TW202104416A - 成形用樹脂組成物 - Google Patents

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日商積水化學工業股份有限公司
日商德山積水工業股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種能夠製造具有優異之耐熱變形性、機械性能，耐衝擊性及透明性較高，並且高溫時之重量變化較少之成形體的成形用樹脂組成物，以及使用成形用樹脂組成物之成形體及接頭。 本發明係一種成形用樹脂組成物，其含有氯化氯乙烯系樹脂、氯乙烯系樹脂、及熱穩定劑，並且上述氯化氯乙烯系樹脂具有下述式（a）～（c）所示之構成單位（a）～（c），相對於下述構成單位（a）、（b）及（c）之合計莫耳數，構成單位（a）之比率為5～90莫耳%，構成單位（b）之比率為5～40莫耳%，構成單位（c）之比率為5～55莫耳%，相對於上述氯化氯乙烯系樹脂100質量份，含有氯乙烯系樹脂1～30質量份。 －CH2 －CHCl－                         （a） －CH2 －CCl2 －                           （b） －CHCl－CHCl－                       （c）

Description

成形用樹脂組成物
本發明係關於一種可製造具有優異之耐熱變形性、機械性能，耐衝擊性及透明性較高，並且高溫時之重量變化較少之成形體的成形用樹脂組成物，以及使用成形用樹脂組成物之成形體及接頭。
先前，氯乙烯系樹脂（以下亦稱為PVC），作為機械強度、耐候性、耐化學性優異之材料，於多種領域中使用。然而，由於耐熱性較差，故正在開發一種藉由使PVC氯化而提高耐熱性之氯化氯乙烯系樹脂（以下稱為CPVC）。PVC之熱變形溫度較低，可使用之上限溫度為60～70℃附近，故而無法用於熱水，對此，CPVC之熱變形溫度較PVC高20～40℃，故而亦可用於熱水，例如較佳用於耐熱接頭、耐熱管、耐熱閥、耐熱板等。
管與接頭之接合時使用接著劑之情況較多。接著劑之量過多或過少均不良，故而必須將一定量均勻塗佈於接合面。又，關於管之插入不足亦成為重大之接合不良。 因此，使用能以目視確認接著劑之塗裝狀況或管之接合狀態的透明接頭。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2008-274052號公報
[發明所欲解決之課題]
然而，先前之技術中，難以獲得耐熱變形性較高之透明的接頭。尋求尤其於100℃以上之極高溫時性能變化亦較少之接頭。 又，除透明性及耐熱變形性以外，亦要求接頭有耐衝擊性，例如，專利文獻1所記載之先前之透明接頭中，隨著使用容易產生開裂或龜裂，成為管脫落或漏水之原因。
本發明之目的在於提供一種能夠製造具有優異之耐熱變形性、機械性能，耐衝擊性及透明性較高，並且高溫時之重量變化較少之成形體的成形用樹脂組成物，以及使用成形用樹脂組成物之成形體及接頭。 [解決課題之技術手段]
本發明係一種成形用樹脂組成物，其含有氯化氯乙烯系樹脂、氯乙烯系樹脂、及熱穩定劑，且上述氯化氯乙烯系樹脂具有下述式（a）～（c）所示之構成單位（a）～（c），相對於下述構成單位（a）、（b）及（c）之合計莫耳數，構成單位（a）之比率為5～90莫耳%，構成單位（b）之比率為5～40莫耳%，構成單位（c）之比率為5～55莫耳%，相對於上述氯化氯乙烯系樹脂100質量份，含有氯乙烯系樹脂1～30質量份。 以下詳細敘述本發明。
本發明人等進行努力研究，結果發現對於含有氯化氯乙烯系樹脂之成形用樹脂組成物添加特定量熱穩定劑、及氯乙烯系樹脂，藉此可製造具有優異之耐熱變形性、機械性能，耐衝擊性及透明性較高，高溫時之重量變化較少的成形體，從而完成本發明。
本發明之成形用樹脂組成物含有氯化氯乙烯系樹脂（以下亦稱為「CPVC」）。 上述氯化氯乙烯系樹脂具有下述式（a）～（c）所示之構成單位（a）～（c），相對於下述構成單位（a）、（b）及（c）之合計莫耳數，構成單位（a）之比率為5～90莫耳%，構成單位（b）之比率為5～40莫耳%，構成單位（c）之比率為5～55莫耳%。此種氯化氯乙烯系樹脂於熔融混練時顯示均一之凝膠化特性，可獲得表面不均較少之成形品。 於本發明中，下述構成單位（a）、（b）及（c）之比率就擔保高透明性方面較為重要。下述構成單位（a）、（b）及（c）之比率以易於引起脫鹽酸之程度為標準，若存在鄰接之氯原子，則存在易於產生脫鹽酸（灼傷），有損透明性之情形。又，脫鹽酸化亦對折射率有影響，於產生光散射之情形時，存在透明性下降之情形。
－CH2 －CHCl－                         （a） －CH2 －CCl2 －                           （b） －CHCl－CHCl－                       （c）
上述氯化氯乙烯系樹脂之構成單位（a）、（b）及（c）之莫耳比係反映出使氯乙烯系樹脂（PVC）氯化時導入氯之部位者。隨著氯化，構成單位（a）減少，構成單位（b）及（c）增加。此時，若不穩定之構成單位（b）過度增加，或氯化氯乙烯系樹脂之同一粒子內氯化之部位與未氯化之部位發生偏倚，則氯化狀態之不均一性變大。若該不均一性變大，則將氯化氯乙烯系樹脂熔融混練時凝膠化特性產生變動，大為損害成形品表面之平滑性。 另一方面，於本發明中，藉由將構成單位（a）、（b）及（c）之莫耳比設在上述範圍內，氯化氯乙烯系樹脂之均一性提高，於熔融混練時可發揮良好之凝膠化特性。
上述氯化氯乙烯系樹脂相對於上述構成單位（a）、（b）及（c）之合計莫耳數，構成單位（a）之比率較佳為30～90莫耳%，進而更佳為35～60莫耳%。又，相對於上述構成單位（a）、（b）及（c）之合計莫耳數，構成單位（b）之比率較佳為5～30莫耳%，進而更佳為15～25莫耳%。進而，相對於上述構成單位（a）、（b）及（c）之合計莫耳數，構成單位（c）之比率較佳為5～50莫耳%，進而更佳為25～45莫耳%。
本發明之氯化氯乙烯系樹脂之構成單位（a）、（b）及（c）之莫耳比較佳為自構成單位（c）之比率減去構成單位（b）之比率所得的數值[（c）－（b）]在-6～48莫耳%之範圍內。又，構成單位（b）之比率與構成單位（c）之比率之比[（b）/（c）]較佳在0.10～7.00之範圍內。 藉由設在上述範圍內，可無損透明性而獲得光學性能良好之成形物。
本發明之氯化氯乙烯系樹脂之構成單位（a）、（b）及（c）之莫耳比可藉由使用NMR（nuclear magnetic resonance）之分子結構解析進行測定。NMR分析可依據R. A. Komoroski, R. G. Parker, J. P. Shocker, Macromolecules, 1985, 18, 1257-1265中記載之方法來進行。
上述氯化氯乙烯系樹脂較佳為加成氯化量為6.3～15.2質量%。 藉由將上述加成氯化量設為6.3質量%以上，成為作為成形品之耐熱變形性充分者，藉由設為15.2質量%以下，而提高成形性。 上述加成氯化量更佳為9.3質量%以上，更佳為12.3質量%以下。 上述氯化氯乙烯系樹脂中之加成氯化量首先藉由JIS K 7229中記載之方法對該樹脂測定氯含量。其次，可藉由將該氯含量自氯乙烯樹脂之氯含量（56.8質量%）減去而求出。
上述氯化氯乙烯系樹脂之聚合度並無特別限定，較佳為400～2000，更佳為500～1000。 藉由將上述聚合度設在上述範圍內，可兼具成形時之流動性與成型品之強度。
上述氯化氯乙烯系樹脂之玻璃轉移溫度較佳為80～150℃，更佳為85～145℃。藉由將上述玻璃轉移溫度設在上述範圍內，可獲得具有優異之耐熱變形性的成形用樹脂組成物。 又，上述氯化氯乙烯系樹脂與氯乙烯系樹脂之玻璃轉移溫度之差（氯化氯乙烯系樹脂之玻璃轉移溫度－氯乙烯系樹脂之玻璃轉移溫度）較佳為5～90℃，更佳為20～75℃。再者，上述玻璃轉移溫度例如可使用示差掃描熱量測定（DSC）裝置（TA Instruments Waters公司製造，DSC Q20），藉由以特定之升溫速度、降溫速度使其溫度變化之情形時獲得之DSC曲線而求出。
