TW202214772A - 熱塑性樹脂組成物及其模製物件 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於熱塑性樹脂組成物及包括彼之模製物件。更特別地，本發明係關於熱塑性樹脂組成物及包括該熱塑性樹脂組成物之模製物件，該熱塑性樹脂組成物包括100重量分的苯乙烯系樹脂和1至10重量分的表面改質劑並具有0.65至1.35的偏斜度(Rsk)。 此外，本發明提供熱塑性樹脂組成物，該熱塑性樹脂組成物能夠賦予產品表面粗糙感並且具有優良的耐天候性，且同時維持對等於或優於傳統的ASA樹脂的機械性質和加工性；並提供包括該熱塑性樹脂組成物之模製物件。特別地，由於該熱塑性樹脂組成物的這些性質，使用該熱塑性樹脂組成物製得的產品可具有奢華外觀而沒有人造的塑膠感。

Description

熱塑性樹脂組成物及其模製物件
本發明係關於熱塑性樹脂組成物及包括彼之模製物件。更特別地，本發明係關於熱塑性樹脂組成物，該熱塑性樹脂組成物能夠賦予產品表面粗糙感並且具有優良的耐天候性，且同時維持對等於或優於傳統的ASA樹脂的機械性質和加工性；並提供包括該熱塑性樹脂組成物之模製物件。特別地，由於該熱塑性樹脂組成物的這些性質，使用該熱塑性樹脂組成物製得的產品可具有奢華外觀而沒有人造的塑膠感。
丙烯酸酯化合物-苯乙烯-丙烯腈共聚物(下文中稱為“ASA樹脂”)具有優良的耐天候性、耐老化性、耐化學品腐蝕性、剛性、耐衝擊性、和加工性，並因此曾被用於各種領域，如汽車、各式各樣的物品、和建築材料。
近來，對於具有奢華外觀的ASA樹脂產品之需求提高。據此，須開發表面展現粗糙感的ASA樹脂產品。
但是，目前，對於表面展現粗糙感的ASA樹脂之研究不足。特別地，在ASA樹脂中，表面糙度與表面光澤比較無關，且因此，使用光澤度測量方法針對低光澤樹脂進行的傳統研究在實現展現粗糙感的表面紋理方面存在侷限性。 [先前技術文獻] [專利文獻]
KR 2003-0003950 A(2003年1月14日)
技術問題
因此，鑑於以上問題著手本發明，且本發明的目的係提供熱塑性樹脂組成物，該熱塑性樹脂組成物能夠賦予產品表面粗糙感並且具有優良的耐天候性，且同時維持對等於或優於傳統的ASA樹脂的機械性質和加工性；並提供包括該熱塑性樹脂組成物之模製物件。特別地，由於該熱塑性樹脂組成物的這些性質，使用該熱塑性樹脂組成物製得的產品可具有奢華外觀而沒有人造的塑膠感。
藉以下描述的本發明能夠完成以上和其他目的。 技術手段
根據本發明的一方面，提供一種熱塑性樹脂組成物，其包括100重量分的苯乙烯系樹脂和1至10重量分的表面改質劑，其中該熱塑性樹脂組成物具有0.65至1.35的偏斜度(Rsk)。
此外，本發明可提供一種熱塑性樹脂組成物，其包括100重量分的苯乙烯系樹脂和1至10重量分的表面改質劑，其中使用光學輪廓儀系統，於5點測量，該熱塑性樹脂組成物的算術平均糙度(Ra)是0.3至3 µm。
此外，本發明提供一種熱塑性樹脂組成物，其包括100重量分的苯乙烯系樹脂和1至10重量分的表面改質劑，其中該苯乙烯系樹脂包括選自由下列所組成群組中之一或多者：丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物(vinyl cyanide compound)接枝共聚物(a)、芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(b)、耐熱性苯乙烯系樹脂(c)、和甲基丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(d)，且該表面改質劑包括選自由下列所組成群組中之一或多者：聚苯乙烯系表面改質劑、尼龍系表面改質劑、和丙烯腈化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物系表面改質劑。
根據本發明的另一方面，本發明提供包括該熱塑性樹脂組成物之模製物件。 有利功效
由前述者顯見，本發明有利地提供熱塑性樹脂組成物，該熱塑性樹脂組成物能夠賦予產品表面粗糙感並且具有優良的耐天候性，且同時維持對等於或優於傳統的ASA樹脂的機械性質和加工性；並提供包括該熱塑性樹脂組成物之模製物件。特別地，由於該熱塑性樹脂組成物的這些性質，使用該熱塑性樹脂組成物製得的產品可具有奢華外觀而沒有人造的塑膠感。
下文中，將詳細描述根據本發明之熱塑性樹脂組成物和包括彼之模製物件。
本發明者進行研究以開發具有基於粗糙感而無人造塑膠感之奢華外觀的ASA樹脂產品。此研究的結果證實，當預定的苯乙烯系樹脂、預定的表面改質劑等以特定含量混合且偏斜度(Rsk)值調整於預定範圍內時，製得的ASA樹脂產品具有優良的耐天候性且未損及機械性質和加工性，且該ASA樹脂產品因為其表面展現粗糙感，所以具有無人造塑膠感的奢華外觀。基於這些結果，本發明者進行進一步研究以完成本發明。
本發明之熱塑性樹脂組成物包括100重量分的苯乙烯系樹脂和1至10重量分的表面改質劑，其中該熱塑性樹脂組成物具有0.65至1.35的偏斜度(Rsk)。此情況中，耐天候性優良，同時維持對等於或優於傳統的ASA系樹脂的機械性質和加工性。特別地，能夠賦予產品表面粗糙感，藉此提供具有奢華外觀而沒有人造的塑膠感之產品。此處，如可自以下表1的結果見到者，偏斜度(Rsk)係獨立參數，其與光澤或糙度(Ra)無關，且與根據本發明之構型緊密合併以達到本發明之目的。
該偏斜度(Rsk)較佳為0.7至1.3，更佳為0.8至1.3，又更佳為0.9至1.3，最佳為1.0至1.25。在此範圍內，耐天候性優良且未損及機械性質和加工性，且可賦予產品表面粗糙感，藉此提供具有奢華外觀而無人造塑膠感的產品。
此外，本發明之熱塑性樹脂組成物包括100重量分的苯乙烯系樹脂和1至10重量分的表面改質劑，且使用光學輪廓儀系統，於5點測量的算術平均糙度(Ra)是0.3至3 µm。此情況中，該熱塑性樹脂組成物能夠賦予產品表面粗糙感並且具有優良的耐天候性，且同時維持對等於或優於傳統的ASA樹脂的機械性質和加工性。特別地，由於該熱塑性樹脂組成物的這些性質，使用該熱塑性樹脂組成物製得的產品可具有奢華外觀而沒有人造的塑膠感。
該苯乙烯系樹脂較佳地包括選自由下列所組成群組中之一或多者：丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(a)、芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(b)、耐熱性苯乙烯系樹脂(c)、甲基丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(d)、和聚甲基丙烯酸烷酯(e)。
此外，本發明之熱塑性樹脂組成物較佳包括潤滑劑、抗氧化劑、和UV安定劑。此情況中，可使得ASA樹脂產品的表面具有粗糙感，機械性質優良，且可良好地表現各組份所欲的效果。
