TW202035572A - 著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片及顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本揭示是有關於一種著色硬化性樹脂組成物,其為後烘烤前後的彩色濾光片的膜厚保持率高、後烘烤後所獲得的彩色濾光片的線寬不會變粗的著色硬化性樹脂組成物,且包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)、及硫醇化合物(E),其中所述著色劑(A)包含呫噸染料,所述硫醇化合物(E)包含含有醚鍵的硫醇化合物。
Description
本發明是有關於一種著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片及顯示裝置。
於日本專利特開2018-101015號公報(專利文獻1)中,記載有一種含有下述式所表示的著色材、黏合劑(binder)成分、及溶劑的彩色濾光片用著色樹脂組成物。
[專利文獻1]日本專利特開2018-101015號公報
[發明所欲解決之課題]
關於彩色濾光片的製造中所使用的著色硬化性樹脂組成物,若欲提高所獲得的彩色濾光片於後烘烤前後的膜厚保持率,則存在後烘烤後所獲得的彩色濾光片的圖案的線寬變粗的傾向。
本發明的目的為提供一種後烘烤前後的彩色濾光片的膜厚保持率(以下,有時略稱為「膜厚保持率」)高、後烘烤後所獲得的彩色濾光片的線寬不會變粗的著色硬化性樹脂組成物。
[解決課題之手段]
[1] 一種著色硬化性樹脂組成物,包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)、及硫醇化合物(E),其中所述著色劑(A)包含呫噸染料,所述硫醇化合物(E)包含含有醚鍵的硫醇化合物。
[2] 如[1]所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述含有醚鍵的硫醇化合物為式(I)所表示的化合物。
[式中,A表示具有m個羥基的多元醇的殘基,
與源自所述m個羥基的氧原子鍵結的多個R1
分別獨立地表示碳數1~10的伸烷基,
m為2以上的整數,n為2以上的整數,且m≧n。]
[3] 如[2]所述的著色硬化性樹脂組成物,其中m為2~10。
[4] 如[2]或[3]所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述多元醇為季戊四醇或三羥甲基丙烷。
[5] 如[1]至[4]中任一項所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述呫噸染料包含式(1a)所表示的化合物。
[式(1a)中,R1a
~R4a
分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的一價飽和烴基或可具有取代基的碳數6~10的一價芳香族烴基,該飽和烴基中所含的-CH2
-可經-O-、-CO-或-NR11a
-取代;R1a
及R2a
可一同形成包含氮原子的環,R3a
及R4a
可一同形成包含氮原子的環;
R5a
表示鹵素原子、-OH、-SO3 -
、-SO3
H、-SO3 -
Za+
、-CO2
H、-CO2 -
Za+
、-CO2
R8a
、-SO3
R8a
、-NR9a
R10a
或-SO2
NR9a
R10a
;
R6a
及R7a
分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基;
m表示0~5的整數;當m為2以上時,多個R5a
可相同亦可不同;
a表示0或1的整數;
Xa-
表示反離子;
Za+
表示+
N(R11a
)4
、Na+
或K+
,四個R11a
可相同亦可不同;
R8a
表示碳數1~20的一價飽和烴基,該飽和烴基中所含的氫原子可經鹵素原子取代;
R9a
及R10a
分別獨立地表示氫原子或可具有取代基的碳數1~20的一價飽和烴基,該飽和烴基中所含的-CH2
-可經-O-、-CO-、-NH-或-NR8a
-取代,R9a
及R10a
可彼此鍵結而形成包含氮原子的3員環~10員環的雜環;
R11a
表示氫原子、碳數1~20的一價飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。]
[6] 如[5]所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述式(1a)所表示的化合物為式(2a)所表示的化合物。
[式(2a)中,R21a
~R24a
分別獨立地表示氫原子、-R26a
、可具有取代基的碳數1~20的一價飽和烴基、或可具有取代基的碳數6~10的一價芳香族烴基;R21a
及R22a
可一同形成包含氮原子的環,R23a
及R24a
可一同形成包含氮原子的環;
R25a
表示鹵素原子、-SO3 -
、-SO3
H、-SO3 -
Za1+
、-NR28a
R29a
或-SO2
NHR26a
;
m1表示0~5的整數;當m1為2以上時,多個R25a
可相同亦可不同;
a1表示0或1的整數;
Xa1-
表示反離子;
R28a
及R29a
分別獨立地表示氫原子或可具有取代基的碳數1~10的一價飽和烴基,該飽和烴基中所含的-CH2
-可經-O-、或-CO-取代,R28a
及R29a
可彼此鍵結而形成包含氮原子的3員環~10員環的雜環;
R26a
表示可具有鹵素原子或羧基的碳數1~20的一價飽和烴基;
Za1+
表示+
N(R27a
)4
、Na+
或K+
,四個R27a
可相同亦可不同;
R27a
表示碳數1~20的一價飽和烴基或苄基。]
[7] 一種彩色濾光片,由如[1]至[6]中任一項所述的著色硬化性樹脂組成物形成。
[8] 一種顯示裝置,包含如[7]所述的彩色濾光片。
[發明的效果]
根據本發明,可提供一種後烘烤前後的彩色濾光片的膜厚保持率高、後烘烤後所獲得的彩色濾光片的線寬不會變寬的著色硬化性樹脂組成物。
<著色硬化性樹脂組成物>
[呫噸染料]
呫噸染料為包含分子內具有呫噸骨架的化合物的染料。作為呫噸染料,例如可列舉:染料索引(Color Index,C.I.)酸性紅(acid red)51(以下,省略C.I.酸性紅的記載,僅記載編號。其他亦相同)、52、87、92、94、289、388;C.I.酸性紫(acid violet)9、30、102;C.I.鹼性紅(basic red)1(若丹明(rhodamine)6G)、2、3、4、8;C.I.鹼性紅10、11;C.I.鹼性紫10(若丹明B)、11;C.I.溶劑紅(solvent red)218;C.I.媒介紅(mordant red)27;C.I.活性紅(reactive red)36(孟加拉玫紅(rose bengal)B);磺醯若丹明(sulforhodamine)G;日本專利特開2010-32999號公報中所記載的呫噸染料及日本專利第4492760號公報中所記載的呫噸染料等。較佳為溶解於有機溶劑中者。
該些中,作為呫噸染料,較佳為包含式(1a)所表示的化合物(以下,有時稱為「化合物(1a)」)的染料。化合物(1a)亦可為其互變異構物。於使用化合物(1a)的情況下,呫噸染料中的化合物(1a)的含量較佳為50質量%以上,更佳為70質量%以上,進而佳為90質量%以上。特別是,作為呫噸染料,較佳為僅使用化合物(1a)。式(1a)所表示的化合物中亦包含其互變異構物。
[式(1a)中,R1a
~R4a
分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的一價飽和烴基或可具有取代基的碳數6~10的一價芳香族烴基,該飽和烴基中所含的-CH2
-可經-O-、-CO-或-NR11a
-取代;R1a
及R2a
可一同形成包含氮原子的環,R3a
及R4a
可一同形成包含氮原子的環;
R5a
表示鹵素原子、-OH、-SO3 -
、-SO3
H、-SO3 -
Za+
、-CO2
H、-CO2 -
Za+
、-CO2
R8a
、-SO3
R8a
、-NR9a
R10a
或-SO2
NR9a
R10a
;
R6a
及R7a
分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基;
m表示0~5的整數;當m為2以上時,多個R5a
可相同亦可不同;
a表示0或1的整數;
Xa-
表示反離子;
Za+
表示+
N(R11a
)4
、Na+
或K+
,四個R11a
可相同亦可不同;
R8a
表示碳數1~20的一價飽和烴基,該飽和烴基中所含的氫原子可經鹵素原子取代;
R9a
及R10a
分別獨立地表示氫原子或可具有取代基的碳數1~20的一價飽和烴基,該飽和烴基中所含的-CH2
-可經-O-、-CO-、-NH-或-NR8a
-取代,R9a
及R10a
可分別鍵結而形成包含氮原子的3員環~10員環的雜環;
R11a
表示氫原子、碳數1~20的一價飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。]
作為R1a
~R4a
中的碳數6~10的一價芳香族烴基,例如可列舉:苯基、甲苯甲醯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基及丁基苯基等。
作為該芳香族烴基可具有的取代基,可列舉:鹵素原子、羧基、含有矽原子的基、-R8a
、-OH、-OR8a
、-SO3 -
、-SO3
H、-SO3 -
Za+
、-CO2
H、-CO2
R8a
、-SR8a
、-SO2
R8a
、-SO3
R8a
及-SO2
NR9a
R10a
。該些中,作為取代基,較佳為含有矽原子的基、-SO3 -
、-SO3
H、-SO3 -
Za+
、-SO2
NR9a
R10a
,更佳為含有矽原子的基、-SO3 -
Za+
及-SO2
NR9a
R10a
。作為該情況下的-SO3 -
Za+
,較佳為-SO3 -+
N(R11a
)4
。若R1a
~R4a
為該些基,則可由包含化合物(1a)的本發明的著色硬化性樹脂組成物來形成異物的產生少、且耐熱性優異的彩色濾光片。所謂含有矽原子的基表示含有矽原子的基,例如可為式(ii)所表示的基。
[式中,R50a
表示氫原子、羥基、碳數1~4的烷基或碳數1~4的烷氧基;多個R50a
可相同亦可不同。]
R50a
較佳為碳數1~4的烷氧基。作為含有矽原子的基的具體例,可列舉矽烷氧基,例如三甲基矽烷氧基、三乙基矽烷氧基;三甲氧基矽烷基、三乙氧基矽烷基等。
作為R1a
~R4a
及R8a
~R11a
中的碳數1~20的一價飽和烴基,例如可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等分支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環癸基等碳數3~20的脂環式飽和烴基。
作為R1a
~R4a
中的該飽和烴基可具有的取代基,例如可列舉:羧基、碳數6~10的芳香族烴基、含有矽原子的基、及鹵素原子。該碳數6~10的芳香族烴基的例示與R1a
~R4a
中的芳香族烴基相同。含有矽原子的基的例示及較佳範圍與作為R1a
~R4a
中的芳香族烴基可具有的取代基而記載者相同。
作為R1a
~R4a
中的該飽和烴基可具有的取代基,較佳為羧基及含有矽原子的基。
作為R9a
及R10a
中的該飽和烴基可具有的取代基,可列舉:羥基、含有矽原子的基、及鹵素原子。碳數6~10的芳香族烴基的例示與所述相同。含有矽原子的基的例示及較佳範圍與所述相同。
作為R1a
及R2a
一同形成的環、以及R3a
及R4a
一同形成的環,例如可列舉以下者。
作為-OR8a
,例如可列舉:甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、及二十烷氧基等。
作為-CO2
R8a
,例如可列舉:甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、第三丁氧基羰基、己氧基羰基及二十烷氧基羰基等。
作為-SR8a
,例如可列舉:甲基巰基、乙基巰基、丁基巰基、己基巰基、癸基巰基及二十烷基巰基等。
作為-SO2
R8a
,例如可列舉:甲基磺醯基、乙基磺醯基、丁基磺醯基、己基磺醯基、癸基磺醯基及二十烷基磺醯基等。
作為-SO3
R8a
,例如可列舉:甲氧基磺醯基、乙氧基磺醯基、丙氧基磺醯基、第三丁氧基磺醯基、己氧基磺醯基及二十烷氧基磺醯基等。
作為-SO2
NR9a
R10a
,例如可列舉:胺磺醯基;
N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N-第三丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N-(1,1-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(2,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(2-甲基丁基)胺磺醯基、N-環戊基胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N-(1,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-庚基胺磺醯基、N-(1-甲基己基)胺磺醯基、N-(2-乙基己基)胺磺醯基、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)胺磺醯基等N-一取代胺磺醯基;
