TW202114870A - 偏光薄膜之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種偏光薄膜之製造方法，上述偏光薄膜在偏光件的至少一面隔著黏接劑層設置有透明保護薄膜，該方法包括：第一塗敷步驟，在透明保護薄膜的貼合面塗敷黏接劑組合物；貼合步驟，使偏光件及透明保護薄膜貼合；以及黏接步驟，從偏光件面側或透明保護薄膜面側照射活性能量射線，使黏接劑組合物固化而得到黏接劑層，從而隔著上述黏接劑層使偏光件及透明保護薄膜黏接，透明保護薄膜的SP值與上述黏接劑組合物的SP值之間的SP值距離為5.3以上。

Description

偏光薄膜之製造方法
發明領域
本發明涉及在偏光件的至少一面隔著黏接劑層設置有透明保護薄膜的偏光薄膜之製造方法。該偏光薄膜可以單獨、或者以積層了該偏光薄膜的光學薄膜的形式，形成液晶顯示裝置(LCD)、有機EL顯示裝置、CRT、PDP等圖像顯示裝置。
發明背景
鐘錶、手機、PDA、筆記型電腦、電腦用顯示器、DVD播放機、TV等中，液晶顯示裝置正在急劇地打開市場。液晶顯示裝置是使基於液晶的開關的偏光狀態可視化的裝置，從其顯示原理出發，使用偏光件。特別是在TV等的用途中，越來越要求高亮度、高對比、廣闊的視角，對於偏光薄膜也越來越要求高透射率、高偏光度、高顏色再現性等。
作為偏光件，從具有高透射率、高偏光度的方面出發，例如通常最廣泛使用的是使碘吸附於聚乙烯醇(以下，也簡稱為“PVA”)並進行了拉伸的結構的碘系偏光件。通常偏光薄膜使用在偏光件的兩面利用將聚乙烯醇類的材料溶於水而成的所謂水性黏接劑貼合有透明保護薄膜的偏光薄膜(下述專利文獻1)。作為透明保護薄膜，使用透濕度高的三乙酸纖維素等。在使用了上述水性黏接劑(所謂濕式層壓)的情況下，在將偏光件及透明保護薄膜貼合後，需要乾燥步驟。
另一方面，代替上述水性黏接劑，提出了活性能量射線固化性黏接劑。使用活性能量射線固化性黏接劑製造偏光薄膜的情況下，由於不需要乾燥步驟，因此能夠提高偏光薄膜的生產率。例如，提出了使用N-取代醯胺類單體作為固化性成分的自由基聚合型的活性能量射線固化性黏接劑(下述專利文獻2)。 先行技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本特開2001-296427號公報 專利文獻2：日本特開2012-052000號公報
發明所要解決的課題
使用專利文獻2中記載的活性能量射線固化性黏接劑而形成的黏接劑層能夠充分耐受例如對在60℃溫水中浸漬6小時後有無脫色、剝落進行評價的耐水性試驗。但近年來，對於偏光薄膜用黏接劑，要求能夠耐受例如對在水中浸漬(飽和)後進行端部爪剝離時有無剝落進行評價的、更嚴酷的耐水性試驗的程度的進一步耐水性提高。因此，目前的情況是，包括專利文獻2中記載的利用了活性能量射線固化性黏接劑的偏光薄膜在內，目前為止彙報的偏光薄膜用黏接劑在黏接性方面還有進一步改良的餘地。
另外，近年，偏光薄膜的薄型化正在進行，如果在偏光薄膜中存在氣泡等，則容易作為外觀缺點而引人注目，成為產品不良的情況較多。因此，例如抑制在構成偏光薄膜的透明保護薄膜的表面、或使透明保護薄膜與偏光件黏接的黏接劑層中產生氣泡是不可或缺的。然而，實際情況是，沒有對將透明保護薄膜與黏接劑層的親和性最適化、抑制偏光薄膜中的氣泡產生進行研究的彙報範例。
本發明鑒於上述實際情況而開發，其目的在於，提供可以在提高偏光件與透明保護薄膜之間的黏接性的同時抑制偏光薄膜內的氣泡產生的偏光薄膜之製造方法。 解決課題的手段
上述課題可以藉由下述構成來解決。即，本發明涉及一種偏光薄膜之製造方法，上述偏光薄膜在偏光件的至少一面隔著黏接劑層設置有透明保護薄膜，該方法包括：第一塗敷步驟，在上述透明保護薄膜的貼合面塗敷黏接劑組合物；貼合步驟，將上述偏光件及上述透明保護薄膜貼合；以及黏接步驟，從偏光件面側或透明保護薄膜面側照射活性能量射線，使上述黏接劑組合物固化而得到黏接劑層，從而隔著上述黏接劑層使上述偏光件及上述透明保護薄膜黏接，上述透明保護薄膜的SP值與上述黏接劑組合物的SP值之間的SP值距離為5.3以上。
較佳在上述偏光薄膜之製造方法中進一步具有第二塗敷步驟，該第二塗敷步驟在上述偏光件的貼合面塗敷易黏接組合物，上述黏接步驟是隔著使上述黏接劑組合物及上述易黏接組合物固化而得到的黏接劑層使上述偏光件及上述透明保護薄膜黏接的步驟，上述透明保護薄膜的SP值與上述易黏接組合物的SP值之間的SP值距離為8.0以下。
較佳在上述偏光薄膜之製造方法中，上述易黏接組合物含有下述通式(1)表示的化合物， [化學式1]
Figure 02_image001
(式中，X為包含反應性基團的官能團，R1 及R2 分別獨立地表示氫原子、可亦具有取代基的脂肪族烴基、芳基或雜環基。X所含的反應性基團為選自於由乙烯基、(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯基醚基、環氧基、氧雜環丁基及巰基所構成組群中的至少1種反應性基團)。又，在本發明中，也將上述通式(1)中記載的化合物稱為“含硼化合物”。
較佳在上述偏光薄膜之製造方法中，上述通式(1)表示的化合物為下述通式(1’)表示的化合物， [化學式2]
Figure 02_image003
(式中，Y為有機基團，X’為X所含的反應性基團，R1 及R2 與上述定義相同)。
較佳在上述偏光薄膜之製造方法中，上述易黏接組合物含有下述通式(2)表示的自由基聚合性化合物， [化學式3]
Figure 02_image005
(式中，R3 為氫原子或甲基，R4 及R5 分別獨立地為氫原子、烷基、羥基烷基、烷氧基烷基或環狀醚基，R4 及R5 可亦形成環狀雜環)。 發明的效果
在本發明的偏光薄膜之製造方法中，將用於使偏光件與透明保護薄膜黏接的黏接劑組合物塗敷於透明保護薄膜的貼合面(與偏光件的貼合面)(第一塗敷步驟)。本發明中，以使透明保護薄膜的SP值與黏接劑組合物的SP值之間的SP值距離成為5.3以上的方式設計黏接劑組合物，因此，可以製造偏光件與透明保護薄膜之間的黏接性得到了提高、且內部的氣泡產生得到了抑制的偏光薄膜。在本發明的偏光薄膜之製造方法中，作為得到上述效果的理由，可以推定如下。
為了提高黏接劑與被黏附物的黏接力，通常選擇與被黏附物的親和性優異的黏接劑。然而，本案發明人基於這樣的一般的見解製造偏光薄膜時查明，由於以下的現象，容易在偏光薄膜內產生氣泡。 (1)選擇對於透明保護薄膜的親和性過度優異的黏接劑組合物時，由於黏接劑組合物過度滲入透明保護薄膜，透明保護薄膜表面(黏接劑組合物的塗敷面)成為乾燥狀態。 (2)由於在成為乾燥狀態的透明保護薄膜表面殘存凹凸，因此表面粗糙度Ra變高。 (3)起因於殘存於透明保護薄膜表面的凹凸，在積層而得到的偏光薄膜內產生氣泡。
為了避免上述現象，在本發明中，為了抑制黏接劑組合物過度滲入透明保護薄膜，用黏接劑組合物填埋殘存於透明保護薄膜表面的凹凸，使其表面平滑，如下所述地設計黏接劑組合物：適度降低透明保護薄膜與使用的黏接劑組合物的親和性，具體而言使透明保護薄膜的SP值與黏接劑組合物的SP值之間的SP值距離成為5.3以上。由此，在本發明中，可以製造抑制了在透明保護薄膜表面及/或黏接劑層內的氣泡產生的偏光薄膜。
又，在本發明中，SP值表示的是由Hansen等提出的溶解參數的含義，該SP值由三維空間中的1個點來表示。2個物質間(例如透明保護薄膜與黏接劑組合物)的親和性可以由2個SP值的距離(SP值距離)來評價，如果2個物質間的SP值距離小，則可以說親和性大。
在本發明的偏光薄膜之製造方法中，進一步具有第二塗敷步驟，該第二塗敷步驟在偏光件的貼合面塗敷易黏接組合物，黏接步驟是隔著使黏接劑組合物及易黏接組合物固化而得到的黏接劑層使偏光件及透明保護薄膜黏接的步驟，透明保護薄膜的SP值與易黏接組合物的SP值之間的SP值距離為8.0以下時，可以抑制偏光薄膜內部的氣泡產生，並且可以進一步提高偏光件與透明保護薄膜之間的黏接性，因而較佳。在該構成中，作為得到上述效果的理由，可以推定如下。
如上所述，為了提高黏接劑與透明保護薄膜的黏接力而選擇與透明保護薄膜的親和性優異的黏接劑時，氣泡產生的可能性提高。在本發明中，根據需要，為了抑制氣泡產生，可以以使透明保護薄膜的SP值與黏接劑組合物的SP值之間的SP值距離成為5.3以上的方式設計黏接劑組合物，並且進而在偏光件的貼合面塗敷易黏接組合物(第二塗敷步驟)。而且，以使透明保護薄膜的SP值與易黏接組合物的SP值之間的SP值距離成為8.0以下的方式設計上述易黏接組合物，在貼合步驟中，塗敷於透明保護薄膜的貼合面的未固化的黏接劑組合物與塗敷於偏光件的貼合面的未固化的易黏接組合物混合。由此，與透明保護薄膜的SP值距離接近的易黏接組合物中的成分轉移至透明保護薄膜側、並且固化而形成黏接劑層，因此，可以抑制偏光薄膜內部的氣泡產生，並且偏光件與透明保護薄膜之間的黏接性進一步提高。
如上所述，在本發明的偏光薄膜之製造方法中，可以製造提高了偏光件與透明保護薄膜之間的黏接性、並且抑制了在其內部的氣泡產生的偏光薄膜。因此，使用了本發明的偏光薄膜的圖像顯示裝置在要求黏接性及外觀性的用途中特別有用。
具體實施方式
本發明是一種偏光薄膜之製造方法，該偏光薄膜在偏光件的至少一面隔著黏接劑層設置有透明保護薄膜，該方法包括：第一塗敷步驟，在透明保護薄膜的貼合面塗敷黏接劑組合物；貼合步驟，使偏光件及透明保護薄膜貼合；以及黏接步驟，從偏光件面側或透明保護薄膜面側照射活性能量射線，使黏接劑組合物固化而得到黏接劑層，從而隔著上述黏接劑層使偏光件及透明保護薄膜黏接。以下，對本發明具體地進行說明。
＜黏接劑組合物＞ 將在本發明的偏光薄膜之製造方法中使用的黏接劑組合物設計為使透明保護薄膜的SP值與黏接劑組合物的SP值之間的SP值距離成為5.3以上。關於該SP值距離的上限，為了適度保持透明保護薄膜與黏接劑層的黏接力，較佳設為5.9以下、更佳設為5.8以下。需要說明的是，在本發明中，將構成黏接劑組合物的單體等的SP值作為參考，可以藉由適宜調整混合比例等而將黏接劑組合物的SP值調整為期望的範圍內。對於黏接劑組合物的SP值的測定方法，在後面敘述。
作為黏接劑組合物固化的形態，可以大致分為熱固化及活性能量射線固化。作為構成熱固化性黏接劑組合物的樹脂，可列舉聚乙烯醇樹脂、環氧樹脂、不飽和聚酯、胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸類樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、酚醛樹脂等，根據需要組合固化劑來使用。作為構成熱固性黏接劑組合物的樹脂，更佳使用聚乙烯醇樹脂、環氧樹脂。作為活性能量射線固化性黏接劑組合物，基於活性能量射線的分類可以大致分為電子束固化性、紫外線固化性、可見光固化性。另外，作為固化的形態，可以分為自由基聚合性黏接劑組合物及陽離子聚合性黏接劑組合物。在本發明中，可將波長範圍10nm~380nm的活性能量射線記載為紫外線、將波長範圍380nm~800nm的活性能量射線記載為可見光。
在本發明的偏光薄膜的製造中，黏接劑組合物較佳為活性能量射線固化性。進一步，特佳為利用380nm~450nm的可見光的可見光固化性。
作為自由基聚合性黏接劑組合物所含有的固化性成分，可舉出例如自由基聚合性化合物。自由基聚合性化合物可列舉具有(甲基)丙烯醯基、乙烯基等碳-碳雙鍵的自由基聚合性官能團的化合物。這些固化性成分可以使用單官能自由基聚合性化合物或二官能以上的多官能自由基聚合性化合物中的任一種。另外，這些自由基聚合性化合物可以單獨使用1種，或者組合使用2種以上。作為這些自由基聚合性化合物，較佳例如具有(甲基)丙烯醯基的化合物。需要說明的是，在本發明中，(甲基)丙烯醯基是指丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基，“(甲基)”在以下是相同的含義。
作為單官能自由基聚合性化合物，可列舉例如下述通式(2)表示的化合物。 [化學式4]
Figure 02_image005
(式中，R3 氫原子或甲基，R4 及R5 分別獨立地為氫原子、烷基、羥基烷基、烷氧基烷基或環狀醚基，R4 及R5 可亦形成環狀雜環)。烷基、羥基烷基、及/或烷氧基烷基的烷基部分的碳原子數沒有特別限定，可示例出例如1~4個。另外，R4 及R5 可亦形成的環狀雜環可列舉例如N-丙烯醯基嗎啉等。