此外，本發明之熱塑性樹脂組成物包括100重量分的苯乙烯系樹脂和1至10重量分的表面改質劑。此情況中，該苯乙烯系樹脂包括選自由下列所組成群組中之一或多者：丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(a)、芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(b)、耐熱性苯乙烯系樹脂(c)、甲基丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(d)、和聚甲基丙烯酸烷酯(e)，而該表面改質劑包括選自由下列所組成群組中之一或多者：聚苯乙烯系表面改質劑、尼龍系表面改質劑、和丙烯腈化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物系表面改質劑。此情況中，耐天候性優良，同時維持對等於或優於傳統的ASA樹脂的機械性質和加工性。特別地，可賦予產品表面粗糙感，藉此提供具有奢華外觀而沒有人造的塑膠感之產品。
該苯乙烯系樹脂較佳地包括30至70重量%的該丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(a)、0至30重量%的該芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(b)、0至30重量%的該耐熱性苯乙烯系樹脂(c)、30至70重量%的該甲基丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(d)、和0至40重量%的該聚甲基丙烯酸烷酯(e)。在此範圍內，可維持機械性質和耐天候性，且可賦予產品表面粗糙感，藉此提供具有奢華外觀而沒有人造塑膠感之產品。
下文中，以下將詳細描述構成本發明之熱塑性樹脂組成物的各組份。
[1]a)丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物
該丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(a)的含量較佳為30至70重量%，更佳為30至60重量%，又更佳為40至60重量%，又甚至更佳為45至55重量%，最佳為50至55重量%。在此範圍內，耐天候性、流動性、抗張強度、和耐衝擊強度極佳。
該丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(a)較佳地包括選自由下列所組成群組中之一或多者：丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(i)，其包括40至60重量%之平均粒徑為0.3至0.5 µm的丙烯酸酯橡膠、20至40重量%的芳族乙烯基化合物、和10至20重量%的丙烯腈化合物，和丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(ii)，其包括40至60重量%之平均粒徑為0.05 µm或更高且低於0.3 µm的丙烯酸酯橡膠、20至40重量%的芳族乙烯基化合物、和10至20重量%的丙烯腈化合物。
該丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(i)對該丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(ii)的重量比(i:ii)較佳為1:0.3至0.9，更佳為1:0.4至0.8，又更佳為1:0.5至0.7，最佳為1:0.6至0.7。在此範圍內，可得到表面具有粗糙感且耐天候性、流動性、抗張強度、和耐衝擊強度極佳的ASA樹脂產品。
i)丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物
該接枝共聚物(i)中含有的丙烯酸酯橡膠的平均粒徑較佳為0.3至0.5 µm，更佳為0.35至0.5 µm，又更佳為0.35至0.45 µm，又甚至更佳為0.40至0.45 µm。在此範圍內，耐天候性良好，且機械性質(如，流動性、抗張強度、和耐衝擊強度)優良。
此描述中，平均粒徑可以是藉動態光散射測得者，且明確言之，可以是使用Nicomp 380粒子尺寸分析儀(製造商：PSS)以高斯模式(Gaussian mode)以強度值測得者。
此外，此描述中，平均粒徑可以是藉動態光散射測得的粒子尺寸分佈中之算術平均粒徑，明確言之，散射強度平均粒徑。作為明確的測定實例，可以將0.1 g乳膠(TSC：35至50重量%)以蒸餾水稀釋1,000至5,000倍而製備樣品，並使用流槽(flow cell)以自動稀釋方式及動態光散射∕強度300 kHz∕強度-重量高斯分析模式測定平均粒徑。此情況中，溫度、測量波長、和通道寬度可分別設定於23℃、632.8 nm、和10 μsec。
例如，基於該苯乙烯系樹脂總重，該接枝共聚物(i)的含量可為20至40重量%，較佳為25至35重量%，更佳為30至35重量%。在此範圍內，耐天候性、流動性、抗張強度、和耐衝擊強度優良。
例如，該接枝共聚物(i)包括40至60重量%之平均粒徑為0.3至0.5 µm的丙烯酸酯橡膠、20至45重量%的芳族乙烯基化合物、和10至20重量%的丙烯腈化合物，較佳地包括40至60重量%之平均粒徑為0.3至0.5 µm的丙烯酸酯橡膠、25至45重量%的芳族乙烯基化合物、和10至20重量%的丙烯腈化合物，更較佳地包括45至55重量%之平均粒徑為0.3至0.5 µm的丙烯酸酯橡膠、30至40重量%的芳族乙烯基化合物、和10至20重量%的丙烯腈化合物。在此範圍內，耐天候性、流動性、抗張強度、和耐衝擊強度優良。
此描述中，聚合物包括化合物是指藉聚合該化合物而製得聚合物，及聚合的聚合物中的單元衍生自該化合物。
例如，該丙烯酸酯可包括選自由含有具2至8個碳原子的烷基之丙烯酸烷酯所組成群組中之一或多者，且較佳地為含有具4至8個碳原子的烷基之丙烯酸烷酯，且更佳地為丙烯酸丁酯或丙烯酸乙基己酯。
例如，該芳族乙烯基化合物包括選自由下列所組成群組中之一或多者：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、和對-三級丁基苯乙烯，較佳為苯乙烯。
例如，該丙烯腈化合物可包括選自由下列所組成群組中之一或多者：丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、和異丙基丙烯腈，較佳為丙烯腈。
例如，該接枝聚合物(i)可藉乳化聚合反應製得。此情況中，耐天候性、流動性、抗張強度、和耐衝擊強度優良。
本發明所涵蓋的技術中之一般實施的乳化聚合反應可以無特別限制地用於本發明。
ii)丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物
該接枝共聚物(ii)中所含之丙烯酸酯橡膠的平均粒徑較佳為0.05 µm或更高且低於0.3 µm，更佳為0.05至0.25 µm，又更佳為0.05至0.15 µm，又甚至更佳為0.08至0.12 µm。在此範圍內，可製得具有優良的耐天候性、著色性、耐衝擊強度、耐化學品腐蝕性、和表面光澤的熱塑性樹脂組成物。