N,N-二甲基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-異丙基甲基胺磺醯基、N,N-第三丁基甲基胺磺醯基、N,N-丁基乙基胺磺醯基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺磺醯基、N,N-庚基甲基胺磺醯基等N,N-二取代胺磺醯基等。
R5a
較佳為鹵素原子、-CO2
H、-CO2 -
Za+
、-CO2
R8a
、-SO3 -
、-SO3 -
Za+
、-SO3
H或SO2
NHR9a
,更佳為-SO3 -
、-SO3 -
Za+、-SO3
H、-NR9a
R10a
或SO2
NHR9a
。
R9a
及R10a
分別獨立地較佳為可具有取代基的碳數1~6的飽和烴基。
作為R6a
及R7a
中的碳數1~6的烷基,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、及庚基等。
作為R11a
中的碳數7~10的芳烷基,可列舉:苄基、苯基乙基、及苯基丁基等。
Za+
為+
N(R11a
)4
、Na+
或K+
,較佳為+
N(R11a
)4
。
作為所述+
N(R11a
)4
,較佳為四個R11a
中至少兩個為碳數5~20的一價飽和烴基。另外,四個R11a
的合計碳數較佳為20~80,更佳為20~60。於化合物(1a)中存在+
N(R11a
)4
的情況下,若R11a
為該些基,則可由包含化合物(1a)的本發明的著色硬化性樹脂組成物來形成異物少的彩色濾光片。
Xa-
所表示的反離子可列舉鹵化物離子、式(y1)及式(y2)所表示的反離子。
[式(y1)中,RB1
表示碳數1~12的氟化烷基;
式(y2)中,RB2
及RB3
分別獨立地表示鹵素原子或碳數1~12的氟化烷基。]
作為鹵化物離子,可列舉氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子及碘化物離子。
作為RB1
所表示的碳數1~12的氟化烷基,具體而言,可列舉:氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1,1,2,2,2-五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、3-(三氟甲基)-3,4,4,4-五氟丁基、全氟乙基、全氟丙基、全氟異丙基、全氟丁基、全氟第二丁基、全氟第三丁基、全氟戊基及全氟己基,較佳為可列舉氫原子全部經氟原子取代而成的基(即全氟烷基),更佳為可列舉碳數1~4的全氟烷基。
作為RB2
及RB3
所表示的鹵素原子,可列舉氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,較佳為氟原子。
作為RB2
及RB3
所表示的碳數1~12的氟化烷基,可列舉與RB1
所表示的氟化烷基相同者,較佳為可列舉碳數1~4的全氟烷基。
RB2
及RB3
可彼此鍵結而形成包含-SO2
-N-
-SO2
-的環。
作為化合物(1a),較佳為式(2a)所表示的化合物(以下,有時稱為「化合物(2a)」)。化合物(2a)亦可為其互變異構物。
[式(2a)中,R21a
~R24a
分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的一價飽和烴基、或可具有取代基的碳數6~10的一價芳香族烴基;R21a
及R22a
可一同形成包含氮原子的環,R23a
及R24a
可一同形成包含氮原子的環;
R25a
表示鹵素原子、-SO3 -
、-SO3
H、-SO3 -
Za1+
、-NR28a
R29a
或-SO2
NHR26a
;
m1表示0~5的整數;當m1為2以上時,多個R25a
可相同亦可不同;
a1表示0或1的整數;
Xa1-
表示反離子;
R28a
及R29a
分別獨立地表示氫原子或可具有取代基的碳數1~10的一價飽和烴基,該飽和烴基中所含的-CH2
-可經-O-、或-CO-取代,R28a
及R29a
可彼此鍵結而形成包含氮原子的3員環~10員環的雜環;
R26a
表示可具有鹵素原子或羧基的碳數1~20的一價飽和烴基;
Za1+
表示+
N(R27a
)4
、Na+
或K+
,四個R27a
可相同亦可不同;
R27a
表示碳數1~20的一價飽和烴基或苄基。]
作為R21a
~R24a
中的碳數6~10的一價芳香族烴基,可列舉與作為所述R1a
~R4a
的芳香族烴基而列舉者相同的基。該芳香族烴基中所含的氫原子可經羧基、含有矽原子的基、-SO3 -
、-SO3
H、-SO3 -
Za1+
、-SO3
R26a
或-SO2
NHR26a
取代。
作為R21a
~R24a
的組合,較佳為R21a
及R23a
分別獨立地為氫原子或碳數1~10的飽和烴基(該飽和烴基可具有鹵素原子、含有矽原子的基或羧基)且R22a
及R24a
分別獨立地為碳數6~10的一價芳香族烴基(所述芳香族烴基中所含的氫原子可經羧基、含有矽原子的基、-SO3 -
、-SO3
H、-SO3 -
Za1+
、-SO3
R26a
或-SO2
NHR26a
取代)。更佳的組合為R21a
及R23a
分別獨立地為氫原子或碳數1~8的烷基(該烷基可具有鹵素原子、含有矽原子的基或羧基)且R22a
及R24a
為碳數6~10的一價芳香族烴基(該芳香族烴基中所含的氫原子可經羧基、含有矽原子的基、-SO3 -
Za1+
或-SO2
NHR26a
取代)。若R21a
~R24a
為該些基,則可由包含化合物(2a)的本發明的著色硬化性樹脂組成物來形成耐熱性優異的彩色濾光片。含有矽原子的基的例示及較佳範圍與所述式(1a)的說明中的例示及較佳範圍相同。
作為R21a
~R24a
中的可具有取代基的碳數1~20的一價飽和烴基,可列舉與作為所述R1a
~R4a
的芳香族烴基而列舉者相同的基。該芳香族烴基中所含的氫原子可經含有矽原子的基、-SO3 -
、-SO3
H、-SO3 -
Za1+
、-SO3
R26a
或-SO2
NHR26a
取代。含有矽原子的基的例示及較佳範圍與所述式(1a)的說明中的例示及較佳範圍相同。
R28a
及R29a
可列舉與式(1a)中的R9a
及R10a
相同者。
作為R21a
及R22a
一同形成的包含氮原子的環、以及R23a
及R24a
一同形成的包含氮原子的環,可列舉與R1a
及R2a
一同形成的環相同者。其中,較佳為脂肪族雜環。作為該脂肪族雜環,例如可列舉下述者。
作為R26a
及R27a
中的碳數1~20的一價飽和烴基,可列舉與R8a
~R11a
中作為飽和烴基而列舉者相同的基。
於R21a
~R24a
為可具有取代基的碳數1~20的一價飽和烴基的情況下,R21a
~R24a
分別獨立地較佳為甲基或乙基。另外,作為-SO3
R26a
及-SO2
NHR26a
中的R26a
,較佳為碳數3~20的分支鏈狀烷基,更佳為碳數6~12的分支鏈狀烷基,進而佳為2-乙基己基。若R26a
為該些基,則可由包含化合物(2a)的本發明的著色硬化性樹脂組成物來形成異物的產生少的彩色濾光片。
Za1+
為+
N(R27a
)4
、Na+
或K+
,較佳為+
N(R27a
)4
。
作為所述+
N(R27a
)4
,較佳為四個R27a
中至少兩個為碳數5~20的一價飽和烴基。另外,四個R27a
的合計碳數較佳為20~80,更佳為20~60。於化合物(2a)中存在+
N(R27a
)4
的情況下,若R27a
為該些基,則可由包含化合物(2a)的本發明的著色硬化性樹脂組成物來形成異物的產生少的彩色濾光片。
Xa1-
所表示的反離子與所述Xa-
的說明中的例示及較佳範圍相同。
另外,作為化合物(1a),亦較佳為式(3a)所表示的化合物(以下,有時稱為「化合物(3a)」)。化合物(3a)亦可為其互變異構物。
[式(3a)中,R31a
及R32a
分別獨立地表示碳數1~10的一價飽和烴基,該飽和烴基中所含的氫原子可經碳數6~10的芳香族烴基、羧基、含有矽原子的基或鹵素原子取代,該芳香族烴基中所含的氫原子可經含有矽原子的基或碳數1~3的烷氧基取代,所述飽和烴基中所含的-CH2
-可經-O-、-CO-或-NR11a
-取代;
R3 3 a
及R34a
分別獨立地表示含有矽原子的基、碳數1~4的烷基、碳數1~4的烷基巰基或碳數1~4的烷基磺醯基;
R3 1 a
及R3 3 a
可一同形成包含氮原子的環,R32a
及R34a
可一同形成包含氮原子的環;
p及q分別獨立地表示0~5的整數;p為2以上時,多個R33a
可相同亦可不同,q為2以上時,多個R34a
可相同亦可不同;
R11a
表示與所述相同的含義。]
作為R31a
及R32a
中的碳數1~10的一價飽和烴基,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。
作為可具有取代基的碳數6~10的芳香族烴基,可列舉苯基、甲苯甲醯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基及丁基苯基等。
作為碳數1~3的烷氧基,可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
R31a
及R32a
分別獨立地較佳為碳數1~3的一價飽和烴基(該飽和烴基可具有鹵素原子或羧基)。
含有矽原子的基的例示及較佳範圍與所述式(1a)的說明中的例示及較佳範圍相同。
作為R33a
及R34a
中的碳數1~4的烷基,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基等。
作為R33a
及R34a
中的碳數1~4的烷基巰基,可列舉:甲基巰基、乙基巰基、丙基巰基、丁基巰基及異丙基巰基等。
作為R33a
及R34a
中的碳數1~4的烷基磺醯基,可列舉:甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基及異丙基磺醯基等。
R33a
及R34a
分別獨立地較佳為碳數1~4的烷基,更佳為甲基。
R33a
及R34a
中的含有矽原子的基的例示及較佳範圍與所述式(1a)的說明中的例示及較佳範圍相同。
p及q較佳為0~2的整數,更佳為0或1。
作為化合物(1a),例如可列舉式(1-1)~式(1-97)所表示的化合物。再者,式中,R40a
表示碳數1~20的一價飽和烴基,較佳為碳數6~12的分支鏈狀烷基,進而佳為2-乙基己基。R26a
具有與式(2a)中的R26a
相同的含義。
所述化合物中,式(1-1)~式(1-14)、式(1-27)~式(1-75)及式(1-92)~式(1-97)所表示的化合物相當於化合物(2a),式(1-15)~式(1-26)及式(1-76)~式(1-91)所表示的化合物相當於化合物(3a)。
呫噸染料可使用市售的呫噸染料(例如,中外化成(股)製造的「中外胺酸快速粉紅(Chugai Aminol Fast Pink)R-H/C」、田岡化學工業(股)製造的「若丹明(Rhodamin)6G」)。另外,亦可將市售的呫噸染料作為起始原料,以日本專利特開2010-32999號公報為參考進行合成。
以著色劑(A)中的固體成分的總量為基準,著色劑(A)中的呫噸染料的含有率例如可為0.1質量%以上且100質量%以下,更佳為0.1質量%以上且99.0質量%以下,進而佳為0.5質量%以上且90.0質量%以下,特佳為1.0質量%以上且50.0質量%以下,尤佳為1.5質量%以上且30.0質量%以下。
本說明書中,所謂「著色劑(A)中的固體成分的總量」是指自著色劑(A)除去溶劑(F)後的成分的合計量。本發明中,固體成分的總量及相對於此的各成分的含量例如可藉由液相層析法(Liquid Chromatography)或氣相層析法(Gas Chromatography)等公知的分析手段來測定。
[1]著色劑(A)
相對於著色硬化性樹脂組成物中的固體成分的總量,著色硬化性樹脂組成物中的著色劑(A)的含有率較佳為5質量%以上且80質量%以下,更佳為5質量%以上且70質量%以下,進而佳為5質量%以上且60質量%以下。若著色劑(A)的含有率處於所述範圍內,則可獲得所期望的分光或色濃度。
本說明書中,所謂「著色硬化性樹脂組成物中的固體成分的總量」是指自著色硬化性樹脂組成物除去溶劑(F)後的成分的合計量。
於著色硬化性樹脂組成物包含溶劑(以下,亦稱為溶劑(F))的情況下,亦可於事先製備包含著色劑(A)與溶劑(F)的著色劑含有液後,使用該著色劑含有液來製備著色硬化性樹脂組成物。於著色劑(A)不溶解於溶劑(F)的情況下,著色劑含有液可藉由使著色劑(A)分散於溶劑(F)中並混合,而以分散液形式來進行製備。著色劑含有液可包含著色硬化性樹脂組成物中所含有的溶劑(F)的一部分或全部。
相對於著色劑含有液的總量,著色劑含有液中的固體成分的含有率較佳為0.1質量%以上且99.9質量%以下,更佳為1質量%以上且90質量%以下,進而佳為1質量%以上且60%以下,特佳為3質量%以上且50質量%以下。
著色劑含有液中的固體成分的總量中,著色劑含有液中的著色劑(A)的含有率較佳為0.01質量%以上且100質量%以下,更佳為0.1質量%以上且99.9質量%以下,進而佳為1質量%以上且99質量%以下,特佳為10質量%以上且90質量%以下。
本說明書中,所謂「著色劑含有液中的固體成分的總量」是指自著色劑含有液除去溶劑(F)後的成分的合計量。
關於著色劑(A),可藉由含有分散劑並進行分散處理,而使著色劑(A)成為於著色劑含有液中均勻地分散的狀態。
作為分散劑,可列舉界面活性劑等,可為陽離子系、陰離子系、非離子系及兩性中的任意一種界面活性劑。具體而言,可列舉聚酯系、多胺系及丙烯酸系等的界面活性劑等。該些分散劑可單獨使用或將兩種以上組合使用。作為分散劑,若以商品名表示,則可列舉KP(信越化學工業(股)製造)、弗洛倫(Flowlen)(共榮社化學(股)製造)、索努帕斯(Solsperse)(註冊商標)(捷利康(Zeneca)(股)製造)、艾夫卡(EFKA)(註冊商標)(巴斯夫(BASF)(股)製造)、阿吉斯帕(Ajisper)(註冊商標)(味之素精密科技(Ajinomoto Fine-Techno)(股)製造)及迪斯帕畢克(Disperbyk)(註冊商標)(畢克化學(BYK-Chemie)(股)製造)、畢克(BYK)(註冊商標)(畢克化學(BYK-Chemie)(股)製造)等。
