TW202033613A - 功能性纖維的製備方法 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種功能性纖維之製備方法，其包含形成包含至少一種功能性添加劑、聚合物及烷氧基化聚伸乙亞胺(polyethylenimine)之聚合物組合物的步驟。特定而言，本發明係關於一種製備功能性纖維之製程中所使用之烷氧基化聚伸乙亞胺，其中該功能性纖維包含聚合物基質及至少一種功能性添加劑。

Description

功能性纖維的製備方法
本發明係關於一種功能性纖維之製備方法，其包含形成包含至少一種功能性添加劑、聚合物及烷氧基化聚伸乙亞胺之聚合物組合物的步驟。聚合物組合物經歷紡絲製程以生產功能性纖維。特定而言，本發明係關於一種製備功能性纖維中所使用之烷氧基化聚伸乙亞胺(polyethylenimine)，其中該功能性纖維包含聚合物基質及至少一種功能性添加劑。
紡織行業之各個領域對針對消費者具有額外功能益處之聚合物纖維材料之需求較高。此等纖維材料之應用領域包括：例如作為服裝行業之襯布材料、工業紡織物，例如衛生品應用(傷口敷料)；作為載體材料；作為建築及運輸材料；作為裝飾材料；或作為濾材，例如用於過濾廢水或濾出空氣及空氣與水成分之結合。
包含功能性添加劑之織品原則上可藉由沿著紡織物附加值鏈的織品生產或纖維非編織網形成來獲得，在每種情況下根據功能性添加(additized)纖維，用添加劑分散液塗佈片狀紡織物結構或在已生產之纖維非編織網結構中併入固態或液態功能性添加劑。
在先前技術中，存在一些與功能性織品或纖維有關之技術。舉例而言，美國專利第6,540,807號係關於一種抗菌纖維技術，其中織品經編織以形成濾材且織品包括熱塑樹脂及抗細菌劑。舉例而言，美國專利第5,180,585號揭示一種可併入至聚合物熔融物中以製造纖維或其他製品之微生物抑制粒子。另一美國專利第5,897,673號教示與聚合纖維交聯之含有纖維之細金屬粒子。
具有相對較高分率之功能性添加劑以呈現賦予功能特性之更多附加益處的功能性纖維之生產，產生一些關於聚合物基質與功能性試劑之間的不相容性及含有聚合物之紡絲溶液在大量添加功能性試劑下的穩定性方面的技術問題。歸因於此，以功能性紡織品形式生產之先前技術材料可以僅含有少量之功能性試劑。因此，所製備之功能性纖維就功能性而言可僅符合相對低品質之要求，且在功能性纖維之生產製程期間始終需要額外量之功能性試劑。
此為針對製備功能性纖維之製程而不遇到不相容性及穩定性問題的主要挑戰中的原因之一。因此，本發明之目標係解決市場對功能性纖維不斷增長之需求，該等功能性纖維應該便宜生產且亦具有令人滿意之功能。
在一個態樣中，本發明係關於一種功能性纖維之製備方法，其包含形成包含至少一種功能性添加劑、聚合物及烷氧基化聚伸乙亞胺之聚合物組合物的步驟，其中該烷氧基化聚伸乙亞胺具有連接至該聚伸乙亞胺之氮原子的環氧烷片段； 其中該等環氧烷片段選自由以下組成之群：環氧乙烷片段及C3- C6 -環氧烷片段；較佳地，該等環氧烷片段包含環氧乙烷片段及C3 -C6 -環氧烷片段；更佳地，該等環氧烷片段包含環氧乙烷片段及C3 -C4 -環氧烷片段；最佳地，該等環氧烷片段包含環氧乙烷及C3 -環氧烷； 其中環氧烷片段之量係平均在1至120個環氧烷片段/氮原子之範圍內，例如在1至100個環氧烷片段/氮原子、較佳地1至80個環氧烷片段/氮原子、更佳地1至70個環氧烷片段/氮原子、最佳地1至60個環氧烷片段/氮原子(諸如1至55個環氧烷片段/氮原子)之範圍內，且其中該烷氧基化聚伸乙亞胺之重量平均分子量(Mw)為1,000至1,000,000 g/mol，較佳地在5,000至500,000範圍內，更佳地在10,000至50,000範圍內，最佳地在30,000至50,000 g/mol範圍內。
在另一態樣中，本發明係關於一種功能性纖維之製備方法，其包含形成包含至少一種功能性添加劑、聚合物及烷氧基化聚伸乙亞胺之聚合物組合物的步驟，其中該烷氧基化聚伸乙亞胺具有本發明之烷氧基化聚伸乙亞胺中的環氧烷片段，該等環氧烷片段包含環氧乙烷片段及C3 -環氧烷片段，其中環氧烷片段之量係平均在35至70個環氧烷片段/氮原子之範圍內；較佳地，環氧烷片段之量係平均在35至60個環氧烷片段/氮原子之範圍內；更佳地，環氧烷片段之量係平均在35至55個環氧烷片段/氮原子之範圍內，且環氧乙烷片段與其餘環氧烷片段之莫耳比係在1:10至6:1 (例如1:10至5:1)之範圍內，較佳地在1:2至3:1之範圍內，更佳地在1:1至2:1 (諸如3:2)之範圍內，且本發明之烷氧基化聚伸乙亞胺的重量平均分子量係在20,000至50,000 g/mol、較佳地25,000至45,000 g/mol、更佳地35,000至40,000 g/mol範圍內。
