TW202138452A - 聚烯烴組合物 - Google Patents

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丹尼爾 慕勒
海因斯 赫伯斯特
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德商巴地斯顏料化工廠
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Abstract

本發明係關於一種聚烯烴組合物，其包含(a)如本文所定義之式(1)受阻胺光穩定劑；(b)水滑石或無機氧化物；及(c)羥胺穩定劑或胺氧化物穩定劑；一種包含此類組合物之阻燃製品；及一種組分(b)及(c)用於減少包含組分(a)之聚烯烴組合物中之氣味的用途。

Description

聚烯烴組合物
本發明係關於一種聚烯烴組合物，其包含(a)如下文所定義之式(1)受阻胺光穩定劑；(b)水滑石或無機氧化物；及(c)羥胺穩定劑或胺氧化物穩定劑；一種包含此類組合物之阻燃製品；及一種組分(b)及(c)用於減少包含組分(a)之聚烯烴組合物中之氣味的用途。
本發明尤其係關於一種聚烯烴組合物，其包含 (a)下式之化合物：
Figure 02_image003
， 其中R1 及R2 為下式之基團：
Figure 02_image005
， 且R3 及R4 中之一者為氫且R3 及R4 中之剩餘一者為式(2)之基團； (b)水滑石或無機氧化物，或其混合物；及 (c)羥胺穩定劑或胺氧化物穩定劑。
作為水滑石之組分(b)較佳地為天然或合成水滑石，尤其為式(b-I)或(b-II)之混合氫氧化物。 M2+ 1-a M3+ a (OH)2 (Ab- )a/b x c H2 O    (b-I) M2+ d Al3+ 2 (OH)2d+6-eb (Ab- )e x f H2 0 (b-II) 舉例而言，M2 + 為Ca2 + 、Mg2 + 、Sr2 + 、Ba2 + 、Zn2 + 、Pb2 + 、Sn2 + 或Ni2 + 。 舉例而言，M3 + 為Al3 + 、B3 + 或Bi3 + 。 舉例而言，a為至多0.5之數字。 Ab - 為價數b之陰離子，例如Cl- 、Br- 、NO3 - 、CO3 2 - 、SO4 2 - 或SeO4 2 - 。 舉例而言，b為自1至4之整數。 舉例而言，c為零或至多2之數字。 舉例而言，d為至多6之數字。 舉例而言，e為至多2之數字。 舉例而言，f為零或至多15之數字。
特別受關注之水滑石為含有帶正電氫氧化物層及位於層間區域中之電荷平衡陰離子的層狀雙氫氧化物。
特定言之，組分b)為至少一種碳酸氫氧鎂鋁水合物，其例如可作為Hycite® 713、DHT-4A® 、DHT-4V® 、DHT-4A-2® 、DHT-4C® 或Sorbacid® 911商購，或碳酸氫氧鋅鋁水合物，其例如可作為ZHT-4V® 或Sorbacid® 944或其混合物商購。
尤其受關注的是鹼式碳酸鋁鎂水合物，其例如可作為Hycite® 713或DHT-4A® 商購。
作為無機氧化物之組分(b)較佳地為氧化鈣、氧化鎂或氧化鋅，尤其氧化鈣。
對於組分(b)，無機氧化物為較佳的。
組分(c)之胺氧化物穩定劑為例如以下通式之三級胺氧化物：
Figure 02_image007
， 其中R5 及R6 彼此獨立地為C1 -C30 烷基，尤其C8 -C30 烷基。
最佳地，R5 及R6 各自獨立地為C14 -C24 烷基，尤其C16 -C18 烷基。 在另一實施例中，R5 及R6 為C10 烷基。
本發明聚烯烴組合物之胺氧化物穩定劑亦可包括聚(胺氧化物)。 聚(胺氧化物)意謂每個分子含有至少兩種三級胺氧化物之三級胺氧化物。 亦稱為「聚-(三級胺氧化物)」之說明性聚(胺氧化物)包括脂族及脂環族二胺之三級胺氧化物類似物，諸如1,4-二胺基丁烷、1,6-二胺基己烷、1,10-二胺基癸烷及1,4-二胺基環己烷；及基於芳族之二胺，諸如二胺基蒽醌及二胺基苯甲醚。 本發明中亦包括衍生自前述二胺之寡聚物及聚合物的三級胺氧化物。
組分(c)之胺氧化物穩定劑之其他實例在以下給出之添加劑之清單的第6段中給出。
組分(c)之胺氧化物穩定劑較佳地為以上定義及優先適用的式(3)化合物。
組分(c)之羥胺穩定劑較佳地為下式化合物：
Figure 02_image009
， 其中R7 及R8 彼此獨立地為C1 -C30 烷基或苯甲基。
具有至多30個碳原子之烷基的實例為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一基、1-甲基十一基、十二基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基及二十基。
組分(c)之羥胺穩定劑之實例為N,N-二苯甲基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二(十四基)羥胺、N,N-二(十六基)羥胺、N,N-二(十八基)羥胺、N-十六基-N-十八基羥胺、N-十七基-N-十八基羥胺及衍生自氫化牛脂胺之N,N-二烷基羥胺、N-十八基羥胺、N,N-二烷基羥胺、N,N-二-三級丁基羥胺、N-環己基羥胺、N-環十二基羥胺、N,N-二環己基羥胺、N,N-二癸基羥胺、N,N-二(可可烷基)羥胺、N,N-二(C20 -C22 烷基)羥胺、N-三十七基-N-十八基羥胺。
組分(c)之最佳羥胺穩定劑為式(4)化合物，其中R7 及R8 為C16 -C18 烷基。
作為組分(c)之高度較佳的為羥胺穩定劑，尤其為以上定義及優先適用的式(4)之羥胺穩定劑。
較佳地為其中組分(a)與組分(b)之重量比為300:1至1:1，尤其為100:1至1:1且更佳地為50:1至1:1的組合物。 高度較佳的為40:1至2:1之比率。
此外較佳地為其中組分(a)與組分(c)之重量比為300:1至1:1，尤其100:1至1:1且更佳地50:1至1:1的組合物。 高度較佳的為40:1至2:1之比率。
關於組分(a)，按組合物之重量計，較佳地使用0.01至40重量%、尤其0.1至40重量%且更佳地0.2至30重量%之組分(a)。 高度較佳的為0.2至20重量%之量。
聚烯烴較佳地為聚乙烯或其共聚物，或聚丙烯或其共聚物。 聚丙烯或其共聚物為較佳的。
聚乙烯較佳地選自HD-PE、MD-PE、LD-PE、LLD-PE、茂金屬PE、PE-X、PE混合物、再循環PE、雙峰PE、PE-RT、PE 32、PE 40、PE 63、PE 80、PE 100、PE 112、PE 125、PE 100 RC、PE 100 RT及PE 100 RD，尤其係選自高密度聚乙烯(HD-PE)、中密度聚乙烯(MD-PE)、低密度聚乙烯(LD-PE)、線性低密度聚乙烯(LLD-PE)、茂金屬聚乙烯、交聯聚乙烯(PE-X)、再循環聚乙烯、雙峰聚乙烯及聚乙烯混合物。
亦考慮乙烯/丙烯共聚物及聚乙烯與其他合成聚合物(如聚丙烯)之混合物。
在對應混合物中，按聚乙烯重量計之量較佳地為20至99.9%，更佳地50至99.9%，尤其75至99.9%。 高度較佳的為按聚乙烯之重量計的85至99.9%之量。
