TW201835115A - 組成物、濾色器及血紅蛋白感測器 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種組成物、濾色器及具有上述濾色器之血紅蛋白感測器,該組成物中,若將500nm的吸光度設為A500
,將580nm的吸光度設為B580
,將600nm的吸光度設為C600
,則A500
/B580
係2.0以上且C600
/B580
係1.5以上。
Description
本揭示關於一種組成物、濾色器及血紅蛋白感測器。
目前,濾色器用於液晶顯示元件或有機電發光(EL)元件等中的顯示器用途、影像感測器(固體攝像元件)用途等各種用途。又,濾色器通常藉由如下而製造,亦即,在分散有有機顏料或無機顏料之顏料分散組成物中混合聚合性化合物、聚合起始劑、樹脂及其他成分而設為組成物,利用其藉由光微影法等形成著色圖案。
作為用於濾色器製造之組成物,例如已知有下述專利文獻中所記載的組成物。 在日本特開2011-242425號公報中記載有濾色器用綠色著色劑組成物,其特徵為,至少含有樹脂、溶劑、顏料之濾色器用綠色著色劑組成物中,作為顏料含有C.I.Pigment Blue(顏料藍)16及黃色顏料,並且,上述組成物中的總顏料中的C.I.Pigment Blue16的含量係5~40質量%。 在日本特開2010-237427號公報中記載有著色光硬化性組成物,其含有:C.I.Pigment Green(顏料綠)7;選自C.I.Pigment Blue15:3、C.I.Pigment Blue15:4及鋁酞青藍之至少一種酞青藍;選自C.I.Pigment Yellow(顏料黃)185及C.I.Pigment Yellow139之至少一種異吲哚啉系顏料;及光聚合性化合物。 在日本特開2010-026107號公報中記載有濾色器用藍色顏料分散液,其特徵為含有:顏料,含有包含黃色顏料之至少C.I.Pigment Green58及藍色顏料;顏料分散劑;及溶劑。 在專利文獻4中記載有綠色著色組成物,其特徵為,以650nm中的分光透射率成為5%的方式形成有塗膜時,具有如下分光特性,亦即,上述塗膜中的短波長側的分光透射率50%的波長在530nm~550nm的範圍,並且,長波長側的分光透射率50%的波長在580nm~600nm的範圍,並且分光透射率的最大值成為70%以上。 在日本特開2013-195986號公報中記載有固體攝像元件用著色組成物,其含有綠色顏料及黃色顏料,其特徵為,上述綠色顏料包含C.I.Pigment Green36,上述黃色顏料包含選自包括C.I.Pigment Yellow83、C.I.Pigment Yellow110、C.I.Pigment Yellow138、C.I.Pigment Yellow139及C.I.Pigment Yellow150之群組中的兩種以上。 在日本特開2011-053119號公報中記載有觀察實驗用小動物的組織之方法,該方法的特徵為,包括將包含可見光區域之照明光照射到上述組織的觀察區域之過程及藉由攝像機構獲取使用光學顯微鏡得到之上述觀察區域至基於上述照明光的回光的上述觀察區域的像之過程,在獲取上述組織的觀察區域的血管的像時,將向上述攝像機構入射之上述回光的波長頻帶限制成在綠色光的特定波長頻帶狹窄。
作為影像感測器的用途之一,可舉出識別血液中的血紅蛋白之血紅蛋白感測器。 認為藉由血紅蛋白感測器識別血紅蛋白,藉此例如能夠進行血管認證(例如靜脈認證)、血中氧濃度的測量、脈搏的測量、血色素量的測量、人體的肌認證等。 其中已知有,血紅蛋白藉由氧化血紅蛋白(高鐵血紅蛋白)、氧合血紅蛋白(氧合血紅蛋白)、脱氧合(還原)血紅蛋白(脱氧合血紅蛋白)、氰基高鐵血紅蛋白等、所含有之鐵的價數、所鍵結之配位體等不同,藉此可見光(400nm~700nm)的範圍中的吸收波長發生變化。 例如,已知有若係氧合血紅蛋白,則在540nm附近及580nm附近具有極大吸收波長,500nm附近的波長的光的吸收較弱(吸光度小)。 因此,認為藉由使用例如特殊透射500nm附近的波長的光之組成物或特殊透射580nm附近的波長的光之組成物等,能夠進行基於可見光的血紅蛋白識別。 相同地,認為藉由使用例如特殊透射500nm附近的波長的光之濾色器及特殊透射580nm附近的波長的光之濾色器等,能夠進行基於可見光的血紅蛋白識別。 認為上述各專利文獻中所記載的組成物均難以用於對上述波長的特殊性低且基於可見光的血紅蛋白識別。
又,在日本特開2011-053119號公報中記載有血紅蛋白識別方法,該方法基於使用帶通濾波器限制向攝像機構入射之回光的波長頻帶,以使在510nm~550nm的波長範圍的光狹窄。 作為上述方法中所使用之習知之帶通濾波器,使用有蒸鍍膜。但是,依據本揭示之組成物,例如能夠藉由組成物的塗佈等非常簡便的方法進行血紅蛋白識別。 又,例如若係氧合血紅蛋白,則580nm附近中的吸光係數大於540nm附近的吸光係數,如日本特開2011-053119號公報中所記載,僅使用540nm附近的波長的光來進行拍攝時,有時血紅蛋白識別性不夠充分。
本發明的一實施形態所要解決之課題在於,提供一種能夠進行基於可見光的血紅蛋白的識別之組成物。 本發明的另一實施形態所要解決之課題在於,提供一種能夠進行基於可見光的血紅蛋白的識別之濾色器及具有上述濾色器之血紅蛋白感測器。
用於解決上述課題之機構中包含以下態樣。 <1>一種組成物,其中, 若將500nm的吸光度設為A500
,將580nm的吸光度設為B580
,將600nm的吸光度設為C600
,則A500
/B580
係2.0以上且C600
/B580
係1.5以上。 <2>如上述<1>所述之組成物,其中 波長範圍400nm~700nm中的極小吸收波長存在於575nm~585nm的範圍。 <3>如上述<1>或<2>所述之組成物,其含有綠色著色劑及橙色著色劑, 上述綠色著色劑與上述橙色著色劑的總計含量相對於組成物中所包含之著色劑的總質量係80質量%以上。 <4>一種組成物,其中, 若將500nm的吸光度設為A500
,將580nm的吸光度設為B580
,將600nm的吸光度設為C600
,則B580
/A500
係5.0以上且C600
/A500
係5.0以上。 <5>如上述<4>所述之組成物,其中 波長範圍400nm~700nm中的極小吸收波長存在於490nm~510nm的範圍。 <6>如上述<4>或<5>所述之組成物,其含有藍色著色劑及黃色著色劑, 上述藍色著色劑與上述黃色著色劑的總計含量相對於組成物中所包含之著色劑的總質量係80質量%以上, 上述藍色著色劑與上述黃色著色劑的質量比係藍色著色劑:黃色著色劑=70:30~30:70。 <7>如上述<1>~<6>中任一項所述之組成物,其含有鹼可溶性樹脂。 <8>如上述<1>~<7>中任一項所述之組成物,其含有聚合性化合物及光聚合起始劑。 <9>如上述<1>~<8>中任一項所述之組成物,其用於濾色器製造。 <10>一種濾色器,其使用上述<1>~<9>中任一項所述之組成物。 <11>一種濾色器,其中, 在將500nm的吸光度設為A500
,將580nm的吸光度設為B580
,將600nm的吸光度設為C600
,將540nm的吸光度設為D540
之情況下,具有選自包括 A500
/B580
係2.0以上且C600
/B580
係1.5以上之濾色器1、 B580
/A500
係5.0以上且C600
/A500
係5.0以上之濾色器2、 A500
/D540
係1.5以上且C600
/D540
係3.0以上之濾色器3及 A500
/C600
係5.0以上且B580
/C600
係3.0以上之濾色器4 之群組中之至少兩個作為像素, 且至少具有上述濾色器1或上述濾色器2。 <12>一種血紅蛋白感測器,其具有上述<10>或<11>所述之濾色器。 [發明效果]
依本發明的一實施形態,能夠提供一種能夠進行基於可見光的血紅蛋白的識別之組成物。 依本發明的另一實施形態,能夠提供一種能夠進行基於可見光的血紅蛋白的識別之濾色器及具有上述濾色器之血紅蛋白感測器。
以下,對本揭示的內容進行說明。 又,在本說明書中使用“~”表示之數值範圍表示將記載於“~”的前後之數值作為下限值以及上限值而包含在內之範圍。 又,在本說明書中,“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸以及甲基丙烯酸兩者或任一者,“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯兩者或任一者。 另外,本說明書中組成物中的各成分的量,在組成物中存在複數個相當於各成分之物質之情況下,只要無特別限制,係指存在於組成物中之該複數個物質的總計量。 在本說明書中“步驟”一詞不僅表示獨立之步驟,即使在無法與其他步驟明確區分的情況下,只要能夠達成步驟的預期目的,則包含於本用語。 本說明書中之基(原子團)的標記中,未記載有經取代及未經取代之標記包含不具有取代基者,並且還包含具有取代基者。例如“烷基”不僅包含不具有取代基之烷基(未經取代之烷基),還包含具有取代基之烷基(經取代之烷基)者。 又,本說明書中之化學結構式有時會記載成省略了氫原子之簡略結構式。 本揭示中,“質量%”與“重量%”的含義相同,“質量份”與“重量份”的含義相同。 又,本揭示中,2個以上的較佳態樣的組合係更佳的態樣。