較佳地，至少一種功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺在添加至聚合物中之前經摻合。較佳地，聚合物可溶解於溶劑中或可處於熔融狀態。
在另一態樣中，本發明係關於一種烷氧基化聚伸乙亞胺在製備功能性纖維之製程中之用途，其中該功能性纖維包含聚合物基質及至少一種功能性添加劑。
本申請案現意外地發現功能性添加劑在纖維上及/或其內之滯留已得以改良。換言之，將烷氧基化聚伸乙亞胺添加於紡絲溶液中可改良聚合物纖維與功能性添加劑之相容性。
除非另外定義，否則本文中所使用之所有技術及科學術語具有與本發明所屬領域之一般熟悉此項技術者通常所理解相同之含義。
表述「一(a/an)」、「該(the)」當用於定義術語時，包括術語之複數及單數形式二者。
如本文中所使用，表述「至少一個(種)」」意謂一或多個(種)且因此包括個別組分以及混合物/組合。
如本文中所使用，詞語「包含(comprising)」(及包含之任何形式，諸如「包含(comprise/comprises)」)、「具有(having)」(及具有之任何形式，諸如「具有(have/has)」、包括(及包括之任何形式，諸如「包括(include/includes)」或「含有」(及含有之任何形式，諸如「含有(contain/contains)」為包含性或開端式的。其不排除額外、未列出之元素或方法步驟。
如本文中所使用之術語「聚合物」包括均聚物(亦即，由單一反應性化合物製備之聚合物)及共聚物(亦即，藉由使形成反應性單體化合物之至少兩種聚合物反應來製備之聚合物)二者。
如本文中所使用之術語「聚合物組合物」係指包含至少一種聚合物組分之組合物。
如本文中所使用之術語「功能性添加劑」係指可添加至聚合纖維以執行所需功能之添加劑。
如本文中所使用之術語「功能性纖維」意謂具有所需功能之纖維。
本發明之第一態樣係關於一種功能性纖維之製備方法，其包含形成包含至少一種功能性添加劑、聚合物及烷氧基化聚伸乙亞胺之聚合物組合物的步驟，其中該烷氧基化聚伸乙亞胺具有連接至該聚伸乙亞胺之氮原子的環氧烷片段； 其中該等環氧烷片段選自由以下組成之群：環氧乙烷片段及C3- C6 -環氧烷片段；較佳地，該等環氧烷片段包含環氧乙烷片段及C3 -C6 -環氧烷片段；更佳地，該等環氧烷片段包含環氧乙烷片段及C3 -C4 -環氧烷片段；最佳地，該等環氧烷片段包含環氧乙烷及C3 -環氧烷； 其中環氧烷片段之量係平均在1至120個環氧烷片段/氮原子範圍內，例如在1至100個環氧烷片段/氮原子、較佳地1至80個環氧烷片段/氮原子、更佳地1至70個環氧烷片段/氮原子、最佳地1至60個環氧烷片段/氮原子，諸如1至55個環氧烷片段/氮原子之範圍內，及 其中該烷氧基化聚伸乙亞胺之重量平均分子量(Mw)為1,000至1,000,000 g/mol，較佳地在5,000至500,000範圍內，更佳地在10,000至50,000範圍內，最佳地在30,000至50,000 g/mol範圍內。
術語「聚伸乙亞胺」在本發明之上下文中不僅係指聚伸乙亞胺均聚物，且亦係指含有NH-CH2 -CH2 -NH結構元素連同其他伸烷基二胺結構元素(例如NH-CH2 -CH2 -CH2 -NH結構元素、NH-CH2 -CH(CH3 )-NH結構元素、NH-(CH2 )4 -NH結構元素、NH-(CH2 )6 -NH結構元素或(NH-(CH2 )8 -NH結構元素)，但該NH-CH2 -CH2 -NH結構元素就莫耳份額而言佔大部分。較佳聚伸乙亞胺含有就莫耳份額而言佔大部分之NH-CH2 -CH2 -NH結構元素，例如參考所有伸烷亞胺結構元素總計60 mol%或更多，更佳地總計至少70 mol%。在一特定實施例中，聚伸乙亞胺係指每分子帶有一個或零個伸烷亞胺結構元素之彼等聚伸烷基亞胺，該伸烷亞胺結構元素與NH-CH2 -CH2 -NH不同。
本發明之上下文中之「聚伸乙亞胺」為分支鏈的，較佳為高度分支鏈的。分支程度可由熟習此項技術者根據實際應用來測定。
在一實施例中，其中環氧烷片段包含環氧乙烷片段及C3 -C6 -環氧烷片段；更佳地，環氧烷片段包含環氧乙烷片段及C3 -C4 -環氧烷片段；最佳地，環氧烷片段包含環氧乙烷片段及C3 -環氧烷片段。環氧乙烷片段與其餘環氧烷片段之莫耳比可在1:10至6:1 (例如1:10至5:1)之範圍內，較佳地在1:2至3:1之範圍內，更佳地在1:1至2:1之範圍內。在一最佳實施例中，環氧乙烷片段與其餘環氧烷片段之莫耳比為3:2。
