TW201942204A

TW201942204A - 由二苯乙烯系聚酯醯亞胺構成之電氣絕緣材料、電氣絕緣塗料及電氣絕緣電線

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Publication number: TW201942204A
Application number: TW108110919A
Authority: TW
Inventors: 甲賀敏美; 藤倉裕一; 渡部貴智; 施榮舜
Original assignee: 日商東特塗料股份有限公司
Priority date: 2018-03-28
Filing date: 2019-03-28
Publication date: 2019-11-01
Also published as: US20190326032A1; JP2019175679A; CN110317340A

Abstract

本發明係一種導熱性佳之電氣絕緣材料、使用其之電氣絕緣塗料及電氣絕緣電線，該導熱性佳之電氣絕緣材料係含有具有4,4’-二苯乙烯二碳酸酯基的重複單元而成之聚酯醯亞胺樹脂，尤其是具備二苯乙烯二羧酸之酯鍵而成之聚酯醯亞胺樹脂而成之導熱性優異之材料、使用其之電氣絕緣塗料及電氣絕緣電線。對於利用太陽能電池之太陽能汽車中所使用之電動機之絕緣線圈等有用，尤其是除導熱性優異外，耐熱性等亦優異。即使不使用填料亦能夠改善導熱性。

Description

由二苯乙烯系聚酯醯亞胺構成之電氣絕緣材料、電氣絕緣塗料及電氣絕緣電線

本發明係關於一種賦予導熱性的電氣絕緣材料、使用該電氣絕緣材料的電氣絕緣塗料及電氣絕緣電線，詳細而言，本發明係關於一種具有4,4’-二苯乙烯二碳酸酯基的重複單元而成之聚酯醯亞胺樹脂，尤其是一種由具備二苯乙烯二羧酸之酯鍵而成之聚酯醯亞胺樹脂構成的賦予導熱性的電氣絕緣材料、使用該電氣絕緣材料的電氣絕緣塗料及電氣絕緣電線。