(組成物) 本實施形態之組成物的第一態樣係,若將500nm的吸光度設為A500
,將580nm的吸光度設為B580
,將600nm的吸光度設為C600
,則A500
/B580
係2.0以上且C600
/B580
係1.5以上。 本實施形態之組成物的第二態樣係,若將500nm的吸光度設為A500
,將580nm的吸光度設為B580
,將600nm的吸光度設為C600
,則B580
/A500
係5.0以上且C600
/A500
係5.0以上。 以下,亦將第一態樣中的組成物稱為“第一組成物”,亦將第二態樣中的組成物稱為“第二組成物”。
以往,關於血紅蛋白的識別,係利用吸收血紅蛋白的紅外光之性質並使用在紅外區域(例如、800nm~1000nm)具有感光性之矽光二極體來進行。 但是,矽光二極體對紅外光之靈敏度較低,又,作為光源例如使用廉價且通常的白色光源之情況下,與可見光的光量相比,白色光源中所包含之紅外光的光量較低,因此存在血紅蛋白的識別性降低之類的問題。 因此,本發明人等進行深入研究之結果發現了,依本實施形態之組成物,能夠進行基於可見光的血紅蛋白識別。 第一組成物中,A500
/B580
係2.0以上且C600
/B580
係1.5以上,例如能夠透射氧合血紅蛋白的極大吸收波長亦即580nm的光。又,第二組成物中,B580
/A500
係5.0以上且C600
/A500
係5.0以上,例如能夠透射氧合血紅蛋白的吸收較小的500nm的光。從而,認為藉由使用該等組成物中的任一者或兩者,能夠進行基於可見光的血紅蛋白識別。 又,如日本特開2011-053119號公報中所記載,習知之血紅蛋白識別中可使用基於蒸鍍法的帶通濾波器。 在本揭示之第一組成物或第二組成物係能夠藉由光微影法來形成著色圖案的組成物之情況下,與基於上述蒸鍍法的濾波器不同,從能夠形成可配置於固體攝像元件的濾色器之方面考慮,非常有用。又,上述濾色器中具有使透射複數個不同之波長之帶通濾波器等陣列化而容易組合之類的優點。 例如,將本揭示之第一組成物或第二組成物中的任一者或兩者作為後述之本揭示之濾色器示出之、設為具有透射複數個不同之波長之像素之濾色器,藉此能夠提高血紅蛋白識別性及進行血紅蛋白的狀態的識別等。
(第一組成物) 本實施形態之第一組成物中,將500nm的吸光度設為A500
,將580nm的吸光度設為B580
,將600nm的吸光度設為C600
,則A500
/B580
係2.0以上且C600
/B580
係1.5以上。 第一組成物中,感光性組成物為較佳,從形成濾色器之觀點考慮,負型感光性組成物為更佳。 本實施形態中,“感光性”係指藉由光的照射對液體(例如顯影液)的溶解度發生變化之性質。 又,第一組成物用於濾色器製造為較佳。
<吸光度及極小吸收波長> 本實施形態中,組成物的吸光度及極小吸收波長設為藉由下述方法測量之值。 以乾燥後的膜厚成為1.0μm之轉速利用旋轉塗佈機在玻璃基板上塗佈組成物,使用100℃的加熱板進行加熱處理(預烘烤)120秒鐘而得到乾燥膜。以1nm間隔利用紫外可見近紅外分光光度計U-4150(Hitachi High-Technologies Corporation製造)的分光光度計求出如上述得到之乾燥膜的厚度方向上的波長400nm~700nm的可見光區域中的吸光度。另外,吸光度設為僅減去未塗佈組成物之玻璃基板的吸光度作為對照值(參閱試料)之值。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,A500
/B580
係2.0以上,2.0~10000為較佳,3.0~10000為更佳。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,C600
/B580
係1.5以上,1.5~10000為較佳,1.6~10000為更佳。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,B580
係0.003~0.5為較佳,0.003~0.4為更佳,0.003~0.3為進一步較佳。 上述A500
/B580
、C600
/B580
及B580
藉由組成物所含有之著色劑的種類及含量來調整。
又,從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,第一組成物中的波長範圍400nm~700nm中的極小吸收波長存在於565nm~595nm的範圍為較佳,存在於570nm~590nm的範圍為更佳,存在於575nm~585nm的範圍為進一步較佳。 上述極小吸收波長中的吸光度係0.4以下為較佳,0.3以下為更佳,0.25以下為進一步較佳。 上述吸光度的下限並無特別限定,只要係0以上即可。
<著色劑> 本實施形態之第一組成物含有綠色著色劑及橙色著色劑為較佳。藉由含有綠色著色劑及橙色著色劑,容易得到A500
/B580
係2.0以上且C600
/B580
係1.5以上之組成物。 以下,對各著色劑的詳細內容進行記載。
[綠色著色劑] 作為綠色著色劑,並無特別限制,能夠使用公知的著色劑,有機顏料為較佳。 作為綠色著色劑,例如可舉出C.I.Pigment Green(以下,亦記載成“PG”。)7、PG10、PG36、PG37、PG58、PG59等,從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,含有選自包括PG7、PG36及PG58之群組中之至少一種為較佳。 綠色著色劑的含量相對於第一組成物的總質量係5質量%~60質量%為較佳,10質量%~40質量%為更佳。
[橙色著色劑] 作為橙色著色劑,並無特別限制,能夠使用公知的著色劑,有機顏料為較佳。 作為橙色著色劑,例如可舉出C.I.Pigment Orange(以下,亦記載成“POr”。)2、POr5、POr13、POr16、POr17:1、POr31、POr34、POr36、POr38、POr43、POr46、POr48、POr49、POr51、POr52、POr55、POr59、POr60、POr61、POr62、POr64、POr71、POr73等,從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,含有選自包括POr71、POr36、POr38、POr43、POr62及POr64之群組中之至少一種為較佳。 橙色著色劑的含量相對於第一組成物的總質量係5質量%~60質量%為較佳,10質量%~40質量%為更佳。
[其他著色劑] 本實施形態之第一組成物亦可以含有其他著色劑。 作為其他著色劑,可舉出藍色著色劑、黃色著色劑、紅色著色劑等,黃色著色劑為較佳。 作為其他著色劑,並無特別限制,能夠使用公知的著色劑,有機顏料為較佳。 作為藍色著色劑,可舉出Pigment Blue(以下,亦記載成“PB”) 1、PB15、PB15:1、PB15:2、PB15:3、PB15:4、PB15:6、PB16、PB17-1、PB22、PB27、PB28、PB29、PB36、PB60等。 作為黃色著色劑,可舉出Pigment Yellow(以下,亦記載成“PY”) 1、PY3、PY12、PY13、PY14、PY17、PY34、PY35、PY37、PY55、PY74、PY81、PY83、PY93、PY94、PY95、PY97、PY108、PY109、PY110、PY120、PY137、PY138、PY139、PY150、PY153、PY154、PY155、PY157、PY166、PY167、PY168、PY180、PY185、PY193等。 作為紅色著色劑,可舉出Pigment Red(以下,亦記載成“PR”) 3、PR5、PR9、PR19、PR22、PR31、PR38、PR42、PR43、PR48:1、PR48:2、PR48:3、PR48:4、PR48:5、PR49:1、PR53:1、PR57:1、PR57:2、PR58:4、PR63:1、PR81、PR81:1、PR81:2、PR81:3、PR81:4、PR88、PR104、PR108、PR112、PR122、PR123、PR144、PR146、PR149、PR166、PR168、PR169、PR170、PR177、PR178、PR179、PR184、PR185、PR208、PR216、PR224、PR226、PR254、PR257、PR264、Pigment Violet(以下,亦記載成“PV”。) 3、PV19、PV23、PV29、PV30、PV37、PV50、PV88等。 其中,作為其他著色劑,含有選自包括PY139、PY150及PY185之群組中之至少一種著色劑為較佳。
[著色劑的較佳的態樣] 本實施形態之第一組成物中,上述綠色著色劑與上述橙色著色劑的總計含量相對於組成物中所包含之著色劑的總質量係80質量%以上為較佳,90質量%以上為更佳,95質量%以上為進一步較佳。上述總計含量的上限並無特別限定,只要係100質量%以下即可。 上述綠色著色劑與上述橙色著色劑的質量比係綠色著色劑:橙色著色劑=70:30~30:70為較佳,65:45~45:65為更佳,60:40~40:60為進一步較佳。 又,從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,本實施形態之第一組成物含有選自包括PG7、PG36及PG58之群組中之至少一種及選自包括POr71、POr36、POr38、POr43、POr62及POr64之群組中之至少一種為較佳,還含有選自包括PY139、PY150及PY185之群組中之至少一種著色劑為更佳。 該等著色劑的組合均為吸光度高的著色劑的組合,為了能夠得到組成物的吸光光譜中類似的波形為較佳。PG58、PG7及PG36分別係吸光光譜接近的材料,POr38、POr43、POr62及POr64分別係吸光光譜接近的材料,PY139、PY150及PY185分別係吸光光譜接近的材料。