例如，該接枝共聚物(ii)的含量可為10至30重量%，較佳為15至25重量%，更佳為15至20重量%。在此範圍內，耐天候性、流動性、抗張強度、和耐衝擊強度優良。
例如，該接枝共聚物(ii)可包括40至60重量%之平均粒徑為0.05 µm或更高且低於0.3 µm的丙烯酸酯橡膠、20至45重量%的芳族乙烯基化合物、和10至20重量%的的丙烯腈化合物，較佳地包括40至60重量%之平均粒徑為0.05 µm或更高且低於0.3 µm的丙烯酸酯橡膠、25至45重量%的芳族乙烯基化合物、和10至20重量%的丙烯腈化合物，更佳地包括45至55重量%之平均粒徑為0.05 µm或更高且低於0.3 µm的丙烯酸酯橡膠、30至50重量%的芳族乙烯基化合物、和5至20重量%的丙烯腈化合物，又更佳地包括45至55重量%之平均粒徑為0.05 µm或更高且低於0.3 µm的丙烯酸酯橡膠、30至40重量%的芳族乙烯基化合物、和10至20重量%的丙烯腈化合物。在此範圍內，耐天候性、流動性、抗張強度、和耐衝擊強度優良。
例如，該接枝聚合物(ii)可藉乳化聚合反應製得。此情況中，耐化學品腐蝕性、耐天候性、流動性、抗張強度、和耐衝擊強度優良。
本發明所涵蓋的技術中一般實施的乳化聚合反應可以無特別限制地用於本發明。
[2]b)芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物
該芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(b)較佳地包括選自由下列所組成群組中之一或多者：重均分子量為100,000至150,000 g/mol的芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物和重均分子量大於150,000 g/mol且為200,000 g/mol或更低的芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物。此情況中，耐熱性、加工性、和耐衝擊強度優良。
此描述中，除非另外定義，否則該重均分子量可使用凝膠穿透層析術(GPC, Waters Breeze)測定。作為明確的例子，可使用四氫呋喃(THF)作為洗提液，經由凝膠穿透層析術(GPC, Waters Breeze)測定該重均分子量。此情況中，所得重均分子量係相關於聚苯乙烯標準品(PS)試樣的相對值。作為明確的測量例子，該重均分子量可以在溶劑：THF，管柱溫度：40℃，流率：0.3 ml/min，樣品濃度：20 mg/ml，注射量：5 µl，管柱型號：1×PLgel 10 µm MiniMix-B(250×4.6 mm)+1×PLgel 10 µm MiniMix-B (250×4.6 mm)+1×PLgel 10 µm MiniMix-B Guard(50×4.6 mm)，設備名稱：Agilent 1200系列系統，折射指數偵測器：Agilent G1362 RID，RI 溫度：35℃，數據處理：Agilent ChemStation S/W，和測試方法(Mn, Mw和PDI)：OECD TG 118的條件下測量。
基於該苯乙烯系樹脂的總重，該芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(b)的含量較佳為30重量%或更低，更佳為20重量%或更低，又更佳為10重量%或更低，又更佳為5重量%或更低，最佳為0重量%。在此範圍內，耐天候性優良。
例如，該芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(b)較佳地包括65至80重量%的芳族乙烯基化合物和20至35重量%的丙烯腈化合物。在此範圍內，耐化學品腐蝕性和耐衝擊強度優良。
例如，該芳族乙烯基化合物可包括選自由下列所組成群組中之一或多者：苯乙基、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、和對-三級丁基苯乙烯，較佳為苯乙烯。
例如，該丙烯腈化合物可包括選自由下列所組成群組中之一或多者：丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、和異丙基丙烯腈，較佳為丙烯腈。
例如，該芳族乙烯基化合物(b)可藉懸浮聚合法、乳化聚合法、溶液聚合法、或整體聚合法製得。此情況中，耐熱性和流動性優良。
本發明所涵蓋的技術中一般實施的懸浮聚合法、乳化聚合法、溶液聚合法、和整體聚合法可以無特別限制地用於本發明。
[3]c)耐熱性苯乙烯系樹脂
該耐熱性苯乙烯系樹脂(c)的含量較佳為20重量%或更低，更佳為15重量%或更低，作為較佳的例子，1至20重量%，作為更佳的例子，5至17重量%，作為又更佳的例子，5至15重量%。在此範圍內，機械性質和耐熱性優良。
該耐熱性苯乙烯系樹脂(c)可為包括耐熱性單體的苯乙烯系樹脂，且較佳為α-甲基苯乙烯-丙烯腈化合物共聚物。此情況中，機械性質和耐熱性優良。
該α-甲基苯乙烯-丙烯腈化合物共聚物較佳地包括65至75重量%的α-甲基苯乙烯和25至30重量%的丙烯腈化合物。在此範圍內，機械性質和耐熱性優良。
作為更佳的例子，該α-甲基苯乙烯-丙烯腈化合物共聚物可包括70至75重量%的α-甲基苯乙烯和25至30重量%的丙烯腈化合物，更佳地包括60至75重量%的α-甲基苯乙烯、0至10重量%的苯乙烯、和20至30重量%的丙烯腈，或可包括60至70重量%的α-甲基苯乙烯、0至10重量%的苯乙烯、和25至30重量%的丙烯腈，又更佳地包括60至75重量%的α-甲基苯乙烯、5至10重量%的苯乙烯、和20至30重量%的丙烯腈，或可包括60至70重量%的α-甲基苯乙烯、5至10重量%的苯乙烯、和25至30重量%的丙烯腈。在此範圍內，耐熱性優良。
例如，該芳族乙烯基共聚物可包括選自由下列所組成群組中之一或多者：間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、和對-三級丁基苯乙烯，較佳為苯乙烯。
例如，該丙烯腈化合物可包括選自由下列所組成群組中之一或多者：丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、和異丙基丙烯腈，較佳為丙烯腈。
該α-甲基苯乙烯-丙烯腈化合物共聚物的重均分子量較佳地為80,000至120,000 g/mol，更佳為80,000至100,000 g/mol。在此範圍內，耐熱性優良。
例如，該耐熱性苯乙烯系樹脂(c)可藉懸浮聚合法、乳化聚合法、溶液聚合法、或整體聚合法製得。此情況中，耐熱性和流動性優良。
本發明所涵蓋的技術中一般實施的懸浮聚合法、乳化聚合法、溶液聚合法、和整體聚合法可以無特別限制地用於本發明。
[4]d)甲基丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物