將太陽能電池作為電源並利用電動馬達行駛之汽車即太陽能汽車（solar car），將來自太陽之光藉由太陽能電池轉換成電能，並將其投入電動馬達作為動力，使輪胎旋轉而行駛。為了最大限度地利用太陽能電池之電力，該電動汽車的太陽能汽車之電動馬達（電動機），要求輕量且高效率之電動機。
電動機係將電能轉換為機械能之電力機器，由轉子（rotor）、與轉子相互作用而產生旋轉力矩的定子（stator）、將轉子之旋轉傳到外部的旋轉軸、支撐旋轉軸的軸承、將因損耗而產生之熱冷卻的冷卻裝置等構成。
電動機有各種各樣的種類，有藉由在定子上捲繞絕緣線圈並向該線圈提供變化的電流以產生變動的磁場之電動機，由於其之使用，而要求該線圈將熱高效地傳導到電子機器之導熱性好。
為了提高電氣機器之該導熱性，從前使用金屬氧化物或導熱性填充劑，例如，氧化鋅、氧化鈹、氧化鋁、氮化鋁、氮化硼、氧化矽、鋁粉、碳黑、細粉二氧化矽（silica）、膨土、金剛石等填料（日本特開2004-91743號公報、日本特開2008-255275號公報）。
該填料在絕緣塗料等形態，例如由苯乙烯嵌段共聚物、黏著性賦予樹脂和溶劑構成之絕緣塗料等形態中使用，提供含有氮化硼（BN）、碳化矽（SiC）、氮化鋁（AlN）、氧化鋁（Al₂ O₃ ）、氮化矽（SiN）、氧化矽（SiO₂ ）、氧化鎂（MgO）、氧化鋅（ZnO）、氧化鈦（TiO₂ ）等填料而成之各種絕緣塗料（日本特開2008-174697號公報、日本特開2008-303263號公報、日本特開2008-026699號公報）。
然而，另一方面，因該填料之使用使塗料混濁等，故要求不使用該填料，而利用構成絕緣塗料的樹脂改善該導熱性。
聚酯醯亞胺樹脂用於電氣絕緣塗料及電氣絕緣電線。聚酯醯亞胺樹脂的課題在於：除了具備耐熱性等之外，亦要賦予其導熱性。
關於聚酯醯亞胺樹脂，有各種的聚酯醯亞胺樹脂，作為其原材料的芳香族二羧酸，亦有使用二苯乙烯二羧酸或其氯化物、醯胺類的聚酯醯亞胺樹脂。
日本特開2008-101124號公報揭示了例舉3,3′,4,4′-二苯基碸四羧酸二酸酐作為與異氰酸酯成分或胺成分反應而形成之聚醯亞胺系樹脂的芳香族多元羧酸衍生物之例，其中，該聚醯亞胺系樹脂具備電氣絕緣性能，並用於聚醯亞胺系樹脂清漆，但並未揭示聚酯醯亞胺。
日本特開2010-224319號公報記載了一種含有黏合劑、聚合性化合物以及光聚合起始劑的感光性組成物，該黏合劑含有酸改質聚酯醯亞胺樹脂，該酸改質聚酯醯亞胺樹脂是在經過含醯亞胺基的二羧酸與二縮水甘油醚型環氧樹脂反應後得之聚酯醯亞胺樹脂的步驟、以及在該聚酯醯亞胺樹脂中的羥基的至少一部份中添加酸酐的步驟後獲得，並且揭示該含醯亞胺基的二羧酸是經由三羧酸酐及二羧酸與二異氰酸酯二胺中任一種反應後獲得的化合物。然而，僅舉例作為該二羧酸的馬來酸等，卻沒有記載二苯乙烯二羧酸。
日本特開2008-209872號公報記載了液晶材料在液晶狀態下垂直配向後，由固定化該配向後的垂直配向液晶膜與直線偏光板構成的橢圓偏光板，選擇液晶高分子化合物作為該液晶材料，作為構成該液晶高分子化合物的主鏈型液晶聚合物列舉出聚酯醯亞胺，該主鏈型液晶聚酯至少包含芳香族二醇單位（構造單位（A））、芳香族二羧酸單位（構造單位（B））及芳香族羥基羧酸單位（構造單位（C））中的至少2種作為必須單位的主鏈型液晶聚酯，作為用於導入該構造單位（B）的化合物之一，列舉出4,4'-二苯乙烯二羧酸或其取代基，又，作為用於導入構造單位（C）的化合物，列舉出4'-羥基-4-二苯乙烯羧酸或其取代基。
日本特開2006-199855號公報記載了於高分子膜積層光學各向異性層的光學補償膜，亦記載該光學各向異性層含有聚合物膜，作為該聚合物膜中的聚合物之一記載了聚酯醯亞胺（例如特開昭64-38472號公報）。
日本特表平09-50　6911號公報記載了用於線性及／或非線性光學中之聚酯醯亞胺，記載了該聚酯醯亞胺包含重複酯官能基、重複醯亞胺官能基及發色團的聚酯醯亞胺。
日本特開2017-110184號公報記載了用於馬達、交流發電機類的捲線用塗膜之製造方法，該塗膜的特徵在於：即使膜的厚度較薄，仍有優異的電氣絕緣性、導體密合性、耐熱特性，不僅適用於馬達、交流發電機、變壓器等零件，且為薄膜及高絕緣性，藉由該特徴而可使用於搪瓷繞組的塗膜，亦記載了該繞組用塗膜是將藉由矽烷或二甲基氯化銨表面處理後的海泡石奈米粒子添加至聚酯醯亞胺等耐熱性樹脂溶液，藉由高速分散後獲得。
日本特開2014-225433號公報記載了絕緣電線具備導體及積層在該導體外圍側的絕緣層，進一步記載了在該導體與該絕緣層之間設有底漆層，該底漆層是由聚酯醯亞胺構成，該底漆層是提高絕緣層與導體之密合性的層，可有效提高絕緣電線的可撓性或耐磨耗性、耐擦傷性、耐加工性等特性，所謂該聚酯醯亞胺，係一種分子內具有酯鍵及醯亞胺鍵的樹脂，例如，可使三羧酸酐與二胺之反應產物的醯亞胺二羧酸與多元醇反應後獲得，卻沒有記載使用二苯乙烯二羧酸類的聚酯醯亞胺樹脂來作為芳香族二羧酸。
日本特開2017-095627號公報記載了提供一種可形成與導體的密合性及耐熱劣化性優異的聚酯醯亞胺樹脂的聚酯醯亞胺塗料，及使用該塗料形成的絕緣電線及線圈，亦記載了含有以二胺成分（a1）、酸成分（a2）及醇成分（a3）作為構成成分的聚酯醯亞胺樹脂（A）、作為附著力促進劑的多元醇（B）、以及有機溶媒（C）的聚酯醯亞胺塗料，也記載了可使用酸酐作為該酸成分（a2），並例舉1,2,4-苯三甲酸酐等芳香族四羧酸二酐等作為酸酐，尤其是以1,2,4-苯三甲酸酐為佳。
日本特開2014-205828號公報記載了兼具優異耐熱性、柔軟性及低吸濕性的聚酯醯亞胺樹脂膜，以及使用該聚酯醯亞胺樹脂膜的樹脂及樹脂組成物，亦記載了作為用於製造該聚酯醯亞胺樹脂的酸成分，除了三羧酸酐以外，亦可以使用四羧酸酐、二羧酸等作為酸成分，卻沒有記載使用二苯乙烯二羧酸類的聚酯醯亞胺樹脂作為芳香族二羧酸。
日本特開2014-049230號公報記載了絕緣電線及使用該絕緣電線的線圈，該絕緣電線的構成為具備導體以及在該導體外圍密合形成的基礎樹脂，作為該基礎樹脂的聚酯醯亞胺，可例舉透過芳香族四羧酸二酐構成的酸成分與芳香族二胺構成的二胺成分所獲得的聚醯亞胺。此外，作為用於基礎樹脂的聚酯醯亞胺，可例舉透過二胺成分與三羧酸酐等酸成分與醇成分所獲得的聚酯醯亞胺，卻沒有記載使用二苯乙烯二羧酸類的聚酯醯亞胺樹脂，作為芳香族二羧酸（作為該酸成分）。
日本特表2008-542506號公報記載了共聚酯，亦記載了包含a）約1～40mol%的反-3,3-二苯乙烯二羧酸、反-4,4-二苯乙烯二羧酸、及其等之組合，b）約99～60mol%的順-1,4-環己烷二羧酸、反-1,4-環己烷二羧酸、及其等之組合，c）約50～100mol%的順-1,4-環己烷二甲醇、反-1,4-環己烷二甲醇、及其等之組合的單元之殘基單元的共聚酯組成物。亦記載了該獲得的共聚酯，其特徵在於：藉由二苯乙烯部的存在，可提升熱特性，並具有透明性。
美國專利5811507號雖記載了包含重複酯官能基、重複醯亞胺官能基及發色團的聚酯醯亞胺，但該案並未記載光學相關用途上之二苯乙烯二碳酸酯或二苯乙烯。
美國專利4861857號雖記載了聚酯醯亞胺，但該案並未記載對成型、細絲、纖維及膜相關用途有效的二苯乙烯二碳酸酯或二苯乙烯。
美國專利9871225號雖記載了二苯乙烯，但該案是與有機電致發光元件有關之發明。
美國專利9871220號雖記載了以二苯乙烯為基礎的顏色材料，但該案是與透明電極、以及電子裝置有關之發明。
美國專利9871201號雖記載了二苯乙烯，但該案是與電極有關之發明。
美國專利9868876號雖記載了二苯乙烯，但該案是與聚矽氧系的塗料有關之發明。
美國專利9868803號雖記載了二苯乙烯，但該案是與顯示器有關之發明。
美國專利9859502號雖記載了二苯乙烯，但該案是與顯示器有關之發明。
美國專利9860960號雖記載了作為低分子材料的二苯乙烯，但該案是與電極有關之發明。
如上所述，由電氣機器的電氣絕緣電線構成的絕緣線圈必須具備良好的導熱性，另一方面，上述的太陽能汽車中的馬達或電抗器（電感）等，由因高電流的高電壓化等，又，因加熱的自熔作業都是在高溫進行等觀點來看，要求於高溫時仍必須具備優異的耐熱性（熱軟化溫度），並且具備優異的耐磨耗性、耐熱衝擊性等，除此之外，為防止電氣機器的使用壽命下降等，更必須具備耐熱震性等。
[先前技術文獻]
[專利文獻]

