TW202130687A - 具有高硬鏈段含量之熱塑性聚胺基甲酸酯 - Google Patents

Abstract

本發明係關於一種可藉至少下列形成成分的反應獲得的熱塑性聚胺基甲酸酯：一或多種具有分子量為140g/mol至170g/mol的脂族二異氰酸酯類A)與一或多種具有分子量為62g/mol至120g/mol的脂族二醇類B)，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯之形成成分在一程度上由至少95重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與該一或多種脂族二醇類B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

Description

具有高硬鏈段含量之熱塑性聚胺基甲酸酯

本發明關於一種可藉至少下列形成成分的反應獲得的熱塑性聚胺基甲酸酯：一或多種具有分子量為140g/mol至170g/mol的脂族二異氰酸酯類A)與一或多種具有分子量為62g/mol至120g/mol的脂族二醇類，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯之形成成分在一程度上由至少95重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與該一或多種脂族二醇類B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至40的範圍內，及關於一種其製備方法，及關於一種包含該熱塑性聚胺基甲酸酯之組成物、模製品、薄膜及/或纖維。

由於它們的優異物理性質，聚胺基甲酸酯類及尤其是熱塑性聚胺基甲酸酯多年以來已被用於廣泛的各種不同目的用途。儘管聚胺基甲酸酯類有寬廣可用性，有使用其他塑料(例如聚醯胺塑料)之應用領域，因為無法取得具有合適物理性質的聚胺基甲酸酯類或只此等之提供會有難度。

由短鏈脂族二醇類與短鏈脂族多異氰酸酯類形成的聚胺基甲酸酯類具有與該聚醯胺塑料相比擬或更好的性質，例如關於該塑料的可塗性。然而，發現該異氰酸酯類的各種可能反應在熱塑性聚胺基甲酸酯類製造方面是不利的。由於異氰酸酯與羥基基團之間的聚加成反應，建議有良好機械性質的分子量只於很高轉化率下達到。於高轉化率下，然而，還有副反應增加的傾向，例如脲甲酸脂、縮二脲或異氰脲酸酯基團的形成，其在該聚合 物結構中構成分支點及因而降低了熱塑特性或甚至，在極端情況下，生成熱固物(G.Oertel,Kunststoff-Handbuch[Plastics Handbook],vol.7,3rd ed.,1993,p.12ff)。更且，該機械性質是取決於製備方法。

O.Bayer(Angew.Chem. 1947,59,257-288)揭示以批式法由脂族二異氰酸酯類與脂族二醇類製備聚胺基甲酸酯類之方法，尤其是一由1,6-二異氰酸六亞甲基酯與丁烷-1,4-二醇形成的聚胺基甲酸酯(Perlon U,Igamid U)，其由在二氯苯中沉澱聚合反應獲得呈細的、沙狀粉末。

DE728981揭示以含溶劑或無溶劑的批式法製備聚胺基甲酸酯類及聚脲類之方法。

V.V.Korshak(Soviet Plastics 1961,7,12-15)揭示一種由1,6-二異氰酸六亞甲基酯與丁烷-1,4-二醇製備聚胺基甲酸酯之半批式實驗方法。對這目的，1,6-二異氰酸六亞甲基酯被逐滴引入加熱的丁烷-1,4-二醇中，其導致脆性加成產物。

根據所採用的方法，根據先前技術製得的聚胺基甲酸酯類具有不同性質。尤其是藉這些方法製備的且由短鏈脂族二醇類與短鏈脂族多異氰酸酯類形成的聚胺基甲酸酯類具有一低彎曲應力，其在一些應用上侷限了它們用途。一另外因素是已知的批式及半批式法難以擴大，其明顯地限制了進入產業規模或甚至令其不可行。

因此，採取各種措施以最小化副反應及讓該反應盡可能接近於Schulz與Flory所述的理想聚加成反應，並達成一最小多分散性。

因此本發明之一目的係欲提供一種具顯著的高硬度與高彎曲應力組合之熱塑性聚胺基甲酸酯。

本發明之再一目的係欲提供一種以脂族成分為基礎製備該根據本發明熱塑性聚胺基甲酸酯類之方法，所述方法使能夠熱可控制的及成本-效益操作。

本發明之再一目的係欲提供由該熱塑性聚胺基甲酸酯製作的模製品、薄膜或纖維。

這些目的之至少一項係可藉至少下列形成成分的反應獲得的熱塑性聚胺基甲酸酯來達成：

A)一或多種具有分子量為140g/mol至170g/mol的脂族二異氰酸酯類及

B)一或多種具有分子量為62g/mol至120g/mol的脂族二醇類，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯之形成成分在一程度上由至少95重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與該一或多種脂族二醇類B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於一自10至40的範圍內，在此

是數平均莫耳質量及x ₉₀是一分子量，其中該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有小於或等於該分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

目前已發現，令人驚訝地，該根據本發明熱塑性聚胺基甲酸酯類具有很好的機械性質，尤其是一高彎曲應力，而同樣由短鏈脂族二醇類與短鏈脂族多異氰酸酯類形成的已知聚胺基甲酸酯類是很脆的及因而幾乎不適用於其中要求一足夠高彎曲應力的產業應用。該根據本發明熱塑性聚胺基甲酸酯類在該聚合物基體中可含有少量熱固性成分，如(例如)由脲甲酸脂結構單元、縮二脲結構單元或由按比例使用的三醇類或三異氰酸酯類作為單體產生的，但只維持該根據本發明聚胺基甲酸酯類的熱塑性質程度。基本上，存在0.5重量%至5重量%，較佳地0.5重量%至4重量%，更佳地0.5重量%至3重量%，甚至更佳地0.5重量%至2重量%及最佳地0.5重量%至1重量%的熱固性成分，以根據本發明熱塑性聚合物的總重量為基準。

1:1,6-二異氰酸六亞甲基酯貯存器

2:齒環泵

3:質量流量計

4:丁烷-1,4-二醇貯存器

5:齒環泵

6:質量流量計

7:靜態混合器

8:靜態混合器

9:可溫控靜態混合器

10:齒輪泵

11:分支

12:保壓閥

13:三向閥

14:廢物容器

15:齒環泵

16:質量流量計

17:排氣系統

18:擠壓機

19:脫氣操作

20:水浴

21:造粒機

A:1,6-二異氰酸六亞甲基酯流

B:丁烷-1,4-二醇流

C:混合流

D:循環流

E:預聚物流

F:異氰酸酯進料流

G:熱塑性聚胺基甲酸酯

H:混合流

J:1,6-二異氰酸六亞甲基酯流

K:聚合物流

圖1：藉由在迴路反應器與擠壓機中反應順序，用於執行二階段連續製備根據本發明熱塑性聚胺基甲酸酯之較佳具體實施例。

除非另有明確說明，所有百分率以重量為基準(重量%)。該單位"重量%"於此是以各別系統的總重量或各別成分的總重量為基準。例如，一共聚物可具有一以重量%表示的特定單體含量，於其情況下該重量百分率將以該共聚物的總重量為基準。

在本發明內文中與可數參數關聯的用字"一(a)"應了解只當數字被明確說明時是意指數字"一(one)"(譬如表示"恰好一個")。當在下文提及"一(a)多元醇"，例如，該字"一(a)"應僅僅被視為不定冠詞而非數字"一(one)"，意味著一包含至少二種多元醇類的混合物之具體實施例也被涵蓋其中。

"脂族"或"脂族自由基"據了解於本發明內文中意指分支的或線性及較佳未取代的非環狀飽和的煙基自由基。這些脂族烴基自由基較佳含有2、3、4、5或6個碳原子。該根據本發明脂族聚胺基甲酸酯係已經由各具有非環狀飽和的烴骨架的多元醇類與多異氰酸酯類所形成，例如1,6-二異氰酸基己烷(HDI)與丁烷-1,4-二醇(BDO)。

該根據本發明熱塑性脂族聚胺基甲酸酯較佳本質上由未分支的線性聚合物鏈，更佳本質上由未分支的線性未取代的聚合物鏈構成，在此該聚合物鏈不含有任何環脂族基團。"本質上"於這方面的意思是該熱塑性脂族聚胺基甲酸酯的至少95mol%，較佳地至少98mol%，更佳地至少99mol%及甚至更佳地至少99.5mol%的聚合物鏈由未分支的線性聚合物鏈，較佳地未分支的線性未取代的聚合物鏈構成，在此該聚合物鏈不含有任何環脂族基團。

根據本發明，該術語"包含"或"含有"較佳意指"本質上由…構成"及更佳意指"由…構成"。

除非另有明確說明，於本發明中，該數平均莫耳質量

及x ₉₀係藉由凝膠滲透層析(GPC)方式使用聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定的。將待分析的樣品溶於3g的三氟乙酸鉀於400立方公分的六氟異丙醇之溶液(樣品濃度約2mg/立方公分)，然後經由預-管柱以1立方公分/分鐘的流速施加及之後藉由三個串連的層析管柱方式來分離，首先藉由1000Å PSS PFG 7μm層析管柱方式，然後藉由300Å PSS PFG 7μm層析管柱方式及最後藉由100Å PSS PFG 7μm層析管柱方式。所用的檢測器是折射率檢測器(RI檢測器)。

該數平均莫耳質量

是借助下列方程式由藉該凝膠滲透層析法量測所得的數據計算得的：

以g/mol式中：M _i 是該分部i的聚合物的莫耳質量，如此對全部i的M _i <M _i+1，以g/mol，n _i 是該分部i的聚合物的莫耳量，以mol。

該x ₉₀值同樣是借助下列方程式由藉該凝膠滲透層析法量測所得的數據計算得的：x ₉₀=M _k ，如此

式中：M _k 是該分部k的聚合物的莫耳質量以g/mol，k是一指數，

是於該分部i中的聚合物的質量比率，m _i 是該分部i的聚合物的質量，m _i =n _i M _i 以g及m _g 是該聚合物的總質量，m _g =Σ _i m _i 以g。

除非另有明確說明，於本發明中，熔點與玻璃轉移點係依照DIN EN 61006(November 2004)利用一Mettler DSC 12E(Mettler Toledo GmbH,Giessen,DE)藉由DSC(差示掃描量熱法)方式而測定的。經由該銦與鉛的熔融開始溫度實現校準。在標準膠囊中秤出10mg的物質。該量測係藉以一20K/min的加熱速率自-50℃至+200℃的三個加熱行程與隨後以20K/min的冷卻速率冷卻而實現的。冷卻是藉由液態氮方式實現。所用的吹掃氣(purge gas)是氮氣。各自以該第2加熱曲線的評估為基礎記錄數值。

一較佳具體實施例係關於一種熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物，其藉由或可藉由一或多種具有分子量為140g/mol至170g/mol的脂族二異氰酸酯類及一或多種具有分子量為62g/mol至120g/mol的脂族二醇類與至少一種鏈延長劑之反應獲得，其中，在一第一步驟中，至少一或多於一種具有分子量為140g/mol至170g/mol的脂族二異氰酸酯A)與一或多種具有分子量為62g/mol至120g/mol的脂族二醇類B)反應以得到至少一種預聚物，較佳得到至少一種羥基-封端的預聚物，及該在第一步驟中獲得的至少一種預聚物在一第二 步驟中與至少一種鏈延長劑反應以得到該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯之形成成分聚合物在一程度上由至少95重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與該一或多種脂族二醇類B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至40的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該分子量於其該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一較小或相等分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一較佳具體實施例中，該反應係於一迴路反應器中實現。