<鹼可溶性樹脂> 第一組成物含有鹼可溶性樹脂為較佳。藉由第一組成物含有鹼可溶性樹脂,例如能夠進行基於鹼性水溶液的顯影,並能夠形成基於組成物的圖案。 本實施形態中,鹼可溶性係指在25℃的1mol/l氫氧化鈉溶液中可溶。 鹼可溶性樹脂具有鹼可溶性,除此以外並無特別限制,從耐熱性、顯影性、易獲性等的觀點考慮,能夠選擇為較佳。
作為鹼可溶性樹脂,係線狀有機高分子聚合物且在有機溶劑中可溶並能夠在弱鹼水溶液顯影之樹脂為較佳。作為該種線狀有機高分子聚合物,可舉出在側鏈具有羧酸之聚合物、例如在日本特開昭59-44615號、日本特公昭54-34327號、日本特公昭58-12577號、日本特公昭54-25957號、日本特開昭59-53836號、日本特開昭59-71048號的各公報中所記載的甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、伊康酸共聚物、巴豆酸共聚物、順丁烯二酸共聚物、部分酯化順丁烯二酸共聚物等,相同地,在側鏈具有羧酸之酸性纖維素衍生物有用。
除了上述之樹脂以外,作為鹼可溶性樹脂,在具有羥基之聚合物加成酸酐之樹脂等或聚羥基苯乙烯系樹脂、聚矽氧烷系樹脂、聚((甲基)丙烯酸2-羥乙酯)、聚乙烯吡咯烷酮或聚环氧乙烷、聚乙烯醇等亦有用。又,線狀有機高分子聚合物可以是共聚合具有親水性之單體之聚合物。作為線狀有機高分子聚合物的例,可舉出烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯、羥烷基(甲基)丙烯酸酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、2級或3級的烷基丙烯醯胺、二烷基胺基烷基(甲基)丙烯酸酯、嗎啉(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯吡咯烷酮、N-乙烯己內醯胺、乙烯咪唑、乙烯三唑、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、支鏈或直鏈的(甲基)丙烯酸丙酯、支鏈或直鏈的(甲基)丙烯酸丁酯或苯氧基羥基丙基(甲基)丙烯酸酯等。另外,作為具有親水性之單體,包含四氫糠基、燐酸基、燐酸酯基、4級銨鹽基、伸乙氧基鏈、伸丙氧基鏈、磺酸基及來自於其鹽的基、吗啉基乙基等之單體等亦有用。
又,為了提高交聯效率,鹼可溶性樹脂亦可以在側鏈具有聚合性基,例如在側鏈含有烯丙基、(甲基)丙烯酸基、烯丙氧基烷基等之聚合物等亦有用。作為具有聚合性基之鹼可溶性樹脂,在側鏈含有烯丙基、(甲基)丙烯酸基、烯丙氧基烷基等之鹼可溶性樹脂等有用。作為含有上述聚合性基之鹼可溶性樹脂的例,可舉出DIANAL NR系列(MITSUBISHI RAYON CO., LTD.製造)、Photomer 6173(含有COOH的polyurethane acrylic oligomer.Diamond Shamrock Co.Ltd.製造)、BISCOAT R-264、KS阻劑106(均為OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD. 製造)、CYCLOMER P系列、PLACCEL CF200系列(均為Daicel Corporation Co.,Ltd.製造)、Ebecryl 3800(Daicel UCB Co.,Ltd.製造)等。 又,為了提高硬化皮膜的強度,醇可溶性尼龍或2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷與表氯醇的聚醚等亦有用。
該等各種鹼可溶性樹脂中,從耐熱性的觀點考慮,聚羥基苯乙烯系樹脂、聚矽氧烷系樹脂、丙烯酸系樹脂、丙烯醯胺系樹脂、丙烯酸/丙烯醯胺共聚物樹脂為較佳,從顯影性控制的觀點考慮,丙烯酸系樹脂、丙烯醯胺系樹脂、丙烯酸/丙烯醯胺共聚物樹脂為較佳。
作為丙烯酸系樹脂,包括選自二苯乙二酮(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯醯胺等之單體之共聚物或、市售品的KS阻劑-106(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.製造)、CYCLOMER P系列(Daicel Corporation Co.,Ltd.製造)等為較佳。
從顯影性、液黏度等的觀點考慮,鹼可溶性樹脂的重量平均分子量係1,000~200,000為較佳,2,000~100,000為更佳,5,000~50,000為進一步較佳。 本實施形態中,重量平均分子量(Mw)係指藉由凝膠滲透層析法(GPC)測量之值。 基於凝膠滲透層析法(GPC)的Mw的測量中,作為測量裝置,使用HLC(註冊商標)-8020GPC(TOSOH CORPORATION製造),作為管柱,使用3根TSKgel(註冊商標)Super Multipore HZ-H(4.6mmID×15cm、TOSOH CORPORATION製造),作為洗脫液,使用THF(四氫呋喃)。又,作為測量條件,將試樣濃度設為0.45質量%、將流速設為0.35ml/min、將樣品注入量設為10μl及將測量溫度設為40℃,並利用RI檢測器來進行。 標準曲線由TOSOH CORPORATION製的“標準試樣TSK standard,polystyrene”:“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”及“正丙基苯”的8個樣品進行製作。
鹼可溶性樹脂的含量相對於組成物的總固體成分量係10質量%~80質量%為較佳,15質量%~60質量%為更佳。鹼可溶性樹脂可以單獨使用一種,亦可以併用兩種以上。 另外,本揭示中的固體成分量係指從組成物去除溶劑之總質量。
<聚合性化合物及聚合起始劑> 第一組成物含有聚合性化合物及聚合起始劑為較佳,含有聚合性化合物及光聚合起始劑為更佳。 藉由第一組成物含有聚合性化合物及聚合起始劑,能夠得到基於第一組成物的硬化物。從圖案形成的觀點考慮,含有鹼可溶性樹脂、聚合性化合物、聚合起始劑為較佳。
[聚合性化合物] 本實施形態之第一組成物含有聚合性化合物為較佳。若聚合性化合物係藉由能源賦予而能夠聚合之化合物,則能夠無特別限制而使用。作為聚合性化合物,可舉出自由基聚合性化合物、陽離子聚合性化合物等,自由基聚合性化合物為較佳,具有烯屬不飽和基之化合物為更佳。
作為本實施形態中的聚合性化合物,選自具有至少一個烯屬不飽和基之化合物、具有兩個以上烯屬不飽和基為較佳之化合物。作為上述烯屬不飽和基,末端烯屬不飽和基為較佳。該種化合物群組係廣泛已知於本產業領域中者,本實施形態中,能夠無特別限定地使用公知的聚合性化合物。該等例如能夠取單體、預聚物亦即二聚體、三聚體及寡聚物或該些混合物以及該些(共)聚合物等化學形態。
作為單體及其(共)聚合物的例,可舉出不飽和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、巴豆酸、異巴豆酸、順丁烯二酸等)及其酯、醯胺以及已敘述的成分的(共)聚合物,不飽和羧酸與脂肪族多價醇化合物的酯及不飽和羧酸與脂肪族多價胺化合物的醯胺以及該等(共)聚合物為較佳。 又,亦較佳地使用具有羥基、胺基、巰基等親核性取代基之不飽和羧酸酯或醯胺與單官能或多官能異氰酸酯化合物或環氧化合物的加成反應物或與單官能或多官能的羧酸的脱水縮合反應物等。又,具有異氰酸酯基或環氧基等親電子性取代基之不飽和羧酸酯或醯胺與單官能或多官能的醇、胺、硫醇的加成反應物、還具有鹵代基或甲苯黃醯氧基等脱離性取代基之不飽和羧酸酯或醯胺與單官能或多官能的醇、胺、硫醇的取代反應物亦為較佳。又,作為另一例,亦能夠使用置換成不飽和膦酸、苯乙烯、乙烯醚等之化合物群組來代替上述不飽和羧酸。
關於聚合性化合物,單獨使用聚合性化合物的結構或併用兩種以上或聚合性化合物的含量等的使用方法的詳細內容能夠按照組成物的最終性能設計來任意設定。 例如,在靈敏度的觀點而言,每1分子的不飽和基含量較多的結構為較佳,較多的情況係2官能以上為較佳。又,在提高含色素的層的強度之觀點而言,能夠使用3官能以上的化合物、例如6官能的丙烯酸酯化合物等。 又,藉由併用不同之官能數或者具有不同之聚合性基之化合物、例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯系化合物、乙烯醚系化合物等,調整靈敏度與強度這兩者之方法亦有效。 聚合性化合物能夠使用市售品。作為市售品,例如可舉出NIppon Kayaku Co.,Ltd.的KAYARAD(註冊商標) PET-30、KAYARAD TPA-330、EVONIK公司的POLYVEST(註冊商標)110M、Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.的多官能丙烯酸酯A-9300(商品名)等。