作為製造上述氯化氯乙烯系樹脂之方法，例如可列舉如下方法：於反應容器中，使氯乙烯系樹脂於水性介質中懸浮而製備懸浮液，於上述反應容器內導入氯，加熱上述懸浮液，藉此使上述氯乙烯系樹脂氯化之方法。 尤其，上述氯化氯乙烯系樹脂之方法中，藉由適宜調整漩渦體積、氯化條件（氯化時之溫度、氯壓力等），可製作構成本發明之氯化氯乙烯系樹脂。
作為上述反應容器，例如可使用實施過玻璃襯裏之不鏽鋼製反應容器、鈦製反應容器等一般使用的容器。
上述使氯乙烯系樹脂於水性介質中懸浮而製備懸浮液之方法並無特別限定，可使用對聚合後之PVC進行脫單體處理後所得之塊狀PVC，亦可使經乾燥者再次於水性介質懸浮化。又，可使用自聚合系中除去對氯化反應欠佳之物質後之懸浮液，較佳為使用對聚合後之PVC進行脫單體處理後所得之塊狀樹脂。
作為上述水性介質，例如可使用經離子交換處理之純水。水性介質之量並無特別限定，通常相對於PVC100重量份，較佳為150～400重量份。
導入至上述反應容器內之氯可為液態氯及氣態氯之任一者。為了在短時間內添加大量氯，有效率的是使用液態氯。為了調整壓力或補充氯，亦可於反應途中追加氯。此時，除液態氯以外，亦可適宜吹入氣態氯。較佳為使用沖洗氣缸氯之5～10質量%後之氯。
上述反應容器內之表壓力並無特別限定，氯壓力越高，氯越容易滲透至PVC粒子之內部，故較佳為0～2 MPa之範圍。
於上述懸浮之狀態下使PVC氯化之方法並無特別限定，例如可列舉：藉由熱能激發PVC之鍵或氯而促進氯化之方法（以下稱為熱氯化），照射紫外光線等光能而光反應性地促進氯化之方法（以下稱為光氯化）等。藉由熱能來氯化時之加熱方法並無特別限定，例如，有效果的是自反應器壁利用外部套管方式進行加熱。又，於使用紫外光線等光能量之情形時，需要能夠實現於高溫、高壓條件下之紫外線照射等光能照射之裝置。光氯化之情形時之氯化反應溫度較佳為40～80℃。又，光氯化之情形時之光能之照射強度（W）與原料PVC及水之合計量（kg）之比較佳為0.001～6 （W/kg），照射之光之波長較佳為280～420 nm。
於上述氯化方法之中，較佳為不進行紫外線照射之熱氯方法，較佳為僅藉由熱或藉由熱及過氧化氫激發氯乙烯系樹脂之鍵或氯而促進氯化反應之方法。 於上述利用光能之氯化反應之情形時，使PVC氯化所需要之光能之大小受到PVC與光源之距離的影響較大。因此，PVC粒子之表面與內部所受到之能量有所不同，而不會均一地產生氯化。其結果為，可獲得均一性較低之CPVC。另一方面，於不進行紫外線照射而藉由熱來氯化之方法中，能夠實現更均一之氯化反應，可獲得均一性較高之CPVC。
於上述僅藉由加熱來氯化之情形時，較佳為40～120℃之範圍。若溫度過低，則氯化速度降低。若溫度過高，則於氯化反應之同時發生脫HCl反應，所獲得之CPVC產生著色。加熱溫度更佳為50～110℃之範圍。加熱方法並無特別限定，例如可利用外部套管方式自反應容器壁進行加熱。
上述氯化中，較佳為於懸浮液中進而添加過氧化氫。藉由添加過氧化氫，可提高氯化之速度。過氧化氫較佳為反應時間每1小時，對於PVC添加5～500 ppm之量。若添加量過少，則無法獲得提高氯化速度之效果。若添加量過多，則CPVC之熱穩定性降低。 於添加上述過氧化氫之情形時，由於氯化速度提高，故可相對降低加熱溫度。例如可為65～110℃之範圍。
上述氯化時，較佳為將達到距最終加成氯化量尚差5重量%之時間點以後之氯化於氯消耗速度為0.010～0.015 kg/PVC-Kg・5分鐘之範圍內進行，進而較佳為將達到距最終加成氯化量還差3重量%之時間點以後之氯化於氯消耗速度為0.005～0.010 kg/PVC-Kg・5分鐘之範圍內進行。此處，所謂氯消耗速度係指原料PVC每1 kg之5分鐘之氯消耗量。 藉由利用上述方法進行氯化，可獲得氯化狀態之不均一性較少、熱穩定性優異之CPVC。
上述氯化方法中，較佳為一面攪拌懸浮液一面進行氯化。又，作為攪拌懸浮液時之攪拌條件，較佳為漩渦體積（單位：L）與原料PVC及水之合計重量（kg）之比成為0.009～0.143之條件。 藉由使上述比為0.009以上，可將反應器內之氣相部之氯充分地引入至液相部，若上述比為0.143以下，則引入至液相部之氯難以再釋出至氣相部，因此能夠均一地氯化。 再者，上述漩渦體積意指於攪拌時氣液界面所產生之渦之體積。 上述漩渦體積例如可使用熱流體-粉體解析軟體「R-FLOW」（R-Flow公司製造）而算出。 具體而言，可基於攪拌葉之中心、與攪拌時之氣相部與液相部之界面的距離而算出。再者，於攪拌時，藉由作為攪拌動力之攪拌葉而於液體中產生壓力，液相部成為正壓，氣相部成為負壓。因此，氣相部與液相部之界面可作為正壓與負壓之交界部分來確認。 再者，攪拌時之攪拌葉之轉速較佳為10～500 rpm，容器之容量較佳為0.01 m3 ～100 m3 。
本發明之成形用樹脂組成物中，上述CPVC之含量較佳為50～96質量%，更佳為65～96質量%。進而較佳為70～93質量%，尤其較佳為70～91質量%。藉由於該範圍含有CPVC，可製成可兼具耐熱變形性及耐衝擊性，且表面平滑性優異之成形體。
本發明之成形用樹脂組成物含有氯乙烯系樹脂（以下亦稱為「PVC」）。 藉由將上述氯乙烯系樹脂與氯化氯乙烯系樹脂併用，可賦予充分之熱穩定性，可較佳用於範圍廣泛之成形方法。 於本發明中，所謂氯乙烯系樹脂係主要具有上述式（a）所示之構成單位（a）的聚合物。具體而言，構成單位（a）之比率較佳為51～100莫耳%。
作為上述PVC，除氯乙烯均聚物以外，可使用可與氯乙烯單體共聚之具有不飽和鍵之單體與氯乙烯單體之共聚物、聚合物與氯乙烯單體接枝共聚而成之接枝共聚物等。該等聚合物可單獨使用，亦可併用2種以上。
作為上述可與氯乙烯單體共聚之具有不飽和鍵之單體，例如可列舉：α-烯烴類、乙烯酯類、乙烯醚類、(甲基)丙烯酸酯類、芳香族乙烯類、鹵化乙烯類、N-取代順丁烯二醯亞胺類等，使用該等之1種或2種以上。 作為上述α-烯烴類，可列舉：乙烯、丙烯、丁烯等，作為上述乙烯酯類，可列舉：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等，作為上述乙烯醚類，可列舉：丁基乙烯醚、十六基乙烯醚等。 又，作為上述(甲基)丙烯酸酯類，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苯酯等，作為上述芳香族乙烯類，可列舉：苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。 進而，作為上述鹵化乙烯類，可列舉：偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等，作為上述N-取代順丁烯二醯亞胺類，可列舉：N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺等。 其中，較佳為乙烯、乙酸乙烯酯。
作為上述使氯乙烯接枝共聚之聚合物，只要為使氯乙烯接枝共聚者，則無特別限定。作為此種聚合物，例如可列舉：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-一氧化碳共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等。又，可列舉：丙烯腈-丁二烯共聚物、聚胺酯（polyurethane）、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等，該等可單獨使用，亦可併用2種以上。 上述PVC之聚合方法並無特別限定，可使用先前公知之水懸浮聚合、塊狀聚合、溶液聚合、乳化聚合等。