一較佳具體實施例係關於一種熱塑性脂族聚胺基甲酸酯聚合物，其藉由或可藉由一或多種具有分子量為140g/mol至170g/mol的脂族二異氰酸酯類A)與一或多種具有分子量為62g/mol至120g/mol的脂族二醇類B)之反應獲得，選擇地於至少一種觸媒及/或助劑與添加劑之存在下，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族多異氰酸酯類與該一或多種脂族多元醇類以於1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，於包含下列步驟之方法：

a)在一第一混合裝置(7)中混合二異氰酸酯流(A)與二醇流(B)，以獲得一混合流(C)，

b)將該混合流(C)引入一循環的循環流(D)內，其中該二異氰酸酯流(A)與該二醇流(B)之單體進一步在該循環流(D)中反應以得到OH-官能性的預聚物，

c)將循環流(D)的子流(substream)轉向為預聚物流(E)及將它引入一擠壓機(18)內，

d)在該擠壓機的工作方向將一異氰酸酯進料流(F)引入該預聚物流(E)引入擠壓機(18)之游內，

e)在該擠壓機(18)中使該預聚物流(E)與該異氰酸酯進料流(F)反應以獲得該呈擠壓體的熱塑性胺基甲酸酯(G)， 其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至40的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一較佳具體實施例中，該根據本發明熱塑性聚胺基甲酸酯的x ₉₀/

比例是於10至37的範圍內，較佳於10至35的範圍內，更佳於11至35的範圍內及甚至更佳於11至33的範圍內。

在一進一步較佳具體實施例中，該根據本發明熱塑性聚胺基甲酸酯的x ₉₀值是於80 000g/mol至900 000g/mol的範圍內，較佳於90 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，更佳於100 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，甚至更佳於100 000g/mol至860 000g/mol的範圍內，更佳還於100 000g/mol至840 000g/mol的範圍內及最佳於110 000g/mol至840 000g/mol的範圍內，在此x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有小於或等於該分子量之分子量，藉由凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物在一程度上由至少96重量%，較佳地在一程度上由至少97重量%，更佳地在一程度上由至少98重量%，甚至更佳地在一程度上由至少99重量%，甚至更佳地還在一程度上由至少99.5重量%及最佳地在一程度上由至少99.9重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以該聚胺基甲酸酯聚合物的總質量為基準。

合適的脂族二異氰酸酯類A)為此項技術領域熟悉者已知的具有一分子量為140g/mol至170g/mol之所有單體性脂族二異氰酸酯類。於此該二異氰酸酯類是否已藉由光氣方式或藉無光氣法獲得是不重要的。該二異氰酸酯類及/或該等的前驅化合物可已獲自化石或生物來源。優先係予以由六亞甲基-1,6-二胺製備1,6-二異氰酸基己烷(HDI)及由五亞甲基-1,5-二胺製備1,5-二異氰酸基戊烷，與六亞甲基-1,6-二胺及五亞甲基-1,5-二胺係已獲自生物來源，較佳地藉細菌發酵法。用於形成該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的脂族二異氰酸酯類較佳為選自由1,4-二異氰酸基丁烷(BDI)、1,5-二異氰 酸基戊烷(PDI)、1,6-二異氰酸基己烷(HDI)及2-甲基-1,5-二異氰酸基戊烷或一該等的至少二種的混合物構成的群組。

在一較佳具體實施例中，該一或多種脂族二異氰酸酯類A)係選自由1,4-二異氰酸基丁烷、1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷、2-甲基-1,5-二異氰酸基戊烷及/或該等的至少二種的混合物構成的群組。在另一較佳具體實施例中，使用1,5-二異氰酸基戊烷及/或1,6-二異氰酸基己烷作為脂族二異氰酸酯類A)。在一進一步較佳具體實施例中，使用僅1,6-二異氰酸基己烷作為脂族二異氰酸酯A)。

合適的脂族二醇類B)是此項技術領域熟悉者已知的具有一分子量為62g/mol至120g/mol的所有有機二醇類。該二醇類及/或其前驅化合物可已獲自化石或生物來源。用於該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物形成之脂族二醇類較佳為選自由乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,2-二醇、戊烷-1,3-二醇、戊烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,2-二醇、己烷-1,3-二醇、己烷-1,4-二醇、己烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇或該等的至少二種的混合物構成的群組。

在一較佳具體實施例中，該一或多種脂族二醇類B)係選自由乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇及/或該等的至少二種的混合物構成的群組。在一進一步較佳具體實施例中，使用丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇及/或該等的至少二種的混合物作為脂族二醇類B)。在一進一步較佳具體實施例中，使用丁烷-1,4-二醇及/或己烷-1,6-二醇作為脂族二醇類B)。在另一較佳具體實施例中，使用僅丁烷-1,4-二醇作為脂族二醇。

在一進一步較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基 甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其選自由1,4-二異氰酸基丁烷、1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷、2-甲基-1,5-二異氰酸基戊烷及/或該等的至少二種的混合物構成的群組及

B)一或多種脂族二醇類，其選自由乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇或該等的至少二種的混合物構成的群組，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%，較佳地在一程度上由至少98重量%，更佳地在一程度上由至少99重量%，甚至更佳地在一程度上由99.5重量%，的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與該一或多種脂族二醇類B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至40的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其選自由1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷或該等的混合物構成的群組及

B)一或多種脂族二醇類，其選自由丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇或該等的至少二種的混合物構成的群組，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%，較佳地在一程度上由至少98重量%，更佳地在一程度上由至少99重量%，甚至更佳地在一程度上由99.5重量%，的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與該一或多種脂族二醇類B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至40的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其選自由1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷或該等的混合物構成的群組及

B)丁烷-1,4-二醇，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%，較佳地在一程度上由至少98重量%，更佳地在一程度上由至少99重量%，甚至更佳地在一程度上由99.5重量%，的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與丁烷-1,4-二醇B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與丁烷-1,4-二醇B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於自10至40的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉至少下列形成成分的反應獲得：

A)1,6-二異氰酸基己烷及

B)丁烷-1,4-二醇，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%，較佳地在一程度上由至少98重量%，更佳地在一程度上由至少99重量%，甚至更佳地在一程度上由99.5重量%，的1,6-二異氰酸基己烷A)與丁烷-1,4-二醇B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中1,6-二異氰酸基己烷A)與丁烷-1,4-二醇B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至40的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其選自由1,4-二異氰酸基丁烷、1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷、2-甲基-1,5-二異氰酸基戊烷及/或該等的至少二種的混合物構成的群組及

B)一或多種脂族二醇類，其選自由乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇或該等的至少二種的混合物構成的群組，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與該一或多種脂族二醇類B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至40的範圍內，較佳於10至37的範圍內，更佳於10至35的範圍內，甚至更佳於11至35的範圍內及更佳地還於11至33的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其選自由1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷或該等的混合物構成的群組及

B)一或多種脂族二醇類，其選自由丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇或該等的至少二種的混合物構成的群組，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與該一或多種脂族二醇類B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至40的範圍內，較佳於10至37的範圍內，更佳於10至35的範圍內，甚至更佳於11至35的範圍內及更佳地還於11至33的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺 基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其選自由1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷或該等的混合物構成的群組及

B)丁烷-1,4-二醇，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與丁烷-1,4-二醇B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與丁烷-1,4-二醇B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至40的範圍內，較佳於10至37的範圍內，更佳於10至35的範圍內，甚至更佳於11至35的範圍內及更佳地還於11至33的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉至少下列形成成分的反應獲得：

A)1,6-二異氰酸基己烷及

B)丁烷-1,4-二醇，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%的1,6-二異氰酸基己烷A)與丁烷-1,4-二醇B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中1,6-二異氰酸基己烷A)與丁烷-1,4-二醇B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至40的範圍內，較佳於10至37的範圍內，更佳於10至35的範圍內，甚至更佳於11至35的範圍內及更佳地還於11至33的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其選自由1,4-二異氰酸基丁烷、1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷、2-甲基-1,5-二異氰酸基戊烷及/或該等的至少二種的混合物構成的群組及

B)一或多種脂族二醇類，其選自由乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇或該等的至少二種的混合物構成的群組，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與該一或多種脂族二醇類B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至40的範圍內及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於80 000g/mol至900 000g/mol的範圍內，較佳於90 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，更佳於100 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，甚至更佳於100 000g/mol至860 000g/mol的範圍內，更佳還於100 000g/mol至840 000g/mol的範圍內及最佳於110 000g/mol至840 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其選自由1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷或該等的混合物構成的群組及

B)一或多種脂族二醇類，其選自由丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇或該等的至少二種的混合物構成的群組，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與該一 或多種脂族二醇類B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至40的範圍內及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於80 000g/mol至900 000g/mol的範圍內，較佳於90 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，更佳於100 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，甚至更佳於100 000g/mol至860 000g/mol的範圍內，更佳還於100 000g/mol至840 000g/mol的範圍內及最佳於110 000g/mol至840 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其選自由1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷或該等的混合物構成的群組及

B)丁烷-1,4-二醇，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與丁烷-1,4-二醇B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與丁烷-1,4-二醇B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至40的範圍內及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於80 000g/mol至250 000g/mol的範圍內，較佳於90 000g/mol至900 000g/mol範圍內，較佳於90 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，更佳地於100 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，甚至更佳於100 000g/mol至860 000g/mol的範圍內，更佳還於100 000g/mol至840 000g/mol的範圍內及最佳於110 000g/mol至840 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)1,6-二異氰酸基己烷及

B)丁烷-1,4-二醇，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%的1,6-二異氰酸基己烷A)與丁烷-1,4-二醇B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中1,6-二異氰酸基己烷A)與丁烷-1,4-二醇B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至40的範圍內及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於80 000g/mol至900 000g/mol的範圍內，較佳於90 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，更佳於100 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，甚至更佳於100 000g/mol至860 000g/mol的範圍內，更佳還於100 000g/mol至840 000g/mol的範圍內及最佳於110 000g/mol至840 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其選自由1,4-二異氰酸基丁烷、1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷、2-甲基-1,5-二異氰酸基戊烷及/或該等的至少二種的混合物構成的群組及

B)一或多種脂族二醇類，其選自由乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇或該等的至少二種的混合物構成的群組，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與該一或多種脂族二醇類B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至37的範圍內，較佳於10至35的範圍內，更佳於11至35的範圍內及甚至更佳於11至33的範圍內，及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於80 000g/mol至900 000g/mol的範 圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其選自由1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷或該等的混合物構成的群組及