在共聚物之情況下，按乙烯及丙烯之總莫耳量計，乙烯之莫耳量較佳地為20至99.9%，更佳地50至99.9%，尤其75至99.9%。 高度較佳的為85至99.9%之乙烯莫耳量。
聚丙烯較佳地為聚丙烯均聚物或丙烯/乙烯共聚物，或聚丙烯與其他合成聚合物(如聚乙烯)之混合物。
舉例而言，聚丙烯可分類為非規聚丙烯(PP-at)、間規聚丙烯(PP-st)或等規聚丙烯(PP-it)。 聚丙烯之密度較佳地介於0.85與0.95 g/cm³之間，尤其介於0.895與0.92 g/cm³之間。
尤其較佳地作為聚丙烯的為聚丙烯、丙烯/乙烯共聚物及聚丙烯與其他合成聚合物(如聚乙烯)之混合物。 高度較佳的為聚丙烯及丙烯/乙烯共聚物，尤其聚丙烯。
在對應混合物中，按聚丙烯重量計之量較佳地為20至99.9%，更佳地50至99.9%，尤其75至99.9%。 高度較佳地為按聚丙烯之重量計的85至99.9%之量。
在共聚物之情況下，按丙烯及乙烯之總莫耳量計，丙烯之莫耳量較佳地為20至99.9%，更佳地50至99.9%，尤其75至99.9%。 高度較佳地為85至99.9%之丙烯莫耳量。
所使用之聚烯烴可以為原生或再循環材料或其摻合物。
根據本發明之聚烯烴組合物可進一步包含一或多種習知添加劑，諸如：
1 . 抗氧化劑 1.1. 烷基化單酚 ，例如2,6-二-三級丁基-4-甲基苯酚、2-三級丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-三級丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-三級丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-三級丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6-二-三級丁基-4-甲氧基甲基苯酚；在側鏈中為直鏈或分支鏈之壬基苯酚，例如2,6-二-壬基-4-甲基苯酚；2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十五-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三-1'-基)苯酚及其混合物。
1.2. 烷基硫代甲基苯酚 ，例如2,4-二辛基硫代甲基-6-三級丁基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二基硫代甲基-4-壬基苯酚、硫代雙-[2-三級丁基-5-甲基-4,1-伸苯基]雙[3-(十二基硫代基)丙酸酯]。
1.3. 氫醌及烷基化氫醌 ，例如2,6-二-三級丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-三級丁基氫醌、2,5-二-三級戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二-三級丁基氫醌、2,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸3,5-二-三級丁基-4-羥苯酯、己二酸雙(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)酯。
1.4. 生育酚 ，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5. 羥化硫代二苯醚 ，例如2,2'-硫代雙(6-三級丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代雙(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-三級丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-三級丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代雙(3,6-二-二級-戊基苯酚)、4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥苯基)二硫化物。
1.6. 亞烷基雙酚 ，例如2,2'-亞甲基雙(6-三級丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-三級丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-三級丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-三級丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(6-三級丁基-4-異丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲基苯甲基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-三級丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(6-三級丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-三級丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-三級丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基苯酚、1,1,3-參(5-三級丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-三級丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正十二基巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3'-三級丁基-4'-羥苯基)丁酸酯]、雙(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯、雙[2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-甲基苯甲基)-6-三級丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(5-三級丁基-4-羥基2-甲基苯基)-4-正十二基巰基丁烷、1,1,5,5-四-(5-三級丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7. O - 苯甲基、 N - 苯甲基及 S - 苯甲基化合物 ，例如3,5,3',5'-四-三級丁基-4,4'-二羥基二苯甲基醚、十八基-4-羥基-3,5-二甲基苯甲基巰基乙酸酯、十三基-4-羥基-3,5-二-三級丁基苯甲基巰基乙酸酯、參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲基)胺、雙(4-三級丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)二硫對苯二甲酸酯、雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲基)硫化物、異辛基-3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲基巰基乙酸酯。