作為通式(2)所示的化合物的具體例，例如可列舉：N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-己基(甲基)丙烯醯胺等含N-烷基(甲基)丙烯醯胺衍生物；N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基-N-丙基(甲基)丙烯醯胺等含N-羥基烷基(甲基)丙烯醯胺衍生物；N-甲氧基甲基丙烯醯胺、N-乙氧基甲基丙烯醯胺等含N-烷氧基(甲基)丙烯醯胺衍生物等。另外，作為含環狀醚基(甲基)丙烯醯胺衍生物，可列舉(甲基)丙烯醯胺基的氮原子形成了雜環的含雜環(甲基)丙烯醯胺衍生物，例如可列舉N-丙烯醯基嗎啉、N-丙烯醯基哌啶、N-甲基丙烯醯基哌啶、N-丙烯醯基吡咯烷等。這些當中，從反應性優異的方面、得到高彈性模量的固化物的方面、對偏光件的黏接性優異的方面出發，可適宜地使用N-羥乙基丙烯醯胺、N-丙烯醯基嗎啉。
從隔著黏接劑層使偏光件及透明保護薄膜黏接的情況下的黏接性及耐水性提高的觀點出發，在黏接劑組合物中，通式(2)記載的化合物的含量較佳為0.01~80質量%、更佳為5~60質量%。
另外，在本發明所使用的黏接劑組合物中，除通式(2)所示的化合物以外，也可以含有其它單官能自由基聚合性化合物作為固化性成分。作為單官能自由基聚合性化合物，可列舉例如具有(甲基)丙烯醯氧基的各種(甲基)丙烯酸衍生物。具體而言，可列舉例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸三級戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯等(甲基)丙烯酸(碳原子數1-20)烷基酯類。
另外，作為上述(甲基)丙烯酸衍生物，可列舉例如：(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸酯環戊酯等(甲基)丙烯酸環烷基酯；(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳烷基酯；(甲基)丙烯酸2-異冰片酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰片烯-2-基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯等多環式(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸烷基苯氧基聚乙二醇酯等含烷氧基或苯氧基的(甲基)丙烯酸酯；等等。這些當中，從與各種保護薄膜的黏接性優異方面出發，較佳為丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、丙烯酸苯氧基乙酯。
另外，作為上述(甲基)丙烯酸衍生物，可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、丙烯酸[4-(羥基甲基)環己基]甲酯、環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯等含羥基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯縮水甘油醚等含環氧基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯等含鹵素(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基胺基烷基酯；(甲基)丙烯酸3-氧雜環丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氧雜環丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氧雜環丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-丁基氧雜環丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-己基氧雜環丁基甲酯等含氧雜環丁基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氫糠酯、丁內酯(甲基)丙烯酸酯等具有雜環的(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇(甲基)丙烯酸加成物、對苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯等。這些當中，丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯由於與各種保護薄膜的黏接性優異，因而較佳。
另外，作為單官能自由基聚合性化合物，可列舉出：(甲基)丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等含羧基單體。
另外，作為單官能自由基聚合性化合物，例如可列舉出：N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己內醯胺、甲基乙烯基吡咯烷酮等內醯胺類乙烯基單體；乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基嗎啉等具有含氮雜環的乙烯基類單體等。
在本發明中使用的黏接劑組合物中，含有單官能自由基聚合性化合物中具有高極性的含羥基(甲基)丙烯酸酯、含羧基(甲基)丙烯酸酯、含磷酸基(甲基)丙烯酸酯等時，對各種基材的密合力提高。作為含羥基(甲基)丙烯酸酯的含量，較佳相對於樹脂組合物為1質量%~30質量%，在其含量過多的情況下，固化物的吸水率變高，存在耐水性惡化的情況。作為含羧基(甲基)丙烯酸酯的含量，較佳相對於樹脂組合物為1質量%~20質量%，在其含量過多的情況下，偏光薄膜的光學耐久性降低，因而不為所欲。作為含磷酸基(甲基)丙烯酸酯，可舉出2-(甲基)丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯，作為其含量，較佳相對於樹脂組合物為0.1質量%~10質量%，在其含量過多的情況下，偏光薄膜的光學耐久性降低，因而不為所欲。
另外，作為單官能自由基聚合性化合物，可以使用具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物。具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物為末端或分子中具有(甲基)丙烯酸基等活性雙鍵基團、且具有活性亞甲基的化合物。作為活性亞甲基，可列舉例如：乙醯乙醯基、烷氧基丙二醯基、或氰基乙醯基等。上述活性亞甲基較佳為乙醯乙醯基。作為具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物的具體例，可列舉例如：(甲基)丙烯酸2-乙醯乙醯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙醯乙醯氧基乙基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙醯乙醯氧基乙基-1-甲基乙酯等(甲基)丙烯酸乙醯乙醯氧基乙基烷基酯；(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙二醯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙醯氧基乙酯、N-(2-氰基乙醯氧基乙基)丙烯醯胺、N-(2-丙醯基乙醯氧基丁基)丙烯醯胺、N-(4-乙醯乙醯氧基乙基甲基苄基)丙烯醯胺、N-(2-乙醯乙醯基胺基乙基)丙烯醯胺等。具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物較佳為(甲基)丙烯酸乙醯乙醯氧基乙基烷基酯。
另外，作為二官能以上的多官能自由基聚合性化合物，可列舉例如：作為多官能(甲基)丙烯酰胺衍生物的N,N’-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧丙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、環狀三羥甲基丙烷甲縮醛(甲基)丙烯酸酯(Cyclic Trimethylolpropane formal(meth)Acrylate)、二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、EO改性二甘油四(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸與多元醇的酯化物、9,9-雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]芴。作為具體例，較佳為ARONIX M-220(東亞合成株式會社製)、LIGHT ACRYLATE 1,9ND-A(共榮社化學株式會社製)、LIGHT ACRYLATE DGE-4A(共榮社化學株式會社製)、LIGHT ACRYLATE DCP-A(共榮社化學株式會社製)、SR-531(Sartomer公司製)、CD-536(Sartomer公司製)等。另外，根據需要，可列舉出：各種環氧(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、各種(甲基)丙烯酸酯類單體等。需要說明的是，多官能(甲基)丙烯醯胺衍生物由於不僅聚合速度快、生產率優異，而且將黏接劑組合物製成固化物時的交聯性優異，因而較佳包含於黏接劑組合物中。
從兼顧與偏光件、各種透明保護薄膜的黏接性及嚴苛環境下的光學耐久性的觀點出發，自由基聚合性化合物較佳組合使用單官能自由基聚合性化合物及多官能自由基聚合性化合物。需要說明的是，由於單官能自由基聚合性化合物的液體黏度較低，因此藉由在樹脂組合物中含有單官能自由基聚合性化合物，可以降低樹脂組合物的液體黏度。另外，單官能自由基聚合性化合物多數情況下具有表現出各種功能的官能團，藉由在樹脂組合物中含有單官能自由基聚合性化合物，可以在樹脂組合物及/或樹脂組合物的固化物中表現出各種功能。多官能自由基聚合性化合物由於可使樹脂組合物的固化物三維交聯，因而較佳在樹脂組合物中含有。對於單官能自由基聚合性化合物與多官能自由基聚合性化合物之比而言，相對於單官能自由基聚合性化合物100質量份，較佳將多官能自由基聚合性化合物以10質量份~1000質量份的範圍混合。
在活性能量射線使用電子束等的情況下，自由基聚合性黏接劑組合物不需要含有光聚合引發劑，但在活性能量射線使用紫外線或可見光的情況下，較佳黏接劑組合物含有光聚合引發劑。
使用自由基聚合性化合物的情況下的光聚合引發劑可根據活性能量射線而適宜選擇。在藉由紫外線或可見光固化的情況下，使用紫外線或可見光裂解的光聚合引發劑。作為上述光聚合引發劑，例如可列舉出：苯偶醯、二苯甲酮、苯甲醯苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮類化合物；4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮、α-羥基-α,α’-二甲基苯乙酮、2-甲基-2-羥基苯丙酮、α-羥基環己基苯基酮等芳香族酮化合物；甲氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮等苯乙酮類化合物；苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻丁基醚、茴香偶姻甲基醚等苯偶姻醚類化合物；苯偶醯二甲基縮酮等芳香族縮酮類化合物；2-萘磺醯氯等芳香族磺醯氯類化合物；1-苯基-1,1-丙二酮-2-(鄰乙氧基羰基)肟等光活性肟類化合物；噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮等噻噸酮類化合物；樟腦醌；鹵代酮；醯基氧化膦；醯基膦酸酯等。
相對於黏接劑組合物的總量，上述光聚合引發劑的摻合量為20質量%以下。光聚合引發劑的摻合量較佳為0.01~20質量%、更佳為0.05~10質量%、進一步更佳為0.1~5質量%。
另外，在以含有自由基聚合性化合物作為固化性成分的可見光固化性使用本發明中使用的黏接劑組合物的情況下，特別是以使用對380nm以上的光為高靈敏度的光聚合引發劑為佳。關於對380nm以上的光為高靈敏度的光聚合引發劑，後面進行敘述。
作為上述光聚合引發劑，較佳單獨使用下述通式(3)所示的化合物；或者組合使用通式(3)所示的化合物及後面敘述的對380nm以上的光高靈敏度的光聚合引發劑。 [化學式5]
Figure 02_image007
(式中，R6 及R7 表示-H、-CH2 CH3 、-iPr或Cl，R6 及R7 可以相同或不同)。使用通式(3)所示的化合物的情況下，與單獨使用對380nm以上的光具有高靈敏度的光聚合引發劑的情況相比，黏接性優異。通式(3)所示的化合物中，特佳R6 及R7 為-CH2 CH3 的二乙基噻噸酮。相對於固化性樹脂組合物的總量，固化性樹脂組合物中的通式(3)所示的化合物的組成比率較佳為0.1~5質量%、更佳為0.5~4質量%、進一步更佳為0.9~3質量%。