為了製備所述著色劑含有液,於使用分散劑的情況下,相對於著色劑(A)100質量份,該分散劑(固體成分)的使用量較佳為5質量份以上且100質量份以下,更佳為5質量份以上且50質量份以下。若該分散劑的使用量處於所述範圍內,則存在可獲得更均勻的分散狀態的著色劑含有液的傾向。
著色劑(A)亦可更包含上述呫噸染料以外的著色劑[以下,有時亦稱為著色劑(A1)]。
著色劑(A1)可包含選自由上述呫噸染料以外的染料及顏料所組成的群組中的至少一種。
作為著色劑(A1)中所包含的染料,可使用公知的染料,可列舉溶劑染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等,例如可列舉染料索引(染料及色彩師協會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中分類為溶劑、酸性(acid)、鹼性(basic)、活性(reactive)、直接(direct)、分散(disperse)、媒介(mordant)、或還原(vat)等的染料的化合物、或染色筆記(色染公司)中記載的公知的染料。染料只要根據所期望的彩色濾光片的分光光譜適宜選擇即可。該些染料可單獨使用亦可併用兩種以上。染料較佳為有機溶劑可溶性染料。
作為染料的具體例,可列舉:C.I.溶劑黃(solvent yellow)4(以下,省略C.I.溶劑黃等的記載,僅記載編號)、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、117、162、163、167、189,
C.I.溶劑紅(solvent red)45、49、111、125、130、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247,
C.I.溶劑橙(solvent orange)2、7、11、15、26、56、77、86,
C.I.溶劑紫(solvent violet)11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60,
C.I.溶劑藍(solvent blue)4、5、14、18、35、36、37、45、58、59、59:1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139,
C.I.溶劑綠(solvent green)1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等C.I.溶劑染料;
C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251,
C.I.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426,
C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173,
C.I.酸性紫6B、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102,
C.I.酸性藍1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90:1、91、92、93、93:1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340,
C.I.酸性綠1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50:1、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸性染料;
C.I.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141,
C.I.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250,
C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107,
C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104,
C.I.直接藍1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293,
C.I.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等C.I.直接染料;
C.I.分散黃51、54、76,
C.I.分散紫26、27,
C.I.分散藍1、14、56、60等C.I.分散染料;
C.I.鹼性紅1、10,
C.I.鹼性藍1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89,
C.I.鹼性紫2,
C.I.鹼性紅9,
C.I.鹼性綠1等C.I.鹼性染料;
C.I.活性黃2、76、116,
C.I.活性橙16,
C.I.活性紅36等C.I.活性染料;
C.I.媒介黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65,
C.I.媒介紅1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95,
C.I.媒介橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48,
C.I.媒介紫1、1:1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58,
C.I.媒介藍1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84,
C.I.媒介綠1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53等C.I.媒介染料;
C.I.還原綠1等C.I.還原染料等。
另外,作為染料,根據化學結構,可列舉:三芳基甲烷系染料、偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、偶氮次甲基染料、方酸內鎓染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料、硝基染料、四氮雜卟啉染料等。
本發明的著色硬化性樹脂組成物中,著色劑(A)較佳為含有三芳基甲烷系染料作為染料。若著色劑(A)含有三芳基甲烷系染料,則存在所獲得的彩色濾光片的亮度提高的傾向,故較佳。
作為著色劑(A1)中所包含的顏料,可列舉有機顏料、無機顏料,可列舉染料索引(染料及色彩師協會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中分類為顏料(pigment)的化合物。顏料可單獨使用、或將兩種以上組合使用。
作為所述顏料,可列舉:C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、179、180、192、202、208、209、215、216、224、242、254、255、264、265、266、268、269、273、291,
C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、180、185、194、214、231等黃色顏料;
C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料;
C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、21、28、60、64及76等藍色顏料;
C.I.顏料紫1、14、19、23、29、32、33、36、37、38等紫色顏料;
C.I.顏料綠7、10、15、25、36、47、58、59等綠色顏料;
C.I.顏料棕23、25、28等棕色顏料;
C.I.顏料黑1、7等黑色顏料等。
顏料視需要亦可實施有松香處理、使用導入有酸性基或鹼性基的顏料衍生物等的表面處理、利用高分子化合物等對顏料表面的接枝處理、利用硫酸微粒化法等的微粒化處理、或用以將雜質去除的利用有機溶劑或水等的清洗處理、離子性雜質的利用離子交換法等的去除處理等。顏料的粒徑較佳為分別均勻。
藉由含有顏料分散劑並進行分散處理,可製成顏料在顏料分散劑溶液中均勻地分散的狀態的顏料分散液。顏料可分別單獨進行分散處理,亦可將多種混合來進行分散處理。
作為顏料分散劑,例如可列舉:陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、多胺系、丙烯酸系等的顏料分散劑。該些顏料分散劑可單獨使用亦可將兩種以上組合使用。作為顏料分散劑,以商品名可列舉KP(信越化學工業(股)製造)、弗洛倫(Flowlen)(共榮社化學(股)製造)、索努帕斯(Solsperse)(捷利康(Zeneca)(股)製造)、艾夫卡(EFKA)(巴斯夫(BASF)(股)製造)、阿吉斯帕(Ajisper)(味之素精密科技(Ajinomoto Fine-Techno)(股)製造)、迪斯帕畢克(Disperbyk)(畢克化學(BYK-Chemie)公司製造)等。
於使用顏料分散劑的情況下,其使用量相對於顏料100質量份而較佳為100質量份以下,更佳為5質量份以上且50質量份以下。若顏料分散劑的使用量處於所述範圍內,則存在可獲得均勻的分散狀態的顏料分散液的傾向。
於著色劑(A)包含著色劑(A1)的情況下,以著色劑(A)的固體成分的總量為基準,著色劑(A)中的著色劑(A1)的含有率例如可為0.1質量%以上且99.9質量%以下,更佳為0.1質量%以上且99質量%以下,進而佳為0.5質量%以上且97質量%以下。
於著色劑(A)包含三芳基甲烷系染料的情況下,著色劑(A)中的三芳基甲烷系染料的含有率可處於所述著色劑(A1)的含有率的範圍,更佳為以著色劑(A)的固體成分的總量為基準而為98質量%以下,進而佳為95質量%以下,且更佳為10質量%以上,進而佳為20質量%以上。再者,於著色劑(A)包含三芳基甲烷系染料的情況下,著色劑(A)可僅包含呫噸染料及三芳基甲烷系染料,此外亦可包含其他著色劑(A1)。
[2]樹脂(B)
本發明的著色硬化性樹脂組成物含有一種或兩種以上的樹脂(B)。樹脂(B)較佳為鹼可溶性樹脂。所謂鹼可溶性是指於鹼化合物的水溶液即顯影液中溶解的性質。作為樹脂(B),可列舉以下的樹脂[K1]~樹脂[K6]等。
樹脂[K1]:選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所組成的群組中的至少一種(a)[以下,有時稱為「(a)」]、與具有碳數2~4的環狀醚結構及乙烯性不飽和鍵的單體(b)[以下,有時稱為「(b)」]的共聚物。
樹脂[K2]:(a)與(b)、及能夠與(a)共聚的單體(c)(其中,與(a)及(b)不同)[以下,有時稱為「(c)」]的共聚物。
樹脂[K3]:(a)與(c)的共聚物。
樹脂[K4]:使(b)和(a)與(c)的共聚物反應而得的樹脂。
樹脂[K5]:使(a)和(b)與(c)的共聚物反應而得的樹脂。
樹脂[K6]:使(a)和(b)與(c)的共聚物反應,進而使羧酸酐反應而得的樹脂。
作為(a),具體而言可列舉:
(甲基)丙烯酸、丁烯酸、鄰乙烯基苯甲酸、間乙烯基苯甲酸、對乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸;
順丁烯二酸、反丁烯二酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸、1,4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸;
甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的雙環不飽和化合物;
順丁烯二酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐(雙環庚烯二甲酸酐(himic anhydride))等不飽和二羧酸類酐;
琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]酯等二元以上的多元羧酸的不飽和單[(甲基)丙烯醯基氧基烷基]酯;
如α-(羥基甲基)(甲基)丙烯酸般的於同一分子中含有羥基及羧基的不飽和(甲基)丙烯酸等。
其中,就共聚反應性的觀點或於鹼水溶液中的溶解性的觀點而言,(a)較佳為(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸酐等,更佳為丙烯酸及順丁烯二酸酐。
再者,於本說明書中,所謂「(甲基)丙烯酸基」表示選自由丙烯酸基及甲基丙烯酸基所組成的群組中的至少一種。關於「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等的表述亦相同。
(b)是指具有碳數2~4的環狀醚結構(例如,選自由氧雜環丙烷環、氧雜環丁烷環及四氫呋喃環(氧雜環戊烷環)所組成的群組中的至少一種)與乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物。(b)較佳為具有碳數2~4的環狀醚結構與(甲基)丙烯醯基氧基的單體。