1.8. 羥基苯甲基化丙二酸酯 ，例如二(十八基)-2,2-雙(3,5-二-三級丁基-2-羥基苯甲基)丙二酸酯、二(十八基)-2-(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)丙二酸酯、二(十二基)巰基乙基-2,2-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯、雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯。
1.9. 芳族羥基苯甲基化合物 ，例如1,3,5-參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲基)苯酚。
1.10. 三 𠯤 化合物 ，例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三𠯤、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三𠯤、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三𠯤、2,4,6-參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三𠯤、1,3,5-參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-參(4-三級丁基-3-羥基-2,6-二甲苄基)異氰尿酸酯、2,4,6-參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯乙基)-1,3,5-三𠯤、1,3,5-參(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基丙醯基)六氫-1,3,5-三𠯤及1,3,5-參(3,5-二環己基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯。
1.11. 苯甲基膦酸酯 ，例如二甲基-2,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、二乙基-3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、二(十八基)3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、二(十八基)-5-三級丁基-4-羥基-3-甲基苯甲基膦酸酯、3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲基膦酸之單乙酯的鈣鹽。
1 . 12 . 醯胺基酚 ，例如4-羥基十二醯苯胺、4-羥基十八醯苯胺、N-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)胺基甲酸辛酯。
1 . 13 . β -( 3 , 5 - 二 - 三級丁基 - 4 - 羥苯基 ) 丙酸 與一元醇或多元醇之酯 ，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、參(羥基乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷之酯。
1 . 14 . β -( 5 - 三級丁基 - 4 - 羥基 - 3 - 甲基苯基 ) 丙酸 與一元醇或多元醇之酯 ，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、參(羥基乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷；3,9-雙[2-{3-(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷之酯。
1 . 15 . β -( 3 , 5 - 二環己基 - 4 - 羥苯基 ) 丙酸 與一元醇或多元醇之酯 ，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]-辛烷之酯。
1 . 16 . 3 , 5 - 二 - 三級丁基 - 4 - 羥苯基乙酸 與一元醇或多元醇之酯 ，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷之酯。
1 . 17 . β -( 3 , 5 - 二 - 三級丁基 - 4 - 羥苯基 ) 丙酸之醯胺 ，例如N,N'-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基丙醯基)六亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基丙醯基)三亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基丙醯基)醯肼、N,N'-雙[2-(3-[3,5-二-三級丁基-4-羥苯基]丙醯氧基)乙基]草醯胺(Naugard® XL-1，由Uniroyal供應)。
1 . 18 . 胺類抗氧化劑 ，例如N,N'-二異丙基-對苯二胺、N,N'-二-二級丁基-對苯二胺、N,N'-雙(1,4-二甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N,N'-二環己基-對苯二胺、N,N'-二苯基-對苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-對苯二胺、N-環己基-N'-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯胺磺醯基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-二級丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-三級辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基二苯胺(例如，p,p'-二-三級辛基二苯胺)、4-正丁基胺基酚、4-丁醯基胺基酚、4-壬醯基胺基酚、4-十二醯基胺基酚、4-十八醯基胺基酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-三級丁基-4-二甲基胺基甲酚、2,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷、1,2-雙(苯基胺基)丙烷、(鄰甲苯基)