第一組成物中可以僅包含一種聚合性化合物,亦可以併用兩種以上。 第一組成物中的聚合性化合物的含量並無特別限制。例如,組成物的總固體成分中的聚合性化合物的含量係30質量%~99.5質量%為較佳,50質量%~99質量%為更佳,60質量%~98質量%為進一步較佳。
作為聚合性化合物,在以下可舉出使用高分子化合物之情況的較佳的態樣。 作為高分子化合物亦即聚合性化合物(以下,亦稱為“硬化性樹脂”。),例如可舉出具有聚合性基之(甲基)丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚胺酯樹脂、氟系樹脂等。 本實施形態中,作為鹼可溶性之樹脂可以具有聚合性基,亦可以不包含於聚合性化合物,設為包含於上述鹼可溶性樹脂者。 第一組成物中的硬化性樹脂可以是僅一種,亦可以併用兩種以上。從膜均勻性的觀點考慮,硬化性樹脂僅使用一種為較佳。 從提高含色素的層的強度之觀點考慮,硬化性樹脂具有交聯結構為較佳。在硬化性樹脂形成交聯結構之方法並無特別限制。例如,可舉出使用能夠與硬化性樹脂所具有之反應基鍵結之多官能(甲基)丙烯酸酯單體之方法、向作為硬化性樹脂的(甲基)丙烯酸樹脂導入反應性基(例如羥基)使與反應性基反應之交聯劑進行反應之方法等。
作為向(甲基)丙烯酸樹脂導入反應性基之方法的更具體的例,可舉出使含有來自於具有包含選自包括羥基、1級胺基及2級胺基之群組中的一種以上的活性氫之基團之(甲基)丙烯酸酯單體的構成單元之(甲基)丙烯酸樹脂與含異氰酸酯基的交聯劑亦即在分子內具有兩個以上的異氰酸酯基之化合物進行反應之方法。在合成具有反應性基之(甲基)丙烯酸酯樹脂時,從得到之含色素的層的交聯密度更提高且強度更提高之觀點考慮,使用3以上的多官能(甲基)丙烯酸酯單體為較佳。 作為交聯劑,能夠適當使用公知的交聯劑。作為能夠用於本實施形態之交聯劑,可舉出Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.的AD-TMP、A-9550(均為商品名)等。
對硬化性樹脂的含量並無特別限制,相對於第一組成物的總固體成分係30質量%~99.5質量%為較佳,50質量%~99質量%為更佳,60質量%~98質量%為進一步較佳。 與硬化性樹脂併用之交聯劑的含量相對於硬化性樹脂100質量份係5質量份~80質量份為較佳,10質量份~50質量份為更佳。
[聚合起始劑] 聚合起始劑只要係藉由能源的賦予能夠產生聚合所需的起始種之化合物,則並無特別限制,能夠適當選自公知的光聚合起始劑、熱聚合起始劑中而使用,從圖案形成的容易性的觀點考慮,光聚合起始劑為較佳。 作為光聚合起始劑,例如相對於紫外線區域到可見光線具有感光性為較佳,可以是與光激發之光敏劑產生某些作用而生成活性自由基之活性劑,亦可以是如依據單體的種類使陽離子聚合開始之起始劑。 作為光聚合起始劑,例如可舉出具有三口井骨架之光聚合起始劑、具有口咢二唑骨架之光聚合起始劑等鹵化烴衍生物、醯基膦氧化物等醯基氧化膦化合物、六芳基雙咪唑、肟衍生物等肟化合物、有機過氧化物、硫代化合物、酮化合物、芳香族嗡鹽、酮肟醚、胺基苯乙酮化合物、羥基苯乙酮等。作為胺基苯乙酮系起始劑,亦能夠使用在365nm或405nm等的長波光源調整吸收波長之日本特開2009-191179號公報中所記載的化合物。 另外,例如能夠使用日本特開平10-291969號公報中所記載的胺基苯乙酮系起始劑、日本專利第4225898號公報中所記載的醯基膦氧化物系起始劑。
光聚合起始劑可以是合成品,亦可以是市售品。若舉出能夠在本實施形態中使用之市售品的一例,作為羥基苯乙酮系起始劑,可舉出IRGACURE(註冊商標)-184、DAROCUR(註冊商標)-1173、IRGACURE-500、IRGACURE-2959、IRGACURE-127(商品名:均為BASF公司製造)等。 作為胺基苯乙酮系起始劑,可舉出IRGACURE-907、IRGACURE-369、IRGACURE-379(商品名:均為BASF公司製造)等。 作為醯基氧化膦系起始劑,可舉出IRGACURE-819、DAROCUR-TPO(商品名:均為BASF公司製造)等。
作為光聚合起始劑,可舉出肟系化合物為更佳。作為肟系起始劑的具體例,能夠使用日本特開2001-233842號公報中所記載的化合物、日本特開2000-80068號公報中所記載的化合物、日本特開2006-342166號公報中所記載的化合物、日本特開2016-6475的0073段~0075段中所記載之化合物等。 作為在本實施形態中能夠用作光聚合起始劑之肟酯化合物的市售品,可舉出IRGACURE-OXE01(BASF公司製造)、IRGACURE-OXE02(BASF公司製造)等。
又,作為如使陽離子聚合開始之起始劑亦即陽離子聚合起始劑,可舉出光陽離子聚合的光起始劑、色素類的光消色劑、光變色劑、微光阻等中所使用之公知的酸產生劑等、公知的化合物及該些混合物等。 作為本實施形態中能夠使用之陽離子聚合起始劑,例如可舉出鎓化合物、有機鹵化合物或二碸化合物。有機鹵化合物、二碸化合物的該等具體例,可舉出與產生上述自由基之化合物的記載相同的化合物。
作為鎓化合物,可舉出重氮鹽、銨鹽、亞胺鹽、鏻鋶鹽、碘鹽、鋶鹽、砷鹽、硒鹽等,例如可舉出日本特開2002-29162號公報的0058段~0059段中所記載的化合物等。
聚合起始劑在第一組成物中可以僅使用一種,依需要亦可以併用兩種以上。 聚合起始劑的含量相對於第一組成物的總固體成分係0.1質量%~20質量%為較佳,0.3質量%~15質量%為更佳,0.4質量%~10質量%為進一步較佳。
<其他成分> 第一組成物亦可以含有其他成分。 作為其他成分,例如可舉出溶劑、界面活性劑、填充物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、凝集抑制劑、光敏劑或光穩定劑等。
[界面活性劑] 第一組成物亦可以含有界面活性劑。 界面活性劑可以是非離子系、陽離子系或陰離子系中的任一個,含氟界面活性劑為較佳。具體而言,可例示日本特開平2-54202號公報中所記載的界面活性劑。 界面活性劑的含量相對於第一組成物的總固體成分係0.0001質量%~1質量%為較佳。
[溶劑] 第一組成物亦可以含有溶劑。 作為溶劑,能夠無特別限定地使用公知的溶劑,例如考慮在第一組成物中所含有之其他成分的溶解性、組成物的塗佈性、安全性等而選擇為較佳。 作為溶劑,可使用酯類、醚類、酮類、芳香族烴類,例如可舉出日本特開2012-032754號公報的0161段~0162段中所記載的溶劑。 作為溶劑的含量,第一組成物的總固體成分量成為10質量%~80質量%之量為較佳,成為15質量%~60質量%之量為更佳。
<第一組成物的製備方法> 第一組成物藉由混合前述各成分與依需要的任意成分來製備。 另外,製備第一組成物時,亦可以一併摻合構成第一組成物之各成分,亦可以將各成分溶解或分散於溶劑之後逐步摻合。又,摻合之時的加入順序或作業條件並無特別限制。例如可以同時將總成分溶解及分散於溶劑來製備組成物,亦可以依需要適當地將各成分設為兩個以上的溶液或分散液,使用時(例如塗佈時)混合該等而設為組成物來製備。 如上述製備之第一組成物使用孔徑0.01μm~3.0μm為較佳、孔徑0.05μm~0.5μm為更佳的濾波器等來過濾之後,能夠提供於使用。
(第二組成物) 本實施形態之第二組成物中,若將500nm的吸光度設為A500
,將580nm的吸光度設為B580
,將600nm的吸光度設為C600
,則B580
/A500
係5.0以上且C600
/A500
係5.0以上。 第二組成物係感光性組成物為較佳,從形成濾色器之觀點考慮,負型感光性組成物為更佳。 又,第二組成物係用於濾色器製造為較佳。
<吸光度及極小吸收波長> 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,B580
/A500
係5.0以上,6.0~10000為較佳,7.0~10000為更佳。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,C600
/A500
係5.0以上,7.0~10000為較佳,9.0~10000為更佳。 又,將450nm的吸光度設為E450
時的E450
/A500
係5.0以上為較佳,7.0~10000為更佳,9.0~10000為進一步較佳。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,A500
係0.003~0.5為較佳,0.003~0.4為更佳,0.003~0.3為進一步較佳。 上述B580
/A500
、C600
/A500
、E450
/A500
及A500
藉由組成物所含有之著色劑的種類及含量來調整。
又,從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,第二組成物中的波長範圍400nm~700nm中的極小吸收波長存在於480nm~520nm的範圍為較佳,存在於485nm~515nm的範圍為更佳,存在於490nm~510nm的範圍為進一步較佳。 上述極小吸收波長中的吸光度係0.4以下為較佳,0.3以下為更佳,0.25以下為進一步較佳。 吸光度的下限並無特別限定,只要係0以上即可。