作為(b),可列舉:具有氧雜環丙基與乙烯性不飽和鍵的單體(b1)[以下,有時稱為「(b1)」]、具有氧雜環丁基與乙烯性不飽和鍵的單體(b2)[以下,有時稱為「(b2)」]、具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵的單體(b3)[以下,有時稱為「(b3)」]等。
作為(b1),可列舉具有將不飽和脂肪族烴環氧化而成的結構的單體(b1-1)[以下,有時稱為「(b1-1)」]、具有將不飽和脂環式烴環氧化而成的結構的單體(b1-2)[以下,有時稱為「(b1-2)」]。
作為(b1-1),可列舉:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基-鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基-間乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基-對乙烯基苄基縮水甘油醚、2,3-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。
作為(b1-2),可列舉:乙烯基環己烯單氧化物、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷(例如,賽羅西德(Celloxide)2000;大賽璐(Daicel)化學工業(股)製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,沙克馬(Cyclomer)A400;大賽璐(Daicel)化學工業(股)製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,沙克馬(Cyclomer)M100;大賽璐(Daicel)化學工業(股)製造)、式(B-I)所表示的化合物、式(B-II)所表示的化合物等。
[式(B-I)及式(B-II)中,Ra
及Rb
分別獨立地表示氫原子、或碳數1~4的烷基,該烷基中所包含的氫原子可經羥基取代;X1
及X2
分別獨立地表示單鍵、*-Rc
-、*-Rc
-O-、*-Rc
-S-、或*-Rc
-NH-;Rc
表示碳數1~6的烷二基;*表示與O的鍵結鍵。]
作為碳數1~4的烷基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等。
作為氫原子經羥基取代而成的烷基,可列舉:羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。
Ra
及Rb
較佳為氫原子、甲基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基,更佳為氫原子、甲基。
作為構成Rc
的烷二基,可列舉:亞甲基、伸乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
X1
及X2
較佳為單鍵、亞甲基、伸乙基、*-CH2
-O-(*表示與O的鍵結鍵)基、*-CH2
CH2
-O-基,更佳為單鍵、*-CH2
CH2
-O-基。
作為式(B-I)所表示的化合物的具體例,可列舉式(B-I-1)~式(B-I-15)所表示的化合物,較佳為可列舉式(B-I-1)、式(B-I-3)、式(B-I-5)、式(B-I-7)、式(B-I-9)、式(B-I-11)~式(B-I-15)所表示的化合物,更佳為可列舉式(B-I-1)、式(B-I-7)、式(B-I-9)、式(B-I-15)所表示的化合物。
作為式(B-II)所表示的化合物的具體例,可列舉式(B-II-1)~式(B-II-15)所表示的化合物,較佳為可列舉式(B-II-1)、式(B-II-3)、式(B-II-5)、式(B-II-7)、式(B-II-9)、式(B-II-11)~式(B-II-15)所表示的化合物,更佳為可列舉式(B-II-1)、式(B-II-7)、式(B-II-9)、式(B-II-15)所表示的化合物。
式(B-I)所表示的化合物及式(B-II)所表示的化合物分別可單獨使用。該些可以任意的比率混合。於進行混合的情況下,其混合比率以式(B-I):式(B-II)[莫耳比]計而較佳為5:95~95:5,更佳為10:90~90:10,進而佳為20:80~80:20。
具有氧雜環丁基與乙烯性不飽和鍵的單體(b2)較佳為具有氧雜環丁基與(甲基)丙烯醯基氧基的單體。
作為(b2)的較佳例,可列舉:3-甲基-3-(甲基)丙烯醯基氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯基氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯基氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯基氧基乙基氧雜環丁烷。
具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵的單體(b3)較佳為具有四氫呋喃基與(甲基)丙烯醯基氧基的單體。
作為(b3)的較佳例,可列舉丙烯酸四氫糠基酯(例如,比斯克(Viscoat)V#150,大阪有機化學工業(股)製造)、甲基丙烯酸四氫糠基酯等。
作為(c)的具體例,可列舉:
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基酯[該技術領域中,作為慣用名而稱為「(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯」。另外,有時亦稱為「(甲基)丙烯酸三環癸酯」]、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烯-8-基酯[該技術領域中,作為慣用名而稱為「(甲基)丙烯酸二環戊烯基酯」]、(甲基)丙烯酸二環戊烷基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯;
順丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;
雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-第三丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己基氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(第三丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己基氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物;
N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺苯甲酸酯、N-琥珀醯亞胺基-4-順丁烯二醯亞胺丁酸酯、N-琥珀醯亞胺基-6-順丁烯二醯亞胺己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)順丁烯二醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
其中,就共聚反應性及耐熱性的觀點而言,作為(c),較佳為(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、苯乙烯、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯等。另外,就圖案形成時的顯影性優異的方面而言,作為(c),更佳為(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯。
於構成樹脂[K1]的所有結構單元中,樹脂[K1]中源自各個的結構單元的比率較佳為處於以下範圍。
源自(a)的結構單元:2莫耳%~50莫耳%(更佳為10莫耳%~45莫耳%);
源自(b)的結構單元、特別是源自(b1)的結構單元:50莫耳%~98莫耳%(更佳為55莫耳%~90莫耳%)。
若樹脂[K1]的結構單元的比率處於所述範圍,則存在保存穩定性、顯影性、所獲得的圖案的耐溶劑性優異的傾向。
樹脂[K1]可參考文獻「高分子合成的實驗法」(大津隆行著、化學同人出版社(股)、第一版第一次印刷、1972年3月1日發行)中記載的方法及該文獻中記載的引用文獻而進行製造。
具體而言,可列舉將(a)及(b)(特別是(b1))的規定量、聚合起始劑及溶劑等投入至反應容器中,於脫氧環境下進行攪拌、加熱、保溫的方法。再者,此處所使用的聚合起始劑及溶劑等並無特別限定,該領域中通常所使用者均可使用。作為聚合起始劑,可列舉偶氮化合物(2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等)或有機過氧化物(過氧化苯甲醯等)。作為溶劑,只要為溶解各單體者即可,可使用作為著色硬化性樹脂組成物的溶劑而後述的溶劑(F)等。
所獲得的共聚物可直接使用反應後的溶液,亦可使用濃縮或者稀釋後的溶液,亦可使用利用再沈澱等方法作為固體(粉體)而提取者。特別是於該聚合時,藉由使用後述的溶劑(F)作為溶劑,可直接使用反應後的溶液,可使製造步驟簡略化。
於構成樹脂[K2]的所有結構單元中,樹脂[K2]中源自各個的結構單元的比率較佳為處於以下範圍。
源自(a)的結構單元:4莫耳%~45莫耳%,更佳為10莫耳%~40莫耳%,進而佳為15莫耳%~35莫耳%;
源自(b)的結構單元、特別是源自(b1)的結構單元:2莫耳%~95莫耳%,更佳為3莫耳%~70莫耳%,進而佳為5莫耳%~45莫耳%;
源自(c)的結構單元:1莫耳%~94莫耳%,更佳為20莫耳%~85莫耳%,進而佳為40莫耳%~80莫耳%。
若樹脂[K2]的結構單元的比率處於所述範圍,則存在保存穩定性、顯影性、所獲得的圖案的耐溶劑性、耐熱性及機械強度優異的傾向。
樹脂[K2]可與作為樹脂[K1]的製造方法而記載的方法同樣地進行製造。具體而言,可列舉將(a)、(b)(特別是(b1))及(c)的規定量、聚合起始劑及溶劑投入至反應容器中,於脫氧環境下進行攪拌、加熱、保溫的方法。所獲得的共聚物可直接使用反應後的溶液,亦可使用濃縮或者稀釋後的溶液,亦可使用利用再沈澱等方法作為固體(粉體)而提取者。
於構成樹脂[K3]的所有結構單元中,樹脂[K3]中源自各個的結構單元的比率較佳為處於以下範圍。
源自(a)的結構單元:2莫耳%~55莫耳%,更佳為10莫耳%~50莫耳%,進而佳為15莫耳%~50莫耳%,特佳為25莫耳%~50莫耳%;
源自(c)的結構單元:45莫耳%~98莫耳%,更佳為50莫耳%~90莫耳%,進而佳為50莫耳%~85莫耳%,特佳為50莫耳%~75莫耳%。
樹脂[K3]可與作為樹脂[K1]的製造方法而記載的方法同樣地進行製造。
樹脂[K4]可藉由如下方式製造:獲得(a)與(c)的共聚物,將(b)所具有的碳數2~4的環狀醚結構、特別是(b1)所具有的氧雜環丙烷環加成於(a)所具有的羧酸及/或羧酸酐。具體而言,首先,與作為樹脂[K1]的製造方法而記載的方法同樣地製造(a)與(c)的共聚物。該情況下,於構成(a)與(c)的共聚物的所有結構單元中,源自各個的結構單元的比率較佳為處於以下範圍。
源自(a)的結構單元:5莫耳%~50莫耳%(更佳為10莫耳%~45莫耳%);
源自(c)的結構單元:50莫耳%~95莫耳%(更佳為55莫耳%~90莫耳%)。
接著,使(b)所具有的碳數2~4的環狀醚結構、特別是(b1)所具有的氧雜環丙烷環和所述共聚物中的源自(a)的羧酸及/或羧酸酐的一部分進行反應。具體而言,繼(a)與(c)的共聚物的製造之後,將燒瓶內環境自氮氣置換為空氣,將(b)(特別是(b1))、羧酸或羧酸酐與環狀醚結構的反應觸媒(例如三(二甲基胺基甲基)苯酚等)及聚合抑制劑(例如對苯二酚等)等加入燒瓶內,於60℃~130℃下反應1小時~10小時,藉此可獲得樹脂[K4]。
相對於(a)100莫耳,(b)的使用量、特別是(b1)的使用量較佳為5莫耳~80莫耳,更佳為10莫耳~75莫耳。藉由設為該範圍,而存在保存穩定性、顯影性、耐溶劑性、耐熱性、機械強度及感度的平衡變良好的傾向。就環狀醚結構的反應性高、難以殘存未反應的(b)的方面而言,作為樹脂[K4]中所使用的(b),較佳為(b1),更佳為(b1-1)。
相對於(a)、(b)(特別是(b1))及(c)的合計量,所述反應觸媒的使用量較佳為0.001質量%~5質量%。相對於(a)、(b)及(c)的合計量,所述聚合抑制劑的使用量較佳為0.001質量%~5質量%。
投入方法、反應溫度及時間等反應條件可考慮製造設備或聚合所產生的發熱量等而適宜調整。再者,可與聚合條件同樣地,考慮製造設備或聚合所產生的發熱量等而適宜調整投入方法或反應溫度。
關於樹脂[K5],作為第一階段,與所述樹脂[K1]的製造方法同樣地獲得(b)(特別是(b1))與(c)的共聚物。與所述同樣地,所獲得的共聚物可直接使用反應後的溶液,亦可使用濃縮或者稀釋後的溶液,亦可使用利用再沈澱等方法作為固體(粉體)而提取者。
相對於構成所述共聚物的所有結構單元的合計莫耳數,源自(b)(特別是(b1))及(c)的結構單元的比率較佳為處於以下範圍。
源自(b)的結構單元、特別是源自(b1)的結構單元:5莫耳%~95莫耳%(更佳為10莫耳%~90莫耳%);
源自(c)的結構單元:5莫耳%~95莫耳%(更佳為10莫耳%~90莫耳%)。
