TW201922907A - 添加劑組成物及包含其之聚合物組成物 - Google Patents

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Abstract

一種添加劑組成物，其包含一衝擊改質劑、一縮醛化合物及一共添加劑化合物。一種添加劑組成物，其包含複數個第一顆粒與第二顆粒。該第一顆粒包含一衝擊改質劑。該第二顆粒包含一熱塑性聚合物、一縮醛化合物與一共添加劑。一種聚合物組成物，其包含一熱塑性聚合物、一衝擊改質劑、一縮醛化合物與一共添加劑。

Description

添加劑組成物及包含其之聚合物組成物
發明領域
本申請案有關添加劑組成物，用於提高熱塑性聚合物組成物耐衝擊性並改善其光學性質。本申請案亦有關含有此種添加劑組成物的聚合物組成物及用於製成此種聚合物組成物的方法。
發明背景
聚烯烴係為半結晶聚合物。允許相對緩慢冷卻的聚烯烴(例如，諸如在模塑塑料部件生產期間發生的冷卻)含有其中聚合物鏈隨機配置的無定形區域與其中聚合物鏈具有假定一有序構形的結晶區域。在聚烯烴的這些結晶區域內，聚合物鏈排列成通常稱為「結晶薄片(crystalline lamellae)」的結構域。在正常加工條件下，當聚烯烴聚合物從熔融狀態冷卻時，該結晶薄片在所有方向上徑向生長。這種徑向生長導致球晶的形成，球晶係為由無定形區域中斷的多重結晶薄片構成的球形半結晶區域。球晶的大小受幾個參數的影響，且直徑可以範圍從幾百奈米到幾毫米。當球晶大小明顯大於可見光的波長時，球晶將散射穿過該聚合物的可見光。這種可見光的散射導致模糊的外觀，其通常被稱為「聚合物霧度」或簡稱為「霧度」。雖然在一些應用中明顯程度的聚合物霧度可能可接受的，但是有某些應用(例如，儲存容器)其中消費者想要相對透明的塑料，這需要相應低的霧度程度。
多年來，幾種聚合物添加劑已開發，以降低聚烯烴聚合物中的球晶大小。舉例而言，雙(3,4-二甲基亞芐基)山梨糖醇由於其在聚丙烯聚合物中實現相對低程度的霧度的能力，已享有了許多商業獲利。然而，用雙(3,4-二甲基亞芐基)山梨糖醇澄清的聚合物並非沒有限制。舉例而言，雖然此種聚合物展現理想的低程度霧度，該聚合物典型地在較低溫度下不展現良好的耐衝擊性。這種低耐衝擊性限制了此種聚合物在舉例而言冷藏應用中的實用性。
因此，對於可以在廣泛範圍的聚烯烴聚合物中產生理想的低霧度程度與良好的耐衝擊性的添加劑依舊有需要。對於併入此種添加劑並展現理想的低霧度程度與良好的耐衝擊性的聚合物組成物亦依舊有需要。本文所述的各種實施例試圖提供此等添加劑與組成物。
發明概要
在一第一實施例中，本發明提供一添加劑組成物，其包含：
(a) 一衝擊改質劑；
(b) 式(I)之一縮醛化合物
(I)

其中R1 係選自由氫、烷基、烯基、羥烷基、烷氧基及鹵烷基所組成之群組；R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 與R11 每一者係獨立地選自由氫、烷基、烷氧基、烯基、芳基、羧基與鹵素所組成之群組；及R12 係為選自由─CH2 OH與─CH(OH)CH2 OH所組成之群組的一羥烷基；及
(c) 選自由聚乙二醇、二醇與C4 -C10 二羧酸之共聚物、聚乙烯亞胺及其混合物所組成之群組的一共添加劑化合物。
在一第二實施例中，本發明提供一添加劑組成物，其包含：
(a) 複數個第一顆粒，該第一顆粒包含一衝擊改質劑；及
(b) 複數個第二顆粒，該第二顆粒包含：
(i). 一熱塑性聚合物；
(ii). 式(I)之一縮醛化合物
(I)

其中R1 係選自由氫、烷基、烯基、羥烷基、烷氧基、鹵烷基及其衍生物所組成之群組；R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 與R11 每一者係獨立地選自由氫、烷基、烷氧基、烯基、芳基、羧基與鹵素所組成之群組；及R12 係為選自由─CH2 OH與─CH(OH)CH2 OH所組成之群組的一羥烷基；及
(iii). 選自由聚乙二醇、二醇與C4 -C10 二羧酸之共聚物、聚乙烯亞胺及其混合物所組成之群組的一共添加劑化合物。
在一第三實施例中，本發明提供一聚合物組成物，其包含：
(a) 一熱塑性聚合物；
(b) 一衝擊改質劑；
(c) 式(I)之一縮醛化合物
(I)

其中R1 係選自由氫、烷基、烯基、羥烷基、烷氧基、鹵烷基及其衍生物所組成之群組；R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 與R11 每一者係獨立地選自由氫、烷基、烷氧基、烯基、芳基、羧基與鹵素所組成之群組；及R12 係為選自由─CH2 OH與─CH(OH)CH2 OH所組成之群組的一羥烷基；及
(d) 選自由聚乙二醇、二醇與C4 -C10 二羧酸之共聚物、聚乙烯亞胺及其混合物所組成之群組的一共添加劑化合物。
在一第四實施例中，本發明提供一種用於模塑一聚合物組成物的方法。特別地，該方法包含下列步驟：
(a) 提供一種包含模具與模腔(mold cavity)的設備，該模腔具有界定一模製品形狀的內表面；
(b) 提供一聚合物組成物，其包含：
(i). 一熱塑性聚合物；
(ii). 選自由成核劑、澄清劑及其組合所組成之群組的一聚合物添加劑；及
(iii). 一衝擊改質劑；
(c) 加熱該聚合物組成物至足以熔化該聚合物組成物的溫度，以致其可能擠壓通過該模具；
(d) 擠壓該熔融聚合物組成物通過該模具，以形成一型坯(parison)；
(e) 在該模腔中擷取該型坯；
(f) 在足夠的壓力下將加壓流體吹入該型坯內，以膨脹該型坯，以致其符合該模腔的內表面並產生一模製品；
(g) 允許該模製品冷卻至該聚合物組成物至少部分固化的一溫度，以使該模製品保有其形狀；及
(h) 從該模腔中移出該模製品。
較佳實施例之詳細說明
在一第一實施例中，本發明提供一添加劑組成物，其包含一衝擊改質劑、一縮醛化合物、及一共添加劑化合物。
如本文所使用，術語「衝擊改質劑」係使用以意指添加到塑料中以改善該塑料之耐久性和韌性的物質。本發明之該添加劑組成物可以含有任何適合的衝擊改質劑。在一較佳實施例中，該衝擊改質劑係選自由下列所組成之群組：乙烯/α-烯烴共聚物、乙烯/α-烯烴三元共聚物、乙烯/α-烯烴嵌段共聚物、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯二烯橡膠、丙烯/α-烯烴共聚物、矽氧橡膠、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、及其混合物。在另一較佳實施例中，該衝擊改質劑係為乙烯-丙烯橡膠。在又另一較佳實施例中，該衝擊改質劑係為苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。較佳地，該衝擊改質劑具有一折射率，該者基本上等於該添加劑組成物將加入之聚合物的折射率。更佳地，該衝擊改質劑的折射率係在該添加劑組成物將加入之聚合物的折射率的0.01單位內。