上述PVC之氯含量未達56.8質量%。 藉由將上述氯含量設在上述範圍內，而提高成形性並且提高作為成形品之耐熱變形性。較佳為36.8～56.7質量%。
上述PVC之聚合度為400～1000。藉由在上述範圍內，可製成滿足流動性及製品強度兩者之製品。上述PVC之聚合度之較佳下限為500，較佳上限為800。
上述氯化氯乙烯系樹脂與氯乙烯系樹脂之聚合度之差較佳為500以下。藉由將上述聚合度之差設在上述範圍內，可製成滿足流動性及製品強度兩者的製品。更佳為300以下。
於本發明之成形用樹脂組成物中，上述氯乙烯系樹脂之含量相對於氯化氯乙烯系樹脂100質量份，下限為1質量份，上限為30質量份。於該範圍添加氯乙烯系樹脂，藉此可更為提高熱穩定性並且可維持成形體良好之外觀。 上述氯乙烯系樹脂之含量之較佳下限為5質量份，較佳上限為20質量份。 又，上述氯乙烯系樹脂相對於本發明之成形用樹脂組成物整體之含量較佳為0.8～18質量%，更佳為2～18質量%。 此外，上述氯化氯乙烯系樹脂及氯乙烯系樹脂之合計相對於本發明之成形用樹脂組成物整體之含量較佳為55～96質量%。
於本發明之成形用樹脂組成物中，氯乙烯單位相對於組成物整體之含量較佳為5～80質量%，更佳為10～65質量%。藉此，可賦予充分之成形性，可較佳用於範圍廣泛之成形方法。再者，「氯乙烯單位相對於組成物整體之含量」可藉由成形用組成物整體之質量、及相當於氯化氯乙烯系樹脂之構成單位（a）之量與相當於氯乙烯系樹脂之構成單位（a）之量的合計質量而算出。 又，於本發明之成形用樹脂組成物中，相對於氯化氯乙烯系樹脂與氯乙烯系樹脂之總量，氯乙烯單位之含量較佳為10～80質量%。藉此可賦予良好之透明性，可獲得各種透明成形體。再者，「氯乙烯單位相對於氯化氯乙烯系樹脂與氯乙烯系樹脂之總量的含量」可藉由成形用組成物中之氯化氯乙烯系樹脂與氯乙烯系樹脂之總量、及相當於氯化氯乙烯系樹脂之構成單位（a）之量與相當於氯乙烯系樹脂之構成單位（a）之量之合計質量而算出。
本發明之成形用樹脂組成物含有熱穩定劑。於本發明中，上述熱穩定劑較佳為有機錫系穩定劑。又，較佳為使用含有烷基羧酸鈣及鋅化合物者。
作為上述有機錫系穩定劑，例如可列舉：甲基、丁基、辛基等烷基錫，較佳為二烷基錫之月桂酸等脂肪族單羧酸之鹽、或順丁烯二酸、鄰苯二甲酸等二羧酸之鹽等。具體而言，例如可列舉：二月桂酸二丁錫、月桂酸二辛錫、順丁烯二酸二丁錫、鄰苯二甲酸二丁錫、雙(2-乙基己基硫乙酸)二甲錫、硫醇二丁錫、硫醇二甲錫等烷基硫醇錫等。
上述熱穩定劑較佳為230℃時之加熱減量率未達5質量%。 若上述230℃時之加熱減量率為5質量%以上，則成形品內部中包含氣泡，因此存在強度不足，或表面附近產生條紋狀之情況，產生外觀不良之情形。 上述230℃時之加熱減量率更佳為未達3質量%。 關於下限，並無特別限定，較佳為0.1質量%。 再者，上述230℃時之加熱減量率可藉由熱重量測定（TG）裝置而測定。
於本發明之成形用樹脂組成物中，上述熱穩定劑之含量相對於氯化氯乙烯系樹脂100質量份，較佳為0.4～10質量份，更佳為0.6～7質量份之範圍。藉由於該範圍包含熱穩定劑，可更提高熱穩定性並且可維持成形體之良好的外觀。
本發明之成形用樹脂組成物較佳為進而含有穩定助劑。藉由含有上述穩定助劑，可更提高熱穩定性。 作為上述穩定助劑，可使用不含重金屬者。例如可列舉：有機酸鹽、環氧化合物、磷酸化合物、金屬氫氧化物、己二酸鈉、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物、氧環丁基化合物、乙烯醚化合物及沸石化合物。 作為上述環氧化合物，可列舉：環氧化大豆油、環氧化亞麻仁豆油環氧化四氫鄰苯二甲酸、環氧化聚丁二烯、雙酚A型環氧化合物等。 作為上述磷酸化合物，可列舉：有機磷化合物、亞磷酸酯、磷酸酯等。 作為上述金屬氫氧化物，可列舉：氫氧化鈣、氫氧化鈉等。 該等可單獨使用，亦可併用2種以上。再者，上述穩定助劑係與烷基羧酸鈣及鋅化合物不同者。 又，上述穩定助劑較佳為200℃時之加熱減量率未達5質量%。
本發明之成形用樹脂組成物較佳為含有二烯系橡膠粒子。 上述二烯系橡膠粒子係以改良獲得之成形體之耐衝擊性之目的而使用者，係含有二烯系橡膠成分者。
作為上述二烯系橡膠成分，無論均聚物及共聚物（包含二元共聚物及三元共聚物）均可。即，作為共聚物成分，具有二烯系成分者稱為二烯系橡膠成分。作為共聚物之樣式，無論無規共聚、交替共聚、嵌段共聚及接枝共聚均可。 作為上述二烯系成分，可列舉：丁二烯、異戊二烯及氯戊二烯等。
作為上述二烯系橡膠成分，可列舉：包含選自由不飽和腈、α-烯烴及芳香族乙烯所組成之群中之單體成分的共聚物。其他，可列舉：不飽和腈與二烯系成分之共聚物、芳香族乙烯與二烯系成分之共聚物、烯烴與二烯系成分之共聚物、(甲基)丙烯酸酯單體成分與二烯系成分之共聚物等。
作為上述二烯系橡膠成分，更具體而言可列舉：丙烯腈-丁二烯共聚物、丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物等。又，作為上述二烯系橡膠成分，較佳使用甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物（MBS）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（MABS）、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物（MB）等。 又，作為上述二烯系橡膠成分，較佳使用甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸・丁二烯橡膠共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸・丁二烯橡膠-苯乙烯共聚物。其中，更佳為甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物及/或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。 再者，上述二烯系橡膠成分為含有二烯系成分之共聚物之情形時，上述二烯系成分之含量較佳為30～90質量%，更佳為40～85質量%，進而較佳為50～80質量%。 又，上述二烯系橡膠成分由丙烯酸成分與二烯系成分之共聚物組成之情形時，上述丙烯酸成分與二烯系成分之比率（丙烯酸成分/二烯系成分）較佳在0.05～3.0之範圍內，更佳在0.1～2.5之範圍內，進而較佳在0.1～2.0之範圍內。
上述二烯系橡膠粒子可含有非二烯系成分。 作為上述非二烯系成分，可列舉包含選自由烯烴、及有機矽氧烷所組成之群中1種或2種以上之單體成分的聚合物。更具體而言，可列舉：烯烴橡膠（例如，乙烯-丙烯橡膠等）及聚矽氧丙烯酸橡膠。
作為上述非二烯系成分，例如可列舉：(甲基)丙烯酸酯單體成分等。 作為上述(甲基)丙烯酸酯單體成分，可列舉：碳數1以上且12以下之(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯等。該等單體成分可單獨使用，亦可併用2種以上（例如3種）。又，可列舉：甲基丙烯酸甲酯-（丙烯酸-聚矽氧複合體）共聚物。 再者，構成上述二烯系橡膠粒子之聚合物中(甲基)丙烯酸酯單體成分之含量並無特別限定，例如較佳為25質量%以上。
又，上述二烯系橡膠粒子為粒子狀。藉此可提高含有CPVC之成形用樹脂組成物中之分散性。 上述二烯系橡膠粒子之平均粒徑之較佳下限為0.001 μm，較佳上限為1.0 μm。藉由上述平均粒徑在上述範圍內，可兼具透明性及衝擊性。再者，上述平均粒徑例如可藉由雷射繞射式粒徑分佈計而測定。
又，上述二烯系橡膠粒子之比重之較佳下限為0.92 g/cm3 ，較佳上限為1.16 g/cm3 。藉由在上述範圍內，可無損成形品之透明性，製成提高耐衝擊性之粒子。再者，上述比重例如可使用乾式自動密度計（島津製作所公司製造，AcupickII1340）等而測定。
