由根據本發明之方法獲得且較佳經由根據本發明之方法獲得之產物。
根據此變體，該產物相對於產物之總重量包含：
-金屬元素之總含量按重量計小於或等於5.0 ppm，
-其中鐵元素之含量按重量計小於或等於100 ppb，
-矽元素之含量按重量計小於或等於1.0 ppm，
-硫含量按重量計小於或等於500 ppm，
-氮含量按重量計小於或等於100 ppm，
-氯元素之含量按重量計小於或等於10 ppm。
根據本發明，除非另有指示，否則壓力為亦書寫為abs.之絕對壓力且以MPa絕對壓力(或MPa abs.)形式給出。
根據本發明，表述「包含…與…之間的」與「在…與…之間」等效且意謂區間之極限值包括於所描述之值範圍內。若情況並非如此且若極限值不包括於所描述之範圍內，則此類澄清將由本發明給出。
出於本發明之目的，可單獨或以組合形式使用給定步驟之參數的各種範圍，諸如壓力範圍及溫度範圍。舉例而言，出於本發明之目的，較佳壓力值範圍可與更佳溫度值範圍組合。
在本文下文中，可描述本發明之特定及/或較佳實施例。當技術上可行時，該等實施例可分開地實施或組合在一起而不受組合之限制。
在本文下文中，根據CAS分類(CRC Handbook of Chemistry and Physics，CRC Press出版，主編D.R. Lide，第81版，2000-2001)給出化學元素族。舉例而言，根據CAS分類之族VIII對應於根據新IUPAC分類之8、9及10行金屬。
金屬含量藉由X射線螢光量測。
原料根據本發明，「塑膠熱解油」為獲自塑膠(較佳地尤其來源於收集及分選通道之塑膠廢物)之熱解的在環境溫度下有利地呈液體形式之油。其亦可獲自磨損輪胎之熱解。
詳言之，其包含基於烴之化合物，尤其烷烴、單烯烴及/或二烯烴、環烷及芳族物之混合物。至少80重量%之此等基於烴之化合物較佳具有小於700℃且較佳小於550℃之沸點。詳言之，取決於熱解油之來源，該油包含至多70重量%之烷烴、至多90重量%之烯烴及至多90重量%之芳族物，應理解烷烴、烯烴及芳族物之總和為100重量%之基於烴之化合物。
根據ASTM D4052方法在15℃下量測的熱解油之密度一般介於0.75與0.99 g/cm
3之間，較佳介於0.75與0.95 g/cm
3之間。
塑膠熱解油可另外包含且通常確實包含雜質，諸如金屬，尤其鐵、矽或鹵化化合物，尤其氯化化合物。塑膠熱解油中可存在高含量之此等雜質，例如按重量計至多350 ppm或按重量計甚至700 ppm或按重量計甚至1000 ppm的鹵化化合物提供之鹵素元素(尤其氯)，按重量計至多100 ppm或按重量計甚至200 ppm的金屬或半金屬元素。可將鹼金屬、鹼土金屬、過渡金屬、後過渡金屬及類金屬比作金屬性質之污染物，稱作金屬或者金屬元素或半金屬元素。詳言之，獲自塑膠廢料熱解之油中可能含有的金屬或者金屬元素或半金屬元素包含矽、鐵或此等元素兩者。塑膠熱解油亦可包含其他雜質，諸如尤其由硫化合物、氧化合物及/或氮化合物提供之異源元素，按重量計含量一般小於10,000 ppm之異源元素且較佳按重量計小於4000 ppm之異源元素。
根據本發明之方法之原料包含至少一種塑膠熱解油。該原料可僅由塑膠熱解油組成。較佳地，該原料至少包含相對於原料之總重量，50重量%，較佳70與100重量%之間的塑膠熱解油，亦即較佳50與100重量%之間且較佳70與100重量%之間的塑膠熱解油。
除塑膠熱解油之外，根據本發明之方法的原料亦可包含習知的基於石油之原料或獲自生質轉化之原料，其隨後與原料之塑膠熱解油共處理。
有利地，習知的基於石油之原料可為餾份或類型石腦油、氣態油或在真空下之氣態油之餾份之混合物。
獲自生質轉化之原料可有利地選自植物油、海藻油或藻類油、魚油、廢食用油及植物或動物來源之脂肪，或此類原料之混合物。該等植物油可有利地為完全或部分生的或精煉的，且來源於選自以下之植物：菜籽、向日葵、大豆、棕櫚、橄欖、椰子、椰子核、蓖麻油植物、棉花、花生油、亞麻仁油及海甘藍油，及藉由基因修飾或雜交來源於例如向日葵或菜籽的所有油，此清單並非限制性的。該等動物脂肪有利地選自鯨脂及由來自食品行業或來源於餐飲行業之殘餘物構成的脂肪。亦可使用炸油，各種動物油，諸如魚油、牛脂或豬油。
獲自生質轉化之原料亦可選自來源於用於熱或催化轉化生質之方法的原料，諸如藉由各種液化方法，諸如水熱液化或熱解由生質，尤其木質纖維素生質產生之油。術語「生質」係指來源於近來活生物體之材料，其包含植物、動物及其副產物。術語「木質纖維素生質」表示來源於植物及其副產物之生質。木質纖維素生質由碳水化合物聚合物(纖維素、半纖維素)及芳族聚合物(木質素)構成。
獲自生質轉化之原料亦可有利地選自獲自紙張製造行業之原料。
塑膠熱解油可獲自熱催化熱解處理或可另外藉由加氫熱解(在催化劑及氫氣存在下熱解)而製備。
預處理 ( 視情況選用 )包含塑膠熱解油之該原料可有利地在氫化步驟a)之前的視情況選用之預處理步驟a0)中經預處理，以獲得進料至步驟a)的經預處理原料。
此視情況選用之預處理步驟a0)使得有可能減少可能存在於包含塑膠熱解油之原料中的污染物之量，尤其鐵及/或矽及/或氯之量。因此，詳言之當該原料按重量計包含多於10 ppm、尤其按重量計多於20 ppm、更特定言之按重量計多於50 ppm之金屬元素時，且詳言之當該原料按重量計包含多於5 ppm之矽、更特定言之按重量計多於10 ppm或甚至按重量計多於20 ppm之矽時，有利地執行對包含塑膠熱解油之原料進行預處理之視情況選用之步驟a0)。同樣地，詳言之當該原料按重量計包含多於10 ppm、尤其按重量計多於20 ppm、更特定言之按重量計多於50 ppm之氯時，有利地實行對包含塑膠熱解油之原料進行預處理之視情況選用之步驟a0)。
可經由熟習此項技術者已知之任何方法執行該視情況選用之預處理步驟a0)以減少污染物之量。其可尤其包含過濾步驟及/或靜電分離步驟及/或藉助於含水溶液洗滌之步驟及/或吸附步驟。
有利地，在0℃與150℃之間、較佳5℃與100℃之間的溫度下且在0.15 MPa絕對壓力與10.0 MPa絕對壓力之間、較佳0.2 MPa絕對壓力與1.0 MPa絕對壓力之間的壓力下執行該視情況選用之預處理步驟a0)。
根據一個變體，在存在比表面積大於或等於100 m
2/g，較佳大於或等於200 m
2/g的較佳氧化鋁類型之至少一種吸附劑之情況下操作的吸附區段中執行該視情況選用之預處理步驟a0)。該至少一種吸附劑之比表面積有利地小於或等於600 m
2/g，詳言之小於或等於400 m
2/g。吸附劑之比表面積為藉由BET法量測之表面積，亦即根據自週期性雜誌
The Journal of the American Chemical Society，60，309 (1938)中描述的Brunauer-Emmett-Teller法形成的標準ASTM D 3663-78，藉由氮吸附測定的比表面積。
有利地，該吸附劑包含小於1重量%之金屬元素，且較佳地不含金屬元素。術語「吸附劑之金屬元素」應理解為指代來自元素週期表(新IUPAC分類)之第6族至第10族的元素。吸附區段中原料之駐留時間一般介於1與180分鐘之間。
視情況選用之步驟a0)之該吸附區段包含含有該吸附劑的至少一個吸附管柱，較佳地包含至少兩個吸附管柱，較佳地二至四個吸附管柱。當吸附區段包含兩個吸附劑管柱時，一個操作模式可稱作根據專用術語使用之「擺動」，其中一個管柱在線，亦即在使用中，而另一管柱備用。當在線管柱中之吸附劑耗費時，將此管柱隔離，而使備用管柱在線，亦即在使用中。耗費之吸附劑隨後可在原處再生及/或用新鮮吸附劑替換，使得含有吸附劑之管柱可在另一管柱一旦隔離時再次處於在線。
另一操作模式為具有至少兩個串聯操作之管柱。當置於頭端之管柱之吸附劑耗費時，隔離此第一管柱，且耗費之吸附劑在原處再生或用新鮮吸附劑替換。接著使最末位置之管柱恢復在線，以此類推。此操作模式稱為可置換模式或可置換反應器系統之PRS，或另外根據專用術語稱為「搖曳(lead and lag)」。至少兩個吸附管柱之組合可克服歸因於可存在於待處理塑膠熱解油中的金屬污染物、二烯烴、獲自二烯烴之膠狀物及不溶解物的聯合作用所致的吸附劑之可能潛在快速毒化及/或堵塞。此原因在於，存在至少兩個吸附管柱有助於有利地在不停止預處理單元或甚至過程之情況下替換及/或再生吸附劑，因此使得有可能降低堵塞風險並因此避免歸因於堵塞而停止單元，從而控制成本及限制吸附劑消耗。
根據另一變體，在用含水溶液，例如水或酸性或鹼性溶液洗滌之區段中執行該視情況選用之預處理步驟a0)。此洗滌區段可含有用於使原料與含水溶液接觸且用於分離各階段之裝置，以便一方面獲得經預處理之原料，且另一方面獲得包含雜質之含水溶液。在此等裝置當中，可存在例如攪拌反應器、傾析器、混合器傾析器及/或併流或逆流洗滌管柱。
該視情況選用之預處理步驟a0)亦可視情況進料有呈與包含塑膠熱解油之原料混合或分開之形式的至少一部分有利地獲自方法之步驟d)的再循環流。
該視情況選用之預處理步驟a0)因此可獲得經預處理之原料，其隨後進料至氫化步驟a)。
氫化步驟 a )根據本發明，該方法包含在氫化反應區段中使用含有各自包含至少一種氫化催化劑之n個催化床之至少一個固定床反應器執行之氫化步驟a)，n為大於或等於1之整數，該氫化反應區段至少進料有該原料及包含氫氣之氣流，該氫化反應區段正在140℃與400℃之間的平均溫度、1.0與10.0 MPa絕對壓力之間的氫氣分壓及0.1與10.0 h
- 1之間的小時空間速度下使用，步驟a)之該反應區段之出口溫度比步驟a)之該反應區段之入口溫度至少高15℃，以獲得經氫化之流出物。
步驟a)尤其在氫氣壓力及溫度條件下實行，該等條件使得有可能在氫化反應區段開始時執行二烯烴及烯烴之氫化，同時允許不斷上升之溫度曲線，使得步驟a)之反應區段之出口溫度比步驟a)之反應區段之入口溫度至少高15℃。實際上，注入所需量之氫氣以便使塑膠熱解油中所存在之二烯烴及烯烴的至少一部分氫化、金屬之至少一部分之加氫脫金屬、尤其矽之保持以及氯之至少一部分(至HCl)之轉化。因此，二烯烴及烯烴之氫化使得有可能避免或至少限制「膠狀物」之形成，亦即二烯烴及烯烴之聚合及因此可堵塞加氫處理步驟b)之反應區段的寡聚物及聚合物之形成。與在步驟a)期間氫化、加氫脫金屬及尤其保持矽並行地，使得有可能限制步驟b)之加氫處理反應區段之催化失活。此外，步驟a)之條件，尤其溫度及其不斷上升之曲線使得有可能轉化至少一部分氯。
因此，溫度之控制在此步驟中至關重要且必須滿足拮抗約束。一方面，在氫化反應區段之入口處及整個氫化反應區段中之溫度必須足夠低以便允許在氫化反應區段開始時氫化二烯烴及烯烴。另一方面，氫化反應區段之入口溫度必須足夠高以避免催化劑之失活。由於尤其用於烯烴及二烯烴之一部分之氫化的氫化反應為高度放熱的，因此在氫化反應區段中觀測到溫度曲線不斷上升。在該區段結束時之此較高溫度使得有可能執行加氫脫金屬及加氫脫氯反應。因此，步驟a)之反應區段之出口溫度比步驟a)之反應區段之入口溫度高至少15℃，較佳高至少25℃且尤其較佳高至少30℃。
步驟a)之反應區段之入口與出口之間的溫度差與任何氣體(氫氣)冷卻流或流體冷卻流之視情況選用之注入(例如，來源於步驟c)及/或d)之流之再循環)相容。
步驟a)之反應區段之入口與出口之間的溫度差僅僅歸因於反應區段中執行之化學反應之放熱性且因此在不使用加熱構件(烘箱、熱交換器等)之情況下可相容。