B)一或多種脂族二醇類，其選自由丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇或該等的至少二種的混合物構成的群組，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與該一或多種脂族二醇類B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至37的範圍內，較佳於10至35的範圍內，更佳於11至35的範圍內及甚至更佳於11至33的範圍內，及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於80 000g/mol至900 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其選自由1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷或該等的混合物構成的群組及

B)丁烷-1,4-二醇，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與丁烷-1,4-二醇B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與丁烷-1,4-二醇B)1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至37的範圍內，較佳於10至35的範圍內， 更佳於11至35的範圍內及甚至更佳於11至33的範圍內，及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於80 000g/mol至900 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)1,6-二異氰酸基己烷及

B)丁烷-1,4-二醇，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%的1,6-二異氰酸基己烷A)與丁烷-1,4-二醇B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中1,6-二異氰酸基己烷A)與丁烷-1,4-二醇B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至37的範圍內，較佳於10至35的範圍內，更佳於11至35的範圍內及甚至更佳於11至33的範圍內，及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於80 000g/mol至900 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其選自由1,4-二異氰酸基丁烷、1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷、2-甲基-1,5-二異氰酸基戊烷及/或該等的至少二種的混合物構成的群組及

B)一或多種脂族二醇類，其選自由乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇或該等的至少二種的混合物構成的群組，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%，較佳地在一程度上由至少98重量%，更佳地在一程度上由至少99重量 %，甚至更佳地在一程度上由99.5重量%，的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與該一或多種脂族二醇類B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至35的範圍內，及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀值是於100 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其選自由1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷或該等的混合物構成的群組及

B)一或多種脂族二醇類，其選自由丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇或該等的至少二種的混合物構成的群組，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%，較佳地在一程度上由至少98重量%，更佳地在一程度上由至少99重量%，甚至更佳地在一程度上由99.5重量%，的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與該一或多種脂族二醇類B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至35的範圍內，及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於100 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可由藉至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其選自由1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷或該等的混合物構成的群組及

B)丁烷-1,4-二醇，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%，較佳地在一程度上由至少98重量%，更佳地在一程度上由至少99重量%，甚至更佳地在一程度上由99.5重量%，的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與丁烷-1,4-二醇B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與丁烷-1,4-二醇B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至35的範圍內，及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於100 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)1,6-二異氰酸基己烷及

B)丁烷-1,4-二醇，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%，較佳地在一程度上由至少98重量%，更佳地在一程度上由至少99重量%，甚至更佳地在一程度上由99.5重量%，的1,6-二異氰酸基己烷A)與丁烷-1,4-二醇B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中1,6-二異氰酸基己烷A)與丁烷-1,4-二醇B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至35的範圍內，及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於100 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其選自由1,4-二異氰酸基丁烷、1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷、2-甲基-1,5-二異氰酸基戊烷及/或該等的至少二種的混合物構成的群組及

B)一或多種脂族二醇類，其選自由乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇或該等的至少二種的混合物構成的群組，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%，較佳地在一程度上由至少98重量%，更佳地在一程度上由至少99重量%，甚至更佳地在一程度上由99.5重量%，的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與該一或多種脂族二醇類B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於11至33的範圍內，及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於100 000g/mol至860 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類選自由1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷或該等的混合物構成的群組及

B)一或多種脂族二醇類選自由丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇或該等的至少二種的混合物構成的群組，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%，較佳地在一程度上由至少98重量%，更佳地在一程度上由至少99重量%，甚至更佳地在一程度上由99.5重量%，的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與該一或多種脂族二醇類B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的 x ₉₀/

比例是於一自11至33的範圍內，及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於100 000g/mol至860 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其選自由1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷或該等的混合物構成的群組及

B)丁烷-1,4-二醇，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%，較佳地在一程度上由至少98重量%，更佳地在一程度上由至少99重量%，甚至更佳地在一程度上由99.5重量%，的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與丁烷-1,4-二醇B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與丁烷-1,4-二醇B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於11至33的範圍內，及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於100 000g/mol至860 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉至少下列形成成分的反應獲得：

A)1,6-二異氰酸基己烷及

B)丁烷-1,4-二醇，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%，較佳地在一程度上由至少98重量%，更佳地在一程度上由至少99重量%，甚至更佳地在一程度上由99.5重量%，的1,6-二異氰酸基己烷A)與丁烷-1,4-二醇B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，其中1,6-二異氰酸基己烷A)與丁烷-1,4-二醇B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於 (i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於11至33的範圍內，及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於100 000g/mol至860 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

用於製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之其他形成成分，以及該至少一或多於一種脂族二異氰酸酯A)與該一或多於一種脂族二醇B)，還可為一或多種多異氰酸酯類C)及/或一或多種其他NCO-反應性化合物D)。該等其他形成成分C)及/或D)和該形成成分A)與B)不同及可以0重量%至5重量%量使用。在一較佳具體實施例中，用於製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由0.1重量%至5重量%的一或多種多異氰酸酯類C)及/或一或多種NCO-反應性化合物D)構成，以所用的形成成分的總質量為基準。該異氰酸酯成分A)及選擇地C)與該異氰酸酯-反應性成分B)及選擇地D)以一異氰酸酯成分：異氰酸酯-反應性成分的莫耳於自1.0：0.95至0.95：1.0的範圍使用。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲 酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種具有分子量為140g/mol至170g/mol的脂族二異氰酸酯類，

B)一或多種具有分子量為62g/mol至120g/mol的脂族二醇類，

C)一或多種多異氰酸酯類，及/或

D)一或多種NCO-反應性化合物，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)及在一程度上由

5重量%的一或多種多異氰酸酯類C)及/或一或多種NCO-反應性化合物D)構成，以所用的形成成分的總質量為基準。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種具有分子量為140g/mol至170g/mol的脂族二異氰酸酯類，

B)一或多種具有分子量為62g/mol至120g/mol的脂族二醇類，

C)一或多種多異氰酸酯類，及/或

D)一或多種NCO-反應性化合物，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由95重量%至99.9重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)及在一程度上由0.1重量%至5重量%的一或多種多異氰酸酯類C)及/或一或多種NCO-反應性化合物D)構成，以所用的形成成分的總質量為基準。

用於形成該根據本發明聚胺基甲酸酯聚合物的合適多異氰酸酯類C)為本身是此項技術領域熟悉者已知的所有脂族、環脂族、芳香族及脂族二-與三異氰酸酯類，其否已藉由光氣方式或藉無光氣法獲得是不重要的。此外，它還可以使用本身是此項技術領域熟悉者熟知的下列較高分子量轉化產物：具有胺基甲酸酯、脲、碳二醯亞胺、醯基脲、異氰脲酸酯、脲甲酸脂、縮二脲、

二

三酮、脲二酮、亞胺基

二

二酮結構的單體性二-及/或三異氰酸酯類之較高分子量轉化產物(具有NCO基團的寡聚-與多異氰酸酯類及預聚物，尤其是具有NCO基團的聚胺基甲酸酯預聚物)，各自獨立地或以彼此任意混合物。較佳的多異氰酸酯類C)為具有一分子量為

140g/mol至

400g/mol的單體性二異氰酸酯類。

合適之脂族二異氰酸酯類的實例為1,4-二異氰酸基丁烷(BDI)、1,5-二異氰酸基戊烷(PDI)、1,6-二異氰酸基己烷(HDI)、2-甲基-1,5-二異氰酸基戊烷、1,5-二異氰酸基-2,2-二甲基戊烷、2,2,4-或2,4,4-三甲基-1,6-二異氰酸基己烷、1,8-二異氰酸基辛烷及1,10-二異氰酸基癸烷。

合適之環脂族二異氰酸酯類的實例為1,3-與1,4-二異氰酸基環己烷、1,4-二異氰酸基-3,3,5-三甲基環己烷、1,3-二異氰酸基-2-甲基環己烷、1,3-二異氰酸基-4-甲基環己烷、1-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸基甲基環己烷(異佛爾酮二異氰酸酯；IPDI)、1-異氰酸基-1-甲基-4(3)-異氰酸基甲基環己烷、2,4'-與4,4'-二異氰酸基二環己基甲烷(H12MDI)、1,3-與1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷、雙(異氰酸基甲基)降莰烷(NBDI)、4,4'-二異氰酸基-3,3'-二甲基二環己基甲烷、4,4'-二異氰酸基-3,3',5,5'-四甲基二環己基甲烷、4,4'-二異氰酸基-1,1'-二(環己基)、4,4'-二異氰酸基-3,3'-二甲基-1,1'-二(環己基)、4,4'-二異氰酸基-2,2',5,5'-四甲基-1,1'-二(環己基)、1,8-二異氰酸基-p-薄荷烷、1,3-二異氰酸基金剛烷及1,3-二甲基-5,7-二異氰酸基金剛烷。

合適之芳香族二異氰酸酯類的實例為2,4-與2,6-二異氰酸基甲苯(TDI)、2,4'-與4,4'-二異氰酸基聯苯基甲烷(MDI)及1,5-二異氰酸基萘。

合適之芳脂族二異氰酸酯類的實例為1,3-與1,4-雙(異氰酸基甲基)苯(二甲苯基二異氰酸酯；XDI)、1,3-與1,4-雙(1-異氰酸基-1-甲基乙基)苯(TMXDI)。

合適之三異氰酸酯類的實例為三苯基甲烷4,4',4"-三異氰酸酯或4-異氰酸基甲基辛烷1,8-二異氰酸酯(TIN)。

同樣合適的其他二異氰酸酯類可另外見，例如，於Houben-Weyl“Methoden der organischen Chemie”[Methods of Organic Chemistry],volume E20“Makromolekulare Stoffe”[Macromolecular Materials],Georg Thieme Verlag,Stuttgart,New York 1987,pp.1587-1593或於Justus Liebigs Annalen der Chemie volume 562(1949)pp.75-136。

用於形成該根據本發明聚胺基甲酸酯聚合物的合適之NCO-反應性化合物D)為本身是此項技術領域熟悉者已知的所有有機化合物且具有至少二個異氰酸酯-反應性(NCO-反應性)基團(NCO-反應性化合物或異氰酸酯-反應性化合物)。在本發明內文中，NCO-反應性基團被視為尤其是羥基、胺基或硫基基團。對本發明之目的，還可以使用一用於形成該至少一種其他結構單元(S)的不同NCO-反應性化合物之混合物。

所用的NCO-反應性化合物D)可為具有一平均為至少1.5個，較佳地2至3個及更佳地2個NCO-反應性基團之所有系統。

合適的異氰酸酯-反應性化合物為，例如，脂族、芳脂族或環脂族二醇類、有機三醇類、聚酯多元醇類、聚醚多元醇類、聚碳酸酯多元醇類、聚(甲基)丙烯酸酯多元醇類、聚胺基甲酸酯多元醇類及多胺類。

脂族、芳脂族或環脂族二醇類的實例為乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、庚烷-1,7-二醇、辛烷-1,8-二醇、壬烷-1,9-二醇、癸烷-1,10-二醇、十一烷-1,11-二醇、十二烷-1,12-二醇、環丁烷-1,3-二醇、環戊烷-1,3-二醇、環己烷-1,2-,-1,3-與-1,4-二醇、環己烷-1,4-二甲醇、2-環己烯-1,4-二醇、2-甲基環己烷-1,4-二醇、2-乙基環己烷-1,4-二醇、2,2,4,4-四甲基環 丁烷-1,3-二醇、氫化的雙酚A(2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷)、環庚烷-1,3-二醇、環庚烷-1,4-二醇、2-甲基環庚烷-1,4-二醇、4-甲基環庚烷-1,3-二醇、4,4'-(1-甲基亞乙基)雙環己醇、環辛烷-1,3-二醇、環辛烷-1,4-二醇、環辛烷-1,5-二醇、5-甲基環辛烷-1,4-二醇、5-乙基環辛烷-1,4-二醇、5-丙基環辛烷-1,4-二醇、5-丁基環辛烷-1,4-二醇及苯-1,2-二甲醇。

有機三醇類的實例為丙三醇及三羥甲基丙烷。

優先係予以使用具有分子量為62g/mol至250g/mol的脂族、芳脂族或環脂族二醇類.