[專利文獻1] 日本特開2004-91743號公報
[專利文獻2] 日本特開2008-255275號公報
[專利文獻3] 日本特開2008-174697號公報
[專利文獻4] 日本特開2008-303263號公報
[專利文獻5] 日本特開2008-026699號公報
[專利文獻6] 日本特開2008-101124號公報
[專利文獻7] 日本特開2010-224319號公報
[專利文獻8] 日本特開2008-209872號公報
[專利文獻9] 日本特開2006-199855號公報
[專利文獻10] 日本特表平09-50　6911公報
[專利文獻11] 日本特開2017-110184號公報
[專利文獻12] 日本特開2014-225433號公報
[專利文獻13] 日本特開2017-095627號公報
[專利文獻14] 日本特開2014-205828號公報
[專利文獻15] 日本特開2014-049230號公報
[專利文獻16] 日本特表2008-542506號公報
[專利文獻17] 美國專利號5,811,507
[專利文獻18] 美國專利號4,861,857
[專利文獻19] 美國專利號9,871,225
[專利文獻20] 美國專利號9,871,220
[專利文獻21] 美國專利號9,871,201
[專利文獻22] 美國專利號9,868,876
[專利文獻23] 美國專利號9,868,803
[專利文獻24] 美國專利號9,859,502
[專利文獻25] 美國專利號9,860,960