步驟a)之反應區段之入口溫度介於135與385℃之間，較佳介於210與335℃之間。
步驟a)之反應區段之出口溫度介於150與400℃之間，較佳介於225與350℃之間。
根據本發明，在同一步驟中及在足以限制步驟a)之催化劑失活的溫度下執行二烯烴之氫化及加氫處理反應之一部分，該溫度自身表現為二烯烴轉化率之降低。此同一步驟亦使得有可能受益於來自氫化反應之熱，尤其烯烴及二烯烴之一部分之氫化，以便在此步驟中具有不斷上升之溫度曲線，且因此能夠消除對在用於氫化之催化區段與用於加氫處理之催化區段之間進行加熱的裝置的需求。
該反應區段在存在至少一種氫化催化劑之情況下，有利地在140與400℃之間、較佳220與350℃之間、尤其較佳260與330℃之間的平均溫度(或如下所定義之WABT)，1.0與10.0 MPa絕對壓力之間、較佳1.5與8.0 MPa絕對壓力之間的氫氣分壓及0.1與10.0 h
- 1之間、較佳0.2與5.0 h
- 1之間及極佳0.3與3.0 h
- 1之間的小時空間速度(HSV)下執行氫化。
根據本發明，反應區段之「平均溫度」對應於熟習此項技術者熟知的根據專用術語之重量平均床溫度(weight-average bed temperature；WABT)。有利地，依據所使用之催化系統、裝置及其組態來判定平均溫度。按以下方式計算平均溫度(或WABT)：
其中T
inlet：流出物在反應區段之入口處之溫度，T
outlet：流出物在反應區段之出口處之溫度。
小時空間速度(HSV)在此定義為視情況經預處理之包含塑膠熱解油之原料的小時體積流率與催化劑體積的比。
氫氣覆蓋度定義為在標準溫度及壓力條件下所得之氫氣之體積流率相對於在15℃下在不考慮任何再循環部分之情況下的視情況經預處理之「新鮮」原料(亦即待處理之原料)之體積流率的比(單位為每立方米原料的寫成Nm
3的標準立方米之H
2)。
進料至步驟a)之該反應區段的包含氫氣(H
2)之氣流的量有利地使得氫氣覆蓋度為每立方米原料50至1000 Nm
3氫氣(Nm
3/m
3)，較佳地每立方米原料50至500 Nm
3氫氣(Nm
3/m
3)，較佳地每立方米原料200至300 Nm
3氫氣(Nm
3/m
3)。實際上，允許二烯烴及烯烴之至少一部分之氫化及金屬之至少一部分之脫氫脫金屬，尤其矽之保持以及氯之至少一部分(至HCl)之轉化所需的氫氣量大於使得有可能僅執行如FR20/01.758中所描述之二烯烴之氫化所需的氫氣量。
步驟a)之氫化反應區段至少進料有包含塑膠熱解油之該原料或獲自視情況選用之預處理步驟a0)的經預處理之原料及包含氫氣(H
2)之氣流。視情況，該步驟a)之反應區段同樣地亦可進料有有利地獲自步驟c)或視情況選用之步驟d)的再循環流之至少一部分。
有利地，該步驟a)之反應區段包含1與5個之間的反應器，較佳2與5個之間的反應器，且尤其較佳其包含兩個反應器。包含若干反應器之氫化反應區段之優勢在於原料之最佳化處理，同時可降低催化床之堵塞風險並因此避免單元歸因於堵塞而停止。
根據一個變體，此等反應器在亦被稱作可置換反應器系統之「PRS」或另外「搖曳」之可置換模式下操作。至少兩個PRS模式下之反應器的組合使得有可能在不停止過程的情況下隔離一個反應器、排出廢催化劑、用新鮮催化劑再裝填反應器及使該反應器返回工作。PRS技術尤其描述於專利FR2681871中。
根據一個尤其較佳變體，步驟a)之氫化反應區段包含在可置換模式下操作之兩個反應器。
有利地，例如過濾板類型之反應器插入件可用於防止反應器堵塞。過濾板之實例描述於專利FR3051375中。
有利地，該氫化催化劑包含載體(較佳礦物載體)及加氫去氫官能性。
根據一個變體，加氫去氫官能性尤其包含至少一種較佳選自鎳及鈷的VIII族元素及至少一種較佳選自鉬及鎢的VIB族元素。根據此變體，相對於催化劑之總重量，表示為VIB族及VIII族中之金屬元素之氧化物的總含量較佳地在1重量%與40重量%之間且較佳地在5重量%與30重量%之間。當金屬為鈷或鎳時，金屬含量分別表示為CoO及NiO。當金屬為鉬或鎢時，金屬含量分別表示為MoO
3及WO
3。
表示為VIB族金屬之金屬氧化物相對於VIII族金屬之金屬氧化物的重量比較佳地在1與20之間且較佳地在2與10之間。
根據此變體，該步驟a)之反應區段包含例如氫化催化劑，該氫化催化劑包含載體(較佳礦物載體，較佳氧化鋁載體)上的0.5重量%至12重量%之鎳(較佳1重量%至10重量%之鎳) (表示為氧化鎳NiO相對於該催化劑之重量)及1重量%至30重量%之鉬(較佳3重量%至20重量%之鉬) (表示為氧化鉬MoO
3相對於該催化劑之重量)。
根據另一變體，加氫去氫官能性包含至少一種VIII族元素(較佳鎳)且較佳地由該至少一種VIII族元素組成。根據此變體，相對於該催化劑之重量，氧化鎳之含量較佳地介於1與50重量%之間且較佳介於10與30重量%之間。此類型之催化劑較佳地以其還原形式在較佳地為礦物之載體上，較佳地在氧化鋁載體上使用。
該氫化催化劑之載體較佳地選自氧化鋁、二氧化矽、二氧化矽-氧化鋁、氧化鎂、黏土及其混合物。該載體可含有摻雜化合物，尤其選自以下之氧化物：氧化硼(詳言之三氧化二硼)、氧化鋯、二氧化鈰、氧化鈦、五氧化二磷及此等氧化物之混合物。較佳地，該氫化催化劑包含視情況摻雜有磷及視情況硼之氧化鋁載體。當存在五氧化二磷P
2O
5時，其濃度為相對於氧化鋁之重量小於10重量%且有利地相對於氧化鋁之總重量為至少0.001重量%。當存在三氧化二硼B
2O
3時，其濃度為相對於氧化鋁之重量小於10重量%且有利地相對於氧化鋁之總重量為至少0.001重量%。所使用之氧化鋁可為例如γ (gamma)或η (eta)氧化鋁。
該氫化催化劑例如呈擠出物形式。
極佳地，除上文所描述之氫化催化劑之外，步驟a)亦可使用在步驟a)中使用之至少一種氫化催化劑，其在氧化鋁載體上包含相對於該催化劑之重量表示為氧化鎳NiO的小於1重量%之鎳及至少0.1重量%之鎳，較佳0.5重量%之鎳；及相對於該催化劑之重量表示為氧化鉬MoO
3的小於5重量%之鉬及至少0.1重量%之鉬，較佳0.5重量%之鉬。未高度負載有金屬之此催化劑可較佳置於上文所描述之氫化催化劑上游或下游。
該氫化步驟a)使得有可能獲得經氫化之流出物，亦即烯烴，詳言之二烯烴及金屬，詳言之矽之含量降低的流出物。在步驟a)結束時獲得的經氫化流出物之雜質(詳言之二烯烴)的含量相對於包括於用於方法之原料中之相同雜質(詳言之二烯烴)的含量有所降低。氫化步驟a)一般使得有可能轉化含於初始原料中之至少40%，且較佳至少60%之二烯烴以及至少40%，較佳至少60%之烯烴。步驟a)亦使得有可能至少部分地移除其他污染物，例如矽及氯。較佳地，初始原料之至少50%及更佳至少75%之氯及矽在步驟a)期間被移除。在氫化步驟a)結束時獲得的經氫化之流出物較佳地直接送至加氫處理步驟b)。
加氫處理步驟 b )根據本發明，處理方法包含在加氫處理反應區段中使用含有各自包含至少一種加氫處理催化劑之n個催化床之至少一個固定床反應器執行的加氫處理步驟b)，n為大於或等於1之整數，該加氫處理反應區段至少進料有獲自步驟a)之該經氫化之流出物及包含氫氣之氣流，該加氫處理反應區段正在250與430℃之間的平均溫度、1.0與10.0 MPa絕對壓力之間的氫氣分壓及0.1與10.0 h
- 1之間的小時空間速度下使用，步驟b)之反應區段之平均溫度高於步驟a)之氫化反應區段之平均溫度，以獲得經加氫處理之流出物。
有利地，步驟b)實施熟習此項技術者熟知之加氫處理反應，且更特定言之加氫處理反應，諸如芳族物之氫化、加氫脫硫及加氫脫氮。此外，繼續烯烴及剩餘鹵化化合物之氫化以及加氫脫金屬。
有利地，該加氫處理反應區段係在與氫化步驟a)之反應區段中所使用之壓力相等的壓力下，但在比氫化步驟a)之反應區段之溫度高的平均溫度下實施。因此，該加氫處理反應區段係有利地在250℃與430℃之間、較佳280℃與380℃之間的平均加氫處理溫度下，在1.0 MPa絕對壓力與10.0 MPa絕對壓力之間的氫氣分壓下，且在0.1 h
- 1與10.0 h
- 1之間、較佳0.1 h
- 1與5.0 h
- 1之間、較佳0.2 h
- 1與2.0 h
- 1之間、較佳0.2 h
- 1與1 h
- 1之間的小時空間速度(HSV)下實施。步驟b)中之氫氣覆蓋度有利地為每立方米進料至步驟a)之新鮮原料50至1000 Nm
3之氫氣，較佳每立方米進料至步驟a)之新鮮原料50至500 Nm
3之氫氣，較佳每立方米進料至步驟a)之新鮮原料100至300 Nm
3之氫氣。平均溫度(WABT)、HSV及氫氣覆蓋度之定義對應於上文所描述之彼等者。
該加氫處理反應區段至少在第一運作反應器之第一催化床中有利地進料有獲自步驟a)之該經氫化之流出物及包含氫氣之氣流。視情況，該步驟b)之反應區段同樣地亦可進料有有利地獲自步驟c)或視情況選用之步驟d)的再循環流之至少一部分。
有利地，該步驟b)在包含至少一個(較佳地一至五個)固定床反應器的加氫處理反應區段中執行，該至少一個固定床反應器含有n個催化床，n為大於或等於一、較佳一至十、較佳二至五之整數，該(等)床各自包含至少一種且較佳不超過十種加氫處理催化劑。當反應器包含若干催化床，亦即至少兩個、較佳二至十個、較佳二至五個催化床時，該等催化床在該反應器中較佳地串聯配置。
當步驟b)在包含若干反應器，較佳兩個反應器之加氫處理反應區段中執行時，此等反應器可串聯及/或並聯操作及/或在可置換(或PRS)模式及/或擺動模式下操作。各種視情況選用之操作模式、PRS (或搖曳)模式及擺動模式已為熟習此項技術者所熟知且有利地在上文進行定義。
在本發明之另一實施例中，該加氫處理反應區段包含含有n個催化床之單個固定床反應器，n為大於或等於一、較佳在一與十之間、較佳在二與五之間的整數。
在一個尤其較佳實施例中，步驟a)之氫化反應區段包含在可置換模式下操作之兩個反應器，繼之以包含單個固定床反應器之步驟b)之加氫處理反應區段。
有利地，用於該步驟b)中之該加氫處理催化劑可選自尤其用於處理石油餾份的已知加氫脫金屬催化劑、加氫處理催化劑或矽清除催化劑，及其組合。已知加氫脫金屬催化劑為例如描述於專利EP 0113297、EP 0113284、US 5221656、US 5827421、US 7119045、US 5622616及US 5089463中之彼等催化劑。已知加氫處理催化劑為例如描述於專利EP 0113297、EP 0113284、US 6589908、US 4818743或US 6332976中之彼等催化劑。已知矽清除催化劑為例如描述於專利申請案CN 102051202及US 2007/080099中之彼等催化劑。
詳言之，該加氫處理催化劑包含載體(較佳礦物載體)及至少一種具有加氫去氫官能性之金屬元素。具有加氫去氫官能性之該金屬元素有利地包含至少一種較佳地選自由鎳及鈷組成的群組的VIII族元素，及/或至少一種較佳地選自由鉬及鎢組成的群組的VIB族元素。相對於催化劑之總重量，表示為VIB族及VIII族中之金屬元素之氧化物的總含量較佳地在0.1重量%與40重量%之間且較佳地在5重量%與35重量%之間。當金屬為鈷或鎳時，金屬含量分別表示為CoO及NiO。當金屬為鉬或鎢時，金屬含量分別表示為MoO
3及WO