在一較佳實施例中，該衝擊改質劑係選自由選擇性氫化之苯乙烯-二烯嵌段共聚物所組成之群組，其中僅二烯嵌段被氫化。適合用於本發明之該選擇性氫化苯乙烯嵌段共聚物一般係為那些含有聚合性單烯基芳烴單體單元(S)嵌段及氫化二烯嵌段(聚合性共軛二烯烴單體)(HD)者。該S嵌段係為玻璃質嵌段，其典型地在該嵌段共聚物之終端。該S嵌段可以為含有選自由下列所組成之群組之單體的聚合性嵌段：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、二甲基苯乙烯及這些之二或多者的混合物。該氫化二烯嵌段可以為包含下列的聚合性嵌段：氫化聚丁二烯、氫化聚異戊二烯、氫化聚戊二烯、氫化聚己二烯、或這些之二或多者的混合物。該HD嵌段係橡膠且典型地不在該嵌段共聚物之終端，且通常稱為橡膠中間嵌段。較常見的氫化橡膠嵌段係為氫化聚丁二烯、氫化聚異戊二烯、及氫化異戊二烯-丁二烯共聚物。當該聚丁二烯嵌段被氫化時，其生成乙烯-丁烯共聚物之嵌段，其中乙烯與丁烯之該比率取決於該聚丁二烯之微結構(或乙烯基含量)。乙烯基含量係為在丁二烯聚合期間發生之1,2-加成數量的測量，且可以被小心控制。乙烯對丁烯之較佳比率為約40 wt.%丁烯，以達成低模數及藉由DSC測量大約-55℃之低玻璃轉化。
一般地，包含至少一主要含有聚合性單烯基芳烴單體單元的聚合性嵌段、及至少一主要含有聚合性共軛二烯烴單體單元的聚合性嵌段(後者在併入該聚合物後被氫化)的任何選擇性氫化嵌段共聚物可能在本發明之該組成物中使用作為衝擊改質劑。適合的氫化嵌段共聚物可能藉由氫化根據先前技藝所廣為知悉之技術製備的嵌段共聚物而製備，諸如那些於美國專利第3,231,635號案、第3,265,765號案、第3,322,856號案、第4,426,495號案及第4,444,953號案中所描述者，該等專利之揭露內容係併入本文以做為參考。一般地，可氫化以形成所欲之經氫化嵌段共聚物的嵌段共聚物將具有下列通式中之一者：S-HD-S或(S-HD)x -Z，其中x可為1至20之數值(提供二嵌段、三嵌段或多臂聚合物)，且Z係為偶合劑。一般地，每一聚合性S嵌段具有約4,000 g/mol至約50,000 g/mol之一重量平均分子量，且每一氫化聚合性橡膠嵌段(HD)具有約10,000 g/mol至約200,000 g/mol之平均分子量。當該嵌段共聚物具有多於一個聚合性S嵌段時，每一S嵌段可以具有獨立地選自上文提供該範圍的重量平均分子量，或每一S嵌段可以具有選自上文提供該範圍的大致相同的重量平均分子量。在一較佳實施例中，每一聚合性嵌段S具有在約5,000 g/mol至約10,000 g/mol範圍內之大致相同的重量平均分子量，且每一聚合性氫化HD嵌段具有約25,000 g/mol至約100,000 g/mol之平均分子量。
本發明之該嵌段共聚物組成物亦可能包含一聚乙烯共聚物。適合的聚乙烯共聚物之實例係為聚(乙烯辛烯)共聚物，諸如來自Dow Chemical之Engage 8402及來自Exxon Chemical之Exact 0203。在此實施例中，該選擇性氫化嵌段共聚物可能被高達50%之聚乙烯共聚物替代，凡是實質上匹配於該添加劑組成物將併入其中之隨機聚丙烯共聚物的聚乙烯共聚物。該聚乙烯共聚物應具有接近0.9 g/cm3 之密度，所以其可密切地匹配該聚丙烯或聚丙烯隨機共聚物的折射率。較佳地該聚乙烯共聚物具有該聚丙烯或聚丙烯共聚物(該添加劑組成物將併入其中)之折射率之0.008單位內的平均折射率。
如本文所使用，術語嵌段共聚物之「分子量」意指以g/mol計之該嵌段共聚物或該嵌段共聚物之嵌段的真實分子量。嵌段共聚物之分子量可藉由凝膠滲透層析法(GPC)，使用聚苯乙烯校準標準品測量，諸如根據ASTM 3536進行。GPC係為一種廣為知悉的方法，其中聚合物係根據分子大小分離，最大的分子最先被溶析出。該層析儀係使用市售的聚苯乙烯分子量標準品校準。用如此校準之GPC測得的嵌段共聚物分子量係為苯乙烯當量分子量(equivalent molecular weights)。當該聚合物之苯乙烯含量與該二烯鏈段之乙烯基含量為已知時，該苯乙烯當量分子量可換算為真實分子量。在凝膠滲透層析法儀器上使用的偵測器較佳地為紫外線及折射率偵測器之組合。本文表述的嵌段共聚物分子量係為在該GPC跡線之峰值處測得，換算為真實分子量，且通常稱為「峰值分子量」。
一般地，上述該選擇性經氫化嵌段共聚物可能使用任何先前技藝中已知適用於此氫化的方法選擇性氫化。一般地，用於氫化該等嵌段共聚物的條件將經選擇，以確保在製備後殘留於該共軛二烯烴聚合物嵌段中之乙烯系不飽和的至少50%，較佳地至少80%，且最佳地至少95%由於該氫化反應而飽和。該氫化條件亦將經選擇，以確保單烯基芳烴聚合物嵌段中少於20%，較佳地少於10%且最佳地少於5%之芳族不飽和被氫化。舉例而言，此氫化使用諸如於舉例而言，美國專利第3,595,942號案、第3,634,549號案、第3,670,054號案、第3,700,633號案號及Re. 27,145中教示的方法實現，該等之揭露內容係併入本文以做為參考。操作這些方法以氫化含有芳族或乙烯系不飽和之聚合物，且其係基於適合催化劑之操作。此種催化劑或催化劑前驅物較佳地包含VIII族金屬，諸如鎳或鈷，其係與適合的還原劑組合。對於該催化劑(或催化劑前驅物)，適合的還原劑包括鋁烷基或選自元素週期表之I-A、II-A及III-B族金屬之氫化物，其中鋰、鎂與鋁為特別較佳的。此製備可以在適合的溶劑或稀釋劑中，於從約20℃至約80℃溫度下實現。其他有用的催化劑包括基於鈦的催化劑系統。
一旦氫化完成，較佳的是藉由以約0.5份水性酸對1份聚合物溶液的體積比，以相對大量的水性酸攪拌該聚合物溶液(較佳地20至30wt.%)而萃取該催化劑。適合的酸包括磷酸、硫酸及有機酸。此攪拌於約50℃下持續達約30至約60分鐘，同時並噴射於氮氣中之氧氣的混合物。在此步驟必須行使謹慎，以避免形成氧氣與碳氫化合物的爆炸性混合物。
適合的選擇性氫化苯乙烯嵌段共聚物係選自由氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(S-B-S)及氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(S-I-S)、及其混合物所組成之群組。較佳地該苯乙烯嵌段共聚物係為苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物(S-E/B-S)。該乙烯/丁烯(EB)嵌段係由苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的丁二烯嵌段的選擇性氫化所產生。氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(S-I-S)之二烯嵌段產生苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(S-E/P-S)。苯乙烯的數量與氫化橡膠中間嵌段的數量可以變化，以製作各種折射率來匹配幾乎任何丙烯聚合物、丙烯共聚物或丙烯組成物。或者，二或多種在各自嵌段中具基本上相同結構與化學組成物，但整體聚合物中苯乙烯含量不同的選擇性氫化苯乙烯嵌段共聚物可以典型地於180℃以上的溫度下熔融摻合在一起，以製造一分子相容、清澈及密切(intimate)的摻合物，其將展現取決於該等苯乙烯含量及重量百分比作為該等摻合聚合物之平均值之折射率。 除了熔融混合外，亦可以在適合的溶劑中溶液混合這些聚合物以達成相同結果。
