TW202206511A - 製成聚烯烴固體與固體添加劑之均質混合物的方法 - Google Patents

Abstract

一種製成聚烯烴固體與微粒固體添加劑之均質混合物而無需在該製成期間熔融該等聚烯烴固體或該微粒固體添加劑的方法。該方法包含以20至100赫茲的頻率向包含該等聚烯烴固體及該微粒固體添加劑之非均質混合物施加聲能持續一定時段，該時段足以實質上將該等聚烯烴固體與該微粒固體添加劑互混在一起；且同時維持該非均質混合物之溫度低於該至少一種微粒固體添加劑之熔點且低於該等聚烯烴固體之熔融溫度，藉此製成該均質混合物而無需熔融該等聚烯烴固體或該至少一種微粒固體添加劑。

Description

製成聚烯烴固體與固體添加劑之均質混合物的方法

聚烯烴與添加劑混合。

在該領域中或關於該領域的專利及專利申請公開案包括US 7,188,993 B1；US7695,817 B2；US 8,124,309 B2；US 8,435,714 B2；US 8,680,177 B2；US 8,889,331 B2；US 9,223,236 B2；US 9,593,919 B2；US 9,926,427 B2；US 9,957,360 B2。在該領域中或關於該領域的非專利出版物包括藉由流變學特徵評定阻燃聚丙烯的擠出-音波處理法（Assessment of extrusion-sonication process on flame retardant polypropylene by rheological characterization ）, G. Sanchez-Olivares等人 《AIMS材料科學（AIMS Materials Science）》, 2016；第3卷, 第2期, 第620至633頁；以及使用雙螺桿擠出與超音輔助增強粒子添加劑於聚合物中的分散（ENHANCED DISPERSION OF PARTICLE ADDITIVE INTO POLYMERS USING TWIN SCREW EXTRUSION WITH ULTRASOUNDASSISTANCE ）, K. Tarverdi等人, SPE ANTEC Anaheim 2017, 第1058至1062頁。

先前混合方法依賴於用固體添加劑機械摻合聚烯烴的固體（例如在攪拌槽裝置中）或熔體（例如在雙螺桿擠出機裝置中）。

吾人發現一種製成聚烯烴固體與微粒固體添加劑之均質混合物而無需在該製成期間熔融該等聚烯烴固體的方法。該方法包含以20至100赫茲的頻率向包含聚烯烴固體及微粒固體添加劑之非均質混合物施加聲能持續一定時段，該時段足以實質上將該等聚烯烴固體與該微粒固體添加劑互混在一起；，同時維持該非均質混合物之溫度高於該至少一種微粒固體添加劑之熔點且低於該等聚烯烴固體之熔融溫度，藉此製成該均質混合物而無需熔融該等聚烯烴固體或該至少一種微粒固體添加劑。

一種製成聚烯烴固體與微粒固體添加劑之均質混合物而無需在該製成期間熔融該等聚烯烴固體或該至少一種微粒固體添加劑的方法。該方法包含以20至100赫茲（Hz）的頻率向包含聚烯烴固體及微粒固體添加劑之非均質混合物施加聲能持續一定時段，該時段足以實質上將該等聚烯烴固體與微粒固體添加劑互混（充分地或完全地均質化）在一起；同時維持該非均質混合物之溫度低於該至少一種微粒固體添加劑之熔點且低於該等聚烯烴固體之熔融溫度，藉此製成該均質混合物而無需熔融該等聚烯烴固體且無需熔融微粒固體添加劑。

隨後為額外本發明態樣；一些為易於參考而進行如下編號。

態樣1.一種製成聚烯烴固體與微粒固體添加劑之均質混合物而無需在該製成期間熔融該等聚烯烴固體或微粒固體添加劑的方法，該方法包含以20至100赫茲（Hz）的頻率持續一定時段且以可有效地實質上將至少一種微粒固體添加劑及聚烯烴固體互混在一起的聲強向包含至少一種微粒固體添加劑及聚烯烴固體之第一非均質混合物施加聲能；同時維持該第一非均質混合物之溫度低於該至少一種微粒固體添加劑之熔點且低於該等聚烯烴固體之熔融溫度，藉此製成包含該等聚烯烴固體及該至少一種微粒固體添加劑的第一均質混合物而無需熔融該等聚烯烴固體或該至少一種微粒固體添加劑。該方法可以進一步包括在施加步驟期間無需機械移動聚烯烴固體或第一非均質混合物的特徵。至少一種微粒固體添加劑中之每一者之熔融溫度（在該熔融溫度下開始或起始熔融）可大於20.0℃，替代地大於100℃，替代地大於200℃。至少一種微粒固體添加劑之熔融溫度（在該熔融溫度下結束或完成熔融）可為至多4,000℃，替代地至多2,000℃，替代地至多1,000℃。聚烯烴固體之熔融溫度（在該熔融溫度下開始或起始熔融）可為60℃或更高，替代地大於100℃，替代地大於110℃。聚烯烴固體之熔融溫度（在該熔融溫度下結束或完成熔融）可為至多為220℃，替代地至多為180℃，替代地至多為150℃。

態樣2.如態樣1之方法，其中施加步驟的特徵在於以下特徵（i）至（v）中之任一者：（i）頻率為50至70 Hz，替代地為55至65 Hz，替代地為58至62 Hz，替代地為59至61 Hz；（ii）時段為0.5分鐘至4小時，替代地為0.5分鐘至2小時，替代地為1分鐘至60分鐘；（iii）（i）及（ii）兩者；（iv）低於該至少一種微粒固體添加劑之熔點且低於聚烯烴固體之熔融溫度的第一非均質混合物之維持溫度包含第一非均質混合物之維持溫度為10℃至109℃，替代地15℃至99℃，替代地20.0℃至39.9℃，替代地20.0℃至29.9℃（例如25℃±3℃）；以及（v）（iv）及（i）至（iii）中之任一者。頻率由聲混合器設定。強度足以移動對混合有效之具有足夠振幅之材料。

態樣3.如態樣1或2之方法，其中該第一非均質混合物之聚烯烴固體之特徵在於物理形式（亦即，固體微粒形式）為粉末、顆粒或糰粒，並且在於熔融溫度為61℃至180℃，替代地90℃到180℃，替代地110℃到174℃，替代地120℃到180℃；且第一非均質混合物的至少一種微粒固體添加劑的特徵在於熔點為40℃至999℃；且在施加步驟期間，將第一非均質混合物維持在低於至少一種微粒固體添加劑的熔點且低於110℃之溫度下。第一非均質混合物之聚烯烴固體之特徵可在於如藉由計數所量測，平均粒徑為10至500個粒子/公克（ppg），替代地11至80 ppg，替代地20至40 ppg。

態樣4.如態樣1至3中任一項之方法，其中聚烯烴固體的聚烯烴（亦即，聚烯烴聚合物的微粒形式）為：聚乙烯均聚物；乙烯/α-烯烴共聚物；（可水解矽烷基）-官能聚乙烯共聚物（HSG-FP共聚物）；乙烯/不飽和羧酸酯共聚物（例如，乙烯/乙酸乙烯酯（EVA）共聚物或乙烯/（甲基）丙烯酸烷酯（EAA或EAM）共聚物）；或其任何兩者或更多者之摻合物。聚烯烴可為該（可水解矽烷基）-官能聚乙烯共聚物（HSG-FP共聚物）

態樣5.如態樣1至4中任一項之方法，其中至少一種微粒固體添加劑為添加劑（B）_sol 至（I）_sol 中之任何一或多者：（B）_sol ，液體矽烷醇縮合催化劑（例如癸烷磺酸或甲苯磺酸）；（C）_sol ，固體抗氧化劑（例如作為LOWINOX TBP-6出售的2,2'-硫基雙(6-第三丁基-4-甲基酚)）；（D）_liq ，固體著色劑（例如碳黑或TiO2）；（E）_sol ，液體防焦劑（例如氫醌）；（F）_sol ，固體穩定劑，其用於穩定均質混合物以抵抗紫外線的作用（UV穩定劑），例如固體受阻胺光穩定劑（HALS）（例如作為Chimassorb 944出售的聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]-1,6己二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]])）；（G）_sol ，固體加工助劑（例如作為Kemamide W-40出售的N,N'-伸乙基雙(硬脂醯胺)固體）；（H）_sol ，固體阻燃劑（例如金屬水合物）；以及（I）_sol ，不為（A）的固體聚合物（例如聚丙烯均聚物或丙烯/乙烯共聚物）。替代地或另外，至少一種微粒固體添加劑可為固體有機過氧化物（例如，二枯基過氧化物），固體交聯助劑（例如，異氰脲酸三烯丙酯）或固體水分產生劑（例如，三水合氧化鋁（Al₂ O₃ ^. 3H₂ O）或一水草酸鈣）。如態樣5之均質混合物為可濕固化的且可包含15.00至99.99重量%（wt%）之（A）HSG-FP共聚物且其餘部分為微粒固體添加劑，其均按均質混合物之總重量計。在態樣5中，聚烯烴固體之聚烯烴可為（A）（可水解矽烷基）-官能聚乙烯共聚物（HSG-FP共聚物）。