3。表示為VIB族金屬之金屬氧化物相對於VIII族金屬之金屬氧化物的重量比較佳地在1.0與20之間且較佳地在2.0與10之間。舉例而言，該方法之步驟b)之加氫處理反應區段包含加氫處理催化劑，其在礦物載體上，較佳在氧化鋁載體上包含相對於加氫處理催化劑之總重量表示為氧化鎳NiO的0.5與10重量%之間的鎳、較佳1與8重量%之間的鎳，及相對於加氫處理催化劑之總重量表示為氧化鉬MoO
3的1.0與30重量%之間的鉬、較佳3.0與29重量%之間的鉬。
該加氫處理催化劑之載體有利地選自氧化鋁、二氧化矽、二氧化矽-氧化鋁、氧化鎂、黏土及其混合物。該載體亦可含有摻雜化合物，尤其選自以下之氧化物：氧化硼(詳言之三氧化二硼)、氧化鋯、二氧化鈰、氧化鈦、五氧化二磷及此等氧化物之混合物。較佳地，該加氫處理催化劑包含氧化鋁載體，較佳為摻雜有磷及視情況硼之氧化鋁載體。當存在五氧化二磷P
2O
5時，其濃度為相對於氧化鋁之重量小於10重量%且有利地相對於氧化鋁之總重量為至少0.001重量%。當存在三氧化二硼B
2O
3時，其濃度為相對於氧化鋁之重量小於10重量%且有利地相對於氧化鋁之總重量為至少0.001重量%。所使用之氧化鋁可為例如γ (gamma)或η (eta)氧化鋁。
該加氫處理催化劑例如呈擠出物形式。
有利地，方法之步驟b)中所用之該加氫處理催化劑具有大於或等於250 m
2/g、較佳大於或等於300 m
2/g之比表面積。該加氫處理催化劑之比表面積有利地小於或等於800 m
2/g，較佳小於或等於600 m
2/g，尤其小於或等於400 m
2/g。加氫處理催化劑之比表面積藉由BET法量測，亦即根據自週期性雜誌
The Journal of the American Chemical Society，60，309 (1938)中描述的Brunauer-Emmett-Teller法形成的標準ASTM D 3663-78，藉由氮吸附測定比表面積。此比表面積可進一步改良污染物(詳言之金屬，諸如矽)之移除。
根據本發明之另一態樣，如上文所描述之加氫處理催化劑亦包含一或多種含有氧及/或氮及/或硫之有機化合物。此催化劑通常由術語「加添加劑催化劑」表示。一般而言，有機化合物係選自包括一或多種選自以下之化學官能性之化合物：羧酸、醇、硫醇、硫醚、碸、亞碸、醚、醛、酮、酯、碳酸酯、胺、腈、醯亞胺、肟、脲及醯胺官能性或其他包括呋喃環或糖之化合物。
有利地，加氫處理步驟b)允許在氫化步驟a)之後剩餘的烯烴之至少80%且較佳全部之氫化，以及存在於原料中之其他雜質，諸如芳族化合物、金屬化合物、硫化合物、氮化合物、鹵素化合物(尤其氯化合物)及氧化合物的至少部分轉化。較佳地，在步驟b)之輸出處之氮含量小於10 ppm重量。步驟b)亦可使得有可能進一步降低污染物之含量，諸如金屬含量，詳言之矽含量。較佳地，在步驟b)之輸出處之金屬含量按重量計小於10 ppm，且較佳按重量計小於2 ppm，且矽含量按重量計小於5 ppm。
加氫裂解步驟 ( 視情況選用 ) b ' )根據一個變體，本發明方法可包含直接在加氫處理步驟b)之後或在分餾步驟d)之後對包含沸點大於175℃之化合物之基於烴之餾份(柴油餾份)執行的加氫裂解步驟b')。
有利地，步驟b')實施熟習此項技術者熟知之加氫裂解反應，且更特定言之使得有可能將重化合物，例如沸點大於175℃之化合物轉化成含於獲自步驟b)或在分餾步驟d)期間分離之經加氫處理流出物中的沸點小於或等於175℃之化合物。之後可進行其他反應，諸如烯烴或芳族物之氫化、加氫脫金屬、加氫脫硫、加氫脫氮等。
沸點大於175℃之化合物具有高BMCI，且相對於較輕化合物含有較多環烷、環烷芳族及芳族化合物，因此產生較高C/H比率。此高比率導致蒸汽裂解器中之焦化，因此需要專用於此餾份之蒸汽裂解爐。當需要最小化此等重化合物(柴油餾份)之產率及最大化輕化合物(石腦油餾份)之產率時，此等化合物可至少部分地藉由加氫裂解而轉化成輕化合物，餾份對於蒸汽裂解單元一般為有利的。
因此，本發明方法可包含在加氫裂解反應區段中使用含有各自包含至少一種加氫裂解催化劑之n個催化床之至少一個固定床執行之加氫裂解步驟b')，n為大於或等於1之整數，該加氫裂解反應區段進料有獲自步驟b)之該經加氫處理之流出物及/或獲自步驟d)之包含具有大於175℃之沸點之化合物的餾份及包含氫氣之氣流，該加氫裂解反應區段正在250℃與450℃之間的平均溫度、1.5與20.0 MPa絕對壓力之間的氫氣分壓及0.1與10.0 h
- 1之間的小時空間速度下使用，以獲得發送至分餾步驟d)之經加氫裂解之流出物。
因此，該加氫裂解反應區段係有利地在250℃與480℃之間、較佳320℃與450℃之間的平均溫度下，在1.5 MPa絕對壓力與20.0 MPa絕對壓力之間、較佳2 MPa絕對壓力與18.0 MPa絕對壓力之間的氫氣分壓下，及在0.1 h
- 1與10.0 h
- 1之間、較佳0.1 h
- 1與5.0 h
- 1之間、較佳0.2 h
- 1與4 h
- 1之間的小時空間速度(HSV)下實施。步驟c)中之氫氣覆蓋度有利地為每立方米進料至步驟a)之新鮮原料80至2000 Nm
3之氫氣，較佳每立方米進料至步驟a)之新鮮原料200至1800 Nm
3之氫氣。平均溫度(WABT)、HSV及氫氣覆蓋度之定義對應於上文所描述之彼等者。
有利地，該加氫裂解反應區段係在與氫化步驟a)或加氫處理步驟b)之反應區段中所用之壓力相等的壓力下實施。
有利地，該步驟b')在包含含有n個催化床之至少一個，較佳一與五個之間的固定床反應器之加氫裂解反應區段中執行，n為大於或等於一、較佳一與十之間、較佳二與五之間的整數，該(等)床各自包含至少一種，且較佳不超過十種加氫裂解催化劑。當反應器包含若干催化床，亦即至少兩個、較佳二至十個、較佳二至五個催化床時，該等催化床在該反應器中較佳地串聯配置。
加氫處理步驟b)及加氫裂解步驟b')可有利地在同一反應器中或在不同反應器中執行。當其在同一反應器中執行時，反應器包含若干催化床，第一催化床包含加氫處理催化劑且之後的催化床包含加氫裂解催化劑。
加氫裂解步驟可以一個步驟(步驟b'))或兩個步驟(步驟b')及b''))執行。當以兩個步驟執行時，實行獲自第一加氫裂解步驟b')之流出物之分離，從而使得有可能在步驟c)及d)期間獲得包含沸點大於175℃之化合物之餾份(柴油餾份)，將該餾份引入至不同於第一加氫裂解反應區段b')的包含專用第二加氫裂解反應區段之第二加氫裂解步驟b'')中。當需要僅產生石腦油餾份時，此組態尤其合適。
第二加氫裂解步驟b'')在加氫裂解反應區段中使用含有各自包含至少一種加氫裂解催化劑之n個催化床之至少一個固定床執行，n為大於或等於1之整數，該加氫裂解反應區段至少進料有獲自步驟d)的包含沸點大於175℃之化合物之餾份及包含氫氣之氣流，該加氫裂解反應區段正在250與450℃之間的平均溫度、1.5與20.0 MPa絕對壓力之間的氫氣分壓及0.1與10.0 h
- 1之間的小時空間速度下使用，以獲得發送至分離步驟c)之經加氫裂解之流出物。第二加氫裂解步驟中使用之較佳操作條件及催化劑為針對第一加氫裂解步驟描述之彼等者。兩個加氫裂解步驟中使用之操作條件及催化劑可相同或不同。
該第二加氫裂解步驟較佳地在含有n個催化床的包含至少一個，較佳一與五個之間的固定床反應器之加氫裂解反應區段中執行，n為大於或等於一、較佳一與十之間、較佳二與五之間的整數，該(等)床各自包含至少一種且較佳不超過十種加氫裂解催化劑。
加氫裂解步驟中使用之此等操作條件一般使得有可能獲得單程轉化，以轉化成具有沸點小於或等於175℃、較佳小於160℃且較佳小於150℃及大於15重量%且甚至更佳20與95重量%之間的至少80重量%之化合物的產物。當方法以兩個加氫裂解步驟執行時，第二步驟中之單程轉化率保持中等以便最大化對石腦油餾份之化合物(沸點小於或等於175℃，詳言之80與小於或等於175℃之間)的選擇性。單程轉化率受在第二加氫裂解步驟循環上使用高再循環比限制。此比率定義為步驟b'')之進料流率與步驟a)之原料之流率的比率；較佳地，此比率在0.2與4之間，較佳在0.5與2.5之間。
因此，加氫裂解步驟確實不必使得有可能將沸點大於175℃之化合物(柴油餾份)均轉化成沸點小於或等於175℃之化合物(石腦油餾份)。在分餾步驟d)之後，因此可保持近乎相當大比例之沸點大於175℃之化合物。為提高轉化率，此未經轉化餾份之至少一部分可如下文所描述再循環至步驟b')或可另外發送至第二加氫裂解步驟b'')中。可吹掃另一部分。取決於該方法之操作條件，該吹掃相對於進入原料可為0與10重量%之間且較佳0.5與5重量%之間的包含沸點大於175℃之化合物之餾份。
根據本發明，加氫裂解步驟在存在至少一種加氫裂解催化劑之情況下操作。
加氫裂解步驟中使用之加氫裂解催化劑為熟習此項技術者已知的組合酸官能性與加氫去氫官能性及視情況至少一種黏合劑基質之雙官能性類型之習知加氫裂解催化劑。酸官能性由具有表面酸性之大表面積(通常150至800 m
2/g)的載體提供，諸如鹵化(尤其氯化或氟化)氧化鋁、硼及氧化鋁之組合、非晶二氧化矽-氧化鋁及沸石。加氫去氫官能性由至少一種元素週期表VIB族金屬及/或至少一種VIII族金屬提供。
較佳地，加氫裂解催化劑包含加氫去氫官能性，包含至少一種選自鐵、鈷、鎳、釕、銠、鈀及鉑且較佳選自鈷及鎳的VIII族金屬。較佳地，該(等)催化劑亦包含至少一種選自單獨的或呈混合物形式之鉻、鉬及鎢且較佳選自鉬及鎢的VIB族金屬。NiMo、NiMoW或NiW類型之加氫去氫官能性較佳。
較佳地，加氫裂解催化劑中之VIII族金屬的含量有利地在0.5重量%與15重量%之間，且較佳地在1重量%與10重量%之間，百分比表示為氧化物相對於催化劑之總重量的重量百分比。當金屬為鈷或鎳時，金屬含量分別表示為CoO及NiO。
較佳地，加氫裂解催化劑中之VIB族金屬之含量有利地在5重量%與35重量%之間，且較佳地在10重量%與30重量%之間，百分比表示為氧化物相對於催化劑之總重量的重量百分比。當金屬為鉬或鎢時，金屬含量分別表示為MoO
3及WO
3。
加氫裂解催化劑亦可視情況包含至少一種沈積在催化劑上且選自由磷、硼及矽形成之群組的促進劑元素，視情況至少一種VIIA族元素(較佳氯及氟)，視情況至少一種VIIB族元素(較佳錳)，及視情況至少一種VB族元素(較佳鈮)。
較佳地，加氫裂解催化劑包含選自單獨或作為混合物之氧化鋁、二氧化矽、二氧化矽-氧化鋁、鋁酸鹽、氧化鋁-氧化硼、氧化鎂、二氧化矽-氧化鎂、氧化鋯、氧化鈦或黏土且較佳選自單獨或作為混合物之氧化鋁或二氧化矽-氧化鋁的至少一種氧化物類型之非晶形或不良結晶之多孔礦物基質。
較佳地，二氧化矽-氧化鋁含有大於50重量%之氧化鋁，較佳大於60重量%之氧化鋁。
較佳地，加氫裂解催化劑亦視情況包含沸石，該沸石選自單獨的或與以下當中之其他沸石組合的Y沸石(較佳USY沸石)：單獨的或呈混合物形式的β沸石、ZSM-12沸石、IZM-2沸石、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石、SAPO-11沸石、ZSM-48沸石或ZBM-30沸石。較佳地，該沸石為單獨的USY沸石。
當該催化劑包含沸石時，加氫裂解催化劑中之沸石之含量有利地在0.1重量%與80重量%之間，較佳地在3重量%與70重量%之間，百分比表示為沸石相對於催化劑之總重量的百分比。
