TW202130739A - 光可固化聚矽氧組成物及其固化產物 - Google Patents
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Abstract
所揭示的是一種光可固化聚矽氧組成物。亦揭示該組成物之固化產物,以及形成該組成物之固化產物之方法。該光可固化聚矽氧組成物包含:(A)在一分子中具有烯基之特定有機聚矽氧烷;(B)在一分子中具有至少兩個硫醇基的化合物;(C)具有磷原子的光自由基起始劑;及(D)特定羥苯基三
Description
本發明係關於光可固化聚矽氧組成物及其固化產物。
具有良好光學透明度及高伸長性質的可固化聚矽氧組成物用作為黏著劑或壓敏性黏著劑。尤其,能夠實現相對低的固化溫度(諸如低於40℃)的光可固化聚矽氧組成物係主要用於光學顯示器,因為使用影像顯示器單元需要熱穩定組件(如液晶、OLED、觸控面板、及保護蓋板)。
專利文件1提出一種紫外線輻射可固化的聚矽氧組成物,該紫外線輻射可固化的聚矽氧組成物包含:具有脂族不飽和基團的直鏈有機聚矽氧烷;具有鍵結矽原子之巰基烷基的有機聚矽氧烷;基於醯基氧化膦之光反應起始劑;及苯乙酮及/或苯丙酮。
然而,此種紫外線輻射可固化的聚矽氧組成物具有因紫外線輻射和固化不足所導致的深部固化性(deep curability)差的問題、以及因聚矽氧固化產物暴露於高溫或高濕度條件所引起的出現著色和霧度的問題。
專利文獻2提出了一種光可固化聚矽氧組成物,其包含:在分子中具有至少一個具有6至12個碳的芳基及至少一個具有2至12個碳的烯基的有機聚矽氧烷、在分子中具有至少兩個醚鍵及至少一個脂肪族碳-碳雙鍵的有機化合物、在分子中具有至少兩個硫醇基的化合物、具有磷原子的光自由基起始劑、及受阻酚化合物。光可固化聚矽氧組成物藉由用活性能量射線幅照而固化,以形成即使當留在高溫/高濕條件下也抑制由於著色及霧度引起的透射率降低的固化產物。
然而,這種光可固化聚矽氧組成物的問題在於,對於寬UV-可見光範圍(365 - 405 nm)的LED燈以及金屬鹵化物燈,展現優異的耐光性但固化性差。
[引用列表]
[專利文獻]
專利文件1:日本未經審查專利申請案公開號2013-253179 A
專利文件2:國際公開號WO 2017/155919 A1
[技術問題]
本發明之目的係提供一種光可固化聚矽氧組成物,其對於寬UV-可見光範圍的LED燈以及金屬鹵化物燈展現優異的固化性,且固化以形成展現優異耐光性之固化產物。本發明的另一個目的是提供一種展現優異耐光性的固化產物。
[問題之解決方案]
本發明之光可固化聚矽氧組成物包含:
(A) 100質量份的由以下平均組成式表示之有機聚矽氧烷:
R1 a
R2 b
SiO(4-a-b)/2
其中R1
為具有2至12個碳的烯基,R2
為具有1至12個碳的烷基、具有6至12個碳的芳基、或具有7至12個碳的芳烷基;條件為分子中至少30莫耳%的R2
為芳基或芳烷基;且「a」和「b」為滿足以下的正數:1 ≤ a + b ≤ 2.5及0.001 ≤ a/(a + b) ≤ 0.2;
(B) 在分子中具有至少兩個硫醇基的化合物,該化合物之量使得本組分的該等硫醇基之量相對於組分(A)中每1莫耳的總烯基在0.2至2.0莫耳的範圍中;
(C) 0.01至5質量份的具有磷原子之光自由基起始劑;及
(D) 0.001至2質量份的由以下通式表示之羥苯基三化合物:
其中R31
、R32
、R33
、R34
、R35
、R36
及R37
為相同或不同,且係選自氫原子、羥基或具有1至12個碳的烷基之基團,R4
係具有6至12個碳之直鏈或支鏈烷基或以下通式表示之基團:
-CH2
CH(OH)CH2
OR5
其中,R5
係具有6至20個碳的直鏈或支鏈烷基。
在各種實施例中,組分(D)中的R31
、R34
及R35
為氫原子,且組分(D)中的R32
、R33
、R36
及R37
為氫原子或具有1至12個碳的烷基。
在各種實施例中,組分(D)中的R4
係由以下通式表示之基團:
-CH2
CH(OH)CH2
OR5
其中,R5
係具有6至20個碳的直鏈或支鏈烷基。
在各種實施例中,組分(D)係選自由以下式表示之羥苯基三化合物中的羥苯基三化合物:
由以下式表示之羥苯基三化合物:
由以下式表示之羥苯基三化合物:
由以下式表示之羥苯基三化合物:
由以下式表示之羥苯基三化合物:
、及其混合物。例如,組分(D)可僅包含一者、或二或更多者的前述化合物。
本發明的固化產物係藉由用光幅照上述光可固化聚矽氧組成物而獲得。在各種實施例中,固化產物係層壓在相同或不同基材之間,且尤其在光學裝置中相同或不同基材之間。
[發明效果]
本發明之光可固化聚矽氧組成物,其對於寬UV-可見光範圍的LED燈以及金屬鹵化物燈展現優異的固化性,且固化以形成展現優異耐光性之固化產物。此外,本發明之固化產物展現優異耐光性。
用語「包含(comprising/comprise)」在本文中係以其最廣泛意義來使用,以意指並涵蓋「包括(including/include)」、「基本上由…所組成(consist(ing) essentially of)」、及「由…所組成(consist(ing) of)」之概念。使用「例如(for example)」、「例如(e.g.)」、「諸如(such as)」、及「包括(including)」來列示說明性實例不會只限於所列示之實例。因此,「例如」或「諸如」意指「例如,但不限於(for example, but not limited to)」或「諸如,但不限於(such as, but not limited to)」,且涵蓋類似或等效實例。本文中所使用之用語「約(about)」用來合理涵蓋或描述由儀器分析所測得之數值上的微小變化,或者由於樣本處理所致之數值上的微小變化。此等微小變化可在數值之±0至25、±0至10、±0至5、或±0至2.5%的量級內。此外,用語「約」當與值之範圍相關聯時,則適用於範圍之兩個數值。再者,即使未明示陳述,用語「約(about)」仍可適用於數值。
大致上,本文中所使用之連字號「-」或破折號「-」在值之範圍中表示「至」或「到」;「>」表示「高於」或「大於」;「≥」表示「至少」或「大於或等於」;「<」表示「低於」或「小於」;而「≤」表示「至多」或「小於或等於」。在個別基礎上,前述各專利申請案、專利、及/或專利申請公開案係明確以引用方式全文併入本文之一或多個非限制性實施例中。
應當理解的是,所附申請專利範圍並不限於實施方式中所述之明確特定化合物、組成物、或方法,該等化合物、組成物、或方法可以在落入所附申請專利範圍之範疇內的特定實施例之間變化。關於本說明書中賴以描述各種實施例之特定特徵或態樣的馬庫西(Markush)群組,應瞭解到不同、特殊及/或非預期的結果可能自各別馬庫西群組的各成員獲得並且獨立於所有其他馬庫西成員。可個別或組合地憑藉馬庫西群組的各成員,並對落於隨附申請專利範圍之範疇中的具體實施例提供充分支持。