該衝擊改質劑可以以任何適合的數量存在於該添加劑組成物中。較佳地，該衝擊改質劑係以約10 wt.%或更多，或約30 wt.%或更多的一數量存在於該添加劑組成物中，以該添加劑組成物的總重量為基準。在另一較佳實施例中，該衝擊改質劑係以約99.8wt.%或更少之一數量存在於該添加劑組成物中，以該添加劑組成物的總重量為基準。因此，在一較佳實施例中，該衝擊改質劑係以約10 wt.%至約99.8 wt.%，或約30 wt.%至約99.8 wt.%的數量存在於該添加劑組成物中，以該添加劑組成物的總重量為基準。
如上所陳述，本發明之該添加劑組成物進一步包含一縮醛化合物。存在於該添加劑組成物中的縮醛化合物可以為任何適合的縮醛化合物。舉例而言，該縮醛化合物可以是醛糖醇和苯甲醛之間反應的產物。醛糖醇化合物可以為未經取代的醛糖醇(例如木糖醇或山梨糖醇)或經取代的醛糖醇(例如1,2,3-三脫氧壬醇或1,2,3-三脫氧壬-1-烯醇)。苯甲醛化合物可以為未經取代的苯甲醛或經取代的苯甲醛(例如3,4-二甲基苯甲醛或4-丙基苯甲醛)。更進一步，藉由反應產生的縮醛化合物可以為一單縮醛、二縮醛或三縮醛化合物(即，分別含有一個、兩個或三個縮醛基團的化合物)。
在某些實施例中，縮醛化合物可以是符合式(I)結構的縮醛化合物。
(I)

在式(I)該結構中，R1 係選自由氫、烷基、烯基、羥烷基、烷氧基、鹵烷基及其衍生物所組成之群組。R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 與R11 每一者係獨立地選自由氫、烷基、烷氧基、烯基、芳基、羧基與鹵素所組成之群組。R12 係為選自由─CH2 OH與─CH(OH)CH2 OH所組成之群組的一羥烷基。
在本發明之某些實施例中，R1 係選自由烷基與烯基所組成之群組，R2 、R3 、R5 、R6 、R7 、R8 、R10 與R11 每一者為氫，R12 係為 ─CH(OH)CH2 OH，且R4 與R9 每一者為烷基。在一更具體的實施例中，R1 係為正丙基，R2 、R3 、R5 、R6 、R7 、R8 、R10 與R11 每一者為氫，R12 係為─CH(OH)CH2 OH，且R4 與R9 每一者為正丙基。
在本發明之其他實施例中， R1 係為氫，R2 、R5 、R6 、R7 、R8 及R11 每一者為氫，R3 、R4 、R9 及R10 每一者為烷基，且R12 為─CH(OH)CH2 OH。在一更具體實施例中，R1 係為氫，R2 、R5 、R6 、R7 、R8 及R11 每一者為氫，R3 、R4 、R9 及R10 每一者為甲基，且R12 為─CH(OH)CH2 OH。
在本發明之某些實施例中，縮醛化合物可以為C1 取代的醛糖醇與苯甲醛之間的反應產物。如本文所使用，術語「C1 -取代的醛糖醇」係用於意指其中醛糖醇的終端碳(例如，典型地被單一羥基取代的終端碳原子)係被一額外的基團取代的化合物。該C1 -取代的醛糖醇可以被任何適合的基團取代。在某些實施例中，該C1 -取代的醛糖醇可以以選自由烷基、烯基、烷氧基、羥烷基、鹵烷基、及其衍生物所組成之群組的一基團取代。苯甲醛可以為任何適合的苯甲醛，包括未經取代的與經取代的苯甲醛兩者。在某些實施例中，該苯甲醛可以以一或多個選自由烷基、烯基、烷氧基、羧基、鹵素與芳基(例如，苯基)所組成之群組的基團取代。衍自C1 -取代的醛糖醇和苯甲醛之間之反應的適合縮醛化合物包括，但不限於在美國專利第7,157,510號案與第7,262,236號案中揭露的縮醛化合物，該等每一者係特此以其整體併入以做為參考。
因此，在某些實施例中，縮醛化合物可以是符合下面式(II)結構的二縮醛化合物。
(II)

在式(II)中，n為0、1或2，且R1 係選自由烷基、烯基、烷氧基、羥烷基、鹵烷基及其衍生物所組成之群組。R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 與R11 每一者係獨立地選自由氫、烷基、烯基、烷氧基、羧基、鹵素與苯基所組成之群組。在某些實施例中，n為1，R1 為一烷基(例如，正丙基)，R4 與R9 為烷基(例如，正丙基)，且R2 、R4 、R5 、R6 、R7 、R9 、R10 與R11 每一者為氫。
該縮醛化合物可以以任何適合的數量存在於該添加劑組成物中。較佳地，該縮醛化合物係以約0.015 wt.%或更多的一數量存在於該添加劑組成物中，以該添加劑組成物的總重量為基準。在另一較佳實施例中，該縮醛化合物係以約50 wt.%或更少之一數量存在於該添加劑組成物中，以該添加劑組成物的總重量為基準。因此，在一較佳實施例中，該縮醛化合物係以約0.015 wt.%至約50 wt.%的數量存在於該添加劑組成物中，以該添加劑組成物的總重量為基準。
如上所陳述，除了衝擊改質劑與縮醛化合物之外，本發明之該添加劑組成物包含一共添加劑化合物。存在於添加劑組成物中的共添加劑化合物可以為與該衝擊改質劑和縮醛化合物協同運作的任何適合的化合物，以使得能夠生產展現低霧度與提高之耐衝擊性的聚合物組成物，尤其是在寒冷溫度下。較佳地，該共添加劑化合物係選自由聚乙二醇、聚乙烯亞胺、二醇與C4 -C10 二羧酸的共聚物、及其混合物所組成之群組。適合用作共添加劑的聚乙二醇包括任何適合的聚乙二醇化合物。在一較佳實施例中，該共添加劑化合物係選自由具有約500g/mol至約5,000g/mol之一莫耳質量的聚乙二醇所組成之群組。在一較佳實施例中，該共添加劑係為二醇與C4 -C10 二羧酸的共聚物，諸如二乙二醇與己二酸的共聚物(例如聚[二(乙二醇)己二酸酯])。這些共聚物較佳地具有約300g/mol或更大的莫耳質量，且較佳地具有約10,000g/mol或更小的莫耳質量。適合用作本發明共添加劑化合物的聚乙烯亞胺包括具有約500g/mol或更大之一莫耳質量的直鏈與支鏈聚乙烯亞胺。較佳地，該聚乙烯亞胺係為支鏈聚乙烯亞胺，其具有約1,000g/mol至約10,000g/mol之一莫耳質量，更佳地約2,500g/mol至約5,000g/mol。
該共添加劑化合物可以以任何適合的數量存在於該添加劑組成物中。較佳地，該共添加劑化合物係以約0.03wt.%或更多之一數量存在於該添加劑組成物中，以該添加劑組成物的總重量為基準。在另一較佳實施例中，該共添加劑化合物係以約50 wt.%或更少之一數量存在於該添加劑組成物中，以該添加劑組成物的總重量為基準。因此，在一較佳實施例中，該共添加劑化合物係以約0.03 wt.%至約50 wt.%之一數量存在於該添加劑組成物中，以該添加劑組成物的總重量為基準。