本發明之成形用樹脂組成物中，上述二烯系橡膠粒子之含量相對於氯化氯乙烯系樹脂100質量份，為9.1～20.0質量份。藉由於該範圍含有二烯系橡膠粒子，可更提高獲得之成形體之耐衝擊性。 上述二烯系橡膠粒子之含量之較佳下限為10.5質量份，較佳上限為18.0質量份。
於本發明之成形用樹脂組成物中，熱穩定劑與二烯系橡膠粒子之比（二烯系橡膠粒子/熱穩定劑）較佳為10.0以下。更佳為0.6～10.0。藉由為此種範圍內，可製成兼具耐熱變形性及耐衝擊性且透明性優異之成形體。
本發明之成形用樹脂組成物中，上述二烯系橡膠粒子之折射率較佳為1.3～1.8。 再者，上述折射率可依據JIS K 71142，藉由利用阿貝法之折射計而測定。 又，上述二烯系橡膠粒子之折射率與CPVC之加成氯化量之比（二烯系橡膠粒子之折射率/CPVC之加成氯化量）較佳為0.130～0.700。藉由在上述範圍內，可藉由二烯系橡膠之成分與CPVC之折射率之比之相乘效果，而達成透明性及衝擊性兩者之性能。
本發明之成形用樹脂組成物較佳為進而含有抗氧化劑。 作為上述抗氧化劑，例如可使用酚系抗氧化劑、磷酸系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、胺系抗氧化劑等。該等可單獨使用，亦可併用兩種以上。其中，較佳為酚系抗氧化劑，尤其較佳為受阻酚（hindered phenol）系抗氧化劑。
作為上述受阻酚系抗氧化劑，例如可列舉：2,6-二-第三丁基-對甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、(3,5-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、(3,5-第三丁基-4-羥基苄基)膦酸二硬脂酯、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基酚)、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)酪酸]二醇酯、4,4'-亞丁基雙(6-第三丁基-間甲酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基酚)、2,2'-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]對苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)三聚異氰酸酯、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)三聚異氰酸酯、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]三聚異氰酸酯、四[亞甲基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸]新戊四醇酯、2-第三丁基-4-甲基-6-(2'-丙烯醯氧基-3'-第三丁基-5'-甲基苄基)酚、3,9-雙(1',1'-二甲基-2'-羥基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、雙[β-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。該等之中,較佳為1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)三聚異氰酸酯、四[亞甲基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸]新戊四醇酯等。該等可單獨使用，亦可混合2種以上使用。
上述抗氧化劑較佳為200℃時之加熱減量率未達5質量%。 若上述200℃時之加熱減量率為5質量%以上，則存在成形品內部包含氣泡，而強度不足，或於表面附近產生條紋狀情況，產生外觀不良之情形。 再者，更佳為上述200℃時之加熱減量率未達3質量%。
本發明之成形用樹脂組成物中，上述抗氧化劑之含量相對於氯化氯乙烯系樹脂100質量份，較佳為0.1～3質量份，更佳為0.2～2.5質量份之範圍。藉由於該範圍包含抗氧化劑，可獲得黃變之著色少的成形品。
本發明之成形用樹脂組成物較佳為含有潤滑劑。 作為上述潤滑劑，可列舉：內部潤滑劑、外部潤滑劑。內部潤滑劑係用以降低成形加工時之熔融樹脂之流動黏度而防止摩擦發熱。又，上述外部潤滑劑係用以提高成形加工時之熔融樹脂與金屬面之滑動效果。
作為上述潤滑劑，並無特別限定，例如可列舉：石蠟、脂肪族烴系潤滑劑、聚烯烴蠟、高級脂肪族系醇系潤滑劑、高級脂肪酸系潤滑劑、脂肪酸酯系潤滑劑、脂肪醯胺系潤滑劑、矽樹脂系潤滑劑、氟樹脂系潤滑劑、聚矽氧油、磷酸醇酯、巴西棕櫚蠟等。
作為上述石蠟，可列舉：碳數16以上之流動石蠟及其部分氧化物、天然-合成石蠟等。 作為上述聚烯烴蠟，可列舉：聚乙烯蠟、氧化聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等。 作為上述高級脂肪族系醇系潤滑劑，可列舉：月桂醇、硬脂醇等。 作為上述高級脂肪酸系潤滑劑，較佳為碳數16以上之高級脂肪酸，例如可列舉：硬脂酸、二十八酸等。又，可列舉：來自椰子油、大豆油、菜籽油等植物油之純化物等。 作為上述脂肪酸酯系潤滑劑，可列舉：2,3-二羥基丙基十八酸酯、硬脂酸丁酯、甘油單硬脂酸酯、新戊四醇四硬脂酸酯等新戊四醇脂肪酸酯、二新戊四醇脂肪酸酯等。 該等可單獨使用，亦可併用2種以上。
上述潤滑劑之重量平均分子量較佳為200～12000。 再者，上述重量平均分子量可使用GPC而測定。 又，於本發明中，上述潤滑劑較佳為含有：重量平均分子量為1000以下之低分子量潤滑劑、及重量平均分子量超過1000之高分子量潤滑劑。藉此可確保充分之成形性及透明性。
上述潤滑劑之熔點較佳為45～140℃。 再者，上述熔點可藉由DSC（示差掃描熱量測定）而測定。 又，於本發明中，上述潤滑劑較佳為含有熔點為80℃以下之低熔點潤滑劑、及熔點超過80℃之高熔點潤滑劑。藉此可確保充分之成形性及透明性。
上述潤滑劑之凝固點較佳為40～130℃。 再者，上述凝固點可藉由DSC（示差掃描熱量測定）而測定。 於本發明中，上述潤滑劑較佳為含有凝固點為45℃以下之低凝固點潤滑劑及凝固點超過85℃之高凝固點潤滑劑。藉此由於較高溫度下凝固，故而結晶性降低，難以產生渾濁等。
作為上述潤滑劑，較佳為使用熔點－凝固點為3～15℃者。 藉此，可確保充分之透明性。又，上述熔點－凝固點之更佳之下限為7℃，進而較佳之下限為11℃。
上述潤滑劑較佳為200℃時之加熱減量率未達5質量%。 藉由加熱減量率未達5質量%，於成形品表面難以產生混濁。又，可防止因產生之揮發成分而於成形品中混入氣泡有損透明性的問題。
本發明之成形用樹脂組成物中，上述潤滑劑之含量相對於氯化氯乙烯系樹脂100質量份，較佳為0.3～5.0質量份。藉由於該範圍包含潤滑劑，可製成於成形時無灼傷或發泡，表面平滑性優異之成形體。
本發明之成形用樹脂組成物可視需要混合加工助劑、耐熱提高劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、填充劑、熱塑性彈性體、顏料等添加劑。 作為上述耐熱提高劑，並無特別限定，例如可列舉：α-甲基苯乙烯系、N-苯基順丁烯二醯亞胺系樹脂等。 作為上述光穩定劑，並無特別限定，例如可列舉：受阻胺系等光穩定劑等。
作為上述加工助劑，較佳為含有重量平均分子量為5萬～1000萬之丙烯酸系樹脂者。 作為上述丙烯酸系樹脂，可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯之均聚物、或包含該等之(甲基)丙烯酸共聚物。 作為上述(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯等。又，作為上述(甲基)丙烯酸酯，存在(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯等。其中，所謂上述(甲基)丙烯酸表示丙烯酸或甲基丙烯酸。於本發明中，作為上述丙烯酸加工助劑，較佳為使用(甲基)丙烯酸甲酯（MMA）之聚合物。