態樣6.如態樣1至5中任一項之方法，其中第一非均質混合物還包含至少一種液體添加劑，並且第一均質混合物還包含至少一種液體添加劑。至少一種液體添加劑可為添加劑（B）_liq 至（I）_liq 中之任何一或多者：（B）_liq ，液體矽烷醇縮合催化劑（二月桂酸二丁基錫或乙磺酸）；（C）_liq ，液體抗氧化劑（例如2-甲基-4,6-雙(辛基硫代甲基)苯酚，例如IRGASTAB Cable KV 10）；（D）_liq ，液體著色劑（例如液體染料）；（E）_liq ，液體防焦劑；（F）_liq ，液體穩定劑，其用於穩定均質混合物以抵抗紫外線的作用（UV穩定劑），例如液體受阻胺光穩定劑（HALS）；（G）_liq ，液體加工助劑（例如，礦物油）；（H）_liq ，液體阻燃劑（例如，溴化聚苯乙烯；溴化橡膠、聚(乙烯基溴)、聚(亞乙烯基溴)、聚(溴化丙烯酸烷酯)、聚(丙烯酸溴化烷酯)，或溴化丁二烯-苯乙烯共聚物）；以及（I）_liq ，不為（A）的液體聚合物（例如，聚二甲基矽氧烷流體）。（B）_liq ，液體矽烷醇縮合催化劑可為二月桂酸二丁基錫或(C₁ -C₄ )烷磺酸。（E）_liq 液體防焦劑可為2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯（也稱為α-甲基苯乙烯二聚體或AMSD）或液體可水解的矽烷（例如辛基三乙氧基矽烷（OTES）或乙烯基三甲氧基矽烷（VTMS））。（E）_liq 可為式RSi(X)₃ 的化合物，其中R為(C₁ -C₁₀ )烷基、(C₂ -C₁₀ )烯基、(C₂ -C₁₀ )炔基或X，且每個X獨立為(C₁ -C₁₀ )烷氧基、(C₁ -C₁₀ )羧基、二((C₁ -C₁₀ )烷基)胺基或(C₁ -C₁₀ )肟基。替代地或另外，至少一種液體添加劑可為液體有機過氧化物（例如過氧化二異丙苯或過氧乙酸第三丁酯）、液體交聯助劑（例如異氰尿酸三烯丙酯）或液體水分產生劑（例如羥基封端之聚二甲基矽氧烷流體）。至少一種液體添加劑中之每一者之凝固點獨立地小於20.0℃、替代地小於15℃、替代地小於5℃。至少一種液體添加劑中之每一者之凝固點獨立地可為至少約-80℃、替代地至少約-50℃、替代地至少約-10℃。

態樣7.如態樣1至6中任一項之方法，其進一步包含在該施加步驟之前，藉由使該等聚烯烴固體與該至少一種微粒固體添加劑接觸以製成該第一非均質混合物來製成該第一非均質混合物。用於接觸步驟中之聚烯烴固體可不含至少一種微粒固體添加劑。施加聲能步驟中所用之第一非均質混合物可為新製的。“新製”意謂接觸步驟與施加聲能步驟之起始之間的時間可小於30分鐘、替代地小於15分鐘、替代地小於10分鐘、替代地小於5分鐘。替代地，施加聲能步驟中所用之第一非均質混合物可為預老化的。“預老化”意謂接觸步驟與施加聲能步驟之起始之間的時間可為至少30分鐘、替代地大於60分鐘、替代地大於120分鐘。

態樣8.如態樣7之方法，其中該接觸步驟進一步包含額外接觸步驟（i）或（ii）：（i）使該等聚烯烴固體及該至少一種微粒固體添加劑與至少一種液體添加劑接觸以製成該第一非均質混合物；或（ii）使該等聚烯烴固體及該至少一種微粒固體添加劑與熔點為25℃至110℃之較低熔點固體添加劑（例如三聚氰酸三烯丙酯，溶點26℃至28℃）接觸以製成非均質固體預混合物，且熔融該較低熔點固體添加劑而無需熔融該等聚烯烴固體以便製成該第一非均質混合物。較低熔點固體添加劑之熔點可為30.0℃至109℃，替代地40.0℃至79.9℃，替代地30.0℃至49.9℃。用於額外接觸步驟（i）之聚烯烴固體及至少一種微粒固體添加劑可不含至少一種液體添加劑。額外接觸步驟（i）或（ii）中製成且用於施加聲能之步驟中的第一非均質混合物可為新製的。“新製”意謂在接觸步驟（i）或（ii）與開始施加聲能步驟之間的時間可足夠短，以便防止至少一種液體添加劑具有用於被動地浸泡或吸收（若可能）至聚烯烴固體中以達至任何顯著程度或任何程度所需之時長。接觸步驟與起始施加聲能步驟之間的足夠短時間可為小於30分鐘，替代地小於15分鐘，替代地小於10分鐘，替代地小於5分鐘。替代地，可使在額外接觸步驟（i）或（ii）中製成且用於施加聲能之步驟中的第一非均質混合物預老化。「預老化」意謂額外接觸步驟（i）或（ii）與開始施加聲能步驟之間的時間可足夠長，以便允許至少一種液體添加劑具有用於將至少一種液體添加劑的一些但並非全部被動地浸泡或吸收（若可能）至聚烯烴固體中以達至顯著程度或可量測之時長。額外接觸步驟（i）或（ii）與施加聲能步驟開始之間的足夠長的時間可以是至少30分鐘，或者大於60分鐘，或者大於120分鐘。

態樣9.如態樣1至8中任一項之方法，其進一步包含以下步驟：使該第一均質混合物與不同於該等聚烯烴固體之至少一種微粒固體添加劑接觸，以製成第二非均質混合物，其包含該第一均質混合物及至少一種微粒固體添加劑；且隨後以20至100 Hz的頻率且以可有效地實質上將其互混在一起的聲強施加聲能，同時維持該第二非均質混合物之溫度低於該至少一種微粒固體添加劑之熔點且低於該等聚烯烴固體之熔融溫度，藉此製成第二均質混合物，而無需在該等製成步驟期間熔融該等聚烯烴聚合物固體或該至少一種微粒固體添加劑，該第二均質混合物包含該等聚烯烴固體、該至少一種微粒固體添加劑。

態樣10.如態樣1至9中任一項之方法，其進一步包含以下步驟：熔融該均質混合物的聚烯烴固體以製成熔融混合物；使該熔融混合物成形以得到成形熔融混合物；且冷卻該成形熔融混合物以得到成形固體。成形固體可適用作製成品。成形可包含塗佈、擠出或模製。均質混合物可為所製成之第一或第二均質混合物，如編號態樣所示。

態樣11.如態樣10之方法，其中該成形步驟包含將該熔融混合物作為塗層擠出至導電芯（例如，電線、光纜或兩者）上，且使該塗層固化以製成包含該導電芯及至少部分地覆蓋該導電芯之塗層-成形固體的塗層導體。該方法可進一步包含固化（交聯）塗層成形固體，以得到包含導電芯及至少部分覆蓋導電芯之塗層成形固化產物的塗層導體。此態樣可用於製成包含諸如低電壓電力電纜之電力電纜的製成品。

態樣12.如態樣10或11之方法，其進一步包含固化該成形固體之聚烯烴以得到成形固化產物。

態樣13.一種成形固化產物，其由態樣12之方法製備。

該方法在聲混合器裝置中製成均質混合物，其不含可能干擾或減弱施加步驟之聲能之組分。自實驗室工作台至商業製造之各種規模用途的聲混合器裝置可為市售的，包括獲自美國蒙大拿州比尤特的Resodyn聲混合器（Resodyn Acoustic Mixers, Butte, Montana, USA）之共振聲混合器。

製成方法無需熔融聚烯烴固體即製成均質混合物。在實際意義上，可藉由對混合物進行目視檢查或取樣（當其自非均質狀態轉變成均質狀態時）且量測樣品之特性來識別達成均質性。舉例而言，當量測之取樣誤差與量測之總誤差相比可忽略或相同時達成均質性。在所有其他條件相等之情況下，（i）聲能愈大，達成均質性所需之時段愈短，且反之亦然；及（ii）與聚合物固體諧振之頻率愈近，達成均質性所需之時段愈短，且反之亦然。

由該方法製成的均質混合物可表徵為均質的，因為微粒固體添加劑實質上均勻吸附在聚烯烴固體之外表面及任何可獲取之內表面上。“實質上均勻吸附”意謂聚烯烴聚合物固體之幾乎所有可獲取表面具有至少一些吸附在其上之微粒固體添加劑，儘管吸附之微粒固體添加劑之量可在表面上變化。吸附於聚烯烴固體表面上後，微粒固體添加劑可保留於其上或至少一些可遷移至聚烯烴固體中。

該方法使得能夠在無需使用熔融擠出或熔融混配（其需要熔融聚烯烴固體）的情況下製成包含聚烯烴固體及至少一種微粒固體添加劑之均質混合物。因此，相比於藉由熔融擠出或熔融混配製成之比較均質混合物之熱歷程，由該方法製成之均質混合物之熱歷程危害性較低（例如，較少氧化降解及/或較少焦燒或過早交聯）。舉例而言，由該方法製成之均質混合物可在其熱老化之前及/或之後具有改良之固化特性（例如，較低熱蠕變%）、改良之機械特性（例如，較高拉伸強度、較大斷裂伸長率）。

液體意謂介於氣體與固體之間且具有穩定體積，但不具有界定形狀的非晶形物質中間物。

熔融意謂將材料自固態物質變成液態物質。通常，熔融意謂改變完成，以使得液態物質不含未熔融固體形式之材料。材料表徵為固體或液體之材料溫度為20℃。

聚烯烴意謂包含衍生自聚合烯烴官能單體或使至少兩種烯烴官能單體共聚之構成單元的任何大分子，或此類大分子之混合物。聚烯烴可為非晶形（亦即在差示掃描熱量測定（DSC）中具有玻璃轉移溫度但無熔點）或半結晶（亦即在DSC中具有玻璃轉移溫度及熔點）。