在一第二實施例中，本發明提供了一種包含複數個第一顆粒與複數個第二顆粒的添加劑組成物。如關聯此第二實施例所使用的，術語「顆粒」係用於意指具有任何適合形狀(例如，基本上球形、基本上圓柱形……等等)與大小的離散體(例如，丸粒、片狀、小球……等等)。較佳地，該顆粒具有一基本上球形或圓柱形的形狀，且直徑/長度在微米至毫米範圍內(例如，直徑為50μm至約5mm)。
存在於該添加劑組成物(即第二實施例的添加劑組成物)中的第一顆粒較佳地包含一衝擊改質劑。該第一顆粒可以包含任何適合的衝擊改質劑，包括上述那些與本發明該第一添加劑組成物關聯者的任何一種。在一較佳實施例中，存在於第一顆粒中的衝擊改質劑係為乙烯-丙烯橡膠。在另一較佳實施例中，存在於第一顆粒中的衝擊改質劑係為經選擇性氫化的苯乙烯-二烯嵌段共聚物，諸如那些與本發明之該第一添加劑組成物關聯討論者。在一更佳實施例中，存在於第一顆粒中的衝擊改質劑係為苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
該第一顆粒可以包含任何適合數量的衝擊改質劑。較佳地，該衝擊改質劑係以約95wt.%或更多之一數量存在於該第一顆粒中，以該第一顆粒的總重量為基準。
存在於該添加劑組成物(即第二實施例的添加劑組成物)中的第二顆粒較佳地包含(i)一熱塑性聚合物，(ii)一縮醛化合物，及(iii)一共添加劑化合物。存在於該第二顆粒中的縮醛化合物可以為任何適合的縮醛化合物，包括上文那些關聯本發明該第一添加劑組成物所描述的任何一者。較佳地，該縮醛化合物係為如上文關聯本發明之該第一添加劑組成物所述的式(I)化合物。存在於該第二顆粒中的共添加劑化合物可以為任何適合的共添加劑化合物，包括上文那些關聯本發明之該第一添加劑組成物所述的任何一者。
如上文所陳述，除了縮醛化合物與共添加劑化合物之外，該第二顆粒包含一熱塑性聚合物。存在於該第二顆粒中的熱塑性聚合物可以為任何適合的熱塑性聚合物或熱塑性聚合物的混合物。較佳地，該熱塑性聚合物係為一聚烯烴聚合物。聚烯烴聚合物可以為任何適合的聚烯烴，諸如一聚丙烯、一聚乙烯、一聚丁烯、一聚(4‑甲基‑1‑戊烯)，及一聚(乙烯基環己烷)。在一較佳實施例中，該熱塑性聚合物係為選自由下列所組成之群組的一聚烯烴：聚丙烯均聚物(例如，無規聚丙烯均聚物、等規聚丙烯均聚物，及間規聚丙烯均聚物)、聚丙烯共聚物(例如，聚丙烯隨機共聚物)、聚丙烯衝擊共聚物，及其等之混合物。適合的聚丙烯共聚物包括，但不限於在選自由乙烯、丁-1-烯(即，1‑丁烯)、及己-1-烯(即，1‑己烯)所組成之群組之一共單體存在下從丙烯聚合作用製成之隨機共聚物。在此等聚丙烯隨機共聚物中，共單體可以以任何適合的數量存在，但典型地係以少於約10 wt.% (例如，約1 wt.%至約7 wt.%)的數量存在。適合的聚丙烯衝擊共聚物包括，但不限於那些藉由添加選自由乙烯-丙烯橡膠(EPR)、乙烯丙烯-二烯單體(EPDM)、聚乙烯、及彈性體所組成之群組的一共聚物至一聚丙烯均聚物或聚丙烯隨機共聚物而製造者。在此等聚丙烯衝擊共聚物中，該共聚物可以以任何適合的數量存在，但典型地係以從約5 wt.%至約25 wt.%之一數量存在。上述該聚烯烴聚合物可以為分支或交聯的，諸如，於添加提高聚合物熔融強度的添加劑而產生的分支或交聯。在一較佳實施例中，該熱塑性聚合物係選自由聚丙烯均聚物、聚丙烯隨機共聚物、聚丙烯衝擊共聚物及其混合物所組成之群組。
該第二顆粒可以包含任何適合數量的熱塑性聚合物、縮醛化合物與共添加劑化合物。較佳地，該熱塑性聚合物係以約20 wt.%或更多之一數量存在於該第二顆粒中，以該第二顆粒的總重量為基準。在另一較佳實施例中，該熱塑性聚合物係以約80wt.%或更少之一數量存在於該第二顆粒中，以該第二顆粒的總重量為基準。因此，在 一較佳實施例中，該熱塑性聚合物係以約20 wt.%至約80 wt.%之一數量存在於該第二顆粒中，以該第二顆粒的總重量為基準。較佳地，該縮醛化合物係以約20 wt.%或更多之一數量存在於該第二顆粒中，以該第二顆粒的總重量為基準。在另一較佳實施例中，該縮醛化合物係以約80 wt.%或更少之一數量存在於該第二顆粒中，以該第二顆粒的總重量為基準。因此，在另一較佳實施例中，該縮醛化合物係以約20 wt.%至約80 wt.%之一數量存在於該第二顆粒中，以該第二顆粒的總重量為基準。較佳地，該共添加劑化合物係以約4 wt.%或更多之一數量存在於該第二顆粒中，以該第二顆粒的總重量為基準。在另一較佳實施例中，該共添加劑化合物係以約80 wt.%或更少之一數量存在於該第二顆粒中，以該第二顆粒的總重量為基準。因此，在一較佳實施例中，該共添加劑化合物係以約4 wt.%至約80 wt.%之一數量存在於該第二顆粒中，以該第二顆粒的總重量為基準。
在一第三實施例中，本發明提供一種聚合物組成物，其包含一熱塑性聚合物、一衝擊改質劑、一縮醛化合物與一共添加劑化合物。存在於該聚合物組成物中的熱塑性聚合物可以為任何適合的熱塑性聚合物。較佳地，該熱塑性聚合物係為一聚烯烴聚合物。該聚烯烴聚合物可以為任何適合的聚烯烴，諸如，一聚丙烯、一聚乙烯、一聚丁烯、一聚(4‑甲基‑1‑戊烯)，及一聚(乙烯基環己烷)。在一較佳實施例中，該熱塑性聚合物係為選自由下列所組成之群組的一聚烯烴：聚丙烯均聚物(例如，無規聚丙烯均聚物、等規聚丙烯均聚物、及間規聚丙烯均聚物)、聚丙烯共聚物(例如，聚丙烯隨機共聚物)、聚丙烯衝擊共聚物、及其等之混合物。適合的聚丙烯共聚物包括，但不限於在選自由乙烯、丁-1-烯(即，1‑丁烯)、及己-1-烯(即，1‑己烯)所組成之群組之一共單體存在下從丙烯聚合作用製成之隨機共聚物。在此等聚丙烯隨機共聚物中，共單體可以以任何適合的數量存在，但典型地係以少於約10 wt.% (例如，約1 wt.%至約7 wt.%)的數量存在。適合的聚丙烯衝擊共聚物包括，但不限於那些藉由添加選自由乙烯-丙烯橡膠(EPR)、乙烯丙烯-二烯單體(EPDM)、聚乙烯、及彈性體所組成之群組的一共聚物至一聚丙烯均聚物或聚丙烯隨機共聚物而製造者。在此等聚丙烯衝擊共聚物中，共聚物可以任何適合的數量存在，但典型地係以從約5 wt.%至約25 wt.%之一數量存在。上述聚烯烴聚合物可以為分支或交聯的，諸如，於添加提高聚合物熔融強度的添加劑而產生的分支或交聯。在一較佳實施例中，該熱塑性聚合物係選自由聚丙烯均聚物、聚丙烯隨機共聚物、聚丙烯衝擊共聚物及其混合物所組成之群組。
該熱塑性聚合物可以以任何適合的數量存在於該聚合物組成物中。較佳地，該熱塑性聚合物係以約50 wt.%或更多，約60 wt.%或更多，或約65 wt.%或更多的一數量存在於該聚合物組成物中，以該聚合物組成物的總重量為基準。在一較佳實施例中，該熱塑性聚合物係以約99 wt.%或更少之一數量存在於該聚合物組成物中，以該聚合物組成物的總重量為基準。因此，在一較佳實施例中，該熱塑性聚合物係以約50 wt.%至約99 wt.%，約60 wt.%至約99 wt.%，或約65 wt.%至約99 wt.%之一數量存在於該聚合物組成物中，以該聚合物組成物的總重量為基準。