較佳催化劑包含以下且較佳地由以下組成：至少一種VIB族金屬及視情況至少一種VIII族非貴金屬、至少一種促進劑元素(且較佳磷)、至少一種Y沸石及至少一種氧化鋁黏合劑。
甚至更佳之催化劑包含鎳、鉬、磷、USY沸石(且視情況亦為β沸石)及氧化鋁，且較佳地由以上各者組成。
另一較佳催化劑包含鎳、鎢、氧化鋁及二氧化矽-氧化鋁且較佳地由以上各者組成。
另一較佳催化劑包含鎳、鎢、USY沸石、氧化鋁及二氧化矽-氧化鋁，且較佳地由以上各者組成。
該加氫裂解催化劑例如呈擠出物形式。
在一個變體中，在步驟b'')中使用之加氫裂解催化劑包含加氫去氫官能性，其包含選自單獨或作為混合物之鈀及鉑之至少一種VIII族貴金屬。VIII族貴金屬之含量有利地在0.01重量%與5重量%之間，且較佳地在0.05重量%與3重量%之間，百分比表示為氧化物(PtO或PdO)相對於催化劑之總重量的重量百分比。
根據本發明之另一態樣，如上文所描述之加氫裂解催化劑亦包含一或多種含有氧及/或氮及/或硫之有機化合物。此催化劑通常由術語「加添加劑催化劑」表示。一般而言，有機化合物係選自包括一或多種選自以下之化學官能性之化合物：羧酸、醇、硫醇、硫醚、碸、亞碸、醚、醛、酮、酯、碳酸酯、胺、腈、醯亞胺、肟、脲及醯胺官能性或其他包括呋喃環或糖之化合物。
用於步驟a)、b)、b')或b'')之催化劑之製備為已知的且一般包含在載體上浸漬VIII族金屬及VIB族金屬(在存在時)及視情況磷及/或硼，繼之以乾燥且隨後視情況鍛燒的步驟。在加添加劑催化劑之情況下，製備一般藉由在引入有機化合物之後簡單乾燥而不煅燒來進行。術語「煅燒」在本文中意謂在大於或等於200℃之溫度下於含有空氣或氧氣之氣體下進行熱處理。在將其用於方法步驟中之前，催化劑一般經歷硫化以便形成活性物質。步驟a)之催化劑亦可為以其還原形式使用之催化劑，因此其製備涉及還原步驟。
進料至步驟a)、b)、b')或b'')之反應區段的包含氫氣之氣流可由詳言之獲自分離步驟c)之供應氫氣及/或再循環氫氣組成。較佳地，將包含氫氣的另一氣流有利地引入尤其串聯操作之每一反應器的入口中，及/或來自反應區段之第二催化床之每一催化床之入口中。此等額外氣流亦稱作冷卻流。冷卻流可控制所涉及反應通常高度放熱的反應器中之溫度。
視情況，步驟a)、b)、b')或b'')中之每一者可使用位於反應區段上游且其中進入流出物經加熱以便達到合適溫度的加熱區段。該視情況選用之加熱區段可因此包含一或多個較佳地允許經加氫處理流出物與經加氫裂解流出物之間的熱交換的交換器，及/或預加熱烘箱。
然而，在相對較高平均溫度以及不斷上升之曲線下執行步驟a)視情況使得有可能消除對加熱裝置之需求或至少降低步驟a)之氫化催化區段與步驟b)之加氫處理催化區段之間的熱要求。
分離步驟 c )根據本發明，處理方法包含有利地執行於至少一個洗滌/分離區段中之分離步驟c)，其至少進料有獲自步驟b)之經加氫處理流出物或獲自視情況選用之步驟b')及b'')之經加氫裂解流出物以及含水溶液，以獲得至少一種氣體流出物、含水流出物及基於烴之流出物。
在步驟c)結束時獲得之氣體流出物有利地包含氫氣，較佳地包含至少80體積%、較佳至少85體積%之氫氣。有利地，該氣體流出物可至少部分地再循環至氫化步驟a)及/或加氫處理步驟b)及/或加氫裂解步驟b')及/或加氫裂解步驟b'')，再循環系統有可能包含純化區段。
在步驟c)結束時獲得之含水流出物有利地包含銨鹽及/或鹽酸。
此分離步驟c)詳言之使得有可能移除氯化銨鹽，其藉由由尤其在步驟a)及b)期間呈HCl形式之氯化化合物之氫化繼之以在水中溶解而釋放的氯離子與藉由尤其在步驟b)期間呈NH
3形式之含氮化合物之氫化產生及/或由胺之注入繼之以在水中溶解提供的銨離子之間的反應形成，且因此限制詳言之在傳送管線及/或本發明方法之區段及/或至蒸汽裂解器之傳送管線中歸因於氯化銨鹽之沈澱而堵塞的風險。亦可移除由氫離子與氯離子之反應形成的鹽酸。
依據待處理之初始原料中氯化化合物之含量，可將含有胺(例如單乙醇胺、二乙醇胺及/或單二乙醇胺)之流注入氫化步驟a)之上游及/或氫化步驟a)與加氫處理步驟b)之間及/或加氫裂解步驟b')與分離步驟c)之間，較佳氫化步驟a)之上游，以便確保足夠量之銨離子與在加氫處理步驟期間形成的氯離子組合，因此使得有可能限制鹽酸之形成且因此限制分離區段下游之腐蝕。
有利地，分離步驟c)包含在洗滌/分離區段上游將含水溶液，較佳水注入至獲自步驟b)之經加氫處理流出物或獲自視情況選用之步驟b')及b'')之經加氫裂解流出物中，以便至少部分地溶解氯化銨鹽及/或鹽酸且因此改良氯化雜質之移除並降低由氯化銨鹽累積引起之堵塞風險。
分離步驟c)有利地在50與450℃之間，較佳100與440℃之間，較佳200與420℃之間的溫度下實行。在歸因於氯化銨鹽之沈澱而在管線中阻塞之風險下在此溫度範圍內實行該步驟至關重要(且因此不會過多冷卻加氫轉化流出物)。有利地，在接近於步驟a)及/或b)中使用之壓力的壓力(較佳1.0與20.0 MPa之間)下實行分離步驟c)，以便促進氫氣之再循環。
步驟c)之洗滌/分離區段可至少部分在常見或單獨洗滌及分離設備中執行，此設備為熟知的(可在各種壓力及溫度下操作之分離容器、泵、熱交換器、洗滌管柱等)。
在本發明之一個視情況選用之實施例中，分離步驟c)包含將含水溶液注入至獲自步驟b)之經加氫處理流出物中，繼之以洗滌/分離區段，其有利地包含用於獲得載有銨鹽之至少一種含水流出物、經洗滌之基於烴之液體流出物及經部分洗滌之氣體流出物的分離階段。隨後可在傾析容器中分離載有銨鹽的含水流出物及經洗滌的基於烴之液體流出物，以便獲得該基於烴之流出物及該含水流出物。可並行地將該經部分洗滌之氣體流出物引入洗滌管柱中，流出物在該洗滌管柱中相對於較佳地具有與注入經加氫處理流出物之含水溶液相同之性質的含水流逆流循環，使得有可能至少部分地且較佳全部移除經部分洗滌之氣體流出物中所含之鹽酸並因此獲得較佳基本上包含氫氣之該氣體流出物及酸性含水流。獲自傾析容器之該含水流出物可視情況與該酸性含水流混合，且視情況作為與該酸性含水流之混合物用於水再循環迴路中以將分離步驟c)進料至在洗滌/分離區段上游的該含水溶液中及/或在洗滌管柱中的該含水流中。該水再循環迴路可包括水及/或鹼性溶液之供應，及/或用於移除經溶解鹽之吹掃。
在本發明之另一視情況選用之實施例中，分離步驟c)可有利地包含「高壓」洗滌/分離區段，其在接近於氫化步驟a)及/或加氫處理步驟b)及/或視情況選用之加氫裂解步驟b')之壓力的壓力(較佳1.0與20.0 MPa之間)下操作，以便促進氫氣之再循環。步驟c)之此視情況選用之「高壓」區段可與「低壓」區段一起完成，以便獲得不含在高壓下溶解且意欲在蒸汽裂解方法中直接處理或視情況發送至分餾步驟d)之氣體之一部分的基於烴之液體部分。
獲自分離步驟c)之氣體部分可經歷額外純化及分離，目的在於回收至少一種可再循環至步驟a)及/或b)及/或b')及/或b'')之上游的富氫氣體及/或輕烴，尤其乙烷、丙烷及丁烷，該等輕烴可有利地分開或呈混合物形式送至蒸汽裂解步驟e)之一或多個爐中以便提高烯烴之總產率。
將獲自分離步驟c)之基於烴之流出物部分或完全直接發送至蒸汽裂解單元之入口或發送至視情況選用之分餾步驟d)中。較佳地，將基於烴之液體流出物部分或完全，較佳完全發送至分餾步驟d)中。
分餾步驟 d ) ( 視情況選用 )根據本發明之方法可包含分餾步驟：分餾所有或一部分(較佳所有)獲自步驟c)的基於烴之流出物，以獲得至少一種氣流及至少兩種基於烴之液體流，該兩種基於烴之液體流為至少一種包含沸點小於或等於175℃ (詳言之在80℃與175℃之間)之化合物的石腦油餾份及一種包含沸點大於175℃之化合物的烴餾份。
詳言之，步驟d)使得有可能移除溶解於基於烴之液體流出物中的氣體，例如氨、硫化氫及含有1至4個碳原子之輕烴。
視情況選用之分餾步驟d)有利地在小於或等於1.0 MPa絕對壓力、較佳0.1 MPa絕對壓力與1.0 MPa絕對壓力之間的壓力下執行。
根據一個實施例，步驟d)可在有利地包含至少一個汽提塔的區段中執行，該至少一個汽提塔配備有包含回流容器之回流迴路。該汽提塔進料有獲自步驟c)的基於烴之液體流出物及蒸汽流。獲自步驟c)的基於烴之液體流出物可視情況在進入汽提塔之前進行加熱。因此，最輕化合物經夾帶至管柱頂部及包含回流容器之回流迴路中，在該回流容器中執行氣/液分離。自回流容器抽取包含輕烴之氣相以作為氣體流。有利地自回流容器抽取包含沸點小於或等於175℃之化合物的石腦油餾份。有利地在汽提塔底部抽取包含沸點大於175℃之化合物的烴餾份。
根據其他實施例，分餾步驟d)可涉及汽提塔以及蒸餾管柱，或僅涉及蒸餾管柱。
可將視情況混合的包含沸點小於或等於175℃之化合物的石腦油餾份及包含沸點大於175℃之化合物的餾份全部或部分送至蒸汽裂解單元，可在蒸汽裂解單元之出口處(重新)形成烯烴以參與聚合物形成。較佳地，僅將該等餾份之一部分發送至蒸汽裂解單元；該剩餘部分之至少一部分視情況再循環至該方法步驟中之至少一者中且/或發送至獲自習知基於石油之原料的燃料儲存單元，例如石腦油儲存單元、柴油儲存單元或煤油儲存單元。
根據一較佳實施例，將包含沸點小於或等於175℃之化合物之石腦油餾份完全或部分發送至蒸汽裂解單元，而將包含沸點大於175℃之化合物之餾份再循環至步驟a)及/或b)及/或b')及/或發送至燃料儲存單元。
在一個特定實施例中，除氣流以外，視情況選用之分餾步驟d)可使得有可能獲得包含沸點小於或等於175℃、較佳在80與175℃之間的化合物之石腦油餾份及包含沸點大於175℃且小於385℃之化合物之中間餾出物餾份及包含沸點大於或等於385℃之化合物之烴餾份，被稱為重烴餾份。石腦油餾份可完全或部分發送至蒸汽裂解單元及/或用於獲自習知基於石油之原料之石腦油的儲存單元；其亦可再循環；中間餾出物餾份亦可完全或部分發送至蒸汽裂解單元或用於獲自習知基於石油之原料之柴油的儲存單元，或可再循環；就其本身而言，重餾份可至少部分地發送至蒸汽裂解單元，或可再循環。
在另一特定實施例中，除氣流以外，視情況選用之分餾步驟e)可使得有可能獲得包含沸點小於或等於175℃、較佳在80與175℃之間的化合物之石腦油餾份及包含沸點大於175℃且小於或等於280℃之化合物之煤油餾份、包含沸點大於280℃且小於385℃之化合物之柴油餾份及包含沸點大於或等於385℃之化合物之烴餾份，被稱為重烴餾份。可將石腦油餾份完全或部分送至蒸汽裂解單元及/或送至獲自習知的基於石油之原料的石腦油池中；其亦可送至再循環步驟g)；亦可將煤油餾份及/或柴油餾份完全或部分送至蒸汽裂解單元或分別送至獲自習知的基於石油之原料的煤油或柴油池，或送至再循環步驟f)；就其本身而言，可將重餾份至少部分地送至蒸汽裂解單元或可將其送至再循環步驟f)。
在另一特定實施例中，將獲自步驟d)的包含沸點小於或等於175℃之化合物的石腦油餾份分餾成包含沸點介於80℃與175℃之間的化合物的重石腦油餾份及包含沸點小於80℃之化合物的輕石腦油餾份，將該重石腦油餾份之至少一部分送至包括至少一個石腦油重整步驟的芳香族複合設備中以便產生芳族化合物。根據此實施例，將輕石腦油餾份之至少一部分送至下文所描述之蒸汽裂解步驟e)。
獲自分餾步驟d)之氣體部分可經歷額外純化及分離，目的在於回收至少輕烴，尤其乙烷、丙烷及丁烷，該等輕烴可有利地分開或作為混合物發送至蒸汽裂解步驟e)之爐中之一者中以便提高烯烴之總產率。