適合聚烯烴之實例為基於乙烯之聚合物，諸如聚乙烯均聚物及基於乙烯之共聚物；基於丙烯之聚合物，諸如聚丙烯均聚物及基於丙烯之共聚物；鹵化聚烯烴；接枝烯基官能單環有機矽氧烷-聚乙烯共聚物；乙烯/烯基官能單環有機矽氧烷共聚物；及聚苯乙烯聚合物，諸如US 2012/0209056 A1中給出之彼等者。鹵化聚烯烴之實例為聚(氯乙烯)聚合物（PVC）、氯化聚(氯乙烯)聚合物（CPVC）、氯化聚乙烯聚合物、氯化天然或合成橡膠、氯化聚苯乙烯、聚(溴乙烯)聚合物、溴化丁二烯/苯乙烯共聚物、溴化聚苯乙烯聚合物、溴化天然或合成橡膠及氯乙烯與可共聚烯系不飽和單體之共聚物。可共聚烯系不飽和單體之實例為乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、偏二氯乙烯、反丁烯二酸烷酯、順丁烯二酸烷酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、α-氯丙烯酸甲酯、苯乙烯、三氯乙烯、乙烯基醚、乙烯基酮、1-氟-2-氯乙烯、丙烯腈、氯丙烯腈、二乙酸亞烯丙酯及二乙酸亞氯烯丙酯，及其任何兩者或更多者之混合物。關於詳情，參見US 10,119,015 B2。聚烯烴可為熱塑性彈性體或增容劑，諸如US 8,697,787 B2中給出之彼等者。為共聚物之聚烯烴可為二聚物（藉由聚合兩種不同烯烴單體製成）、三元共聚物（藉由聚合三種不同烯烴單體製成）或四元共聚物（藉由聚合四種不同烯烴單體製成）。為共聚物之聚烯烴可為嵌段共聚物或無規共聚物。

在一些態樣中，聚烯烴為基於乙烯之聚合物。適合之基於乙烯之聚合物之實例為聚乙烯均聚物、乙烯/(C₄ -C₂₀ )α-烯烴共聚物、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯/二烯單體（EPDM）共聚物，諸如乙烯/丙烯/1,3-丁二烯三元共聚物及乙烯/1-丁烯/苯乙烯共聚物。適合之乙烯/(C₄ -C₂₀ )α-烯烴共聚物之實例為乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物及乙烯/1-辛烯共聚物。基於乙烯之聚合物可為超低密度聚乙烯（ULDPE）、極低密度聚乙烯（VLDPE）、線性低密度聚乙烯（LLDPE）、低密度聚乙烯（LDPE）、中密度聚乙烯（MDPE）、高密度聚乙烯（HDPE）或超高密度聚乙烯（UHDPE）。許多基於乙烯之聚合物係由陶氏化學公司（The Dow Chemical Company）以例如AFFINITY、ATTANE、DOWLEX、ENGAGE、FLEXOMER或INFUSE之商標名出售。其他基於乙烯之聚合物被其他供應商以例如TAFMER、EXCEED及EXACT之商標名出售。

諸如“基於乙烯之聚合物”或“基於丙烯之聚合物”的基於單體的聚合物意謂包含51至100重量%（wt%）之衍生自單體（例如乙烯或丙烯）之構成單元及0至49 wt%之衍生自一或多種不同於單體之共聚單體之構成單元的大分子。

烯烴官能單體意謂含有至少一個可聚合碳碳雙鍵之有機分子，其中該有機分子由碳原子、氫原子、視情況存在之至少一個鹵素原子及視情況存在之至少一個選自N、O、S、Si或P之雜原子構成。通常至少一個雜原子包括氧原子及/或矽原子。烯烴官能單體之實例為乙烯、丙烯、(C₄ -C₂₀ )α-烯烴、1,3-丁二烯、降冰片烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、氟乙烯、氯乙烯、溴乙烯、碘化乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸(C₁ -C₆ )烷酯、甲基丙烯酸(C₁ -C₆ )烷酯、乙烯基三烷氧基矽烷，諸如式H₂ C=C(H)Si(OCH₃ )₃ 之乙烯基三甲氧基矽烷，或烯基官能單環有機矽氧烷，諸如2,4,6-三甲基-2,4,6-三乙烯基-環三矽氧烷，「(D^Vi )₃ 」（CAS編號3901-77-7）或2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基-環四矽氧烷，「(D^Vi )₄ 」（CAS編號2554-06-5）。

固體意謂具有穩定體積及界定形狀之物態。可為非晶形、結晶或半結晶。

在不受理論束縛之情況下，咸信在20至100 Hz之頻率下施加聲能產生引起聚烯烴固體快速振盪之聲波。其經歷相對較大的實體位移，咸信其量值及快速性取決於頻率及聲強。此聚烯烴固體的振盪引起其與至少一種微粒固體添加劑快速互混，形成第一均質混合物。因此製成第一均質混合物而無需使至少一種微粒固體添加劑熔融，無需使聚烯烴固體熔融，且視情況無需使聚烯烴固體與至少一種微粒固體添加劑機械混合。本發明方法不同於先前混合方法，該等先前方法依賴於聚烯烴的固體（例如在攪拌槽裝置中）或熔體（例如在雙螺桿擠出機裝置中）與微粒固體添加劑之機械摻合。

頻率小於20赫茲（Hz）之聲音稱為「次聲」；且20 Hz至20千赫茲（KHz），稱為「聲音」；且大於20 KHz（至多200兆赫茲（MHz）或更高），稱為「超聲」。在不受理論束縛之情況下，咸信次聲及超聲及高於100 Hz之聲音自身無法以將產生其相對較大物理位移且因此產生均質混合物之方式快速振盪非均質混合物中之聚烯烴固體。本文中將以20至100 Hz之頻率施加的聲能稱為「聲混合」。

該方法可進一步包含在施加步驟期間無需機械移動聚烯烴固體或非均質混合物之特徵。機械移動意謂藉由手動或經由機器施加直接接觸力而運動，其中物理對象（例如攪拌槳、螺桿、柱塞或摻合器）接觸且因此移動材料。機械移動之實例為攪拌、螺桿混合、柱塞混合、摻合器混合及其他直接物理接觸。接觸力不包括電磁力、重力、聲力及對流力。

視具體情況，表述「非均質混合物」可指編號態樣或申請專利範圍之第一或第二非均質混合物或未編號態樣之非均質混合物。

非均質混合物.可藉由使不含微粒固體添加劑之純聚烯烴固體與微粒固體添加劑接觸而不使其均質化來製成。替代地，可藉由使均質混合物與第二微粒固體添加劑及/或液體添加劑接觸而無需對其進行均質化來製成，該均質混合物藉由本發明之聲混合或比較性熔融混合而製成。替代地，可藉由使聚烯烴固體與微粒固體添加劑之均質混合物去均質化來製成，諸如藉由使均質混合物在25℃下靜置足以使微粒固體添加劑遷移至聚烯烴固體表面之時段。

如上文所述，非均質混合物可從未被均質化或可已被去均質化。無論何種方式，非均質混合物為物質之非均勻、物理組合，例如由未摻合或部分（不完全）摻合成分組成。去均質化混合物之均質化可復原其前驅均質混合物而無需再熔融聚烯烴。

聚烯烴固體.一種細碎的、固態物質（亦即固體微粒）形式之聚合物大分子，其獨立地包含至少5個，替代地10至200,000個衍生自聚合一或多種烯烴官能單體之構成單元。烯烴官能單體之實例為乙烯、α-烯烴、二烯、不飽和羧酸酯及烯烴官能可水解矽烷。聚烯烴固體之聚烯烴可為基於乙烯之聚合物，其包含：51至100 wt%之衍生自聚合乙烯的乙烯屬單元及49至0 wt%之衍生自聚合酮，替代地兩種選自以下之烯烴官能單體（共聚單體）的共聚單體單元：丙烯；(C₄ -C₈ )α-烯烴，諸如1-丁烯、1-己烯或1-辛烯；不飽和羧酸酯及烯烴官能可水解矽烷。替代地，聚烯烴固體之聚烯烴可為基於丙烯之聚合物，其包含51至100 wt%之衍生自聚合丙烯的丙烯屬單元及49至0 wt%之衍生自聚合酮，替代地兩種選自以下之烯烴官能單體（共聚單體）的共聚單體單元；乙烯、(C₄ -C₈ )α-烯烴，諸如1-丁烯、1-己烯或1-辛烯；不飽和羧酸酯及烯烴官能可水解矽烷。α-烯烴之實例為丙烯；(C₄ -C₈ )α-烯烴，諸如1-丁烯、1-己烯或1-辛烯；及(C₁₀ -C₂₀ )α-烯烴。二烯之實例為1,3-丁二烯。不飽和羧酸酯之實例為丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯及羧酸乙烯酯（例如乙酸乙烯酯）。烯烴官能可水解矽烷之實例為乙烯基三烷氧基矽烷、乙烯基參(二烷胺基)矽烷及乙烯基(三肟基)矽烷。聚烯烴固體之聚烯烴之實例為聚乙烯均聚物、聚丙烯均聚物、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/(C₄ -C₈ )α-烯烴共聚物、乙烯/丙烯/1,3-丁二烯共聚物、乙烯/不飽和羧酸酯共聚物及乙烯/乙烯基官能可水解矽烷共聚物。