二胍、雙[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、三級辛基取代之N-苯基-1-萘胺、單烷基化及二烷基化之三級丁基/三級辛基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化之壬基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化之十二基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化之異丙基/異己基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化之三級丁基二苯胺之混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻𠯤、啡噻𠯤、單烷基化及二烷基化之三級丁基/三級辛基啡噻𠯤之混合物、單烷基化及二烷基化之三級辛基-啡噻𠯤之混合物、N-烯丙基啡噻𠯤、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯。
2 . UV 吸收劑 及光穩定劑 2 . 1 . 2 -( 2 '- 羥苯基 ) 苯并三唑 ，例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二-三級丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(5'-三級丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-三級丁基-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-二級丁基-5'-三級丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-三級戊基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3',5'-雙-(α,α-二甲苄基)-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-三級丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-三級丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-十二基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3'-三級丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之轉酯產物；
Figure 02_image011
，其中R = 3'-三級丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑；2-[2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲苄基)-苯基]苯并三唑。
2 . 2 . 2 - 羥基二苯甲酮 ，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。
2 . 3 . 經取代及未經取代之苯甲酸之酯 ，例如柳酸4-三級丁基-苯酯、柳酸苯酯、柳酸辛基苯酯、二苄醯基間苯二酚、雙(4-三級丁基苄醯基)間苯二酚、苄醯基間苯二酚、3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-三級丁基苯酯、3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸十六酯、3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸十八酯、3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-三級丁基苯酯。
2 . 4 . 丙烯酸酯 ，例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基-肉桂酸丁酯、α-甲氧羰基-對甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊酯。
2 . 5 . 空間位阻胺 ，例如1,6-己二胺N,N'-雙(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-雙-2-[4,5-雙-(N-正丁基-N'-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三𠯤]、1,6-己二胺N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-雙-2-[4,5-雙-(N-正丁基-N'-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三𠯤]、碳酸雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲基丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-三級辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三𠯤之線性或環狀縮合物、參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氮基三乙酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1'-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌𠯤酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-三級丁基苯甲基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-𠰌啉基-2,6-二氯-1,3,5-三𠯤之線性或環狀縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三𠯤與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三𠯤與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物、8-乙醯基-3-十二基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三𠯤之縮合物、1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三𠯤以及4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物(CAS登記號[136