該甲基丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(d)較佳地包括65至85重量%的甲基丙烯酸酯系單體、10至30重量%的芳族乙烯基化合物、和5至10重量%的丙烯腈化合物。在此範圍內，可大幅改良耐天候性，且機械性質優良。
該甲基丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(d)的含量較佳為30至70重量%，更佳為35至60重量%，又更佳地為40至55重量%，最佳為40至50重量%。在此範圍內，可改良耐天候性，且耐刮性和著色性優良。
例如，該甲基丙烯酸酯單體可為含有具1至15個碳原子的烷基之甲基丙烯酸烷酯。作為明確的例子，該甲基丙烯酸酯單體可包括選自由下列所組成群組中之一或多者：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、和甲基丙烯酸月桂酯，且較佳為含有具1至4個碳原子的鏈烷基之甲基丙烯酸烷酯，更佳者為甲基丙烯酸甲酯。
例如，該芳族乙烯基化合物可包括選自由下列所組成群組中之一或多者：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、和對-三級丁基苯乙烯，較佳者為苯乙烯。
例如，該丙烯腈化合物可包括選自由下列所組成群組中之一或多者：丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、和異丙基丙烯腈，較佳者為丙烯腈。
該甲基丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(d)的重均分子量較佳為70,000至200,000 g/mol，更佳為100,000至150,000 g/mol，又更佳為120,000至140,000 g/mol。在此範圍內，耐天候性、流動性、抗張強度、和耐衝擊強度優良，且因為低表面糙度值，可實現柔軟、美觀的效果。
例如，該甲基丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(d)可藉溶液聚合法、整體聚合法、乳化聚合法、或懸浮聚合法製得。本發明所涵蓋的技術中一般實施的溶液聚合法、整體聚合法、乳化聚合法、和懸浮聚合法可以無特別限制地用於本發明。
[5]e)聚甲基丙烯酸烷酯
例如，該聚甲基丙烯酸烷酯(e)的含量可為0至40重量%，較佳為1至40重量%，更佳為10至40重量%，又更佳為20至40重量%，最佳為30至40重量%。在此範圍內，可大幅改良耐天候性，同時維持對等於或優於傳統ASA樹脂的機械性質和加工性。
該聚甲基丙烯酸烷酯(e)較佳地包括70至100重量%的甲基丙烯酸烷酯和0至30重量%的丙烯酸烷酯，更佳地包括75至99重量%的甲基丙烯酸烷酯和1至25重量%的丙烯酸烷酯，又更佳地包括80至98重量%的甲基丙烯酸烷酯和2至20重量%的丙烯酸烷酯，最佳地包括84至98重量%的甲基丙烯酸烷酯和2至16重量%的丙烯酸烷酯。在此範圍內，可大幅改良耐天候性，同時維持對等於或優於傳統ASA樹脂的機械性質和加工性。
例如，該甲基丙烯酸烷酯可為含有具1至15個碳原子的烷基之甲基丙烯酸烷酯。作為明確的例子，該甲基丙烯酸烷酯可包括選自由下列所組成群組中之一或多者：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、和甲基丙烯酸月桂酯，且較佳為含有具1至4個碳原子的鏈烷基之甲基丙烯酸烷酯，更佳為甲基丙烯酸甲酯。
例如，該丙烯酸烷酯可包括選自由下列所組成群組中之一或多者：含有具1至8個碳原子的烷基之丙烯酸烷酯，較佳地為選自由下列所組成群組中之一或多者：含有具1至3個碳原子的烷基之丙烯酸烷酯，更佳者為丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。
例如，該聚甲基丙烯酸烷酯(e)的重均分子量可為35,000至200,000 g/mol，較佳為50,000至200,000 g/mol。在此範圍內，耐天候性優良，且流動性、抗張強度、和衝擊強度優良。
作為另一例子，該聚甲基丙烯酸烷酯(e)可為重均分子量為50,000至200,000 g/mol的聚甲基丙烯酸烷酯(下文中稱為"高分子量PMMA樹脂")和重均分子量為35,000至45,000 g/mol的聚甲基丙烯酸烷酯(下文中稱為"低分子量PMMA樹脂")之混合物。
例如，該高分子量PMMA樹脂和該低分子量PMMA樹脂的重量比(高分子量PMMA樹脂：低分子量PMMA樹脂)可為1:0.1至2.0，較佳為1:1.3至1.7，更佳為1:1.4至1.6。在此範圍內，流動性、抗張強度、耐衝擊強度、和耐天候性優良，且因為低表面糙度值，所以可實現柔軟、美觀的效果。
[6]表面改質劑
本發明之表面改質劑較佳地包括選自由下列所組成群組中之一或多者：尼龍系表面改質劑、聚苯乙烯系表面改質劑、和丙烯腈化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物系表面改質劑。此情況中，耐天候性優良，同時維持對等於或優於傳統ASA樹脂的機械性質和加工性。特別地，可賦予產品表面的粗糙感，並因此而使得該產品可具有奢華外觀而沒有人造的塑膠感。
作為明確的例子，該尼龍系表面改質劑可包括選自由下列所組成群組中之一或多者：聚醯胺6、聚醯胺66(PA 6.6)、聚醯胺46、聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺610、聚醯胺612、聚醯胺6/66、聚醯胺6/612、聚醯胺MXD6、聚醯胺6/MXD6、聚醯胺66/MXD6、聚醯胺6T、聚醯胺6I、聚醯胺6/6T、聚醯胺6/6I、聚醯胺66/6T、聚醯胺66/6I、聚醯胺6/6T/6I、聚醯胺66/6T/6I、聚醯胺9T、聚醯胺9I、聚醯胺6/9T、聚醯胺6/9I、聚醯胺66/9T、聚醯胺6/12/9T、聚醯胺66/12/9T、聚醯胺6/12/9I、和聚醯胺66/12/6I，較佳者為聚醯胺66(PA 6.6)、聚醯胺6(PA 6)、或彼等之混合物。此情況中，耐天候性優良，同時維持對等於或優於傳統ASA系樹脂的機械性質和加工性。特別地，可賦予產品表面的粗糙感，並因此提供具有奢華外觀而沒有人造塑膠感之產品。
例如，該尼龍系表面改質劑的熔點較佳為210℃或更高，較佳為215℃或更高，更佳為220℃或更高，作為明確的例子，210至270℃。
例如，該尼龍系表面改質劑的相對黏度(96%硫酸溶液)較佳為2.0至4.0，較佳為2.0至3.5，更佳為2.0至3.0，又更佳為2.4至2.7。
此描述中，相對黏度可根據ISO 307，使用Ubbelohde黏度計，藉硫酸法測量。