[發明所欲解決之問題]

本發明之目的係提供一種能夠克服上述習知技術具有之缺點，亦能滿足上述要求之技術。
尤其本發明之目的係對作為耐熱性優異等電氣絕緣材料較佳之聚酯醯亞胺樹脂賦予更佳之導熱性。
關於本發明之其他目的和新穎特徵，根據本申請說明書及圖式之記載亦會知悉。
[解決問題之技術手段]

本發明人對以下課題進行努力研究：對構成即使不使用填料亦能夠改善導熱性之電氣絕緣材料之樹脂，尤其是耐熱性等較佳且作為電氣絕緣材料優異之聚酯醯亞胺樹脂賦予更佳之導熱性，結果發現，具有4,4’-二苯乙烯二碳酸酯的重複單元之樹脂，其導熱性較佳，發現尤其是由具有4,4’-二苯乙烯二羧酸之酯鍵之重複單元與四羧酸酐之醯亞胺鍵之重複單元而成之聚酯醯亞胺樹脂，其導熱性較佳，能夠達成上述目的。
即，本發明係關於以下技術。
1.一種賦予導熱性的電氣絕緣材料，其係含有具有4,4’-二苯乙烯二碳酸酯基的重複單元而成之聚酯醯亞胺樹脂而成。
2.如上述1所記載之賦予導熱性的電氣絕緣材料，其中，該聚酯醯亞胺樹脂具有下列通式（I）所示之4,4’-二苯乙烯二碳酸酯基的酯鍵的重複單元，且具有下列通式（II）所示之芳香族四羧酸的醯亞胺鍵的重複單元，

（其中，通式（I）中的R₁ 係醇殘基），

（其中，通式（II）中的R₂ 係芳香族四羧酸殘基）。
3.如上述1或2所記載之賦予導熱性的電氣絕緣材料，其中，該電氣絕緣材料是於聚酯醯亞胺樹脂中添加陶瓷粉末而成。
4.如上述3所記載之賦予導熱性的電氣絕緣材料，其中，該陶瓷粉末是選自由氮化硼、碳化矽、氮化鋁、及氧化鋁所組成之群中之一種或二種以上。
5.一種電氣絕緣塗料，其係含有上述1至4中任一項所記載之電氣絕緣材料而成。
6.一種電氣絕緣電線，其係將上述5所記載之電氣絕緣塗料在導體上塗布、烘乾而成。
[發明之效果]

採用本發明的優點如下。
根據本發明，如上述1的記載，藉由含有具有4,4’-二苯乙烯二碳酸酯基的重複單元而成的聚酯醯亞胺樹脂而成，尤其是可形成導熱性優異的電氣絕緣材料，又，可達成上述目的。