504-96-6])；1,6-己二胺與2,4,6-三氯-1,3,5-三𠯤以及N,N-二丁胺與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物(CAS登記號[192268-64-7])；N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二基丁二醯亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二基丁二醯亞胺、2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺-[4,5]癸烷與表氯醇之反應產物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧苯基)乙烯、N,N'-雙-甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶之二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基]矽氧烷之二酯、順丁烯二酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶之反應產物、2,4-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁胺基]-6-(2-羥基乙基)胺基-1,3,5-三𠯤、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-𠰌啉酮、Sanduvor (Clariant；CAS登記號106917-31-1]、5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-𠰌啉酮、2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三𠯤與N,N'-雙(3-胺基丙基)乙二胺)之反應產物、1,3,5-參(N-環己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌𠯤-3-酮-4-基)胺基)-s-三𠯤、1,3,5-參(N-環己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌𠯤-3-酮-4-基)胺基)-s-三𠯤，
Figure 02_image013
2.6 苯并㗁 𠯤酮衍生物，諸如2,2'-(1,4-伸苯基)雙[4H-3,1-苯并㗁 𠯤-4-酮] (CAS編號018600-59-4)。
2 . 7 . 草醯胺 ，例如4,4'-二辛氧基草醯苯胺、2,2'-二乙氧基草醯苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-三級丁草醯苯胺、2,2'-二(十二烷氧基)-5,5'-二-三級丁草醯苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草醯苯胺、N,N'-雙(3-二甲胺基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-三級丁基-2'-乙草醯苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-三級丁草醯苯胺之混合物、鄰甲氧基二取代草醯苯胺與對甲氧基二取代草醯苯胺之混合物及鄰乙氧基二取代草醯苯胺與對乙氧基二取代草醯苯胺之混合物。
2 . 8 . 2 -( 2 - 羥苯基 )- 1 , 3 , 5 - 三 𠯤 ，例如2,4,6-參(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三𠯤、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三𠯤、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三𠯤、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三𠯤、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤、2,4,6-參[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三𠯤、2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三𠯤、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤、2,4-雙(4-[2-乙基己氧基]-2-羥苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤、2-(4,6-雙-聯苯-4-基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己氧基)苯酚。
3 . 金屬去活化劑 ，例如N,N'-二苯基草醯胺、N-水楊醛-N'-鄰羥苯甲醯基肼、N,N'-雙(鄰羥苯甲醯基)肼、N,N'-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯丙醯基)肼、3-鄰羥苯甲醯基胺基-1,2,4-三唑、雙(苯亞甲基)乙二醯基二醯肼、草醯苯胺、異酞醯基二醯肼、癸二醯基雙苯基醯肼、N,N'-二乙醯己二醯基二醯肼、N,N'-雙(鄰羥苯甲醯基)乙二醯基二醯肼、N,N'-雙(鄰羥苯甲醯基)硫代丙醯基二醯肼。
3a.甲脒，例如乙氧基羰基苯基)-N'-乙基-N'-苯基甲脒。
4 . 亞磷酸酯及亞膦酸二酯 ，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸三(十二基)酯、亞磷酸三(十八基)酯、二硬脂醯基新戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸參(2,4-二-三級丁基苯基)酯、二異癸基新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-三級丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-三級丁基-4-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-三級丁基-6-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-參(三級丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂醯基山梨醇三亞磷酸酯、肆(2,4-二-三級丁基苯基)4,4'-伸聯苯基二亞磷酸酯、[3,3',5,5'-四-三級丁基-1,1'聯苯-2,2'-二基]-[3-(3-甲基-4-羥基-5-三級丁基-苯基)-丙基]-亞磷酸酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