亦應理解的是,描述本發明之各種實施例所依賴的任何範圍與次範圍皆獨立且共同落入隨附申請專利範圍之範疇中,並且將其理解為描述且預想到包括整體及/或其中部分值的所有範圍,即使此些值在本文中並未明白寫出。所屬技術領域中具有通常知識者可輕易認可的是,所列舉的範圍和子範圍充分描述並使本發明的各種實施例得以實行,並且這樣的範圍和子範圍可被進一步描述為相關的二等分、三等分、四等分、五等分等等。以下僅作為一個實例,「0.1至0.9」的範圍可進一步分述為下三分之一(亦即0.1至0.3)、中三分之一(亦即0.4至0.6)以及上三分之一(亦即0.7至0.9),其個別且共同落入隨附申請專利範圍之範疇中,並且可被個別及/或共同地憑藉,而且會對落於隨附申請專利範圍之範疇中的具體實施例提供充分支持。此外,關於界定或修飾一範圍的詞語,例如「至少」、「大於」、「小於」、「不超過」與類似者,應理解為此類詞語包括次範圍及/或上限或下限。以下作為另一個實例,一「至少10」的範圍自然包括至少10至35的子範圍、至少10至25的子範圍、25至35的子範圍等等,並且可個別及/或共同地憑藉各子範圍,而且會對落於隨附申請專利範圍之範疇中的具體實施例提供充分支持。最後,可憑藉落入所揭示範圍的個別數字,並且對落於隨附申請專利範圍之範疇中的具體實施例提供充分支持。舉例而言,「1至9」的範圍包括各種個別整數如3、以及包括小數點(或分數)的個別數字如4.1,其可被憑藉,並且對落於隨附申請專利範圍之範疇中的具體實施例提供充分支持。
<光可固化聚矽氧組成物>
組分(A)係本組成物之基本化合物,且係由以下平均組成式表示的有機聚矽氧烷:
R1 a
R2 b
SiO(4-a-b)/2
。
在該式中,R1
係具有2至12個碳的烯基,且其實例包括乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、及十二烯基。其中,乙烯基和己烯基係較佳的。
在該式中,R2
係具有1至12個碳的烷基、具有6至12個碳的芳基、或具有7至12個碳的芳烷基。烷基之實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、及十二烷基。其中,甲基係較佳的。芳基之實例包括苯基、甲苯基、萘基、及聯苯基。其中,苯基係較佳的。芳烷基之實例包括苯基甲基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、及2-苯基丙基。其中,2-苯基乙基和2-苯基丙基係較佳的。在組分(A)中,分子中至少30莫耳%的R2
係芳基或芳烷基。
此外,在該式中,「a」和「b」為滿足以下的正數:1 ≤ a + b ≤ 2.5,且較佳地1.5 ≤ a + b ≤ 2.2,並滿足:0.001 ≤ a/(a + b) ≤ 0.2,且較佳地0.005 ≤ a/(a + b) ≤ 0.1。
組分(A)在25℃下的狀態沒有限制,且較佳為液體。組分(A)在25℃下的黏度沒有限制;然而,黏度較佳係在100至1,000,000 mPa·s的範圍中。注意,在本說明書中,黏度係使用B型黏度計根據ASTM D 1084在23 ± 2℃下量測之值。
組分(A)可以是滿足上述平均組成式之一種類型的有機聚矽氧烷,或者可以是滿足上述平均組成式之至少兩種類型的有機聚矽氧烷之混合物。此類組分(A)的實例包括由以下「平均組成式:平均式」表示的有機聚矽氧烷。應注意的是,在該等式中,「Me」、「Vi」、「Hex」、「Ph」、「Phe」、及「Php」分別指示甲基、乙烯基、己烯基、苯基、2-苯基乙基、及2-苯基丙基。
Vi0.03
Me1.03
Ph0.97
SiO0.99
: ViMe2
SiO(MePhSiO)65
SiMe2
Vi
Vi0.10
Me1.10
Ph0.90
SiO0.95
: ViMe2
SiO(MePhSiO)18.4
SiMe2
Vi
Vi0.09
Me1.06
Ph0.91
SiO0.97
: PhSi{O(PhMeSiO)10
SiMe2
Vi}3
Hex0.09
Me1.07
Ph0.89
SiO0.98
: Si{O(PhMeSiO)10
SiMe2
Hex}4
Hex0.12
Me1.12
Ph0.88
SiO0.94
: HexMe2
SiO(PhMeSiO)15
SiMe2
Hex
Vi0.06
Me1.38
Phe0.63
SiO0.97
: ViMe2
SiO(PheMeSiO)20
(Me2
SiO)10
SiMe2
Vi
Hex0.06
Me1.38
Php0.63
SiO0.97
: HexMe2
SiO(PhpMeSiO)20
(Me2
SiO)10
SiMe2
Hex
組分(B)係本組成物的固化劑,且係分子中具有至少兩個硫醇基的化合物。組分(B)沒有限制,只要該組分在組分(A)中具有足夠的溶解度即可。
此類組分(B)的實例包括鄰-、間-、或對-二甲苯二硫醇(xylenedithiol)、乙二醇雙巰基乙酸酯(ethyleneglycol bisthioglycolate)、丁二醇雙巰基乙酸酯、己二醇雙巰基乙酸酯、乙二醇雙(3-硫代丙酸酯)、丁二醇雙(3-硫代丙酸酯)、三羥甲基丙烷參(3-硫代丙酸酯)、新戊四醇肆(3-硫代丙酸酯)、三羥乙基三異三聚氰酸參(3-硫代丙酸酯) (trihydroxyethyl triisocyanuric acid tris(3-thiopropionate))、及經巰基取代的有機聚矽氧烷。
組分(B)的含量係使本組分所提供的硫醇基之量相對於每1莫耳組分(A)之總烯基在0.2至2.0莫耳的範圍中、或可選地在0.3至1.6莫耳的範圍中的量。此係因為當組分(B)的含量在上述範圍內時,所得固化產物的機械強度提高。
組分(C)係起始本組成物之光固化反應的組分,且係含有磷原子的光自由基起始劑。此類組分(C)的實例包括二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦(商品名:TPO,由BASF製造)、(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基膦酸乙酯(商品名:TPO-L,由BASF製造)、及雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦(商品名:Irgacure 819,由BASF製造)。
相對於每100質量份的組分(A),組分(C)的含量係在0.01至5質量份的範圍中,可選地係在約0.05至2質量份的範圍中,或可選地係在0.1至1.5質量份的範圍中。此係因為當組分(C)的含量在上述範圍內時,固化有效地進行而形成具有優異的耐熱性及耐光性的固化產物。
在式中,R31
、R32
、R33
、R34
、R35
、R36
及R37