存在於該聚合物組成物中的衝擊改質劑可以為任何適合的衝擊改質劑，包括上文那些與本發明之該第一添加劑組成物關聯討論的任一者。該衝擊改質劑可以以任何適合的數量存在於該聚合物組成物中。較佳地，該衝擊改質劑係以約1 wt.%或更多的一數量存在於該聚合物組成物中，以該聚合物組成物的總重量為基準。在另一較佳實施例中，該衝擊改質劑係以約30wt.%或更少之一數量存在於該聚合物組成物中，以該聚合物組成物的總重量為基準。因此，在一較佳實施例中，該衝擊改質劑係以約1 wt.%至約30 wt.%的數量存在於該聚合物組成物中，以該聚合物組成物的總重量為基準。
存在於該聚合物組成物中的縮醛化合物可以為任何適合的縮醛化合物，包括上文那些關聯本發明該第一添加劑組成物所描述的任一者。該縮醛化合物可以以任何適合的數量存在於該聚合物組成物中。較佳地，該縮醛化合物係以約0.05 wt.%或更多的一數量存在於該聚合物組成物中，以該聚合物組成物的總重量為基準。在另一較佳實施例中，該縮醛化合物係以約1 wt.%或更少、或約0.7 wt.%或更少之一數量存在於該聚合物組成物中，以該聚合物組成物的總重量為基準。因此，在一較佳實施例中，該縮醛化合物係以約0.05 wt.%至約1 wt.%、或約0.05 wt.%至約0.7 wt.%的數量存在於該聚合物組成物中，以該聚合物組成物的總重量為基準。
存在於該聚合物組成物中的共添加劑化合物可以為任何適合的共添加劑化合物，包括上文那些關聯本發明之該第一添加劑組成物所述的任一者。該共添加劑化合物可以以任何適合的數量存在於該聚合物組成物中。較佳地，該共添加劑化合物係以約0.01wt.%或更多之一數量存在於該聚合物組成物中，以該聚合物組成物的總重量為基準。在另一較佳實施例中，該共添加劑化合物係以約1 wt.%或更少之一數量存在於該聚合物組成物中，以該聚合物組成物的總重量為基準。因此，在一較佳實施例中，該共添加劑化合物係以約0.01 wt.%至約1 wt.%之一數量存在於該聚合物組成物中，以該聚合物組成物的總重量為基準。
本發明之該聚合物組成物可以藉由任何適合的方法製造。舉例而言，該聚合物組成物可以藉由混合適當數量的每一個別組分(即熱塑性聚合物、衝擊改質劑、縮醛化合物與共添加劑化合物)而製造，以生產所欲的組成物。假若所欲的話，此混合物然後可以擠壓，以固結該個別組分成一複合的聚合物組成物。該聚合物組成物亦可以藉由添加如上所述之一添加劑組成物至一熱塑性聚合物中以生產所欲的組成物而製造。再次，該所得到的混合物然後可以擠壓，以固結該等組分成一複合的聚合物組成物。
本發明之該聚合物組成物可以用於生產任何適合的熱塑性製品，使用任何適合於加工該熱塑性聚合物組成物的技術。適合的製品包括，但不限於醫用裝置(例如，用於蒸餾應用的預填充注射器、靜脈內供應容器與血液收集設備)、食品包裝、液體容器(例如，用於飲料、醫藥、個人護理組成物、洗髮精及之類的容器)、服飾盒、可微波製品、棚架、櫥櫃門、機械部件、汽車部件、片材、管子(pipes)、套筒(tubes)、旋轉成型(rotational molding)部件、吹塑成型部件、薄膜、纖維、及之類。該聚烯烴組成物可以藉由任何適合的技術形成所欲的熱塑性製品，諸如射出成型、射出旋轉成型、吹塑成型(例如擠壓吹塑成型、射出吹塑成型或射出拉伸吹塑成型)、擠壓(例如，片材擠壓、薄膜擠壓、鑄膜擠壓或發泡擠壓(foam extrusion))、熱成型、滾塑(rotomolding)、吹膜(吹膜(blown film))、薄膜澆鑄(鑄膜(cast film))、及之類。
本發明之該聚合物組成物被認為特別適合用於擠壓吹塑成型方法。因此，在另一實施例中，本發明提供一種藉由擠壓吹塑成型製程模塑 該聚合物組成物的方法。特別地，本發明提供一種用於成型一聚合物組成物的方法，該方法包含下列步驟：
(a) 提供一種包含模具與模腔的設備，該模腔具有界定一模製品形狀的內表面；
(b) 提供一聚合物組成物，其包含：
(i). 一熱塑性聚合物；
(ii). 一衝擊改質劑；
(iii). 選自由成核劑、澄清劑及其組合所組成之群組的一聚合物添加劑；及
(iv). 一共添加劑化合物；
(c) 加熱該聚合物組成物至足以熔化該聚合物組成物的溫度，以致其可能擠壓通過該模具；
(d) 擠壓該熔融聚合物組成物通過該模具，以形成一型坯；
(e) 在該模腔中擷取該型坯；
(f) 在足夠的壓力下將加壓流體吹入該型坯內，以膨脹該型坯，以致其符合該模腔的內表面並產生一模製品；
(g) 允許該模製品冷卻至該聚合物組成物至少部分固化的一溫度，以使該模製品保有其形狀；及
(h) 從該模腔中移出該模製品。
在上述方法中，該聚合物組成物可以為上述的任何聚合物組成物，並且可以含有上述任何適合的熱塑性聚合物、衝擊改質劑、縮醛化合物與共添加劑化合物的組合。進一步，該聚合物組成物可以使用上述任何方法生產，諸如在一擠壓機中混合該個別組分，或在擠壓機中將熱塑性聚合物與如上所述的一添加劑組成物混合。或者，該等材料(即，個別的組分或聚合物和添加劑組成物)可以在引入該擠壓機之前混合。
該聚合物組成物可以含有任何適合的成核劑、澄清劑或其組合。如本文中所使用，術語「成核劑」係使用以意指在聚合物中，當其從熔融狀態固化時形成晶核或提供結晶形成及/或生長位點的添加劑。假若存在的話，在該聚合物組成物中的成核劑可以為任何適合的成核劑。適合的成核劑包括，但不限於2,2′‑伸甲基-雙-(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鹽(例如，2,2′‑伸甲基-雙-(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鈉或2,2′‑伸甲基-雙-(4,6-二第三丁基苯基)磷酸鋁)、二環[2.2.1]庚烷‑2,3‑二羧酸鹽(例如，二環[2.2.1]庚烷‑2,3-二羧酸二鈉或二環[2.2.1]庚烷‑2,3‑二羧酸鈣)、環己烷‑1,2‑二羧酸鹽(例如，環己烷‑1,2‑二羧酸鈣、單鹼式環己烷‑1,2‑二羧酸鋁、環己烷‑1,2‑二羧酸二鋰、或環己烷‑1,2‑二羧酸鍶)、及其等之組合。對於二環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸鹽及環己烷‑1,2‑二羧酸鹽，該羧酸鹽部份可以順式或反式構形配置，且順式構形係較佳的。