另外，較佳根據需要添加聚合引發助劑。作為聚合引發助劑，可列舉出：三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲基胺基苯甲酸、4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯等，特佳為4-二甲基胺基苯甲酸乙酯。在使用聚合引發助劑的情況下，其添加量相對於固化性樹脂組合物的總量通常為0~5質量%、較佳為0~4質量%、最佳為0~3質量%。
另外，可以根據需要組合使用公知的光聚合引發劑。具有UV吸收能力的透明保護薄膜由於不透過380nm以下的光，因此，作為光聚合引發劑，較佳使用對380nm以上的光為高靈敏度的光聚合引發劑。具體而言，可列舉出：2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、雙(η5-2,4-環戊二烯-1-基)雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基)鈦等。
特別地，作為光聚合引發劑，較佳除通式(3)的光聚合引發劑以外進一步含有下述通式(4)表示的化合物， [化學式6]
Figure 02_image009
(式中，R8 、R9 及R10 表示-H、-CH3 、-CH2 CH3 、-iPr或Cl，R8 、R9 及R10 可以相同或不同)。作為通式(4)所示的化合物，可以適宜使用作為市售品的2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮(商品名：IRGACURE907、製造商：BASF)。此外，2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮(商品名：IRGACURE369、製造商：BASF)、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮(商品名：IRGACURE379、製造商：BASF)由於靈敏度高，因而較佳。
在上述黏接劑組合物中，使用具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物作為自由基聚合性化合物時，較佳與具有奪氫作用的自由基聚合引發劑組合使用。根據該構成，特別是即使剛從高濕度環境中或水中取出後(非乾燥狀態)，偏光薄膜所具有的黏接劑層的黏接性也顯著提高。其理由尚未明確，但認為是以下的原因。也就是說，具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物與構成黏接劑層的其它自由基聚合性化合物一起聚合，進入到黏接劑層中的基礎聚合物的主鏈及/或側鏈，形成黏接劑層。在該聚合過程中，如果存在具有奪氫作用的自由基聚合引發劑，則形成構成黏接劑層的基礎聚合物，並從具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物中奪取氫，在亞甲基中產生自由基。而且，產生自由基的亞甲基與PVA等偏光件的羥基反應，在黏接劑層與偏光件之間形成共價鍵。其結果，推測特別是即使在非乾燥狀態下，偏光薄膜所具有的黏接劑層的黏接性也顯著提高。
在本發明中，作為具有奪氫作用的自由基聚合引發劑，可列舉例如：噻噸酮類自由基聚合引發劑、二苯甲酮類自由基聚合引發劑等。上述自由基聚合引發劑較佳為噻噸酮類自由基聚合引發劑。作為噻噸酮類自由基聚合引發劑，可列舉例如上述通式(3)所示的化合物。作為通式(3)所示的化合物的具體例，可列舉例如：噻噸酮、二甲基噻噸酮、二乙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、氯噻噸酮等。通式(3)所示的化合物中，特佳R6 及R7 為-CH2 CH3 的二乙基噻噸酮。
在上述黏接劑組合物中含有具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物及具有奪氫作用的自由基聚合引發劑的情況下，將固化性成分的總量設為100質量%時，相對於固化性樹脂組合物的總量，較佳含有上述具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物1~50質量%、及自由基聚合引發劑0.1~10質量%。
如上所述，在本發明中，在具有奪氫作用的自由基聚合引發劑的存在下，使具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物的亞甲基產生自由基，該亞甲基與PVA等偏光件的羥基反應，形成共價鍵。因此，為了使具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物的亞甲基產生自由基，充分形成該共價鍵，將固化性成分的總量設為100質量%時，較佳含有具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物1~50質量%，更佳含有3~30質量%。為了充分提高耐水性、提高在非乾燥狀態下的黏接性，較佳將具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物設為1質量%以上。另一方面，如果超過50質量%，則存在發生黏接劑層的固化不良的情況。另外，相對於黏接劑組合物的總量，較佳含有具有奪氫作用的自由基聚合引發劑0.1~10質量%，更佳含有0.3~9質量%。為了使奪氫反應充分進行，較佳使用自由基聚合引發劑0.1質量%以上。另一方面，如果大於10質量%，則有時在組合物中不完全溶解。
本發明中使用的黏接劑組合物根據需要較佳進一步含有下述成分。
在本發明中，可以在黏接劑組合物中摻合上述通式(1)中記載的化合物、較佳摻合上述通式(1’)中記載的化合物、更佳摻合後面敘述的通式(1a)~(1d)記載的化合物。在黏接劑組合物中摻合這些化合物時，與偏光件、透明保護薄膜的黏接性有時會提高，因而較佳。從提高偏光件與透明保護薄膜的黏接性及耐水性的觀點考慮，在黏接劑組合物中，上述通式(1)記載的化合物的含量較佳為0.001~50質量%、更佳為0.1~30質量%、最佳為1~10質量%。
氣泡抑制劑是藉由摻合到黏接劑組合物中而能夠降低表面張力的化合物，從而具有減少與待貼合的被黏附物之間的氣泡的效果。作為氣泡抑制劑，可使用例如：聚二甲基矽氧烷等具有聚矽氧烷骨架的有機矽類氣泡抑制劑、使(甲基)丙烯酸酯等聚合而成的具有(甲基)丙烯醯骨架的(甲基)丙烯酸類氣泡抑制劑、使乙烯基醚、環狀醚等聚合而成的聚醚類氣泡抑制劑、由具有全氟烷基的含氟化合物形成的氟性氣泡抑制劑等、在添加到黏接劑組合物中時具有減少其表面張力的效果的氣泡抑制劑。
氣泡抑制劑較佳在化合物中具有反應性基團。在該情況下，將偏光件及透明保護薄膜貼合時，可以減少層壓氣泡的產生。作為氣泡抑制劑所具有的反應性基團，可列舉聚合性官能團，具體而言，可列舉例如(甲基)丙烯醯基、乙烯基、烯丙基等具有烯屬雙鍵的自由基聚合性官能團、縮水甘油基等環氧基、氧雜環丁基、乙烯基醚基、環狀醚基、環狀硫醚基、內酯基等陽離子聚合性官能團等。從在黏接劑組合物中的反應性的觀點出發，較佳具有雙鍵作為反應性基團的氣泡抑制劑，更佳具有(甲基)丙烯醯基的氣泡抑制劑。
在考慮層壓氣泡抑制效果及黏接性提高效果的情況下，在上述氣泡抑制劑中，較佳有機矽類氣泡抑制劑。另外，在氣泡抑制劑中，在考慮黏接劑層的黏接性的情況下，較佳在主鏈骨架或側鏈中含有胺基甲酸酯鍵、異氰脲酸酯環結構的氣泡抑制劑。作為有機矽類氣泡抑制劑，也可以適宜地使用市售品，可列舉例如作為丙烯醯基改性聚二甲基矽氧烷的“BYK-UV3505” (BYK-Chemie Japan公司製)。
為了兼備得到的黏接劑層的黏接力及層壓氣泡的減少效果，將黏接劑組合物的總量設為100質量%時，氣泡抑制劑的含量較佳為0.01~0.6質量%。
在本發明使用的黏接劑組合物中，除上述自由基聚合性化合物的固化性成分以外，還可以含有使(甲基)丙烯酸單體聚合而成的丙烯酸類低聚物。藉由在黏接劑組合物中含有該丙烯酸類低聚物，可以降低對該組合物照射活性能量射線並使其固化時的固化收縮，從而減少黏接劑與偏光件及透明保護薄膜等被黏附物的界面應力。其結果，可抑制黏接劑層與被黏附物的黏接性降低。為了充分抑制固化物層(黏接劑層)的固化收縮，相對於黏接劑組合物的總量，丙烯酸類低聚物的含量較佳為20質量%以下、更佳為15質量%以下。黏接劑組合物中的丙烯酸類低聚物的含量過多時，存在對該組合物照射活性能量射線時的反應速度急劇降低而變得固化不良的情況。另一方面，相對於黏接劑組合物的總量，較佳含有丙烯酸類低聚物3質量%以上、更佳含有5質量%以上。
在考慮塗敷時的作業性、均勻性的情況下，較佳黏接劑組合物為低黏度，因此，(甲基)丙烯酸類單體聚合而成的丙烯酸類低聚物也較佳為低黏度。作為能夠防止黏接劑層的固化收縮的低黏度的丙烯酸類低聚物，其重均分子量(Mw)較佳為15000以下、更佳為10000以下、特佳為5000以下。另一方面，為了充分抑制固化物層(黏接劑層)的固化收縮，丙烯酸類低聚物的重均分子量(Mw)較佳為500以上、更佳為1000以上、特佳為1500以上。作為構成丙烯酸類低聚物的(甲基)丙烯酸類單體，具體可列舉例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸三級戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯等(甲基)丙烯酸(碳原子數1-20)烷基酯類、以及例如：(甲基)丙烯酸環烷基酯(例如(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸酯環戊酯等)、(甲基)丙烯酸芳烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苄酯等)、多環式(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸2-異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰片烯-2-基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯等)、含羥基(甲基)丙烯酸酯類(例如(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥基丙基甲基丁酯等)、含烷氧基或苯氧基(甲基)丙烯酸酯類((甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等)、含環氧基(甲基)丙烯酸酯類(例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等)、含鹵素(甲基)丙烯酸酯類(例如(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等)、(甲基)丙烯酸烷基胺基烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯等)等。這些(甲基)丙烯酸酯可以單獨使用或組合使用2種以上。作為丙烯酸類低聚物的具體例，可列舉東亞合成株式會社製“ARUFON”、綜研化學株式會社製“ACTFLOW”、BASF Japan Ltd.製“JONCRYL”等。
可以在上述黏接劑組合物中含有光產酸劑。在上述黏接劑組合物中含有光產酸劑的情況下，可大幅提高黏接劑層的耐水性及耐久性。光產酸劑可以由下述通式(5)表示。
通式(5) [化學式7]
Figure 02_image011
(其中，L＋ 表示任意的鎓陽離子。另外，X- 表示選自於由PF6 - 、SbF6 - 、AsF6 - 、SbCl6 - 、BiCl5 - 、SnCl6 - 、ClO4 - 、二硫代胺基甲酸鹽陰離子、SCN- 所構成組群中的抗衡陰離子。)
接下來，對通式(5)中的抗衡陰離子X- 進行說明。
原理上對通式(5)中的抗衡陰離子X- 沒有特殊限定，較佳非親核性陰離子。抗衡陰離子X為非親核性陰離子的情況下，由於不易引起分子內共存的陽離子、組合使用的各種材料的親核反應，結果能夠提高由通式(5)表示的光產酸劑自身、使用其的組合物的經時穩定性。這裡所說的非親核性陰離子是指引起親核反應的能力低的陰離子。作為這樣的陰離子，可列舉：PF6 - 、SbF6 - 、AsF6 - 、SbCl6 - 、BiCl5 - 、SnCl6 - 、ClO4 - 、二硫代胺基甲酸鹽陰離子、SCN- 等。