為相同或不同,且係選自氫原子、羥基或具有1至12個碳的烷基之基團。烷基之實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、及十二烷基。其中,甲基係較佳的。其中,R31
、R34
及R35
較佳為氫原子,且R32
、R33
、R36
及R37
較佳為氫原子或具有1至12個碳的烷基。
在式中,R4
係具有6至12個碳之直鏈或支鏈烷基或以下通式表示之基團:
-CH2
CH(OH)CH2
OR5
。
其中,R4
較佳地係由以下通式表示之基團:
-CH2
CH(OH)CH2
OR5
。
R4
之烷基的實例包括己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基及十二烷基。
在式中,R5
係具有6至20個碳的直鏈或支鏈烷基。R5
之烷基的實例包括己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基及十二烷基。
相對於每100質量份的組分(A),組分(D)的含量係在0.001至2質量份的範圍中,可選地係在約0.01至1.5質量份的範圍中,或可選地係在0.05至1.5質量份的範圍中。此係因為當組分(D)的含量在上述範圍內時,藉由LED燈之組成物的固化性增加。
本組成物包含上述組分(A)至組分(D);然而,為了賦予耐熱性給本組成物之固化產物,較佳地含有(E)受阻酚化合物。此類組分(E)的實例包括新戊四醇肆[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、硫代二伸乙基雙[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)酚、[{3,5-雙(1,1-二-三級丁基-4-羥基苯基)甲基}膦酸二乙酯、3 3',3'',5,5',5''-己烷-三級丁基-4-a,a',a''-(-2,4,6-甲苯基)三-對甲酚、4,6-雙(辛基硫代甲基)-鄰甲酚、伸乙基雙(氧伸乙基)雙[3-(5-三級丁基-4-羥基-間甲苯基)丙酸酯]、及六亞甲基雙[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。
組分(E)的含量沒有限制;然而,相對於每100質量份的組分(A),該含量較佳地係在0.001至1質量份的範圍中,且較佳在0.003至0.5質量份的範圍中。此係因為當組分(E)的含量在上述範圍內時,組成物在光固化之前的黏度變化是小的,可獲得具有優異的耐熱性及耐光性的固化產物。
本發明之組成物可以進一步包含作為可選組分的,為了增強本組成物在遮光條件下的儲存穩定性,較佳含有組分(E)以外的(F)自由基捕捉劑。此類組分(F)的實例包括受阻胺,諸如N,N',N'',N'''-肆(4,6-雙(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基)-三-2-基)-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基丙二酸酯、甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4 -哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、及8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;醌或酚,諸如甲基氫醌、1,4-萘醌、4-甲氧基萘酚、三級丁基氫醌、苯醌、五倍子酚、及啡噻。
組分(F)的含量沒有限制;然而,相對於每100質量份的組分(A),含量較佳在0.0001至1質量份、可選地0.0001至0.1質量份、或可選地0.0001至0.05質量份的範圍中。此係因為當組分(F)的含量在上述範圍內時,可獲得具有優異的耐熱性及耐光性的固化產物。
本發明之組成物可以進一步包含作為可選組分的(G),其係在分子中具有至少兩個醚鍵及至少一個脂族碳-碳雙鍵的有機化合物。組分(G)中具有脂族碳-碳雙鍵之基團沒有限制,且其實例包括烯基、丙烯醯基、及甲基丙烯醯基。其中,丙烯醯基或甲基丙烯醯基係較佳的。此外,組分(G)在25℃下的狀態沒有限制,且較佳為液體。組分(G)在25℃下的黏度沒有限制;然而,黏度較佳係在1至10000 mPa·s的範圍中。
此類組分(G)的實例包括苯氧基二甘醇丙烯酸酯、苯氧基四甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、甲氧基九甘醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、壬基苯氧基四甘醇丙烯酸酯、壬基苯氧基八甘醇丙烯酸酯、壬基苯氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、雙酚二甘醇二丙烯酸酯、雙酚A三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、雙酚A聚乙二醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、雙酚A二甘醇二甲基丙烯酸酯、雙酚A三甘醇二甲基丙烯酸酯、雙酚A四甘醇二甲基丙烯酸酯、雙酚A聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二乙烯基醚、三丙二醇二乙烯基醚、聚乙二醇單烯丙基醚、甲氧基聚乙二醇烯丙基醚、丙二醇烯丙基醚、丁氧基聚乙二醇/丙二醇烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二烯丙基醚、三羥甲基丙烷三烯丙基醚、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、新戊四醇四烯丙基醚、及新戊四醇三烯丙基醚。
相對於每100質量份的組分(A),組分(G)的含量沒有限制,然而較佳地在3至30質量份的範圍中,或可選地在5至20質量份的範圍中。此係因為當組分(G)的含量大於或等於上述範圍的下限時,固化產物在高溫/高濕度下的透光率降低變小。另一方面,當該含量少於或等於上述範圍的上限時,固化產物在高溫下的硬度變化變小並且著色減少。
本組成物可以進一步含有以下作為可選組分:上述組分(A)及組分(G)以外的(H),其係在分子中具有至少一個脂族碳-碳雙鍵之有機化合物;黏著賦予劑(adhesion-imparting agent);無機填料,諸如二氧化矽、氧化鈦、玻璃、氧化鋁、或氧化鋅;聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚矽氧樹脂、或類似物的有機樹脂細粉;以及顏料或螢光物質,只要不損害本發明之目的即可。