合適的聚酯多元醇類可依已知方式藉低分子量多羧酸衍生物，例如丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二元酸、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、二聚體脂肪酸、三聚體脂肪酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、檸檬酸或苯三酸，與低分子量多元醇類，例如乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、己烷二醇、丁烷二醇、1,4-二羥基環己烷、1,4-二羥甲基環己烷、丙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、1,4-羥基甲基環己烷、2-甲基丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2,4-三醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇與聚丁二醇，之聚縮合反應，或藉環狀羧酸酯類諸如ε-己內酯之開環聚合反應而製備得。此外，還可以聚縮合羥基羧酸衍生物，例如乳酸、肉桂酸或ω-羥基己酸，以得到聚酯多元醇類。然而，還可以使用油化學源之聚酯多元醇類。此類聚酯多元醇類可，例如，藉一含有至少部分烯烴性不飽和脂肪酸的脂肪混合物與一或多種具有1至12個碳原子的醇類之環氧化三酸甘油酯類之完全開環及藉該三酸甘油酯衍生物隨後部分轉酯成於該烷基自由基中具有1至12個碳原子的烷基酯多元醇類而製備得。

合適的聚醚多元醇類可依本身已知方式藉在鹼催化之下合適起始劑分子的烷氧化反應或藉使用雙金屬氰化物(DMC化合物)而獲得。該聚醚多元醇類是環狀醚類聚加成至OH-或NH-官能的起始劑(starter)分子上的產物，選擇地為嵌段構造。合適的環狀醚類為，例如，苯基環氧乙烷類(styrene oxides)、環氧乙烷、環氧丙烷、四氫呋喃、環氧丁烷、環氧氯丙烷 (epichlorohydrin)及其所期望的混合物。所用的起始劑分子可為前述於該聚酯多元醇類的討論內文中提及的OH官能度

2的多元醇類，還可以是一級或二級胺類與胺基醇類。合適且較佳的聚醚多元醇類為二-、三-與四乙二醇，及二-、三-與四丙二醇。

合適的聚碳酸酯多元醇類可依本身已知方式藉使有機碳酸酯類或光氣與二醇類或二醇混合物反應而獲得。適用於該目的的有機碳酸酯類為，例如，碳酸二甲酯、碳酸二乙酯及碳酸二苯酯。合適的多元醇類包括前述於該聚酯多元醇類的討論內文中提及的OH官能度

2的多元醇類。優先係予以使用丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇及/或3-甲基戊烷二醇。聚酯多元醇類還可被轉換成聚碳酸酯多元醇類。特別優先係予以於所提及的醇類轉化成聚碳酸酯多元醇類中使用碳酸二甲酯或碳酸二乙酯。

合適的聚丙烯酸酯多元醇類通常是共聚物及較佳具有質量-平均分子量Mw介於1000道爾頓至10 000道爾頓間。合適聚丙烯酸酯多元醇類的製備為此項技術領域熟悉者已知的。彼等是藉具有羥基基團的烯烴性不飽和單體之自由基聚合反應或藉具有羥基基團的烯烴性不飽和單體與選擇地其他烯烴性不飽和單體之自由基共聚反應而獲得的，例如丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸乙基酯、丙烯酸丙基酯、甲基丙烯酸丙基酯、丙烯酸異丙基酯、甲基丙烯酸異丙基酯、丙烯酸丁基酯、甲基丙烯酸丁基酯、丙烯酸異丁基酯、甲基丙烯酸異丁基酯、丙烯酸三級-丁基酯、甲基丙烯酸三級-丁基酯、丙烯酸戊基酯、甲基丙烯酸戊基酯、丙烯酸己基酯、甲基丙烯酸己基酯、丙烯酸乙基己基酯、甲基丙烯酸乙基己基酯、丙烯酸3,3,5-三甲基己基酯、甲基丙烯酸3,3,5-三甲基己基酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸月桂基酯或甲基丙烯酸月桂基酯、丙烯酸環烷基酯類及/或甲基丙烯酸環烷基酯類，諸如丙烯酸環戊基酯、甲基丙烯酸環戊基酯、丙烯酸異冰片基酯、甲基丙烯酸異冰片基酯或尤其是丙烯酸環己基酯及/或甲基丙烯酸環己基酯。合適的具有羥基基團的烯烴性不飽和單體尤其是丙烯酸2-羥基乙基酯、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸2-羥基丙基酯、甲基丙烯酸2-羥基丙基酯、丙烯酸3-羥基丙基酯、甲基丙烯酸3-羥基丙基酯、丙烯酸3-羥基丁基酯、甲基丙烯酸3-羥基丁基酯及尤其是丙烯酸4-羥基丁基酯及/或甲基丙烯酸4-羥基丁基酯。用於該聚丙 烯酸酯多元醇類的其他單體單元可為乙烯基芳香族烴類，諸如乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯或尤其是苯乙烯、丙烯系酸或甲基丙烯系酸的醯胺類或腈類、乙烯基酯類或乙烯基醚類，及以少量的尤其是丙烯系酸及/或甲基丙烯系酸。

合適的聚胺基甲酸酯多元醇類為，例如，由上述的二異氰酸酯類與二醇類形成的羥基-封端的預聚物。以及胺基甲酸酯基團，該聚胺基甲酸酯多元醇類還可含有脲、碳二醯亞胺、醯基脲、異氰脲酸酯、脲甲酸脂、縮二脲、

二

三酮、脲二酮、亞胺基

二

二酮結構。該聚胺基甲酸酯多元醇類可藉此項技術領域熟悉者已知的製備方法由二異氰酸酯類與二醇類的反應製備。

多胺類的實例為乙二胺、1,2-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、2-甲基五亞甲基二胺、1,6-二胺基己烷、2,2,4-或2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、1,2-二胺基環己烷、1-胺基-3,3,5-三甲基-5-胺基甲基環己烷(異佛爾酮二胺，IPDA)、4,4’-二胺基二環己基甲烷、聚天門冬胺酸酯類(polyaspartic esters)如可(例如)藉該EP-B 0 403 921的方法由二胺類與反丁二烯酸酯或順丁烯二酸酯的反應獲得，或者是具有脂族性結合的一級胺基基團的聚醚多胺類。

用於製造該根據本發明聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分A)、B)、選擇地C)及/或選擇地D)之反應可於一或多種觸媒存在下發生。

根據本發明合適的觸媒為該先前技術已知的習用三級胺類，例如三乙基胺、二甲基環己基胺、N-甲基嗎啉、N,N’-二甲基哌

、2-(二甲基胺基乙氧基)乙醇、二氮雜雙環[2.2.2]辛烷等等，及還特別是有機金屬化合物諸如鈦酯類(titanic esters)、鐵化合物、錫化合物，如二乙酸錫、二辛酸錫、二月桂酸錫或脂族羧酸的二烷基錫鹽類諸如二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫等等。較佳的觸媒是有機金屬化合物，特別是鈦酯類、鐵化合物及/或錫化合物。

該觸媒用量為0.001重量%至2.0重量%，較佳為0.005重量%至1.0重量%，更佳為0.01重量%至0.1重量%，以該二異氰酸酯成分為基準。該觸媒可以純淨(neat)形式或溶於該二醇成分使用。於此一優點是，因另外使用了用於觸媒的任一溶劑，因而獲得的熱塑性聚胺基甲酸酯類不含有任何雜 質。該觸媒可以一或多個部分或者是連續地，例如借助一合適的計量泵，在整個反應期間添加。

或者，還可以使用該/該等觸媒與觸媒溶劑的混合物，較佳與有機觸媒溶劑。該觸媒溶液的稀釋度可以在一很寬之範圍內自由地選擇。催化活性溶液為彼等濃度超過且在0.001重量%以上。

適用於該觸媒的溶劑為，例如，對異氰酸酯基團呈惰性的溶劑，例如己烷、甲苯、二甲苯、氯苯、乙酸乙基酯、乙酸丁基酯、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇二甲基醚、乙酸乙二醇單甲基或單乙基醚酯、乙酸二乙二醇乙基及丁基醚酯、乙酸丙二醇單甲基醚酯、乙酸1-甲氧基-2-丙基酯、乙酸3-甲氧基-n-丁基酯、二乙酸丙二醇酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮，內酯類，諸如β-丙內酯、γ-丁內酯、ε-己內酯及ε-甲基己內酯，而還有溶劑諸如N-甲基吡咯啶酮及N-甲基己內醯胺、碳酸1,2-丙基酯、二氯甲烷、二甲基亞碸、磷酸三乙基酯或此類溶劑的任意所期望混合物。

或者，對該觸媒可以使用帶有對異氰酸酯類呈反應性及可以併入該二異氰酸酯內的溶劑。此類溶劑的實例為單-及多元簡單醇類，例如甲醇、乙醇、n-丙醇、異丙醇、n-丁醇、n-己醇、2-乙基-1-己醇、乙二醇、丙二醇、該異構的丁烷二醇類、2-乙基己烷-1,3-二醇或丙三醇；醚醇類，例如1-甲氧基-2-丙醇、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷(oxetane)、四氫糠基醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇、二丙二醇或者是液體較高分子量聚乙二醇類、聚丙二醇類、混合的聚乙二醇/聚丙二醇及其單烷基醚類；酯醇類，例如單乙酸乙二醇酯、單月桂酸丙二醇酯、單-及二乙酸丙三醇酯、單丁酸丙三醇酯或單異丁酸2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇酯；不飽和醇類，例如烯丙基醇、1,1-二甲基烯丙基醇或油基醇；芳脂族醇類，例如苄基醇；N-單取代的醯胺類，例如N-甲基甲醯胺、N-甲基乙醯胺、氰基乙醯胺或2-吡咯啶酮，或此類溶劑的任意所期望混合物。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其選自由1,4-二異氰酸基丁烷、1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷、2-甲基-1,5-二異氰酸基戊烷及/或該等的至少二種的混合物構成的群組，

B)一或多種脂族二醇類，其選自由乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇或該等的至少二種的混合物構成的群組，