<著色劑> 本實施形態之第二組成物含有藍色著色劑及黃色著色劑為較佳。藉由含有藍色著色劑及黃色著色劑,容易得到B580
/A500
係5.0以上且C600
/A500
係5.0以上之組成物。 以下,對各著色劑的詳細內容進行記載。
[藍色著色劑] 作為藍色著色劑,並無特別限制,能夠使用公知的著色劑,有機顏料為較佳。 作為藍色著色劑,例如可舉出PB1、PB2、PB3、PB15、PB15:1、PB15:2、PB15:3、PB15:4、PB15:6、PB16、PB17-1、PB22、PB27、PB28、PB29、PB36、PB60等,從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,含有PB15:6為較佳。 藍色著色劑的含量相對於第二組成物的總質量係1質量%~50質量%為較佳,10質量%~30質量%為更佳。
[黃色著色劑] 作為黃色著色劑,並無特別限制,能夠使用公知的著色劑,有機顏料為較佳。 作為黃色著色劑,例如可舉出PY1、PY3、PY12、PY13、PY14、PY17、PY34、PY35、PY37、PY55、PY74、PY81、PY83、PY93、PY94、PY95、PY97、PY108、PY109、PY110、PY120、PY137、PY138、PY139、PY150、PY153、PY154、PY155、PY157、PY166、PY167、PY168、PY180、PY185、PY193等,從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,含有選自包括PY139、PY150及PY185之群組中之至少一種為較佳。 黃色著色劑的含量相對於第二組成物的總質量係1質量%~50質量%為較佳,10質量%~30質量%為更佳。
[其他著色劑] 本實施形態之第二組成物亦可以含有其他著色劑。 作為其他著色劑,可舉出綠色著色劑、橙色著色劑、紅色著色劑等,紅色著色劑為較佳。 作為綠色著色劑及橙色著色劑,可舉出上述的第一組成物中所使用之綠色著色劑及橙色著色劑。 作為紅色著色劑,可舉出PR3、PR5、PR9、PR19、PR22、PR31、PR38、PR42、PR43、PR48:1、PR48:2、PR48:3、PR48:4、PR48:5、PR49:1、PR53:1、PR57:1、PR57:2、PR58:4、PR63:1、PR81、PR81:1、PR81:2、PR81:3、PR81:4、PR88、PR104、PR108、PR112、PR122、PR123、PR144、PR146、PR149、PR166、PR168、PR169、PR170、PR177、PR178、PR179、PR184、PR185、PR208、PR216、PR226、PR257、Pigment Violet(顏料紫)(以下,亦記載成“PV”。) 3、PV19、PV23、PV29、PV30、PV37、PV50、PV88、吡咯甲川染料、二苯并哌喃染料等。 其中,作為其他著色劑,含有選自包括PV23、吡咯甲川染料及二苯并哌喃染料之群組中之至少一種著色劑為較佳。
[著色劑的較佳的態樣] 本實施形態之第二組成物中,上述藍色著色劑與上述黃色著色劑的總計含量相對於組成物中所包含之著色劑的總質量係80質量%以上為較佳,90質量%以上為更佳,95質量%以上為進一步較佳。 上述總計含量的上限值並無特別限定,只要係100質量%以下即可。 上述藍色著色劑與上述黃色著色劑的質量比係藍色著色劑:黃色著色劑=70:30~30:70為較佳,65:45~45:65為更佳,40:60~60:40為進一步較佳。 又,從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,本實施形態之第二組成物中,含有PB15:6及選自包括PY139、PY150及PY185之群組中之至少一種著色劑為較佳,還可以含有選自包括PV23、吡咯甲川染料及二苯并哌喃染料之群組中之至少一種著色劑。 該等著色劑的組合均為吸光度高的著色劑的組合,為了能夠得到組成物的吸光光譜中類似的波形為較佳。PY139、PY150及PY185分別係吸光光譜接近的材料,PV23、吡咯甲川染料及二苯并哌喃染料分別係吸光光譜接近的材料。
<鹼可溶性樹脂、聚合性化合物、聚合起始劑> 第二組成物含有鹼可溶性樹脂為較佳。藉由第二組成物含有鹼可溶性樹脂,例如能夠進行基於鹼性的水溶液的顯影,並能夠形成基於組成物的圖案。 又,第二組成物含有聚合性化合物及聚合起始劑為較佳,含有聚合性化合物及光聚合起始劑為更佳。 藉由第二組成物含有聚合性化合物及聚合起始劑,能夠形成基於第二組成物的圖案的形成。從圖案形成的觀點考慮,含有鹼可溶性樹脂、聚合性化合物、聚合起始劑為較佳。 第二組成物中的鹼可溶性樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑與第一組成物中所含之鹼可溶性樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑相同含義,較佳的態樣亦相同。
<其他成分> 第二組成物亦可以含有其他成分。第二組成物中的其他成分與上述的第一組成物中的其他成分相同,較佳的態樣亦相同。
<第二組成物的製備方法> 第二組成物的製備方法與上述的第一組成物的製備方法相同,較佳的態樣亦相同。
(濾色器) 本實施形態之濾色器使用本實施形態之第一組成物或本實施形態之第二組成物之濾色器為較佳,含有本實施形態之第一組成物的硬化物或本實施形態之第二組成物的硬化物之濾色器為更佳。 又,本實施形態之濾色器亦可以是具有複數個像素之濾色器, 將500nm的吸光度設為A500
,將580nm的吸光度設為B580
,將600nm的吸光度設為C600
,將540nm的吸光度設為D540
之情況下,具有選自包括 A500
/B580
係2.0以上且C600
/B580
係1.5以上之濾色器1、 B580
/A500
係5.0以上且C600
/A500
係5.0以上之濾色器2、 A500
/D540
係1.5以上且C600
/D540
係3.0以上之濾色器3及 A500
/C600
係5.0以上且B580
/C600
係3.0以上之濾色器4 之群組中之至少兩個作為像素,至少具有上述濾色器1或上述濾色器2之濾色器為進一步較佳。
關於濾色器的吸光度及極小吸收波長,使用紫外可見近紅外分光光度計U-4150(Hitachi High-Technologies Corporation製造)的分光光度計來求出波長400nm~700nm的可見光區域中的吸光度。另外,吸光度設為作為對照值(參考)僅減去未塗佈組成物之玻璃基板的吸光度之值。
<濾色器1> 濾色器1含有綠色著色劑及橙色著色劑為較佳。 上述綠色著色劑及上述橙色著色劑的種類、含量、較佳的種類的組合及較佳的含有比與第一組成物中的綠色著色劑及橙色著色劑的種類、含量、較佳的種類的組合及較佳的含有比相同,較佳的態樣亦相同。 又,濾色器1亦可以含有其他著色劑。上述其他著色劑與第一組成物中的其他著色劑相同,較佳的態樣亦相同。
從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,A500
/B580
係2.0以上,2.0~10000為較佳,3.0~10000為更佳。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,C600
/B580
係1.5以上,1.5~10000為較佳,1.6~10000為更佳。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,B580
係0.003~0.5為較佳,0.003~0.4為更佳,0.003~0.3為進一步較佳。 上述A500
/B580
且C600
/B580
及B580
藉由濾色器所含有之著色劑的種類及含量來調整。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,濾色器1中的波長範圍400nm~700nm中的極小吸收波長存在於565nm~595nm的範圍為較佳,存在於570nm~590nm的範圍為更佳,存在於575nm~585nm的範圍為進一步較佳。 上述極小吸收波長中的吸光度係0.4以下為較佳,0.3以下為更佳,0.25以下為進一步較佳。 上述吸光度的下限並無特別限定,只要係0以上即可。
<濾色器2> 濾色器2含有藍色著色劑及黃色著色劑為較佳。 上述藍色著色劑及上述黃色著色劑的種類、含量、較佳的種類的組合及較佳的含有比與上述的第二組成物中的藍色著色劑及黃色著色劑的種類、含量、較佳的種類的組合及較佳的含有比相同,較佳的態樣亦相同。 又,濾色器2亦可以含有其他著色劑。上述其他著色劑與第二組成物中的其他著色劑相同,較佳的態樣亦相同。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,B580
/A500
係5.0以上,6.0~10000為較佳,7.0~10000為更佳。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,C600
/A500
係5.0以上,7.0~10000為較佳,9.0~10000為更佳。 又,將450nm的吸光度設為E450
時的E450
/A500