根據本發明，如上述2的記載，作為具有上述1所記載之4,4’-二苯乙烯二碳酸酯基的重複單位而成的聚酯醯亞胺樹脂，尤其藉由含有以下聚酯醯亞胺樹脂而成，可獲得具有更加優異之導熱性，且可達成上述目的之優異之電器絕緣材料，該聚酯醯亞胺樹脂具有以下通式（I）所示之4,4’-二苯乙烯二碳酸酯基的酯鍵的重複單元，並且由具有以下通式（II）所示之芳香族四羧酸的醯亞胺鍵的重複單元而成。

（其中，通式（I）中的R₁ 係醇殘基），

（其中，通式（II）中的R₂ 係芳香族四羧酸殘基）。

根據本發明，如上述3的記載，藉由於聚酯醯亞胺樹脂添加陶瓷粉末，可進一步提高導熱性，並發揮優異的功用效果。

根據本發明，如上述4的記載，陶瓷粉末是選自由氮化硼、碳化矽、氮化鋁、及氧化鋁所組成之群中之一種或二種以上，藉此，可進一步提高導熱性，並發揮優異的功用效果。

根據本發明，如上述5的記載，如採用含有上述1至4中所述之任一種電氣絕緣材料而成的電氣絕緣塗料，可形成不僅具有優異的導熱性，在其他的耐熱性等方面亦優異的塗料。

根據本發明，如上述6的記載，藉由將該電氣絕緣塗料在導體上塗布、烘乾而成電氣絕緣電線，可獲得不僅具有優異的導熱性，在其他耐熱性等方面亦優異的電氣絕緣電線。

本發明的上述聚酯醯亞胺樹脂可經由4,4’-二苯乙烯二羧酸或其衍生物（A）、可與該4,4’-二苯乙烯二羧酸或其衍生物反應後形成酯鍵的醇成分（B）、4,4’-二苯乙烯二羧酸或其衍生物以外的酸成分（C）、與該酸成分（C）反應後形成醯亞胺鍵的二胺成分（D）反應後獲得。

作為4,4’-二苯乙烯二羧酸或其衍生物（A）中的衍生物，可例舉如以取代基取代該二羧酸兩端的OH基、例如取代為氯化物或醯胺類而成的衍生物。

作為醇成分（B）例如乙二醇、丙二醇、二伸乙甘醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,6-環己烷二甲醇等二元醇；甘油、三羥甲基丙烷、新戊四醇等三元以上的醇類；具有三聚異氰酸酯環的醇類等。作為具有三聚異氰酸酯環的醇例如三（羥甲基）三聚異氰酸酯、三（2-羥乙基）三聚異氰酸酯（THEIC）、三（3-羥丙基）三聚異氰酸酯等。

例如使用乙二醇（OH-CH₂ -CH₂ -OH）作為醇成分（B）時，與4,4’-二苯乙烯二羧酸或其衍生物（A）之間形成以下結構式（III）所示的酯鍵。

（通式（I）中的R₁ 成為源自乙二醇（OH-CH₂ -CH₂ -OH）之醇殘基的CH₂ -CH₂

例如使用芳香族四羧酸作為酸成分（C）。
作為該芳香族四羧酸，例如，較佳為選自由下列結構式（IV）至結構式（XII）所組成之群中之芳香族四羧酸。作為該芳香族四羧酸的較佳例，可列舉1,2,4,5-苯四甲酸酐（PMDA）、二苯甲酮四羧酸二酐（BTDA）、4,4’-氧二鄰苯二甲酸酐（ODPA）、3,3’,4,4’-二苯基碸四羧酸二酸酐（DSDA）、雙（3-胺基-4-甲苯基）六氟丙烷（BAPS）。
該芳香族四羧酸較佳為使用酐；該芳香族四羧酸亦可具有取代基；該芳香族四羧酸亦可以使用2種以上。
結構式（IV）

、結構式（V）

、結構式（VI）

、結構式（VII）

、結構式（VIII）

、結構式（IX）

、結構式（X）

、結構式（XI）

及結構式（XII）

又，上述結構式（VIII）及（XII）中的R表示烴基。

作為與上述般之酸成分（C）反應後產生醯亞胺鍵的二胺成分（D），雖並未特別限定，但較佳為使用芳香族二胺。作為芳香族二胺例如可使用4,4’-二胺基二苯甲烷、4,4’-二胺基二苯醚、對苯二胺、間苯二胺、1,4-二胺基萘、六亞甲基二胺、二胺基二苯碸等。