具體而言，作為本發明的光產酸劑的較佳具體例，可以舉出：“CYRACURE UVI-6992”、“CYRACURE UVI-6974”(以上，Dow ChemicalJapan Limited製)、“Adekaoptomer SP150”、“Adekaoptomer SP152”、“AdekaoptomerSP170”、“Adekaoptomer SP172”(以上，株式會社ADEKA製)、“IRGACURE250”(CibaSpecialty Chemicals Inc.制)、“CI-5102”、“CI-2855”(以上，Nippon Soda Co.,Ltd.製)、“San-Aid SI-60L”、“San-Aid SI-80L”、“San-Aid SI-100L”、“San-Aid SI-110L”、“San-Aid SI-180L”(以上，三新化學株式會社製)、“CPI-100P”、“CPI-100A”(以上，San-Apro Ltd.製)、“WPI-069”、“WPI-113”、“WPI-116”、“WPI-041”、“WPI-044”、“WPI-054”、“WPI-055”、“WPAG-281”、“WPAG-567”、“WPAG-596”(以上，和光純藥株式會社製)。
相對於黏接劑組合物的總量，光產酸劑的含量為10質量%以下、較佳為0.01~10質量%、更佳為0.05~5質量%、特佳為0.1~3質量%。
光產鹼劑是藉由紫外線、可見光等的光照射而使分子結構變化或者分子裂解而生成1種以上可作為自由基聚合性化合物、環氧樹脂的聚合反應的催化劑發揮功能的鹼性物質的化合物。作為鹼性物質，可列舉例如二級胺、三級胺。作為光產鹼劑，可列舉例如上述α-胺基苯乙酮化合物、上述肟酯化合物、具有醯氧基亞胺基、N-甲醯化芳香族胺基、N-醯基化芳香族胺基、硝基苄基胺基甲酸酯基、烷氧基苄基胺基甲酸酯基等取代基的化合物。其中較佳為肟酯化合物。
作為具有醯氧基亞胺基的化合物，可列舉例如：O,O’-琥珀酸二苯乙酮肟、O,O’-琥珀酸二萘並苯酮肟、二苯甲酮肟丙烯酸酯-苯乙烯共聚物。
作為具有N-甲醯化芳香族胺基、N-醯基化芳香族胺基的化合物，可列舉例如：二-N-(對甲醯基胺基)二苯基甲烷、二-N-(對乙醯基胺基)二苯基甲烷、二-N-(對苯甲醯胺基)二苯基甲烷、4-甲醯胺基二苯乙烯、4-乙醯胺基二苯乙烯、2,4-二甲醯基胺基二苯乙烯、1-甲醯基胺基萘、1-乙醯基胺基萘、1,5-二甲醯基胺基萘、1-甲醯基胺基蒽、1,4-二甲醯基胺基蒽、1-乙醯基胺基蒽、1,4-二甲醯基胺基蒽醌、1,5-二甲醯基胺基蒽醌、3,3’-二甲基-4,4’-二甲醯基胺基聯苯、4,4’-二甲醯基胺基二苯甲酮。
作為具有硝基苄基胺基甲酸酯基、烷氧基苄基胺基甲酸酯基的化合物，可列舉例如：雙{{(2-硝基苄基)氧基}羰基}二胺基二苯基甲烷、2,4-二{(2-硝基苄基)氧基}二苯乙烯、雙{(2-硝基苄基氧基)羰基}己烷-1,6-二胺、鄰二甲代苯胺{{(2-硝基-4-氯苄基)氧基}醯胺}。
光產鹼劑較佳為選自肟酯化合物及α-胺基苯乙酮化合物中的至少任1種，更佳為肟酯化合物。作為α-胺基苯乙酮化合物，特別是以具有2個以上氮原子的α-胺基苯乙酮化合物為佳。
作為其它光產鹼劑，可使用WPBG-018(商品名，9-蒽基甲基-N,N’-二乙基胺基甲酸酯(9-anthrylmethyl N,N’-diethylcarbamate))、WPBG-027(商品名，(E)-1-[3-(2-羥基苯基)-2-丙烯醯基]哌啶((E)-1-[3-(2-hydroxyphenyl) -2-propenoyl]piperidine))、WPBG-082(商品名，2-(3-苯甲醯基苯基)丙酸胍鹽(guanidinium2-(3-benzoylphenyl)propionate))、WPBG-140(商品名，1-(蒽醌-2-基)乙基咪唑羧酸鹽(1-(anthraquinon-2-yl)ethyl imidazolecarboxylate))等光產鹼劑。
在上述黏接劑組合物中，可以在黏接劑組合物中組合使用光產酸劑及含有烷氧基、環氧基中的任一基團的化合物。
在使用分子內具有1個以上環氧基的化合物或分子內具有2個以上環氧基的高分子(環氧樹脂)的情況下，可以組合使用分子內具有兩個以上與環氧基具有反應性的官能團的化合物。其中，與環氧基具有反應性的官能團例如可列舉：羧基、酚羥基、巰基、一級或二級芳香族胺基等。考慮到三維固化性，特佳為一分子中具有2個以上這些官能團。
作為分子內具有1個以上環氧基的高分子，例如可列舉環氧樹脂，包括由雙酚A及環氧氯丙烷衍生的雙酚A型環氧樹脂、由雙酚F及環氧氯丙烷衍生的雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚F酚醛清漆型環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、二苯基醚型環氧樹脂、氫醌型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、芴型環氧樹脂、3官能型環氧樹脂、4官能型環氧樹脂等多官能型環氧樹脂、縮水甘油酯型環氧樹脂、縮水甘油胺型環氧樹脂、乙內醯脲型環氧樹脂、異氰脲酸酯型環氧樹脂、脂肪族鏈狀環氧樹脂等，這些環氧樹脂可以被鹵化、也可以被氫化。作為市售的環氧樹脂製品，例如可列舉：Japan Epoxy Resin製造的JER code 828、1001、801N、806、807、152、604、630、871、YX8000、YX8034、YX4000、DIC株式會社製造的EPICLON830、EXA835LV、HP4032D、HP820、株式會社ADEKA製造的EP4100系列、EP4000系列、EPU系列、Daicel Chemical Industries, Ltd.製造的CELLOXIDE系列(2021、2021P、2083、2085、3000等)、Epolead系列、EHPE系列、新日鐵化學株式會社製造的YD系列、YDF系列、YDCN系列、YDB系列、苯氧基樹脂(是由雙酚類及環氧氯丙烷合成且兩末端具有環氧基的多羥基聚醚；YP系列等)、Nagase ChemteX Corporation製造的Denacol系列、共榮社化學株式會社製造的Epolight系列等，但不限於這些。這些環氧樹脂可以組合使用2種以上。
作為分子內具有烷氧基的化合物，只要其分子內具有1個以上烷氧基，就沒有特殊限制，可以使用公知的化合物。作為這樣的化合物，可以列舉出三聚氰胺化合物、胺基樹脂、矽烷偶聯劑等作為代表。
相對於黏接劑組合物的總量，含有烷氧基、環氧基中的任一者的化合物的摻合量通常為30質量%以下，如果組合物中的化合物的含量過多，則黏接性降低，會有對落錘試驗的耐衝擊性惡化的情況。組合物中的化合物的含量更佳為20質量%以下。另一方面，從耐水性方面出發，較佳在組合物中含有化合物2質量%以上、更佳含有5質量%以上。
在本發明使用的黏接劑組合物為活性能量射線固化性的情況下，矽烷偶聯劑較佳使用活性能量射線固化性的化合物，但即使不是活性能量射線固化性，也可以賦予同樣的耐水性。
作為矽烷偶聯劑的具體例，可列舉作為活性能量射線固化性的化合物的乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等。
較佳為3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷。
作為非活性能量射線固化性的矽烷偶聯劑的具體例，較佳具有胺基的矽烷偶聯劑。作為具有胺基的矽烷偶聯劑的具體例，可列舉：γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺基丙基三異丙氧基矽烷、γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-(2-胺基乙基)胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-(2-胺基乙基)胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-(2-胺基乙基)胺基丙基三乙氧基矽烷、γ-(2-胺基乙基)胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-(2-胺基乙基)胺基丙基三異丙氧基矽烷、γ-(2-(2-胺基乙基)胺基乙基)胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-(6-胺基己基)胺基丙基三甲氧基矽烷、3-(N-乙基胺基)-2-甲基丙基三甲氧基矽烷、γ-脲基丙基三甲氧基矽烷、γ-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苄基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙烯基苄基-γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-環己基胺基甲基三乙氧基矽烷、N-環己基胺基甲基二乙氧基甲基矽烷、N-苯基胺基甲基三甲氧基矽烷、(2-胺基乙基)胺基甲基三甲氧基矽烷、N,N’-雙[3-(三甲氧基甲矽烷基)丙基]乙二胺等含胺基矽烷類；N-(1,3-二甲基亞丁基)-3-(三乙氧基甲矽烷基)-1-丙胺等酮亞胺型矽烷類。
具有胺基的矽烷偶聯劑可以僅使用1種，也可以組合使用多種。這些當中，為了確保良好的黏接性，較佳為γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-(2-胺基乙基)胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-(2-胺基乙基)胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-(2-胺基乙基)胺基丙基三乙氧基矽烷、γ-(2-胺基乙基)胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、N-(1,3-二甲基亞丁基)-3-(三乙氧基甲矽烷基)-1-丙胺。
相對於黏接劑組合物的總量，矽烷偶聯劑的摻合量較佳為0.01~20質量%的範圍、更佳為0.05~15質量%、進一步更佳為0.1~10質量%。這是因為在大於20質量%的摻合量的情況下，黏接劑組合物的保存穩定性會惡化，另外，在小於0.1質量%的情況下，難以充分發揮黏接耐水性的效果。
作為除上述以外的非活性能量射線固化性的矽烷偶聯劑的具體例，可列舉：3-脲基丙基三乙氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、雙(三乙氧基甲矽烷基丙基)四硫化物、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷、咪唑矽烷等。
在本發明中使用的黏接劑組合物含有具有乙烯基醚基的化合物的情況下，偏光件與黏接劑層的黏接耐水性提高，因而較佳。得到該效果的理由尚不明確，但推測理由之一是藉由化合物所具有的乙烯基醚基與偏光件相互作用，偏光件與黏接劑層的黏接力提高。為了進一步提高偏光件與黏接劑層的黏接耐水性，化合物較佳為具有乙烯基醚基的自由基聚合性化合物。另外，對於化合物的含量而言，相對於黏接劑組合物的總量，較佳含有0.1~19質量%。
可以在本發明使用的黏接劑組合物中含有產生酮-烯醇互變異構性的化合物。例如，在含有交聯劑的黏接劑組合物或能夠摻合交聯劑而使用的黏接劑組合物中，可較佳採用包含上述產生酮-烯醇互變異構性的化合物的方式。由此，可抑制有機金屬化合物摻合後的黏接劑組合物的過度黏度上升、凝膠化、以及微凝膠物的生成，可實現延長該組合物的適用期的效果。
作為上述產生酮-烯醇互變異構性的化合物，可以使用各種β-二羰基化合物。作為具體例，可列舉：乙醯丙酮、2,4-己二酮、3,5-庚二酮、2-甲基己烷-3,5-二酮、6-甲基庚烷-2,4-二酮、2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮等β-二酮類；乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙醯乙酸異丙酯、乙醯乙酸三級丁酯等乙醯乙酸酯類；丙醯基乙酸乙酯、丙醯基乙酸乙酯、丙醯基乙酸異丙酯、丙醯基乙酸三級丁酯等丙醯基乙酸酯類；異丁醯基乙酸乙酯、異丁醯基乙酸乙酯、異丁醯基乙酸異丙酯、異丁醯基乙酸三級丁酯等異丁醯基乙酸酯類；丙二酸甲酯、丙二酸乙酯等丙二酸酯類；等等。其中，作為適宜的化合物，可列舉乙醯丙酮及乙醯乙酸酯類。上述產生酮-烯醇互變異構性的化合物可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。