聚烯烴聚合物固體可為多孔或無孔的。聚烯烴聚合物固體可包含粉末、顆粒或糰粒。

微粒固體添加劑.並非或不含有聚烯烴聚合物之物質，亦即為並非任何類型之聚合物或為其中構成單元並非衍生自烯烴官能單體之聚合物。微粒固體添加劑之特徵可藉由玻璃轉移溫度（若存在）及/或熔融溫度大於聚烯烴固體之熔融溫度（例如熔融溫度大於140℃，替代地大於180℃）來表徵。微粒固體添加劑之實際玻璃轉移溫度（若存在）及熔融溫度並不重要，只要其足夠高而使得微粒固體添加劑在施加步驟期間不會玻璃轉移或熔融即可。非均質混合物及均質混合物可包含零種微粒固體添加劑，替代地一種微粒固體添加劑，替代地兩種或更多種不同微粒固體添加劑之組合。微粒固體添加劑可為無機或有機的。實例為碳黑、碳奈米管、金剛石粉末、石墨、石墨烯、粉末狀金屬、粉末狀金屬氧化物、固體阻燃劑、二氧化矽、氧化鋁及矽酸鹽玻璃珠。

視情況存在之液體添加劑.純液體或液體或固體添加劑（溶質）之溶液溶解於液體溶劑中。純液體係由以下分子構成，該等分子不為聚烯烴聚合物大分子且具有溫度特徵（i）或（ii）：（i）凝固點低於0℃，替代地為0℃至20.0℃；或（ii）熔點為20.1℃至99℃，替代地30.0℃至79.9℃，替代地40.0℃至69.9℃。溶液中之液體添加劑溶質可為與對於純液體所描述相同之化合物。溶液中之固體添加劑溶質可為在液體溶劑中具有至少1重量%之溶解度的化合物。液體溶劑可為經選擇用於在施加步驟期間沸點高於非均質混合物之溫度的有機液體。適合之液體溶劑為烴（例如礦物油或二甲苯）、醚（例如二丁醚）及其兩者或更多者之摻合物。在一些態樣中，液體添加劑以純液體形式添加至聚烯烴固體中且非均質混合物不含任何液體溶劑。在一些態樣中，非均質混合物、製成方法及由此製成之均質混合物不含液體添加劑。

術語“液體添加劑”用以描述在施加聲能步驟期間在非均質混合物之溫度下的添加劑之物質狀態，且若在施加步驟期間非均質混合物之溫度大於環境溫度，則不必要求該添加劑在環境溫度（例如，23℃）下為液體。在一些態樣中，液體添加劑在環境溫度下（例如，在23℃下）為液體。

液體添加劑可能會或可能不會賦予均質混合物及/或其聚烯烴固體至少一種有益的功能特性。舉例而言，相對於由不含液體添加劑之聚烯烴固體製成之產物的成本，液體添加劑可僅為僅用於降低由均質混合物製成之產物的成本，但無需向其中提供功能益處之填充材料。替代地，液體添加劑可賦予均質混合物及/或其聚烯烴固體至少一種功能特性，諸如顏色、提高的穩定性（例如暴露至於熱、紫外光、電及/或水而引起之降解、脆化、下垂或介電質損失作用）、交聯源（當液體添加劑為用於增強聚烯烴交聯之交聯助劑或催化劑時）、提高的傳導性（例如導電性及導熱性）及增加的模數。

各非均質混合物及均質混合物可獨立地含有僅一種微粒固體添加劑，替代地兩種或更多種不同微粒固體添加劑之組合。

非均質混合物及因此由該方法自其製成之均質混合物可不含（亦即，可缺少）微粒固體添加劑。在此等實施例中，非均質混合物且因此由該方法自其製成之均質混合物可基本上由聚烯烴固體及至少一種微粒固體添加劑組成，替代地由聚烯烴固體及至少一種微粒固體添加劑組成。

替代地，非均質混合物及因此由該方法自其製成之均質混合物可進一步包含不同於聚烯烴固體之微粒固體添加劑。在此等實施例中，非均質混合物及由該方法自其製成之均質混合物可基本上由以下組成、替代地由以下組成：聚烯烴固體、至少一種此類微粒固體添加劑及至少一種此類微粒固體添加劑。

聚烯烴固體之聚烯烴可為（A）HSG-FP共聚物。（A）HSG-FP共聚物係藉由共聚單體製成，該等單體包含乙烯及視情況存在之烯烴官能共聚單體，其中至少一種烯烴官能共聚單體為烯烴官能可水解矽烷。（A）HSG-FP共聚物之組成可藉由選自以下之構成單元表徵：乙烯屬單元、伸烷基-可水解矽烷基單元、視情況存在之丙烯屬單元及衍生自視情況存在之烯烴共聚單體的視情況存在之共聚單體單元。視情況地，0、1或更多種烯烴共聚單體可選自(C₄ -C₂₀ )α-烯烴、烯烴不飽和羧酸、烯烴不飽和羧酸酯、烯烴不飽和羧酸酐及其組合。羧酸可為單羧酸或二羧酸。羧酸酯可為單羧酸酯、二羧酸單酯或二羧酸二酯。烯烴-不飽和羧酸可為末端不飽和(C₂ -C₈ )羧酸，替代地(甲基)丙烯酸，替代地不飽和二羧酸。烯烴不飽和羧酸酯可為(C₂ -C₈ )羧酸乙烯酯，替代地，(C₂ -C₅ )羧酸乙烯酯（例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或丁酸乙烯酯）；替代地，(甲基)丙烯酸(C₁ -C₈ )烷酯；替代地，(甲基)丙烯酸(C₁ -C₃ )烷酯；替代地，不飽和二羧酸之二(C₁ -C₈ )烷基二酯；替代地，不飽和二羧酸之單(C₁ -C₈ )烷基酯；替代地，順丁烯二酸之單(C₁ -C₈ )烷基酯。(甲基)丙烯酸酯意謂H₂ C=CHCO₂ -或H₂ C=C(CH₃ )CO₂ -。CTA可為丙酮、甲基乙基酮、丙醛、2-丙醇、乙酸乙酯、異丁烯、丁烷、2-甲基丙烷、ISOPARTM-C、ISOPARTM-E、ISOPARTM-H或其任何兩者或更多者之組合。CTA存在時可為聚合反應混合物之0.03至10 wt%。

（A）HSG-FP共聚物之特徵可在於總可水解矽烷基含量為0.43至0.99 mol%。可水解矽烷基含量之總mol%係由可水解矽烷基含量之wt%值計算，其中wt%值係根據稍後描述之X射線螢光（XRF）測試方法來測定。舉例而言，當至少一種烯基官能可水解矽烷為乙烯基三甲氧基矽烷（VTMS）時，其分子量為148.23 g/mol，且共聚單體含量為2.0 wt%，mol%=0.38 mol%。當VTMS共聚單體含量為5.0 wt%時，mol%=0.99 mol%。在任何給定wt%可水解矽烷基含量值下之mol%可水解矽烷基含量將與衍生出該可水解矽烷基之至少一種烯基官能可水解矽烷之分子量成反比變化。

（A）HSG-FP共聚物含有可水解矽烷基。此等基團獨立地可為式(R² )_m (R³ )_3-m Si-之單價基團，其中下標m為1、2或3之整數；各R² 獨立地為H、HO-、(C₁ -C₈ )烷氧基、(C₂ -C₆ )羧基、苯氧基、(C₁ -C₆ )烷基-苯氧基、(C₁ -C₆ )烷基(H)N-、((C₁ -C₆ )烷基)₂ N-、(C₁ -C₆ )烷基(H)C=NO-或((C₁ -C₆ )烷基)₂ C=NO-；以及每一R³ 獨立地為(C₁ -C₈ )烷基或苯基。每一R² 可不含H及HO-，替代地不含苯氧基及(C₁ -C₆ )烷基-苯氧基。每一R² 可獨立地為(C₁ -C₆ )烷氧基、(C₂ -C₆ )羧基、((C₁ -C₆ )烷基)₂ N-、(C₁ -C₆ )烷基(H)C=NO-或((C₁ -C₆ )烷基)₂ C=NO-；替代地(C₁ -C₆ )烷氧基；替代地(C₂ -C₆ )羧基；替代地((C₁ -C₆ )烷基)₂ N-；替代地(C₁ -C₆ )烷基(H)C=NO-；替代地((C₁ -C₆ )烷基)₂ C=NO-。（A）HSG-FP共聚物之所有可水解矽烷基可相同。可水解矽烷基衍生自至少一種烯基官能可水解矽烷（共聚單體）之可水解矽烷基，含有此類基團之（A）HSG-FP共聚物之共聚單體單元由此製成。

視情況存在之添加劑（B）矽烷醇縮合催化劑.（B）可選自（i）至（iv）中之任一者：（i）布朗斯特酸（Brønsted acid）；（ii）布朗斯特鹼；（iii）路易斯酸；及（iv）路易斯鹼。（B）可為（i）或（iii）；替代地（ii）或（iv）。（B）可為路易斯酸，其可為二甲酸二烷基錫。（B）可為布朗斯特酸，其可為式RSO₃ H之磺酸，其中R為(C₁ -C₁₀ )烷基、(C₆ -C₁₀ )芳基、經(C₁ -C₁₀ )烷基取代之(C₆ -C₁₀ )芳基或經(C₆ -C₁₀ )芳基取代之(C₁ -C₁₀ )烷基；或嵌段磺酸，其原位形成磺酸。