該苯乙烯系表面改質劑較佳地包括選自由下列所組成群組中之一或多者：玻璃纖維強化的SPS、阻燃性SPS、含尼龍的SPS、摻混的SPS、共聚的SPS、和均聚物SPS，更佳者為均聚物SPS。此情況中，耐天候性優良，同時維持對等於或優於傳統ASA樹脂的機械性質和加工性。特別地，可賦予產品表面的粗糙感，並因此而使得該產品可具有奢華外觀而沒有人造的塑膠感。
此描述中，該均聚物SPS是指不含共聚物的間規聚苯乙烯，且可以無特別限制地使用本發明涵蓋的技術中常用的均聚物SPS。
該丙烯腈化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物系表面改質劑中含括的粒子的形狀可以不同，且該丙烯腈化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物系表面改質劑的粒徑分佈較佳為5 µm或更高，更佳為5至20 µm，又更佳為10至20 µm。在此範圍內，可實現粗糙表面和優良的物理性質，如耐衝擊強度。
該粒徑分佈係平均粒徑為300至800 nm的一次粒子聚集結果形成的二次粒子的粒徑分佈。該粒徑分佈受到膜擠壓溫度的影響。隨著該粒徑分佈值的提高，ASA產品表面上的粗糙度提高。
此描述中，該粒徑分佈可藉TEM方法測得。
例如，基於100重量分的該苯乙烯系樹脂，該表面改質劑的含量可為1至10重量分，較佳為1至8重量分，更佳為1至6重量分，又更佳為1至5重量分，最佳為3至5重量分。在此範圍內，賦予ASA產品表面粗糙感，且物理性質均衡優良。
可以無特別限制地使用本發明涵蓋的技術中常用以製造表面改質劑之方法來製備本發明之表面改質劑，且當市售表面改質劑符合根據本發明之表面改質劑之定義時，可以使用市售表面改質劑。
[7]額外添加劑
本發明之該熱塑性樹脂組成物較佳地包括潤滑劑、抗氧化劑、和UV安定劑。
基於100重量分的該苯乙烯系樹脂，該潤滑劑的含量較佳為0.3至2重量分，更佳為1至2重量分，又更佳為1.2至1.7重量分。在此範圍內，可得到具有粗糙感的表面，且耐衝擊強度和流動性優良。
該潤滑劑較佳地包括選自由下列所組成群組中之一或多者：酯系潤滑劑、金屬鹽系潤滑劑、羧酸系潤滑劑、烴系潤滑劑、和醯胺系潤滑劑，更佳者為醯胺系潤滑劑，又更佳為硬脂醯胺系潤滑劑，最佳為含有具1至10個碳原子的伸烷基之伸烷基雙(硬脂醯胺)。在此範圍內，可得到具有粗糙感的表面，且耐衝擊強度和流動性優良。
此描述中，該硬脂醯胺系潤滑劑可包括硬脂醯胺和其中硬脂醯胺的至少一個氫經另一取代基取代之硬脂醯胺取代基。
可以無特別限制地使用本發明涵蓋的技術內常用的酯系潤滑劑、金屬鹽系潤滑劑、羧酸系潤滑劑、烴系潤滑劑、和醯胺系潤滑劑。
該抗氧化劑較佳地包括選自由下列所組成群組中之一或多者：酚系抗氧化劑和含磷的抗氧化劑，更佳者為酚系抗氧化劑和含磷的抗氧化劑之混合物。
基於100重量分的該苯乙烯系樹脂，該酚系抗氧化劑和含磷的抗氧化劑各者的含量較佳為0.05至1.5重量分，更佳為0.1至1.0重量分，又更佳為0.2至0.5重量分。在此範圍內，可得到具有粗糙感的表面，且抗氧化效果優良。
該酚系抗氧化劑較佳地包括選自由下列所組成群組中之一或多者：肆[伸乙基-3-(3,5-二-三級丁基羥基苯基)丙酸酯](IR-1010)、3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯(IR-1076)、肆[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、和1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-三級丁基-4-羥基二苯乙二酮(hydroxybenzil))苯，更佳者為3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯(IR-1076)。此情況中，可得到具有粗糙感的表面，且抗氧化效果優良。
該含磷的抗氧化劑較佳地包括選自由下列所組成群組中之一或多者：參(2,4-二-三級丁基苯基)亞磷酸鹽、參(壬基苯基)亞磷酸鹽(TNPP)、和二-(2,4-二-三級丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，更佳者為參(2,4-二-三級丁基苯基)亞磷酸鹽。此範圍內，可得到具有粗糙感的表面，且抗氧化效果優良。
該UV安定劑較佳包括選自由下列所組成群組中之一或多者：苯并三唑系UV安定劑和HALS系UV安定劑，更佳者為苯并三唑系UV安定劑和HALS系UV安定劑之混合物。
基於100重量分的該苯乙烯系樹脂，該UV安定劑較佳地包括0.1至1.0重量分的苯并三唑系UV安定劑和0.1至1.0重量分的HALS系UV安定劑，更佳地包括0.2至0.7重量分的苯并三唑系UV安定劑和0.2至0.7重量分的HALS系UV安定劑，又更佳地包括0.3至0.6重量分的苯并三唑系UV安定劑和0.3至0.6重量分的HALS系UV安定劑。在此範圍內，可得到具有粗糙感的表面，且耐光性優良。
例如，該苯并三唑系UV安定劑可為羥基苯并三唑系化合物，較佳為2-(2'-羥基苯基)苯并三唑系化合物，且更佳包括選自由下列所組成群組中之一或多者：2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-三級丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(5'-三級丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-三級丁基-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基-5-氯苯并三唑)、2-(3'-二級丁基-5'-三級丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-三級戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-雙(α,α-二甲基苄基)-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基-羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-三級丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-三級丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-伸甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]、和2-[3'-三級丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇的轉酯化反應產物。在此範圍內，可得到具有粗糙感之表面，且耐光性優良。