產生酮-烯醇互變異構性的化合物的用量例如相對於有機金屬化合物1質量份可以設為0.05質量份~10質量份、較佳設為0.2質量份~3質量份(例如0.3質量份~2質量份)。如果上述化合物的用量相對於有機金屬化合物1質量份為小於0.05質量份，則有時難以發揮充分的使用效果。另一方面，如果相對於有機金屬化合物1質量份該化合物的用量大於10質量份，則有時與有機金屬化合物過度地相互作用而變得難以表現出目標的耐水性。
也可以在本發明的黏接劑組合物中含有聚輪烷。上述聚輪烷具有環狀分子、貫通該環狀分子的開口部的直鏈狀分子、以及配置於該直鏈狀分子的兩端使得該環狀分子不從該直鏈狀分子脫離的封鏈基。較佳為環狀分子具有活性能量射線固化性的官能團。
作為環狀分子，只要是其開口部以串狀包合直鏈狀分子、並能夠在直鏈狀分子上移動、且具有活性能量射線聚合性基團的分子，就沒有特別限定。需要說明的是，在本說明書中，“環狀分子”的“環狀”是指實質上為“環狀”。即，只要能夠在直鏈狀分子上移動，環狀分子也可以不完全閉環。
作為環狀分子的具體例，可列舉環狀聚醚、環狀聚酯、環狀聚醚胺、環狀聚胺等環狀聚合物、及α-環糊精、β-環糊精、γ-環糊精等環糊精。其中、較佳為比較容易獲取、且能夠選擇多數封鏈基的種類的α-環糊精、β-環糊精、γ-環糊精等環糊精。環狀分子可以在聚輪烷中或黏接劑中混合存在2種以上。
在本發明所使用的聚輪烷中，上述環狀分子具有活性能量射線聚合性基團。由此，聚輪烷與活性能量射線固化性成分反應，可得到即使在固化後交聯點也可動的黏接劑。環狀分子所具有的活性能量射線聚合性基團只要是能與上述活性能量射線固化性化合物聚合的基團即可，可舉出例如(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基等自由基聚合性基團。
在使用環糊精作為環狀分子的情況下，較佳透過任意適當的連接體將活性能量射線聚合性基團導入到環糊精的羥基上。1分子聚輪烷中具有的活性能量射線聚合性基團的數量較佳為2個~1280個、更佳為50個~1000個、進一步更佳為90個~900個。
較佳為在環狀分子中導入疏水性修飾基團。藉由導入疏水性修飾基團，可提高與活性能量射線固化性成分的相容性。另外，由於賦予了疏水性，因此，在用於偏光薄膜的情況下，可防止水浸入黏接劑層與偏光件的界面，可更進一步提高耐水性。作為疏水性修飾基團，可列舉聚酯鏈、聚醯胺鏈、烷基鏈、氧化烯鏈、醚鏈等。作為具體例，可列舉WO2009/145073的[0027]~[0042]段落所記載的基團。
使用含有聚輪烷的樹脂組合物作為黏接劑的偏光薄膜的耐水性優異。偏光薄膜的耐水性提高的理由尚未確定，但推測如下所述。即，認為由於聚輪烷的環狀分子的可動性，交聯點能夠移動(所謂的滑輪效應)，由此對固化後的黏接劑賦予柔軟性，對偏光件的表面凹凸的密合性增加，其結果，防止水侵入偏光件與黏接劑層的界面。此外，認為藉由使聚輪烷具有疏水性修飾基團，可對黏接劑賦予疏水性，這也有助於防止水侵入偏光件與黏接劑層的界面。相對於樹脂組合物，聚輪烷的含量較佳為2質量%~50質量%。
在本發明中，為了形成黏接劑層，可以使用陽離子聚合性黏接劑組合物。作為在陽離子聚合性黏接劑組合物中使用的陽離子聚合性化合物，可分類為分子內具有1個陽離子聚合性官能團的單官能陽離子聚合性化合物、及分子內具有2個以上陽離子聚合性官能團的多官能陽離子聚合性化合物。由於單官能陽離子聚合性化合物的液體黏度較低，因此，藉由在樹脂組合物中含有單官能陽離子聚合性化合物，可以降低樹脂組合物的液體黏度。另外，單官能陽離子聚合性化合物多數情況下具有表現出各種功能的官能團，藉由在樹脂組合物中含有單官能陽離子聚合性化合物，可以在樹脂組合物及/或樹脂組合物的固化物中表現出各種功能。多官能陽離子聚合性化合物由於可使樹脂組合物的固化物三維交聯，因而較佳在樹脂組合物中含有。對於單官能陽離子聚合性化合物與多官能陽離子聚合性化合物之比而言，相對於單官能陽離子聚合性化合物100質量份，較佳將多官能陽離子聚合性化合物以10質量份~1000質量份的範圍混合。作為陽離子聚合性官能團，可列舉環氧基、氧雜環丁基、乙烯基醚基。作為具有環氧基的化合物，可列舉脂肪族環氧化合物、脂環式環氧化合物、芳香族環氧化合物，由於固化性、黏接性優異，特佳為以含有脂環式環氧化合物作為本發明的陽離子聚合性黏接劑組合物。作為脂環式環氧化合物，可列舉3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯、3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯的己內酯改性物、三甲基己內酯改性物、戊內酯改性物等，具體而言，可列舉CELLOXIDE 2021、CELLOXIDE 2021A、CELLOXIDE 2021P、CELLOXIDE 2081、CELLOXIDE 2083、CELLOXIDE 2085(以上為大賽璐化學工業株式會社製)、Cyracure UVR-6105、Cyracure UVR-6107、Cyracure 30、R-6110(以上為Dow Chemical Japan Ltd.製)等。由於具有改善本發明的陽離子聚合性黏接劑組合物的固化性、降低該組合物的液體黏度的效果，較佳含有具有氧雜環丁基的化合物。作為具有氧雜環丁基的化合物，可列舉3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環丁烷、二[(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環丁烷、酚醛清漆氧雜環丁烷等，市售有ARON OXETANE OXT-101、ARON OXETANE OXT-121、ARON OXETANE OXT-211、ARON OXETANE OXT-221、ARON OXETANE OXT-212(以上為東亞合成株式會社製)等。由於具有改善本發明的陽離子聚合性黏接劑組合物的固化性、降低該組合物的液體黏度的效果，較佳含有具有乙烯基醚基的化合物。作為具有乙烯基醚基的化合物，可列舉2-羥乙基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、環己烷二甲醇二乙烯基醚、環己烷二甲醇單乙烯基醚、三環癸烷乙烯基醚、環己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、季戊四醇型四乙烯基醚等。
陽離子聚合性黏接劑組合物含有選自以上說明的具有環氧基的化合物、具有氧雜環丁烷基的化合物、具有乙烯基醚基的化合物中的至少1種化合物作為固化性成分、它們都是藉由陽離子聚合而固化的物質，因此摻合光陽離子聚合引發劑。該光陽離子聚合引發劑藉由可見光、紫外線、X射線、電子束等活性能量射線的照射產生陽離子種或路易斯酸，從而引發環氧基、氧雜環丁基的聚合反應。作為光陽離子聚合引發劑，可使用光產酸劑及光產鹼劑，可適宜地使用後面敘述的光產酸劑。另外，在使用本發明中使用的黏接劑組合物作為可見光固化性的情況下，特別是以使用對380nm以上的光具有高靈敏度的光陽離子聚合引發劑為佳，但光陽離子聚合引發劑為通常在300nm附近或比300nm短的波長區域顯示出極大吸收的化合物，因此，藉由摻合在比其更長的波長區域、具體而言比380nm更長的波長的光下顯示出極大吸收的光敏劑，可以感應其附近的波長的光，促進來自光陽離子聚合引發劑的陽離子種或酸的產生。作為光敏劑，可列舉例如：蒽化合物、芘化合物、羰基化合物、有機硫化合物、過硫化物、氧化還原類化合物、偶氮及重氮化合物、鹵素化合物、光還原性色素等，它們也可以混合2種以上使用。特別是蒽化合物的光敏效果優異，因而較佳，具體可列舉Anthracure UVS-1331、Anthracure UVS-1221(川崎化成株式會社制)。光敏劑的含量較佳為0.1質量%~5質量%、更佳為0.5質量%~3質量%。
＜黏接劑層＞ 在將上述黏接劑組合物、後面敘述的易黏接組合物塗敷於偏光件的貼合面的情況下，黏接劑層藉由將黏接劑組合物及易黏接組合物固化而形成。在將易黏接組合物塗敷於偏光件的貼合面的情況下，在貼合步驟中，塗敷於透明保護薄膜的貼合面的未固化的黏接劑組合物與塗敷於偏光件的貼合面的未固化的易黏接組合物混合。然後，在之後的黏接步驟中，藉由照射活性能量射線，使黏接劑組合物及易黏接組合物在混合的狀態下固化，形成黏接劑層。黏接劑層的厚度較佳為0.01~3.0μm。在黏接劑層的厚度過薄的情況下，黏接劑層的凝聚力不足，剝離力降低，因而不為所欲。在黏接劑層的厚度過厚的情況下，對偏光薄膜的截面施加應力時容易引起剝離，發生由衝擊導致的剝離不良，因而不為所欲。黏接劑層的厚度更佳為0.1~2.5μm、最佳為0.5~1.5μm。
＜易黏接組合物＞ 為了進一步提高偏光件與透明保護薄膜之間的黏接性，在本發明中，較佳在偏光件的貼合面(與透明保護薄膜的貼合面)塗敷易黏接組合物。較佳上述易黏接組合物含有下述通式(1)表示的化合物， [化學式8]
Figure 02_image001
(式中，X為包含反應性基團的官能團，R1 及R2 分別獨立地表示氫原子、可亦具有取代基的脂肪族烴基、芳基或雜環基)。藉由將含有上述通式(1)表示的含硼化合物的易黏接組合物塗敷於偏光件的貼合面，特別地，偏光薄膜的耐水黏接性提高，因而較佳。表現出上述效果的理由尚未明確，但可以推定出以下的理由。
在易黏接組合物中，上述式(1)記載的含硼化合物可以與偏光件所具有的羥基等官能團反應，由此能夠提高偏光件與黏接劑層的黏接性，其結果，可發揮提高偏光薄膜的耐水黏接性的效果。
上述通式(1)中，作為上述脂肪族烴基，可列舉碳原子數1~20的可亦具有取代基的直鏈或支化的烷基、碳原子數3~20的可亦具有取代基的環狀烷基、碳原子數2~20的烯基，作為芳基，可列舉碳原子數6~20的可亦具有取代基的苯基、碳原子數10~20的可亦具有取代基的萘基等，作為雜環基，可列舉例如至少含有一個雜原子且可亦具有取代基的5元環或6元環的基團。它們可以相互連結而形成環。通式(1)中，作為R1 及R2 ，較佳為氫原子、碳原子數1~3的直鏈或支化的烷基，最佳為氫原子。需要說明的是，在最終製造的偏光薄膜中，通式(1)表示的化合物可以在未反應的狀態下存在於偏光件與黏接劑層之間的易黏接層中，也可以在各官能團反應後的狀態下存在於其中。另外，在本發明中，可以藉由在偏光件的黏接劑層形成面側的整個面塗敷易黏接組合物而形成易黏接層，也可以藉由在至少一部分的面塗敷易黏接組合物而形成易黏接層。
通式(1)表示的化合物所具有的X是含有反應性基團的官能團，是能與構成黏接劑層的固化性成分反應的官能團，作為X所含的反應性基團，可列舉例如：羥基、胺基、醛基、羧基、乙烯基、(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯基醚基、環氧基、氧雜環丁基、α,β-不飽和羰基、巰基、鹵素基團等。在構成黏接劑層的固化性樹脂組合物為活性能量射線固化性的情況下，X所含的反應性基團較佳為選自於由乙烯基、(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯基醚基、環氧基、氧雜環丁基及巰基所構成組群中的至少1種反應性基團，特別是在構成黏接劑層的黏接劑組合物為自由基聚合性的情況下，X所含的反應性基團較佳為選自於由(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基及(甲基)丙烯醯胺基所構成組群中的至少1種反應性基團，在通式(1)表示的化合物具有(甲基)丙烯醯胺基的情況下，反應性高，與活性能量射線固化性樹脂組合物的共聚率提高，因而更佳。另外，(甲基)丙烯醯胺基的極性高，黏接性優異，因此，從高效地得到本發明效果的方面考慮也較佳。在構成黏接劑層的固化性樹脂組合物為陽離子聚合性的情況下，X所含的反應性基團較佳具有選自羥基、胺基、醛基、羧基、乙烯基醚基、環氧基、氧雜環丁基、巰基中的至少1種官能團，特別是在具有環氧基的情況下，得到的固化性樹脂層與被黏附物的密合性優異，因而較佳，在具有乙烯基醚基的情況下，固化性樹脂組合物的固化性優異，因而較佳。
作為通式(1)表示的化合物的較佳的具體例，可列舉下述通式(1’)表示的化合物， [化學式9]
Figure 02_image003
(式中，Y為有機基團，X’為X所含的反應性基團，R1 及R2 與上述定義相同)。進一步可適宜列舉以下的化合物(1a)~(1d)。
[化學式10]
Figure 02_image015