聚酯醯亞胺可藉由以下方式獲得：使4,4’-二苯乙烯二羧酸或其衍生物（A）及醇成分（B），於該二胺成分（D）與酸成分（C）反應而獲得的醯亞胺酸中反應。

該獲得的聚酯醯亞胺，例如，具有下列通式（A）所示之4,4’-二苯乙烯二碳酸酯基的酯鍵的重複單元，並且由具有芳香族四羧酸的醯亞胺鍵的重複單元而成。

上述通式（A）中的該4,4’-二苯乙烯二羧酸或其衍生物（A）與醇成分（B）反應產生的4,4’-二苯乙烯二碳酸酯基的酯鍵的重複單元m較佳為10～90mol%。此外，較佳為芳香族四羧酸的醯亞胺鍵的重複單元n為90～10mol%。若偏離這些範圍，將無法符合以下要求：導熱性、耐熱性（熱軟化溫度）、耐熱震性等之均衡。

該聚酯醯亞胺亦可在上述芳香族四羧酸中使二異氰酸酯成分（E）反應後之含醯亞胺基的芳香族四羧酸中導入醯胺基。

作為該二異氰酸酯成分（E），例如包含二苯甲烷二異氰酸酯（MDI）、二苯醚-4,4'-二異氰酸酯、4,4'-二異氰酸基-3,3'-二甲基聯苯（TODI）、二異氰酸萘（NDI）、間苯二甲二異氰酸酯（XDI）、甲苯二異氰酸酯（TDI）。

如上所述，上述結構式（VIII）及（XII）中的R表示烴基。
作為該烴基之例，除甲基外，可例舉乙基等烷基；乙烯基；苯基；萘基等芳基。

藉由將本發明之由上述通式（A）表示之聚酯醯亞胺樹脂作為主成分而溶解於溶劑成分，能夠得到聚酯醯亞胺樹脂絕緣塗料。
作為該溶劑成分，沒有特別限制，例如可例舉N-甲基吡咯啶酮、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲苯、溶劑油等有機溶劑。從該樹脂之溶解性等而言，較佳為使用N-甲基-2-吡咯啶酮（NMP）為佳。
能夠在電氣絕緣塗料中添加各種添加劑。
關於該添加劑，可例舉交聯劑、潤滑劑等。作為該交聯劑之例，可列舉Ti觸媒等。另外，作為該潤滑劑，可舉例脂肪酸酯、低分子聚乙烯、蠟等。
亦可另外根據需要，添加著色劑、苯酚類抗氧化劑等抗氧化劑（耐候劑）、阻燃劑、或反應觸媒等作為該添加劑。
在使用該聚酯醯亞胺樹脂構成電氣絕緣塗料之情況時，從與溶劑成分之溶解性、導熱性或電線物性等觀點而言，該聚酯醯亞胺樹脂較佳為設為全體之50%以下。

在使用以本發明的通式（A）表示的聚酯醯亞胺樹脂作為主成分而獲得聚酯醯亞胺樹脂絕緣塗料的情況時，從與溶劑成分之溶解性、導熱性或電線物性等觀點而言，該聚酯醯亞胺樹脂較佳為設為適當顆粒的粉末狀。

在本發明中，在使用粉末狀之聚酯醯亞胺樹脂構成電氣絕緣塗料之情況時，藉由在該粉末狀之聚酯醯亞胺樹脂中添加陶瓷粉末，能夠使導熱性變得更加良好。
該陶瓷被定義為「係非金屬‧無機材料，在該製造步驟中接受高溫處理者」。
在該陶瓷之中，亦包含精密陶瓷，該精密陶瓷在JIS1600（精密陶瓷關聯用語）中被定義為「係為了充分顯現目的之機能，而精密地控制化學組成、微細組織、形狀及製造步驟而製造出者，主要由非金屬之無機物質構成之陶瓷」。
該陶瓷從其組成方面而言，如下地進行分類。
元素系例：金剛石（C）
氧化物系例：氧化鋁（Al₂ O₃ ）、氧化鋯
氫氧化物系例：羥磷灰石
碳化物系例：碳化矽（SiC）
氮化物系例：氮化矽
鹵化物系例：螢石
其他，碳酸鹽系，磷酸鹽系
主要之精密陶瓷可例舉鈦酸鋇、亞鐵酸鹽、鋯鈦酸鉛、碳化矽、氮化矽、塊滑石（MgOSiO₂ ）、氧化鋅、氧化鋯等。