組分(H)沒有限制,只要組分是在分子中具有至少一個脂族碳-碳雙鍵的有機化合物即可,並且較佳在25℃下為液體。組分(H)在25℃下的黏度沒有限制;然而,黏度較佳係在1至500 mPa·s的範圍中。
此類組分(H)的實例包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸異莰酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸異癸酯、三丙烯酸酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸苯氧基乙酯、四氫呋喃丙烯酸酯、丙烯酸芐酯、鄰苯基酚乙氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸2-乙基己酯、己烷二醇二丙烯酸酯、壬烷二醇二丙烯酸酯、2-丙烯酸八氫-4,7-亞甲基-1H-茚-5-基酯、癸基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、甲基丙烯酸烯丙酯、二乙烯基碸、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、及3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷。
此外,黏著賦予劑的實例包括矽烷化合物,諸如3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、及3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷;在分子中具有鍵結矽原子的烯基及/或鍵結矽原子的氫原子中之至少一者、及至少一個鍵結矽原子的烷氧基的矽氧烷化合物;具有至少一個鍵結矽原子的烷氧基的矽烷化合物或矽氧烷化合物與在分子中具有至少一個鍵結矽原子的羥基和至少一個鍵結矽原子的烯基的矽氧烷化合物之混合物;聚矽酸甲酯、聚矽酸乙酯、及含環氧基的聚矽酸乙酯。黏著賦予劑的含量沒有限制;然而,相對於每100質量份的組分(A),含量較佳在0.01至10質量份的範圍中。
本組成物在25℃下的黏度沒有限制;然而,黏度較佳在100至100,000 mPa·s的範圍中、或可選地在500至10,000 mPa·s的範圍中。此係因為當本組成物的黏度大於或等於上述範圍的下限時,可獲得具有高機械強度的固化產物。另一方面,當黏度小於或等於上述範圍的上限時,可實現所得組成物之優異的可塗佈性/可加工性,並避免固化產物中空隙形成。
<固化產物>
本發明的固化產物係藉由用光幅照上述光可固化聚矽氧組成物而獲得。用以固化本組成物的光之實例包括紫外光及可見光;然而,波長在250至500 nm範圍中的光是較佳的。此係因為實現了優異的固化性,並且固化產物不被光分解。
固化產物一般係光學透明的。此係因為當該固化產物較佳係用於光學裝置或影像顯示器時,所欲的是光學透明度為高性能。固化產物的形式沒有限制,並且可以是片狀、膜狀、或塊狀。固化產物可以與各種基材組合。固化產物一般係層壓在相同或不同基材之間,且尤其在光學裝置中相同或不同基材之間。
固化產物的狀態不受限制,但較佳的是彈性體或凝膠。硬度較佳地係在0至80範圍中、或可選地在10至70的範圍中(在蕭氏OO硬度中)。這是因為當固化產物在上述範圍內時,獲得了抗變形的良好內聚強度及抗材料斷裂的良好可撓性。注意,在本說明書中,蕭氏OO硬度係使用OO型硬度根據ASTM D 2240在23 ± 2℃下量測之值。
<生產固化產物的方法>
生產固化產物的方法並未受限制,但其實例係包含以下步驟的方法:
i-1)將本發明之光可固化聚矽氧組成物在相同或不同的基材之間層壓,條件是至少一個基材是透明的;及
i-2)使光可固化聚矽氧組成物曝露於穿過該透明基材之光。
在步驟i-1中,將光可固化聚矽氧組成物施加在阻擋光的基材(例如黑色基材)的表面上。塗佈方法之實例包括狹縫塗佈、輥塗佈、旋轉塗佈、網版印刷、或類似者。光可固化聚矽氧組成物的厚度並未受限制,但較佳的是在50至1,000 µm的範圍中、可選地在50至500 µm的範圍中、或可選地在100至350 µm的範圍中。接著,將具有遮光部分的透明基材層壓在如上製備的光可固化聚矽氧組成物的表面上。層壓可在空氣中或在真空中進行。為了防止在層壓期間產生的氣泡,較佳係在真空中層壓。同樣地,層壓可在壓力下藉由壓力機或類似者進行。
在步驟i-2中,為了固化透明區域,藉由紫外線幅照進行紫外線固化。例如,低壓、高壓、或超高壓汞燈、金屬鹵化物燈、(脈衝)氙燈、或無電極燈可用作UV燈。幅照劑量較佳地係在5至6,000 mJ/cm2
的範圍中、或可選地在10至4,000 mJ/cm2
的範圍中。
由於透明基材的遮光部分,光無法穿透,且未固化的光可固化聚矽氧組成物係存在於遮光部分的底部。對於固化遮光部分,側固化係藉由UV LED(發光二極體)燈進行。UV LED燈的一般波長係365、385、395及405 nm。較佳地,通常使用365 nm及395 nm。幅照較佳地係在50至2,000 mJ/cm2
的範圍中、或可選地在100至1,000 mJ/cm2
的範圍中。幅照時間較佳地係在1至120秒的範圍中、或可選地在15至60秒的範圍中。用語「未固化(uncured)」表示在25℃環境下可流動之狀態。
生產固化產物的另一方法可包含以下步驟:
ii-1)將本發明之光可固化聚矽氧組成物施加在透明或非透明(intransparent)(或不透明(opaque))基材上;
ii-2)使該光可固化聚矽氧組成物暴露於光以形成在半固化狀態下之聚矽氧產物;
ii-3)將聚矽氧產物與另一透明或非透明基材層壓在一起;及
i-4)使聚矽氧產物曝露於穿過該透明基材之光。
在步驟ii-1中,將光可固化聚矽氧組成物施加於基材表面上。塗佈方法之實例包括上述方法。光可固化聚矽氧組成物的厚度並未受限制,但較佳的是在50至1,000 µm的範圍中、可選地在50至500 µm的範圍中、或可選地在100至350 µm的範圍中。
在步驟ii-2中,經施加的光可固化聚矽氧組成物係藉由UV LED燈部分固化以形成不可流動且較少固化的層。用語「較少固化(less-cured)」表示在25℃下沒有流動但沒有完全交聯的網絡的狀態(在液體與完全固化產物之間具有中等物理性能的狀態)。藉由紫外線幅照來進行紫外線固化,若用於幅照光線的燈接近紫外線,則紫外線對光源不重要。一般而言,為了精確控制固化速率,通常使用UV LED燈。UV LED燈的一般波長係365、385、395及405 nm。較佳地,通常使用365 nm及395 nm。幅照劑量較佳地係在5至1,000 mJ/cm2
的範圍中、或可選地在10至500 mJ/cm2