作為上述紫外線吸收劑，並無特別限定，例如可列舉：水楊酸酯系、二苯甲酮系、苯并三唑系、氰基丙烯酸酯系等紫外線吸收劑等。 作為上述顏料，並無特別限定，例如可列舉：偶氮系、酞青系、還原（threne）系、染料色澱系等有機顏料；二氧化鈦等氧化物系、硫化物-硒化物系、亞鐵花青化物系等無機顏料等。
本發明之成形用樹脂組成物以提高成形時之加工性之目的，可添加塑化劑，由於降低成形體之熱穩定性，故而大量使用並不佳。作為上述塑化劑，並無特別限定，例如可列舉：鄰苯二甲酸二丁基酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、己二酸二-2-乙基己酯等。
本發明之成形用樹脂組成物以提高施工性為目的，可添加熱塑性彈性體。作為上述熱塑性彈性體，例如可列舉：腈系熱塑性彈性體、烯烴系熱塑性彈性體、氯乙烯系熱塑性彈性體、苯乙烯系熱塑性彈性體、胺酯系熱塑性彈性體、聚酯系熱塑性彈性體、聚醯胺系熱塑性彈性體等。 作為上述腈系熱塑性彈性體，可列舉：丙烯酸腈-丁二烯共聚物（NBR）等。 作為上述烯烴系熱塑性彈性體，可列舉：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA）、乙烯-乙酸乙烯酯-一氧化碳共聚物（EVACO）等乙烯系熱塑性彈性體。 作為上述氯乙烯系熱塑性彈性體，可列舉：氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物等。 該等熱塑性彈性體可單獨使用，亦可併用2種以上。
本發明之成形用樹脂組成物較佳為依據ASTM D648而測定之熱變形溫度（HDT）為90℃以上。藉此可降低熱伸縮。
本發明之成形用樹脂組成物較佳為凹口部分之凹口艾氏衝擊強度為40 J/m以上。藉此可獲得耐衝擊性能優異之成形體。
本發明之成形用樹脂組成物較佳為以升溫速度10℃/min自30℃升溫至250℃時之重量變化率為0～7%。藉由設在上述範圍內，可確保充分之透明性。 再者，上述重量變化率可藉由使用TG/DTA（日立高新技術科學公司製造，TG/DTA6200，AST-2），於氮氣環境下以升溫速度10℃/min自30℃升溫至250℃而測定。
作為製造本發明之成形用樹脂組成物之方法，係指例如於上述氯化氯乙烯系樹脂添加特定量的特定熱穩定劑、氯乙烯系樹脂進行混合，視需要添加抗氧化劑、二烯系橡膠粒子、潤滑劑等的步驟。 作為混合上述抗氧化劑、二烯系橡膠粒子、潤滑劑等之方法，並無特別限定，例如可列舉：藉由熱摻合之方法、藉由冷摻合之方法等。
根據本發明之其他態樣，提供一種由本發明之成形用樹脂組成物成形之成形體。此種成形體亦又為本發明之一。 作為上述成形之方法，可採用先前公知之任意成形方法，例如可列舉：擠壓成形法、射出成形法等。
本發明之成形體具有優異之熱穩定性且外觀之狀態良好，故而可較佳用於管工機件、建築構件、住宅材料等用途。 該等之中，較佳為用於管、接頭，供水-供熱水用、地板下加熱器、溫水加熱器用、溫泉配管用、藥劑散佈用、排水用、散水用、洗衣機用、洗碗機用、廁所用、浴室用、太陽能系統用、霧產生裝置用、農耕用等液體輸送管及其接頭。 又，由本發明之成形用樹脂組成物成形之接頭亦為本發明之一。 本發明之接頭較佳為透明。 上述接頭之種類可列舉：凸緣、插口（socket）、平筒（cheese）、彎頭、彎曲、蓋、閥、鋼管等作為較佳者。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種可製造具有優異之耐熱變形性、機械性能，耐衝擊性及透明性較高，並且高溫時之重量變化較少之成形體的成形用樹脂組成物，以及使用成形用樹脂組成物之成形體及接頭。 又，根據本發明，可提供成形用樹脂組成物，其成形機內之混練性良好並且可防止因用於接合部之接著劑所致之接合不良；以及使用成形用樹脂組成物之成形體及接頭。
以下，揭示實施例進而詳細說明本發明，但本發明並不僅限於該等實施例。
[實施例1] 於內容積300 L之玻璃襯裏製反應容器中投入脫離子水130 kg及平均聚合度800之氯乙烯樹脂50 kg，進行攪拌，使氯乙烯樹脂分散於水中，成為水懸浮狀態後，對反應容器內進行加熱而將水懸浮液升溫至100℃。繼而，對反應容器中進行減壓而除去氧（氧量100 ppm）後，一面利用攪拌葉進行攪拌以使藉由攪拌而於氣液界面產生之漩渦體積成為8.3 L，一面導入氯（氧含量50 ppm）以使氯分壓成為0.40 MPa，開始熱氯化。 其後，將氯化溫度保持為100℃，將氯分壓保持為0.40 MPa，於加成氯化量達到4.2質量%後，以相對於氯乙烯樹脂而過氧化氫計成為15 ppm/hr之方式開始添加200 ppm之過氧化氫水，並以平均氯消耗速度成為0.02 kg/PVC-kg・5分鐘之方式調整。其後，於加成氯化量達到10.5質量%之時間點，停止供給過氧化氫水及氯氣體，結束氯化。 繼而，使氮氣通過，除去未反應氯，利用氫氧化鈉來中和所獲得之氯化氯乙烯樹脂漿料，利用水洗淨，進行脫水後，進行乾燥，獲得經熱氯化之粉末狀氯化氯乙烯樹脂（加成氯化量為10.5質量%）。
（氯化氯乙烯系樹脂組成物之製作） 對於氯化氯乙烯樹脂（A）[加成氯化量：10.5質量%、聚合度：800]100質量份，添加硫醇丁錫系化合物（日東化成公司製造，TVS＃1360）3.0質量份作為熱穩定劑。進而，作為二烯系橡膠粒子，添加由MBS（甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物）樹脂構成之粒子10.0質量份、氯乙烯樹脂（氯含量：56.8質量%、聚合度：700、玻璃轉移溫度：87℃）8.5質量份並混合。再者，作為由MBS樹脂構成之粒子，使用平均粒徑：0.105 μm、折射率：1.542、折射率/加成氯化量：0.148、比重：1.00者。 進而，添加氧化聚乙烯蠟0.5質量份、2,3-二羥基丙基十八酸酯1.5質量份、二新戊四醇脂肪酸酯1.0質量份。再者，作為氧化聚乙烯蠟、2,3-二羥基丙基十八酸酯、二新戊四醇脂肪酸酯，使用以下者。 ・氧化聚乙烯蠟：三井化學公司製造，Hiwax4202E，熔點100℃，重量平均分子量2600， ・2,3-二羥基丙基十八酸酯：花王公司製造，Excel T-95，熔點65℃，分子量350， ・二新戊四醇脂肪酸酯：理研維他命公司製造，Licestar SL-02，熔點63℃，分子量1853 其後，利用高速混合機均一混合，獲得氯化氯乙烯系樹脂組成物。 再者，關於獲得之氯化氯乙烯樹脂（A），使用FT-NMRJEOLJNM-AL-300，測定構成單位之含量。NMR分析可依據R. A. Komoroski, R. G. Parker, J. P. Shocker, Macromolecules, 1985, 18, 1257-1265中記載之方法進行。結果示於表1。 又，由MBS樹脂構成之粒子之比重係使用乾式自動密度計（島津製作所公司製造，AcupickII1340）而測定。
（接頭之製作） 將獲得之氯化氯乙烯系樹脂組成物供給於直徑30 mm之2軸異方向錐形擠壓機（長田製作所公司製造，OSC-30），於樹脂溫度190℃製作顆粒。 將獲得之顆粒供給於射出成形機（JSW公司製造，J350ADS），於自噴嘴沖洗時之樹脂溫度220℃，獲得外徑34.7 mm、內徑26.9 mm之插口形管接頭。
[實施例2～18、比較例1～14] 除使用如表2、3所示之種類、添加量之氯化氯乙烯樹脂、氯乙烯樹脂、熱穩定劑、二烯系橡膠粒子、潤滑劑以外，以與實施例1同樣之方式，製作氯化氯乙烯系樹脂組成物及插口形管接頭。 再者，使用之氯化氯乙烯樹脂之構成單位含量、加成氯化量、聚合度示於表1。