假若存在於該聚合物組成物中，該成核劑可以以任何適合的數量存在。如該技藝之一般技藝人員將了解的是，適合在該聚合物組成物中使用的成核劑數量將取決於幾種因素，諸如該成核劑之組成物及該聚合物組成物所欲的性質。舉例而言，以該聚合物組成物的總重量為基準，該成核劑可以以約0.01wt.%或更多，約0.05wt.%或更多，約0.075wt.%或更多，或約0.1wt.%或更多之一數量存在於該聚合物組成物中。該成核劑可以以約1wt.%或更少，約0.5wt.%或更少，約0.4wt.%或更少，或約0.3wt.%或更少之一數量存在於該聚合物組成物中。在某些可能較佳的實施例中，以該聚合物組成物的總重量為基準，該成核劑係以約0.01至約1wt.%，約0.05至約0.5wt.%，約0.075至約0.4wt.%，或約0.1至約0.3wt.%之一數量存在於該聚合物組成物中。
假若存在於該組成物中，該澄清劑可以為任何適合的澄清劑。在某些可能較佳的實施例中，該澄清劑係選自於由三醯胺及係多羥基醇與芳香族醛之縮合產物的縮醛化合物所組成之群組。適合的三醯胺澄清劑包括，但不限於苯-1,3,5-三羧酸之醯胺衍生物、N-(3,5-雙-甲醯基胺基-苯基)-甲醯胺之衍生物(例如，N-[3,5-雙-(2,2-二甲基-丙醯基胺基)-苯基]-2,2-二甲基-丙醯胺)、2-胺甲醯基-丙二醯胺之衍生物(例如，N,N' -雙-(2-甲基-環己基)-2-(2-甲基-環己基胺甲醯基)-丙二醯胺)、及其組合。在某些可能較佳的實施例中，該澄清劑包含係多羥基醇與芳香族醛之縮合產物的縮醛化合物。適合的多羥醇包括無環多元醇，諸如木糖醇與山梨糖醇；以及無環去氧多元醇(例如，1,2,3-三去氧諾尼醇(1,2,3-trideoxynonitol)或1,2,3-三去氧諾尼-1-烯醇(1,2,3-trideoxynon-1-enitol))。適合的芳香族醛典型地含有一單一醛基，而在該苯環之五個剩餘位置上係未經取代或經取代兩者任一的。於是，適合的芳香族醛包括苯甲醛與經取代的苯甲醛類(例如，3,4-二甲基-苯甲醛或4‑丙基-苯甲醛)。藉由前述提及反應所製造之該縮醛化合物可以為單縮醛、二縮醛或三縮醛化合物(即，分別含有一、二或三個縮醛基團的化合物)。在某些可能較佳的實施例中，該聚合物組成物包含式(I)之澄清劑。
假若存在於該組成物中，該澄清劑可以以任何適合的數量存在。如該技藝之一般技藝人員將了解的是，適合在該聚合物組成物中使用的澄清劑數量將取決於幾種因素，諸如該澄清劑之組成物及該聚合物組成物所欲的光學性質。舉例而言，以該聚合物組成物的總重量為基準，該澄清劑可以以約0.01wt.%或更多，約0.05wt.%或更多，約0.075wt.%或更多，或約0.1wt.%或更多之一數量存在於該聚合物組成物中。該澄清劑可以以約1wt.%或更少，約0.7wt.%或更少，約0.6wt.%或更少，或約0.5wt.%或更少之一數量存在於該聚合物組成物中。在某些可能較佳的實施例中，以該聚合物組成物的總重量為基準，該澄清劑係以約0.01至約1wt.%，約0.05至約0.7wt.%，約0.075至約0.6wt.%，或約0.1至約0.5wt.%之一數量存在於該聚合物組成物中。因此，在某些可能較佳的實施例中，諸如當該澄清劑包含符合式(I)結構之縮醛化合物，其中R1 係為烷基(例如，正丙基)，R2 、R3 、R5 、R6 、R7 、R8 、R10 與R11 每一者為氫，R12 係為-CHOHCH2 OH，且R4 與R9 每一者為一烷基(例如，正丙基)時，該澄清劑可以以約0.1wt.%至約0.5wt.%(例如，約0.15wt.%至約0.45wt.%)之一數量存在於該聚合物組成物中。在某些其它可能較佳的實施例中，諸如當該澄清劑包含符合式(I)結構之縮醛化合物，其中R1 、R2 、R5 、R6 、R7 、R8 與R11 每一者為氫，R12 係-CHOHCH2 OH，且R3 、R4 、R9 與R10 每一者為一烷基(例如，甲基)時，該澄清劑可以以約0.1wt.%至約0.3wt.%(例如，約0.15wt.%至約0.25wt.%)之一數量存在於該聚合物組成物中。
用於實踐本發明方法之該設備可以為任何適合的擠壓吹塑成型設備。適合的擠壓吹塑成型設備包括連續式擠壓吹塑成型設備，諸如，轉輪式(rotary wheel)擠壓吹塑成型設備及穿梭式擠壓吹塑成型設備，及間歇式擠壓吹塑成型設備，諸如，往復螺桿式(reciprocating screw)擠壓吹塑成型設備及儲料器機頭(accumulator head)擠壓吹塑成型設備。如上文陳述，此設備包括一模具，該經塑化(熔融)的聚合物組成物係經此模具擠壓形成一型坯。該設備亦包括具有一模腔的模具。該模腔或該模腔的內表面界定欲藉由此設備製造之模製品的形狀。更特別地，模腔之內表面界定藉由此設備製造之模製品的外表面。
下列實例進一步例示了上述標的，但當然不應解釋為以任何方式限制其範圍。
下列材料係於接下來的實例中使用：
Kraton G 1657(來自Kraton Polymers)：13%苯乙烯S-EB-S嵌段共聚物
Kraton G 1652(來自Kraton Polymers)：30%苯乙烯S-EB-S嵌段共聚物
Kraton G 1643(來自Kraton Polymers)：20%苯乙烯S-EB-S嵌段共聚物
GH-893-1：Kraton G 1652/Kraton G 1657(67/33)之擠壓機混合母料
GH-893-2：Kraton G 1652/Kraton G 1657(50/50)之擠壓機混合母料
GH-893-3：Kraton G 1652/Kraton G 1657(33/67) 之擠壓機混合母料
Pro-Fax SA849S(來自LyondellBasell)：未澄清的聚丙烯隨機共聚物，MFI：12g/10min。
M150N(來自Sinopec-SK Wuhan)：澄清的聚丙烯隨機共聚物，MFI：15g/10min。
GM160E(來自 Sinopec Shanghai)：未澄清的聚丙烯隨機共聚物，MFI：1.6g/10 min。EBM等級。
PPR-BT02(來自Sinopec Tianjin)：澄清的聚丙烯隨機共聚物，MFI： 1.2g/10min。 EBM等級。含有Millad® NX8000澄清劑.
SR-20-NS(來自Reliance)：未澄清的聚丙烯隨機共聚物，MFI： 2g/10min。EBM等級。
Vistamaxx 6202(來自ExxonMobil Chemical)：丙烯乙烯共聚物，聚烯烴彈性體(POE)
Vistamaxx 3020FL(來自ExxonMobil Chemical)：丙烯乙烯共聚物，聚烯烴彈性體(POE)
Millad NX8000K澄清劑(來自Milliken Chemical)：基於丙基山梨糖醇的澄清劑
ADK NA21成核劑(來自Asahi Denka)：基於磷酸鹽的成核劑
Irgaclear XT386澄清劑(來自BASF)：基於三醯胺的澄清劑
PEG 1000：聚乙二醇1000(來自Aldrich)
PEG 8000：聚乙二醇8000(來自Aldrich)
聚乙烯[二(乙二醇)己二酸酯] (PEDEGA)：MW 500 (來自Aldrich)
聚乙烯亞胺 (PEI)： MW：3500 (來自Gobekie Co., Ltd.)