包含沸點大於 175 ℃之 化合物之餾份的再循環獲自分餾步驟d)的包含沸點大於175℃之化合物之餾份的至少一個部分可經回收以構成再循環流，其發送至根據本發明之方法之反應步驟中之至少一者上游或直接發送至根據本發明之方法之反應步驟中之至少一者中，詳言之發送至氫化步驟a)及/或加氫處理步驟b)及/或加氫裂解步驟b')中。視情況，可將一部分再循環流送至視情況選用之步驟a0)。
再循環流可呈單次注入形式進料至該反應步驟a)及/或b)及/或b')，或可分成若干部分以數次注入形式進料至反應步驟a)及/或b)及/或b')，亦即進料至不同催化床中。
有利地，調整包含沸點大於175℃之化合物之餾份的再循環流之量，使得再循環流與包含塑膠熱解油之原料，亦即進料至整個方法之待處理之原料之間的重量比小於或等於10、較佳小於或等於5，且較佳地大於或等於0.001、較佳大於或等於0.01且較佳大於或等於0.1。極佳地，調整再循環流之量，使得再循環流與包含塑膠熱解油之原料之間的重量比介於0.2與5之間。
根據一個較佳變體，當存在時，將獲自分餾步驟d)的包含沸點大於175℃之化合物之餾份的至少一部分發送至加氫裂解步驟b')。包含沸點大於175℃之化合物之餾份之一部分再循環至根據本發明之方法之反應步驟中之至少一者中或其上游且尤其再循環至加氫裂解步驟b')中有利地使得有可能提高沸點小於175℃之石腦油餾份的產率。再循環亦可稀釋雜質且控制所涉及之反應可高度放熱的反應步驟中之溫度。
根據另一較佳變體，當存在時，將獲自分餾步驟d)的包含沸點大於175℃之化合物之餾份的至少一部分發送至第二加氫裂解步驟b'')。
可針對包含沸點大於175℃之化合物的餾份之再循環安設吹掃。取決於方法之操作條件，該吹掃可為相對於進入之原料0重量%至10重量%的包含沸點大於175℃之化合物的餾份，且較佳為0.5%重量%至5重量%。
再循環獲自步驟 c ) 的基於烴之流出物及 / 或獲自步驟 d ) 的沸點小於或等於 175 ℃ 之石腦油餾份獲自分離步驟c)之基於烴之流出物的一部分或獲自視情況選用之分餾步驟d)的沸點小於或等於175℃之石腦油餾份的一部分可經回收以構成在根據本發明之方法之反應步驟中之至少一者上游發送或直接發送至根據本發明之方法之反應反應中之至少一者中，詳言之直接發送至氫化步驟a)及/或加氫處理步驟b)中的再循環流。視情況，可將一部分再循環流送至視情況選用之預處理步驟a0)。
較佳地，將至少一部分獲自分離步驟c)的基於烴之流出物或獲自視情況選用之分餾步驟d)的沸點小於或等於175℃之石腦油餾份進料至加氫處理步驟b)。
有利地，調整再循環流(亦即獲得之再循環產物之部分)之量，使得再循環流與包含塑膠熱解油之原料(亦即進料至整個過程之待處理之原料)之間的重量比小於或等於10，較佳地小於或等於5，且較佳地大於或等於0.001，較佳地大於或等於0.01，且較佳地大於或等於0.1。極佳地，調整再循環流之量，使得再循環流與包含塑膠熱解油之原料之間的重量比介於0.2與5之間。
有利地，對於過程之開始階段，可將過程外之烴餾份用作再循環流。熟習此項技術者隨後將知曉如何選擇該烴餾份。
將一部分所獲得之產物再循環至根據本發明之方法之至少一個反應步驟中或上游首先可有利地稀釋雜質，且其次可控制所涉及之反應可高度放熱的反應步驟中之溫度。
因此藉由根據本發明方法處理塑膠熱解油獲得之該基於烴之流出物或該基於烴之流具有與進入蒸汽裂解單元之原料的規格相容的組成。詳言之，基於烴之流出物或該(等)基於烴之流的組成較佳地使得：
-金屬元素之總含量按重量計小於或等於5.0 ppm，較佳地按重量計小於或等於2.0 ppm，較佳地按重量計小於或等於1.0 ppm，且較佳地按重量計小於或等於0.5 ppm，其中：
矽元素(Si)之含量按重量計小於或等於1.0 ppm，較佳地按重量計小於或等於0.6 ppm，且
鐵元素(Fe)之含量按重量計小於或等於100 ppb，
-硫含量按重量計小於或等於500 ppm，較佳地按重量計小於或等於200 ppm，
-氮含量按重量計小於或等於100 ppm，較佳地按重量計小於或等於50 ppm，且較佳地按重量計小於或等於5 ppm，
-瀝青烯之含量按重量計小於或等於5.0 ppm，
-氯元素之總含量按重量計小於或等於10 ppm，較佳地按重量計小於1.0 ppm，
-烯烴化合物(單烯烴及二烯烴)之含量小於或等於5.0重量%，較佳地小於或等於2.0重量%，且較佳地小於或等於0.1重量%。
相對於考慮中之流之總重量，含量作為重量濃度、重量百分比(%)、重量百萬分率(ppm)或重量十億分率(ppb)給出。
因此，根據本發明之方法可處理塑膠熱解油以獲得可全部或部分注入蒸汽裂解單元中的流出物。
蒸汽裂解步驟 e ) ( 視情況選用 )可將獲自分離步驟c)之基於烴之流出物或獲自視情況選用之步驟d)的兩個液體基於烴之流中之至少一者完全或部分發送至蒸汽裂解步驟e)。
有利地，亦可將獲自分離步驟c)及/或分餾步驟d)且含有乙烷、丙烷及丁烷的氣體部分完全或部分發送至蒸汽裂解步驟e)。
有利地，在至少一個熱解爐中在700與900℃之間，較佳750與850℃之間的溫度下及在0.05與0.3 MPa相對壓力之間的壓力下執行該蒸汽裂解步驟e)。基於烴之化合物之駐留時間一般小於或等於1.0秒(記為s)，較佳在0.1與0.5 s之間。有利地，蒸汽在視情況選用之蒸汽裂解步驟e)之上游且在分離(或分餾)之後引入。有利地呈蒸汽形式引入的水之量有利地在每公斤進入步驟e)的基於烴之化合物0.3 kg水與3.0 kg水之間。視情況選用之步驟e)較佳地在複數個並聯熱解爐中執行，從而使操作條件適應於進料至步驟e)及尤其獲自步驟d)的各種流且管理管道除焦時間。爐包含一或多個並聯配置之管道。爐亦可表示一組並聯操作之爐。舉例而言，爐可專用於包含沸點小於或等於175℃之化合物的石腦油餾份之裂解。
一般在分離之前重組來自各種蒸汽裂解爐之流出物，以便構成流出物。應理解，蒸汽裂解步驟e)包括蒸汽裂解爐，而且包括熟習此項技術熟知的與蒸汽裂解相關聯的子步驟。此等子步驟可尤其包括熱交換器、管柱及催化反應器以及再循環至爐中的步驟。管柱一般可分餾流出物以便回收至少一種包含氫氣及含有2至5個碳原子之化合物的輕餾分及包含熱解汽油之部分，以及視情況包含熱解油之部分。管柱可分離分餾輕餾分之各種成分以便回收至少一個富伸乙基餾份(C2餾份)及富丙烯餾份(C3餾份)以及視情況富丁烯餾份(C4餾份)。催化反應器尤其可執行C2、C3或甚至C4餾份以及熱解汽油之氫化。有利地將飽和化合物(尤其含有2至4個碳原子之飽和化合物)再循環至蒸汽裂解爐以便增加烯烴之總產率。
此蒸汽裂解步驟e)使得有可能獲得含有包含2、3及/或4個碳原子之烯烴(亦即C2、C3及/或C4烯烴)之至少一種流出物，其相對於考慮中之蒸汽裂解流出物之重量呈令人滿意的含量，詳言之大於或等於30重量%，尤其大於或等於40重量%或甚至大於或等於50重量%的包含2、3及4個碳原子之總烯烴。該等C2、C3及C4烯烴隨後可有利地用作聚烯烴單體。
根據本發明之一個較佳實施例，用於處理包含塑膠熱解油之原料之方法包含、較佳由如下步驟序列組成且較佳按給定次序：
-氫化步驟a)、加氫處理步驟b)、分離步驟c)，或
-氫化步驟a)、加氫處理步驟b)、分離步驟c)及分餾步驟d)，或
-氫化步驟a)、加氫處理步驟b)、分離步驟c)、分餾步驟d)及將包含沸點小於或等於175℃之化合物之餾份再循環至步驟a)及/或b)的步驟，
-氫化步驟a)、加氫處理步驟b)、加氫裂解步驟b')、分離步驟c)，或
-氫化步驟a)、加氫處理步驟b)、加氫裂解步驟b')、分離步驟c)及分餾步驟d)，或
-氫化步驟a)、加氫處理步驟b)、加氫裂解步驟b')、分離步驟c)、分餾步驟d)及將包含沸點大於175℃之化合物之餾份再循環至加氫裂解步驟b')的步驟，或
-氫化步驟a)、加氫處理步驟b)、加氫裂解步驟b')、分離步驟c)、分餾步驟d)及將包含沸點小於或等於175℃之化合物之餾份再循環至步驟a)或b)的步驟，或
-氫化步驟a)、加氫處理步驟b)、加氫裂解步驟b')、分離步驟c)、分餾步驟d)、將包含沸點大於175℃之化合物之餾份再循環至加氫裂解步驟b')及將包含沸點小於或等於175℃之化合物之餾份再循環至步驟a)或b)的步驟，或
-氫化步驟a)、加氫處理步驟b)、加氫裂解步驟b')、分離步驟c)、分餾步驟d)及將包含沸點大於175℃之化合物之餾份再循環至加氫裂解步驟b'')的步驟，或
-氫化步驟a)、加氫處理步驟b)、加氫裂解步驟b')、分離步驟c)、分餾步驟d)、將包含沸點大於175℃之化合物之餾份再循環至加氫裂解步驟b'')及將包含沸點小於或等於175℃之化合物之餾份再循環至步驟a)或b)的步驟，或
-氫化步驟a)、加氫處理步驟b)、分離步驟c)、分餾步驟d)及加氫裂解步驟b')，或
-氫化步驟a)、加氫處理步驟b)、分離步驟c)、分餾步驟d)及加氫裂解步驟b')以及將流出物自步驟b')再循環至步驟c)中之步驟，或
-氫化步驟a)、加氫處理步驟b)、分離步驟c)、分餾步驟d)及加氫裂解步驟b')以及將流出物自步驟b')再循環至步驟c)中及將包含沸點小於或等於175℃之化合物之餾份再循環至步驟a)或b)的步驟。
所有實施例可另外包含預處理步驟a0)且較佳由其組成。
所有實施例可另外包含蒸汽裂解步驟g)且較佳由其組成。
所用分析方法熟習此項技術者已知用於判定各種流(詳言之待處理的原料及流出物)之特性的分析方法及/或標準。其在下文藉助於資訊特別地列出。亦可使用其他著名等效方法，尤其等效IP、EN或ISO方法：
表1
(1)MAV方法描述於如下文章中：C. López-Garcia等人，Near Infrared Monitoring of Low Conjugated Diolefins Content in Hydrotreated FCC Gasoline Streams，Oil & Gas Science and Technology-Rev. IFP，第62卷(2007)，第1期，第57-68頁
圖式說明
| 描述 | 方法 |
| 在15℃下之密度 | ASTM D4052 |
| 硫含量 | ISO 20846 |
| 氮含量 | ASTM D4629 |
| 酸值 | ASTM D664 |
| 溴值 | ASTM D1159 |
| 基於順丁烯二酸酐值之二烯烴含量 | MAV方法(1) |
| 經氧化之分子含量 | 燃燒+紅外線 |
| 烷烴含量 | UOP990-11 |
| 環烷及烯烴含量 | UOP990-11 |
| 芳族物含量 | UOP990-11 |
| 鹵素含量 | ASTM D7359 |
| 氯化物含量 | ASTM D7536 |
| 金屬含量： | ASTM D5185 |
| P | |
| Fe | |
| Si | |
| Na | |
| B | |
| 模擬蒸餾 | ASTM D2887 |
關於圖1至圖2中提及之元件的資訊使得能夠較佳地理解本發明，但該發明不限於圖1至圖2中所說明的特定實施例。提出之各種實施例可單獨或彼此組合使用而不受組合之任何限制。
圖1表示本發明之方法的一特定實施例的流程，其包含：
-氫化步驟a)：在富氫氣體2及視情況選用的由流3供應之胺存在下對獲自塑膠1之熱解的基於烴之原料進行氫化，該步驟在至少一個包括至少一種氫化催化劑之固定床反應器中執行，以獲得流出物4；
