JPS63303108A - 原液染ビスコ−スレ−ヨン用着色剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はビスコースへの分散性や紡糸性に潰れ、かつ良
好な光沢と鮮明な黒色Ａを有するレーヨン糸を与える原
液染ビスコースレーヨン用着色剤に関する。

（従来の技術） 従来ビスコースレーヨンの製造法として、原液染と称す
る方法、即ちビスコース等の紡糸原液中に予め顔料、染
料等の着色剤を混合分散あるいは溶解してから紡糸して
、着色レーヨン糸を製造する方法が広く行なわれている
。

中でも、この場合の着色剤としては、水に不溶性の顔料
を用いることが多く、従って、紡糸性や得られるレーヨ
ン糸の光沢あるいは色調を向上させる九め、紡糸原液中
に顔料を均一に分散させることが強く要求される。一方
、ビスコースレーヨンの紡糸に際しては、比較的高濃度
の硫酸や硫酸亜鉛、硫酸ンーダ等の塩を含んだ紡糸浴が
使用されておシ、紡糸時にこれら高酸高塩の浴にビスコ
ースが接触する結果、ビスコース中に分散していた顔料
が凝集を起こして粗大粒子を形成し、糸切れの多発や場
合によりては吐出孔の閉塞という紡糸性の低下をまねく
ことが指摘されている。

（発明が解決しようとする問題点） このように、原液染ビスコースレーヨン用の着色剤は、
苛酷な条件にも耐える分散・安定性が要求されるために
、市販されている顔料、染材の中でも、良好に使用でき
るものの数は少なく制限されている。特に、黒色のレー
ヨン糸を得るために着色剤としてカーがンノラックを使
用する場合は、ビスコース中への分散性が悪く、均一な
色調のレーヨン糸が得られなかったり、糸切れや吐出孔
の閉塞等の紡糸性の低下が特に著しい問題がある。

したがって、黒色調の原液染ビスコースレーヨン用の着
色剤を得ることは非常に難しく、特に鮮明な黒色ｖ４ｆ
：有する原液染ビスコースレーヨン糸を与える着色剤は
いまだ得られていないのが実情である。

本発明は、原液染ビスコースレーヨン用の着色剤に関す
る前記問題点を解消するものである。

従りて、本発明の目的は、ビスコース中への分散性が良
好で高酸高置の紡糸浴に耐え、良好な光沢と鮮明な黒色
調を有するレーヨン糸を与れる原液染ビスコースレーヨ
ン用着色剤を提供することにある。

（問題点を解決するための手段および作用）本発明者ら
は鋭意研究を濾ねた結末、ある特定の樹脂でカーゴ／ブ
ラックを処理することによりて、ビスコース中への分散
性が良好で高温高置の紡糸浴に耐え、良好な光沢と鮮明
な黒色調を有すルＬ／　−！　／糸ｔ−与、ｔル［ｆｉ
染ビスコースレーヨン用着色剤が得られることを見出し
、本発明を完成させるに至った。

すなわち本発明は、ポリアミンおよびその変性物よりな
る群から選ばれる少なくとも一種（以下、／リマー（Ａ
）と総称する。）で処理されたカーがンブラックよシな
る原液染ビスコースレーヨン用着色剤に関するものであ
る。

本発明に用いられるプリマー（Ａ）のうちポリアミンと
は分子量２００以上好ましくは３００以上で、ポリアル
キレンポリアミン部分を有するポリマーであフ、アジリ
ジン化合物を開環重合して得られるホモポリマー、コポ
リマー、プロ、クポリマーまたはグラフトポリマーであ
る。例えば■エチレンイミン、プロピレンイミンをそれ
ぞれ単独重合して得られるポリエチレンミン、ポリプロ
ピレンイミン、 ■それらアジリジン化合物を共重合して得られるコポリ
マー ■脂肪族あるいは芳香族ジカルがン酸とジエチレントリ
アミンとの重縮合反応物であるポリアミドポリアミンお
よび更にアジリジン化合物をグラフト重合したポリアミ
ドポリアミン、 ■Ｉリアルキレンオキシドとエピハロヒドリンとの反応
物であるハロヒドリン末端プリアルキレンオキシドにア
ジリジン化合物を付加重合して得られるブロックポリマ
ー、 等であり、中でもポリエチレンイミ／が安価で工業的に
も入手しやすく好適である。