Irganox® 1010 抗氧化劑 (來自BASF)
Irgafos® 168 抗氧化劑 (來自BASF)
硬脂酸鈣(CaSt)
藉由在Henschel高強度混合器中以大概2,000rpm的葉片速度摻合該等組分達大概1分鐘，每一種聚丙烯隨機共聚物組成物係複合的。該等樣品然後係於Deltaplast單螺桿複合擠壓機(螺桿直徑為25mm，長度/直徑比率為30：1)上熔融複合。該擠壓機的機筒溫度係設定為230℃。每一樣品的擠壓物(以股線形式)係於水浴中冷卻，且隨後造粒。
該所得到聚烯烴組成物的每一粒料係使用Arburg 50噸射出成型機模塑成尺寸大概為50mm×75mm，厚度1.0mm的板子。所有的模塑機桶區係設定為230℃，而該模型係冷卻至25℃。該聚合物係以15 cm3 /sec注入模腔中。在老化達24小時後以測微計驗證板子尺寸。板子的霧度係根據ASTM標準D1103-92，使用BYK-Gardner Haze-Guard Plus測量。這些測量結果係以%霧度紀錄。
伊佐德缺口(Notched Izod)衝擊試驗係根據ISO標準180，於23℃、0℃、-5℃與-20℃下在缺口4mm厚的射出成型棒上執行。該等結果係以單位KJ/m2 紀錄。
加德納(Gardner)滴落衝擊試驗係根據ASTM D 5420，於23℃、0℃、-5℃與-20℃下在射出成型板上執行。該等結果係以單位焦耳(J)紀錄為平均失效能量(Mean Failure Energy)。
撓曲模數試驗係根據ISO標準178，於23℃下在射出成型棒上執行。該等結果係以單位MPa紀錄。
實例1
七種聚合物組成物係根據上述一般程序生產。這些聚合物組成物然後係使用上述程序射出成型成板子。每一聚合物組成物的配方係於表1中闡述。表1亦闡述了該等聚合物組成物的霧度與伊佐德衝擊試驗。
表1.樣品1-7之組成物與物理性質。
從表1中的數據可以看出，添加共添加劑顯著地降低該聚合物組成物的霧度，而對衝擊強度沒有有害影響。
實例2
八種聚合物組成物係根據上述一般程序生產。這些聚合物組成物然後係使用上述程序射出成型成板子。每一聚合物組成物的配方係於表2中闡述。表2亦闡述了該等聚合物組成物的霧度與加德納衝擊試驗。
表2.樣品8-15之組成物與物理性質。
這些結果顯示，在較高裝載(例如20%)下，苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙嵌段共聚物通常比聚烯烴彈性體提供更好的衝擊性能。
實例3
七種聚合物組成物係根據上述一般程序生產。這些聚合物組成物然後使用上述程序射出成型成板子。每一聚合物組成物的配方係於表3中闡述。表3亦闡述了該等聚合物組成物的霧度、伊佐德衝擊與加德納衝擊試驗。

表3.樣品16-22之組成物與物理性質。
這些結果亦顯示，苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物一般比聚烯烴彈性體提供更好的衝擊性能。
實例4
四種聚合物組成物係根據上述一般程序生產。這些聚合物組成物然後使用上述程序射出成型成板子。每一聚合物組成物的配方係於表4中闡述。表4亦闡述了該等聚合物組成物的霧度、伊佐德衝擊與加德納衝擊試驗。

表4.樣品23-26之組成物與物理性質。
這些結果顯示，使用非基於縮醛之澄清劑以外的澄清劑，理想的低霧度程度可以達成。這些結果亦顯示，苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物一般比聚烯烴彈性體提供更好的衝擊性能。
實例5
九種聚合物組成物係根據上述一般程序複合。每一聚合物組成物的配方係於表5中闡述。
繼之複合，每一聚合物組成物係在一Dekuma DKM-B8單工位擠壓吹塑成型機上使用，以生產1L瓶子。該吹塑成型機具有40 mm的螺桿直徑，長度/直徑比率為25：1，並且具有光滑的機桶。對於樣品27-31，機筒溫度大概從170℃開始並在180℃結束，擠壓頭維持在大概180℃的溫度。該熔融聚合物型坯係於180℃熔融溫度下擠壓到大概維持在25℃之模型溫度的一吹塑模型中。 對於樣品32-35，機筒溫度大概從160℃開始並在170℃結束，擠壓頭維持在大概170℃的溫度。該熔融聚合物型坯係於170℃熔融溫度下擠壓到大概維持在25℃之模型溫度的一吹塑模型中。該最終的聚丙烯瓶子秤重大概60克。
該所得到的瓶子等然後係如下述般測試。瓶子側壁的霧度百分比係使用BYK-Gardner Haze-Guard Plus，根據ASTM標準D1103-92在兩側測量。瓶子的頂部負載係使用Instron 5965材料測試系統根據ASTM D2659-11測量。瓶子的滴落測試係根據ASTM D2463程序B Bruceton Staircase方法執行。該測試的結果係於表5中闡述。
表5.樣品27-35之組成物與物理性質。
本文引述之所有參考資料，包括公開案、專利申請案、及專利案係特此併入以作為參考，至宛若每一參考資料係個別且特別地被指出併入以作為參考，且係以其整體於本文陳述般之相同程度。
術語「一種」及「一」及「該」與類似指示詞之使用在描述本申請案標的上下文中(尤其是於下列申請專利範圍的上下文中)係解釋為涵蓋單數及複複二者，除非本文另有說明或明確抵觸上下文。術語「包含」、「具有」、「包括」及「含有」係解釋為開放性術語(即，意指「包括但不限於」)， 除非另有陳述。除非本文另有說明，本文之數值範圍列舉係僅意欲作為個別意指落於此範圍內之每一單獨值的一簡略表達方法，且每一單獨數值係併入說明書中，宛若其於本文個別地列舉般。除非本文另有說明或另有明確抵觸上下文，本文描述的所有方法可以以任何適合的順序執行。除非另有主張外，本文提供的任何及所有實例、或示範用語(例如，「諸如」) 使用係僅意欲更佳地例示本申請案之標的，且對標的之範圍並未作限制。說明書中之用語不應被解釋為指出任何未請求之元件對本文所述標的之實踐為必要的。
本申請案之標的的較佳實施例係於本文中描述，包括發明人所知用於實行請求標的之最佳模式。這些較佳實施例之變化對該項技藝之一般技藝人士可能變得明顯的，一旦其閱讀前述說明。本發明人預期熟習此項技藝者適當地採用此等變化，且發明人意欲本文所描述之標的以不同於本文具體描述的其它方式實踐。於是，如適用法律所允許般，本揭露內容包括於此處所附之申請專利範圍中列舉之標的之所有修改及等同物。再者，除非本文另有說明或上下文其它明確抵觸，於其所有可能變化之上述元件的任何組合係由本揭露內容所含括。

Claims (40)

  1. 一種添加劑組成物，其包含： (a) 一衝擊改質劑； (b) 式(I)之一縮醛化合物 (I) 其中R1 係選自由氫、烷基、烯基、羥烷基、烷氧基及鹵烷基所組成之群組；R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 與R11 每一者係獨立地選自由氫、烷基、烷氧基、烯基、芳基、羧基與鹵素所組成之群組；及R12 係為選自由─CH2 OH與─CH(OH)CH2 OH所組成之群組的一羥烷基；及 (c) 選自由聚乙二醇、二醇與C4 -C10 二羧酸之共聚物、聚乙烯亞胺及其混合物所組成之群組的一共添加劑化合物。
  2. 如請求項1之添加劑組成物，其中該衝擊改質劑係選自由下列所組成之群組：乙烯/α-烯烴共聚物、乙烯/α-烯烴三元共聚物、乙烯/α-烯烴嵌段共聚物、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯二烯橡膠、丙烯/α-烯烴共聚物、矽氧橡膠、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、及其混合物。
  3. 如請求項2之添加劑組成物，其中該衝擊改質劑係為乙烯-丙烯橡膠。
  4. 如請求項2之添加劑組成物，其中該衝擊改質劑係為苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
  5. 如請求項1之添加劑組成物，其中該衝擊改質劑係以約30 wt.%至約99.8 wt.%的數量存在於該添加劑組成物中。
  6. 如請求項1之添加劑組成物，其中R1 係選自由烷基、烯基與烷氧基所組成之群組。
  7. 如請求項1之添加劑組成物，其中R1 係選自由烷基與烯基所組成之群組，R2 、R3 、R5 、R6 、R7 、R8 、R10 與R11 每一者為氫，R12 係 ─CH(OH)CH2 OH，且R4 與R9 每一者為烷基。