＜評價＞ 關於實施例及比較例中獲得之氯化氯乙烯樹脂、氯化氯乙烯系樹脂組成物進行以下之評價。結果示於表2、3。
[氯化氯乙烯樹脂、氯化氯乙烯系樹脂組成物之評價] ＜機械物性（艾氏衝擊強度、拉伸強度、拉伸彈性模數、熱變形溫度）＞ 將獲得之氯化氯乙烯系樹脂組成物供給至2根8英吋輥，於205℃混練3分鐘，製作厚度1.0 mm之片。重合獲得之片，於205℃之加壓預熱3分鐘後，加壓4分鐘，獲得厚度3 mm之加壓板。自獲得之加壓板，藉由機械加工而切出試驗片。使用該試驗片，依據ASTM D256，測定艾氏衝擊強度，依據ASTM D638，測定拉伸強度及拉伸彈性模數。又，依據ASTM D648以負荷負載186 N/cm2 測定熱變形溫度。再者，熱變形溫度係對獲得之加壓板利用90℃之齒輪烘箱進行24小時退火處理後測定。
＜菲卡軟化溫度＞ 利用依據JIS K 7206：2016（塑膠-熱塑性塑膠-菲卡軟化溫度（VST）之求出方法 B50法）之方法，測定菲卡軟化溫度。
＜玻璃轉移溫度[Tg]＞ 關於獲得之氯化氯乙烯樹脂，使用示差掃描熱量測定（DSC）裝置（TA Instruments Waters公司製造，DSC Q20），以升溫速度5℃/min之條件自40℃升溫至200℃，進而以降溫速度5℃/min之條件自200℃冷卻至40℃。進而，再次進行同樣之操作，自第2次升溫時獲得之DSC曲線，求出玻璃轉移溫度。玻璃轉移溫度係由反曲點前之來自低溫側之外插直線與反曲點之切線的交點而求出。再者，關於氯乙烯樹脂之玻璃轉移溫度亦藉由與上述同樣之方法而測定。
＜霧度、全光線穿透率測定＞ 將所獲得之氯化氯乙烯系樹脂組成物供給至2根8英吋輥，於185℃混練3分鐘，製作厚度0.5 mm之片。重疊所獲得之片，於180℃之加壓預熱1分鐘後，加壓1分鐘，進而冷卻2分鐘，獲得厚度3 mm之加壓板。使用霧度計（日本電色工業公司製造，Hazemeter NDH2000）對獲得之加壓板測定霧度、全光線穿透率。 上述霧度較佳為80%以下。更佳為75%以下。 關於下限，並無特別限定，較佳為1%。若上述霧度超過80%，則成形品之透明性降低，例如於接頭插入管時，無法確認插入狀態。
＜重量變化率測定＞ 關於所獲得之氯化氯乙烯系樹脂組成物，使用TG/DTA（日立高新技術科學公司製造，AST-2，TG/DTA6200），於氮氣環境下，測定以升溫速度10℃/min自30℃升溫至250℃時之重量變化率。重量變化率（質量%）根據測定結果於下述式代入數值而求出。 重量變化率＝（（30℃之質量－250℃之質量）/（30℃之質量））×100 上述重量變化率較佳為5質量%以下。更佳為4質量%以下。關於下限，並無特別限定，較佳為0.1質量%。 藉由使上述重量變化率為5質量%以下，可防止成形品內部包含氣泡，或於表面附近產生條紋狀情況，透明性產生不良之問題。
[插口形管接頭（成形體）之評價] ＜接合目視評價＞ 於獲得之接頭之內面塗佈上色之接著劑（Eslon接著劑，NO83S白）。同樣，於經倒角之管20A之外面亦塗佈上色之接著劑，將管插入至接頭後，使其乾燥1天，製作接合試樣。 將能以目視於接合試樣之接合部分準確確認接著劑之情形時設為○，將於接合部分確認接著劑之異常（由於不均、接著不良、製品之閃光所致之可見性惡化）之情形設為×，進行是否合格判定。
＜混練性評價＞ 將（接頭之製作）中獲得之顆粒供給於射出成形機（JSW公司製造，J350ADS），將自噴嘴沖洗時之樹脂溫度調整為220℃後，使射出單元與模具接觸，測定以螺旋轉速25 rpm、背壓10 MPa計量時之螺旋之旋轉轉矩。將旋轉轉矩為額定之90%以下之情形設為○，將超過90%之情形設為×，進行是否合格判定。再者，為穩定生產，較佳為旋轉轉矩為額定之90%以下。
＜耐熱變形性評價＞ 將獲得之接頭放入至150℃之烘箱，靜置1小時。對於取出之接頭，以目視確認是否無發泡，或於焊切線是否無龜裂。將無發泡且焊切線無龜裂之情形設為○，將產生發泡之情形及/或產生焊切線之龜裂之情形設為×，進行是否合格判定。
[表1]
   構成單位含量[莫耳%] 加成氯化量[質量%] 聚合度 （c）－（b） （b）/（c） Tg （℃）
構成單位（a） 構成單位（b） 構成單位（c）
氯化氯乙烯樹脂（A） 35.9 22.4 41.7 10.5 800 19.3 0.54 123.87
氯化氯乙烯樹脂（B） 35.9 32.4 31.7 10.5 800 -0.7 1.02 123.87
氯化氯乙烯樹脂（C） 35.9 27.4 36.7 10.5 800 9.3 0.75 123.87
氯化氯乙烯樹脂（D） 35.9 57.4 6.7 10.5 800 -50.7 8.57 123.87
氯化氯乙烯樹脂（E） 35.9 3.4 60.7 10.5 800 57.3 0.06 123.87
氯化氯乙烯樹脂（F） 10.0 40.0 50.0 14.8 800 10.0 0.80 141.47
氯化氯乙烯樹脂（G） 60.0 17.0 23.0 6.6 800 6.0 0.74 107.89
氯化氯乙烯樹脂（H） 10.0 20.0 70.0 14.8 800 50.0 0.29 141.47
氯化氯乙烯樹脂（I） 95.0 1.0 4.0 0.8 800 3.0 0.25 84.15
氯化氯乙烯樹脂（J） 5.0 40.0 55.0 15.6 800 15.0 0.73 144.75
氯化氯乙烯樹脂（K） 85.0 10.0 5.0 2.5 800 -5.0 2.00 91.11
氯化氯乙烯樹脂（L） 4.0 42.0 54.0 15.7 800 12.0 0.78 145.16
氯化氯乙烯樹脂（M） 37.0 8.0 55.0 10.3 800 47.0 0.15 123.05
氯化氯乙烯樹脂（N） 35.0 42.0 23.0 10.7 800 -19.0 1.83 124.69
氯化氯乙烯樹脂（O） 54.0 38.0 8.0 7.5 800 -30.0 4.75 111.58
氯化氯乙烯樹脂（P） 75.0 4.0 21.0 4.1 800 17.0 0.19 97.66
氯化氯乙烯樹脂（Q） 85.0 11.0 4.0 2.5 800 -7.0 2.75 91.11
[表2]
實施例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
組成 （質量份） 氯化氯乙烯樹脂（A） 100 - - 100 100 - - 100 100 100 100 - - - 100 100 100 -
氯化氯乙烯樹脂（B） - 100 - - - - - - - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（C） - - 100 - - - - - - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（D） - - - - - - - - - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（E） - - - - - - - - - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（F） - - - - - 100 - - - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（G） - - - - - - 100 - - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（H） - - - - - - - - - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（I） - - - - - - - - - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（J） - - - - - - - - - - - - - - - - - 100