在本發明中，在使用陶瓷粉末之情況時，藉由在該陶瓷粉末中添加選自由氮化硼、碳化矽、氮化鋁及氧化鋁所組成之群中之1種或2種以上，能夠使導熱性變得更加良好。

在本發明中，上述PMDA等芳香族羧酸及4,4’-二苯乙烯二碳酸酯基的摻合組成中的比率會影響合成該通式（A）所示之聚酯醯亞胺樹脂時之該樹脂的溶解性、作為電氣絕緣材料的導熱性、塗膜的性能及電線特性。
該4,4’-二苯乙烯二碳酸酯基的摻合組成中的比率較佳為0.2～0.35。
此外，該芳香族羧酸的摻合組成中的比率較佳為0.15～0.3。

在本發明中，若考慮該樹脂的溶解性、作為電氣絕緣材料的導熱性及電線特性，於將上述通式（A）所示之以聚酯醯亞胺樹脂為主要成分而溶解以獲得聚酯醯亞胺樹脂絕緣塗料的情況時，其適當的固體含量較佳為20～30%（重量）。

在本發明中，能夠將上述之電氣絕緣塗料在導體上塗布、烘乾來構成電氣絕緣電線。
關於該電氣絕緣電線（磁導線），可在銅線等導體（導線）上，塗布電氣絕緣塗料，並使用烘乾爐烘乾。
［實施例］

以下，列舉實施例供本發明之更詳細之理解。當然，本發明不僅限於以下實施例。
［實施例1］

以莫耳數計，使用：
4，4’-二苯乙烯二羧酸醯胺（StDA） 0.28
乙二醇 2.52
三（2-羥乙基）三聚異氰酸酯 2.80
1,2,4-苯三甲酸酐 2.80
4,4'-二胺基二苯基甲烷 1.39
及
對苯二甲酸二甲酯 2.52
，將各種材料以25%的摻合濃度溶解在溶劑中並加熱，以製備聚酯醯亞胺樹脂塗料。樹脂含量濃度為44%。

使用上述得到之聚酯醯亞胺樹脂塗料形成電氣絕緣電線。
絕緣電線之構造及規格：
（I）烘乾爐（使用立式熱風循環爐）
（II）拉深方法：
拉模6次（1.05、1.07、1.09、1.11、1.13、1.14）
（III）烘乾溫度（℃）
爐溫：下370℃-中450℃-上500℃、
退火爐：550～580℃。
（IV）線速：20m/min
（V）導體直徑：1.000mm
（VI）完成後外徑：1.089mm、1.090mm、1.092mm
（VII）皮膜厚：0.45mm

評價所獲得的絕緣電線的特性。
導線特性評價：
以下述電線特性的評價方法測量電線特性。
（a）破壞電壓：
以JIS C 3216-4為基準，測定絕緣破壞電壓（kV）。
（b）耐軟化試驗：
用負載500g測定。計算平均值（℃）。
（c） NEMA法熱震：
藉由NEMA法，測定以220℃加熱處理0.5小時後之裂縫數。
（d）單向磨耗試驗：
使用刮刀試驗機（汽車用電線磨耗試驗機）進行單向磨耗試驗，藉由JIS C 3003-1984的耐磨耗性試驗方法評價耐磨耗性。
（e）抗熱衝擊性（Sudden jerk，即驟伸）：
依據美國NEMA標準MW-1000所規定的熱震試驗方法，評估20%SJ（Sudden jerk，即驟伸）的抗熱衝擊性。
（f）玻璃轉移溫度（Tg）：
以加熱器法及金屬浴法為基準，測定Tg（tanδ）（℃）。
將其結果示於表1。
（G）導熱率的測定：
導熱性之評價係藉由測定導熱率（thermal conductivity）得到。所謂該導熱率，為在熱傳導中，對介質中有溫度梯度之情況時沿其梯度變化的熱通量之大小進行規定的物理量，亦稱作導熱度。
對於該導熱率，當設熱通量為J，溫度為T，溫度梯度為grad T時，定義導熱率λ為傅立葉定律：J=-λgrad T之比例係數。SI單位為瓦特，即每公尺每克耳文，W/（m･K）。關於導熱率之記號，除λ外亦可使用k。
測定k值（W/（m･K））。以ASTM D5470-06為基準進行測定。
上述得到的聚酯醯亞胺樹脂塗料的k值（W/（m·K））為0.28W/（m·K）。本發明之具有4,4'-二苯二甲酸酯基的重複單元而成的聚酯醯亞胺樹脂的k值顯示在0.25～0.3W/（m·K）的範圍內，相對於此，通常的聚酯醯亞胺樹脂不超過0.25W/（m·K），因此評價其具有優異的導熱性。
［比較例］