-加氫處理步驟b)：在氫氣5存在下對獲自步驟a)之流出物4進行加氫處理，該步驟在至少一個包括至少一種加氫處理催化劑之固定床反應器中執行，以獲得經加氫處理流出物6；
-視情況，加氫裂解步驟b')：在存在氫氣7之情況下對獲自步驟b)之流出物6進行加氫裂解，該步驟在至少一個包括至少一種加氫裂解催化劑之固定床反應器中執行，以獲得經加氫裂解流出物8；
-分離步驟c)：在存在含水洗滌溶液9之情況下執行流出物8之分離，從而使得有可能獲得包含氫氣之至少一種部分10、含有經溶解鹽之含水部分11及基於烴之液體部分12；
-視情況，分餾步驟d)：對基於烴之液體部分12進行分餾，從而使得有可能獲得至少一種氣體部分13、包含沸點小於或等於175℃之化合物之餾份14(石腦油餾份)及包含沸點大於175℃之化合物之餾份15(柴油餾份)。
在步驟d)之出口處，將包含沸點小於或等於175℃之化合物之餾份14之一部分發送至蒸汽裂解方法(未表示)。將餾份14之另一部分進料至氫化步驟a) (部分14a)及加氫處理步驟b) (部分14b)。將獲自步驟d)的包含沸點大於175℃之化合物之餾份15之一部分進料至加氫裂解步驟b') (部分15a)，另一部分15b構成吹掃。
圖2表示本發明之方法之另一特定實施例之流程，其係基於圖1之流程。此流程尤其包含第二加氫裂解步驟b'')，其中將獲自步驟d)的包含沸點大於175℃之化合物之餾份15進料至此第二加氫裂解步驟b'') (部分15a)，該步驟在至少一個包含至少一種加氫裂解催化劑之固定床反應器中實行；且進料有氫氣(16)。將第二加氫裂解流出物(17)再循環至分離步驟c)。餾份15之另一部分構成吹掃15b。
代替將胺流3注入氫化步驟a)之入口，取決於原料之特性，有可能將其注入加氫處理步驟b)之入口、加氫裂解步驟b')之入口、分離步驟c)之入口或不進行注入。
圖1及圖2中僅展示使用主要流之主要步驟，以便較佳地理解本發明。顯然應理解，即使不進行展示，仍存在運作所需之所有設備(容器、泵、交換器、爐、管柱等)。亦應理解，如上文所描述之富氫氣流(供應或再循環)可注入至每一反應器或催化床之入口中或兩個反應器或兩個催化床之間。亦可使用對於熟習此項技術者眾所周知之用於純化及再循環氫氣之方式。
實例 實例 1 ( 根據本發明 )方法中經處理之原料1為具有表2中所指示之特性的塑膠熱解油(亦即，包含100重量%之該塑膠熱解油)。
表2：原料特性
(1)MAV方法描述於如下文章中：C. López-Garcia等人，Near Infrared Monitoring of Low Conjugated Diolefins Content in Hydrotreated FCC Gasoline Streams，Oil & Gas Science and Technology-Rev. IFP，第62卷(2007)，第1期，第57-68頁
| 描述/ | 方法 | 單位 | 熱解油 |
| 在15℃下之密度 | ASTM D4052 | g/cm 3 | 0.820 |
| 硫含量 | ISO 20846 | 按重量計ppm | 2500 |
| 氮含量 | ASTM D4629 | 按重量計ppm | 730 |
| 酸值 | ASTM D664 | mgKOH/g | 1.5 |
| 溴含量 | ASTM D1159 | g/100g | 80 |
| 基於順丁烯二酸酐值之二烯烴含量 | MAV方法 (1) | 重量% | 10 |
| 氧分子含量 | 燃燒+紅外線 | 重量% | 1.0 |
| 烷烴含量 | UOP990-11 | 重量% | 45 |
| 環烷含量 | UOP990-11 | 重量% | 20 |
| 烯烴含量 | UOP990-11 | 重量% | 25 |
| 芳族物含量 | UOP990-11 | 重量% | 10 |
| 鹵素含量 | ASTM-D 7359 | 按重量計ppm | 350 |
| 瀝青烯含量 | IFP9313 | 按重量計ppm | 380 |
| 氯化物含量 | ASTM D7536 | 按重量計ppm | 320 |
| 金屬含量： | ASTM-D5185 | ||
| P | 按重量計ppm | 10 | |
| Fe | 按重量計ppm | 25 | |
| Si | 按重量計ppm | 45 | |
| Na | 按重量計ppm | 2 | |
| B | 按重量計ppm | 2 | |
| 模擬蒸餾： | ASTM D2887 | ||
| 0% | ℃ | 40 | |
| 10% | ℃ | 98 | |
| 30% | ℃ | 161 | |
| 50% | ℃ | 232 | |
| 70% | ℃ | 309 | |
| 90% | ℃ | 394 | |
| 100% | ℃ | 432 |
原料1經歷氫化步驟a)，其在表3中所指示之條件下在固定床反應器中且在氫氣2及於氧化鋁上之NiMo類型之氫化催化劑存在下執行。
表 3 ： 氫化步驟 a ) 之條件
| 反應器入口溫度 | ℃ | 280 |
| 反應器出口溫度 | ℃ | 310 |
| 平均溫度(WABT) | ℃ | 295 |
| 氫氣分壓 | MPa絕對壓力 | 6.4 |
| H 2/HC(氫氣相對於原料體積之體積覆蓋度) | Nm 3/m 3 | 300 |
| HSV(原料之體積流率/催化劑之體積) | h -1 | 1.0 |
表3中所指示之條件對應於循環開始時之條件且平均溫度(WABT)每月升高1℃以便補償催化失活。
在氫化步驟a)之出口處，觀察到之轉化程度(=(初始濃度-最終濃度)/初始濃度)指示於表4中。
表 4 ：實體在氫化步驟 a ) 期間之轉化
| 二烯烴轉化程度 | % | ＞60 |
| 烯烴轉化程度 | % | ＞60 |
| 矽之保持 | % | ＞75 |
獲自氫化步驟a)之流出物4在不分離之情況下直接經歷加氫處理步驟b)，其在表5中所呈現之條件下、在氫氣5及於氧化鋁上之NiMo類型之加氫處理催化劑存在下於固定床中執行。
表 5 ：加氫處理步驟 b ) 之條件
| 加氫處理平均溫度(WABT) | ℃ | 355 |
| 氫氣分壓 | MPa絕對壓力 | 6.2 |
| H 2/HC(氫氣相對於原料體積之體積覆蓋度) | Nm 3/m 3 | 300 |
| HSV(原料之體積流率/催化劑之體積) | h -1 | 0.5 |
表5中所指示之條件對應於循環開始時之條件且平均溫度(WABT)每月升高1℃以便補償催化失活。
獲自加氫處理步驟b)之流出物6經歷分離步驟c)：將水流注入至獲自加氫處理步驟b)之流出物中；接著在酸性氣體洗滌管柱及分離容器中處理混合物以便獲得氣體部分及液體流出物。在分離之後獲得的各種部分之產率指示於表6中(產率對應於所獲得之各種產物之質量相對於原料在步驟a)上游之質量的比率，以百分比表示且標註為% m/m)。
表 6 ：在分離之後獲得的各種產物之產率
| 氣體部分(NH 3+H 2S+C1-C4) | % m/m | 0.94 |
| 液體部分 | % m/m | 99.41 |
出於形成可出於形成再循環塑膠的目的聚合之烯烴的目的，所獲得之液體部分之全部或部分接著可在蒸汽裂解步驟中經提純。
相對於根據先前技術觀察到之催化失活，根據本發明實行之方法在氫化步驟a)期間及在加氫處理步驟b)期間使得催化失活減少。
實例 2 ( 不根據本發明 )在根據先前技術而不根據本發明之此實例中，待處理之原料相同於描述於實例1中之原料(參見表2)。
原料經歷選擇性氫化步驟a)，其在表7中所指示之條件下在固定床反應器中且在氫氣及於氧化鋁上之NiMo類型之選擇性氫化催化劑存在下執行。
表 7 ： 選擇性氫化步驟 a ) 之條件
| 反應器入口溫度 | ℃ | 130 |
| 反應器出口溫度 | ℃ | 138 |
| 平均溫度(WABT) | ℃ | 134 |
| 氫氣分壓 | MPa絕對壓力 | 6.4 |
| H 2/HC(氫氣相對於原料體積之體積覆蓋度) | Nm 3/m 3 | 10 |
| HSV(原料之體積流率/催化劑之體積) | h -1 | 6 |
表7中所指示之條件對應於循環開始時之條件且平均溫度(WABT)每月升高4℃以便補償催化失活。
在選擇性氫化步驟a)之出口處，觀察到之轉化程度(=(初始濃度-最終濃度)/初始濃度)指示於表8中。
表 8 ：實體在選擇性氫化步驟 a ) 期間之轉化
| 二烯烴轉化程度 | % | 35 |
| 烯烴轉化程度 | % | 6 |
| 矽之保持 | % | ＜1 |
獲自選擇性氫化步驟a)之流出物在不分離之情況下直接經歷加氫處理步驟b)，其在表9中所呈現之條件下、在氫氣、基於烴之再循環流及於氧化鋁上之NiMo類型之加氫處理催化劑存在下於固定床中執行。
表 9 ：加氫處理步驟 b ) 之條件
| 加氫處理平均溫度(WABT) | ℃ | 355 |
| 氫氣分壓 | MPa絕對壓力 | 6.2 |
| H 2/HC(氫氣相對於原料體積之體積覆蓋度) | Nm 3/m 3 | 300 |
| HSV(原料之體積流率/催化劑之體積) | h -1 | 0.5 |
表9中所指示之條件對應於循環開始時之條件且平均溫度(WABT)每月升高2℃以便補償催化失活。
獲自加氫處理步驟b)之流出物經歷分離步驟c)：將水流注入至獲自加氫處理步驟b)之流出物中；接著在酸性氣體洗滌管柱及分離容器中處理混合物以便獲得氣體部分及液體流出物。在分離之後獲得的各種部分之產率指示於表10中(產率對應於所獲得之各種產物之質量相對於原料在步驟a)上游之質量的比率，以百分比表示且標註為% m/m)。
表 10 ：在分離之後獲得的各種產物之產率
| 氣體部分NH 3+H 2S+C1-C4 | % m/m | 0.85 |
| 液體部分 | % m/m | 99.50 |
根據先前技術而不根據本發明實行之方法在選擇性氫化步驟a)期間及在加氫處理步驟b)期間引起催化失活，其大於在根據本發明實行之方法中在氫化步驟a)期間及在加氫處理步驟b)期間觀察到之催化失活。
1:塑膠/原料
2:富氫氣體/氫氣
3:流/胺流
4:流出物
5:氫氣
6:經加氫處理流出物/流出物
7:氫氣
8:經加氫裂解流出物/流出物
9:含水洗滌溶液
10:部分
11:含水部分
12:基於烴之液體部分
13:氣體部分
14:餾份
14a:部分
14b:部分
15:餾份
15a:部分
15b:部分
16:氫氣
17:第二加氫裂解流出物
圖1表示本發明之方法的一特定實施例的流程。
圖2表示本發明之方法之另一特定實施例之流程，其係基於圖1之流程。
1:塑膠/原料
2:富氫氣體/氫氣
3:流/胺流
4:流出物
5:氫氣
6:經加氫處理流出物/流出物
7:氫氣
8:經加氫裂解流出物/流出物
9:含水洗滌溶液
10:部分
11:含水部分
12:基於烴之液體部分
13:氣體部分
14:餾份
14a:部分
14b:部分
15:餾份
15a:部分
15b:部分
Claims (18)