C)一或多種具有分子量為140g/mol至400g/mol的單體性二異氰酸酯類，

D)一或多種NCO-反應性化合物選自由脂族二醇類、芳脂族二醇類、環脂族二醇類、有機三醇類、聚酯多元醇類、聚醚多元醇類、聚碳酸酯多元醇類、聚(甲基)丙烯酸酯多元醇類、聚胺基甲酸酯多元醇類、多胺類及/或該等的至少二種的混合物構成的群組，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由95重量%至99.9重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)及在一程度上由0.1重量%至5重量%的一或多種二異氰酸酯類C)及/或一或多種NCO-反應性化合物D)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，在此該二異氰酸酯成分A)及選擇地C)與該NCO-反應性成分B)及選擇地D)以一二異氰酸酯成分：NCO-反應性成分的莫耳比1.0：0.95至0.95：1.0的範圍使用，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至40的範圍內，較佳於10至37的範圍內，更佳於10至35的範圍內，甚至更佳於11至35的範圍內及更佳地還於11至33的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)1,6-二異氰酸基己烷及

B)丁烷-1,4-二醇，

C)一或多種具有分子量為140g/mol至400g/mol的單體性二異氰酸酯類，

D)一或多種NCO-反應性化合物，其選自由具有分子量為62g/mol至250g/mol的脂族、芳脂族或環脂族二醇類及/或該等的至少二種的混合物構成的群組， 其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由95重量%至99.9重量%的1,6-二異氰酸基己烷A)與丁烷-1,4-二醇B)及在一程度上由0.1重量%至5重量%的一或多種二異氰酸酯類C)及/或一或多種NCO-反應性化合物D)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，在此該二異氰酸酯成分A)及選擇地C)與該NCO-反應性成分B)及選擇地D)以一二異氰酸酯成分：NCO-反應性成分的莫耳比1.0：0.95至0.95：1.0的範圍使用，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至40的範圍內，較佳於10至37的範圍內，更佳於10至35的範圍內，甚至更佳於11至35的範圍內及更佳地還於11至33的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其選自由1,4-二異氰酸基丁烷、1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷、2-甲基-1,5-二異氰酸基戊烷及/或該等的至少二種的混合物構成的群組，

B)一或多種脂族二醇類，其選自由乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇或該等的至少二種的混合物構成的群組，

C)一或多種具有分子量為140g/mol至400g/mol的單體性二異氰酸酯類，

D)一或多種NCO-反應性化合物，其選自由脂族二醇類、芳脂族二醇類、環脂族二醇類、有機三醇類、聚酯多元醇類、聚醚多元醇類、聚碳酸酯多元醇類、聚(甲基)丙烯酸酯多元醇類、聚胺基甲酸酯多元醇類、多胺類及/或該等的至少二種的混合物構成的群組，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由95重量%至99.9重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)及在一程度上由0.1重量%至5重量%的一或多種二異氰酸酯類C)及/或一或多種NCO-反應性化合物D)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，在此該二異氰酸酯成分A)及選擇地C)與該NCO-反應性成分B)及選擇地D)以一二異氰酸 酯成分：NCO-反應性成分的莫耳比1.0：0.95至0.95：1.0的範圍使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至40的範圍內及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於80 000g/mol至900 000g/mol的範圍內，較佳於90 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，更佳於100 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，甚至更佳於100 000g/mol至860 000g/mol的範圍內，更佳還於100 000g/mol至840 000g/mol的範圍內及最佳於110 000g/mol至840 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

A)1,6-二異氰酸基己烷及

B)丁烷-1,4-二醇，

C)一或多種具有分子量為140g/mol至400g/mol的單體性二異氰酸酯類，

D)一或多種NCO-反應性化合物，其係選自由具有分子量為62g/mol至250g/mol的脂族、芳脂族或環脂族二醇類及/或該等的至少二種的混合物構成的群組，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由95重量%至99.9重量%的1,6-二異氰酸基己烷A)與丁烷-1,4-二醇B)及在一程度上由0.1重量%至5重量%的一或多種二異氰酸酯類C)及/或一或多種NCO-反應性化合物D)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，在此該二異氰酸酯成分A)及選擇地C)與該NCO-反應性成分B)及選擇地D)以二異氰酸酯成分：NCO-反應性成分的莫耳比於1.0：0.95至0.95：1.0的範圍使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至40的範圍內及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於80 000g/mol至900 000g/mol的範圍內，較佳於90 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，更佳於100 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，甚至更佳於100 000g/mol至860 000g/mol的範圍內，更佳還於100 000g/mol至840 000g/mol的範圍內及最佳於110 000g/mol至840 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之 90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其係選自由1,4-二異氰酸基丁烷、1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷、2-甲基-1,5-二異氰酸基戊烷及/或該等的至少二種的混合物構成的群組，

B)一或多種脂族二醇類，其係選自由乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇或該等的至少二種的混合物構成的群組，

C)一或多種具有分子量為140g/mol至400g/mol的單體性二異氰酸酯類，

D)一或多種NCO-反應性化合物，其係選自由脂族二醇類、芳脂族二醇類、環脂族二醇類、有機三醇類、聚酯多元醇類、聚醚多元醇類、聚碳酸酯多元醇類、聚(甲基)丙烯酸酯多元醇類、聚胺基甲酸酯多元醇類、多胺類及/或該等的至少二種的混合物構成的群組，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由95重量%至99.9重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)及在一程度上由0.1重量%至5重量%的一或多種二異氰酸酯類C)及/或一或多種NCO-反應性化合物D)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，在此該二異氰酸酯成分A)及選擇地C)與該NCO-反應性成分B)及選擇地D)以二異氰酸酯成分：NCO-反應性成分的莫耳比於1.0：0.95至0.95：1.0的範圍使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至37的範圍內，較佳於10至35的範圍內，更佳於11至35的範圍內及甚至更佳於11至33的範圍內，及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於80 000g/mol至900 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉至少下列形成成分的反應獲得：

A)1,6-二異氰酸基己烷及

B)丁烷-1,4-二醇，

C)一或多種具有分子量為140g/mol至400g/mol的單體性二異氰酸酯類，

D)一或多種NCO-反應性化合物，其係選自由具有分子量為62g/mol至250g/mol的脂族、芳脂族或環脂族二醇類及/或該等的至少二種的混合物構成的群組，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由95重量%至99.9重量%的1,6-二異氰酸基己烷A)與丁烷-1,4-二醇B)及在一程度上由0.1重量%至5重量%的一或多種二異氰酸酯類C)及/或一或多種NCO-反應性化合物D)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，在此該二異氰酸酯成分A)及選擇地C)與該NCO-反應性成分B)及選擇地D)以二異氰酸酯成分：NCO-反應性成分的莫耳比於1.0：0.95至0.95：1.0的範圍使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於10至37的範圍內，較佳於10至35的範圍內，更佳於11至35的範圍內及甚至更佳於11至33的範圍內，及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於80 000g/mol至900 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉至少下列形成成分的反應獲得：

A)一或多種脂族二異氰酸酯類，其係選自由1,4-二異氰酸基丁烷、1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷、2-甲基-1,5-二異氰酸基戊烷及/或該等的至少二種的混合物構成的群組，

B)一或多種脂族二醇類，其係選自由乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇或該等的至少二種的混合物構成的群組，

C)一或多種具有分子量為140g/mol至400g/mol的單體性二異氰酸酯類，

D)一或多種NCO-反應性化合物，其係選自由脂族二醇類、芳脂族二醇類、環脂族二醇類、有機三醇類、聚酯多元醇類、聚醚多元醇類、聚碳酸酯多元 醇類、聚(甲基)丙烯酸酯多元醇類、聚胺基甲酸酯多元醇類、多胺類及/或該等的至少二種的混合物構成的群組，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由95重量%至99.9重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)及在一程度上由0.1重量%至5重量%的一或多種二異氰酸酯類C)及/或一或多種NCO-反應性化合物D)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，在此該二異氰酸酯成分A)及選擇地C)與該NCO-反應性成分B)及選擇地D)以二異氰酸酯成分：NCO-反應性成分的莫耳比於1.0：0.95至0.95：1.0的範圍使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於11至33的範圍內，及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於100 000g/mol至860 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一進一步較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可藉至少下列形成成分的反應獲得：

A)1,6-二異氰酸基己烷及

B)丁烷-1,4-二醇，

C)一或多種具有分子量為140g/mol至400g/mol的單體性二異氰酸酯類，

D)一或多種NCO-反應性化合物，其係選自由具有分子量為62g/mol至250g/mol的脂族、芳脂族或環脂族二醇類及/或該等的至少二種的混合物構成的群組，其中用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由95重量%至99.9重量%的1,6-二異氰酸基己烷A)與丁烷-1,4-二醇B)及在一程度上由0.1重量%至5重量%的一或多種二異氰酸酯類C)及/或一或多種NCO-反應性化合物D)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，在此該二異氰酸酯成分A)及選擇地C)與該NCO-反應性成分B)及選擇地D)以二異氰酸酯成分：NCO-反應性成分的莫耳比於1.0：0.95至0.95：1.0的範圍使用，其特徵在於(i)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

比例是於11至33的範圍內，及(ii)該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀是於100 000g/mol至860 000g/mol的範圍內，在此

是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。

在一較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物具有胺基甲酸酯基團含量為40重量%至60重量%，較佳為40重量%至52重量%，以該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的總重量為基準。在一特佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物具有胺基甲酸酯基團含量為44重量%至48重量%，甚至更佳為44重量%至46重量%，以該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的總重量為基準。

該胺基甲酸酯基團含量是由該(理論上)線性重複單元的質量除以該胺基甲酸酯結構單元的質量而決定的。在這情況下，各異氰酸酯基團(-NCO)與醇基(-OH)反應。該得到值是乘以100以獲得以%表示的值。

實施例計算：

理論上存在的胺基甲酸酯基團的數目=2

得到胺基甲酸酯基團密度=48.32.