氯化氯乙烯樹脂（K） - - - - - - - - - - - 100 - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（L） - - - - - - - - - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（M） - - - - - - - - - - - - 100 - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（N） - - - - - - - - - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（O） - - - - - - - - - - - - - 100 - - - -
氯化氯乙烯樹脂（P） - - - - - - - - - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（Q） - - - - - - - - - - - - - - - - - -
熱穩定劑 硫醇丁錫系化合物 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 1.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
二烯系橡膠粒子 MBS（平均粒徑：0.105 μm） 10.0 10.0 10.0 7.3 22.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
氯乙烯樹脂 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 2.0 15.0 28.0 8.5 8.5 8.5 8.5 1.0 30.0 3.0
氧化聚乙烯蠟 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 1.5 0.5 0.5 0.5
2,3-二羥基丙基十八酸酯 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 2.5 1.5 1.5 1.5
二新戊四醇脂肪酸酯 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 2.0 1.0 1.0 1.0
合計 124.5 124.5 124.5 121.8 136.5 124.5 124.5 122.5 118.0 131.0 144.0 124.5 124.5 124.5 127.5 117.0 146.0 119.0
氯乙烯單元相對於組成物整體之含量（質量%） 35.7 35.7 35.7 36.5 32.5 14.9 55.0 36.2 32.1 38.9 44.4 75.1 36.5 50.2 34.8 31.5 45.1 32.7
氯乙烯單元含量/（氯化氯乙烯系樹脂＋氯乙烯系樹脂）（質量%） 40.9 40.9 40.9 40.9 40.9 17.1 63.1 40.9 37.2 44.3 49.9 86.2 41.9 57.6 40.9 36.5 50.7 37.8
比率 質量比（二烯系橡膠粒子/熱穩定劑） 3.3 3.3 3.3 2.4 7.3 3.3 3.3 10.0 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3
橡膠粒子 比重（g/cm3 ） 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
丙烯酸成分/二烯成分 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
橡膠粒子折射率/氯化氯乙烯樹脂之加成氯化量 0.148 0.148 0.148 0.148 0.148 0.105 0.235 0.148 0.148 0.148 0.148 0.620 0.150 0.207 0.148 0.148 0.148 0.099
評價 （氯化氯乙烯樹脂 組成物） 物性 艾氏衝擊強度（J/m） 71 69 70 43 480 67 73 72 71 80 85 35 73 45 70 70 74 65
拉伸強度（MPa） 49 50 50 53 43 55 48 50 51 49 48 46 51 49 50 52 48 51
拉伸彈性模數（MPa） 2,510 2,500 2,530 2,650 2,110 2,620 2,410 2,530 2,540 2,480 2,460 2,310 2,510 2,460 2,520 2,540 2,470 2,600
熱變形溫度（℃） 109.3 109.1 109.0 109.6 105.3 123.6 96.1 112.4 109.5 108.7 102.5 91.5 109.0 100.2 109.1 107.7 102.8 127.3
菲卡軟化溫度（℃） 108.2 107.8 107.6 108.3 102.9 121.4 94.4 111.3 107.2 107.8 100.8 90.2 107.2 98.3 107.4 105.6 100.2 124.9
重量變化率（質量%） 2.3 3.3 2.8 2.4 2.4 2.4 3.8 2.2 2.3 2.3 2.5 2.4 2.4 2.3 2.2 2.2 2.4 2.3
評價 （成形體） 光學性能 霧度（%） 52 63 58 53 65 67 66 51 50 65 67 70 64 68 58 48 62 57
全光線穿透率（%） 71 68 70 69 52 58 60 73 70 60 64 61 61 52 68 71 55 65
實用評價 接合目視評價 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
混練性 旋轉轉矩（%）/評價（○/×） 75/○ 78/○ 80/○ 78/○ 78/○ 88/○ 60/○ 88/○ 87/○ 73/○ 71/○ 55/○ 78/○ 63/○ 66/〇 85/〇 65/〇 88/〇
耐熱變形性評價 耐熱變形性（150℃/1 hr） ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇
[表3]
比較例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
組成 （質量份） 氯化氯乙烯樹脂（A） - - - - - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（B） - - 100 100 - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（C） - - - - - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（D） 100 - - - - - - - 100 100 100 - - -
氯化氯乙烯樹脂（E） - 100 - - - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（F） - - - - - - - - - - - - - 100