的範圍中。紫外線的輻照通常在空氣中,即塗層側的上表面(通常較佳地從該表面輻照氣氛)。如果需要預防表面氧抑制,可以在不引起固化抑制的氣體(諸如氮氣及二氧化碳)的環境下用紫外線輻照光可固化聚矽氧組成物。
在步驟ii-3中,將具有遮光部分的透明基材施加在如上製備的經塗佈之光可固化聚矽氧組成物的表面上。層壓可在空氣中及真空中進行。為了防止在層壓期間產生的氣泡,較佳係在真空中層壓。同樣地,層壓可在壓力下藉由壓力機或類似者進行。
在步驟ii-4中,為了固化透明區域,藉由紫外線幅照進行紫外線固化。例如,低壓、高壓、或超高壓汞燈、金屬鹵化物燈、(脈衝)氙燈、或無電極燈可用作UV燈。幅照劑量較佳地係在5至6,000 mJ/cm2
的範圍中、或可選地在10至4,000 mJ/cm2
的範圍中。
由於透明基材的遮光部分,光無法穿透,且未固化的光可固化聚矽氧組成物係存在於遮光部分的底部。對於固化遮光部分,側固化係藉由UV LED(發光二極體)燈進行。UV LED燈的一般波長係365、385、395及405 nm。較佳地,通常使用365 nm及395 nm。幅照較佳地係在50至2,000 mJ/cm2
的範圍中、或可選地在100至1,000 mJ/cm2
的範圍中。幅照時間較佳地係在1至120秒的範圍中、或可選地在15至60秒的範圍中。用語「未固化(uncured)」表示在25℃環境下可流動之狀態。
固化產物可用作光學裝置或影像顯示器中的層壓體。光學裝置係例如光學半導體裝置。光學半導體裝置之實例包括發光二極體(LED)、光耦合器、及CCD。此外,發光二極體(LED)元件及固態影像感測器係繪示為光學半導體元件。具體地,即使在共同密封所謂的微型LED (mini LED)的情況下(該微型LED具有在基材上設置有大量的小LED元件之結構),可以適當地使用本發明之光可固化聚矽氧組成物。此時,可藉由選擇諸如芳基之含量的官能基類型來如所欲地調整固化產物之折射率。此外,由於本發明之光可固化聚矽氧組成物在耐熱性及防潮性上係優異的,因此難以導致透明性的降低且難以導致濁度。因此,優點是可以很好地維持包括微型LED之光學半導體裝置之光擷取效率。
[實例]
現在將使用實施實例及比較例詳細描述本發明的光可固化聚矽氧組成物及固化產物。應注意的是,在該等式中,「Me」、「Ph」、及「Vi」分別指示甲基、苯基、及乙烯基。光可固化聚矽氧組成物及其固化產物的特性係如以下來量測。
<黏度>
在23 ± 2℃之黏度係使用B型黏度計(Brookfield LVF型旋轉黏度計,使用#2轉軸,60 rpm)根據ASTM D 1084「Standard Test Methods for Viscosity of Adhesive」量測。
<硬度>
將光可固化聚矽氧組成物倒入具有預定形狀的凹部的模具中,並用高壓水銀燈從液體的上表面輻照紫外線,以使累積幅照量為4,000 mJ/cm2
。根據ASTM D 2240-00指定的方法,通過OO型硬度計硬度測試儀測量獲得的固化產物的硬度。
<透光率和黃色指數(YI)>
藉由ASTM D 1003(UV-可見光譜儀)中指定的方法測量如上所述而固化的具有厚度為500 µm的板狀固化產物的透射率及黃色指數。藉由ASTM D1925(分光光度計,CM-3600A)以與上述相同的方式測量黃色指數(YI)。
<QUV老化測試>
藉由QUV加速風化測試儀(Q-Panel Co., Cleveland, Ohio),其裝備有校準為0.89 W/m2
/nm的UVA-340燈(ASTM G154 CYCLE 1),來判定耐光性疲勞。將如上所述而固化的具有厚度為500 µm的板狀固化產物在QUV加速風化試驗儀中以一系列之每個循環12小時來輻照,該循環由在60℃的溫度下輻照8小時及在50℃的溫度下4個小時的黑暗(冷凝)所組成。隨後,將板狀固化產物保持達48個循環(24天),並以與上述相同的方式測量黃色指數(YI)。
<深度固化性質>
將光可固化聚矽氧組成物倒入由兩個厚度為2 cm的黑色板組成的模具中,其中該板用厚度為500 µm的間隔物分開。用365 nm LED燈(FireJet™ FJ100)從液體的上表面輻照1000 mW/cm2
之UV照度的紫外光30及60秒。然後,用395 nm LED燈(FireJet™ FJ100)從液體的上表面輻照200 mW/cm2
之UV照度的紫外光30及60秒。輻照後,將樣品拆解,並測量由於固化而失去流動性的部分的長度(cm)。
實例1至2及比較例1至4
藉由行星式離心真空混合器(Thinky混合器),使用表1所示的組成(質量份),由以下組分製備光可固化聚矽氧組成物。應注意的是,實施實例1至2及比較例1至4的光可固化聚矽氧組成物係經製備以相對於組分(a1)及(a2)中的1莫耳之總脂族碳-碳雙鍵,而在組分(b1)中提供0.8莫耳之硫醇基。將此光可固化聚矽氧組成物及其固化產物的特性示於表1。
使用以下有機聚矽氧烷作為組分(A)。
(a1)具有黏度為40,000 mPa·s的有機聚矽氧烷,其由以下平均式表示:
ViMe2
SiO(MePhSiO)92
SiMe2
Vi
(平均組成式:Vi0.02
Me1.02
Ph0.98
SiO0.99
)
(a2)具有黏度為3,000 mPa·s的有機聚矽氧烷,其由以下平均式表示:
ViMe2
SiO(MePhSiO)23
SiMe2
Vi
(平均組成式:Vi0.08
Me1.08
Ph0.92
SiO0.96
)
使用以下有機化合物作為組分(B)。
(b1):三羥甲基丙烷參(3-硫代丙酸酯)
使用以下光自由基起始劑作為組分(C)。
(c1):(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基膦酸乙酯
使用以下羥苯基三化合物作為組分(D)的比較。
(d3)由下式表示之羥基苯基三化合物:
(d4)由下式表示之羥基苯基三化合物:
(d5)由下式表示之羥基苯基三化合物:
[表1]
實施實例 | 比較例 | ||||||||
1 | 2 | 1 | 2 | 3 | 4 | ||||
光可固化聚矽氧組成物的組成 (質量份) | (A) | (a1) | 33 | 33 | 33 | 33 | 33 | 33 | |
(a2) | 62.2 | 62.2 | 62.2 | 62.2 | 62.2 | 62.2 | |||
(B) | (b1) | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | ||
(C) | (c1) | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||
(D) | (d1) | 0.5 | - | - | - | - | - | ||
(d2) | - | 0.5 | - | - | - | - | |||
(d3) | - | - | - | 0.5 | - | - | |||
(d4) | - | - | - | - | 0.5 | - | |||