係5.0以上為較佳,7.0~10000為更佳,9.0~10000為進一步較佳。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,A500
係0.003~0.5為較佳,0.003~0.4為更佳,0.003~0.3為進一步較佳。 上述B580
/A500
、C600
/A500
、E450
/A500
及A500
藉由組成物所含有之著色劑的種類及含量來調整。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,濾色器2中的波長範圍400nm~700nm中的極小吸收波長存在於480nm~520nm的範圍為較佳,存在於485nm~515nm的範圍為更佳,存在於490nm~510nm的範圍為進一步較佳。 上述極小吸收波長中的吸光度係0.4以下為較佳,0.3以下為更佳,0.25以下為進一步較佳。 上述吸光度的下限並無特別限定,只要係0以上即可。
<濾色器3> 濾色器3含有綠色著色劑為較佳。 上述綠色著色劑的種類及含量與後述第三組成物中的綠色著色劑的種類及含量相同,較佳的態樣亦相同。 又,濾色器3亦可以含有其他著色劑。上述其他著色劑與第三組成物中的其他著色劑相同,較佳的態樣亦相同。
從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,A500
/D540
係1.5以上,1.6~10000為較佳,1.7~10000為更佳。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,C600
/D540
係3.0以上,4.0~10000為較佳,5.0~10000為更佳。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,D540
係0.03~0.5為較佳,0.03~0.3為更佳,0.03~0.2為進一步較佳。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,濾色器3中的波長範圍400nm~700nm中的極小吸收波長存在於520nm~560nm的範圍為較佳,存在於525nm~555nm的範圍為更佳,存在於530nm~550nm的範圍為進一步較佳。 上述極小吸收波長中的吸光度係0.4以下為較佳,0.3以下為更佳,0.25以下為進一步較佳。 上述吸光度的下限並無特別限定,只要係0以上即可。
<濾色器4> 濾色器4含有橙色著色劑或紅色著色劑為較佳。 上述橙色著色劑及上述紅色著色劑的種類及含量與後述第四組成物中的橙色著色劑或紅色著色劑的種類及含量相同,較佳的態樣亦相同。 又,濾色器4亦可以含有其他著色劑。上述其他著色劑與第四組成物中的其他著色劑相同,較佳的態樣亦相同。
從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,A500
/C600
係5.0以上,7.0~10000為較佳,8.0~10000為更佳。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,B580
/C600
係3.0以上,4.0~10000為較佳,5.0~10000為更佳。 又,將650nm的吸光度設為F650
時的F650
/C600
係0.1以上為較佳,0.1~10000為更佳,0.15~10000為進一步較佳。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,C600
係0.003~0.5為較佳,0.003~0.4為更佳,0.003~0.3為進一步較佳。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,濾色器4中的波長範圍400nm~700nm中的極小吸收波長存在於580nm~700nm的範圍為較佳,存在於585nm~700nm的範圍為更佳,存在於590nm~700nm的範圍為進一步較佳。 上述極小吸收波長中的吸光度係0.4以下為較佳,0.3以下為更佳,0.25以下為進一步較佳。 上述吸光度的下限並無特別限定,只要係0以上即可。
如上述已知有,血紅蛋白與所含有之鐵的價數、所鍵結之配位體等不同,藉此可見光(400nm~700nm)的範圍中的吸收波長發生變化。 例如,若係氧合血紅蛋白,則在540nm附近及580nm附近具有極大吸收波長,500nm附近的波長的光的吸收較弱。另外,脱氧合血紅蛋白在560nm附近具有極大吸收波長,540nm及580nm附近的波長的光的吸收較弱。又,在506nm附近存在氧合血紅蛋白與脱氧合血紅蛋白等吸收處。因此,在使用上述濾色器1及上述濾色器2中的任一者或兩者之情況下,認為能夠識別基於可見光的氧合血紅蛋白。 又,除了使用濾色器1及濾色器2以外,使用還具有濾色器3作為像素之濾色器之情況下,認為基於上述可見光的氧合血紅蛋白的識別性更優異。 另外,例如青色高鐵血紅蛋白在540nm附近具有極大吸收波長,500nm附近及580nm附近的光的吸收較弱,因此使用還具有濾色器3作為像素之上述濾色器之情況下,認為能夠藉由可見光特別識別青色高鐵血紅蛋白或識別氧合血紅蛋白及青色高鐵血紅蛋白。 又已知,血紅蛋白與所含有之鐵的價數、所鍵結之配位體等無關,在大多數狀態下,600nm附近的光的吸收較弱。 因此,除了使用濾色器1及濾色器2(另外,亦可以具有濾色器3)以外,使用還具有濾色器4作為像素之濾色器之情況下,認為能夠去除基於體組織或其他血中成分等的背景的影響,血紅蛋白的識別性更優異。
又,本實施形態之濾色器係在支撐體上具有組成物的硬化物之濾色器為較佳。 濾色器1係使用上述的第一組成物之濾色器為較佳,在支撐體上具有第一組成物的硬化物之濾色器為更佳。 濾色器2係使用上述的第二組成物之濾色器為較佳,在支撐體上具有第二組成物的硬化物之濾色器為更佳。 濾色器3係使用後述第三組成物之濾色器為較佳,在支撐體上具有第三組成物的硬化物之濾色器為更佳。 濾色器4係使用後述第四組成物之濾色器為較佳,在支撐體上具有第四組成物的硬化物之濾色器為更佳。
<支撐體> 作為支撐體,例如可舉出玻璃及光電轉換元件基板,例如矽基板或塑膠基板等。又,在該等支撐體上亦可形成有隔離各像素之黑矩陣,或者為了緊貼促進等而設置有透明樹脂層。又,在支撐體上依需要,為了與上部層的緊貼改良、物質的擴散防止或表面的平坦化而設置下塗層。塑膠基板在其表面還具有選自阻氣層及耐溶劑性層之至少一個層為較佳。
[第三組成物] 第三組成物含有綠色著色劑為較佳。 又,第三組成物中,A500
/D540
係1.5以上且C600
/D540
係3.0以上為較佳。 第三組成物係感光性組成物為較佳,從形成濾色器之觀點考慮,負型感光性組成物為更佳。 又,第三組成物係用於濾色器製造為較佳。
[吸光度及極小吸收波長] 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,A500
/D540
係1.5以上,1.6~10000為較佳,1.7~10000為更佳。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,C600
/D540
係3.0以上,4.0~10000為較佳,5.0~10000為更佳。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,D540
係0.03~0.5為較佳,0.03~0.3為更佳,0.03~0.2為進一步較佳。 上述A500
/D540
、C600
/D540
及D540
藉由組成物所含有之著色劑的種類及含量來調整。
又,從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,第三組成物中的波長範圍400nm~700nm中的極小吸收波長存在於520nm~560nm的範圍為較佳,存在於525nm~555nm的範圍為更佳,存在於530nm~550nm的範圍為進一步較佳。 上述極小吸收波長中的吸光度係0.4以下為較佳,0.3以下為更佳,0.25以下為進一步較佳。 上述吸光度的下限並無特別限定,只要係0以上即可。
[著色劑] 本實施形態之第三組成物含有綠色著色劑為較佳。藉由含有綠色著色劑,容易得到A500
/D540
係1.5以上且C600
/D540
係3.0以上之組成物。 以下,各著色劑的詳細內容進行記載。
-綠色著色劑- 作為綠色著色劑,並無特別限制,能夠使用公知的著色劑,有機顏料為較佳。 綠色著色劑與第一組成物中的綠色著色劑相同,較佳的態樣亦相同。
-其他著色劑- 本實施形態之第三組成物亦可以含有其他著色劑。 作為其他著色劑,可舉出藍色著色劑、黃色著色劑、橙色著色劑、紅色著色劑等。 作為藍色著色劑,可舉出上述的第二組成物中所使用之藍色著色劑。 作為橙色著色劑及紅色著色劑,可舉出上述的第一組成物中所使用之橙色著色劑及紅色著色劑。 作為黃色著色劑,並無特別限制,能夠使用公知的著色劑,有機顏料為較佳。 作為黃色著色劑,例如可舉出PY1、PY3、PY12、PY13、PY14、PY17、PY34、PY35、PY37、PY55、PY74、PY81、PY83、PY93、PY94、PY95、PY97、PY108、PY109、PY110、PY120、PY137、PY138、PY139、PY150、PY153、PY154、PY155、PY157、PY166、PY167、PY168、PY180、PY185、PY193等,從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,含有選自包括PY139、PY150及PY185之群組中之至少一種為較佳。