該HALS-系UV安定劑較佳地包括選自由下列所組成群組中之一或多者：1,1-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-N-丁基-3,5-二-三級丁基-4-羥基二苯乙二酮丙二酸酯(hydroxybenzilmalonate)、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的縮合產物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-三級辛基胺基-2,6-二-氯-1,3,5-三
Figure 110100617-A0101-12-01
的直鏈或環狀縮合產物、參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氮基三乙酸酯(nitrilotriacetate)、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1'-(1,2-乙二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌
Figure 110100617-A0101-12-01
酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三
Figure 110100617-A0101-12-01
的直鏈或環狀縮合產物、7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧螺-[4,5]癸烷和表氯醇的反應產物，更佳者為雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸酸酯、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚，或彼等之混合物。在此範圍內，可得到具有粗糙感之表面，且耐光性優良。
必要時，基於100重量分的該苯乙烯系樹脂，本發明之熱塑性樹脂組成物可另外包括0.01至5重量分、0.05至3重量分、0.1至2重量分、或0.5至1重量分之選自由下列所組成群組中之一或多者：熱安定劑、染料、顏料、著色劑、脫模劑、抗靜電劑、抗菌劑、加工助劑、金屬去活化劑、阻燃劑、煙霧抑制劑、防滴劑、減摩擦劑、和耐磨劑。在此範圍內，可得到具有所須的物理性質且未損及其潛在物理性質之ASA系樹脂組成物。
[8]熱塑性樹脂組成物
例如，使用光學輪廓儀系統，於5點測量，本發明之熱塑性樹脂組成物的平均糙度(Ra)為0.3至3 µm，較佳為0.35至2.8 µm，更佳為0.35至2.5 µm，又更佳為0.38至2.4 µm，又甚至更佳為1至2.4 µm，最佳為1.5至2.4 µm。在此範圍內，耐天候性優良且未損及機械性質和加工性，可提供具有奢華外觀而沒有人造的塑膠感的產品。
例如，根據ASTM D-1238，於220℃在10 kg下測定，該熱塑性樹脂組成物的熔流指數(MI)是4至15 g/10 min，較佳為10至15 g/10 min。在此範圍內，加工性和物理性質均衡優良。
例如，根據ASTM 256，使用1/4英吋厚的試樣，該熱塑性樹脂組成物的耐衝擊強度較佳是7至25 kg·cm/cm。在此範圍內，耐衝擊強度和物理性質均衡優良。
製造本發明之熱塑性樹脂組成物的方法較佳地包含混合100重量分的苯乙烯系樹脂和1至10重量分的表面改質劑及使用擠壓捏和機於220至280℃製成顆粒的步驟，其中該熱塑性樹脂組成物的偏斜度(Rsk)是0.65至1.35。此情況中，可維持對等於或優於傳統的ASA樹脂的機械性質和加工性，且可體現優良的耐天候性和表面光澤、低光澤、和低表面糙度值，藉此提供具有柔軟感的ASA樹脂產品。
此外，製造本發明之熱塑性樹脂組成物的方法較佳地包含混合100重量分的苯乙烯系樹脂和1至10重量分的表面改質劑及使用擠壓捏和機於220至280℃製成顆粒的步驟，其中，使用光學輪廓儀系統，於5點測量，該熱塑性樹脂組成物的數值平均糙度(Ra)是0.3至3 µm。此情況中，可維持對等於或優於傳統的ASA樹脂的機械性質和加工性，且可體現優良的耐天候性和表面光澤、低光澤、和低表面糙度值，藉此提供柔軟感。
此外，製造本發明之熱塑性樹脂組成物的方法較佳地包含混合100重量分的苯乙烯系樹脂和1至10重量分的表面改質劑及使用擠壓捏和機於220至280℃製成顆粒的步驟，其中，該苯乙烯系樹脂包含選自由下列所組成群組中之一或多者：丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(a)、芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(b)、耐熱性苯乙烯系樹脂(c)、和甲基丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(d)，而該表面改質劑包含選自由下列所組成群組中之一或多者：聚苯乙烯系表面改質劑、尼龍系表面改質劑、和丙烯腈化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物系表面改質劑。此情況中，可維持對等於或優於傳統的ASA樹脂的機械性質和加工性，且可體現優良的耐天候性和表面光澤、低光澤、和低表面糙度值，藉此提供柔軟感。
製造該熱塑性樹脂組成物之方法享有上述熱塑性樹脂組成物的所有技術特點。據此，將省略其重複的描述。
使用擠壓捏和機之製造顆粒的步驟較佳在220至280℃，更佳在240至280℃實施。此情況中，該溫度是筒身的溫度。
可以無特別限制地使用本發明涵蓋的技術內常用的擠壓捏和機，且較佳使用雙股擠壓捏和機。
[9]模製物件
本發明之模製物件包括本發明之熱塑性樹脂組成物。此情況中，耐天候性優良，同時維持對等於或優於傳統的ASA樹脂產品的機械性質和加工性，且可賦予產品表面粗糙感，藉此提供具有奢華外觀而沒有人造的塑膠感之產品。
例如，該模製物件可為擠壓模製物件或射出模製物件，較佳為建築外部材料，更佳為用於艙面的地板材料或用於屋面的材料。
該模製物件較佳地藉由於190至250℃的模製溫度擠壓或射出本發明之熱塑性樹脂組成物而製得。在此範圍內，霧化(matte)效果優良。
例如，可以使用膜擠壓機進行該擠壓步驟。
在本發明之熱塑性樹脂組成物、該熱塑性樹脂組成物之製法、和包括該熱塑性樹脂組成物之外部材料的描述中，未明確描述的其他條件或設備可以無特別限制地適當地選自實行此技術常用的範圍內。
下文中，將參照以下的較佳實例更詳細地描述本發明。但是，提出的這些實例僅用於說明目的且不應對本發明的範圍和精神構成限制。此外，嫻於此技術者顯見可以在不背離本發明之精神和範圍的情況下，作出各種改變和修飾，且此改變和修飾亦在所附申請專利範圍的範圍內。
[實例]
實例1至7及比較例1和2中使用的材料如下。
A-1)平均粒徑為100 nm之含有丙烯酸丁酯橡膠的小直徑ASA樹脂
A-2)平均粒徑為400 nm之含有丙烯酸丁酯橡膠的大直徑ASA樹脂
B-1)SAMMA樹脂(XT500，重均分子量：80,000 g/mol，LG Chemical Co.)