- 一種處理包含塑膠熱解油之原料的方法，其包含： a) 在氫化反應區段中使用含有各自包含至少一種氫化催化劑之n個催化床之至少一個固定床反應器執行之氫化步驟，n為大於或等於1之整數，該氫化反應區段至少進料有該原料及包含氫氣之氣流，該氫化反應區段正在140℃與400℃之間的平均溫度、1.0與10.0 MPa絕對壓力之間的氫氣分壓及0.1與10.0 h - 1之間的小時空間速度下使用，步驟a)之該反應區段之出口溫度比步驟a)之該反應區段之入口溫度至少高15℃，以獲得經氫化之流出物， b) 在加氫處理反應區段中使用含有各自包含至少一種加氫處理催化劑之n個催化床之至少一個固定床反應器執行之加氫處理步驟，n為大於或等於1之整數，該加氫處理反應區段至少進料有獲自步驟a)之該經氫化之流出物及包含氫氣之氣流，該加氫處理反應區段正在250℃與430℃之間的平均溫度、1.0與10.0 MPa絕對壓力之間的氫氣分壓及0.1與10.0 h - 1之間的小時空間速度下使用，步驟b)之該反應區段之該平均溫度高於步驟a)之該氫化反應區段之該平均溫度，以獲得經加氫處理之流出物， b') 視情況，在加氫裂解反應區段中使用含有各自包含至少一種加氫裂解催化劑之n個催化床之至少一個固定床執行之加氫裂解步驟，n為大於或等於1之整數，該加氫裂解反應區段至少進料有獲自步驟b)之該經加氫處理之流出物及/或獲自步驟d)之包含沸點大於175℃之化合物的餾份及包含氫氣之氣流，該加氫裂解反應區段正在250℃與450℃之間的平均溫度、1.5與20.0 MPa絕對壓力之間的氫氣分壓及0.1與10.0 h - 1之間的小時空間速度下使用，以獲得發送至分離步驟c)之經加氫裂解之流出物， c) 分離步驟，進料有獲自步驟b)之該經加氫處理之流出物或獲自步驟b')之該經加氫裂解之流出物及含水溶液，該步驟在50℃與370℃之間的溫度下執行，以獲得至少一種氣體流出物、含水流出物及基於烴之流出物， d) 視情況，對獲自步驟c)之該基於烴之流出物之全部或一部分進行分餾的步驟，以獲得至少一種氣體流出物及包含沸點小於或等於175℃之化合物之至少一種餾份及包含沸點大於175℃之化合物之一種基於烴之餾份。
- 如請求項1之方法，其包含步驟d)。
- 如請求項1之方法，其包含步驟b')。
- 如請求項1至3中任一項之方法，其中向步驟a)之該反應區段進料之該包含氫氣之氣流之量使得氫氣覆蓋度介於每立方米原料50與1000 Nm 3之氫氣之間。
- 如請求項4之方法，其中向步驟a)之該反應區段進料的該包含氫氣之氣流之該量使得該氫氣覆蓋度介於每立方米原料200與300 Nm 3之氫氣之間。
- 如請求項1至3中任一項之方法，其中步驟a)之該出口溫度比步驟a)之該入口溫度至少高30℃。
- 如請求項1至3中任一項之方法，其中將獲自該分離步驟c)之該基於烴之流出物之至少一個部分或獲自該分餾步驟d)之包含沸點小於或等於175℃之化合物之石腦油餾份之至少一個部分發送至該氫化步驟a)及/或該加氫處理步驟b)。
- 如請求項1至3中任一項之方法，其中將獲自該分餾步驟d)之包含沸點大於175℃之化合物之該餾份的至少一個部分發送至該氫化步驟a)及/或該加氫處理步驟b)及/或該加氫裂解步驟b')。
- 如請求項1至3中任一項之方法，其包含對包含塑膠熱解油之該原料進行預處理之步驟a0)，該預處理步驟在該氫化步驟a)上游實行且包含過濾步驟及/或靜電分離步驟及/或藉助於含水溶液洗滌之步驟及/或吸附步驟。
- 如請求項1至3中任一項之方法，其中獲自該分離步驟c)之該基於烴之流出物或獲自步驟d)之兩種基於烴之液體流中之至少一者完全或部分發送至在至少一個熱解爐中在700℃與900℃之間的溫度下及在0.05與0.3 MPa相對壓力之間的壓力下執行之蒸汽裂解步驟e)。
- 如請求項1至3中任一項之方法，其中步驟a)之該反應區段使用以可置換模式操作之至少兩個反應器。
- 如請求項1至3中任一項之方法，其中在步驟a)上游注入含有胺之流。
- 如請求項1至3中任一項之方法，其中該氫化催化劑包含載體及加氫去氫官能性，該載體選自氧化鋁、二氧化矽、二氧化矽-氧化鋁、氧化鎂、黏土及其混合物，該加氫去氫官能性包含至少一種VIII族元素及至少一種VIB族元素或至少一種VIII族元素。
- 如請求項1至3中任一項之方法，其中該加氫處理催化劑包含載體及加氫去氫官能性，該載體選自由氧化鋁、二氧化矽、二氧化矽-氧化鋁、氧化鎂、黏土及其混合物組成的群組，該加氫去氫官能性包含至少一種VIII族元素及/或至少一種VIB族元素。
- 如請求項1至3中任一項之方法，該方法亦包含在加氫裂解反應區段中使用含有各自包含至少一種加氫裂解催化劑之n個催化床之至少一個固定床執行之第二加氫裂解步驟b'')，n為大於或等於1之整數，該加氫裂解反應區段進料有獲自步驟d)之包含沸點大於175℃之化合物之該餾份及包含氫氣之氣流，該加氫裂解反應區段正在250℃與450℃之間的溫度、1.5與20.0 MPa絕對壓力之間的氫氣分壓及0.1與10.0 h - 1之間的小時空間速度下使用，以獲得發送至該分離步驟c)之經加氫裂解之流出物。
- 如請求項1至3中任一項之方法，其中該加氫裂解催化劑包含載體及加氫去氫官能性，該載體選自鹵化氧化鋁、硼及鋁氧化物之組合、非晶形二氧化矽-氧化鋁及沸石，該加氫去氫官能性包含至少一種選自單獨的或作為混合物之鉻、鉬及鎢的VIB族金屬及/或至少一種選自鐵、鈷、鎳、釕、銠、鈀及鉑的VIII族金屬。
- 一種產物，其經由如請求項1至16中任一項之方法獲得。
- 如請求項17之產物，該產物相對於該產物之總重量包含： 金屬元素之總含量按重量計小於或等於5.0 ppm， 其中鐵元素之含量按重量計小於或等於100 ppb， 矽元素之含量按重量計小於或等於1.0 ppm， 硫含量按重量計小於或等於500 ppm， 氮含量按重量計小於或等於100 ppm， 氯元素之含量按重量計小於或等於10 ppm。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2100026A FR3118629B1 (fr) | 2021-01-04 | 2021-01-04 | Procede de traitement d’huiles de pyrolyse de plastiques incluant une etape d’hydrogenation |
| FR2100026 | 2021-01-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW202235595A true TW202235595A (zh) | 2022-09-16 |
Family
ID=75108532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW111100056A TW202235595A (zh) | 2021-01-04 | 2022-01-03 | 含氫化步驟之用於處理塑膠熱解油之方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20240059977A1 (zh) |
| EP (1) | EP4271784A1 (zh) |
| JP (1) | JP2024502332A (zh) |
| KR (1) | KR20230128045A (zh) |
| CN (1) | CN116710540A (zh) |
| AU (1) | AU2021411704A1 (zh) |
| BR (1) | BR112023011561A2 (zh) |
| CA (1) | CA3200635A1 (zh) |
| FR (1) | FR3118629B1 (zh) |
| IL (1) | IL304051A (zh) |
| TW (1) | TW202235595A (zh) |
| WO (1) | WO2022144235A1 (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3141184A1 (fr) * | 2022-10-21 | 2024-04-26 | IFP Energies Nouvelles | Hydroconversion d’une charge plastique promue par du soufre et en presence d’un catalyseur bi-fonctionnel silico-aluminique |
| FR3141183A1 (fr) * | 2022-10-21 | 2024-04-26 | IFP Energies Nouvelles | Hydroconversion d’une charge plastique promue par du soufre et en presence d’un catalyseur bi-fonctionnel zeolithique |
| FR3141182A1 (fr) * | 2022-10-25 | 2024-04-26 | Totalenergies Onetech | Procédé de purification d’une composition d’huile de liquéfaction de plastique |
| FR3141470A1 (fr) * | 2022-10-28 | 2024-05-03 | IFP Energies Nouvelles | Procede de traitement en lit fixe d’une charge lourde d’origine fossile comportant une fraction d’huile de pyrolyse de plastiques |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2538814B1 (fr) | 1982-12-30 | 1986-06-27 | Inst Francais Du Petrole | Procede de traitement d'une huile lourde ou d'une fraction d'huile lourde pour les convertir en fractions plus legeres |
| FR2538813A1 (fr) | 1982-12-31 | 1984-07-06 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrotraitement convertissant en au moins deux etapes une fraction lourde d'hydrocarbures contenant des impuretes soufrees et des impuretes metalliques |
| US4818743A (en) | 1983-04-07 | 1989-04-04 | Union Oil Company Of California | Desulfurization catalyst and the catalyst prepared by a method |