-著色劑的較佳的態樣- 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,本實施形態之第三組成物含有選自包括PG7、PG36及PG58之群組中之至少一種著色劑為較佳,還可以含有選自包括PY139、PY150及PY185之群組中之至少一種著色劑。
[鹼可溶性樹脂、聚合性化合物、聚合起始劑、其他成分及第三組成物的製備方法] 第三組成物亦可以含有鹼可溶性樹脂、聚合性化合物、聚合起始劑及其他成分。上述各成分與第一組成物中的各成分相同,較佳的態樣亦相同。 亦即,第三組成物除了著色劑不同以外,能夠設為與第一組成物相同的組成,較佳的態樣亦相同。 又,第三組成物的製備方法與上述的第一組成物的製備方法相同,較佳的態樣亦相同。
<第四組成物> 第四組成物含有橙色著色劑或紅色著色劑為較佳。 又,第四組成物中,A500
/C600
係5.0以上且B580
/C600
係3.0以上為較佳。 第四組成物係感光性組成物為較佳,從形成濾色器之觀點考慮,負型感光性組成物為更佳。 又,第四組成物用於濾色器製造為較佳。
[吸光度及極小吸收波長] 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,A500
/C600
係5.0以上,7.0~10000為較佳,8.0~10000為更佳。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,B580
/C600
係3.0以上,4.0~10000為較佳,5.0~10000為更佳。 又,將650nm的吸光度設為F650
時的F650
/C600
係0.1以上為較佳,0.1~10000為更佳,0.15~10000為進一步較佳。 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,C600
係0.003~0.5為較佳,0.003~0.4為更佳,0.003~0.3為進一步較佳。 上述A500
/C600
、B580
/C600
、F650
/C600
及C600
藉由組成物所含有之著色劑的種類及含量來調整。
又,從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,第四組成物中的波長範圍400nm~700nm中的極小吸收波長存在於580nm~700nm的範圍為較佳,存在於585nm~700nm的範圍為更佳,存在於590nm~700nm的範圍為進一步較佳。 上述極小吸收波長中的吸光度係0.4以下為較佳,0.3以下為更佳,0.25以下為進一步較佳。 上述吸光度的下限並無特別限定,只要係0以上即可。
[著色劑] 本實施形態之第四組成物含有橙色著色劑或紅色著色劑為較佳。藉由含有橙色著色劑或黃色著色劑,容易得到A500
/C600
係5.0以上且B580
/C600
係3.0以上之組成物。 以下,各著色劑的詳細內容進行記載。
-橙色著色劑或紅色著色劑- 作為橙色著色劑或紅色著色劑,並無特別限制,能夠使用公知的著色劑,有機顏料為較佳。 作為橙色著色劑,例如可舉出POr2、POr5、POr13、POr16、POr17:1、POr31、POr34、POr36、POr38、POr43、POr46、POr48、POr49、POr51、POr52、POr55、POr59、POr60、POr61、POr62、POr64、POr71、POr73等。 作為紅色著色劑,可舉出PR3、PR5、PR9、PR19、PR22、PR31、PR38、PR42、PR43、PR48:1、PR48:2、PR48:3、PR48:4、PR48:5、PR49:1、PR53:1、PR57:1、PR57:2、PR58:4、PR63:1、PR81、PR81:1、PR81:2、PR81:3、PR81:4、PR88、PR104、PR108、PR112、PR122、PR123、PR144、PR146、PR149、PR166、PR168、PR169、PR170、PR177、PR178、PR179、PR184、PR185、PR208、PR216、PR226、PR254、PR257、PR264、Pigment Violet(以下,亦記載成“PV”。) 3、PV19、PV23、PV29、PV30、PV37、PV50、PV88等。 該等中,含有選自包括PR254、PR264及PR177之群組中之至少一種著色劑為較佳。
-其他著色劑- 本實施形態之第四組成物亦可以含有其他著色劑。 作為其他著色劑,可舉出藍色著色劑、黃色著色劑、綠色著色劑等。 作為藍色著色劑,可舉出上述的第二組成物中所使用之藍色著色劑。 作為黃色著色劑,例如可舉出PY1、PY3、PY12、PY13、PY14、PY17、PY34、PY35、PY37、PY55、PY74、PY81、PY83、PY93、PY94、PY95、PY97、PY108、PY109、PY110、PY120、PY137、PY138、PY139、PY150、PY153、PY154、PY155、PY157、PY166、PY167、PY168、PY180、PY185、PY193等,從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,含有選自包括PY139、PY150及PY185之群組中之至少一種為較佳。 作為綠色著色劑,可舉出上述的第一組成物中所使用之綠色著色劑。
-著色劑的較佳的態樣- 從血紅蛋白辨認性的觀點考慮,本實施形態之第四組成物含有選自包括PR254、PR264及PR177之群組中之至少一種著色劑為較佳,還可以含有選自包括PY139、PY150及PY185之群組中之至少一種著色劑。
[鹼可溶性樹脂、聚合性化合物、聚合起始劑、其他成分及第三組成物的製備方法] 第四組成物亦可以含有鹼可溶性樹脂、聚合性化合物、聚合起始劑及其他成分。上述各成分與第一組成物中的各成分相同,較佳的態樣亦相同。 亦即,第四組成物除了著色劑不同以外,能夠設為與第一組成物相同的組成,較佳的態樣亦相同。 又,第四組成物的製備方法與上述的第一組成物的製備方法相同,較佳的態樣亦相同。
<濾色器之製造方法> 本實施形態之濾色器並無特別限定,藉由如下製造方法較佳地製造,該製造方法具有:在支撐體上賦予組成物而形成著色膜之步驟(著色膜形成步驟);及以圖案紋曝光著色膜並進行顯影而形成圖案紋的著色硬化膜之步驟(著色圖案形成步驟)。 作為上述組成物,亦可以是上述的第一組成物、第二組成物、第三組成物及第四組成物中的任一個,還可以使用其他組成物,但是賦予至少第一組成物及第二組成物中的任一個為較佳,在藉由黑矩陣等隔離之其他劃分分別賦予第一組成物及第二組成物為更佳。
[黑矩陣形成用組成物] 上述黑矩陣例如使用黑矩陣形成用組成物來製造。 黑矩陣形成用組成物係含有黑色著色劑之組成物。 作為黑色著色劑,例如可舉出碳黑、鈦黑、氧化鐵、氧化鈦、黑鉛等,其中,碳黑為較佳。 黑矩陣形成用組成物亦可以含有鹼可溶性樹脂、聚合性化合物、聚合起始劑及其他成分。上述各成分與第一組成物中的各成分相同,較佳的態樣亦相同。 亦即,黑矩陣形成用組成物除了著色劑不同以外,能夠設為與第一組成物相同的組成,較佳的態樣亦相同。 又,黑矩陣形成用組成物的製備方法與上述的第一組成物的製備方法相同,較佳的態樣亦相同。
[著色膜形成步驟] 濾色器之製造方法中,首先,在支撐體上直接或隔著其他層藉由所期望的方法賦予已敘述的組成物(第一組成物~第四組成物中的任一個或兩種以上),形成由組成物構成之著色膜(組成物層)為較佳。相對於所形成之著色膜,亦可以依需要進行預硬化(預烘烤)來乾燥。
作為在支撐體上賦予組成物之方法,可舉出旋轉塗佈、狹縫塗佈、流延塗佈、輥塗佈、棒塗佈、噴墨等塗佈方法。基於狹縫塗佈的方法中,使用狹縫及旋轉法、無紡塗佈法等狹縫噴嘴之方法(以下,狹縫噴嘴塗佈法)為較佳。狹縫噴嘴塗佈法中,狹縫及旋轉塗佈法與無紡塗佈法藉由塗佈基板的尺寸而條件不同,例如藉由無紡塗佈法在第五世代玻璃基板(1100mm×1250mm)上塗佈組成物之情況下,來自狹縫噴嘴的組成物的吐出量係500μl/秒~2,000μl/秒為較佳,800μl/秒~1,500μl/秒為更佳。又,塗工速度通常係50mm/秒~300mm/秒,100mm/秒~200mm/秒為較佳。 上述賦予亦可以按支撐體的例如藉由黑矩陣等隔離之劃分進行。亦即,可以是賦予在隔離之任意劃分之組成物與賦予在其他劃分之組成物不同之組成物。 又,作為組成物的固體成分濃度,10質量%~20質量%為較佳,13質量%~18質量%為更佳。
在著色膜形成後實施預烘烤處理為較佳,亦可以依需要在預烘烤前實施真空處理。真空乾燥的條件中,真空度係13.33Pa(0.1torr)~133.32Pa(1.0torr)為較佳,26.66Pa(0.2torr)~66.66Pa(0.5torr)為更佳。又,預烘烤處理中,使用加熱板、烘箱等在50℃~140℃的溫度範圍內70℃~110℃程度為較佳,能夠在10秒~300秒的條件下進行。另外,預烘烤處理中,在加熱處理中還可以併用高頻處理等。又,進行塗佈於支撐體上之組成物層的乾燥之情況下,亦能夠單獨進行高頻處理來代替預烘烤處理。