B-2)SAMMA樹脂(XT510，重均分子量：130,000 g/mol，LG Chemical Co.)
C-1)SPS表面改質劑(產品名：300ZC，製造商：IDEMITSU Co.)
C-2)Nylon66(產品名：poly amide N66 U4800，製造商：INVISTA Co.)
C-3)Nylon6(產品名：poly amide N6 EN300，製造商：KPCHEMTECH Co.)
C-4)MA210(產品名：MA210，製造商：LG Chemical Co.)
C-4)SL0100(產品名：SL0100，製造商：LOTTE Advanced Chemicals)
C-4)AM808(產品名：AM808，製造商：Zeon Kasei Co.)
[10]實例1
混合21重量分的小直徑ASA樹脂、32重量分的大直徑ASA樹脂、47重量分的SAMMA樹脂、5重量分的SPS表面改質劑、1.5重量分的EBS(SUNKOO Co.)作為潤滑劑、0.5重量分的3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙烯酸十八烷酯和0.5重量分的參(2,4-二-三級丁基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑、0.5重量分的Tinuvin P(BASF Co.)作為苯并三唑系UV安定劑、和0.5重量分的Tinuvin770(BASF Co.)作為HALS系UV安定劑，然後使用該混合物及使用擠壓捏和機(28 pi，L/D：36)於220℃製成ASA樹脂組成物粒。
使用製得的ASA樹脂組成物粒和使用膜擠壓機製得均勻厚度為0.15 T的膜，使用該膜作為樣品，及根據以下方法進行測量。此時，使用用於片模製的單股擠壓機(E20T, 20 pi, L/D: 25, Collin Co.)作為膜擠壓機，且溫度條件設定如下：自擠壓機的入口，筒身溫度依序為50、200、210、和210℃且模具溫度依序為220、220、和230℃。該粒子在烤箱中於80℃充分乾燥3小時或更長時間以消除濕氣影響，然後經由該膜擠壓機的入扣饋至膜擠壓機中以製備具有0.15 T之均勻厚度的膜。使用水作為介質，後滾輪的溫度設定於85℃，且如圖3所示，滾輪的構形使得擠壓通過T-模具之樹脂的僅一側與滾輪接觸。此時，該膜擠壓機的螺釘RPM固定於100，且調整滾輪的線性速度，使得該膜具有0.15 T的厚度。此時，測定擠壓膜表面中與第一滾論接觸之表面的偏斜度(Rsk)、表面糙度值(Ra)、和膜光澤。此外，進行表面糙度的感官評估。用於對照，當測量未與該第一滾輪接觸的表面時，會有表面糙度差異。
此外，製得的ASA樹脂組成物粒在射出溫度(基於入口)為200、210、210、和220℃、模具溫度為60℃、保壓3 bar、和射出速率為80 bar的條件下射出以得到試樣時，根據以下測量方法測量試樣的熔流指數和Izod耐衝擊強度。
實例2至7及比較例1和2
以與實例1中相同的方式實施程序，但所用SPS表面改質劑的含量和類型示於以下的表1。
[試驗例]
根據以下方法測量實例1至7及比較例1和2中製得的0.15 T膜的性質，且其結果示於以下的表1。
*偏斜度(Rsk)：參照圖1，測量偏斜度時，使用光學輪廓儀系統(Nano View NV-2700, Nano System Co.)，且在WSI Envelope模式和接物鏡(20×)×接目鏡(1×)的條件下，在±40 µm的範圍內進行掃描。此時，將樣品固定在平台上，並進行5點測量。用於測量值，使用用以得到上部影像中所示之均方根偏差(Rq)的等式和用以得到下部影像中所示偏斜度(Rsk)的等式計算5點的平均值。
*表面糙度值(Ra)：使用光學輪廓儀系統(NV-2700, Nano System Co.,Ltd.)測量5點的表面糙度值，並計算測得的表面糙度值的平均值。當表面糙度值低時，以手接觸時的紋理平滑且光澤均勻。
*膜光澤：使用VG7000光澤計於60°測量膜光澤。
*表面糙度的感官評估：以手擦拭表面時，表面非常粗糙時標記為◎；表面粗糙時標記為○；表面略粗糙時標記為△；及表面平滑時標記為X。
*熔流指數(MI)：根據ASTM D-1238，於220℃在10 kg下測量熔流指數。
*Izod耐衝擊強度(kg/cm 2)：根據ASTM 256，使用厚度為1/4英吋的試樣，測量Izod耐衝擊強度。
Figure 02_image001
參照表1中的感知評估結果，在具有根據本發明之Rsk值之熱塑性樹脂組成物的情況中(請參照實例1至7)，各樣品的表面展現粗糙感，指出該樣品具有奢華外觀而沒有人造的塑膠感。
但是，參照熱塑性樹脂組成物所具有的Rsk值在根據本發明之範圍外的感知評估結果(請參照比較例1和2)，各個樣品的表面未展現粗糙感且和一般的塑膠一樣平滑，指出該樣品的外觀具有人造的塑膠感。
[圖1]示意性地出示根據本發明的偏斜度(Rsk)的定義、計算方法和意義。該偏斜度(Rsk)定義為代表在相關於統計學的直方圖中的平均值之不對稱的方向和程度的特徵值，且經由偏斜度(Rsk)能夠評估大部分表面包含哪些峰和谷。特別地，在圖1的上部圖像中，出示用於得到均方根偏差(Rq)的等式及示出其含義的圖像。Z代表峰的高度，而ℓ代表平均截取長度(取樣長度)。此外，在圖1的下部圖像中，出示用於得到偏斜度(Rsk)的等式及示出其含義的圖像。隨著偏斜度(Rsk)值大於0和提高，峰的分佈基於均線而提高。隨著偏斜度(Rsk)值小於0和降低，谷的分佈基於均線而提高。根據本發明，當偏斜度(Rsk)調整在預定範圍內時，可以使得產品表面展現粗糙感而沒有塑膠感。
[圖2]包括使用實例和比較例中製備的熱塑性樹脂組成物而製造的0.15T膜樣品的偏斜度(Rsk)的直方圖。Y軸對應於高度。相關於均線，上部對應於谷的深度，而下部對應於峰的高度。此處，隨著峰分佈的提高，Rsk值變得大於0，且隨著谷分佈的提高，Rsk值變得低於0。更明確言之，實例2至7的Rsk值在本發明的範圍內，並因此實現產品表面的粗糙感而無塑膠感。但是，在比較例1的情況中，峰的數目和分佈面積小，因此無法良好地實現表面糙度。此外，在比較例2的情況中，峰的數目和分佈面積過大，因此無法良好地實現表面糙度。
[圖3]出示實例和比較例中使用的膜擠壓機。

Claims (14)