在本發明之一些較佳實施例中，本發明之烷氧基化聚伸乙亞胺中的環氧烷片段包含環氧乙烷片段及C3 -環氧烷片段，其中環氧烷片段之量係平均在35至70個環氧烷片段/氮原子之範圍內；較佳地，環氧烷片段之量係平均在35至60個環氧烷片段/氮原子之範圍內；更佳地，環氧烷片段之量平均在35至55個環氧烷片段/氮原子之範圍內，且環氧乙烷片段與其餘環氧烷片段之莫耳比係在1:10至6:1 (例如1:10至5:1)之範圍內，較佳地在1:2至3:1之範圍內，更佳地在1:1至2:1 (諸如3:2)之範圍內，且本發明之烷氧基化聚伸乙亞胺的重量平均分子量係在20,000至50,000 g/mol、較佳地25,000至45,000 g/mol、更佳地35,000至40,000 g/mol範圍內。
在本發明之另一更佳實施例中，本發明之烷氧基化聚伸乙亞胺中之環氧烷片段包含環氧乙烷片段及C3 -環氧烷片段，環氧乙烷片段之量係在20至35個環氧乙烷片段/氮原子之範圍內，且C3 -環氧烷片段之量係在15至30個C3 -環氧烷片段/氮原子之範圍內；較佳地，環氧乙烷片段之量係在20至30個環氧乙烷片段/氮原子之範圍內，且C3 -環氧烷片段之量係在15至25個C3 -環氧烷片段/氮原子之範圍內。
對用於獲得本發明之烷氧基化聚伸乙亞胺之方法不存在特定要求。本發明之烷氧基化聚伸乙亞胺可藉由經由此項技術中通常已知之方法，使聚伸乙亞胺烷氧基化來獲得。舉例而言，本發明之烷氧基化聚伸乙亞胺可藉由諸如US5445765中所描述之方法來獲得，其揭示內容以引用之方式併入。
上文所描述之本發明的烷氧基化聚伸乙亞胺(及其較佳實施例)經使用且應用於製備功能性纖維。上文所描述之本發明的烷氧基化聚伸乙亞胺(及其較佳實施例)可經使用且應用於功能性纖維之製備方法中，以便解決在將功能性添加劑併入至聚合物基質中時改良相容性及穩定性之需求。
本發明之目的係提供一種具有較高功能益處之功能性纖維的製備方法，其視功能性添加劑之性質而用於各個使用領域。方法包含形成包含至少一種功能性添加劑、聚合物及烷氧基化聚伸乙亞胺之聚合物組合物的步驟。在一些實施例中，將至少一種功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺添加至聚合物基質中以形成聚合物組合物。在一些實施例中，功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺可分開地或同時添加至聚合物基質以形成聚合物組合物。在一些實施例中，功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺在添加至聚合物基質中以形成聚合物組合物之前經摻合。在另一些實施例中，功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺在併入至聚合物基質中以形成聚合物組合物之前經摻合且分散於溶劑中。任何習知攪拌技術可隨後用於均勻地形成聚合物組合物。
根據本發明實施例中之任一者，烷氧基化聚伸乙亞胺以按聚合物之總量計0.01%至1.5重量%之量使用；功能性添加劑之分率係呈按聚合物之總量計1%至50重量%之量且功能性添加劑之平均直徑介於0.01至500微米。較佳地，烷氧基化聚伸乙亞胺以按聚合物之總量計0.01%至1%之量，更佳地0.05%至1重量%之量使用；功能性添加劑之分率係呈按聚合物之總量計5%至40重量%之量且功能性添加劑之平均直徑介於0.01至300微米。在一些較佳實施例中，烷氧基化聚伸乙亞胺與功能性添加劑之重量比係在1:100至1:10之範圍內，特定而言在1:70至1:30之範圍內，更特定而言在1:60至1:40之範圍內。
適合之功能性添加劑包括(但不限於)活性碳、碳黑、超級吸附劑、離子交換樹脂、相變材料、金屬氧化物、阻燃劑、研磨劑、沸石、片狀矽酸鹽(諸如膨潤土)或經修飾之片狀矽酸鹽、裝飾材料、石蠟、香料成品(fragrance finish)、蠟、油、奈米銀(nanosilver)、染料、多色劑及/或熱變色劑(thermos-chromic agent)、活性醫藥成分或抗菌劑、殺蟲劑或另外活性成分。
在一些實施例中，為展現其他功能性效果，在本發明之聚合物基質中混配且添加之功能性添加劑為微膠囊，且功能材料囊封於微膠囊中，其中微膠囊之材料可為甲殼素、聚胺甲酸酯彈性體或熱塑彈性體。微膠囊內部之材料稱為核心材料，而壁稱作殼層。用於生產功能性纖維之微膠囊具有幾微米與幾公釐之間的直徑。可藉由將核心材料微囊封而賦予纖維許多特定及功能特性，此核心材料可為對纖維執行特定功能之任何物質。
出於本發明之目的，聚合物組合物可經歷用於製備包含聚合物基質及功能性添加劑之功能性纖維的紡絲製程。可經由熟習此項技術者已知之任何習知紡絲方法生產纖維。適合之紡絲製程包括諸如涉及紡絲溶液之彼等紡絲方法，諸如濕法紡絲及乾法紡絲、熔融紡絲及靜電紡絲製程。