在本發明中，通式(1)表示的化合物可以是反應性基團與硼原子直接鍵合而成的化合物，但如上述具體例中所示那樣，通式(1)表示的化合物較佳為反應性基團與硼原子透過有機基團鍵合而成的化合物，也就是較佳為通式(1’)表示的化合物。通式(1)表示的化合物為例如透過與硼原子鍵合的氧原子與反應性基團鍵合的化合物的情況下，係有偏光薄膜的黏接耐水性惡化的傾向。另一方面，通式(1)表示的化合物不具有硼-氧鍵，而藉由硼原子與有機基團鍵合，具有硼-碳鍵，並且含有反應性基團時(為通式(1’)時)，偏光薄膜的黏接耐水性提高，因而較佳。上述有機基團具體是指可亦具有取代基的碳原子數1~20的有機基團，更具體而言，可列舉例如：碳原子數1~20的可亦具有取代基的直鏈或支化的伸烷基、碳原子數3~20的可亦具有取代基的環狀伸烷基、碳原子數6~20的可亦具有取代基的伸苯基、碳原子數10~20的可亦具有取代基的伸萘基等。
作為通式(1)表示的化合物，除上述示例的化合物以外，可示例出羥基乙基丙烯醯胺與硼酸形成的酯、羥甲基丙烯醯胺與硼酸形成的酯、丙烯酸羥基乙酯與硼酸形成的酯、及丙烯酸羥基丁酯與硼酸形成的酯等(甲基)丙烯酸酯與硼酸形成的酯。
在易黏接組合物中，通式(1)表示的化合物的含量過少時，會有存在於易黏接層表面的通式(1)表示的化合物的比例降低、易黏接效果變低的情況。因此，在易黏接組合物中，通式(1)表示的化合物的含量較佳為0.01質量%以上、更佳為0.05質量%以上、進一步更佳為0.1質量%以上。
在本發明中，特別是為了提高透明保護薄膜與黏接劑層的黏接性，可以使用以使透明保護薄膜的SP值與易黏接組合物的SP值之間的SP值距離為較佳成為8.0以下、更佳成為7.5以下、進一步更佳成為7.3以下的方式設計的易黏接組合物。作為如此地進行設計的方法，可舉出例如將可摻合於黏接劑組合物中的上述通式(2)表示的化合物摻合於易黏接組合物中的方法。特別是在易黏接組合物中摻合N-丙烯醯基嗎啉的情況下，通式(1)表示的化合物的溶解性高，可以使通式(1)表示的化合物充分地分散於易黏接組合物中，因而較佳。另外，可以明顯有助於將與透明保護薄膜的SP值距離設為8.0以下，因而較佳。需要說明的是，對於透明保護薄膜的SP值與易黏接組合物的SP值之間的SP值距離的下限而言，從有效地抑制偏光薄膜內的氣泡產生的觀點考慮，可示例出例如5.3以上。關於易黏接組合物的SP值的測定方法，在後面敘述。
只要將易黏接組合物中的通式(2)表示的化合物的含量以透明保護薄膜的SP值與易黏接組合物的SP值之間的SP值距離成為8.0以下的方式進行調整即可，例如在易黏接組合物中，通式(2)表示的化合物的含量較佳為1~80質量%。
除了上述通式(1)記載的化合物、及上述通式(2)記載的化合物以外，在易黏接組合物中還可以含有溶劑。作為易黏接組合物(A)中可以含有的溶劑，較佳能夠將通式(1)表示的化合物穩定地溶解或分散的溶劑。該溶劑可使用有機溶劑、水、或它們的混合溶劑。作為上述溶劑，例如可以從下述中選擇：乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸2-羥基乙酯等酯類；甲乙酮、丙酮、環己酮、甲基異丁基酮、二乙基酮、甲基正丙基酮、乙醯丙酮等酮類；四氫呋喃(THF)、二噁烷等環狀醚類；正己烷、環己烷等脂肪族或脂環族烴類；甲苯、二甲苯等芳香族烴類；甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、環己醇等脂肪族或脂環族醇類；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單乙醚等二醇醚類；二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯等二醇醚乙酸酯類；等等。
此外，在本發明中，使用易黏接組合物時，也可以含有其它添加劑、例如增黏劑、紫外線吸收劑、抗氧劑、耐熱穩定劑等穩定劑等。
＜易黏接層＞ 在本發明的偏光薄膜之製造方法中，藉由在偏光件的貼合面塗敷易黏接組合物的第二塗敷步驟之後根據需要設置乾燥步驟等，可以形成易黏接層。在本發明中，在偏光件所具備的易黏接層的厚度過厚的情況下，存在易黏接層的凝聚力降低、易黏接效果變低的情況。因此，易黏接層的厚度較佳為300nm以下、更佳為200nm以下，從生產性的觀點考慮，進一步更佳為100nm以下。另一方面，作為用於使易黏接層充分發揮效果的厚度的最下限，可舉出至少通式(1)表示的化合物的單分子膜的厚度，通常為0.1nm以上、較佳為1nm以上、更佳為2nm以上。
＜偏光件＞ 在本發明中，從提高高溫高濕下的嚴苛環境中的光學耐久性的觀點考慮，作為偏光件，較佳使用厚度為3μm以上且15μm以下的薄型偏光件。特別地，較佳為12μm以下、更佳為10μm以下、特佳為8μm以下。這樣的薄型的偏光件的厚度不均少，視覺辨認性優異，而且尺寸變化少，因此，對於熱衝擊的耐久性優異。
偏光件利用使用了聚乙烯醇類樹脂的偏光件。作為偏光件，可列舉例如使碘、二色性染料的二色性物質吸附於聚乙烯醇類薄膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇類薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物類部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜並進行單軸拉伸而得到的薄膜、聚乙烯醇的脫水處理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯類配向薄膜等。這些中，較佳由聚乙烯醇類薄膜及碘等二色性物質形成的偏光件。
用碘將聚乙烯醇類薄膜染色且進行了單軸拉伸而成的偏光件例如可以如下來製作：藉由將聚乙烯醇浸漬於碘的水溶液而進行染色，並拉伸至初始長度的3~7倍。根據需要，可亦含有硼酸、硫酸鋅、氯化鋅，也可以浸漬於碘化鉀等的水溶液中。此外，根據需要，也可以在染色前將聚乙烯醇類薄膜浸漬於水中而進行水洗。藉由對聚乙烯醇類薄膜進行水洗，不僅能夠清洗聚乙烯醇類薄膜表面的污漬、抗黏連劑，還具有藉由使聚乙烯醇類薄膜溶脹而防止染色不均等不均勻的效果。拉伸可以在用碘進行了染色之後進行，也可以邊進行染色邊進行拉伸，另外，也可以在拉伸後用碘進行染色。還可以在硼酸、碘化鉀等的水溶液、水浴中進行拉伸。
從拉伸穩定性、加濕可靠性的方面考慮，較佳偏光件含有硼酸。另外，從抑制貫穿裂紋的發生的觀點考慮，相對於偏光件總量，偏光件中所含的硼酸含量較佳為22質量%以下、更佳為20質量%以下。從拉伸穩定性、加濕可靠性的觀點考慮，相對於偏光件總量，硼酸含量較佳為10質量%以上、更佳為12質量%以上。
作為代表性的薄型偏光件，可列舉在日本專利第4751486號說明書、日本專利第4751481號說明書、日本專利第4815544號說明書、日本專利第5048120號說明書、國際公開第2014/077599號小冊子、國際公開第2014/077636號小冊子等中記載的薄型偏光件或由這些文獻中記載的製造方法得到的薄型偏光件。
作為上述薄型偏光件，在包括以積層體的狀態進行拉伸的步驟及進行染色的步驟的制法中，從能夠拉伸至高倍率而使偏光性能提高的觀點出發，較佳利用如日本專利第4751486號說明書、日本專利第4751481號說明書、日本專利4815544號說明書中記載那樣的包括在硼酸水溶液中進行拉伸的步驟的製法而得到的薄型偏光件，特別是以記載於日本專利第4751481號說明書、日本專利4815544號說明書中的包括在硼酸水溶液中進行拉伸之前輔助性地進行氣體氛圍中拉伸的步驟的製法而得到的薄型偏光件為佳。這些薄型偏光薄膜可以藉由包括將聚乙烯醇類樹脂(以下，也稱為PVA類樹脂)層及拉伸用樹脂基材以積層體的狀態進行拉伸的步驟及進行染色的步驟的制法來獲得。如果是該製法，則即使PVA類樹脂層薄，也能夠藉由被拉伸用樹脂基材支撐來進行拉伸而不發生由拉伸導致的斷裂等不良情況。
＜透明保護薄膜＞ 作為本發明中使用的透明保護薄膜，使用具有黏接劑組合物的SP值之間的SP值距離成為5.3以上的SP值的透明保護薄膜。另外，較佳使用易黏接組合物的SP值之間的SP值距離成為8.0以下的透明保護薄膜。需要說明的是，關於透明保護薄膜的SP值的測定方法，在後面敘述。本發明中使用的透明保護薄膜較佳透明性、機械強度、熱穩定性、水分阻隔性、各向同性等優異者。例如可列舉：聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯類聚合物、二乙酸纖維素、三乙酸纖維素等纖維素類聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類聚合物、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯類聚合物、聚碳酸酯類聚合物等。另外，聚乙烯、聚丙烯、具有環類或降冰片烯結構的聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物這樣的聚烯烴類聚合物、氯乙烯類聚合物、尼龍、芳香族聚醯胺等醯胺類聚合物、醯亞胺類聚合物、碸類聚合物、聚醚碸類聚合物、聚醚醚酮類聚合物、聚苯硫醚類聚合物、乙烯醇類聚合物、偏氯乙烯類聚合物、乙烯基縮丁醛類聚合物、聚芳酯類聚合物、聚甲醛類聚合物、環氧類聚合物、或上述聚合物的混合物等。透明保護薄膜中可以含有1種以上任意適當的添加劑。作為添加劑，例如可列舉：紫外線吸收劑、抗氧劑、潤滑劑、增塑劑、脫模劑、防著色劑、阻燃劑、成核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。透明保護薄膜中的上述熱塑性樹脂的含量較佳為50~100質量%、更佳為50~99質量%、進一步更佳為60~98質量%、特佳為70~97質量%。在透明保護薄膜中的上述熱塑性樹脂的含量為50質量%以下的情況下，存在不能充分表現出熱塑性樹脂本來具有的高透明性等之虞。
另外，作為透明保護薄膜，可列舉日本特開2001-343529號公報(WO01/37007)中記載的聚合物薄膜，例如(A)含有側鏈具有取代及/或未取代醯亞胺基的熱塑性樹脂及側鏈具有取代及/或未取代苯基及腈基的熱塑性樹脂的樹脂組合物。作為具體例，可列舉含有由異丁烯與N-甲基馬來醯亞胺形成的交替共聚物及丙烯腈-苯乙烯共聚物的樹脂組合物的薄膜。薄膜可以使用由樹脂組合物的混合擠出品等形成的薄膜。這些薄膜的相位差小、光彈性係數小，因此能夠消除由偏光薄膜的應變導致的不均等不良情況，另外，透濕度小，因此加濕耐久性優異。
另外，在本發明中使用的透明保護薄膜的透濕度較佳為150g/m2 /24h以下。根據該構成，空氣中的水分不易進入偏光薄膜中，可以抑制偏光薄膜本身的水分率變化。其結果，可以抑制因保存環境而產生的偏光薄膜的捲曲、尺寸變化。
作為設置於偏光件的單面或兩面的透明保護薄膜，較佳透明性、機械強度、熱穩定性、水分阻隔性、各向同性等優異的透明保護薄膜，特別是透濕度更佳為150g/m2 /24h以下、特佳為120g/m2 /24h以下、再進一步更佳為5~70g/m2 /24h以下。
作為滿足上述低透濕度的透明保護薄膜的形成材料，例如可以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯樹脂；聚碳酸酯樹脂；聚芳酯類樹脂；尼龍、芳香族聚醯胺等醯胺類樹脂；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物這樣的聚烯烴類聚合物、具有環類或降冰片烯結構的環狀烯烴類樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂、或它們的混合體。上述樹脂中，較佳為聚碳酸酯類樹脂、環狀聚烯烴類樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂，特別是以環狀聚烯烴類樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂為佳。
透明保護薄膜的厚度可以適宜地決定，一般來說，從強度、處理性等操作性、薄層性等方面出發，較佳5~100μm。特佳10~60μm、再更佳13~40μm。
上述透明保護薄膜通常使用正面相位差小於40nm、且厚度方向相位差小於80nm的透明保護薄膜。正面相位差Re由Re＝(nx－ny)×d表示。厚度方向相位差Rth由Rth＝(nx－nz)×d表示。另外，Nz係數由Nz＝(nx－nz)/(nx－ny)表示。[其中，將薄膜的遲相軸方向、進相軸方向及厚度方向的折射率分別設為nx、ny、nz，將d(nm)設為薄膜的厚度。遲相軸方向設為薄膜面內的折射率達到最大的方向。]。需要說明的是，透明保護薄膜較佳盡可能無著色。較佳使用厚度方向的相位差值為-90nm~＋75nm的保護薄膜。藉由使用上述厚度方向的相位差值(Rth)為-90nm~＋75nm的保護薄膜，能夠基本消除起因於透明保護薄膜的偏光薄膜的著色(光學著色)。厚度方向相位差值(Rth)更佳為-80nm~＋60nm、特佳為-70nm~＋45nm。