在一較佳具體實施例，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物具有藉由元素分析方式測得的O對N的重量百分率比例為

1.5：1至

2.6：1及藉由元素分析方式測得的N對C的重量百分率比例為

1：10至

1：3。

在一進一步較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物為一半晶質熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物。

在一進一步較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物具有玻璃轉移點為<50℃，較佳介於

0℃至<50℃範圍，按照DIN EN 61006((November 2004)藉由差示掃描量熱法方式測定。

在一進一步較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物具有熔點為>150℃，按照DIN EN 61006(November 2004)藉由差示掃描量熱法方式測定。

在一進一步較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物在介於該熱塑性聚胺基甲酸酯的按照DIN EN 61006(November 2004)藉由差示掃描量熱法方式測得的玻璃轉移點與按照DIN EN 61006(November 2004)藉由差示掃描量熱法方式測得的熔點之間具有至少100℃。

在一進一步較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯具有彎曲應力於73Mpa至79MPa範圍，按照DIN EN ISO 178(September 2013)，使用一Instron 5566通用測試儀於5mm/min的速度，5mm的翼半徑及64mm的施用距離進行測定。

本發明進一步提供了該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之製法。該製法可以，例如，以一多階段方法來實現，其中，以至少一階段，至少一種預聚物，較佳地一羥基-封端的預聚物，是由至少一種具有一分子量為140g/mol至170g/mol的脂族二異氰酸酯A)與至少一種具有分子量為62g/mol至120g/mol的脂族二醇B)所形成的。所用的其他形成成分可為一或多種多異氰酸酯類C)及/或一或多種NCO-反應性化合物D)。成分C)及D)可以併入該預聚物內，預聚物可以只由其製得及/或它們可以用以連接該預聚物。成分A)、B)、選擇地C)及選擇地D)各自彼此獨立地被選擇。該異氰酸酯成分A)及選擇地C)與該異氰酸酯-反應性成分B)及選擇地D)以異氰酸酯成分：異氰酸酯-反應性成分的莫耳比於1.0：0.95至0.95：1.0的範圍使用。

在本發明內文中，"羥基-封端的預聚物"據了解係意指一預聚物混合物其中至少90%(以數量計)的分子末端具有羥基基團及該其餘10%(以數量計)的分子末端具有其他羥基基團、NCO基團或非-反應性基團。在本發明內文中"非-反應性基團"據了解係意指一基團，其在根據本發明的反應條件之下，在相對應於根據本發明反應時間之時間單位內既不與NCO基團亦不與OH基團反應。一非-反應性基團可以，例如，由一反應性NCO基團或OH基團藉與合適之共-反應物(鏈終止劑)反應而轉化成一非-反應性基團。合適的鏈終止劑為在根據本發明反應條件之下與異氰酸酯基團或與羥基基團反應的所有單官能化合物，例如單醇類諸如甲醇，單胺類諸如二乙胺，及單異氰酸酯類諸如異氰酸丁基酯。該羥基-封端的預聚物可具有，例如，一於該分子末端處的羥基基團及，例如，一於該分子的其他末端(群)處的烷基。在本發明內文中在 此提及一羥基-封端的預聚物，這經常是意指一該至少一種羥基-封端的預聚物與一非-反應上封端的預聚物之混合物。此外，以該反應的統計量為基礎，忽視副反應，還可為一非-羥基-封端的上至雙倍羥基-封端的預聚物之混合物。較佳地，主要為一雙倍羥基-封端的預聚物之混合物。根據本發明，該至少一種羥基-封端的預聚物還可為一至少一種羥基-封端的預聚物與至少一種非-反應上封端的預聚物之混合物。

在本發明內文中，一"非-反應上封端的預聚物"據了解係意指一預聚物其中該反應性基團(NCO基團或OH基團)已經藉在所述的反應條件之下與合適共-反應物(鏈終止劑)反應轉化成既不與NCO基團或不與OH基團反應的化學基團。合適鏈終止劑的實例為單醇類諸如甲醇，單胺類諸如二乙胺，及單異氰酸酯類諸如異氰酸丁基酯。該鏈終止劑的莫耳比率可，例如，為自0.001mol%至2mol%及較佳自0.002mol%至1mol%，於各情況下以該相對應單體成分的總莫耳量為基準。

該至少一種羥基-封端的預聚物可，例如，由全部的脂族二醇類B)與第一部分的脂族二異氰酸酯類A)所形成。根據本發明，在一或多個後續步驟中，其他部分的脂族二異氰酸酯類A)，亦即第二、第三等部分，之後可被添加以形成其他羥基-封端的預聚物，通常為較高分子量。或者，該至少一種羥基-封端的預聚物可，例如，由一第一部分的脂族二醇類B)與一第一部分的脂族二異氰酸酯類A)所形成。在一或多個後續方法階段中，之後可饋入其他部分的脂族二醇類B)與脂族二異氰酸酯類A)以形成其他羥基-封端的預聚物，通常為較高分子量。

該反應可在有或沒有觸媒下執行，但予以催化的反應是次佳的。合適的觸媒為前述列示的觸媒。該反應可以一無溶劑方式或於溶液中實現。"於溶液中"的意思是在添加至另一個種共-反應物之前，至少一個的共-反應物係溶於一溶劑中。優先係予以一無溶劑方式執行該反應。在本發明內文中，當該溶劑含量至多1重量%，較佳至多0.1重量%，甚至更佳至多0.01重量%時，以該反應混合物的總重量為基準，該方法仍被視為是無溶劑的。

該至少一種預聚物(較佳地羥基-封端的預聚物)的形成溫度，藉根據本發明方法可以是取決於所用的化合物。然而，於此適宜是當該反應係 於

40℃至

260℃，較佳為

60℃至

250℃，更佳為

100℃至

240℃，尤其較佳為

120℃至

220℃的溫度下進行。在本內文中，在該反應期間從上述範圍的反應溫度中該產物所經歷的短時間(<60秒)偏差是被容許的。

如此製得的至少一種預聚物(較佳地羥基-封端的預聚物)可，例如，以至少一個額外的方法階段與至少一種鏈延長劑反應以得到該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物。於此可以使全部二種成分，亦即該所生成的至少一種預聚物(較佳地羥基-封端的預聚物)與全部至少一種鏈延長劑，在一個方法階段中彼此反應，或使一部分的一種成分與全部或一部分的另一種成分以多個方法階段反應。所用的鏈延長劑可為任意上述多異氰酸酯類。優先係予以使用一或多種具有一分子量為140g/mol至170g/mol的脂族二異氰酸酯類作為鏈延長劑。

若該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物是欲具有芳香族基團，例如，該等可，例如，透過使用芳香族二異氰酸酯類作為鏈延長劑而被引入。還可以是，例如，產生芳香族預聚物及使該等與該脂族預聚物混合以形成具有芳香族基團的根據本發明聚胺基甲酸酯聚合物。

成分A)、B)、選擇地C)及選擇地D)的反應可以在有或沒有觸媒下執行，雖然催化反應是次佳的。合適的觸媒為前述列示的觸媒。該反應可以一無溶劑方式或於溶液中實現。"於溶液中"的意思是在添加至另一個共-反應物之前，至少一個共-反應物係溶於一溶劑中。優先係予以一無溶劑方式執行該反應。在本發明內文中，當該溶劑含量至多1重量%，較佳至多0.1重量%，甚至更佳至多0.01重量%時，以該反應混合物的總重量為基準，該方法仍被視為是無溶劑的。

在根據本發明方法中藉該至少一種預聚物(較佳地羥基-封端的預聚物)與該至少一種鏈延長劑的反應形成該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的溫度選擇可取決於所用的化合物。然而，於此適宜是當該反應係於

60℃至

260℃，較佳為

80℃至

250℃，更佳為

100℃至

245℃及最佳為

120℃至

240℃的溫度下進行。在本內文中，在該反應期間在從上述範圍的反應溫度中該產物所經歷的短暫時間(<60秒)偏差是被容許的。

若該至少一種預聚物(較佳地羥基-封端的預聚物)或該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物具有結晶傾向且具有熔點時，該反應較佳於低於該至少一種預聚物(較佳地羥基-封端的預聚物)或該熱塑性聚胺基甲酸酯之熔點30K至高於該熔點150K，較佳低於該熔點15K至高於該熔點100K，更佳低於該熔點10K至高於該熔點70K的溫度範圍內進行。

用於製造該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的方法階段可以於單一裝置或於多個裝置中執行。例如，該預聚物(較佳地羥基-封端的預聚物)的製造可以首先於一第一裝置(如迴路反應器或可冷卻混合器)中進行及之後可以將該反應混合物移轉入一其他裝置內(如擠壓機或其他高黏度反應器)以產生該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物。

在一較佳具體實施例中，該至少一種脂族二醇B)與該至少一種脂族二異氰酸酯A)在至少一個靜態混合器、動態混合器或混合器-熱傳器(mixer-heat transferrer)中反應以得到該至少一種羥基-封端的預聚物。

在一進一步較佳具體實施例中，該至少一種脂族二醇B)與該至少一種脂族二異氰酸酯A)在一迴路反應器中反應以得到該至少一種羥基-封端的預聚物。

對於該至少一種預聚物(較佳地羥基-封端的預聚物)與該至少一種鏈延長劑反應以得到該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物，需要使根據本發明的方法在這階段的黏度符合指數上升(exponential rise)。這較佳藉使用其中藉機械能主動移動該反應產物的裝置來達到。特別優先係予以使用其中該材料表面互相清潔-與容許潔淨的裝置。此類裝置為，例如，同向-旋轉多螺桿(co-rotating multi-screw)擠壓機諸如二軸或四軸擠壓機或環式擠壓機，同向-旋轉多螺桿擠壓機，同向-捏合機或行星式輥擠壓機及轉子-定子系統。其他合適的裝置為單-或雙-軸大體積捏合機。該雙-軸大體積捏合機可為同向-或反向-旋轉。大體積捏合機的實例為，例如，CRP(得自List Technology AG),Reacom(Buss-SMS-Canzler GmbH)，Reasil(Buss-SMS-Canzler GmbH)，KRC捏合機(Kurimoto,Ltd)。在一較佳具體實施例中，至少一種此類裝置與至少一種靜態混合器、動態混合器、迴路反應器或混合器-熱傳器組合，於其情況下該至少一種預聚物(較佳地羥基-封端的預聚物)係在該靜態混合器、動態混合器、迴 路反應器或混合器-熱傳器中由該至少一種脂族二醇B)與該至少一種脂族二異氰酸酯A)所製得的。若在該反應混合物中的任何成分具有結晶傾向，該混合物的溫度藉合適措施保持於一低於該熔點30K至高於該熔點150K的溫度範圍內，較佳低於該熔點15K至高於該熔點100K，更佳低於該熔點10K至高於該熔點70K，該熔點為於最高溫度下熔化的成分之熔點或於最高溫度下熔化之成分的反應產物之熔點。在該靜態混合器、動態混合器、迴路反應器或混合器-熱傳器中的滯留時間於此較佳為足夠短到在黏度上升(由該反應性成分彼此聚加成反應所造成的)不會導致該靜態混合器、動態混合器、迴路反應器或混合器-熱傳器的阻塞或任何壓力增加是限制於<50bar，較佳地<30bar，更佳地<20bar及最佳地<10bar，及將該形成的混合物饋至一對應於前述列式的裝置中。

在一進一步較佳具體實施例中，該至少一種預聚物(較佳地羥基-封端的預聚物)與至少一種鏈延長劑的反應是在擠壓機中發生的。

在一進一步較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的製備是在迴路反應器與擠壓機的組合中發生的。

在一進一步較佳具體實施例中，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的製備是在靜態混合器、動態混合器、迴路反應器或混合器-熱傳器與加熱輸送帶的組合中發生的。

在欲得到該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的反應之後，彼轉換成一商用形式，基本上為顆粒。在最終方法階段的轉化反應之後，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物是處於熔融態，於熔融態經粉碎及藉冷卻使固化，或首先藉冷卻使固化及之後經粉碎。這可以，例如，藉此項技術領域熟悉者已知的搓造粒(strand palletization)、水中搓造粒、水圈造粒及水中造粒的方法來完成。冷卻較佳是用水達成；用空氣或其它介質冷卻也可行。