ポリアミンの変性物とはこれらポリアミンから誘導され
る変性物であシ、例えばポリアミンとエピハロヒドリン
との反応物、ポリアミンとα−オレフィンオキシドとの
反応物、ポリアミンと脂肪族ある込は芳香族カルがン酸
ま九はその無水物との反応物である部分あるいは全アミ
ド化ポリアミン、ポリアミンとアルキルハライドとの反
応物である部分あるいは全４級化ポリアミン、ポリアミ
ンとアルキレンオキシドとの反応物等であり、中でも前
記した理由からポリアミンがポリエチレンイミンである
ものが好適である。

本発明においてカーゴ／ブラックとしては特に制限され
ず、例えばチャンネルブラック、７アーネス！ラツク、
アセチレンプラ、り等を使用することができる。

本発明においてポリマー（Ａ）で処理されたカーがンブ
ラックを得る。方法は特に制限されず、例えはポリマー
（Ａ）とＣＢとを攪拌混合する方法やカーｙｊｒンブラ
ックの存在下にポリマー（Ａ）を合成する方法等によれ
ばよい。更に具体的には、例えば（１）１種以上のカー
がンプラ、りと１種以上の４リマー（Ａ）とを、θ℃〜
４００℃、好ましくは２０℃〜３５０℃の温度条件下に
攪拌混合して表面処理する方法、 （２）適当な溶媒中で１種以上のカーゴ／ブラックと１
種以上のプリマー（Ａ）とを、Ｏ℃〜４００℃、好まし
くは２０℃〜３５０℃の温度条件下に攪拌混合して表面
処理する方法、 （３）適当な溶媒中で１徨以上のカーゲンプラッりの存
在下にエチレンイミンを開環重合し、必要によシ更に変
性する方法 等を挙げることができるが、本発明においては以下の理
由から（１）〜（２）の方法によるのが好ましり。

即ち、（１）〜（２）の方法によれば、処理する際に二
次凝集状態のカーボンブラックが一次粒子又は−次粒子
に近い状態まで解砕されるので得られるカー？ンブラ、
りは粒子径が微細かつ均一である。又、予メポリマー（
Ａ）としておくために、分散に適した分子量のコントロ
ールが容易である。その結果、（１）〜（２）の方法に
よシ処理され九カー〆ンプラ、りはビスコースＶ−ヨン
原液に高度の分散性と、親和性で分散されるので、優れ
た紡糸性で良好な光沢と鮮明な黒色調を有するレーヨン
糸が得られるのである。

本発明の原液染ビスコースレーヨン用着色剤はビスコー
スあるいはアルカリセルロースに添加、混合して使用さ
れる。混合に際しては、特殊な混合・混線装置は必要な
く、混合順序も制限はないが、本発明の原液染ビスコー
スレーヨン用着色剤をあらかじめ水に分散してから混合
するのが最も容易で望ましい。

まな、本発明の原液染ビスコースレーヨン用着色剤の対
象となるビスコースやビスコースを紡糸する際の紡糸浴
の組成についても特に制限はない。

なお、本発明の原液染ビスコースレーヨン用着色剤をビ
スコースに添加使用するに際し、他の顔料や染料などの
着色剤や着色剤の分散を助ける次めの界面活性剤を併用
することもできる。

（発明の効果） 本発明の原液染ビスコースレーヨン用着色剤は、ポリア
ミンおよび／またはその変性物の少なくとも一種で処理
されたカーボンブラックよりなるために、ビスコースへ
の分散性や紡糸性に優れておシ、特に単糸５デニール以
下の細物を紡糸する時でも、糸切れなく安定に紡糸する
ことができると共に、良好な光沢と鮮明な黒色調のレー
ヨン糸が得られるものである。

（実施例） 以下、実施例および比較例によシ本発明を更に具体的に
説明するが、これらによシ本発明は何ら限定を受けるも
のではない。なお、例中の部および・！−セントは特に
ことわシのない限シＸ量部および重量パーセントを表わ
すものとする。

参考例１ ラブプラストミル（（株）東洋精機製作所製）にである
エボミン＠　５Ｐ−３００（日本触媒化学工業（株）！
Ａ）３０部を仕込み、攪拌しなから１００〜２００℃の
温度で２０分間混線処理して本発明の原液染ビスコース
レーヨン用着色剤を得た。これを着色剤（４）とする。