進而,以與樹脂[K4]的製造方法相同的條件,使(a)所具有的羧酸或羧酸酐和(b)(特別是(b1))與(c)的共聚物所具有的源自(b)的環狀醚結構反應,藉此可獲得樹脂[K5]。相對於(b)(特別是(b1))100莫耳,和所述共聚物反應的(a)的使用量較佳為5莫耳~80莫耳。就環狀醚結構的反應性高、難以殘存未反應的(b)的方面而言,作為樹脂[K5]中所使用的(b),較佳為(b1),更佳為(b1-1)。
樹脂[K6]為進一步使羧酸酐和樹脂[K5]反應而得的樹脂。使羧酸酐和藉由環狀醚結構與羧酸或羧酸酐的反應而產生的羥基反應。
作為羧酸酐,可列舉:順丁烯二酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐(雙環庚烯二甲酸酐)等。
樹脂[K1]~樹脂[K6]中作為樹脂(B)而較佳的樹脂為[K1]或[K2]。樹脂(B)可包含一種樹脂,亦可包含兩種以上的樹脂。
樹脂(B)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)較佳為3,000以上且100,000以下,更佳為5,000以上且50,000以下,進而佳為5,000以上且30,000以下,特佳為10,000以上且30,000以下。若重量平均分子量(Mw)處於所述範圍,則存在未曝光部對顯影液的溶解性高、所獲得的著色圖案的膜厚保持率或硬度亦高的傾向。樹脂(B)的分子量分佈[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]較佳為1.1以上且6以下,更佳為1.2以上且4以下。
樹脂(B)的以固體成分進行換算的酸價較佳為5 mg-KOH/g以上且200 mg-KOH/g以下,更佳為50 mg-KOH/g以上且180 mg-KOH/gmg-KOH/g,進而佳為80 mg-KOH/g以上且150 mg-KOH/g以下,特佳為95 mg-KOH/g以上且150 mg-KOH/g以下。酸價是作為中和樹脂1 g所需的氫氧化鉀的量(mg)而測定的值,例如可藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。
於著色硬化性樹脂組成物的固體成分100質量%中,樹脂(B)的含有率較佳為1質量%以上且50質量%以下,更佳為5質量%以上且45質量%以下。若樹脂(B)的含量處於所述範圍,則存在未曝光部對顯影液的溶解性高的傾向。
[3]聚合性化合物(C)
聚合性化合物(C)只要為因光照射等而可藉由自聚合起始劑(D)產生的活性自由基等進行聚合的化合物則並無特別限定,可列舉聚合性的具有乙烯性不飽和鍵的化合物等。聚合性化合物(C)的重量平均分子量較佳為3,000以下。
其中,作為聚合性化合物(C),較佳為具有三個以上的乙烯性不飽和鍵的光聚合性化合物,可列舉:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基)異氰脲酸酯、乙二醇改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中,較佳為二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
本發明的著色硬化性樹脂組成物可含有一種或兩種以上的聚合性化合物(C)。相對於著色硬化性樹脂組成物中的樹脂(B)100質量份,聚合性化合物(C)的含量較佳為20質量份以上且150質量份以下,更佳為40質量份以上且110質量份以下。
相對於著色硬化性樹脂組成物中的固體成分的總量,聚合性化合物(C)的含有率較佳為7質量%以上且65質量%以下,更佳為10質量%以上且60質量%以下,進而佳為10質量%以上且50質量%以下。若聚合性化合物(C)的含有率處於所述範圍內,則存在著色圖案形成時的膜厚保持率及彩色濾光片的耐化學品性提高的傾向。
[4]聚合起始劑(D)
聚合起始劑(D)只要為可藉由光或熱的作用而產生活性自由基、酸等並使聚合開始的化合物則並無特別限定,可使用公知的聚合起始劑。作為產生活性自由基的聚合起始劑,例如可列舉:O-醯基肟化合物、烷基苯酮化合物、三嗪化合物、醯基氧化膦化合物及聯咪唑化合物。
所述O-醯基肟化合物為具有式(d1)所表示的部分結構的化合物。以下,*表示鍵結鍵。
作為所述O-醯基肟化合物,例如可列舉:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊烷基甲氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。亦可使用豔佳固(Irgacure)OXE01、豔佳固(Irgacure)OXE02(以上,巴斯夫(BASF)公司製造)、N-1919(艾迪科(ADEKA)公司製造)等市售品。其中,O-醯基肟化合物較佳為選自由N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺及N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺所組成的群組中的至少一種,更佳為N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。若為該些O-醯基肟化合物,則存在可獲得高亮度的彩色濾光片的傾向。
所述烷基苯酮化合物為具有式(d2)所表示的部分結構或式(d3)所表示的部分結構的化合物。該些部分結構中,苯環亦可具有取代基。
作為具有式(d2)所表示的部分結構的化合物,例如可列舉:2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基巰基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等。亦可使用豔佳固(Irgacure)369、豔佳固(Irgacure)907、豔佳固(Irgacure)379(以上,巴斯夫(BASF)公司製造)等市售品。
作為具有式(d3)所表示的部分結構的化合物,例如可列舉:2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的寡聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基縮酮等。
就感度的方面而言,作為烷基苯酮化合物,較佳為具有式(d2)所表示的部分結構的化合物。
作為所述三嗪化合物,例如可列舉:2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作為所述醯基氧化膦化合物,可列舉2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。亦可使用豔佳固(Irgacure)(註冊商標)819(巴斯夫(BASF)公司製造)等市售品。
作為所述聯咪唑化合物,例如可列舉:2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑(例如,參照日本專利特開平6-75372號公報、日本專利特開平6-75373號公報等)、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如,參照日本專利特公昭48-38403號公報、日本專利特開昭62-174204號公報等)、4,4',5,5'-位的苯基由烷氧羰基取代的聯咪唑化合物(例如,參照日本專利特開平7-10913號公報等)等。
進而,作為聚合起始劑(D),可列舉:安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等安息香化合物;二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、二苯乙二酮(benzil)、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。該些較佳為與後述的聚合起始助劑(D1)(特別是胺類)組合使用。
作為酸產生劑,例如可列舉:4-羥基苯基二甲基鋶對甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基二甲基鋶對甲苯磺酸鹽、4-乙醯氧基苯基-甲基-苄基鋶六氟銻酸鹽、三苯基鋶對甲苯磺酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽、二苯基錪對甲苯磺酸鹽、二苯基錪六氟銻酸鹽等鎓鹽類、或硝基苄基甲苯磺酸鹽類、安息香甲苯磺酸鹽類等。
作為聚合起始劑(D),較佳為包含選自由O-醯基肟化合物、烷基苯酮化合物、三嗪化合物、醯基氧化膦化合物及聯咪唑化合物所組成的群組中的至少一種的聚合起始劑,更佳為包含O-醯基肟化合物的聚合起始劑。
相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份,聚合起始劑(D)的含量較佳為0.1質量份以上且30質量份以下,更佳為2質量份以上且20質量份以下。若聚合起始劑(D)的含量處於所述範圍內,則存在高感度化而曝光時間縮短的傾向,因此存在彩色濾光片的生產性提高的傾向。
[5]聚合起始助劑(D1)
聚合起始助劑(D1)為用以促進藉由聚合起始劑而開始聚合的聚合性化合物的聚合的化合物、或增感劑。於包含聚合起始助劑(D1)的情況下,可與聚合起始劑(D)組合使用。
作為聚合起始助劑(D1),可列舉胺化合物、烷氧基蒽化合物、硫雜蒽酮化合物及羧酸化合物等。其中,較佳為硫雜蒽酮化合物。亦可併用兩種以上的聚合起始助劑(D1)。
作為胺化合物,可列舉:三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱米其勒酮(Michler's ketone))、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮等,其中,較佳為4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮。亦可使用EAB-F(保土谷化學工業(股)製造)等市售品。
作為烷氧基蒽化合物,可列舉:9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作為硫雜蒽酮化合物,可列舉:2-異丙基硫雜蒽酮、4-異丙基硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2,4-二氯硫雜蒽酮、1-氯-4-丙氧基硫雜蒽酮等。
作為羧酸化合物,可列舉:苯基巰基乙酸、甲基苯基巰基乙酸、乙基苯基巰基乙酸、甲基乙基苯基巰基乙酸、二甲基苯基巰基乙酸、甲氧基苯基巰基乙酸、二甲氧基苯基巰基乙酸、氯苯基巰基乙酸、二氯苯基巰基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基乙酸等。
相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份,聚合起始助劑(D1)的含量較佳為0.1質量份以上且30質量份以下,更佳為1質量份以上且20質量份以下。若聚合起始助劑(D1)的含量處於所述範圍內,則可進而以高感度形成圖案,且存在彩色濾光片的生產性提高的傾向。
[6]硫醇化合物(E)
硫醇化合物(E)包含含有醚鍵的硫醇化合物。於著色硬化性樹脂組成物包含含有醚鍵的硫醇化合物的情況下,存在膜厚保持率變高的傾向。本發明的著色硬化性樹脂組成物可包含一種或兩種以上的含有醚鍵的硫醇化合物。
含有醚鍵的硫醇化合物可含有例如2個以上且6個以下的巰基(-SH),較佳為含有3個以上且5個以下。
含有醚鍵的硫醇化合物可具有例如2個以上且6個以下的醚鍵,較佳為具有3個以上且5個以下。
含有醚鍵的硫醇化合物較佳為式(I)所表示的化合物。
[式中,A表示具有m個羥基的多元醇的殘基;
與源自所述m個羥基的氧原子鍵結的多個R1
分別獨立地表示碳數1~10的伸烷基;
m為2以上的整數,n為2以上的整數,且m≧n。]
A表示具有m個羥基的多元醇的殘基。多元醇的殘基是指自多元醇除去構成至少一個羥基(OH)的氫原子(H)而成的結構。式(I)中,所除去的氫原子上所鍵結的氧原子(O)、即源自羥基的氧原子與n個R1
鍵結。源自多元醇中的羥基的氧原子可全部與R1
鍵結,亦可一部分與R1
鍵結。
多元醇只要為一分子中具有兩個以上的羥基的化合物則並無特別限定。例如可列舉脂肪族多元醇、脂環式多元醇、含有芳香環的多元醇、糖類及其衍生物等。其中,較佳為脂肪族多元醇、脂環式多元醇及/或含有芳香環的多元醇。更佳為脂肪族多元醇。
作為脂肪族多元醇,較佳為碳數2~30。具體而言,例如可列舉:乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,12-十二烷二醇等烷二醇;二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇等聚烷二醇;(聚)甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇、山梨糖醇酐等三元以上的多元醇等,亦可為該些的環氧烷加成物(例如,加成莫耳數為1~50)。
作為脂環式多元醇,例如較佳為碳數3~30。具體而言,例如可列舉1,4-環己烷二甲醇、氫化雙酚A等脂環式二醇等。
作為含有芳香環的多元醇,較佳為碳數6~30。具體而言,例如可列舉雙酚A、雙酚F及雙酚S等雙酚類的環氧烷加成物(例如,加成莫耳數為2~30)等。
m只要為2以上即可,較佳為2~10,更佳為2~8,進而佳為2~6,特佳為3~6。
A中的多元醇較佳為具有3~6個羥基的多元醇,更佳為季戊四醇、三羥甲基丙烷、二季戊四醇。
R1
相同或不同,且表示碳數1~10的伸烷基。伸烷基可為直鏈狀,亦可為分支鏈狀。
R1
所表示的伸烷基中、與巰基鍵結的碳原子可為一級碳原子,亦可為二級碳原子,亦可為三級碳原子,就反應性的觀點而言,較佳為一級碳原子或二級碳原子。