視情況存在之添加劑（C）抗氧化劑：抑制氧化之有機分子，或此類分子之集合。（C）抗氧化劑在組成方面與（F）穩定劑不同，此意謂非均質或均質混合物含有（C）及（F）兩者時，用作（C）之化合物不同於用作（F）之化合物。（C）抗氧化劑用以向非均質或均質混合物及/或藉由固化均質混合物製成之固化聚合物產物提供抗氧化特性。適合的（C）之實例為雙(4-(1-甲基-1-苯乙基)苯基)胺（例如NAUGARD 445）；2,2'-亞甲基-雙(4-甲基-6-第三丁基酚)（例如VANOX MBPC）；2,2'-硫基雙(2-第三丁基-5-甲基酚（CAS編號90-66-4；4,4'-硫基雙(2-第三丁基-5-甲基酚)（亦稱為4,4'-硫基雙(6-第三丁基-間甲酚），CAS編號96-69-5，市售LOWINOX TBM-6)；2,2'-硫基雙(6-第三丁基-4-甲基酚（CAS編號90-66-4，市售LOWINOX TBP-6）；參[(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯基)甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮（例如CYANOX 1790）；季戊四醇肆(3-(3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥苯基)丙酸酯（例如IRGANOX 1010，CAS編號6683-19-8）；3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯丙酸2,2'-硫代二乙二基酯（例如IRGANOX 1035，CAS編號41484-35-9）；硫代二丙酸二硬脂醯酯(「DSTDP」）；硫代二丙酸二月桂基酯（例如IRGANOX PS 800）；3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸硬脂醯酯（例如IRGANOX 1076）；2,4-雙(十二基硫基甲基)-6-甲基酚（IRGANOX 1726）；4,6-雙(辛基硫基甲基)-鄰甲酚（例如IRGANOX 1520）；以及2',3-雙[[3-[3,5-二第三丁基-4-羥苯基]丙醯基]]丙醯肼（IRGANOX 1024）。（C）可為4,4'-硫基雙(2-第三丁基-5-甲基酚) (亦稱為4,4'-硫基雙(6-第三丁基-間甲酚)；2,2'-硫基雙(6-第三丁基-4-甲基酚；參[(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯基)甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮；硫代二丙酸二硬脂醯酯；或硫代二丙酸二月桂基酯；或其任何兩者或更多者之組合。組合可為參[(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯基)甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮及硫代二丙酸二硬脂醯酯。非均質及/或均質混合物可不含（C）。當存在時，（C）抗氧化劑可為非均質及/或均質混合物之總重量的0.01至1.5 wt%，替代地0.1至1.0 wt%。

視情況存在之添加劑（D）著色劑。例如，顏料或染料。例如，碳黑或二氧化鈦。碳黑可提供為碳黑母料，其為聚(1-丁烯-共-乙烯)共聚物（母料總重量之≥95 wt%至＜100 wt%）與碳黑（母料總重量之＞0 wt%至≤5 wt%）之調配物。碳黑為具有高表面積:體積比，但低於活性碳之表面積:體積比的細碎形式之同結晶碳。碳黑之實例為爐法碳黑、乙炔碳黑、導電碳（例如碳纖維、碳奈米管、石墨烯、石墨及膨脹石墨薄片）。非均質及/或均質混合物可不含（D）。當存在時，（D）可為非均質及/或均質混合物之0.1至35 wt%，替代地1至10 wt%。

視情況存在之添加劑（E）防焦劑.（E）防焦劑用於抑制非均質及/或均質混合物之可濕固化實施例之過早濕固化，其中過早濕固化將由混合物過早或長期暴露於環境空氣或當混合物處於環境溫度或高溫下時（例如在隨後熔融擠出期間）產生。（E）之實例為辛基三乙氧基矽烷及辛基三甲氧基矽烷及乙烯基三甲氧基矽烷。非均質及/或均質混合物可不含（E）。若存在，則（E）可為非均質及/或均質混合物之0.001至5.0 wt%，替代地0.01至3.0 wt%，替代地0.10至1.5 wt%，替代地0.15至1.0 wt%。

視情況存在之添加劑（F）為用於穩定針對紫外光之非均質及/或均質混合物之穩定劑（UV穩定劑）。（F）穩定劑之組成不同於（C）抗氧化劑，此意謂當混合物含有（C）及（F）兩者時，用作（C）之化合物不同於用作（F）之化合物。實例為受阻胺光穩定劑（HALS）、苯甲酮或苯并三唑。（F）UV穩定劑可為含有鍵結至至少一個空間龐大有機基團之鹼氮原子且充當降解或分解之抑制劑的分子，或此類分子之集合。HALS為具有空間位阻胺基官能基且抑制氧化降解且亦可增加含有有機過氧化物之混合物之實施例之儲存期限的化合物。合適的（F）之實例為丁二酸二甲酯、具有4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶-乙醇之聚合物（CAS編號65447-77-0，市售LOWILITE 62）；及N,N'-雙甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺（CAS編號124172-53-8，市售Uvinul 4050 H）。非均質及/或均質混合物可不含（F）。若存在，則（F）UV穩定劑可為非均質及/或均質混合物之0.001至1.5 wt%，替代地0.002至1.0 wt%，替代地0.05至0.1 wt%。

視情況存在之添加劑（G）加工助劑：降低聚合物熔體在製造設備（諸如擠出機及模具）中之黏著性且在其中隨後使用均質混合物之實施例中降低材料之熔體破裂的分子。（G）可為氟聚合物、聚有機矽氧烷、脂肪羧酸之金屬鹽、脂肪甲醯胺、蠟、環氧乙烷（共）聚合物及非離子界面活性劑。非均質及/或均質混合物可不含（G）。當存在時，（G）加工助劑可為非均質及/或均質混合物之0.05至5 wt%。

視情況存在之添加劑（H）阻燃劑.（H）阻燃劑為藉由抑制火焰中之化學反應而抑制或延遲火勢蔓延之化合物。（H）阻燃劑可為：（H1）礦物質、（H2）有機鹵素化合物、（H3）（有機）磷化合物；（H4）鹵化聚矽氧；（H5）（H1）至（H4）中之任何兩者或更多者之組合；（H6）（H1）至（H4）中之任一者及阻燃增效劑（例如二氧化二銻）之組合。非均質及/或均質混合物可不含（H）。當存在時，（H）阻燃劑可為非均質及/或均質混合物之0.1至80.0 wt%，替代地1至50.0 wt%；及替代地5至30.0 wt%。

非均質及/或均質混合物可進一步包含（I），不為（A）之聚合物或苯乙烯類聚合物（其不為（A））。不為（A）之（I）聚合物可為與（A）聚合物之組成不同的基於聚烯烴的大分子。不為（A）之（I）聚合物可為聚烯烴、苯乙烯類聚合物、橡膠、聚(氯乙烯)聚合物、聚有機矽氧烷（諸如聚二甲基矽氧烷（PDMS））或其任何兩者或更多者之摻合物。

製成品.由均質混合物製成之製成品可包含其成形形式。實例為基板上之塗層、膠帶、薄膜、層壓物層、發泡體及管道。

塗層導體.製成品可為塗層導體，其包含導電芯及至少部分圍繞導電芯之聚合層，其中聚合層之至少一部分包含均質混合物，或固化其之經固化聚合物產物。整個聚合層可包含固化聚合物產物。導電芯可為線性形狀（例如，如同電線），其具有一定長度及藉由線性形狀之長度彼此間隔開的近端及末端；且聚合層可圍繞除了近端及末端之外的導電芯。塗層導體可進一步包含一或多種額外聚合層，其獨立地可或可不包含固化聚合物產物；及/或外部屏蔽層（例如金屬護套或套管）。塗層導體可包含一個或兩個絕緣層，其中之至少一者包含固化聚合物產物；替代地或另外一個或兩個半導電層，其中之至少一者包含含有碳黑之固化聚合物產物；替代地或另外外部屏蔽層，其包含固化聚合物產物。

包含（A）HSG-FP共聚物之均質混合物之可濕固化實施例可藉由暴露於環境空氣或藉由在70℃至95℃下浸沒於熱水中而濕固化以製成固化聚合物產物。固化聚合物產物之交聯程度可藉由量測熱蠕變百分比表徵。