  8. 如請求項7之添加劑組成物，其中R1 係為正丙基，R2 、R3 、R5 、R6 、R7 、R8 、R10 與R11 每一者為氫，R12 係為─CH(OH)CH2 OH，且R4 與R9 每一者為正丙基。
  9. 如請求項1之添加劑組成物，其中式(I)之該縮醛化合物係以約0.15 wt.%至約50 wt.%的數量存在於該組成物中。
  10. 如請求項1之添加劑組成物，其中該共添加劑化合物係選自由具有約500g/mol至約5,000g/mol莫耳質量的聚乙二醇所組成之群組。
  11. 如請求項1之添加劑組成物，其中該共添加劑化合物係以約0.03 wt.%至約50 wt.%的數量存在於該組成物中。
  12. 一種添加劑組成物，其包含： (a) 複數個第一顆粒，該第一顆粒包含一衝擊改質劑；及 (b) 複數個第二顆粒，該第二顆粒包含： (i). 一熱塑性聚合物； (ii). 式(I)之一縮醛化合物 (I) 其中R1 係選自由氫、烷基、烯基、羥烷基、烷氧基、鹵烷基及其衍生物所組成之群組；R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 與R11 每一者係獨立地選自由氫、烷基、烷氧基、烯基、芳基、羧基與鹵素所組成之群組；及R12 係為選自由─CH2 OH與─CH(OH)CH2 OH所組成之群組的一羥烷基；及 (iii). 選自由聚乙二醇、二醇與C4 -C10 二羧酸之共聚物、聚乙烯亞胺及其混合物所組成之群組的一共添加劑化合物。
  13. 如請求項12之添加劑組成物，其中該衝擊改質劑係選自由下列所組成之群組：乙烯/α-烯烴共聚物、乙烯/α-烯烴三元共聚物、乙烯/α-烯烴嵌段共聚物、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯二烯橡膠、丙烯/α-烯烴共聚物、矽氧橡膠、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、及其混合物。
  14. 如請求項13之添加劑組成物，其中該衝擊改質劑係為乙烯-丙烯橡膠。
  15. 如請求項13之添加劑組成物，其中該衝擊改質劑係為苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
  16. 如請求項12之添加劑組成物，其中該衝擊改質劑係以約95 wt.%或更多的數量存在於該第一顆粒中。
  17. 如請求項12之添加劑組成物，其中該熱塑性聚合物係選自由聚丙烯均聚物、聚丙烯隨機共聚物、聚丙烯衝擊共聚物及其混合物所組成之群組。
  18. 如請求項12之添加劑組成物，其中該熱塑性聚合物係以約20 wt.%至約80 wt.%的數量存在於該第二顆粒中。
  19. 如請求項12之添加劑組成物，其中R1 係選自由烷基、烯基與烷氧基所組成之群組。
  20. 如請求項12之添加劑組成物，其中R1 係選自由烷基與烯基所組成之群組，R2 、R3 、R5 、R6 、R7 、R8 、R10 與R11 每一者為氫，R12 係為 ─CH(OH)CH2 OH，且R4 與R9 每一者為烷基。
  21. 如請求項20之添加劑組成物，其中R1 係為正丙基，R2 、R3 、R5 、R6 、R7 、R8 、R10 與R11 每一者為氫，R12 係為─CH(OH)CH2 OH，且R4 與R9 每一者為正丙基。
  22. 如請求項12之添加劑組成物，其中式(I)之該縮醛化合物係以約20 wt.%至約80 wt.%的數量存在於該第二顆粒中。
  23. 如請求項12之添加劑組成物，其中該共添加劑化合物係選自由具有約500g/mol至約5,000g/mol莫耳質量的聚乙二醇所組成之群組。
  24. 如請求項12之添加劑組成物，其中該共添加劑化合物係以約4 wt.%至約80 wt.%的數量存在於該第二顆粒中。
  25. 一種聚合物組成物，其包含： (a) 一熱塑性聚合物； (b) 一衝擊改質劑； (c) 式(I)之一縮醛化合物 (I) 其中R1 係選自由氫、烷基、烯基、羥烷基、烷氧基、鹵烷基及其衍生物所組成之群組；R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 與R11 每一者係獨立地選自由氫、烷基、烷氧基、烯基、芳基、羧基與鹵素所組成之群組；及R12 係為選自由─CH2 OH與─CH(OH)CH2 OH所組成之群組的一羥烷基；且 (d) 選自由聚乙二醇、二醇與C4 -C10 二羧酸之共聚物、聚乙烯亞胺及其混合物所組成之群組的一共添加劑化合物。
  26. 如請求項25之聚合物組成物，其中該熱塑性聚合物係選自由聚丙烯均聚物、聚丙烯隨機共聚物、聚丙烯衝擊共聚物及其混合物所組成之群組。
  27. 如請求項25之聚合物組成物，其中該熱塑性聚合物係以約65 wt.%至約99 wt.%的數量存在於該聚合物組成物中。
  28. 如請求項25之聚合物組成物，其中該衝擊改質劑係選自由下列所組成之群組：乙烯/α-烯烴共聚物、乙烯/α-烯烴三元共聚物、乙烯/α-烯烴嵌段共聚物、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯二烯橡膠、丙烯/α-烯烴共聚物、矽氧橡膠、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、及其混合物。
  29. 如請求項28之聚合物組成物，其中該衝擊改質劑係為乙烯-丙烯橡膠。
  30. 如請求項28之聚合物組成物，其中該衝擊改質劑係為苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
  31. 如請求項25之聚合物組成物，其中該衝擊改質劑係以約1 wt.%至約30 wt.%的數量存在於該添加劑組成物中。
  32. 如請求項25之聚合物組成物，其中R1 係選自由烷基、烯基與烷氧基所組成之群組。
  33. 如請求項25之聚合物組成物，其中R1 係選自由烷基與烯基所組成之群組，R2 、R3 、R5 、R6 、R7 、R8 、R10 與R11 每一者為氫，R12 係為 ─CH(OH)CH2 OH，且R4 與R9 每一者為烷基。
  34. 如請求項33之聚合物組成物，其中R1 係為正丙基，R2 、R3 、R5 、R6 、R7 、R8 、R10 與R11 每一者為氫，R12 係為─CH(OH)CH2 OH，且R4 與R9 每一者為正丙基。
  35. 如請求項25之聚合物組成物，其中式(I)之該縮醛化合物係以約0.05 wt.%至約1 wt.%的數量存在於該組成物中。
  36. 如請求項35之聚合物組成物，其中式(I)之該縮醛化合物係以約0.05 wt.%至約0.7 wt.%的數量存在於該組成物中。
  37. 如請求項25之聚合物組成物，其中該共添加劑化合物係選自由具有約500g/mol至約5,000g/mol莫耳質量的聚乙二醇所組成之群組。
  38. 如請求項25之添加劑組成物，其中該共添加劑化合物係以約0.01 wt.%至約1 wt.%的數量存在於該組成物中。
  39. 一種用於成型一聚合物組成物的方法，其包含下列步驟： (a) 提供一種包含模具與模腔(mold cavity)的設備，該模腔具有界定一模製品形狀的內表面； (b) 提供一聚合物組成物，其包含： (i). 一熱塑性聚合物； (ii). 選自由成核劑、澄清劑及其組合所組成之群組的一聚合物添加劑；及 (iii). 一衝擊改質劑； (c) 加熱該聚合物組成物至足以熔化該聚合物組成物的溫度，以致其可能擠壓通過該模具； (d) 擠壓該熔融聚合物組成物通過該模具，以形成一型坯(parison)； (e) 在該模腔中擷取該型坯； (f) 在足夠的壓力下將加壓流體吹入該型坯內，以膨脹該型坯，以致其符合該模腔的內表面並產生一模製品； (g) 使該模製品冷卻至該聚合物組成物至少部分固化的一溫度，以使該模製品保有其形狀；及 (h) 從該模腔中移出該模製品。
  40. 如請求項39之方法，其中該衝擊改質劑係為苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
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