(d5) | - | - | - | - | - | 0.5 | |||
硬度 | 66 | 66 | 66 | 65 | 65 | 66 | |||
透光率(%) | @365 nm | 2.35 | 7.55 | 96.79 | 0.00 | 0.00 | 0.08 | ||
@395 nm | 93.70 | 95.94 | 100.00 | 60.88 | 33.55 | 79.16 | |||
黃色指數 | YI值 | 0.3 | 0.28 | 0.24 | 0.57 | 0.71 | 0.56 | ||
QUV後之YI值 | 1.3 | 0.86 | 24.12 | 1.31 | 1.48 | 1.27 | |||
側(深度)固化性質(cm) | 365 nm, 1000 mW/cm2 (30 sec) | 1.0 | 1.1 | 2.0 | <0.1 | <0.1 | 0.4 | ||
365 nm, 1000 mW/cm2 (60 sec) | 1.4 | 1.7 | 2.0 | 0.4 | <0.1 | 0.6 | |||
395 nm, 200 mW/cm2 (15 sec) | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 0.6 | 0.2 | 0.9 | |||
395 nm, 200 mW/cm2 (30 sec) | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 0.8 | 0.4 | 1.3 | |||
比較實例1,因為缺乏三添加劑,在QUV老化測試期間顯示出嚴重的黃化/棕化。黃色指數從0.24增加至24.12。而實施實例1至2及比較例2至4由於加入了三添加劑,在QUV老化測試中顯示出良好的光學穩定性。其顯示這些添加劑在光輻照條件下有效地穩定了光可固化聚矽氧組成物之固化產物。附帶地,同時,這些添加劑由於在UVA及UVB區域範圍內的高吸收而降低了深度固化性質,如透射率歸納於表1中。其中,與其他羥苯基三化合物相比,諸如比較例2、3及4中的組分(d3)、(d4)及(d5),特定羥苯基三化合物,諸如實施實例1及2中的組份(d1)及(d2)各別顯示出優越的深度固化性質。
<實例3至6及比較例5至8>
藉由行星式離心真空混合器(Thinky混合器),使用表2所示的組成(質量份),由以上組分製備光可固化聚矽氧組成物。應注意的是,實施實例3至6及比較例5至8的光可固化聚矽氧組成物係經製備以相對於組分(a1)及(a2)中的1莫耳之總脂族碳-碳雙鍵,在組分(b1)中提供0.8莫耳之硫醇基。將此光可固化聚矽氧組成物及其固化產物的特性示於表2。
[表2]
實施實例 | 比較例 | ||||||||||
3 | 4 | 5 | 6 | 5 | 6 | 7 | 8 | ||||
光可固化聚矽氧組成物的組成 (質量份) | (A) | (a1) | 33 | 33 | 33 | 33 | 33 | 33 | 33 | 33 | |
(a2) | 62.2 | 62.2 | 62.2 | 62.2 | 62.2 | 62.2 | 62.2 | 62.2 | |||
(B) | (b1) | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | ||
(C) | (c1) | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||
(D) | (d1) | 1 | 0.25 | 0.1 | 0.05 | - | - | - | - | ||
(d4) | - | - | - | - | 1 | 0.25 | 0.1 | 0.05 | |||
硬度 | 65 | 65 | 65 | 65 | 37 | 65 | 65 | 65 | |||
透光率(%) | @365 nm | 0.1 | 13.0 | 35.3 | 51.5 | 0.0 | 0.0 | 0.9 | 4.1 | ||
@395 nm | 87.1 | 96.1 | 98.2 | 98.9 | 3.6 | 48.3 | 70.5 | 79.7 | |||
黃色指數 | YI值 | 0.43 | 0.31 | 0.23 | 0.21 | 1.51 | 0.51 | 0.36 | 0.3 | ||
QUV後之YI值 | 1.47 | 2.85 | 2.71 | 2.78 | 3.61 | 2.27 | 3.88 | 1.87 | |||
側(深度)固化性質(cm) | 365 nm, 1000 mW/cm2 (30 sec) | 0.5 | 1.1 | 1.6 | 1.9 | <0.1 | 0.2 | 0.3 | 0.5 | ||
365 nm, 1000 mW/cm2 (60 sec) | 0.8 | 1.7 | 1.9 | 2.0 | <0.1 | 0.3 | 0.5 | 0.7 | |||
395 nm, 200 mW/cm2 (15 sec) | 1.5 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 0.1 | 0.6 | 1.1 | 1.3 | |||
395 nm, 200 mW/cm2 (30 sec) | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 0.1 | 0.8 | 1.4 | 1.9 | |||
實施實例3至6及比較例5至8含有0.1 ppb的組分(c1)。在實施實例3至6及實例1中,組分(d1)之量係自0.05至1變化。隨著組分(d1)的含量減少,QUV老化測試後出現更多的黃化。隨著組分(d1)的含量增加,深度固化性質及初始黃化上出現輕微負面影響。組分(d1)的較佳含量似乎小於組成物的1ppb且大於0.05ppb(質量)。最有利的範圍係組成物之0.1至0.5 ppb(質量)。而使用組分(d4)代替組分(d1)的比較例5至8顯示不良的側固化性質。
<實例7至12及比較例9至13>
藉由行星式離心真空混合器(Thinky混合器),使用表3所示的組成(質量份),由以上組分及以下組分製備光可固化聚矽氧組成物。應注意的是,實施實例7至12及比較例9至13的光可固化聚矽氧組成物係經製備以相對於組分(a1)及(a2)中的1莫耳之總脂族碳-碳雙鍵,在組分(b1)中提供0.8莫耳之硫醇基。將此光可固化聚矽氧組成物及其固化產物的特性示於表3。
使用以下光自由基起始劑作為組分(C)。
(c2): 90質量%的(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基膦酸乙酯及10質量%的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)膦氧化物的混合物