取代：任何一個、所有但一個或各官能基均可未經取代。

替代地優先於相異實施例。可提供選擇，而非為必要選擇。視情況存在之（視情況地）：不存在（或排除），替代地存在（或包含）。 實例

熔融指數（「I₂ 」）：根據ASTM D1238-13使用190℃/2.16 kg條件（先前稱為“條件E”）量測。單位為每10分鐘公克數（g/10 min）。

使用XRF光譜法測定（A）HSG-FP共聚物測試樣品中之矽原子（Si）含量之重量百分比（wt%），且隨後計算可水解矽烷共聚單體單元wt%。使用Buehler SimpliMet 300自動安裝壓力機，其在115.6℃（華氏240度（℉））下預加熱3分鐘，在8.3兆帕斯卡（MPa；1,200磅/平方吋（psi））下按壓粉末形式之測試樣品1分鐘以形成具有約6 mm之厚度的薄板，且將該薄板冷卻至25℃。使用來自PANalytical Axios之波長分散X射線螢光光譜儀藉由波長分散XRF分析該薄板之Si原子含量。藉由比較其XRF光譜中之線強度與使用已知Si原子濃度之聚合物標準物建立的Si原子含量之校準曲線來測定Si原子含量，該濃度如使用中子活化分析（NAA）或電感耦合電漿（ICP）方法獨立地量測。使用XRF量測之Si原子wt%值及衍生可水解矽烷基之至少一種烯基官能可水解矽烷共聚單體之分子量，以計算（A） HSG-FP共聚物中之可水解矽烷基共聚單體單元wt%（亦即，可水解矽烷基之wt%）。對於衍生自乙烯基三甲氧基矽烷（VTMS）之可水解矽烷基，使用148.23 g/mol之VTMS分子量。為了計算（A）HSG-FP共聚物中之可水解矽烷基含量（可水解矽烷基共聚單體單元wt%），使用XRF獲得之Si原子wt%（「C」）及下式：p = C * （m/28.086）（1/10000ppmw），其中*意謂相乘，/意謂相除，p為（A）中之wt%可水解矽烷基，C為Si原子量（XFR）（以重量百萬分率為單位，ppmw），m為衍生可水解矽烷基之至少一種烯基官能可水解矽烷共聚單體之分子量（以g/mol單位），28.086為矽原子之原子量，且10000 ppmw為以1.00 wt%的重量百萬分率之量。舉例而言，當XRF顯示（A）HSG-FP共聚物中之Si原子之379 ppmw且用於製成（A）之共聚單體為分子量為148.23 g/mol之VTMS時，wt%共聚單體含量為0.20 wt%。為了計算所用至少一種烯基官能可水解矽烷共聚單體之（A） HSG-FP共聚物中之可水解矽烷基共聚單體單元之mol%，使用（A）中之可水解矽烷基共聚單體單元之計算wt%及以下等式：G = 100 * （p/m）/[（p/m） + （100.00 wt% - p）/28.05 g/mol]，其中*意謂相乘，G為（A）中之可水解矽烷基的莫耳百分比（mol%）；p為（A）中之可水解矽烷基的wt%，m為衍生可水解矽烷基之至少一種烯基官能可水解矽烷共聚單體之分子量（以g/mol為單位），且28.05 g/mol為單體乙烯（H₂ C=CH₂ ）之分子量。舉例而言，當共聚單體含量為2.0 wt%且共聚單體為VTMS時，p=2.0 wt%且m=148.23 g/mol且G=0.38 mol%。當共聚單體含量為5.0 wt%且共聚單體為VTMS時，p=5.0 wt%且m=148.23 g/mol，且G=0.99 mol%。當使用具有不同分子量之兩種或更多種烯基官能可水解矽烷共聚單體來製成（A）時，用於計算（A）中所有可水解矽烷基之總mol%的分子量為共聚單體之加權平均分子量。稱重可藉由進料GPP反應器中之共聚單體之量的比例來測定；替代地藉由對（A）HSG-FP共聚物的NMR光譜法以測定當對應可水解矽烷基鍵結至不同類型之碳原子（例如，三級相對於二級碳原子）時（A）HSG-FP共聚物中不同共聚單體單元之相對量；替代地藉由傅立葉變換紅外線（FT-IR）光譜法，經校準以提供不同類型共聚單體之定量。

膠帶製備方法：用於製備呈用於環境固化及熱蠕變測試評估之膠帶形式之可濕固化聚乙烯調配物。將根據以上方法製備之調配物進料至配備有25:1雙混合區（菠蘿（pineapple））螺桿、40/60/40目篩網包裝及5.08 cm（2吋）寬頭部模具之布氏（Brabender） 1.905 cm（3/4吋）擠出機中。擠出機在頭部模具處在150℃、160℃、170℃及170℃之四個區域中具有溫度分佈且螺桿速度為60轉/分鐘（rpm）。此製成呈膠帶（平均厚度為1.37至1.70 mm（54至67密耳））之形式的不同調配物。

環境濕固化方法.對於表徵及比較，如下控制環境固化條件。在23℃下固化藉由膠帶製備方法製成之膠帶樣本。如表3至5中所指示，±2℃及50% ±2% RH環境至多182天以製成固化聚合物產物。根據熱蠕變測試方法量測固化聚合物產物之熱蠕變。

熱水固化方法.將藉由膠帶製備方法製成之膠帶樣本在90℃±2℃水浴下浸沒20小時，如表3至5中所指示，隨後製成固化聚合物產物。根據熱蠕變測試方法量測固化聚合物產物之熱蠕變。

熱蠕變測試方法.在藉由濕固化方法製備之固化聚合物產物之測試樣品中量測交聯程度，且因此量測固化程度。根據UL 2556，《電線與電纜測試方法（ Wire and Cable Test Methods ）》, 章節7.9，在一定負載、Wt及200℃下使測試樣品經受熱蠕變測試方法。負載Wt=CA*200千帕斯卡（kPa，29.0磅-英尺/平方英吋），其中CA為自根據薄板製備方法製備之壓製薄板切割之狗骨樣品的橫截面積。製備三個狗骨樣本/測試材料。在樣本上以彼此分開之原始距離G製成兩個標記，其中G=25+/-2 mm。置放於熱蠕變測試組件之上夾具中。懸掛來自經夾持樣本之負載0.2兆帕斯卡（MPa）。在200℃+/-2℃下預加熱循環空氣烘箱中加熱具有狗骨樣本之測試組件持續15分鐘，且隨後在負載仍附接之情況下量測標記之間的樣本最終長度De。根據等式1計算熱蠕變伸長率百分比（HCE）：HCE = [100 * （De - G）]/G （1）。延伸量除以初始長度得到熱蠕變百分比之量度。熱蠕變百分比愈低，在負載下測試樣品之伸長率程度愈低，且由此交聯程度愈大，且由此固化程度愈大。較低熱蠕變值表明較高交聯程度。在90℃±2℃水浴中浸沒20小時的固化樣品的熱蠕變量測指示固化產物中最終交聯程度。固化聚合物產物中最終交聯程度愈大，可併入至可濕固化聚乙烯調配物中之不可交聯聚合物或非可濕固化（例如，可僅為過氧化物及/或可光固化）聚合物（例如，除HSG-FP共聚物（例如聚乙烯）以外）之量愈大，而固化聚合物產物在固化之後仍達成小於或等於175%之令人滿意的熱蠕變效能。

電線塗層製備方法：使用布氏¾吋（1.91 cm）擠出機，其具有變速驅動器、25:1 Maddock混合頭螺桿、布氏交叉電線模具、具有空氣擦拭物之實驗室水冷卻槽、雷射測微計及變速拉線器、溫度分佈為150℃（區域1）、170℃（區域2）、190℃（區域3）及195℃（頭部/模具）以及40/40目篩網包裝。以40轉/分鐘（rpm）螺桿速度及約2.4公尺（m） （8英尺）/分鐘繞轉速度擠出熔體，將熔融混合物之塗層沈積至14 AWG固體銅線（1.628 mm直徑；AMG為美國電線規格（American Wire Gauge））。塗層具有0.8 mm標稱壁厚度。

經塗佈電線固化方法：根據電線塗層製備方法製備之固化電線樣品，藉由將其浸沒於維持在95℃下之水浴中持續不同時長，如稍後所報導，得到經固化之絕緣電線樣品。藉由稍微拉下銅以自其剝離固化塗層（「絕緣」）之一部分以使絕緣物易於移除，且量測其熱蠕變效能。在設定在200℃下之烘箱中在0.2 MPa應力下在樣品底部，對於不具有導體的絕緣樣品進行熱蠕變測試，以使樣品伸長15分鐘。報導三個樣品之平均伸長率之結果（表示為百分比）。關於細節，參見熱蠕變測試方法。

動模流變儀（MDR）測試方法（MDR:ML，在182℃（N-m）下，MDR：MH-ML，在182 ℃（N-m））下：ASTM D5289-12，《橡膠特性之標準測試方法-使用無轉子固化儀進行硫化（Standard Test Method for Rubber Property—Vulcanization Using Rotorless Cure Meters ）》。使用以下程序量測6公克冷壓測試樣品之扭矩。在動模流變儀（MDR）儀器MDR2000（α技術）中，在182℃下，在0.5度電弧振盪下，將自布氏混合槽（bowl）直接獲得之測試樣品加熱20分鐘，同時監測扭矩之改變。將測得的最低扭矩值表示為「ML」，以分牛頓-公尺（dN-m）表示。隨著固化或交聯進展，測得的扭矩值增加，最終達至最大扭矩值。將量測之最大或最高扭矩值表示為「MH」，以dN-m表示。在所有其他項均相同之情況下，MH扭矩值愈高，交聯程度愈大。在所有其他項均相同之情況下，MH-ML扭矩值差愈大，交聯量愈大。量測單位為磅-吋（lb.-in.），且轉換為牛頓-公尺（N-m），其中1.00 lb.-in.= 0.113 N-m。

聚烯烴固體1：密度為0.92 g/cm³ 、熔融指數（I₂ ）為0.65 g/10 min之線性低密度聚乙烯（LLDPE）。以糰粒之形式使用。

聚烯烴固體2：反應器HSG-FP共聚物，其藉由在高壓及高溫下在有機過氧化物催化劑存在下且在不存在基於金屬之催化劑的情況下使乙烯與乙烯基三甲氧基矽烷（VTMS）共聚而製成。HSG-FP共聚物之三甲氧基矽烷基乙基含量為1.5 wt%、密度為0.92 g/cm³ 及熔融指數（I₂ ）為1.5 g/10 min。以乾燥糰粒之形式使用。

聚烯烴固體3：反應器HSG-FP共聚物，其藉由在高壓及高溫下在有機過氧化物催化劑存在下且在不存在基於金屬之催化劑的情況下使乙烯與3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷（M3M）共聚而製成。聚烯烴固體3之熔融指數（I₂ ）為0.9 g/10 min及M3M含量為0.9 wt%。以乾燥糰粒之形式使用。

液體添加劑1：乙烯基三甲氧基矽烷（VTMS），烯基官能可水解矽烷共聚單體，以純液體形式遞送。

液體添加劑2：過氧化二異丙苯（DCP），有機過氧化物，其以純液體遞送。

液體添加劑3：二月桂酸二丁基錫（DBTDL），濕固化催化劑，其以純液體形式遞送。

液體添加劑4：辛基三甲氧基矽烷（OTMS），一種防焦劑，其以純液體形式遞送。

微粒固體添加劑1：天然（不含著色劑）催化劑母體混合物，其包含85 wt%密度為0.92 g/cm³ 且熔融指數（I₂ ）為0.65 g/10 min之線性低密度聚乙烯（LLDPE）、9 wt%密度為0.92 g/cm³ 及熔融指數（I₂ ）為2 g/10 min之低密度聚乙烯（LDPE）、3.4 wt%固體抗氧化劑季戊四醇肆(3-(3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥苯基)丙酸酯以及2.6 wt%二月桂酸二丁基錫。（在使用之前在60℃下在真空下乾燥隔夜。）