| US5089463A (en) | 1988-10-04 | 1992-02-18 | Chevron Research And Technology Company | Hydrodemetalation and hydrodesulfurization catalyst of specified macroporosity |
| US5622616A (en) | 1991-05-02 | 1997-04-22 | Texaco Development Corporation | Hydroconversion process and catalyst |
| FR2681871B1 (fr) | 1991-09-26 | 1993-12-24 | Institut Francais Petrole | Procede d'hydrotraitement d'une fraction lourde d'hydrocarbures en vue de la raffiner et de la convertir en fractions plus legeres. |
| US5221656A (en) | 1992-03-25 | 1993-06-22 | Amoco Corporation | Hydroprocessing catalyst |
| US5827421A (en) | 1992-04-20 | 1998-10-27 | Texaco Inc | Hydroconversion process employing catalyst with specified pore size distribution and no added silica |
| US6332976B1 (en) | 1996-11-13 | 2001-12-25 | Institut Francais Du Petrole | Catalyst containing phosphorous and a process hydrotreatment of petroleum feeds using the catalyst |
| US6589908B1 (en) | 2000-11-28 | 2003-07-08 | Shell Oil Company | Method of making alumina having bimodal pore structure, and catalysts made therefrom |
| FR2839902B1 (fr) | 2002-05-24 | 2007-06-29 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur d'hydroraffinage et/ou d'hydroconversion et son utilisation dans des procedes d'hydrotraitement de charges hydrocarbonees |
| EP1627027A1 (en) | 2003-05-16 | 2006-02-22 | Albemarle Netherlands B.V. | Process and catalyst for removing arsenic and one or more other metal compounds from a hydrocarbon feedstock |
| CN102051202B (zh) | 2009-10-27 | 2015-01-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种焦化石脑油捕硅剂及其应用 |
| FI126813B (en) * | 2012-06-25 | 2017-05-31 | Upm Kymmene Corp | The process of converting biomass into liquid fuels |
| FR3051375B1 (fr) | 2016-05-18 | 2018-06-01 | IFP Energies Nouvelles | Dispositif de filtration et de distribution pour reacteur catalytique. |
| FR3050735B1 (fr) * | 2016-04-27 | 2020-11-06 | Ifp Energies Now | Procede de conversion comprenant des lits de garde permutables d'hydrodemetallation, une etape d'hydrotraitement en lit fixe et une etape d'hydrocraquage en reacteurs permutables |
| US10513661B2 (en) | 2016-09-22 | 2019-12-24 | Sabic Global Technologies B.V. | Integrated process configuration involving the steps of pyrolysis, hydrocracking, hydrodealkylation and steam cracking |
-
2021
- 2021-01-04 FR FR2100026A patent/FR3118629B1/fr active Active
- 2021-12-21 WO PCT/EP2021/086988 patent/WO2022144235A1/fr active Application Filing
- 2021-12-21 BR BR112023011561A patent/BR112023011561A2/pt unknown
- 2021-12-21 EP EP21840045.5A patent/EP4271784A1/fr active Pending
- 2021-12-21 US US18/270,558 patent/US20240059977A1/en active Pending
- 2021-12-21 CA CA3200635A patent/CA3200635A1/fr active Pending
- 2021-12-21 KR KR1020237025342A patent/KR20230128045A/ko unknown
- 2021-12-21 AU AU2021411704A patent/AU2021411704A1/en active Pending
- 2021-12-21 CN CN202180089051.4A patent/CN116710540A/zh active Pending
- 2021-12-21 IL IL304051A patent/IL304051A/en unknown
- 2021-12-21 JP JP2023540683A patent/JP2024502332A/ja active Pending
-
2022
- 2022-01-03 TW TW111100056A patent/TW202235595A/zh unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112023011561A2 (pt) | 2023-10-17 |
| FR3118629B1 (fr) | 2023-12-15 |
| EP4271784A1 (fr) | 2023-11-08 |
| CA3200635A1 (fr) | 2022-07-07 |
| IL304051A (en) | 2023-08-01 |
| WO2022144235A1 (fr) | 2022-07-07 |
| US20240059977A1 (en) | 2024-02-22 |
| KR20230128045A (ko) | 2023-09-01 |
| JP2024502332A (ja) | 2024-01-18 |
| FR3118629A1 (fr) | 2022-07-08 |
| AU2021411704A1 (en) | 2023-07-06 |
| CN116710540A (zh) | 2023-09-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20230002688A1 (en) | Method for processing plastic pyrolysis oils with a view to their use in a steam-cracking unit | |
| US20230029587A1 (en) | Optimized method for processing plastic pyrolysis oils for improving their use | |
| TW202235595A (zh) | 含氫化步驟之用於處理塑膠熱解油之方法 | |
| US20230272292A1 (en) | Method for the treatment of plastic pyrolysis oils including single-stage hydrocracking | |
| US20230287283A1 (en) | Method for the treatment of plastic pyrolysis oils including two-stage hydrocracking | |
| US20230272293A1 (en) | Method for processing pyrolysis oils from plastics and/or solid recovered fuels loaded with impurities | |
| TW202309255A (zh) | 同時處理塑料裂解油及源自可再生來源之原料的方法 | |
| US20240240091A1 (en) | Integrated method for processing pyrolysis oils of plastics and/or solid recovered fuels loaded with impurities | |
| US20240240090A1 (en) | Process for the simultaneous processing of plastics pyrolysis oils and of a feedstock originating from renewable resources | |
| TW202336219A (zh) | 包括氫化階段及熱分離之塑料熱解油的處理方法 | |
| JP2024519607A (ja) | プラスチックおよび／または固体回収物燃料の不純物を帯びた熱分解油を処理するための統合された方法 | |
| TW202407084A (zh) | 含h2s回收階段之用於處理塑膠熱解油之方法 | |
| CN118139948A (zh) | 加工含有杂质的来自塑料和/或固体回收燃料的热解油的方法 |