另一方面，作為上述透明保護薄膜，可使用具有正面相位差為40nm以上及/或厚度方向相位差為80nm以上的相位差板。通常將正面相位差控制為40~200nm的範圍，通常將厚度方向相位差控制為80~300nm的範圍。使用相位差板作為透明保護薄膜時，該相位差板也作為透明保護薄膜發揮作用，因此能實現薄型化。
作為相位差板，可列舉出：對高分子原材料進行單軸或雙軸拉伸處理而成的雙折射性薄膜、液晶聚合物的配向薄膜、以薄膜支撐液晶聚合物的配向層而成的相位差板等。相位差板的厚度也沒有特殊限制，通常為20~150μm左右。作為高分子原料，可列舉出例如：聚乙烯醇、聚乙烯基縮丁醛、聚甲基乙烯基醚、聚丙烯酸羥基乙酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚碸、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚碸、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基磺酸、聚醯胺、聚醯亞胺、聚烯烴、聚氯乙烯、纖維素樹脂、環狀聚烯烴樹脂(降冰片烯類樹脂)、或它們的二元系、三元系各種共聚物、接枝共聚物、混合物等。這些高分子原料藉由拉伸等而成為配向物(拉伸薄膜)。
作為液晶聚合物，可列舉出例如：將賦予液晶配向性的共軛性的直線狀原子團(介晶)導入至聚合物的主鏈、側鏈的主鏈型、側鏈型的各種液晶聚合物等。作為主鏈型的液晶聚合物的具體例，可列舉出以賦予彎曲性的間隔部使介晶基(Mesogen group)鍵合的結構的、例如向列配向性的聚酯類液晶性聚合物、盤狀聚合物、膽甾型聚合物等。作為側鏈型的液晶聚合物的具體例，可列舉出以聚矽氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯為主鏈骨架、隔著由共軛性原子團構成的間隔部具有由向列配向賦予性的對位取代環狀化合物單元構成的介晶部作為側鏈的液晶聚合物。這些液晶聚合物是例如對在玻璃板上形成的聚醯亞胺、聚乙烯醇等薄膜的表面進行了研磨處理而成的液晶聚合物、對氧化矽進行了斜向蒸鍍而成的液晶聚合物等，在其配向處理面上展開液晶性聚合物的溶液並進行熱處理而進行。
相位差板可以是例如各種波片、根據使用目的具有適宜相位差的相位差板，該使用目的為利用液晶層的雙折射的著色、視角等的補償的目的等，也可以是積層2種以上相位差板從而控制了相位差等光學特性的相位差板。
相位差板可以根据各种用途选择使用满足nx＝ny＞nz、nx＞ny＞nz、nx＞ny＝nz、nx＞nz＞ny、nz＝nx＞ny、nz＞nx＞ny、nz＞nx＝ny的關系的相位差板。需要說明的是，ny＝nz不僅包括ny與nz完全相同的情況，也包括ny與nz實質上相同的情況。
例如滿足nx＞ny＞nz的相位差板中，較佳使用正面相位差滿足40~100nm、厚度方向相位差滿足100~320nm、Nz係數滿足1.8~4.5的相位差板。例如對於滿足nx＞ny＝nz的相位差板(正A板)而言，較佳使用正面相位差滿足100~200nm的相位差板。例如對於滿足nz＝nx＞ny的相位差板(負A板)而言，較佳使用正面相位差滿足100~200nm的相位差板。例如對於滿足nx＞nz＞ny的相位差板而言，較佳使用正面相位差滿足150~300nm、Nz係數滿足大於0且小於0.7的相位差板。另外，如上所述，可使用例如滿足nx＝ny＞nz、nz＞nx＞ny、或nz＞nx＝ny的相位差板。
透明保護薄膜可以根據要應用的液晶顯示裝置來適宜選擇。例如VA(Vertical Alignment，包括MVA、PVA)的情況下，較佳偏光薄膜的至少單側(單元側)的透明保護薄膜具有相位差。作為具體的相位差，較佳為Re＝0~240nm、Rth＝0~500nm的範圍。以三維折射率記載時，較佳nx＞ny＝nz、nx＞ny＞nz、nx＞nz＞ny、nx＝ny＞nz(正A板、雙軸、負C板)的情況。VA型中，較佳以正A板與負C板的組合、或1張雙軸薄膜的形式使用。在液晶單元的上下使用偏光薄膜時，液晶單元的上下可以都具有相位差、或上下中的任一透明保護薄膜具有相位差。
例如可以在IPS(In-Plane Switching，包括FFS)的情况，偏光薄膜的單側的透明保護薄膜具有相位差的情况、不具有相位差的情况中的任一情況下使用。例如不具有相位差的情況較佳為液晶單元的上下(單元側)也不具有相位差的情況。具有相位差的情況較佳為液晶單元的上下都具有相位差的情況、上下中的任一者具有相位差的情況(例如上側具有滿足nx＞nz＞ny關係的雙軸薄膜、下側無相位差的情況、上側具有正A板、下側具有正C板的情況)。具有相位差的情況下，較佳Re＝-500~500nm、Rth＝-500~500nm的範圍。以三維折射率記載時，較佳nx＞ny＝nz、nx＞nz＞ny、nz＞nx＝ny、nz＞nx＞ny(正A板、雙軸、正C板)。
對於透明保護薄膜，為了彌補其機械強度、操作性，可以進一步積層剝離性基材。剝離性基材可以在將透明保護薄膜及偏光件貼合前或者貼合後，在步驟中或者其它步驟中從含有透明保護薄膜及偏光件的積層體中剝離。
以下，對本發明的偏光薄膜的製造方法中的各步驟進行說明。
本發明的偏光薄膜的製造方法具有：第一塗敷步驟，在透明保護薄膜的貼合面塗敷黏接劑組合物；貼合步驟，使偏光件及透明保護薄膜貼合；以及黏接步驟，從偏光件面側或透明保護薄膜面側照射活性能量射線，使黏接劑組合物固化而得到黏接劑層，從而隔著上述黏接劑層使偏光件及上述透明保護薄膜黏接。較佳在上述貼合步驟之前進一步具有第二塗敷步驟，該第二塗敷步驟在偏光件的貼合面塗敷易黏接組合物。在具有第二塗敷步驟的情況下，在黏接步驟中，隔著使黏接劑組合物及易黏接組合物固化而得到的黏接劑層使偏光件及上述透明保護薄膜黏接。
需要說明的是，可以在塗敷步驟前對偏光件及透明保護薄膜進行表面改性處理。特別是以對偏光件的表面進行表面改性處理為佳。作為表面改性處理，可列舉電暈處理、等離子體處理、準分子處理及火焰處理等，特別是以電暈處理為佳。藉由進行電暈處理，在偏光件表面生成羰基、胺基等反應性官能團，與黏接劑層的密合性提高。另外，可以藉由灰化效果去除表面的雜質、或者減輕表面的凹凸，從而製成外觀特性優異的偏光薄膜。
＜黏接劑組合物的塗敷步驟＞ 作為在透明保護薄膜的貼合面塗敷黏接劑組合物的方法，可以根據組合物的黏度、目標厚度適宜選擇，從透明保護薄膜表面的異物除去、塗敷性的觀點考慮，較佳使用後測量塗敷方式。作為後測量塗敷方式的具體例，可列舉凹版輥塗敷方式、正向輥塗敷方式、氣刀塗敷方式、桿/棒塗敷方式等。這些當中，從透明保護薄膜表面的異物除去、塗敷性的觀點考慮，特別是以凹版輥塗敷方式為佳。
＜易黏接組合物的塗敷步驟＞ 本發明中，可以在偏光件的一面塗敷易黏接組合物，也可以在偏光件的兩面塗敷易黏接組合物。作為在偏光件的貼合面塗敷易黏接組合物的方法，從發揮與黏接劑組合物的塗敷步驟同樣的效果方面考慮，較佳利用後測量塗敷方式。
在凹版輥塗敷方式中，可以在凹版輥的表面形成各種圖案，例如，可以形成蜂窩網圖案、梯形圖案、格子圖案、錐形圖案或斜線圖案等。為了有效地防止最終得到的偏光薄膜產生外觀缺點，較佳形成於上述凹版輥的表面的圖案為蜂窩網圖案。在蜂窩網圖案的情況下，為了提高黏接劑組合物或塗敷易黏接組合物後的塗敷面的面精度，單元容積較佳為1~5cm3 /m2 、更佳為2~3cm3 /m2 。同樣地，為了提高黏接劑組合物或塗敷易黏接組合物後的塗敷面的面精度，每1英寸的輥的單元線數較佳為200~3000條線/英寸。另外，相對於偏光件的行進速度，上述凹版輥的轉速比較佳為100~300%。
＜易黏接組合物的乾燥步驟＞ 在本發明的偏光薄膜的製造方法中，可以藉由在偏光件的貼合面塗敷易黏接組合物而形成帶易黏接層的偏光件，也可以藉由在易黏接組合物的塗敷步驟之後根據需要設置乾燥步驟而形成帶易黏接層的偏光件。乾燥步驟可以使用本領域技術人員公知的步驟，例如風乾步驟、加熱步驟、熱風風乾步驟。
＜貼合步驟＞ 透過如上述那樣塗布的黏接劑組合物或黏接劑組合物、及易黏接組合物，將偏光件及透明保護薄膜貼合。在貼合步驟中，黏接劑組合物及易黏接組合物均未固化，因此，藉由貼合而相互混合，在該狀態下在接下來的黏接步驟中固化，從而形成黏接劑層。偏光件及透明保護薄膜的貼合可以利用輥式層壓機等來進行。
＜黏接步驟＞ 將偏光件及透明保護薄膜貼合後，照射活性能量射線(電子束、紫外線、可見光等)，使黏接劑組合物、或者使黏接劑組合物及易黏接組合物固化，從而形成黏接劑層。活性能量射線(電子束、紫外線、可見光等)的照射方向可從任意適當的方向照射。較佳從透明保護薄膜側照射。如果從偏光件側照射，則存在偏光件因活性能量射線(電子束、紫外線、可見光等)而劣化之虞。
照射電子束的情況下的照射條件只要是能使上述黏接劑組合物固化的條件即可，可以採用任意適當的條件。例如，電子束照射的加速電壓較佳為5kV~300kV、更佳為10kV~250kV。加速電壓小於5kV時，有電子束不能達到黏接劑、變得固化不充分之虞，如果加速電壓大於300kV，則有穿過試樣的浸透力過強而對透明保護薄膜、偏光件帶來損傷之虞。作為照射線量，為5~100kGy、更佳為10~75kGy。照射線量小於5kGy時，黏接劑的固化不充分，如果大於100kGy，則對透明保護薄膜、偏光件帶來損傷，發生機械強度的降低、黃變，無法得到給定的光學特性。
電子束照射通常在非活性氣體中進行照射，可以根據需要在大氣中、少量導入了氧的條件下進行。根據透明保護薄膜的材料的不同，適宜導入氧，與最初電子束接觸的透明保護薄膜面接觸，發生氧阻礙，可防止對透明保護薄膜的損傷，可以僅對黏接劑高效地照射電子束。
在本發明的偏光薄膜之製造方法中，作為活性能量射線，較佳使用包含波長範圍380nm~450nm的可見光的活性能量射線、特別是波長範圍380nm~450nm的可見光的照射量最多的活性能量射線。在使用紫外線、可見光、且使用賦予了紫外線吸收能力的透明保護薄膜(紫外線不透射型透明保護薄膜)的情況下，吸收大約比380nm短波長的光，因此，比380nm短波長的光不會到達黏接劑組合物，對其聚合反應沒有貢獻。此外，由透明保護薄膜吸收的比380nm短波長的光轉化成熱，透明保護薄膜自身發熱，成為偏光薄膜捲曲/褶皺等不良的原因。因此，在本發明中，在採用紫外線、可見光的情況下，較佳使用不發出比380nm短波長的光的裝置作為活性能量射線發生裝置，更具體而言，波長範圍380~440nm的累積照度與波長範圍250~370nm的累積照度之比較佳為100:0~100:50、更佳為100:0~100:40。在本發明的偏光薄膜之製造方法中，作為活性能量射線，較佳封入有鎵的金屬鹵化物燈、發出波長範圍380~440nm的光的LED光源。或者可以使用低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、白熾燈、氙燈、鹵素燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、螢光燈、鎢燈、鎵燈、準分子鐳射或太陽光等包含紫外線及可見光的光源，也可以用帶通濾波器將比380nm短的波長的紫外線阻斷後使用。為了提高偏光件與透明保護薄膜之間的黏接劑層的黏接性能，並防止偏光薄膜的捲曲，較佳使用封入有鎵的金屬鹵化物燈，且使用透過可阻斷比380nm短波長的光的帶通濾波器得到的活性能量射線、或使用LED光源得到的波長405nm的活性能量射線。
較佳在照射紫外線或可見光前對黏接劑組合物進行加熱(照射前加熱)，該情況下，較佳加熱至40℃以上、更佳加熱至50℃以上。另外，亦較佳在照射紫外線或可見光後對活性能量射線固化型黏接劑組合物進行加熱(照射後加熱)，該情況下，較佳加熱至40℃以上、更佳加熱至50℃以上。
本發明中使用的黏接劑組合物特別是在形成將偏光件與波長365nm的透光率小於5%的透明保護薄膜黏接而成的黏接劑層的情況下可以適宜使用。此處，本發明使用的黏接劑組合物藉由含有上述的通式(3)的光聚合引發劑，能夠隔著具有UV吸收能力的透明保護薄膜照射紫外線而固化形成黏接劑層。因此，即使對於在偏光件的兩面積層有具有UV吸收能力的透明保護薄膜的偏光薄膜，也能夠使黏接劑層固化。但是，當然，對於積層有不具有UV吸收能力的透明保護薄膜的偏光薄膜，也能夠使黏接劑層固化。需要說明的是，具有UV吸收能力的透明保護薄膜是指對380nm的光的透射率小於10%的透明保護薄膜。
作為對透明保護薄膜賦予UV吸收能力的方法，可列舉：使透明保護薄膜中含有紫外線吸收劑的方法、在透明保護薄膜表面積層含有紫外線吸收劑的表面處理層的方法。
作為紫外線吸收劑的具體例，例如可列舉：以往公知的氧基二苯甲酮類化合物、苯并三唑類化合物、水楊酸酯類化合物、二苯甲酮類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物、鎳絡鹽類化合物、三嗪類化合物等。