微粒固體添加劑2：三水合氧化鋁（ATH），原位生水劑，以純固體形式遞送。

比較實例1（CE1）：藉由在擠出機中熔融混合其成分（聚烯烴固體1及液體添加劑1及2以及微粒固體添加劑1）來製成均質混合物。在70℃下在玻璃瓶中預加熱聚烯烴固體1一小時。添加液體添加劑1及2。翻轉混合持續10分鐘。將具有混合物之玻璃瓶在室溫下在烘箱中靜置隔夜持續16至20小時，以將液體添加劑1及2完全浸沒於聚烯烴固體1中。將所得液體添加劑1及2-浸沒之聚烯烴固體固體1與微粒固體添加劑1物理摻合以得到非均質混合物。熔融非均質混合物之聚烯烴固體1及微粒固體添加劑1，且在布氏¾吋（1.91 cm）擠出機中混合該非均質混合物熔體，該擠出機具有變速驅動機、25:1 Maddock混合頭螺桿、布氏交叉電線模具、具有空氣擦拭物之實驗室水冷卻槽、雷射測微計及變速拉線器、溫度分佈為150（區域1）、170℃（區域2）、190℃（區域3）及195℃（頭部/模具）以及40/40目篩網包裝，得到聚烯烴固體添加劑1之熔體、微粒固體添加劑1之熔體及液體添加劑1至3之熔融混合均質混合物。

比較實例1A（CE1A）。將CE1之熔融混合均質混合物作為塗層擠出至14 AWG固體銅線上，以模擬塗層導體之製造，且量測塗層之熱蠕變效能。使用與CE1中相同之擠出機及擠出機條件，根據上文所描述之電線塗佈製備方法將熔融混合均質混合物作為塗層擠出至電線上。固化塗層以得到CE1A之絕緣電線，且自其中剝離絕緣物之一部分，且根據經塗佈電線固化方法量測其熱蠕變效能。

本發明實例1（IE1）：藉由在聲混合器中聲混合其成分（聚烯烴固體1及液體添加劑1及2以及微粒固體添加劑1）來製成均質混合物。將150公克（g）聚烯烴固體1、2.41公克液體添加劑1及0.16公克液體添加劑2添加至玻璃瓶，且使用RESODYN聲混合器（LabRAM混合器）在23℃至26℃下將瓶內含物聲混合2分鐘，製成第一均質混合物。接著添加8 g微粒固體添加劑1以形成第二非均質混合物。聲混合第二非均質混合物0.5分鐘，得到第二均質混合物。

本發明實例1A（IE1A）：將IE1之聲混合第二均質混合物作為塗層擠出至14 AWG固體銅線上，以模仿經塗層導體之製造，且量測塗層之熱蠕變效能。將IE1之第二均質混合物添加至布氏¾吋（1.91 cm）擠出機中，熔融聚烯烴固體1及微粒固體添加劑1，得到呈熔體形式之第二均質混合物。使用與CE1中相同之擠出機及擠出機條件，根據上文所描述之電線塗佈製備方法將熔體作為塗層擠出到電線上。固化塗層以得到IE1A之絕緣電線，且自其中剝離絕緣物之一部分，且根據經塗佈電線固化方法量測其熱蠕變效能。

表1：比較實例1及本發明實例1之組成以及比較實例1及本發明實例1A之熱蠕變效能.

實例編號	CE1	IE1	CE1A	IE1A
聚烯烴固體1（LLDPE聚合物），（wt%）	93.4	93.4	93.4	93.4
液體添加劑1（VTMS）（wt%）	1.5	1.5	1.5	1.5
液體添加劑2（DCP）（wt%）	0.1	0.1	0.1	0.1
微粒固體添加劑1（wt%）	5	5	5	5
總計	100	100	100	100
熱蠕變（200℃，0.2 MPa）固化效能：（伸長率%，固化0.5小時後）	N/a	N/a	68.4	67.1
熱蠕變（200℃，0.2 MPa）固化效能：（伸長率%，固化1小時後）	N/a	N/a	39.1	37.2
熱蠕變（200℃，0.2 MPa）固化效能：（伸長率%，固化2小時後）	N/a	N/a	30.5	29.4
熱蠕變（200℃，0.2 MPa）固化效能：（伸長率%，固化6小時後）	N/a	N/a	16.2	17.4
未老化的機械特性：拉伸強度（MPa）	N/a	N/a	14.7	15.7
未老化的機械特性：伸長率（%）	N/a	N/a	243	259
老化（135℃，7天）機械特性：拉伸強度（MPa）	N/a	N/a	13.7	13.9
老化（135℃，7天）機械特性：伸長率（%）	N/a	N/a	207	214

在表1中，在使CE1及IE1之混合物固化以得到CE1A及IE1A之絕緣電線之後進行之熱蠕變量測出人意料地顯示，藉由固化本發明之聲混合均質混合物0.5、1或2小時所製備的固化樣品之伸長率百分比有利地低於藉由固化比較熔融混合均質混合物0.5、1或2小時所製備的固化樣品之伸長率百分比。亦即，用本發明混合物較早有利地達成較大程度之固化（交聯）。然而，藉由固化本發明之聲混合均質混合物6小時所製備的固化樣品之伸長率百分比高於藉由固化比較熔融混合均質混合物6小時所製備的固化樣品之伸長率百分比。本發明之主要值更容易混合，其由前述內容證明。

此外，本發明之聲混合均質混合物IE1之未老化及老化拉伸強度高於熔融混合均質混合物CE1。

比較實例2（CE2）：藉由浸沒其熔融混合成分（聚烯烴固體2及液體添加劑4）來製成均質混合物。在70℃下在玻璃瓶中將聚烯烴固體2預加熱30分鐘。添加液體添加劑4。翻轉混合持續10分鐘。將具有混合物之玻璃瓶在室溫下在烘箱中靜置隔夜持續16至20小時，以將液體添加劑4完全浸沒於聚烯烴固體2中。

本發明實例2（IE2）：藉由在聲混合器中聲混合聚烯烴固體2、液體添加劑3及微粒固體添加劑2來製成均質混合物。將160 g聚烯烴固體2及液體添加劑3添加至玻璃瓶中以製成包含聚烯烴固體2及液體添加劑3之第一非均質混合物；且在23℃至26℃下使用RESODYN聲混合器（LabRAM混合器）將瓶的內含物聲混合2分鐘以製成包含聚烯烴固體2及液體添加劑3之第一均質混合物。隨後將微粒固體添加劑2添加至第一均質混合物以得到包含聚烯烴固體2、微粒固體添加劑2及液體添加劑3之第二非均質混合物。在23℃至26℃下使用RESODYN聲混合器（LabRAM混合器）聲混合第二非均質混合物2分鐘以製成包含聚烯烴固體2、微粒固體添加劑2及液體添加劑3之第二均質混合物。

本發明實例3（IE3）：藉由在聲混合器中聲混合聚烯烴固體2、液體添加劑3及4以及微粒固體添加劑2來製成均質混合物。將160 g聚烯烴固體2及液體添加劑4添加至玻璃瓶中以製成包含聚烯烴固體2及液體添加劑4之第一非均質混合物；且在23℃至26℃下使用RESODYN聲混合器（LabRAM混合器）將瓶的內含物聲混合2分鐘以製成包含聚烯烴固體2及液體添加劑4之第一均質混合物。隨後將微粒固體添加劑2及液體添加劑3添加至第一均質混合物，得到包含聚烯烴固體2、微粒固體添加劑2及液體添加劑3及4之第二非均質混合物。在23℃至26℃下使用RESODYN聲混合器（LabRAM混合器）聲混合第二非均質混合物2分鐘以製成包含聚烯烴固體2、微粒固體添加劑2及液體添加劑3及4之第二均質混合物。

本發明實例4（IE4）：藉由在聲混合器中聲混合聚烯烴固體3、液體添加劑3及微粒固體添加劑2來製成均質混合物。重複IE2之程序，不同之處在於用相等重量之聚烯烴固體3替代聚烯烴固體2來製成包含聚烯烴固體3及液體添加劑3之第一均質混合物；包含聚烯烴固體3、微粒固體添加劑2及液體添加劑3之第二非均質混合物；及包含聚烯烴固體3、微粒固體添加劑2及液體添加劑3之第二均質混合物。

本發明實例5（IE5）：向CE2的所得液體添加劑4-浸沒之聚烯烴固體2中添加微粒固體添加劑2及液體添加劑3，得到非均質混合物。在23℃至26℃下使用RESODYN聲混合器（LabRAM混合器）聲混合非均質混合物2分鐘以製成聚烯烴固體2、微粒固體添加劑2及液體添加劑3及4之第一均質混合物。

表2：比較實例2及本發明實例2至5之組成、目視觀察結果及動模流變儀儀（MDR）效能.