R1
可具有一個或兩個以上的取代基,較佳為R1
不包含取代基。作為R1
可具有的取代基,例如可列舉鹵素原子、羥基、羧基、磺酸基、胺基、磷酸基等。
含有醚鍵的硫醇化合物的分子量例如可為50以上且700以下。就降低黏度的觀點而言,較佳為100以上且500以下,更佳為150以上且380以下。
作為含有醚鍵的硫醇化合物,例如可列舉季戊四醇三丙硫醇、三羥甲基丙烷二丙硫醇等。
含有醚鍵的硫醇化合物能夠藉由公知的製造方法來製造。例如可依據WO2016/171072記載的方法來製造。
硫醇化合物(E)亦可含有一種或兩種以上的所述含有醚鍵的硫醇化合物以外的硫醇化合物(E1)。於聚合起始劑(D)為O-醯基肟化合物等肟系化合物、及/或聯咪唑化合物時,特佳使用硫醇化合物(E1)。硫醇化合物(E1)為分子內具有至少一個巰基(-SH)的化合物。硫醇化合物(E1)較佳為分子內具有一個巰基的化合物。
作為分子內具有一個巰基的化合物,可列舉:2-巰基噁唑、2-巰基噻唑、2-巰基苯並咪唑、2-巰基苯並噻唑、2-巰基苯並噁唑、2-巰基菸鹼酸、2-巰基吡啶、2-巰基吡啶-3-醇、2-巰基吡啶-N-氧化物、4-胺基-6-羥基-2-巰基嘧啶、4-胺基-6-羥基-2-巰基嘧啶、4-胺基-2-巰基嘧啶、6-胺基-5-亞硝基-2-硫脲嘧啶、4,5-二胺基-6-羥基-2-巰基嘧啶、4,6-二胺基-2-巰基嘧啶、2,4-二胺基-6-巰基嘧啶、4,6-二羥基-2-巰基嘧啶、4,6-二甲基-2-巰基嘧啶、4-羥基-2-巰基-6-甲基嘧啶、4-羥基-2-巰基-6-丙基嘧啶、2-巰基-4-甲基嘧啶、2-巰基嘧啶、2-硫脲嘧啶、3,4,5,6-四氫嘧啶-2-硫醇、4,5-二苯基咪唑-2-硫醇、2-巰基咪唑、2-巰基-1-甲基咪唑、4-胺基-3-肼基-5-巰基-1,2,4-三唑、3-胺基-5-巰基-1,2,4-三唑、2-甲基-4H-1,2,4-三唑-3-硫醇、4-甲基-4H-1,2,4-三唑-3-硫醇、3-巰基1H-1,2,4-三唑-3-硫醇、2-胺基-5-巰基-1,3,4-噻二唑、5-胺基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑、(呋喃-2-基)甲硫醇、2-巰基-5-噻唑啶酮、2-巰基噻唑啉、2-巰基-4(3H)-喹唑啉酮、1-苯基-1H-四唑-5-硫醇、2-喹啉硫醇、2-巰基-5-甲基苯並咪唑、2-巰基-5-硝基苯並咪唑、6-胺基-2-巰基苯並噻唑、5-氯-2-巰基苯並噻唑、6-乙氧基-2-巰基苯並噻唑、6-硝基-2-巰基苯並噻唑、2-巰基萘並咪唑、2-巰基萘並噁唑、3-巰基-1,2,4-三唑、4-胺基-6-巰基吡唑並[2,4-d]吡啶、2-胺基-6-嘌呤硫醇、6-巰基嘌呤及4-巰基-1H-吡唑並[2,4-d]嘧啶等。
作為分子內具有兩個以上的巰基的化合物,可列舉:己二硫醇、癸二硫醇、1,4-雙(甲基巰基)苯、丁二醇雙(3-巰基丙酸酯)、丁二醇雙(3-巰基乙酸酯)、乙二醇雙(3-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基乙酸酯)、丁二醇雙(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基乙酸酯)、三羥基乙基三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)及1,4-雙(3-巰基丁基氧基)丁烷等。
相對於聚合起始劑(D)100質量份,硫醇化合物(E)的含量較佳為0.5質量份以上且50質量份以下,更佳為1質量份以上且45質量份以下,進而佳為5質量份以上且40質量份以下。若硫醇化合物(E)的含量處於所述範圍內,則存在感度變高、且顯影性變良好的傾向。
[7]溶劑(F)
本發明的著色硬化性樹脂組成物較佳為包含一種或兩種以上的溶劑(F)。作為溶劑(F),可列舉酯溶劑(包含-COO-的溶劑)、酯溶劑以外的醚溶劑(包含-O-的溶劑)、醚酯溶劑(包含-COO-與-O-的溶劑)、酯溶劑以外的酮溶劑(包含-CO-的溶劑)、醇溶劑、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑及二甲基亞碸等。
作為酯溶劑,可列舉:乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯及γ-丁內酯等。
作為醚溶劑,可列舉:乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚及甲基苯甲醚等。
作為醚酯溶劑,可列舉:甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯及二丙二醇甲醚乙酸酯等。
作為酮溶劑,可列舉:4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮及異佛爾酮等。
作為醇溶劑,可列舉:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇及甘油等。作為芳香族烴溶劑,可列舉:苯、甲苯、二甲苯及均三甲苯等。作為醯胺溶劑,可列舉:N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺及N-甲基吡咯啶酮等。
就塗佈性、乾燥性的方面而言,溶劑(F)較佳為包含1 atm下的沸點為120℃以上且180℃以下的有機溶劑。其中,溶劑(F)較佳為包含選自由丙二醇單甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮及N,N-二甲基甲醯胺所組成的群組中的至少一種,更佳為包含選自由丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、二丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇及3-乙氧基丙酸乙酯所組成的群組中的至少一種。
於著色硬化性樹脂組成物中,溶劑(F)的含量較佳為70質量%以上且95質量%以下,更佳為75質量%以上且92質量%以下。換言之,著色硬化性樹脂組成物的固體成分較佳為5質量%以上且30質量%以下,更佳為8質量%以上且25質量%以下。若溶劑(F)的含量處於所述範圍內,則存在塗佈時的平坦性變良好,另外,於形成藍色彩色濾光片時色濃度不會不足,因此存在顯示特性變良好的傾向。
[8]調平劑(G)
作為調平劑(G),可列舉(不具有氟原子)的矽酮系界面活性劑、氟系界面活性劑及具有氟原子的矽酮系界面活性劑等。該些亦可於側鏈具有聚合性基。
作為矽酮系界面活性劑,可列舉分子內具有矽氧烷鍵的界面活性劑等。具體而言,可列舉:東麗矽酮(Toray silicone)DC3PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH7PA、東麗矽酮(Toray silicone)DC11PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH21PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH28PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH29PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH30PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH8400(商品名;東麗道康寧(Toray Dow Corning)(股)製造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(股)製造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452及TSF4460(日本邁圖高新材料(Momentive Performance Materials Japan)有限責任公司製造)等。
作為氟系界面活性劑,可列舉分子內具有氟碳鏈的界面活性劑等。具體而言,可列舉:弗拉德(Fluorad)(註冊商標)FC430、弗拉德(Fluorad)FC431(住友3M(股)製造)、美佳法(Megafac)(註冊商標)F142D、美佳法(Megafac)F171、美佳法(Megafac)F172、美佳法(Megafac)F173、美佳法(Megafac)F177、美佳法(Megafac)F183、美佳法(Megafac)F554、美佳法(Megafac)R30、美佳法(Megafac)RS-718-K(迪愛生(DIC)(股)製造)、艾福拓(Eftop)(註冊商標)EF301、艾福拓(Eftop)EF303、艾福拓(Eftop)EF351、艾福拓(Eftop)EF352(三菱材料電子化成(股)製造)、沙福隆(Surflon)(註冊商標)S381、沙福隆(Surflon)S382、沙福隆(Surflon)SC101、沙福隆(Surflon)SC105(旭硝子(股)製造)及E5844(大金精細化學品(Daikin Fine Chemicals)研究所(股)製造)等。
作為具有氟原子的矽酮系界面活性劑,可列舉分子內具有矽氧烷鍵及氟碳鏈的界面活性劑等。具體而言,可列舉美佳法(Megafac)(註冊商標)R08、美佳法(Megafac)BL20、美佳法(Megafac)F475、美佳法(Megafac)F477及美佳法(Megafac)F443(迪愛生(DIC)(股)製造)等。
於著色硬化性樹脂組成物中,調平劑(G)的含量通常為0.0001質量%以上且0.6質量%以下,較佳為0.0001質量%以上且0.4質量%以下,更佳為0.0001質量%以上且0.2質量%以下。再者,該含量中並不包含上述顏料分散劑的含量。
[9]其他成分
本發明的著色硬化性樹脂組成物中視需要可含有一種或兩種以上的填充劑、樹脂(B)以外的高分子化合物、密接促進劑、紫外線吸收劑、防凝聚劑、有機酸、硬化劑等添加劑。
<著色硬化性樹脂組成物的製造方法>
本發明的著色硬化性樹脂組成物可藉由將著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D)、以及視需要的硫醇化合物(E)、溶劑(F)、調平劑(G)、聚合起始助劑(D1)、抗氧化劑(H)、其他成分混合來製備。
<彩色濾光片及其製造方法、以及顯示裝置>
本發明的著色硬化性樹脂組成物可有效用作彩色濾光片的材料。另外,由本發明的著色硬化性樹脂組成物形成的彩色濾光片亦屬於本申請案發明的範疇。彩色濾光片亦可形成著色圖案。
作為由本發明的著色硬化性樹脂組成物製造著色圖案的方法,可列舉光微影法、噴墨法、印刷法等,較佳為光微影法。光微影法是將著色硬化性樹脂組成物塗佈於基板,使其乾燥而形成著色組成物層,並介隔光罩來對該著色組成物層進行曝光、顯影的方法。於光微影法中,藉由於曝光時不使用光罩、及/或不進行顯影而可形成作為所述著色組成物層的硬化物的著色塗膜。由本發明的著色硬化性樹脂組成物形成的著色圖案或著色塗膜為本發明的彩色濾光片。本發明的彩色濾光片典型而言可作為著色畫素使用。
作為基板,可使用石英玻璃、硼矽酸玻璃、氧化鋁矽酸鹽玻璃、對表面進行了二氧化矽塗佈的鈉鈣玻璃等玻璃板;或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯等樹脂板;矽;於所述基板上形成有鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等者。亦可於該些基板上形成其他的彩色濾光片層、樹脂層、電晶體、電路、透明電極等。
利用光微影法來形成著色畫素可於公知或慣用的裝置或條件下進行,例如可以如下方式來製作。首先,將著色硬化性樹脂組成物塗佈於基板上,藉由進行加熱乾燥(預烘烤)及/或減壓乾燥而將溶劑等揮發成分去除來加以乾燥,獲得平滑的著色組成物層。作為塗佈方法,可列舉旋塗法、狹縫塗佈法、狹縫及旋塗法等。
作為進行加熱乾燥時的溫度,較佳為30℃以上且120℃以下,更佳為50℃以上且110℃以下。另外,作為加熱時間,較佳為10秒~5分鐘,更佳為30秒~3分鐘。於進行減壓乾燥的情況下,較佳為於50 Pa以上且150 Pa以下的壓力下、以20℃以上且25℃以下的溫度範圍來進行。著色組成物層的膜厚並無特別限定,只要根據目標彩色濾光片的膜厚來適宜選擇即可。
接著,對著色組成物層介隔用以形成目標著色圖案的光罩來進行曝光。該光罩上的圖案並無特別限定,可使用與目標用途相應的圖案。作為曝光中所使用的光源,較佳為產生250 nm以上且450 nm以下的波長的光的光源。例如,可對小於350 nm的光使用截止該波長範圍的濾光片進行截止,或者對436 nm附近、408 nm附近、365 nm附近的光使用提取該些波長範圍的帶通濾光片進行選擇性提取。具體而言,作為光源,可列舉水銀燈、發光二極體、金屬鹵化物燈、鹵素燈等。
曝光時,為了對曝光面整體均勻地照射平行光線、或者可進行光罩與形成有著色組成物層的基板的準確的對位,較佳為使用遮罩對準器及步進機等曝光裝置。
藉由使曝光後的著色組成物層接觸顯影液來進行顯影,而於基板上形成著色圖案。藉由顯影,著色組成物層的未曝光部溶解於顯影液中而被去除。
顯影液例如較佳為氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液。該些鹼性化合物於水溶液中的濃度較佳為0.01質量%以上且10質量%以下,更佳為0.03質量%以上且5質量%以下。進而,顯影液亦可包含界面活性劑。
顯影方法可為覆液法、浸漬法及噴霧法等的任一種。進而亦可於顯影時將基板傾斜為任意的角度。顯影後,較佳為進行水洗。
關於本發明的著色硬化性樹脂組成物,於基材上,著色組成物層的未曝光部溶解於顯影液中而被去除的部分的殘渣少。