在典型濕法紡絲製程中，紡絲溶液或原液由聚合物或聚合物前驅體組合物形成。溶液含有溶劑中之溶解聚合物，該溶液可藉由將預成型聚合物與溶劑合併來製備或可藉由單體在溶液中之原位聚合反應來形成。濕法紡絲溶液與溶解聚合物經由紡絲頭泵送至此處被稱作纖維形成浴之凝固浴中，其中凝固纖維且移除濕法紡絲溶液溶劑，長絲或纖維在溶液離開紡絲頭且進入浴液時由溶解聚合物形成。在浴液之出口處，以所需特克斯(tex)或丹尼爾(denier)之集束形式收集纖維。所收集之纖維隨後加工、捲曲且乾燥，乾燥可包含使纖維結構收縮及鬆弛。最後，纖維經歷牽引(tow)及切斷操作。在乾法紡絲操作中，除了未形成纖維且溶劑未藉由凝固浴移除外，採取與濕法紡絲中相同之步驟，但形成纖維且溶劑藉由乾燥方式，諸如藉由在空氣流或惰性氣體中蒸發來移除。
根據本發明實施例中之任一者，功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺可與聚合物基質混合以形成聚合物組合物。在一些實施例中，功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺在將聚合物溶解於溶劑中之前與聚合物基質混合。在一些其他實施例中，可將功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺添加至含有聚合物之紡絲溶液中以形成聚合物組合物。在一些其他實施例中，可將功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺分開地或同時添加至含有聚合物之紡絲溶液中。在一些實施例中，功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺在併入至含有聚合物之紡絲溶液中以形成聚合物組合物之前經摻合。在另外一些實施例中，功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺在併入至含有聚合物之紡絲溶液中以形成聚合物組合物之前經摻合且分散於溶劑中。
任何習知攪拌技術可隨後用於均勻地形成聚合物組合物。隨著烷氧基化聚伸乙亞胺之添加，功能性添加劑可良好地分散於用於形成纖維之整個含有聚合物之紡絲溶液中。成分分散意謂功能性添加劑實質上均勻地分佈於整個溶液中。較佳地，功能性添加劑並不自溶液之底部掉落或沈降於溶液之底部。
關於將功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺引入至含有聚合物之紡絲溶液，可使用任何方式之引入。功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺以無水形式直接地添加至紡絲溶液中或作為分散液添加。另外，其可在添加至聚合物及紡絲溶液之溶劑中之前首先分散於溶劑中以形成分散液。若其以分散液形式供應，則分散液中所使用之溶劑較佳地能夠形成分散液且使功能性添加劑維持高度分散之狀態。分散液中所使用之溶劑與溶解聚合物之濕法紡絲溶液中所使用的溶劑為較佳相容且更佳可混溶的。含有功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺之分散液可進一步包含分散劑及/或界面活性劑。
當形成紡絲溶液時，可按任何次序添加各種組分。溶液應該使聚合物維持溶解狀態且可包括習知紡絲溶液溶劑。適合的溶劑包括水性溶劑、含水離子液體及有機溶劑，諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲亞碸(DMSO)、碳酸伸乙酯、具有約45重量%至約55重量%之NaSCN濃度的硫代氰酸鈉(NaSCN)水溶液、具有約65%至約75重量%之較佳HNO3 濃度的硝酸(HNO3 )水溶液、具有約55重量%至約65重量%之ZnCl2 濃度的氯化鋅(ZnCl2 )水溶液、N-甲基嗎啉N-氧化物或N-甲基嗎啉N-氧化物單水合物；離子液體，諸如乙酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓、氯化3-乙基-1-甲基咪唑鎓或氯化3-丁基-1-甲基咪唑鎓、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺或與氯化鋰混合之二甲亞碸或NaOH-硫脲-水或視情況其混合物。當有機溶劑用於溶解聚合物時，相同溶劑較佳地用於形成含有功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺之分散液。當水溶液用於溶解聚合物時，稀溶液或水較佳地用於形成含有功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺之分散液。