  1. 一種熱塑性樹脂組成物，其包含100重量分的苯乙烯系樹脂和1至10重量分的表面改質劑，其中該熱塑性樹脂組成物具有0.65至1.35的偏斜度(Rsk)。
  2. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中該苯乙烯系樹脂包含選自由下列所組成群組中之一或多者：丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物(vinyl cyanide compound)接枝共聚物(a)、芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(b)、耐熱性苯乙烯系樹脂(c)、甲基丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(d)、和聚甲基丙烯酸烷酯(e)。
  3. 如請求項2之熱塑性樹脂組成物，其中該苯乙烯系樹脂包含30至70重量%的該丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(a)、0至30重量%的該芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(b)、0至30重量%的該耐熱性苯乙烯系樹脂(c)、30至70重量%的該甲基丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(d)、和0至40重量%的該聚甲基丙烯酸烷酯(e)。
  4. 如請求項2之熱塑性樹脂組成物，其中該丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(a)包含選自由下列所組成群組中之一或多者：丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(i)，其包含40至60重量%之平均粒徑為0.3至0.5 µm的丙烯酸酯橡膠、20至45重量%的芳族乙烯基化合物、和10至20重量%的丙烯腈化合物，和丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(ii)，其包含40至60重量%之平均粒徑為0.05 µm或更高且低於0.3 µm的丙烯酸酯橡膠、20至40重量%的芳族乙烯基化合物、和10至20重量%的丙烯腈化合物。
  5. 如請求項4之熱塑性樹脂組成物，其中該丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(i)對該丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(ii)的重量比(i:ii)是1:0.3至0.9。
  6. 如請求項2之熱塑性樹脂組成物，其中該芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(b)包含選自由下列所組成群組中之一或多者：重均分子量為100,000至150,000 g/mol的芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物和重均分子量大於150,000 g/mol且為200,000 g/mol或更低的芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物。
  7. 如請求項2之熱塑性樹脂組成物，其中該耐熱性苯乙烯系樹脂(c)係α-甲基苯乙烯-丙烯腈化合物共聚物。
  8. 如請求項2之熱塑性樹脂組成物，其中該甲基丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(d)包含65至85重量%的甲基丙烯酸酯、10至30重量%的芳族乙烯基化合物、和5至10重量%的丙烯腈化合物。
  9. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中該表面改質劑包含選自由下列所組成群組中之一或多者：聚苯乙烯系表面改質劑、尼龍系表面改質劑、和丙烯腈化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物系表面改質劑。
  10. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中該聚苯乙烯系表面改質劑包含選自由下列所組成群組中之一或多者：玻璃纖維強化的SPS、阻燃性SPS、含尼龍的SPS、摻混的SPS、共聚的SPS、和均聚物SPS；該尼龍系表面改質劑包含選自由下列所組成群組中之一或多者：聚醯胺6、聚醯胺66(PA 6.6)、聚醯胺46、聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺610、聚醯胺612、聚醯胺6/66、聚醯胺6/612、聚醯胺MXD6、聚醯胺6/MXD6、聚醯胺66/MXD6、聚醯胺6T、聚醯胺6I、聚醯胺6/6T、聚醯胺6/6I、聚醯胺66/6T、聚醯胺66/6I、聚醯胺6/6T/6I、聚醯胺66/6T/6I、聚醯胺9T、聚醯胺9I、聚醯胺6/9T、聚醯胺6/9I、聚醯胺66/9T、聚醯胺6/12/9T、聚醯胺66/12/9T、聚醯胺6/12/9I、和聚醯胺66/12/6I；且該丙烯腈化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物系表面改質劑的粒徑分佈為5至25 µm。
  11. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中使用光學輪廓儀系統，於5點測量，該熱塑性樹脂組成物的算術平均糙度(Ra)是0.3至3 µm。
  12. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中該熱塑性樹脂組成物包含潤滑劑、抗氧化劑、和UV安定劑。
  13. 一種模製物件，其包含請求項1至12中任一項之熱塑性樹脂組成物。
  14. 如請求項13之模製物件，其中該模製物件係用於艙面的地板材料、用於屋面的材料、或用於建築的外部材料。
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