参考例２ 参考例１のポリエチレンイミンに替えて、分子１１００
００で陽イオン性窒素５．２ミ！Ｊモル／ｇを含有する
ポリエチレンイミン・エピクロルヒドリン変性樹脂を用
すた以外は参考例１と同様にして本発明の原液染ビスコ
ースレーヨン用着色剤を得た。これを着色剤（Ｂ）とす
る。

参考例３ ＳＰ−３００（日本触媒化学工業（株）製）に窒素１モ
ル当たりエチレンオキシド平均２モルを付加したポリエ
チレンイミン・エチレンオキシド変性樹脂１０部、カー
ボンブラックＭＡ−６００（三菱化成工業（株）製）１
５部及び脱イオン水７５部の混合物を１鱈径のガラスピ
ーズを用いてダイノミル（（株）シンマルエンタープラ
イゼス製）Ｋて湿式分散させ、本発明の原液染ビスコー
スレーヨン用着色剤の水分散液を得た。これを着色剤（
Ｑとする。

実施例１ ビスコース組成カセルロース８．５％、全アルカリ６、
Ｏｉホッテンロート価１１．８のビスコース１００部に
、参考例１で得た着色剤（Ａ）１部を粉末状のまま添加
しよく混合して、着色ビスコース組成物を調製した。こ
の組成物を用いて、組成が硫酸１５０，９／Ａ、硫酸ソ
ーダ３４５ｇ／ｌ、硫酸亜鉛Ｌ５ｇ／ｌで温度６０℃の
紡糸浴中へ紡糸速度９０ｍ／分、浸漬長６０ｃＭで紡糸
し、５０デニール／２０フイラメントのレーヨン糸を得
た。得られたレーヨン糸は、光沢があシ、黒色の鮮明な
糸であった。また紡糸中、糸切れやビスコース吐出口の
閉塞というトラブルの発生は皆無でらった。

実施例２ 実施例１で用いたのと同様のビスコース１００部に参考
例２で得た着色剤（Ｂ）　０．７部を脱イオン水３部に
分散させた後に添加しよく混合して、着色ビスコース組
成物を調製した。この組成物を用いて、組成が硫酸１０
ｏｇ、／Ａ！、硫酸ソーダ３５０１／／１．硫酸亜鉛２
０９／ｌで温度４０℃の第１凝固浴中に紡糸した。

続いて硫ｒＲ１０９／ｌよシなる温度９０℃の第２浴中
に導き延伸をかけながら再生を完了した。

得られたレーヨン糸を５０−に切断後、乾燥して、レー
ヨン・ステーブルヲ得り。

得られたレーヨン・ステーグルは５デニー、ルの非常に
黒度の高いものであった。また、紡糸中、糸切れやビス
コース吐圧口の閉寒というトラブルの発生は皆無であっ
た。

実施例３ 実施例１で用いたのと同様のビスコース１００部に、参
考例３で得た着色剤（Ｃ５５部を粉末状のまま添加しよ
く混合して、着色ビスコース組成物を調製した。この組
成物を用いて、実施例１と同様にして紡糸し、５０デニ
ール／２０フイラメントのレーヨン糸を得た。得られた
レーヨン糸は、光沢があシ、黒色の鮮明な糸であった。

また紡糸中、糸切れやビスコース吐出口の閉塞というト
ラブルの発生は皆無であった。

比較例１ 実施例１で用いたのと同様のビスコース１００部に、未
処理のカーゼンブラックＭＡ−１０ＯＲ（三菱化成（株
）製）０，３部を添加しよく混合して、比較用の着色ビ
スコース組成物を調製した。この比較用の組成物を用い
て、実施例１と同様にして紡糸ｔ、、５０ｆニール／２
０フィラメントのレーＥ７糸を得た。

得られたレーヨン糸は、黒色の均一性に欠けた亀のであ
シ、レーヨン糸中のところどころに黒色の粗大粒子が混
入していることが顕微鏡観察で認められた。

また、紡糸中にも糸切れが時々発生した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリアミンおよびその変性物よりなる群から選ばれ
   る少なくとも一種で処理されたカーボンブラックよりな
   る原液染ビスコースレーヨン用着色剤。 ２、ポリアミンがポリエチレンイミンである特許請求の
   範囲第１項記載の原液染ビスコースレーヨン用着色剤。