用於製備紡絲溶液之適合的聚合物之實例包括天然聚合物，例如多糖及多糖衍生物，尤其纖維素、醋酸纖維素、蛋白質及蛋白質衍生物；溶劑可成形之合成聚合物，諸如聚乳酸、聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚氧化乙烯、聚醯胺、聚醚碸、聚碸甲芳綸(polysulfone metha-aramid)或其共聚物。針對聚合物中之每一者，紡絲溶液中所存在之溶劑為習知的且為熟習此項技術者所已知。
在本發明之一較佳實施例中，用於製備功能性纖維之方法包括以下步驟：使用纖維素漿作為原料；生產步驟包括浸漬、擠壓、壓碎、老化、硫化、過濾、熟化、紡絲、流出(sourcing)及乾燥；該方法亦包括功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺之添加步驟，該添加步驟為將功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺添加至硫化步驟中所獲得之黃原酸纖維素中，在攪拌之後，混合物完全溶解以形成聚合物組合物從而產生黏膠紡絲溶液。
根據本發明實施例中之任一者，紡絲溶液中聚合物之濃度在按溶液之重量計約5重量%至約40重量%之範圍內，較佳在按溶液之重量計約5重量%至約20重量%之範圍內。
當所使用之紡絲方法為濕法紡絲時，纖維形成浴(亦可被稱作凝固浴)可包含任何習知之凝固浴介質。較佳地，纖維形成浴包含水-溶劑混合物或溶液，其在溶液經由紡絲頭泵送時有助於自紡絲溶液形成纖維長絲。熟習此項技術者將意識到待採納之適合技術及條件，諸如操作溫度、紡絲溶液之黏度視包括紡絲溶液之聚合組分及溶劑的許多因素而定。
根據本發明之一些實施例，功能性纖維可經由熔融紡絲製程來生產，該熔融紡絲製程藉由以下來進行：加熱及熔融聚合物，且將熔融聚合物自紡絲孔擠出至空氣中，同時在空氣中冷卻，以恆定速度捲繞並且在熔融材料薄化時固化，由此形成纖維，且接著執行熱拉伸以增強纖維之機械特性。在熔融紡絲製程中，在高於其熔點之溫度下自聚合製程獲得之可紡聚合物自紡絲板之孔擠出。
用於熔融紡絲製程之適合的聚合物為熟習此項技術者所已知。聚合物可選自此項技術中已知之能夠形成纖維之任何類型的聚合物，包括聚烯烴、聚乙烯、聚乙烯醇、聚酯、聚醯胺、含有作為共聚物嵌段之前述聚合物中之任一者的共聚物及其組合。此操作中之特定聚烯烴包括聚丙烯；聚乙烯；聚丁烯；及聚異丁烯；聚醯胺，諸如NYLON 6及NYLON 6.6；聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯；縮醛樹脂；聚伸乙基乙烯醇(polyethylene vinyl alcohol)；聚酯包括聚對苯二甲酸伸乙酯、聚萘二甲酸伸乙酯、聚對苯二甲酸伸丙酯、聚(1,4-環己烯二亞甲基對苯二甲酸酯)、聚碳酸酯且脂族聚酯包括聚乳酸、聚苯硫醚、熱塑彈性體、聚丙烯腈、纖維素及纖維素衍生物、芳族聚醯胺、縮醛、氟聚合物、共聚物及其三聚物以及其混合物或摻合物。
在本發明之一些實施例中，可將功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺直接地添加至熔融聚合物。習知攪拌可隨後用於使功能性添加劑均勻地分散於整個聚合物熔融物中。在一些實施例中，功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺可在引入至熔融聚合物中之前摻合。在另外一些實施例中，功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺可在引入至熔融聚合物中以形成聚合物組合物之前經摻合且分散於溶劑中。
烷氧基化聚伸乙亞胺之量介於按熔融聚合物之總重量計0.01%至1重量%，較佳地按熔融聚合物之總重量計0.01%至0.8重量%，功能性添加劑以範圍介於按熔融聚合物之總重量計1%至50重量%、較佳地按熔融聚合物之總量計5%至40重量%的量使用；且功能性添加劑之平均直徑介於0.01至500微米，較佳0.01至300微米。
在一些實施例中，功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺可在不存在溶劑之情況下摻合，特定而言，可在併入至聚合物熔融物中的步驟之前，在紡絲之前或在其他處理步驟期間在所需溫度下摻合以獲得均勻摻合物。將功能性添加劑混合至聚合物熔融物中且均勻地分散於整個聚合物熔融物中。在一些實施例中，功能性添加劑及烷氧基化聚伸乙亞胺在使用已知技術擠壓成可擠出顆粒之前與聚合物熔融物混合或摻合，其中功能性添加劑均勻地分散於整個聚合物基質中。在一個實施例中，生產功能性纖維之方法包含：製備作為基質之聚合物晶片(呈按纖維之總重量計10%至50重量%的量)以及功能性添加劑(呈按纖維之總重量計1%至50重量%的量)及烷氧基化聚伸乙亞胺(呈按纖維之總重量計0.01%至1重量%的量)之聚合物組合物，且由雙螺桿擠壓機混配以形成功能性母膠，接著將功能性母膠與額外聚合物基質組合，且將功能性母膠及額外聚合物熔融並且混合以形成複合材料，且接著使複合材料經歷紡絲、冷卻、熱拉伸及熱定型以形成功能性纖維。紡絲溫度、熱拉伸溫度及熱定型溫度為已知的或可由熟習此項技術者視聚合物類型及生產製程而進行調整。