氯化氯乙烯樹脂（G） - - - - - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（H） - - - - 100 - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（I） - - - - - 100 - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（J） - - - - - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（K） - - - - - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（L） - - - - - - 100 - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（M） - - - - - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（N） - - - - - - - 100 - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（O） - - - - - - - - - - - - - -
氯化氯乙烯樹脂（P） - - - - - - - - - - - 100 - -
氯化氯乙烯樹脂（Q） - - - - - - - - - - - - 100 -
熱穩定劑 硫醇丁錫系化合物 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3 3 3 20 7.5 3 3 3.0
二烯系橡膠粒子 MBS（平均粒徑：0.105 μm） 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10 10 10 10 18.75 10 10 10.0
氯乙烯樹脂 8.5 8.5 35.0 0.1 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 21.25 8.5 8.5 0.1
氧化聚乙烯蠟 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.165 0.5 0.75 0.5 0.5 0.5
2,3-二羥基丙基十八酸酯 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 0.495 1.5 2.25 1.5 1.5 1.5
二新戊四醇脂肪酸酯 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1 1 0.33 1 1.5 1 1 1.0
合計 124.5 124.5 151.0 116.1 124.5 124.5 124.5 124.5 122.49 141.5 152 124.5 124.5 116.1
氯乙烯單元相對於組成物整體之含量（質量%） 35.7 35.7 47.0 31.0 14.9 83.1 10.0 34.9 36.2 31.4 37.6 35.7 35.7 31.0
氯乙烯單元含量/（氯化氯乙烯系樹脂＋氯乙烯系樹脂）（質量%） 40.9 40.9 52.5 36.0 17.1 95.4 11.5 40.1 40.9 40.9 47.1 40.9 40.9 36.0
比率 質量比（二烯系橡膠粒子/熱穩定劑） 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 0.5 2.5 3.3 3.3 3.3
橡膠粒子 比重（g/cm3 ） 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
丙烯酸成分/二烯成分 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
橡膠粒子折射率/氯化氯乙烯樹脂之加成氯化量 0.148 0.148 0.148 0.148 0.105 1.938 0.099 0.145 0.148 0.148 0.148 0.378 0.620 0.105
評價 （氯化氯乙烯樹脂組成物） 物性 艾氏衝擊強度（J/m） 70 69 36 91 62 73 83 72 70 67 300 45 42 85
拉伸強度（MPa） 50 50 47 52 55 45 50 40 50 44 47 46 45 52
拉伸彈性模數（MPa） 2,490 2,540 2,440 2,550 2,650 2,280 2,620 2,520 2,510 2,350 2,400 2,320 2,300 2,540
熱變形溫度（℃） 109.1 108.8 103.3 111.6 124.5 82.3 127.9 110.1 109.8 88.1 96.8 91.1 82.5 125.3
菲卡軟化溫度（℃） 107.6 107.1 101.8 109.5 122 80.8 126.1 107.8 107.3 87.2 75.5 88.9 80.6 122.9
重量變化率（質量%） 2.4 2.3 2.2 2.4 2.3 2.4 2.3 2.4 2.3 13.8 6.8 2.4 2.3 2.4
評價 （成形體） 光學性能 霧度（%） 87 81 85 48 60 55 53 84 52 58 84 76 82 53
全光線穿透率（%） 43 48 42 85 62 70 71 46 71 69 41 48 45 81
實用評價 接合目視評價 × × × ○ ○ ○ × × 〇 〇 × 〇 × ○
混練性 旋轉轉矩（%）/評價（○/×） 77/○ 91/× 79/○ 98/× 98/× 55/○ 98/× 76/○ 100/× 50/○ 52/○ 58/○ 55/○ 93/×
耐熱變形性評價 耐熱變形性（150℃/1 hr） ○ × ○ × × × 〇 × × × × × × 〇
[產業上之可利用能性]
根據本發明，可提供一種可製造具有優異之耐熱變形性、機械性能，耐衝擊性及透明性較高，並且高溫時之重量變化較少之成形體的成形用樹脂組成物，以及使用成形用樹脂組成物之成形體及接頭。
無
無

Claims (9)

  1. 一種成形用樹脂組成物，其含有氯化氯乙烯系樹脂、氯乙烯系樹脂、及熱穩定劑，且特徵在於： 上述氯化氯乙烯系樹脂具有下述式（a）～（c）所示之構成單位（a）～（c），相對於下述構成單位（a）、（b）及（c）之合計莫耳數，構成單位（a）之比率為5～90莫耳%，構成單位（b）之比率為5～40莫耳%，構成單位（c）之比率為5～55莫耳%， 相對於上述氯化氯乙烯系樹脂100質量份，含有氯乙烯系樹脂1～30質量份； －CH2 －CHCl－                         （a）、 －CH2 －CCl2 －                           （b）、 －CHCl－CHCl－                       （c）。
  2. 如請求項1之成形用樹脂組成物，其進而含有二烯系橡膠粒子。
  3. 如請求項2之成形用樹脂組成物，其中，二烯系橡膠粒子之平均粒徑為0.001～1.0 μm。
  4. 2或3之成形用樹脂組成物，其進而含有潤滑劑。
  5. 如請求項4之成形用樹脂組成物，其中，潤滑劑含有熔點為80℃以下之低熔點潤滑劑、及熔點超過80℃之高熔點潤滑劑。
  6. 2、3、4或5之成形用樹脂組成物，其中，相對於氯化氯乙烯系樹脂100質量份，含有熱穩定劑0.4～10質量份。
  7. 一種成形體，其係由請求項1、2、3、4、5或6之成形用樹脂組成物所成形而成。
  8. 一種接頭，其係由請求項1、2、3、4、5或6之成形用樹脂組成物所成形而成。
  9. 如請求項8之接頭，其為透明。
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