-三級丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷雜八環、亞磷酸雙(2,4-二-三級丁基-6-甲基苯基)甲酯、亞磷酸雙(2,4-二-三級丁基-6-甲基苯基)乙酯、參-[4-三級丁基-2-(5-三級丁基-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、參-[4-(1,1'3,3'-四甲基-丁烷)-2-(5-(1,1'3,3'-四甲基-丁烷-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、參-[2,6-二甲基-(5,7-二-三級丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、雙-[2,6-二甲基-(5,7-二-三級丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-苯基-亞磷酸酯、雙-[2,6-二甲基-(5,7-二-三級丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-[2,4-二-三級丁基-苯基]-亞磷酸酯、[3,3',5,5'-四-三級丁基-1,1'聯苯-2,2'-二基]-[4-三級丁基-(5-三級丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[3,3',5,5'-四-三級丁基-1,1'聯苯-2,2'-二基]-[2,6-二甲基-(5,7-二-三級丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[2,2'-亞甲基-雙-(4,6-二-三級丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1,6-二甲基-4-(5,7-二-三級丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[2,2'-伸乙基-雙-(4,6-二-三級丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1,6-二甲基-4-(5,7-二-三級丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[2,2'-伸乙基-雙-(4,6-二-三級丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1-甲基-6-三級丁基-4-(5,7-二-三級丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、雙-(2,6-二甲基-(5,7-二-三級丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-酚)新戊四醇二亞磷酸酯、雙-(1-甲基-6-三級丁基-(5,7-二-三級丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-酚)新戊四醇二亞磷酸酯、雙-(4-三級丁基-(5-三級丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-酚)新戊四醇二亞磷酸酯、雙-(4-(1,1'3,3'-四甲基-丁烷)-(5-(1,1'3,3'-四甲基-丁烷))-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-酚)新戊四醇二亞磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四-三級丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷雜八環、2,2',2''-氮基[三乙基參(3,3',5,5'-四-三級丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-三級丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-三級丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環丙烷。
以下亞磷酸酯為尤其較佳的： 亞磷酸參(2,4-二-三級丁基苯基)酯(Irgafos® 168, Ciba Specialty Chemicals Inc.)、亞磷酸參(壬基苯基)酯、混合磷酸之2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯基及4-(1,1-二甲基丙基)苯基三酯(CAS登記號939402-02-5)、具有α-氫-ω-羥基聚[氧基(甲基-1,2-乙烷二基)C10-16烷基酯之亞磷酸三苯酯聚合物(CAS登記號1227937-46-3)。
Figure 02_image015
Figure 02_image017
[2,2'-伸乙基-雙-(4,6-二-三級丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1,6-二甲基-4-(5,7-二-三級丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[2,2'-伸乙基-雙-(4,6-二-三級丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1-甲基-6-三級丁基-4-(5,7-二-三級丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[3,3',5,5'-四-三級丁基-1,1'聯苯-2,2'-二基]-[3-(3-甲基-4-羥基-5-三級丁基-苯基)-丙基]-亞磷酸酯。
5 . 羥胺 ，例如N,N-二苯甲基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二(十四基)羥胺、N,N-二(十六基)羥胺、N,N-二(十八基)羥胺、N-十六基-N-十八基羥胺、N-十七基-N-十八基羥胺、衍生自氫化牛脂胺之N,N-二烷基羥胺、N-十八基羥胺、N,N-二烷基羥胺、N,N-二-三級-丁基羥胺、N-環己基羥胺、N-環十二基羥胺、N,N-二環己基羥胺、N,N-二癸基羥胺、N,N-二(可可烷基)羥胺、N,N-二(C20 -C22 烷基)羥胺、N-三十七基-N-十八基羥胺。
6 . 胺氧化物 ，例如N,N-二苯甲基羥胺氧化物、N,N-二乙基羥胺氧化物、N,N-二辛基羥胺氧化物、N,N-二月桂基羥胺氧化物、N,N-二(十四基)羥胺氧化物、N,N-二(十六基)羥胺氧化物、N,N-二(十八基)羥胺氧化物、N-十六基-N-十八基羥胺氧化物、N-十七基-N-十八基羥胺氧化物、衍生自氫化牛脂胺之N,N-二烷基羥胺氧化物、胺、雙(氫化植物油烷基)甲基、N-氧化物。