在以連續生產線製造本發明的偏光薄膜時，線速度因黏接劑組合物的固化時間而異，較佳為1~500m/min、更佳為5~300m/min、進一步更佳為10~100m/min。線速度過小時，生產性不足，或者對透明保護薄膜的損傷過大，無法製作能耐受耐久性試驗等的偏光薄膜。線速度過大時，有時固化性樹脂組合物的固化變得不充分，得不到目標黏接性。
＜光學薄膜＞ 藉由本發明的製造方法製造的偏光薄膜在實用時可以製成與其它光學層積層而成的光學薄膜來使用。對於該光學層，沒有特別限定，可列舉例如：相位差薄膜(包括1/2、1/4等波片)、視覺補償薄膜、亮度提高薄膜、反射板、反透射板等成為會在液晶顯示裝置等的形成時使用的光學層的光學薄膜。
作為上述相位差薄膜，可以使用具有正面相位差為40nm以上及/或厚度方向相位差為80nm以上的相位差薄膜。通常將正面相位差控制為40~200nm的範圍，通常將厚度方向相位差控制為80~300nm的範圍。
作為相位差板，可列舉：對高分子原料進行單軸或雙軸拉伸處理而成的雙折射性薄膜、液晶聚合物的配向薄膜、以薄膜支撐液晶聚合物的配向層而成的相位差板等。相位差薄膜的厚度也沒有特別限制，一般為20~150μm左右。
作為相位差薄膜，可以使用滿足下述式(1)~(3)的逆波長分散型的相位差薄膜： 0.70＜Re[450]/Re[550]＜0.97・・・(1) 1.5×10-3 ＜Δn＜6×10-3 ・・・(2) 1.13＜NZ＜1.50・・・(3) (式中，Re[450]及Re[550]分別為在23℃下用波長450nm及550nm的光測定的相位差薄膜的面內的相位差值，Δn為將相位差薄膜的遲相軸方向、進相軸方向的折射率分別設為nx、ny時的nx－ny即面內雙折射，NZ為將nz設為相位差薄膜的厚度方向的折射率時的nx－nz與nx－ny之比，其中nx－nz為厚度方向雙折射、nx－ny為面內雙折射)。
上述偏光薄膜、積層有至少1層偏光薄膜的光學薄膜上也可以設置用於與液晶單元等其它構件黏接的黏合層。形成黏合層的黏合劑沒有特殊限制，可以適宜地選擇將例如丙烯酸類聚合物、有機矽類聚合物、聚酯、聚胺酯、聚醯胺、聚醚、氟類、橡膠類等聚合物作為基礎聚合物的黏合劑來使用。特別是以可使用丙烯酸類黏合劑那樣的光學透明性優異、顯示出適度的潤濕性、聚集性及黏接性這種黏合特性，耐候性、耐熱性等優異的物質為佳。
黏合層可以以不同的組成或種類等的層的重疊層的形式設置於偏光薄膜、光學薄膜的單面或兩面上。另外，設置於兩面的情況下，也可以在偏光薄膜、光學薄膜的表面及背面上形成不同的組成、種類、厚度等的黏合層。黏合層的厚度可以根據使用目的、黏接力等來適宜決定，通常為1~500μm、較佳為1~200μm、特佳為1~100μm。
黏合層的露出面在直到供於實際使用為止的期間，出於防止其污染等目的，暫時黏接隔膜將其覆蓋。由此，能夠防止在通常的處理狀態下與黏合層接觸。作為隔膜，可以使用除了上述厚度條件以外，根據需要以有機矽類、長鏈烷基類、氟類、硫化鉬等適宜的剝離劑對例如塑膠薄膜、橡膠片、紙、布、無紡布、網、發泡片、金屬箔、它們的層壓體等適宜的薄層體進行塗布處理而成的隔膜等以往規定的適宜的隔膜。
＜圖像顯示裝置＞ 本發明的偏光薄膜或光學薄膜可以較佳用於液晶顯示裝置等各種裝置的形成等。液晶顯示裝置的形成可以根據以往的方式來進行。即，液晶顯示裝置通常藉由將液晶單元與偏光薄膜或光學薄膜、及根據需要使用的照明系統等構成部件適宜組裝並將驅動電路裝入等來形成，在本發明中，除了使用本發明的偏光薄膜或光學薄膜這一點以外，沒有特別限定，可以根據以往的方式來進行。關於液晶單元，可以使用例如TN型、STN型、π型等任意類型的液晶單元。
可以形成在液晶單元的單側或兩側配置有偏光薄膜或光學薄膜的液晶顯示裝置、在照明系統中使用了背光燈或反射板的液晶顯示裝置等適宜的液晶顯示裝置。在這種情況下，本發明的偏光薄膜或光學薄膜可以配置在液晶單元的單側或兩側。在兩側設置偏光薄膜或光學薄膜的情況下，它們可以相同，也可以不同。進而，在液晶顯示裝置的形成時，可以在適宜的位置配置1層或2層以上的例如擴散板、防眩層、防反射膜、保護板、稜鏡陣列、透鏡陣列片、光擴散板、背光燈等適宜的部件。 實施例
以下記載本發明的實施例，但本發明的實施方式並不限定於這些。
＜起偏镜＞ 首先，對非晶性PET基材上成膜有9μm厚的PVA層的積層體藉由拉伸溫度130℃的氣體氛圍中輔助拉伸形成拉伸積層體，接下來，對拉伸積層體藉由染色而形成著色積層體，進一步對著色積層體藉由拉伸溫度65度的硼酸水溶液中拉伸以總拉伸倍率成為5.94倍的方式與非晶性PET基材一體地進行拉伸，形成包含5μm厚的PVA層的光學薄膜積層體。藉由這樣的2步拉伸，可得到構成薄型偏光件的包含厚度5μm的PVA層的光學薄膜積層體，該薄型偏光件在非晶性PET基材上成膜的PVA層的PVA分子發生了高次配向，且藉由染色吸附的碘以聚碘離子絡合物的形式在一個方向上發生了高次配向。
＜透明保護薄膜＞ 作為透明保護薄膜，使用了柯尼卡美能達株式會社製造的三乙酸纖維素(TAC)薄膜(產品名：KC2UA、厚度：25μm)。
＜活性能量射線＞ 作為活性能量射線，使用了可見光(封入有鎵的金屬鹵化物燈)照射裝置：Fusion UV Systems，Inc.製Light HAMMER10、閥：V閥、峰值照度：1600mW/cm2 、累積照射量1000/mJ/cm2 (波長380~440nm)。需要說明的是，使用Solatell公司製造的Sola-Check系統測定了可見光的照度。
(黏接劑組合物的製備) 將組合物中的自由基聚合性化合物的總量設為100質量%時，將作為自由基聚合性化合物的丙烯醯基嗎啉(商品名“ACMO”、興人株式會社製)、作為自由基聚合性化合物的1,9-壬二醇二丙烯酸酯(商品名“LIGHT ACRYLATE 1,9-NDA(表1中記載為“1,9-NDA”)”、共榮社化學株式會社製)、作為光聚合引發劑的二乙基噻噸酮(通式(3)記載的化合物、商品名“KAYACURE DETX-S(表1中記載為“DETX-S”)”、日本化藥株式會社製)、作為光聚合引發劑的2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮(通式(4)記載的化合物、商品名“IRGACURE 907(表1中記載為“907”)”、BASF公司製)以表1中記載的摻合量比進行混合，接下來在50℃下攪拌1小時，從而製備了實施例及比較例中使用的黏接劑組合物。關於黏接劑組合物的SP值的推定方法，在後面敘述。
(易黏接組合物的製備) 將組合物的總量設為100質量%時，將作為通式(1)記載的化合物的4-乙烯基苯硼酸(純正化學株式會社製)、作為自由基聚合性化合物的丙烯醯基嗎啉(商品名“ACMO”、興人株式會社製)及純水以表1中記載的摻合量比進行混合，接下來，在50℃下攪拌1小時，從而製備了實施例及比較例中使用的易黏接組合物。關於易黏接組合物的SP值的推定方法，在後面敘述。
(易黏接組合物的塗敷步驟) 使用具備凹版輥的凹版輥塗敷方式，在上述偏光件的包含厚度5μm的PVA層的光學薄膜積層體的PVA面塗敷表1中記載的易黏接組合物，在25℃下熱風乾燥1分鐘，從而製作了帶易黏接層的偏光件。在各實施例及比較例的塗敷步驟中，將塗敷易黏接組合物時的乾燥前厚度(WET厚度(nm))示於表1。
(偏光薄膜的製造) 實施例1~2及比較例1 使用MCD塗布機(富士機械株式會社製)(單元形狀：蜂窩、凹版輥線數：1000條/英寸、轉速140%/對線速)，在透明保護薄膜的貼合面側塗敷上述黏接劑組合物，使其成為表1中記載的乾燥前厚度(WET厚度(nm))，形成了未固化的黏接劑層。接下來，使用輥機從上述帶易黏接層的偏光件的易黏接層面側與透明保護薄膜進行了貼合。然後，利用活性能量射線照射裝置，從貼合後的透明保護薄膜側照射上述可見光，使偏光件與透明保護薄膜黏接後，在70℃下熱風乾燥3分鐘，將積層於偏光件的另一側的非晶性PET基材剝離除去，從而得到了在偏光件的一側具有透明保護薄膜的偏光薄膜。貼合以25m/min的線速度進行。
＜黏接劑組合物及易黏接組合物的SP值的推定方法＞ 黏接劑組合物及易黏接組合物的SP值如下所述地求出：對於組合物的構成材料分別藉由Hansen Solubility Parameter in Practice(HSPiP)的Y-MB法計算漢森溶解度参數(SP值)，根據組合物中的體積比取平均值而求出。需要說明的是，關於易黏接組合物，對除純水以外的其它構成材料計算出SP值。
＜透明保護薄膜的SP值的測定方法＞ 將透明保護薄膜浸漬於溶解度不同的14種溶劑，即水、丙酮、環戊酮、異丙醇、乙醇、甲醇、甲苯、對二甲苯、環己烷、正己烷、乙酸乙酯、三氯苯、苯甲醚及它們的混合溶劑中10分鐘。將10分鐘浸漬後的透明保護薄膜的情況分類為(1)溶解、(2)溶脹、(3)不溶這3個等級。基於這樣得到的對各溶劑的溶解度的資訊，根據Hansen Solubility Parameter in Practice(HSPiP) ver.4.1.07(http：//www.hansen-solubility.com/index.php)計算出漢森溶解度參數(SP值)。
＜透明保護薄膜的SP值與黏接劑組合物(或易黏接組合物)的SP值之間的SP值距離＞ 將透明保護薄膜的漢森溶解度參數的分散項設為σd、將極性項設為σp、將氫鍵項設為σh、將黏接劑組合物的漢森的溶解度參數的分散項設為σAd、將極性項設為σAp、將氫鍵項設為σAh時，將下述數學式：Ra＝[4×(σd－σAd)2 ＋2×(σp－σAp)2 ＋2×(σh－σAh)2 ]1/2 ＝[4×(σd－σAd)2 ＋2×(σp－σAp)2 ＋2×(σh－σAh)2 ]1/2 定義為“透明保護薄膜的SP值黏接劑組合物(或易黏接組合物)的SP值之間的SP值距離”。使用由上述方法計算出的透明保護薄膜及黏接劑組合物(或易黏接組合物)的漢森的溶解度參數進行了計算。
(剝離力(初始黏接力)) 將得到的偏光薄膜在與偏光件的拉伸方向平行的方向切出200mm、在正交方向切出15mm的大小，將偏光薄膜貼合於玻璃板。然後，用切刀在透明保護薄膜與偏光件之間切出切口，採用萬能拉力機、向90度方向將保護薄膜及偏光件以剝離速度300m/min剝離，測定了其剝離強度(N/15mm)。
(偏光薄膜內有無氣泡的觀察) 對偏光薄膜照射螢光燈，以肉眼觀察有無氣泡。如表1所記載那樣，在實施例1~2中製造的偏光薄膜中未觀察到氣泡，但在比較例1中，在偏光薄膜整個面觀察到大量氣泡。本發明之液狀吸濕劑(本發明吸濕劑)特徵在於，
表1
Figure 02_image017
(無)

Claims (5)

  1. 一種偏光薄膜之製造方法，所述偏光薄膜在偏光件的至少一面隔著黏接劑層設置有透明保護薄膜，該方法包括： 第一塗敷步驟，在所述透明保護薄膜的貼合面塗敷黏接劑組合物； 貼合步驟，使所述偏光件及所述透明保護薄膜貼合；以及 黏接步驟，從偏光件面側或透明保護薄膜面側照射活性能量射線，使所述黏接劑組合物固化而得到黏接劑層，從而隔著所述黏接劑層使所述偏光件及所述透明保護薄膜黏接， 所述透明保護薄膜的SP值與所述黏接劑組合物的SP值之間的SP值距離為5.3以上。
  2. 如請求項1之偏光薄膜之製造方法，其進一步具有第二塗敷步驟，該第二塗敷步驟在所述偏光件的貼合面塗敷易黏接組合物， 所述黏接步驟是隔著使所述黏接劑組合物及所述易黏接組合物固化而得到的黏接劑層使所述偏光件及所述透明保護薄膜黏接的步驟， 所述透明保護薄膜的SP值與所述易黏接組合物的SP值之間的SP值距離為8.0以下。
  3. 如請求項2之偏光薄膜之製造方法，其中， 所述易黏接組合物含有下述通式(1)表示的化合物： [化學式1]
    Figure 03_image001
    式中，X為包含反應性基團的官能團，R1 及R2 分別獨立地表示氫原子、可亦具有取代基的脂肪族烴基、芳基或雜環基，X所含的反應性基團為選自於由乙烯基、(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯基醚基、環氧基、氧雜環丁基及巰基所構成組群中的至少1種反應性基團。
  4. 如請求項3之偏光薄膜之製造方法，其中， 所述通式(1)表示的化合物為下述通式(1’)表示的化合物： [化學式2]
    Figure 03_image003
    式中，Y為有機基團，X’為X所含的反應性基團，R1 及R2 與上述定義相同。
  5. 如請求項2之偏光薄膜之製造方法，其中， 所述易黏接組合物含有下述通式(2)表示的自由基聚合性化合物： [化學式3]
    Figure 03_image005
    式中，R3 為氫原子或甲基，R4 及R5 分別獨立地為氫原子、烷基、羥基烷基、烷氧基烷基或環狀醚基，R4 及R5 可亦形成環狀雜環。
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