(c3):雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦
使用以下光起始劑作為組分(C)的比較。
(C4) 1-羥基-環己基苯基酮
(C5) 2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮
[表3]
[表3](續)
實施實例 | |||||||||
7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | ||||
光可固化聚矽氧組成物的組成 (質量份) | (A) | (a1) | 33 | 33 | 33 | 33 | 33 | 33 | |
(a2) | 62.2 | 62.2 | 62.2 | 62.2 | 62.2 | 62.2 | |||
(B) | (b1) | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | ||
(C) | (c1) | - | - | - | - | 0.2 | - | ||
(c2) | 0.1 | 0.2 | 0.6 | 1.2 | - | - | |||
(c3) | - | - | - | - | - | 0.2 | |||
(c4) | - | - | - | - | - | - | |||
(c5) | - | - | - | - | - | - | |||
(D) | (d1) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | ||
硬度 | 65 | 66 | 67 | 68 | 64 | 64 | |||
透光率(%) | @365 nm | 2.6 | 3.4 | 2.5 | 1.7 | 3.5 | 3.6 | ||
@395 nm | 93.1 | 93.5 | 86.1 | 76.3 | 92.9 | 96.1 | |||
黃色指數 | YI值 | 0.32 | 0.29 | 0.53 | 0.85 | 0.35 | 0.26 | ||
QUV後之YI值 | 2.62 | 2.46 | 4.41 | 7.47 | 2.51 | 1.68 | |||
側(深度)固化性質(cm) | 365 nm, 1000 mW/cm2 (30 sec) | 0.90 | 0.90 | 0.50 | 0.40 | 0.80 | 0.90 | ||
365 nm, 1000 mW/cm2 (60 sec) | 1.20 | 1.10 | 0.70 | 0.60 | 1.20 | 1.80 | |||
395 nm, 200 mW/cm2 (15 sec) | 1.90 | 1.70 | 1.20 | 0.60 | 1.60 | 2.00 | |||
395 nm, 200 mW/cm2 (30 sec) | 2.00 | 2.00 | 1.40 | 0.90 | 2.00 | 2.00 | |||
比較例 | ||||||||
9 | 10 | 11 | 12 | 13 | ||||
光可固化聚矽氧組成物的組成 (質量份) | (A) | (a1) | 33 | 33 | 33 | 33 | 33 | |
(a2) | 62.2 | 62.2 | 62.2 | 62.2 | 62.2 | |||
(B) | (b1) | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | ||
(C) | (c1) | - | - | - | - | |||
(c2) | - | - | - | - | - | |||
(c3) | - | - | - | - | - | |||
(c4) | - | - | - | 0.2 | ||||
(c5) | 0.1 | 0.2 | 0.6 | 1.2 | - | |||
(D) | (d1) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | ||
硬度 | 不可測量 | 不可測量 | 不可測量 | 不可測量 | 不可測量 | |||
透光率(%) | @365 nm | 2.9 | 3.9 | 3.0 | 3.1 | 3.0 | ||
@395 nm | 95.7 | 95.9 | 95.7 | 95.3 | 95.4 | |||
黃色指數 | YI值 | 0.36 | 0.35 | 0.21 | 0.26 | 0.32 | ||
QUV後之YI值 | 4.43 | 7.69 | 9.54 | 12.34 | 5.95 | |||
側(深度)固化性質(cm) | 365 nm, 1000 mW/cm2 (30 sec) | <0.1 | <0.1 | <0.1 | 0.20 | <0.1 | ||
365 nm, 1000 mW/cm2 (60 sec) | <0.1 | <0.1 | <0.1 | 0.30 | 0.20 | |||
395 nm, 200 mW/cm2 (15 sec) | <0.1 | <0.1 | <0.1 | 0.10 | <0.1 | |||
395 nm, 200 mW/cm2 (30 sec) | <0.1 | <0.1 | <0.1 | 0.30 | 0.10 | |||
相較於含有簡單苯基酮型光起始劑之比較例9至13,含磷之光起始劑(如實施實例7至12中所示)顯示出優越的深度固化性質。當光起始劑的量增加到1 ppb時,出現更嚴重的黃化。該含量較佳為組成物的<1 ppb、更佳為<0.05。
<比較例14至24>
藉由行星式離心真空混合器(Thinky混合器),使用表4所示的組成(質量份),由以上組分及以下組分製備光可固化聚矽氧組成物。應注意的是,比較例14至24的光可固化聚矽氧組成物係經製備以相對於組分(a1)及(a2)中的1莫耳之總脂族碳-碳雙鍵,在組分(b1)中提供0.8莫耳之硫醇基。將此光可固化聚矽氧組成物及其固化產物的特性示於表4。
[表4]
[表4](續)
比較例 | |||||||||
14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | ||||
光可固化聚矽氧組成物的組成 (質量份) | (A) | (a1) | 33 | 33 | 33 | 33 | 33 | 33 | |
(a2) | 62.2 | 62.2 | 62.2 | 62.2 | 62.2 | 62.2 | |||
(B) | (b1) | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | ||
(C) | (c1) | - | - | - | - | - | - | ||