在不受任何特定理論約束之情況下，咸信烷氧基化聚伸乙亞胺(對不同表面具有良好親和力)可用作極佳表面改質劑以改良在製備功能性纖維期間混合之聚合物基質與功能材料之間的界面相容性。
本發明之功能性纖維適用於多種物品，包括(但不限於)具有較高功能益處之服裝紡織物及工業紡織物，其視功能性添加劑之類型而用於各個應用領域，例如針對衛生品應用，作為傷口敷料、作為活性成分之載體材料或作為複合物中之載體材料、作為建築及運輸材料、作為裝飾材料或作為濾材，例如用於過濾及空氣與水成分(諸如磷酸鹽、硝酸鹽及銨-氮化合物)之結合。
本發明進一步係關於一種如上述態樣中所描述之烷氧基化聚伸乙亞胺在製備功能性纖維之製程中的用途，其中該功能性纖維包含聚合物基質及至少一種功能性添加劑。
本揭示內容進一步描述於以下實例中。實例僅為說明性的且不以任何方式限制如所描述及所主張之揭示內容之範疇。
實例 材料：
烷氧基化聚伸乙亞胺(PEI)：烷氧基化PEI包含含有環氧乙烷片段及C3 -環氧烷片段之環氧烷片段，其中環氧烷片段之量係平均在35至55個環氧烷片段/氮原子之範圍內，且環氧乙烷片段與其餘環氧烷片段之莫耳比為3:2，且烷氧基化PEI之重量平均分子量係在35,000至40,000 g/mol範圍內。
SiO2 ：由Sigma-Aldrich出售，平均直徑為100 nm。
PU微膠囊：聚胺甲酸酯芳香微膠囊，平均直徑為50 µm。
界面活性劑：由Sigma-Aldrich出售之十二烷基硫酸鈉
實例 1 纖維素漿(由棉絨製得)用作原料。黃原酸纖維素藉由使用任何習知生產製程獲得。將SiO2 粒子(1 kg)及烷氧基化PEI (20 g)添加至旋轉滾筒混合器且在80℃之溫度下攪拌1小時以獲得摻合物。將SiO2 粒子及烷氧基化聚伸乙亞胺之摻合物、黃原酸纖維素、氫氧化鈉及水均勻地混合以獲得經摻合之黏膠液體，隨後將該黏膠液體溶解於水中，過濾且去氣以獲得經摻合之紡絲原液。所獲得之紡絲原液含有5 wt%之α纖維素、2 wt%之SiO2 粒子、10 wt%之氫氧化鈉及水。
藉由在具有硫酸含量為120 g/L、硫酸鋅含量為11 g/L、硫酸鈉含量為330 g/L、溫度為58℃之凝固酸浴中紡絲且適當地拉伸來產生功能性纖維。所得功能性纖維在脫硫精製及乾燥之後獲得。
比較實例 A 功能性纖維藉由與實例1相同之程序來製備，不同之處在於不存在烷氧基化聚伸乙亞胺。
比較實例 B 功能性纖維藉由與實例1相同之程序來製備，不同之處在於界面活性劑與SiO2 粒子而非本發明之烷氧基化聚伸乙亞胺一起用於製造摻合物。
實例 2 纖維素漿(由棉絨製得)用作原料。黃原酸纖維素藉由使用任何習知生產製程獲得。PU微膠囊(10kg，10 wt%)及烷氧基化PET (25 g)藉由在室溫下機械攪拌1小時而混合以獲得漿料。將包含PU微膠囊及烷氧基化聚伸乙亞胺之漿料、黃原酸纖維素、氫氧化鈉及水均勻地混合以獲得經摻合之黏膠液體，隨後將該黏膠液體溶解於水中，過濾且去氣以獲得經摻合之紡絲原液。所獲得之紡絲原液含有6 wt%之α纖維素、1 wt%之PU微膠囊、10 wt%之氫氧化鈉及水。
藉由在具有硫酸含量為120 g/L、硫酸鋅含量為11 g/L、硫酸鈉含量為330 g/L、溫度為58℃之凝固酸浴中紡絲且適當地拉伸來產生功能性纖維。所得功能性纖維在脫硫精製及乾燥之後獲得。
比較實例 C 功能性纖維藉由與實例2相同之程序來製備，不同之處在於不存在烷氧基化聚伸乙亞胺。
比較實例 D 功能性纖維藉由與實例2相同之程序來製備，不同之處在於界面活性劑與PU微膠囊而非本發明之烷氧基化聚伸乙亞胺一起用於製造摻合物。
量測纖維中功能性添加劑之含量 將所獲得之功能性纖維在100℃下溶解於含有50 wt%之N-甲基嗎啉-N-氧化物(NMMO)的水溶液中(水溶液與纖維之重量比為100:1)。將不可溶功能性材料過濾，用去離子水洗滌且在150℃下乾燥。稱取纖維中不可溶功能性添加劑之量。利用重複量測值計算平均值。纖維中功能性添加劑之含量結果展示於表1中。 表1
   纖維中功能性添加劑之含量 (wt %)
實例1 25
比較實例A 17
比較實例B 18
實例2 13.5
比較實例C 9
比較實例D 9
意外地發現，最終功能性纖維中功能性添加劑之濃度隨著烷氧基化聚伸乙亞胺之存在而增加，從而改良功能材料-聚合物基質之界面相容性。

Claims (23)