比較例1
除了不使用4,4'-二苯乙烯二羧酸醯胺（StDA）外，以與實施例1相同的方式，
且使用相同莫耳數之下述摻合材料，
乙二醇
三（2-羥乙基）三聚異氰酸酯
1,2,4-苯三甲酸酐
4,4'-二胺基二苯甲烷
及
對苯二甲酸二甲酯
，並以相同的方式製備聚酯醯亞胺樹脂塗料。
使用所得聚酯醯亞胺樹脂塗料，如表1所示形成電氣絕緣電線，並以與實施例1相同的方式評價電線特性。
以與實施例1中相同的方式測量聚酯醯亞胺樹脂塗料的k值之結果，其k值為0.20W/（m·K）。

[表1]

[產業上之可利用性]

本發明除電氣絕緣塗料或電氣絕緣電線外，亦能夠應用於需要電氣絕緣之接著劑等各種電氣絕緣材料。

無

Claims

一種賦予導熱性的電氣絕緣材料，其係含有具有4,4’-二苯乙烯二碳酸酯基的重複單元而成之聚酯醯亞胺樹脂而成。
如請求項1所記載之賦予導熱性的電氣絕緣材料，其中，該聚酯醯亞胺樹脂具有下列通式（I）所示之4,4’-二苯乙烯二碳酸酯基的酯鍵的重複單元，且具有下列通式（II）所示之芳香族四羧酸的醯亞胺鍵的重複單元，（其中，通式（I）中的R₁ 係醇殘基），（其中，通式（II）中的R₂ 係芳香族四羧酸殘基）。
如請求項1所記載之賦予導熱性的電氣絕緣材料，其中，該電氣絕緣材料係於聚酯醯亞胺樹脂添加陶瓷粉末而成。
如請求項2所記載之賦予導熱性的電氣絕緣材料，其中，該電氣絕緣材料係於聚酯醯亞胺樹脂中添加陶瓷粉末而成。
如請求項3所記載之賦予導熱性的電氣絕緣材料，其中，該陶瓷粉末是選自由氮化硼、碳化矽、氮化鋁、及氧化鋁所組成之群中之一種或二種以上。
如請求項4所記載之賦予導熱性的電氣絕緣材料，其中，該陶瓷粉末是選自由氮化硼、碳化矽、氮化鋁、及氧化鋁所組成之群中之一種或二種以上。
一種電氣絕緣塗料，其係含有請求項1所記載之電氣絕緣材料而成。
一種電氣絕緣塗料，其係含有請求項2所記載之電氣絕緣材料而成。
一種電氣絕緣塗料，其係含有請求項3所記載之電氣絕緣材料而成。
一種電氣絕緣塗料，其係含有請求項4所記載之電氣絕緣材料而成。
一種電氣絕緣電線，其係將請求項7所記載之電氣絕緣塗料在導體上塗布、烘乾而成。
一種電氣絕緣電線，其係將請求項8所記載之電氣絕緣塗料在導體上塗布、烘乾而成。
一種電氣絕緣電線，其係將請求項9所記載之電氣絕緣塗料在導體上塗布、烘乾而成。
一種電氣絕緣電線，其係將請求項10所記載之電氣絕緣塗料在導體上塗布、烘乾而成。