在帶式反應器中轉化之後，該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物還可以經冷卻、壓碎及研磨。

根據本發明，如此獲得的該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可以於固態混合程序中經混合及再於其他擠壓機中經熔融與造粒。這 適宜是特別是當根據本發明熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物在該帶式反應器的下游經冷卻及經研磨時，乃因這操作還均化該產物形式。

根據本發明的製備方法可以連續地或批次執行，亦即如批次方法或半批次方法。

已藉由根據本發明方法製備的該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物可以經加工以得到成型體，諸如擠壓物品及射出-模製物品、薄膜、熱塑性發泡體、纖維或粉末。

在一根據本發明用於製備該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的方法之較佳具體實施例中，在第一步驟中，至少一或多於一種具有分子量為140g/mol至170g/mol的脂族二異氰酸酯A)與一或多種具有分子量為62g/mol至120g/mol的脂族二醇類B)反應以得到至少一種預聚物，較佳得到至少一種羥基-封端的預聚物，及在該第一步驟中獲得的至少一種預聚物在一第二步驟中與至少一種鏈延長劑，較佳地至少一種二異氰酸酯反應，以得到該根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物。

所用的的鏈延長劑可，取決於所形成的預聚物，為有機二醇類、二胺類及多異氰酸酯類。在NCO-封端的預聚物情況下，合適實例包括各具有一分子量為60g/mol至120g/mol的有機二醇類及二胺類。較佳的鏈延長劑為具有一分子量為62g/mol至120g/mol的脂族二醇類，例如乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、乙烷-1,2-二胺及丙烷-1,3-二胺。在一根據本發明用於製備該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的方法之較佳具體實施例中，使用丁烷-1,4-二醇作為鏈延長劑。在羥基-封端的預聚物情況下，合適實施例為具有一分子量為140g/mol至170g/mol的多異氰酸酯類，較佳具有一分子量為140g/mol至170g/mol的脂族二異氰酸酯類，例如1,4-二異氰酸基丁烷、1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷及2-甲基-1,5-二異氰酸基戊烷。在一根據本發明用於製備該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的方法之較佳具體實施例中，使用1,6-二異氰酸基己烷及/或1,5-二異氰酸基戊烷作為鏈延長劑。

本發明還提供一種包含至少一種根據本發明熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物與至少一種添加劑或其他熱塑性聚合物之組成物。

該添加劑可為例如在熱塑性技術領域中的標準添加劑，諸如染料、填充劑、加工助劑、塑化劑、成核劑、穩定劑、滯焰劑、脫模劑或強化添加劑。在所提及的添加劑上的其他詳細內容可見於專業文獻，例如於由J.H.Saunders及K.C.Frisch著的專論“High Polymers”,volume XVI,Polyurethane[Polyurethanes],part 1 and 2,Interscience Publishers 1962/1964，於由R.Gächter及H.Müller的“Taschenbuch für Kunststoff-Additive”[Plastics Additive Handbook](Hanser Verlag Munich 1990)或於DE-A 29 01 774。當然，使用二種或多於二種類型的二種或多於二種的添加劑同樣是有利的。

可為該根據本發明的組成物之部分的合適之熱塑性聚合物為，例如，聚苯乙烯類、聚醯胺類、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯類、聚甲基丙烯酸酯類、聚胺基甲酸酯類或者是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)。

根據本發明的組成物可用以製造熱塑性模塑化合物。本發明因此進一步提供一種包含至少一種根據本發明組成物之熱塑性模塑化合物。該根據本發明熱塑性模塑化合物可，例如，藉由以已知方式混合該組成物的各個組成及在習用裝置中，例如內部捏合機、擠壓機及雙軸螺桿系統中，較佳於180℃至320℃，更佳於200℃至300℃的溫度下熔融複合(compounding)與熔融擠壓該組成而製得的。在本發明內文中，這方法通常係指稱為複合。

"模塑化合物"的意思因此是當該組成物的組成經熔融複合或經熔融擠壓時所獲得的產物。

該組成物的個別組成可以依已知方式，連續地或同時地，於約20℃(室溫)或於較高溫度下混合。這意指，例如，一些組成可以經由一擠壓機的主進料口(main intake)計量入及其餘組成在複合方法中可以經由一側擠壓機稍後饋入。

本發明還提供一種用於製造該根據本發明模塑化合物之方法。

根據本發明熱塑性模塑化合物可用以製造任何種類的模製品、薄膜及/或纖維。本發明因此進一步提供一種模製品、一種薄膜及/或一種纖維，其中該模製品、薄膜或纖維包含至少一種根據本發明熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物、至少一種根據本發明熱塑性模塑化合物或至少一種根據本發明 組成物。該等可，例如，藉射出模製、擠壓、吹塑法及/或熔融紡絲而製得。一其他形式的加工為藉由先前製得的片或薄膜熱成形模製品之製法。

還可以使該組成物的組成直接計量至一射出模製機內或至一擠壓單元內及使彼等加工以得到模製品。

本發明進一步提供了一種根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物用於製造組成物或熱塑性模塑化合物之用途。

本發明進一步提供了一種根據本發明之組成物用於製造熱塑性模塑化合物之用途。

本發明進一步提供了根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物、根據本發明熱塑性模塑化合物或根據本發明組成物用於製造模製品、薄膜及/或纖維之用途。

本發明欲藉以下實施例詳細闡述，但不侷限於其。

以下本文所闡述的圖式及實施例供作為進一步闡述本發明，但該等只是構成特定具體實施例的說明性實例，並非侷限本發明範疇。個別圖式顯示：

圖1：藉由在迴路反應器與擠壓機中反應順序，用於進行二階段連續製備根據本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯之較佳具體實施例。

實施例

所有百分率以重量為基準，除非另有說明。

於執行該實驗時的25℃環境溫度係稱為RT(室溫)。

使用的原料：

1,6-二異氰酸六亞甲基酯(HDI，純度

99重量%)源自Covestro AG.。

丁烷-1,4-二醇(BDO，純度

99重量%)源自Ashland。

六氟異丙醇源自flurochem以99.9重量%的純度。

三氟乙酸鉀源自Aldrich，以98重量%的純度。

凝膠滲透層析法：

該聚合物的莫耳質量係借助凝膠滲透層析法(GPC)測定的。對這目的，將待分析樣品溶於一3g的三氟乙酸鉀於400立方公分的六氟異丙醇 之溶液(樣品濃度約2mg/立方公分)。各個GPC使用下列構件於一1立方公分/分鐘的流速下量測：

泵：515 HPLC泵(Waters GmbH)

檢測器：Smartline 2300 RI檢測器(Knauer Wissenschaftliche Geräte)GmbH)

管柱：1預-管柱，依指定順序1000Å PSS PFG 7μm,300Å PSS PFG 7μm,100Å PSS PFG 7μm

脫氣：PSS脫氣器(Polymer Standards Service GmbH)

注射體積：100微升

溫度：23℃至25℃

莫耳質量標準：聚甲基丙烯酸甲酯標準套組(PSS Polymer Standards Service GmbH)

x ₉₀ 及

之計算

該數平均莫耳質量

是借助下列方程式由藉該凝膠滲透層析法量測所得的數據計算得的：

以g/mol式中：M _i 是該分部i的聚合物的莫耳質量，如此對所有i的M _i <M _i+1，以g/mol表示，n _i 是該分部i的聚合物的莫耳量，以mol表示。

該x ₉₀值同樣是借助下列方程式由藉該凝膠滲透層析法量測所得的數據計算得的：x ₉₀=M _k ，如此

式中：M _k 是該分部k的聚合物的莫耳質量，以g/mol表示，k是一指數，

是在該分部i中的聚合物的質量比率，m _i 是該分部i的聚合物質量，m _i =n _i M _i 以g表示及m _g 是該聚合物的總質量，m _g =Σ _i m _i 以g表示。

差示掃描量熱法(DSC)

熔點及玻璃轉移點依照DIN EN 61006(November 2004)藉由DSC(差示掃描量熱法)方式使用一Mettler DSC 12E(Mettler Toledo GmbH,Giessen,Germany)測定。經由該銦與鉛的熔融開始溫度實現校準。在標準膠囊中秤出10mg的物質。該量測係藉以一20K/min的加熱速率自-50℃至+200℃的三個加熱運作(heating runs)與隨後以20K/min的冷卻速率冷卻而實現的。冷卻是藉由液態氮方式實現。所用的吹掃氣是氮氣。各自以該2nd加熱曲線的評估為基礎記錄數值。

試樣之製造：

該試樣(80mm x 10mm x 4mm bars)藉於得自DSM Xplore的"Mikro Compounder Model 2005"中熔融聚合物顆粒而製得。於100rpm下該加工溫度設到195℃。在於該擠壓機留置時間2分鐘之後，將該熔體轉移到該得自DSM Xplore的"Micro 10cc Injection Moulding Machine"。將該射出模具加熱到100℃。該射出模製壓力設到6巴(10秒)。該保持壓力為9巴(10秒)。在20秒後將該射出模製的可撓樣品(flexural specimens)手動脫模。

最大彎曲應力之測定：

彎曲應力按照DIN EN ISO 178(September 2013)於室溫下藉由緩慢三點彎曲試驗方式在上述試樣上測定，使用一Instron 5566通用測試儀於一5mm/min的速度，一5mm的翼半徑及一64mm的施用距離進行。

比較例1之製備：

在一攪拌槽(250ml)中，53.02g的丁烷-1,4-二醇與96.92g的HDI於23℃下一起攪拌。隨後，該反應容器用氮氣吹掃及加熱至90℃同時攪拌(每分鐘170轉，rpm)。一旦該攪拌槽的內部溫度已升至90℃時，移除該加熱。在整個接下來5分鐘期間，該內部溫度升至240℃。由於該產物已固化，當該反應混合物不再能被攪拌時終止該實驗。

比較例2之製備：：

在一攪拌槽(250ml)中，將53.02g的丁烷-1,4-二醇加熱至90℃同時攪拌(170rpm)與引入氮氣30分鐘。隨後，在整個45分鐘時期將96.98g的HDI連續計量入該丁烷二醇內。在這過程中，該反應混合物的溫度以每分鐘4℃不斷地增加直至達到190℃的溫度(25分鐘)。一經達到190℃的產物溫度，將 該攪拌器速度增加至300rpm。在該攪拌槽中的溫度維持固定於190℃至200℃間。

在已終止計量添加HDI之後，將該熔體攪拌另外5分鐘。隨後，在熱狀態下將它倒入鋁模內。

本發明實施例1至3之製備(圖1)：

從250升的1,6-二異氰酸六亞甲基酯貯存器1中，借助一齒環泵2(得自HNP,MZR 7255)，將1,6-二異氰酸六亞甲基酯流A傳送至一靜態混合器7。該1,6-二異氰酸六亞甲基酯流A的通量藉由一質量流量計3(得自Bronkhorst,Mini Cori-Flow M1X，最大流率12kg/h)方式量測。從250升的丁烷-1,4-二醇貯存器4中，借助一齒環泵5(得自HNP,MZR 7205)，將丁烷-1,4-二醇流B傳送至該靜態混合器7。該丁烷-1,4-二醇流的通量藉由質量流量計6(得自Bronkhorst,Mini Cori-Flow M1X，最大流率8kg/h)方式量測。該1,6-二異氰酸六亞甲基酯的溫度為室溫。該丁烷-1,4-二醇的溫度為40℃。在該靜態混合器7(Sulzer SMX，直徑6mm，長對直徑的比例L/D=10)中，該1,6-二異氰酸六亞甲基酯流A與該丁烷-1,4-二醇流B彼此混合。這為流C。