  1. 一種功能性纖維之製備方法，其包含形成包含至少一種功能性添加劑、聚合物及烷氧基化聚伸乙亞胺之聚合物組合物的步驟，其中該烷氧基化聚伸乙亞胺具有連接至該聚伸乙亞胺之氮原子的環氧烷片段； 其中該等環氧烷片段選自由以下組成之群：環氧乙烷片段及C3- C6 -環氧烷片段；較佳地，該等環氧烷片段包含環氧乙烷片段及C3 -C6 -環氧烷片段；更佳地，該等環氧烷片段包含環氧乙烷片段及C3 -C4 -環氧烷片段；最佳地，該等環氧烷片段包含環氧乙烷片段及C3 -環氧烷片段； 其中環氧烷片段之量係平均在1至120個環氧烷片段/氮原子範圍內，例如在1至100個環氧烷片段/氮原子、較佳地1至80個環氧烷片段/氮原子、更佳地1至70個環氧烷片段/氮原子、最佳地1至60個環氧烷片段/氮原子，諸如1至55個環氧烷片段/氮原子之範圍內，及 其中該烷氧基化聚伸乙亞胺之重量平均分子量(Mw)為1,000至1,000,000 g/mol，較佳地在5,000至500,000範圍內，更佳地在10,000至50,000範圍內，最佳地在30,000至50,000 g/mol範圍內。
  2. 如請求項1之方法，其中該烷氧基化聚伸乙亞胺具有該等環氧烷片段，該等環氧烷片段包含環氧乙烷片段及C3-C6-環氧烷片段；更佳地，該等環氧烷片段包含環氧乙烷片段及C3-C4-環氧烷片段；最佳地，該等環氧烷片段包含環氧乙烷及C3 -環氧烷。
  3. 如請求項1或2之方法，其中該烷氧基化聚伸乙亞胺具有環氧乙烷片段與其餘環氧烷片段之莫耳比，該莫耳比在1:10至6:1，例如1:10至5:1之範圍內，較佳地在1:2至3:1之範圍內，更佳地在1:1至2:1，諸如3:2之範圍內。
  4. 如請求項1至3中任一項之方法，其中該烷氧基化聚伸乙亞胺具有包含環氧乙烷片段及C3 -環氧烷片段的該等環氧烷片段，且環氧烷片段之量係平均在35至70個環氧烷片段/氮原子之範圍內；較佳地，環氧烷片段之量係平均在35至60個環氧烷片段/氮原子之範圍內；更佳地，環氧烷片段之量係平均在35至55個環氧烷片段/氮原子之範圍內。
  5. 如請求項1至4中任一項之方法，其中該烷氧基化聚伸乙亞胺具有包含環氧乙烷片段及C3 -環氧烷片段的該等環氧烷片段；其中該環氧乙烷片段之量係在20至35個環氧乙烷片段/氮原子之範圍內，且該等C3 -環氧烷片段之量係在15至35個C3 -環氧烷片段/氮原子之範圍內；較佳地，環氧乙烷片段之量係在20至30個環氧乙烷片段/氮原子之範圍內，且該等C3 -環氧烷片段之量係在15至25個C3 -環氧烷片段/氮原子之範圍內。
  6. 如請求項1至5中任一項之方法，其中該烷氧基化聚伸乙亞胺具有介於35,000至40,000 g/mol範圍內之重量平均分子量。
  7. 如請求項1至6中任一項之方法，其中將該聚合物組合物中之該聚合物溶解於溶劑中或處於熔融狀態。
  8. 如請求項1至7中任一項之方法，其中該至少一種功能性添加劑及該烷氧基化聚伸乙亞胺在併入至該聚合物中以形成該聚合物組合物之前經摻合。
  9. 如請求項8之方法，其中該至少一種功能性添加劑及該烷氧基化聚伸乙亞胺在併入至該聚合物中以形成該聚合物組合物之前經摻合且分散於溶劑中。
  10. 如請求項1至9中任一項之方法，其中按該聚合物之總重量計，以約0.01%至約1.5重量%之量使用該烷氧基化聚伸乙亞胺。
  11. 如請求項1至10中任一項之方法，其中按該聚合物之總重量計，以約1%至約50重量%之量使用該功能性添加劑。
  12. 如請求項1至11中任一項之方法，其中該烷氧基化聚伸乙亞胺與該功能性添加劑之重量比係在1:100至1:10之範圍內，較佳地在1:70至1:30之範圍內，更佳地在1:60至1:40之範圍內。
  13. 如請求項1至12中任一項之方法，其中該聚合物為天然聚合物及/或合成聚合物。
  14. 如請求項1至13中任一項之方法，其中該聚合物包含纖維素及/或纖維素衍生物。
  15. 如請求項1至14中任一項之方法，其中該聚合物組合物經歷紡絲製程以形成該功能性纖維。
  16. 如請求項15之方法，其中該紡絲製程包括熔融紡絲、濕法紡絲、乾法紡絲製程及/或靜電紡絲製程。
  17. 如請求項1至16中任一項之方法，其中該功能性添加劑選自由以下組成之群：活性碳、碳黑、超級吸附劑、離子交換樹脂、壓電材料、相變材料、金屬氧化物、阻燃劑、研磨劑、沸石、片狀矽酸鹽、經修飾之片狀矽酸鹽、裝飾材料、石蠟、香料、蠟、油、奈米銀(nanosilver)、活性醫藥成分、殺蟲劑及其混合物。
  18. 如請求項1至17中任一項之方法，其中該功能性添加劑可囊封於微膠囊內部，其中該微膠囊由選自由以下組成之群的一或多種材料製成：甲殼素、聚胺甲酸酯彈性體及熱塑彈性體。
  19. 如請求項1至18中任一項之方法，其中該功能性添加劑具有0.01至500微米範圍內之平均直徑。
  20. 一種功能性纖維，其如請求項1至19中任一項來生產。