進而,較佳為對所獲得的著色圖案進行後烘烤。作為後烘烤溫度,較佳為150℃以上且250℃以下,更佳為160℃以上且235℃以下。作為後烘烤時間,較佳為1分鐘~120分鐘,更佳為10分鐘~60分鐘。
關於本發明的著色硬化性樹脂組成物,曝光、顯影及後烘烤後的著色組成物層的膜厚相對於曝光前[加熱乾燥(預烘烤)及/或減壓乾燥後]的著色組成物層的膜厚的比例高,例如可為50%以上。
由著色硬化性樹脂組成物形成的著色塗膜或著色圖案的膜厚會對鄰接畫素造成影響,因此較佳為儘可能薄。特別是於厚膜的情況下,在製作液晶面板時,光源的光有時通過兩色以上的畫素而漏出,於自斜向觀察面板的情況下,有顏色的鮮豔度消失之虞。後烘烤後的著色塗膜或著色圖案的膜厚通常較佳為3 μm以下,更佳為2.8 μm以下。著色塗膜或著色圖案的膜厚的下限並無特別限定,通常為1 μm以上,亦可為1.5 μm以上。所述著色塗膜或著色圖案可示出優異的顯影性,因此作為彩色濾光片而優異。
通常,於後烘烤前後的著色塗膜或著色圖案的膜厚保持率低的情況下,為了於後烘烤後的著色塗膜或著色圖案中確保規定的膜厚,需要增大後烘烤前的著色塗膜或著色圖案的膜厚,從而使用大量的硬化性樹脂組成物。相對於此,關於本發明的著色硬化性樹脂組成物,由於後烘烤前後的著色塗膜或著色圖案的膜厚保持率高,因此即便較少量的硬化性樹脂組成物亦可獲得規定的膜厚。與先前的著色硬化性樹脂組成物的膜厚保持率相比,本發明的著色硬化性樹脂組成物的膜厚保持率高,且本發明的著色硬化性樹脂組成物的膜厚保持率與先前的著色硬化性樹脂組成物的差例如可為2%以上。於膜厚保持率高2%以上的情況下,可顯著地減少著色塗膜或著色圖案的製作時所使用的著色硬化性樹脂組成物的量。
本發明的彩色濾光片可有效用作顯示裝置(液晶顯示裝置、有機電致發光(electroluminescence,EL)裝置、電子紙等)及固體攝像元件中所使用的彩色濾光片。
[實施例]
以下,列舉具體的實施例來對本發明的著色硬化性樹脂組成物進行說明,本發明只要不超過其要旨,則並不限定於以下的實施例。只要無特別說明,則「份」是指「質量份」,「%」是指「質量%」。另外只要無特別說明,則反應於氮氣環境下進行。
以下,化合物的結構藉由質量分析(液相層析(liquid chromatography,LC);安捷倫(Agilent)製造的1200型、MASS;安捷倫(Agilent)製造的液相層析/質量選擇性檢測(mass selective detection,LC/MSD)型)進行確認。
樹脂的聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)的測定是藉由凝膠滲透層析(Gel Permeation Chromatography,GPC)法,於以下條件下進行。
裝置:HLC-8120GPC(東曹(TOSOH)(股)製造)
管柱:TSK-GELG2000HXL
管柱溫度:40℃
溶劑:四氫呋喃(tetrahydrofuran,THF)
流速:1.0 mL/min
被檢測液固體成分濃度:0.001質量%~0.01質量%
注入量:50 μL
檢測器:RI
校正用標準物質:TSK標準聚苯乙烯(STANDARD POLYSTYRENE)F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東曹(TOSOH)(股)製造)
將所述中所獲得的聚苯乙烯換算的重量平均分子量及數量平均分子量的比(Mw/Mn)設為分散度。
樹脂的以固體成分進行換算的酸價是設為藉由對包含樹脂的溶液使用氫氧化鉀水溶液進行滴定,而求出中和樹脂1 g所需的氫氧化鉀的量(mg)所得的值。
(合成例1)
使17.4份的第三戊醇與金屬鈉2.22份於氮氣環境下、130℃下進行反應,從而合成第三戊醇鈉。將其加熱至60℃,添加4-溴苯甲腈9.1份、琥珀酸二-第三戊酯7.105份、第三戊醇10.89份,以液溫成為85℃以下的方式攪拌2小時。將該懸浮液進而攪拌18小時以上,其後,添加至冷卻為-10℃的甲醇20份、水100份與硫酸4.921份的混合液中。懸浮液的添加結束後,保持為0℃並攪拌5小時,反應完成後,將固體成分進行過濾。對固體成分交替地利用甲醇與水進行反覆清洗直至濾液無著色且無鹽的析出為止。其後,利用80℃的真空乾燥機將固體成分進行18小時乾燥,從而獲得10.7份的目標紅色顏料1。
(合成例2)
依據日本專利特開2016-277075號的實施例1中所記載的方法,獲得式(1-34)所表示的化合物52份。
式(1-34)所表示的化合物的鑑定
(質量分析)離子化模式=電噴霧離子化(electrospray ionization,ESI)+:m/z=[M+H]+
599.2
精確質量(Exact Mass):598.1
(合成例3)
依據日本專利特開2017-226814號的實施例2中所記載的方法,獲得式(1-87)所表示的化合物1.0份。
式(1-87)所表示的化合物的鑑定
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+
747.5
精確質量(Exact Mass):746.3
(合成例4)
依據日本專利特開2016-176075號的合成例2中所記載的方法,獲得式(1-22)所表示的化合物24份。產率為80%。
式(1-22)所表示的化合物的鑑定
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+
659.9
精確質量(Exact Mass):658.9
(合成例5)
以下的反應是於氮氣環境下進行。於具備冷卻管及攪拌裝置的燒瓶中,投入硫氰酸鉀26.4份及乙腈156份後,於室溫下攪拌30分鐘。歷時30分鐘將2,6-二氟苯甲醯氯(東京化成(股)公司製造)40.0份滴加至所述燒瓶中後,於室溫下攪拌1小時。歷時30分鐘將N-乙基-鄰甲苯胺(東京化成(股)公司製造)30.6份滴加至所述燒瓶中後,於室溫下攪拌1小時。於所述燒瓶中,投入使單氯乙酸鈉79.2份溶解於離子交換水120份中而得的水溶液,且投入30%氫氧化鈉水溶液60.4份後,於室溫下攪拌18小時。於所述燒瓶中進而添加離子交換水600份後攪拌1小時,濾取已析出的黃白色固體。將所獲得的黃白色固體利用乙腈120份進行清洗後,利用離子交換水560份進行清洗。於具備攪拌裝置的燒瓶中投入清洗後的黃白色固體、離子交換水156份、99%乙酸35.0份(和光純藥工業(股)公司製造)及甲苯156份,於室溫下攪拌2小時。向其中歷時10分鐘滴加30%氫氧化鈉水溶液80.8份後,攪拌5分鐘,藉由分液操作來去除水層。於所獲得的有機層中添加離子交換水156份並進行分液清洗後,添加離子交換水156份與35%鹽酸0.1份並進行分液清洗。將所獲得的有機層利用蒸發器進行濃縮後,於35℃減壓下進行乾燥,從而以白色固體形式獲得式(t-1)所表示的化合物。產量為43.4份,產率為58.0%。
以下的反應是於氮氣環境下進行。於具備冷卻管及攪拌裝置的燒瓶中,投入式(t-1)所表示的化合物13.2份、式(t-2)所表示的化合物19.0份及甲苯38份後,繼而,添加磷醯氯9.2份,於100℃下攪拌7小時。繼而將反應混合物冷卻至室溫後,利用甲基乙基酮29份進行稀釋。繼而,於稀釋後的反應混合物中注入離子交換水114份與35%鹽酸水溶液10份的混合溶液,藉由分液操作來去除水層。將所獲得的有機層利用蒸發器去除溶劑後,於減壓下以60℃進行乾燥,藉此以藍紫色固體形式獲得式(t-3)所表示的化合物。藍紫色固體的獲得量為39.4份。
以下的反應是於氮氣環境下進行。於具備冷卻管及攪拌裝置的燒瓶中,投入式(t-3)所表示的化合物38.4份及二氯甲烷112份,並攪拌30分鐘。將反應溶液進行冰浴冷卻且將內溫保持為10℃,於該狀態下,添加氯磺酸(東京化成(股)公司製造)31.6份後,將反應溶液升溫至室溫並攪拌9小時。繼而將反應溶液進行冰浴冷卻且將內溫保持為10℃,於該狀態下,利用N,N-二甲基甲醯胺64份與離子交換水4.9份的混合溶液進行稀釋。將稀釋後的反應溶液注入至甲苯1120份中後,若攪拌30分鐘,則黏性固體沈澱。藉由傾析(decantation)排出油層後,向所獲得的黏性固體中添加甲苯320份並攪拌30分鐘。藉由傾析排出油層,並向所獲得的黏性固體中添加20%食鹽水832份並攪拌1小時後,藉由過濾來濾取藍色固體。將所獲得的藍色固體利用20%食鹽水576份進行清洗,並於35℃下進行減壓乾燥。於具備攪拌裝置的燒瓶中投入所獲得的該固體與甲醇128份並攪拌30分鐘後進行過濾,從而分離為固體與濾液。將該濾液設為濾液A。將所濾取的固體利用甲醇192份進行清洗,藉由過濾而分離為固體與濾液。將該濾液設為濾液B。將濾液A與濾液B混合並利用蒸發器去除溶劑後,於40℃下進行減壓乾燥,從而以藍紫色固體形式獲得式(t-4)所表示的化合物。藍紫色固體的獲得量為38.3份。
於具備冷卻管及攪拌裝置的燒瓶中,添加式(t-4)所表示的化合物28.0份、氯化鋇二水合物43.2份及離子交換水356份,於40℃下攪拌2小時後,將反應懸浮液進行過濾。於具備攪拌裝置的燒瓶中,投入所濾取的固體與離子交換水350份並攪拌30分鐘後,將懸浮液進行過濾。將所獲得的固體利用離子交換水280份進行清洗後,於60℃減壓下進行乾燥,以藍紫色固體形式獲得式(t-5)所表示的化合物。獲得量為24.5份,產率為81.7%。
式(t-5)所表示的化合物的鑑定
(質量分析)離子化模式=ESI-:m/z=949.5[M-Ba+2H]-
精確質量(Exact Mass)[M-Ba]:947.28
(合成例6)
於具備回流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機的燒瓶內適量流通氮氣來置換成氮氣環境,加入乳酸乙酯151份、丙二醇單甲醚乙酸酯178份,一面攪拌一面加熱至85℃。繼而,歷時5小時滴加丙烯酸38份、3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基丙烯酸酯及3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6
]癸烷-9-基丙烯酸酯的混合物(含有比以莫耳比計為1:1)25份、N-環己基順丁烯二醯亞胺137份、2-羥基乙基甲基丙酸酯50份、丙二醇單甲醚乙酸酯338份的混合溶液。另一方面,歷時6小時滴加將2,2-偶氮雙異丁腈5份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯88份中而得的溶液。滴加結束後,於85℃下保持4小時後,冷卻至室溫,獲得藉由B型黏度計(23℃)測定而得的黏度為23 mPas、固體成分為25.4%的共聚物(樹脂B1)溶液。所生成的共聚物的重量平均分子量Mw為8.0×103
、分散度為2.1,固體成分換算的酸價為109 mg-KOH/g。樹脂B1具有以下結構單元。
以下實施例中,於著色硬化性樹脂組成物的製備中,分別使用以下所示的任一種作為各成分。
樹脂(B):上述(合成例6)中所獲得的樹脂B1
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(新中村化學工業(股)製造)
聚合起始劑(D):N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(豔佳固(Irgacure)(註冊商標)OXE-01;巴斯夫(BASF)公司製造;肟化合物)
硫醇化合物(E):季戊四醇三丙硫醇(pentaerythritol trispropanethiol,PEPT)
調平劑(G):聚醚改質矽酮油(東麗矽酮(Toray silicone)SH8400;東麗道康寧(Toray Dow Corning)(股)製造),實施例中記載為「SH8400」
[實施例1]
[著色硬化性樹脂組成物的製備]
將以下所示的成分混合,使用珠磨機(beads mill)製備使顏料充分分散的顏料分散液1。使用其將以下所示的各成分混合,從而獲得著色硬化性樹脂組成物。
<顏料分散液1>
(合成例1)中所獲得的紅色顏料1 66.22份
丙烯酸系顏料分散劑 14.17份
(合成例6)中所獲得的樹脂B1(固體成分換算)28.38份
丙二醇單甲醚乙酸酯 361.87份
<著色硬化性樹脂組成物>
著色劑(A):顏料分散液1 471份
(合成例2)中所獲得的呫噸染料 10份
樹脂(B):樹脂B1(固體成分換算) 37份
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯 35份
聚合起始劑(D):豔佳固(註冊商標)OXE-01 10份
硫醇化合物(E):PEPT 3份
溶劑(F):乳酸 22份
二丙酮醇 348份
丙二醇單甲醚乙酸酯 262份
調平劑(G):SH8400(固體成分換算) 0.2份
對於所獲得的著色硬化性樹脂組成物,藉由下述方法進行其的評價。
<彩色濾光片的形成>
於2英吋見方的玻璃基板(益格(Eagle)2000;康寧(Corning)公司製造)上,藉由旋塗法塗佈著色硬化性樹脂組成物後,於100℃下預烘烤3分鐘,形成著色組成物層。冷卻後,使用曝光機(TME-150RSK;拓普康(Topcon)(股)製造),於大氣環境下以60 mJ/cm2
的曝光量(365 nm基準)使用光罩(線寬100 μm)並將玻璃基板及光罩間的間隙設為250 μm,對著色組成物層進行光照射。光照射後,利用氫氧化鉀0.04%溶液以噴出壓0.1 Pa進行60秒顯影並進行水洗,藉由氣刀去除水分後,使用膜厚測定裝置(DEKTAK3;日本真空技術(股)製造)測定彩色濾光片的膜厚(後烘烤前的膜厚)。於烘箱中,以230℃進行20分鐘後烘烤,藉此獲得彩色濾光片。放置冷卻後,使用膜厚測定裝置(DEKTAK3;日本真空技術(股)製造)測定所獲得的彩色濾光片的膜厚(後烘烤後的膜厚)。