實例編號	CE2	IE2	IE3	IE4	IE5
聚烯烴固體2（乙烯/VTMS共聚物）（wt%）	96.8	97.8	96.8	0	96.8
聚烯烴固體3（乙烯/M3M共聚物）（wt%）	0	0	0	97.8	0
液體添加劑3（DBTDL）（wt%）	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
液體添加劑4（OTMS）（wt%）	1	0	1	0	1
微粒固體添加劑2（ATH）（wt%）	2	2	2	2	2
總計	100	100	100	100	100
目視觀察第二均質混合物：良好分散之微粒固體添加劑2？	是	是	是	是	是
目視觀察第二均質混合物：乾燥固體？	是	是	是	是	是
動模流變儀（MDR；200℃，30分鐘）	見下文	見下文	見下文	見下文	見下文
ML	0.21	0.32	0.24	0.33	0.21
MH	0.6	1.68	0.63	1.11	0.6
MH - ML	0.4	1.36	0.39	0.78	0.4

在表2中，CE2、IE3及IE5之均質組合物含有防焦劑（OTMS），而均質組合物IE2及IE4不含有防焦劑（OTMS）。在表2中，在IE2至IE5中在製成均質組合物時之聲混合之有效性類似於CE2之浸沒方法，但聲混合方法在實質上較少時間及在實質上較低溫度下實現均勻性。此外，聲混合方法亦有效用於製成呈乾燥糰粒或粉末形式之均質混合物。

本發明實例6至11（IE6至IE11）：藉由在聲混合器中聲混合聚烯烴固體1、液體添加劑2及3、微粒固體添加劑2及視情況存在之液體添加劑1來製成均質混合物。將160 g聚烯烴固體1及液體添加劑2及3、微粒固體添加劑2以及視情況存在之液體添加劑1添加至玻璃瓶中以製成包含聚烯烴固體1、液體添加劑2及3、微粒固體添加劑2及視情況存在之液體添加劑1之非均質混合物；及在23℃至26℃下使用RESODYN聲混合器（LabRAM混合器）將瓶的內含物聲混合1分鐘以製成包含聚烯烴固體1、液體添加劑2及3、微粒固體添加劑2以及視情況存在之液體添加劑1之均質混合物。

表3：本發明實例6至11之組成、目視觀察結果及動模流變儀（MDR）效能.

實例編號	IE6	IE7	IE8	IE9	IE10	IE11
聚烯烴固體1（LLDPE聚合物）（wt%）	97.75	97.7	97.6	96.25	96.2	96.1
液體添加劑1（VTMS）（wt%）	0	0	0	1.5	1.5	1.5
液體添加劑2（DCP）（wt%）	0.05	0.1	0.2	0.05	0.1	0.2
液體添加劑3（DBTDL）（wt%）	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
微粒固體添加劑2（ATH）（wt%）	2	2	2	2	2	2
總計	100	100	100	100	100	100
目視觀察第二均質混合物：良好分散之微粒固體添加劑2？	是	是	是	是	是	是
目視觀察第二均質混合物：乾燥固體？	是	是	是	是	是	是
動模流變儀（MDR；160℃，60分鐘，然後為200℃，30分鐘）	見下文	見下文	見下文	見下文	見下文	見下文
ML	0.86	1.18	1.2	0.67	0.92	2.27
MH	0.95	1.35	1.38	0.88	1.48	3.11
MH - ML	0.09	0.17	0.2	0.21	0.56	0.84

在表3中，顯示測試IE6至IE11之均質混合物在MDR中在160℃下持續60分鐘，隨後在200℃下再30分鐘的結果。計算整個90分鐘時段內MDR扭矩（「差量扭矩」）之總增加量，該計算值充當由於過氧化物之熱分解（經由碳-碳偶合引起過氧化物交聯）及/或微粒固體添加劑2（ATH）之分解引起交聯程度之指示物，從而當液體添加劑1（VTMS）接枝於聚乙烯時經由水解及縮合反應引起原位水產生且因此引起矽烷交聯。在0.05 wt%液體添加劑2（DCP）負載量下，在存在及不存在液體添加劑1（VTMS）之情況下差量扭矩存在極小或無差異。隨著液體添加劑2（DCP）之量增加至0.2 wt%，然而觀察到與不含液體添加劑1（VTMS）之相應調配物相比，含有液體添加劑1（VTMS）之均質混合物展現逐漸較大的差量扭矩值。在不受理論束縛之情況下，咸信在不存在液體添加劑1（VTMS）之情況下觀察到的差量扭矩值僅歸因於過氧化物（液體添加劑2（DCP））促進之碳-碳鍵形成/交聯，而咸信在液體添加劑1（VTMS）存在之情況下觀察到的差量扭矩值歸因於過氧化物（液體添加劑2（DCP））促進之碳-碳交聯與水分促進之矽烷交聯之組合。在任何給定過氧化物（液體添加劑2（DCP））負載下，差量轉矩之線曲線相對於MDR時段線之間的差值反映相對於僅過氧化物交聯矽烷交聯之額外貢獻。此等資料表明，在均質混合物中，液體添加劑1（VTMS）接枝效率隨著液體添加劑2（DCP）之量的增加而增加。在此等MDR評估之後，所得材料介於熱塑性（在低差量扭矩值下）與熱固性（在較高差量扭矩值下）範圍內。

無

無

Claims (13)

1. 一種製成聚烯烴固體與微粒固體添加劑之均質混合物而無需在該製成期間熔融該等聚烯烴固體或該微粒固體添加劑的方法，該方法包含以20至100赫茲（Hz）的頻率持續一定時段且以可有效地實質上將至少一種微粒固體添加劑及聚烯烴固體互混在一起的聲強向包含至少一種微粒固體添加劑及聚烯烴固體之第一非均質混合物施加聲能；同時維持該第一非均質混合物之溫度低於該至少一種微粒固體添加劑之熔點且低於該等聚烯烴固體之熔融溫度，藉此製成包含該等聚烯烴固體及該至少一種微粒固體添加劑的第一均質混合物而無需熔融該等聚烯烴固體或該至少一種微粒固體添加劑。
2. 如請求項1之方法，其中該施加步驟的特徵在於以下（i）至（v）中之任一者：（i）該頻率為50至70 Hz；（ii）該時段為0.5分鐘至4小時；（iii）（i）及（ii）兩者；（iv）低於該至少一種微粒固體添加劑之熔點且低於該等聚烯烴固體之熔融溫度的該第一非均質混合物之維持溫度包含呈10℃至109℃的該第一非均質混合物之維持溫度；以及（v）（iv）及（i）至（iii）中之任一者。
3. 如請求項1或2之方法，其中該第一非均質混合物的該等聚烯烴固體的特徵在於物理形式為粉末、顆粒或糰粒，且在於熔融溫度為61℃至180℃；且該第一非均質混合物的該至少一種微粒固體添加劑的特徵在於熔點為40℃至999℃；且在該施加步驟期間，將該第一非均質混合物維持在小於該至少一種微粒固體添加劑的熔點且小於110℃之溫度下。
4. 如請求項1至3中任一項之方法，其中，該等聚烯烴固體的聚烯烴為：聚乙烯均聚物；乙烯/α-烯烴共聚物；（可水解矽烷基）-官能聚乙烯共聚物（HSG-FP共聚物）；乙烯/不飽和羧酸酯共聚物；或其任何兩者或更多者之摻合物。聚烯烴可為該（可水解矽烷基）-官能聚乙烯共聚物（HSG-FP共聚物）
5. 如請求項1至4中任一項之方法，其中該至少一種微粒固體添加劑為添加劑（B）_sol 至（I）_sol 中之任何一或多者：（B）_sol ，固體矽烷醇縮合催化劑；（C）_sol ，固體抗氧化劑；（D）_liq ，固體著色劑；（E）_sol ，固體防焦劑；（F）_sol ，固體穩定劑，其用於穩定均質混合物以抵抗紫外線的作用（UV穩定劑）；（G）_sol ，固體加工助劑；（H）_sol ，固體阻燃劑；以及（I）_sol ，不為（A）的固體聚合物。
6. 如請求項1至5中任一項之方法，其中該第一非均質混合物進一步包含至少一種液體添加劑，且該第一均質混合物進一步包含該至少一種液體添加劑。
7. 如請求項1至6中任一項之方法，其進一步包含，在該施加步驟之前，藉由使該等聚烯烴固體與至少一種微粒固體添加劑接觸以製成該第一非均質混合物來製成該第一非均質混合物。
8. 如請求項7之方法，其中該接觸步驟進一步包含額外接觸步驟（i）或（ii）：（i）使該等聚烯烴固體及至少一種微粒固體添加劑與至少一種液體添加劑接觸，以製成該第一非均質混合物；或（ii）使該等聚烯烴固體及該至少一種微粒固體添加劑與熔點為25℃至110℃之較低熔點固體添加劑接觸，以製成非均質固體預混合物，且熔融該較低熔點固體添加劑而無需熔融該等聚烯烴固體以製成該第一非均質混合物。
9. 如請求項1至8中任一項之方法，其進一步包含以下步驟：使該第一均質混合物與不同於該等聚烯烴固體之至少一種微粒固體添加劑接觸，以製成第二非均質混合物，其包含該第一均質混合物及該至少一種微粒固體添加劑；且隨後以20至100 Hz的頻率且以可有效地實質上將其互混在一起的聲強施加聲能，同時維持該第二非均質混合物之溫度低於該至少一種微粒固體添加劑之熔點且低於該等聚烯烴固體之熔融溫度，藉此製成第二均質混合物，而無需在該等製成步驟期間熔融該等聚烯烴聚合物固體或該至少一種微粒固體添加劑，該第二均質混合物包含該等聚烯烴固體、該至少一種微粒固體添加劑。
10. 如請求項1至9中任一項之方法，其進一步包含以下步驟：熔融該均質混合物的該等聚烯烴固體以製成熔融混合物；使該熔融混合物成形以得到成形熔融混合物；且冷卻該成形熔融混合物以得到成形固體。
11. 如請求項10之方法，其中該成形步驟包含將該熔融混合物作為塗層擠出至導電芯上，且使該塗層固化以製成塗層導體，其包含該導電芯以及至少部分覆蓋該導電芯的塗層成形固體。
12. 如請求項10或11之方法，其進一步包含固化該成形固體之聚烯烴以得到成形固化產物。
13. 一種成形固化產物，其由如請求項12之方法製備。