(c2) | - | - | - | - | 0.1 | 0.2 | |||
(c3) | - | - | - | - | - | - | |||
(c4) | - | - | - | - | - | - | |||
(c5) | 0.1 | 0.2 | 0.6 | 1.2 | - | - | |||
(D) | (d4) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | ||
硬度 | 不可測量 | 不可測量 | 不可測量 | 不可測量 | 65 | 66 | |||
透光率(%) | @365 nm | 不可測量 | 不可測量 | 不可測量 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | ||
@395 nm | 不可測量 | 不可測量 | 不可測量 | 23.21 | 25.96 | 19.73 | |||
黃色指數 | YI值 | 不可測量 | 不可測量 | 不可測量 | 0.94 | 0.85 | 1.21 | ||
QUV後之YI值 | 不可測量 | 不可測量 | 不可測量 | 2.45 | 2.31 | 4.92 | |||
側(深度)固化性質(cm) | 365 nm, 1000 mW/cm2 (30 sec) | <0.1 | <0.1 | <0.1 | <0.1 | <0.1 | 0.20 | ||
365 nm, 1000 mW/cm2 (60 sec) | <0.1 | <0.1 | <0.1 | <0.1 | 0.30 | 0.20 | |||
395 nm, 200 mW/cm2 (15 sec) | <0.1 | <0.1 | <0.1 | <0.1 | 0.40 | 0.30 | |||
395 nm, 200 mW/cm2 (30 sec) | <0.1 | <0.1 | <0.1 | <0.1 | 0.70 | 0.50 | |||
比較例 | ||||||||
20 | 21 | 22 | 23 | 24 | ||||
光可固化聚矽氧組成物的組成 (質量份) | (A) | (a1) | 33 | 33 | 33 | 33 | 33 | |
(a2) | 62.2 | 62.2 | 62.2 | 62.2 | 62.2 | |||
(B) | (b1) | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | ||
(C) | (c1) | - | - | - | 0.2 | - | ||
(c2) | 0.6 | 1.2 | - | - | - | |||
(c3) | - | - | - | - | 0.2 | |||
(c4) | - | - | 0.2 | - | - | |||
(c5) | - | - | - | - | - | |||
(D) | (d4) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | ||
硬度 | 66 | 66 | 不可測量 | 66 | 66 | |||
透光率(%) | @365 nm | 0.0 | 0.0 | 不可測量 | 0.0 | 0.0 | ||
@395 nm | 19.56 | 14.80 | 不可測量 | 21.11 | 23.57 | |||
黃色指數 | YI值 | 1.11 | 1.48 | 不可測量 | 1.07 | 0.86 | ||
QUV後之YI值 | 6.09 | 7.24 | 不可測量 | 5.12 | 1.68 | |||
側(深度)固化性質(cm) | 365 nm, 1000 mW/cm2 (30 sec) | 0.20 | <0.1 | <0.1 | <0.1 | <0.1 | ||
365 nm, 1000 mW/cm2 (60 sec) | 0.40 | 0.30 | 0.10 | 0.20 | 0.30 | |||
395 nm, 200 mW/cm2 (15 sec) | 0.30 | 0.30 | <0.1 | 0.40 | 0.40 | |||
395 nm, 200 mW/cm2 (30 sec) | 0.50 | 0.50 | <0.1 | 0.60 | 0.60 | |||
由於包括組分(d4)的所有比較例14至24皆顯示出不良的深度固化性質。
[產業利用性]
本組成物可藉由諸如紫外光及可見光之高能射線的輻照而輕易固化,提供透明的固化產物,並具有優異的深度固化性。因此,本組成物可用作各種灌封劑、密封劑、及黏著劑。本發明之固化產物具有高光學透明度、及優異的黏著性質。因此,本發明之固化產物可用作為諸如用於光學裝置及影像顯示器之層壓體。
無
無
Claims (7)
- 一種光可固化聚矽氧組成物,其包含: (A) 100質量份的由以下平均組成式表示之有機聚矽氧烷: R1 a R2 b SiO(4-a-b)/2 其中R1 為具有2至12個碳的烯基,R2 為具有1至12個碳的烷基、具有6至12個碳的芳基、或具有7至12個碳的芳烷基;條件為分子中至少30莫耳%的R2 為芳基或芳烷基;且「a」和「b」為滿足以下的正數:1 ≤ a + b ≤ 2.5及0.001 ≤ a/(a + b) ≤ 0.2; (B) 在分子中具有至少兩個硫醇基的化合物,該化合物之量使得本組分的該等硫醇基之量相對於組分(A)中每1莫耳的總烯基在0.2至2.0莫耳的範圍中; (C) 0.01至5質量份的具有磷原子之光自由基起始劑;及 (D) 0.001至2質量份的由以下通式表示之羥苯基三化合物: 其中R31 、R32 、R33 、R34 、R35 、R36 及R37 為相同或不同,且係選自氫原子、羥基或具有1至12個碳的烷基之基團,R4 係具有6至12個碳之直鏈或支鏈烷基或以下通式表示之基團: -CH2 CH(OH)CH2 OR5 其中,R5 係具有6至20個碳的直鏈或支鏈烷基。
- 如請求項1之光可固化聚矽氧組成物,其中組分(D)中的R31 、R34 及R35 為氫原子,且組分(D)中的R32 、R33 、R36 及R37 為氫原子或具有1至12個碳的烷基。
- 如請求項1或2之光可固化聚矽氧組成物,其中組分(D)中的R4 係由以下通式表示之基團: -CH2 CH(OH)CH2 OR5 其中,R5 係具有6至20個碳的直鏈或支鏈烷基。
- 一種藉由用光輻照如請求項1至4中任一項之光可固化聚矽氧組成物而獲得的固化產物。
- 如請求項5之固化產物,其中該固化產物係層壓在相同或不同基材之間。
- 如請求項5之固化產物,其中該固化產物係層壓在光學裝置中相同或不同基材之間。
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