在一循環系統中的經混合與分散的流C與循環聚合物流D在靜態混合器8(等同於Sulzer SMX的靜態混合器，內部直徑34mm，L/D=20)中混合以得到流H。該流D的溫度為182℃。

該經混合的且已經部分反應的流H被導入可溫控靜態混合器9內。大部分在彼處進行反應，並移除所產生的反應熱。該可溫控靜態混合器9是類似於具內部交叉管的Sulzer SMR反應器的構造。其具有內部體積為1.9升，及熱交換面積為0.44平方米。利用熱載油加熱/冷卻。於入口處該加熱介質溫度為180℃。

留在該可溫控靜態混合器9的產物流作為具183℃溫度的已大部分反應的流E。於一分支11處，將流E分成二個子流F與G。該子流F的壓力於一齒輪泵10處增加。子流F變成在該泵下游的上述子流D。

該齒輪泵10(得自Witte Chem 25,6-3)具有一每循環25.6立方公分體積及每分鐘50轉的速度。

將該整體循環系統完全充填，及該聚合物為大部分不可壓縮的。因此，流G的質量流率相同於流C的質量流率。流G由寡聚物構成。

該整體循環系統由加套管線與利用熱油加熱的裝置構成。該加熱介質溫度為182℃。

在該保壓閥12之外，流G運行過一三向閥13。在起動與關閉或在故障情事下，可以將所述流G運行至一廢物容器14，一具抽氣作用的開放60升金屬桶。在正常操作下，將流G引導至一擠壓機18。

從該1,6-二異氰酸六亞甲基酯貯存器1，借助一微型齒環泵15(得自HNP的MZR 6355)，抽取一1,6-二異氰酸六亞甲基酯流J。該1,6-二異氰酸六亞甲基酯流J的通量藉由一質量流量計16(得自Bronkhorst,Mini Cori-Flow M1X，最大流率2kg/h)方式測量。該1,6-二異氰酸六亞甲基酯流J的溫度同樣是室溫。同樣將這流引導至該擠壓機18。

該擠壓機18是一得自Coperion的ZSK 26 MC，其於200℃溫度及每分鐘66轉速度下操作。在這擠壓機中，流G，藉由一於一相對於環境壓力約1mbar的減壓下操作的排氣系統17方式，釋出夾帶有物質A與B的及可能揮發性反應產物的流之任何惰性氣體。在該寡聚物流G添加的下游，添加該1,6-二異氰酸六亞甲基酯流J及進行反應以得到該聚合物。在該擠壓機終止前，產生的聚合物流經由一脫氣操作19釋出揮發性組成。在這脫氣中的壓力為低於環境壓力200mbar。該聚合物流K通過二個噴嘴快送，在一充填有去離子水(DI水)的水浴中冷卻，及藉由造粒機21方式切成顆粒。

所用擠壓機組態之說明：

在此下列說明中提及"元件"，該等可為一或多種元件。對該項技術領域熟悉者將清楚的是擠壓機元件，予以相同外形，執行相同功能，無關乎細部。

本發明實施例1至3之擠壓機組態：

一具脫揮發作用的計量點，接著具有長度為12mm的反向輸送元件，具有斜度48mm元件的48mm輸送區域，其中已計量入該HDI，接著144mm捏合區域，具斜度16mm之元件的32mm輸送區域，具斜度24mm之輸送元件的長度24mm區域，24mm捏合區域，具有斜度16與24mm元件的248mm 輸送區域，具有長度12mm之反向輸送元件的區域，具脫揮發作用的具有長度132mm之輸送元件的區域，及具斜度24mm之輸送元件的長度120mm區域作為在該噴嘴上游的壓力增加區域。

本發明實施例4之擠壓機組態：

一具脫揮發作用的計量點，接著具有長度12mm的反向輸送元件，具有斜度48mm之元件的48mm輸送區域，其中已計量入該HDI，接著96mm捏合區域，具斜度12mm之元件的長度312mm輸送區域，具斜度24mm之輸送元件的長度72mm區域，具有斜度12m長度12mm之反向輸送元件的區域，具脫揮發作用的具有長度為120mm與具有斜度48mm之元件的輸送區域，及具長度144mm斜度24mm之輸送元件的區域作為在該噴嘴上游的壓力增加區域。

表1：用於製備本發明實施例的物質流。

表2：所述聚合物的性質

表2顯示於先前技術中所記錄的二個產物具有一小(<10)x ₉₀/

比例。在該等實施例上所測得的彎曲應力為約71MPa。

相比之下，本發明實施例具有一x ₉₀/

的商值於所主張的10至40範圍且值得注意是明顯較高的彎曲應力為73MPa高至79MPa。

1、4:貯存器

2、5、10、15:齒環泵

3、6、16:質量流量計

7、8:靜態混合器

9:可溫控靜態混合器

11:分支

12:保壓閥

13:三向閥

14:廢物容器

17:排氣系統

18:擠壓機

19:脫氣操作

20:水浴

21:造粒機

A:1,6-二異氰酸六亞甲基酯流

B:丁烷-1,4-二醇流

C、H:混合流

D:循環流

E:預聚物流

F:異氰酸酯進料流

G:熱塑性聚胺基甲酸酯流

J:1,6-二異氰酸六亞甲基酯流

K:聚合物流

Claims (19)

1. 一種熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物，其可藉由至少下列形成成分的反應獲得：

   A)一或多種具有分子量為140g/mol至170g/mol的脂族二異氰酸酯類及

   B)一或多種具有分子量為62g/mol至120g/mol的脂族二醇類，

   其中該用於製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由至少95重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以所用的形成成分的總質量為基準，在此該一或多種脂族二異氰酸酯類A)與該一或多種脂族二醇類B)以1.0：0.95至0.95：1.0範圍的莫耳比使用，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

   

   比例是於10至40的範圍內，在此

   

   是該數平均莫耳質量及x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，各藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。
2. 根據請求項1之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀/

   

   比例是於10至37的範圍內，較佳於10至35的範圍內，更佳於11至35的範圍內及甚至更佳於11至33的範圍內。
3. 根據前述請求項任一項之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的x ₉₀值是於80 000g/mol至900 000g/mol的範圍內，較佳於90 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，更佳於100 000g/mol至880 000g/mol的範圍內，甚至更佳於100 000g/mol至860 000g/mol的範圍內，甚至更佳還於100 000g/mol至840 000g/mol的範圍內及最佳於110 000g/mol至840 000g/mol的範圍內，在此x ₉₀是該熱塑性聚胺基甲酸酯的分子總質量之90%具有一小於或等於該分子量之分子量，藉凝膠滲透層析法於六氟異丙醇中相對聚甲基丙烯酸甲酯作為標準品測定。
4. 根據前述請求項任一項之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物在一程度上由至少96重量%，較佳地在一程度上由至少97重量%，更佳地在一程度上由至少98重量%，甚至更佳地在一程度上由至少99重量%，甚至更佳地還在一程度上由至少99.5重量%及最 佳地在一程度上由至少99.9重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)構成，以該聚胺基甲酸酯聚合物的總質量為基準。
5. 根據前述請求項任一項之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物，其特徵在於該一或多種脂族二異氰酸酯類A)係選自由1,4-二異氰酸基丁烷、1,5-二異氰酸基戊烷、1,6-二異氰酸基己烷、2-甲基-1,5-二異氰酸基戊烷及/或該等的至少二種的混合物構成的群組，較佳地1,5-二異氰酸基戊烷及/或1,6-二異氰酸基己烷。
6. 根據前述請求項任一項之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物，其特徵在於該一或多種脂族二醇類B)係選自由乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇及/或該等的至少二種的混合物構成的群組，較佳地丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇及/或該等的至少二種的混合物。
7. 根據前述請求項任一項之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物具有胺基甲酸酯基團含量為40重量%至60重量%，較佳為40重量%至52重量%，以該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的總重量為基準。
8. 根據前述請求項任一項之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物具有一藉由元素分析法方式測得的O對N的重量百分率比例為

   

   1.5：1至

   

   2.6：1及一藉由元素分析法方式測得的N對C的重量百分率比例為

   

   1：10至

   

   1：3。
9. 根據前述請求項任一項之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物為一半晶質熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物。
10. 根據前述請求項任一項之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯具有一玻璃轉移點為<50℃，較佳介於

    

    0℃至<50℃範圍，按照DIN EN 61006(November 2004)藉差示掃描量熱法測定。
11. 根據前述請求項任一項之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物具有一熔點為>150℃，根據DIN EN 61006(November 2004)藉差示掃描量熱法測定。
12. 根據前述請求項任一項之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物，其特徵在於該熱塑性聚胺基甲酸酯在介於該按照DIN EN 61006(November 2004)藉差示掃描量熱法測得的玻璃轉移點與該按照DIN EN 61006(November 2004)藉差示掃描量熱法測得的熔點之間有至少100℃。
13. 根據前述請求項任一項之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物，其特徵在於該用以製造該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之形成成分在一程度上由95重量%至99.9重量%的一或多種脂族二異氰酸酯類A)與一或多種脂族二醇類B)及在一程度上由0.1重量%至5重量%的一或多種多異氰酸酯類C)及/或一或多種NCO-反應性化合物D)構成，以所用的形成成分的總質量為基準。
14. 一種用於製備根據前述請求項任一項之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物之方法，其特徵在於，在第一步驟中，至少一或多於一種具有分子量為140g/mol至170g/mol的脂族二異氰酸酯A)與一或多種具有分子量為62g/mol至120g/mol的脂族二醇類B)反應以得到至少一種預聚物，較佳得到至少一種羥基-封端的預聚物，及該第一步驟中獲得的至少一種預聚物在第二步驟中與至少一種鏈延長劑，較佳地至少一種二異氰酸酯，反應以得到該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物。
15. 一種組成物，其特徵在於它包含至少一種根據請求項1至13中任一項之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物與至少一種添加劑及/或一其他熱塑性聚合物。
16. 一種熱塑性模塑化合物，其特徵在於它包含至少一種根據請求項15之組成物。
17. 一種模製品、薄膜及/或纖維，其特徵在於該模製品、薄膜或纖維包含至少一種根據請求項1至13中任一項之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物、至少一種根據請求項16之熱塑性模塑化合物或至少一種根據請求項15之組成物。
18. 一種根據請求項1至13中任一項之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物、根據請求項16之熱塑性模塑化合物或根據請求項15之組成物用於模製品、薄膜及/或纖維製造之用途。
19. 一種根據請求項1至13中任一項之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物用於組成物或熱塑性模塑化合物製造之用途。

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