7 . 硝酮 ，例如N-苯甲基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一基硝酮、N-十四基-α-十三基硝酮、N-十六基-α-十五基硝酮、N-十八基-α-十七基硝酮、N-十六基-α-十七基硝酮、N-十八基-α-十五基硝酮、N-十七基-α-十七基硝酮、N-十八基-α-十六基硝酮、衍生自N,N-二烷基羥胺(衍生自氫化牛脂胺)之硝酮。
8 . 硫代增效劑 ，例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、新戊四醇肆[3-(十二基硫代基)丙酸酯]或二硬脂基二硫化物。
9 . 過氧化物清除劑 ，例如β-硫代二丙酸之酯，例如月桂酯、硬脂醯酯、肉豆蔻酯或十三基酯、巰基苯并咪唑；或2-巰基苯并咪唑之鋅鹽、二丁基二硫胺基甲酸鋅、二(十八基)二硫化物、新戊四醇肆(β-十二基巰基)丙酸酯。
10 . 鹼性共穩定劑 ，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯啶酮、二氰二胺、三聚氰酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、高級脂肪酸之鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二十二酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉及棕櫚酸鉀、鄰苯二酚銻或鄰苯二酚鋅、沸石、水滑石、水鋁鈣石。
11 . 成核劑 ，例如無機物質，諸如滑石、金屬氧化物(諸如二氧化鈦或氧化鎂)、較佳鹼土金屬之磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機化合物，諸如單羧酸或聚羧酸及其鹽，例如4-三級丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物，諸如離子共聚物(離聚物)。 尤佳的為1,3:2,4-雙(3',4'-二甲基苯亞甲基)山梨醇、1,3:2,4-二(對甲基二苯亞甲基)山梨醇及1,3:2,4-二(苯亞甲基)山梨醇。 β-成核劑亦係所關注的。
12 . 填充劑及增強劑 ，例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、碳纖維、玻璃珠、石棉、滑石(較佳地具有0.01至20 μm之粒度)、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物及氫氧化物、碳黑、石墨、木粉及麵粉或其他天然產物之纖維、合成纖維。
13 . 其他添加劑 ，例如塑化劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流動控制劑、光學增亮劑、防焰劑、抗靜電劑及發泡劑。
14 . 苯并呋喃酮及吲哚啉酮 ，例如揭示於U.S. 4,325,863；U.S. 4,338,244；U.S. 5,175,312；U.S. 5,216,052；U.S. 5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839、EP-A-0591102；EP-A-1291384中之彼等或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-三級丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-三級丁基-3-[4-(2-硬脂醯基氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二-三級丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-三級丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-三級丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-特戊醯氧苯基)-5,7-二-三級丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-三級丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-三級丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮。
本發明組分(a)與習知添加劑之總量的重量比可以為例如100:1至1:1000或10:1至1:100或20:1至1:20或10:1至1:10。
習知添加劑可以相對於聚烯烴之重量的例如0.001至30%，尤其0.001至20%之量存在於根據本發明之聚烯烴組合物中。 較佳的為0.1至20%之量。
本發明之組分(a)、(b)及(c)以及視情況選用之其他添加劑可在自其製造成形物品之前，在任何適宜階段藉由習知技術容易地併入聚烯烴中。
若需要，則在處理聚烯烴之不同階段可將組分(a)、(b)及(c)一起添加或連續添加。
可以合理地藉由以下方法中之一者併入組分(a)、(b)及(c)以及視情況選用之其他添加劑： -作為乳液或分散液 -在摻合期間作為乾混合物 -藉由直接引入至處理裝置(例如擠壓機、內部混合器)中 -作為熔融物。
最佳在熱混配步驟中執行組分(a)、(b)及(c)以及視情況選用之其他添加劑之併入。將組分(a)、(b)及(c)以及視情況選用之其他添加劑充分摻合，隨後在高溫下擠出實體摻合物。 通常，在此步驟使用具有合適螺桿組態之擠壓機。
本發明之組分(a)、(b)及(c)以及視情況選用之其他添加劑亦可以母體混合物(『濃縮物』)形式添加至聚烯烴中，該母體混合物含有併入於母體混合物之另一聚合物中(如於聚乙烯或聚丙烯中)之本發明的組分(a)、(b)及(c)以及視情況選用之其他添加劑。 此母體混合物中之全部添加劑的濃度為例如母體混合物之1重量%至90重量%，較佳地1重量%至40重量%且尤其2.5重量%至25重量%。 聚合物(如聚乙烯或聚丙烯)可以10%至99%、較佳地60%至99%且尤其75%至97.5%之濃度存在於此母體混合物中。 母體混合物之該聚合物並非必需為聚烯烴，如聚乙烯或聚丙烯。 母體混合物可以例如呈散劑、顆粒、分散液形式或呈膠乳形式。
可以採用及/或處理呈多種形式之本發明之聚烯烴組合物以得到多種最終產物，例如以便獲得薄膜、纖維、條帶、模製組合物或型材(profile)。
更詳細地，最終產物製品可以分別為任何類型之聚合物製品，其需要在低溫、環境溫度或高溫下及/或應改良之阻燃性下在自然日光及/或濕度下穩定。
此類製品之實例一般為塑膠薄膜(封裝、傾卸、層壓、游泳池蓋罩、垃圾袋、牆紙、伸縮包裝物、酒椰葉纖維、脫鹽薄膜、電池及連接件)，且亦為農業薄膜(溫室蓋罩、通道、覆蓋物、青貯料、捆綁包裝物)，尤其在充分施加農用化學品之情況下。
聚合製品可藉由一般技術人員可獲得之任何製程製造，包括(但不限於)擠壓、擠壓吹塑、薄膜鑄造、薄膜吹塑、壓延、注塑模製、吹塑模製、壓縮模製、熱成形、紡織、吹塑擠塑或旋轉鑄造。
為自本發明之聚合物組合物製造所需聚合製品，可以視製品之最終形式而定使用任何適當裝備，例如在薄膜的情況下使用吹塑擠壓機、在薄片之情況下使用擠壓機械或注射模製機。