藉由下述式求出膜厚保持率。將結果示於表1中。
膜厚保持率[%]=(後烘烤後的膜厚[μm]/後烘烤前的膜厚[μm])×100
<線寬>
所獲得的彩色濾光片是使用掃描型電子顯微鏡(S-4000:日立製作所(股)製造)來測定經圖案化的線寬,並確認形狀(截面)。將相對於光罩線寬100 μm的彩色濾光片的圖案線寬[μm]示於表1中。
[比較例1]
使用三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)(trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate),TMMP)來代替硫醇化合物(E)季戊四醇三丙硫醇(PEPT),除此以外,與實施例1同樣地製作著色硬化性樹脂組成物、及彩色濾光片,並進行評價。將結果示於表1中。
[比較例2]
使用季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate),PEMP)來代替硫醇化合物(E)季戊四醇三丙硫醇(PEPT),除此以外,與實施例1同樣地製作著色硬化性樹脂組成物、及彩色濾光片,並進行評價。將結果示於表1中。
[表1]
表1
實施例1 | 比較例1 | 比較例2 | |
膜厚保持率(%) | 87 | 84 | 84 |
線寬(μm) | 102 | 101 | 102 |
[實施例2]
將以下所示的各成分混合,除此以外,與實施例1同樣地製作顏料分散液2、著色硬化性樹脂組成物及彩色濾光片,並進行評價。將結果示於表2中。
<顏料分散液2>
C.I.顏料藍15:6 22.12份
丙烯酸系顏料分散劑 7.76份
(合成例6)中所獲得的樹脂B1(固體成分換算)8.87份
丙二醇單甲醚乙酸酯 182.91份
<著色硬化性樹脂組成物>
著色劑(A):顏料分散液2 222份 (合成例3)中所獲得的呫噸染料 3份
樹脂(B):樹脂B1(固體成分換算) 56份
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯 35份
聚合起始劑(D):豔佳固(註冊商標)OXE-01 10份
硫醇化合物(E):PEPT 3份
溶劑(F):乳酸乙酯 33份
二丙酮醇 71份
丙二醇單甲醚乙酸酯 424份
調平劑(G):SH8400(固體成分換算) 0.1份
[比較例3]
使用三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)(TMMP)來代替硫醇化合物(E)季戊四醇三丙硫醇(PEPT),除此以外,與實施例2同樣地製作著色硬化性樹脂組成物、及彩色濾光片,並進行評價。將結果示於表2中。
[表2]
表2
實施例2 | 比較例3 | |
膜厚保持率(%) | 88 | 84 |
線寬(μm) | 92 | 93 |
[實施例3]
將以下所示的各成分混合,獲得著色硬化性樹脂組成物,除此以外,與實施例1同樣地製作彩色濾光片,並進行評價。將結果示於表3中。
著色劑(A):顏料分散液2 222份
(合成例4)中所獲得的呫噸染料 3份
樹脂(B):樹脂B1(固體成分換算) 56份
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯 35份
聚合起始劑(D):豔佳固(註冊商標)OXE-01 10份
硫醇化合物(E):PEPT 3份
溶劑(F):乳酸乙酯 33份
二丙酮醇 11份
丙二醇單甲醚乙酸酯 485份
調平劑(G):SH8400(固體成分換算) 0.1份
[實施例4]
將顏料分散液2變更為218份、硫醇化合物(E)變更為0.5份、及丙二醇單甲醚乙酸酯變更為473份,除此以外,與實施例3同樣地獲得著色硬化性樹脂組成物。使用其與實施例1同樣地製作彩色濾光片,並進行評價。將結果示於表3中。
[比較例4]
使用三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)(TMMP)來代替硫醇化合物(E)季戊四醇三丙硫醇(PEPT),除此以外,與實施例3同樣地製作著色硬化性樹脂組成物、及彩色濾光片,並進行評價。將結果示於表3中。
[比較例5]
使用季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(PEMP)來代替硫醇化合物(E)季戊四醇三丙硫醇(PEPT),除此以外,與實施例3同樣地製作著色硬化性樹脂組成物、及彩色濾光片,並進行評價。將結果示於表3中。
[表3]
表3
實施例3 | 實施例4 | 比較例4 | 比較例5 | |
膜厚保持率(%) | 88 | 86 | 82 | 84 |
線寬(μm) | 94 | 94 | 94 | 95 |
[實施例5]
將以下所示的各成分混合,除此以外,與實施例1同樣地製作著色硬化性樹脂組成物及彩色濾光片,並進行評價。將結果示於表4中。
<分散液3>
將以下所示的成分混合來製備分散液3。
(合成例5)中所獲得的式(t-5)所表示的化合物 10份
丙烯酸系顏料分散劑 8份
(合成例6)中所獲得的樹脂B1(固體成分換算) 3份
二丙酮醇 12份
丙二醇單甲醚乙酸酯 91份
<著色硬化性樹脂組成物>
著色劑(A):分散液3 119份
顏料分散液2 134份
(合成例4)中所獲得的呫噸染料 3份
樹脂(B):樹脂B1(固體成分換算) 57份
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯 35份
聚合起始劑(D):豔佳固(註冊商標)OXE-01 10份
硫醇化合物(E):PEPT 3份
溶劑(F):乳酸乙酯 34份
二丙酮醇 11份
丙二醇單甲醚乙酸酯 481份
調平劑(G):SH8400(固體成分換算) 0.1份
[比較例6]
使用三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)(TMMP)來代替硫醇化合物(E)季戊四醇三丙硫醇(PEPT),除此以外,與實施例5同樣地製作著色硬化性樹脂組成物、及彩色濾光片,並進行評價。將結果示於表4中。
[表4]
表4
實施例5 | 比較例6 | |
膜厚保持率(%) | 86 | 84 |
線寬(μm) | 106 | 105 |
[實施例6]
將以下所示的各成分混合,除此以外,與實施例1同樣地製作著色硬化性樹脂組成物及彩色濾光片,並進行評價。將結果示於表5中。
著色劑(A):(合成例4)中所獲得的呫噸染料 23份
樹脂(B):樹脂B1(固體成分換算) 65份
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯 35份
聚合起始劑(D):豔佳固(註冊商標)OXE-01 10份
硫醇化合物(E):PEPT 3份
溶劑(F):乳酸乙酯 38份
二丙酮醇 93份
丙二醇單甲醚乙酸酯 534份
調平劑(G):SH8400(固體成分換算) 0.1份
[比較例7]
使用三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)(TMMP)來代替硫醇化合物(E)季戊四醇三丙硫醇(PEPT),除此以外,與實施例6同樣地製作著色硬化性樹脂組成物、及彩色濾光片,並進行評價。將結果示於表5中。
[比較例8]
使用季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(PEMP)來代替硫醇化合物(E)季戊四醇三丙硫醇(PEPT),除此以外,與實施例6同樣地製作著色硬化性樹脂組成物、及彩色濾光片,並進行評價。將結果示於表5中。
[表5]
表5
實施例6 | 比較例7 | 比較例8 | |
膜厚保持率(%) | 86 | 83 | 84 |
線寬(μm) | 97 | 97 | 98 |
[實施例7]
將以下所示的各成分混合,除此以外,與實施例1同樣地製作著色硬化性樹脂組成物及彩色濾光片,並進行評價。將結果示於表6中。
著色劑(A):分散液3 227.1份
(合成例3)中所獲得的呫噸染料 2.8份
樹脂(B):樹脂B1(固體成分換算) 50.4份
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯 45.0份
聚合起始劑(D):豔佳固(註冊商標)OXE-01 5.0份
硫醇化合物(E):PEPT 1.0份
溶劑(F):二丙酮醇 137.1份
乳酸乙酯 29.5份
丙二醇單甲醚乙酸酯 442.2份
調平劑(G):SH8400(固體成分換算) 0.1份
[比較例9]
使用三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)(TMMP)來代替硫醇化合物(E)季戊四醇三丙硫醇(PEPT),除此以外,與實施例7同樣地製作著色硬化性樹脂組成物、及彩色濾光片,並進行評價。將結果示於表6中。
[比較例10]
使用季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(PEMP)來代替硫醇化合物(E)季戊四醇三丙硫醇(PEPT),除此以外,與實施例7同樣地製作著色硬化性樹脂組成物、及彩色濾光片,並進行評價。將結果示於表6中。
[表6]
表6
實施例7 | 比較例9 | 比較例10 | |
膜厚保持率(%) | 84 | 82 | 82 |
線寬(μm) | 116 | 118 | 117 |
如表1~表6所示般,確認到與使用並非由本發明提供的著色硬化性樹脂組成物來製作彩色濾光片的情況相比,於使用由本發明提供的著色硬化性樹脂組成物來製作彩色濾光片的情況下,可獲得高的膜厚保持率、且可維持線寬。
[產業上的可利用性]
根據本發明的著色硬化性樹脂組成物,所獲得的彩色濾光片可獲得高的膜厚保持率、且可維持線寬,故於產業上極其有用。
無
無
Claims (10)
- 一種著色硬化性樹脂組成物,包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)、及硫醇化合物(E),其中所述著色劑(A)包含呫噸染料,所述硫醇化合物(E)包含含有醚鍵的硫醇化合物。
- 如請求項2所述的著色硬化性樹脂組成物,其中m為2~10。
- 如請求項2所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述多元醇為季戊四醇或三羥甲基丙烷。
- 如請求項1至請求項4中任一項所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述呫噸染料包含由式(1a)所表示的化合物, [式(1a)中,R1a ~R4a 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的一價飽和烴基或可具有取代基的碳數6~10的一價芳香族烴基,所述飽和烴基中所含的-CH2 -可經-O-、-CO-或-NR11a -取代;R1a 及R2a 可一同形成包含氮原子的環,R3a 及R4a 可一同形成包含氮原子的環; R5a 表示鹵素原子、-OH、-SO3 - 、-SO3 H、-SO3 - Za+ 、-CO2 H、-CO2 - Za+ 、-CO2 R8a 、-SO3 R8a 、-NR9a R10a 或-SO2 NR9a R10a ; R6a 及R7a 分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基; m表示0~5的整數;當m為2以上時,多個R5a 可相同亦可不同; a表示0或1的整數; Xa- 表示反離子; Za+ 表示+ N(R11a )4 、Na+ 或K+ ,四個R11a 可相同亦可不同; R8a 表示碳數1~20的一價飽和烴基,所述飽和烴基中所含的氫原子可經鹵素原子取代; R9a 及R10a 分別獨立地表示氫原子或可具有取代基的碳數1~20的一價飽和烴基,所述飽和烴基中所含的-CH2 -可經-O-、-CO-、-NH-或-NR8a -取代,R9a 及R10a 可彼此鍵結而形成包含氮原子的3員環~10員環的雜環; R11a 表示氫原子、碳數1~20的一價飽和烴基或碳數7~10的芳烷基]。
- 如請求項5所述的著色硬化性樹脂組成物,其中由所述式(1a)所表示的化合物為由式(2a)所表示的化合物, [式(2a)中,R21a ~R24a 分別獨立地表示氫原子、-R26a 、可具有取代基的碳數1~20的一價飽和烴基、或可具有取代基的碳數6~10的一價芳香族烴基;R21a 及R22a 可一同形成包含氮原子的環,R23a 及R24a 可一同形成包含氮原子的環; R25a 表示鹵素原子、-SO3 - 、-SO3 H、-SO3 - Za1+ 、-NR28a R29a 或-SO2 NHR26a ; m1表示0~5的整數;當m1為2以上時,多個R25a 可相同亦可不同; a1表示0或1的整數; Xa1- 表示反離子; R28a 及R29a 分別獨立地表示氫原子或可具有取代基的碳數1~10的一價飽和烴基,所述飽和烴基中所含的-CH2 -可經-O-、或-CO-取代,R28a 及R29a 可彼此鍵結而形成包含氮原子的3員環~10員環的雜環; R26a 表示可具有鹵素原子或羧基的碳數1~20的一價飽和烴基; Za1+ 表示+ N(R27a )4 、Na+ 或K+ ,四個R27a 可相同亦可不同; R27a 表示碳數1~20的一價飽和烴基或苄基]。
- 一種彩色濾光片,由如請求項1至請求項4中任一項所述的著色硬化性樹脂組成物形成。
- 一種彩色濾光片,由如請求項5所述的著色硬化性樹脂組成物形成。
- 一種彩色濾光片,由如請求項6所述的著色硬化性樹脂組成物形成。
- 一種顯示裝置,包含如請求項7所述的彩色濾光片。
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