  21. 一種紡織物或工業紡織物，其由該功能性纖維製成，該功能性纖維由如請求項1至19之方法獲得。
  22. 如請求項21之紡織物或工業紡織物，其為衛生紡織物、傷口敷料、活性成分之載體材料、複合物之載體材料、建築材料、運輸材料、裝飾材料或濾材。
  23. 一種烷氧基化聚伸乙亞胺在製備功能性纖維之製程中之用途，其中該烷氧基化聚伸乙亞胺具有連接至該聚伸乙亞胺之氮原子之環氧烷片段； 其中該等環氧烷片段選自由以下組成之群：環氧乙烷片段及C3- C6 -環氧烷片段；較佳地，該等環氧烷片段包含環氧乙烷片段及C3 -C6 -環氧烷片段；更佳地，該等環氧烷片段包含環氧乙烷片段及C3 -C4 -環氧烷片段；最佳地，該等環氧烷片段包含環氧乙烷及C3 -環氧烷； 其中環氧烷片段之量係平均在1至120個環氧烷片段/氮原子之範圍內，例如在1至100個環氧烷片段/氮原子、較佳地1至80個環氧烷片段/氮原子、更佳地1至70個環氧烷片段/氮原子、最佳地1至60個環氧烷片段/氮原子，諸如1至55個環氧烷片段/氮原子之範圍內； 其中該烷氧基化聚伸乙亞胺之重量平均分子量(Mw)為1,000至1,000,000 g/mol，較佳地在5,000至500,000範圍內，更佳地在10,000至50,000範圍內，最佳地在30,000至50,000 g/mol範圍內，及 其中該功能性纖維包含聚合物基質及至少一種功能性添加劑。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113577909B (zh) * 2021-08-02 2022-09-16 东华大学 一种具有双重功能的复合过滤材料及其制备方法
AU2021480352A1 (en) 2021-12-24 2024-08-01 Dow Global Technologies Llc Aqueous coating composition
CN115323524B (zh) * 2022-09-06 2023-10-20 青岛大学 一种可降解吸湿调温复合功能长丝及其制备方法
CN115181418B (zh) * 2022-09-13 2022-11-22 广东南缆电缆有限公司 B1级阻燃包带及其制备方法和应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3046085A (en) * 1959-09-16 1962-07-24 Midland Ross Corp Viscose spinning solution and process
JPS63303108A (ja) * 1987-06-03 1988-12-09 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 原液染ビスコ−スレ−ヨン用着色剤
US5180585A (en) 1991-08-09 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antimicrobial compositions, process for preparing the same and use
DE4136661A1 (de) 1991-11-07 1993-05-13 Basf Ag Erdoelemulsionsspalter
US5897673A (en) 1995-12-29 1999-04-27 Japan Exlan Company Limited Fine metallic particles-containing fibers and method for producing the same
JP3374079B2 (ja) 1998-06-22 2003-02-04 萩原工業株式会社 防黴抗菌エアフィルタ
BR112017018505B1 (pt) * 2015-02-06 2023-11-07 Basf Se Fibras modificadas hidrofilicamente por polietilenimina alcoxilada
BR112019014940A2 (pt) * 2017-02-14 2020-03-31 Basf Se Polietilenoimina alcoxilada, composição amaciante de tecido, processo para tratar um tecido, composição repelente de água, e, uso da polietilenoimina alcoxilada.

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