因此，本發明之另一實施例為一種由如上文所述之本發明組合物製成之製品。通常使用吹塑擠壓技術所獲得之供農業使用的聚烯烴製品(較佳地為薄膜)為較佳的。尤其關注較佳地厚度為180微米或120微米，通常60至180微米之單層膜或三層、五層或七層之多層膜。 薄塑膠膜在農業中之最重要的應用係作為用於溫室及隧道之蓋罩以在受保護之環境中種植作物。
多層聚烯烴薄膜亦為較佳的。
此類多層薄膜通常由三層、五層或七層製成。此可產生以下膜結構，如：A-B-A、A-B-C、A-B-C-B-A、A-B-C-B-D、A-B-C-D-C-B-A或A-A-B-C-B-A-A。  A、B、C、D表示下文中提及之不同聚合物及增黏劑。
然而，相鄰層亦可以經連接使得最終薄膜製品可由偶數個層製成，亦即兩層、四層或六層，諸如A-A-B-A、A-A-B-B、A-A-B-A-A、A-B-B-A-A、A-A-B-C-B、A-A-B-C-A-A及其類似物。
根據本發明之組合物尤其適用於穩定溫室膜蓋罩，該等溫室膜蓋罩與農用化學化合物接觸，諸如Metam-Sodium (N-甲基二硫胺基甲酸鈉)、Cymoxanil (2-氰基-N-[(乙胺基)羰基]-2-(甲氧亞胺基)乙醯胺)、Thiram (雙(二甲基胺硫甲醯基)二硫鍵)、Mancozeb (Mn-Zn-伸乙基雙(二硫代胺基甲酸酯))或單質硫，特定言之單質硫或Metam-Sodium。
因此，本發明之另一實施例為一種溫室聚烯烴膜蓋罩，其與農用化學化合物接觸。
本發明之另一實施例為使聚烯烴穩定以防止由光、熱、氧化或農用化學化合物之作用誘發降解之方法，該方法包含併入至如上文所定義之聚烯烴組分(a)、(b)及(c)中。
此外，組分(a)、(b)及(c)之混合物可以賦予聚烯烴阻燃性。 因此，本發明之其他實施例為包含如上文所定義之本發明組合物之阻燃製品。
本發明之額外實施例係關於一種組分(b)及(c)用於減少包含組分(a)之聚烯烴組合物中之氣味的用途，其中如上文給出之組分(a)、(b)及(c)以及聚烯烴之定義及偏好將適用。
發現包含組分(a)之聚烯烴組合物可展示特殊氣味，其可歸因於丁酸。 出人意料地，氣味可以藉由使用組分(b)及(c)而顯著減輕。
以下實例更詳細地說明本發明。 除非另外陳述，否則所有百分比及份數均以重量計。
實例 實例 1 至 9
A ) 所用組分 聚丙烯聚合物：Moplen HP552R，製造商LyondellBasell Industries N.V. 組分(a1)：式(1)化合物，其作為Flamestab® NOR 116 FF而可購得，製造商BASF SE。 組分(b1)：碳酸氫氧鎂鋁水合物，其作為DHT-4V®而可自Kisuma Chemicals B.V.購得。 組分(b2)：氧化鈣(其作為Kezadol DAB而可自Kettlitz-Chemie GmbH & Co. KG購得)。 組分(c1)：N,N-二(十八基)羥胺，其作為Irgastab® FS 042而可自BASF SE購得。 組分(c2)：N-甲基二(十八基)胺氧化物。
B ) 製備丸粒及測試 將聚丙烯聚合物Moplen HP552R(在下文中稱為PP)及下表1中給出之各別組分以表1中所指示之量乾式摻合，且隨後在230℃之溫度T最大值 下在DSM雙螺桿微型混配機R上熔融混配成丸粒。
根據熱解吸附GC-MS方法在所產生之丸粒化組合物中之每一者中評估丁酸(所產生氣味之來源)。
根據熱解吸附GC-MS方法，丁酸藉由對樣本丸粒進行熱解吸附來提取且隨後藉由GC-MS分析進行定量。
所獲得之結果在下表1中給出： 表1
實例 組合物(以重量%為單位) 丁酸(以ppm為單位)
 1 (比較) 80% PP + 20.0% (a1) 596
2 (比較) 80% PP + 18.7% (a1) + 1.3% (b1) 75
3 (比較) 80% PP + 18.7% (a1) + 1.3% (b2) 65
4 (比較) 80% PP + 18.7% (a1) + 1.3% (c1) 465
5 (根據本發明) 80% PP + 18.7% (a1) + 0.6% (b1) + 0.7% (c1) 42
6 (根據本發明) 80% PP + 18.7% (a1) + 0.6% (b2) + 0.7% (c1) 15
7 (比較) 80% PP + 18.7% (a1) + 1.3% (c2) 591
8 (根據本發明) 80% PP + 18.7% (a1) + 0.6% (b1) + 0.7% (c2) 16
9 (根據本發明) 80% PP + 18.7% (a1) + 0.6% (b2) + 0.7% (c2) 11
上表1中之結果清楚地展示，本發明之組分組合顯著減少導致氣味之丁酸之量。
Figure 110106891-A0101-11-0001-1

Claims (16)

  1. 一種聚烯烴組合物，其包含 (a)下式之化合物：
    Figure 03_image001
    ， 其中R1 及R2 為下式之基團：
    Figure 03_image020
    ， 且R3 及R4 中之一者為氫且R3 及R4 中之剩餘一者為式(2)之基團； (b)水滑石或無機氧化物，或其混合物；及 (c)羥胺穩定劑或胺氧化物穩定劑。
  2. 如請求項1之組合物，其中組分(b)為碳酸氫氧鎂鋁水合物或碳酸氫氧鋅鋁水合物。
  3. 如請求項2之組合物，其中組分(b)為碳酸氫氧鎂鋁水合物。
  4. 如請求項1之組合物，其中組分(b)為氧化鈣、氧化鎂或氧化鋅。
  5. 如請求項4之組合物，其中組分(b)為氧化鈣。
  6. 如請求項1至5中任一項之組合物，其中組分(c)為下式之化合物：
    Figure 03_image022
    ， 其中R7 及R8 彼此獨立地為C1 -C30 烷基或苯甲基。
  7. 如請求項6之組合物，其中R7 及R8 彼此獨立地為C16 -C18 烷基。
  8. 如請求項1至5中任一項之組合物，其中組分(c)為下式之化合物：
    Figure 03_image024
    ， 其中R5 及R6 彼此獨立地為C1 -C30 烷基。
  9. 如請求項8之組合物，其中R5 及R6 彼此獨立地為C8 -C30 烷基。
  10. 如請求項1至9中任一項之組合物，其中組分(a)與組分(b)之重量比為500:1至1:1。
  11. 如請求項1至10中任一項之組合物，其中組分(a)與組分(c)之重量比為500:1至1:1。
  12. 如請求項1至11中任一項之組合物，其中按該組合物之重量計，使用0.01至50重量%之組分(a)。
  13. 如請求項1至12中任一項之組合物，其中該聚烯烴為聚乙烯或聚丙烯或其共聚物。
  14. 如請求項13之組合物，其中該聚烯烴為聚丙烯或其共聚物。
  15. 一種組分(b)及(c)用於減少包含組分(a)之聚烯烴組合物中之氣味的用途，其中組分(a)、(b)及(c)如請求項1中所定義。
  16. 一種阻燃製品，其包含如請求項1之組合物。
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