又,藉由組成物形成之著色膜的厚度按照目的適當選擇。液晶顯示裝置用濾色器中,0.2μm~5.0μm的範圍為較佳,1.0μm~4.0μm的範圍為更佳,1.5μm~3.5μm的範圍為最佳。又,固體攝像元件用濾色器中,0.2μm~5.0μm的範圍為較佳,0.3μm~2.5μm的範圍為更佳,0.3μm~1.5μm的範圍為最佳。另外,著色膜的厚度係預烘烤後的膜厚。
[著色圖案形成步驟] 著色圖案形成步驟中,相對於在支撐體(例如基板)上所形成之著色膜(組成物層),進行圖案紋的曝光(圖案曝光)及顯影。
圖案曝光藉由例如經由光罩進行光照射來進行。曝光中為了抑制著色膜中的著色劑的氧化褪色,能夠在腔室內流動氮氣的同時進行。
作為能夠適用於曝光之光或放射線,g射線、h射線、i射線、j射線、KrF光、ArF光為較佳,i射線為尤佳。照射光中使用i射線之情況下,以100mJ/cm2
~10000mJ/cm2
的曝光量照射為較佳。作為光源,亦可以使用超高壓、高壓、中壓、低壓的各水銀燈、化學燈、碳弧燈、氙燈、金屬鹵化物燈、可見及紫外的各種雷射光源、熒光燈、鎢燈、太陽光等。
使用雷射光源之曝光方式中,作為光源使用紫外光雷射為較佳。照射光係波長為300nm~380nm的範圍之波長的範圍的紫外光雷射為較佳,300nm~360nm的範圍的波長之紫外光雷射為進一步較佳,從容易與光聚合起始劑的感光波長吻合之方面而言為較佳。具體而言,能夠較佳地使用尤其輸出較大,且相對廉價的固體雷射的Nd:YAG雷射的三次諧波(355nm)或準分子雷射的XeCl(308nm)、XeF(353nm)。 作為被曝光物(圖案)的曝光量,係1mJ/cm2
~100mJ/cm2
的範圍,1mJ/cm2
~50mJ/cm2
的範圍為更佳。若曝光量係該範圍,則從圖案形成的產率的方面為較佳。
作為曝光裝置,並無特別限制,作為市售之裝置能夠使用LE5565A(Hitachi High-Technologies Corporation製造)、Callisto(V TECHNOLOGY CO.,LTD.製造)或EGIS(V TECHNOLOGY CO.,LTD.製造)或DF2200G(Dainippon Screen公司製造)等。又,亦能夠使用除了上述以外的裝置。 將本實施形態之濾色器之製造方法適用於液晶顯示裝置用濾色器的製造時,藉由近接式曝光機、鏡面投影對準曝光機主要照射h射線、i射線之曝光方法為較佳。又,將本實施形態之濾色器之製造方法適用於固體攝像元件用濾色器的製造時,藉由步進曝光機主要照射i射線之曝光方法為較佳。另外,使用TFT方式液晶驅動用基板製造濾色器時,所使用之光罩,除了使用設置有用於形成像素(著色圖案)的圖案者以外,亦可以使用設置有用於形成通孔或U字型的凹坑的圖案者。
又,能夠將發光二極體(LED)及雷射二極體(LD)用作活性放射線源。尤其,需要紫外線源之情況下,能夠使用紫外LED及紫外LD。例如,能夠使用由NICHIA CORPORATION上市之、主放出光譜具有365nm與420nm之間的波長之紫色LED。需要更進一步短的波長之情況下,可舉出美國專利第6,084,250號說明書中所記載的、能夠放出集中在300nm與370nm之間之活性放射線之LED。又,亦可以使用能夠獲取的其他紫外LED。活性放射線源係UV-LED為尤佳,其中,在340nm~370nm具有峰值波長之UV-LED。 紫外光雷射的平行度良好,因此即使曝光時不使用遮罩,亦能夠以圖案紋曝光。但是,使用遮罩進行圖案曝光之情況下,進一步提高圖案的直線性,因此為更佳。
接著,圖案曝光後的著色膜藉由顯影液進行顯影。藉此,能夠形成著色圖案。顯影中,使圖案曝光中的非曝光區域的著色膜(著色膜的未硬化部)溶出到顯影液,在基板上僅殘留著色膜的硬化部。 顯影能夠藉由浸漬方式、噴淋方式、噴霧方式等方法進行。又,亦可以組合擺動方式、旋轉方式、超聲波方式等。顯影中,亦可以在著色膜與顯影液接觸之前預先藉由水等潤濕被顯影面,採取防止顯影不均之處理之後進行。又,顯影處理亦可以使具有圖案曝光後的著色膜之支撐體傾斜來進行。製造固體攝像元件用的濾色器之情況下,亦可以適用在旋轉塗佈機上進行顯影處理之所謂之攪拌式顯影。
關於顯影液,只要溶解未硬化部中的著色膜而另一方面不溶解硬化部,就能夠使用。例如能夠使用各種有機溶劑的組合或鹼性水溶液。作為有機溶劑,可舉出能夠在製備組成物時使用的有機溶劑。 作為鹼性的水溶液,例如可舉出將氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、矽酸鈉、甲矽酸鈉、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、膽鹼、吡咯、哌啶、1,8-二吖雙環-[5.4.0]-7-十一碳烯等鹼性化合物以濃度成為0.001質量%~10質量%、較佳成為0.01質量%~1質量%的方式溶解而得到之鹼性水溶液。在此,鹼濃度以較佳成為pH11~pH13、進一步較佳成為pH11.5~pH12.5的方式調整即可。 鹼性水溶液中亦能夠適量添加例如甲醇、乙醇等水溶性有機溶劑或界面活性劑等。
作為顯影溫度,20℃~30℃的溫度範圍為較佳,作為顯影時間,20秒~90秒為較佳。
顯影處理後進行清洗去除剩餘的顯影液之沖洗處理為較佳。沖洗處理通常藉由純水進行,但是為了省液,亦可以在清洗初期使用已使用的純水,加工時藉由未使用的純水來處理。另外,可以使基板傾斜而清洗,又亦可以併用超聲波。 沖洗處理後實施乾燥,之後為了促進硬化而實施加熱處理(後烘烤)亦為較佳。後烘烤藉由約150℃~250℃的加熱處理來進行為較佳。後烘烤能夠以顯影後的塗佈膜成為上述條件的方式使用加熱板或對流式烘箱(熱風循環式乾燥機)、高頻加熱機等加熱機構,並藉由連続式或間歇式進行。
配合所期望的色相數按各色依序反覆進行以上的各步驟,藉此能夠製作複數個色的著色圖案作為著色像素而形成之濾色器。
除了上述步驟以外,本實施形態之濾色器之製造方法中,還可以相對於所形成之著色圖案,進行紫外線照射來實施後曝光。
相對於已進行後曝光之著色圖案,還可以進行加熱處理。藉由進行加熱處理,能夠使著色圖案更加硬化。加熱處理例如藉由加熱板、各種加熱器、烘箱等進行。加熱處理時的溫度係100℃~300℃為較佳,150℃~250℃為進一步較佳。又,加熱時間係10分~120分鐘左右為較佳。
在基板上賦予組成物而形成著色膜之情況下,作為著色膜的乾燥厚度,0.3μm~5.0μm為較佳,0.5μm~3.5μm為更佳,1.0μm~2.5μm為進一步較佳。
(血紅蛋白感測器) 本實施形態之濾色器亦能夠較佳地用作血紅蛋白感測器用途。作為血紅蛋白感測器,例如可舉出具有本實施形態之濾色器之固體攝像元件。 作為上述固體攝像元件的構成,若本實施形態之濾色器所具備之構成,且作為固體攝像元件而發揮功能之構成,則並無特別限定,例如可舉出以下的構成。
構成為如下,亦即,在支撐體上具有構成固體攝像元件(CCD(charge-coupled device)影像感測器、CMOS(complementary metal oxide semiconductor)影像感測器等)的受光區域之複數個光二極體及由多晶矽等構成之傳輸電極,在光二極體及傳輸電極上具有由僅開口光二極體的受光部之鎢等構成之遮光膜,在遮光膜上具有形成為如覆蓋遮光膜整面及光二極體受光部之氮化矽等構成之設備保護膜,在設備保護膜上具有本實施形態之濾色器。 作為光二極體,在可見區域的波長(400nm~700nm)具有靈敏度之光二極體為較佳,例如可舉出矽光二極體(SiPD)。 另外,可以是設備保護層上且濾色器之下(與支撐體相鄰之側)具有集光機構(例如微透鏡等。以下相同)之構成或在濾色器上具有集光機構之構成等。 [實施例]
以下舉出實施例對本發明的實施形態進行更具體的說明。只要不脫離本公開的宗旨,則能夠適當變更以下實施例所示之材料、使用量、比例、處理內容以及處理步驟等。因此,本公開的範圍並非係限定於以下所示之具體例者。另外,只要沒有特別的限定,“部”、“%”為質量基準。
(顏料分散組成物的製備) <綠色顏料分散組成物(G-1)的製備> 藉由下述順序,製備了綠色顏料分散組成物(G-1)。首先,均勻地攪拌混合下述組成的混合物之後,藉由珠磨機混合及分散3小時,從而製備了綠色顏料分散組成物(G-1)。
[組成] C.I.Pigment Green58(PG58):9.2質量份 C.I.Pigment Yellow185(PY185):3.5質量份 下述樹脂B(30質量%丙二醇單甲基醚乙酸酯(PGMEA)溶液):4.9質量份(不揮發量) PGMEA:82.4質量份
上述化學式中,表示構成單元之括弧的下標表示各構成單元的含有比(莫耳比),表示聚酯單元之括弧的下標表示重複數。 另外,樹脂B與上述鹼可溶性樹脂相當。
<綠色顏料分散組成物(G-2)的製備> 均勻地攪拌混合下述組成的混合物之後,藉由珠磨機混合及分散3小時,從而製備了綠色顏料分散組成物(G-2)。
[組成] C.I.Pigment Green36(PG36):11.5質量份 樹脂B(30質量%PGMEA溶液):8.0質量份(不揮發量) PGMEA:80.5質量份
<橙色顏料分散組成物(Or-1)的製備> 均勻地攪拌混合下述組成的混合物之後,藉由珠磨機混合及分散3小時,從而製備了橙色顏料分散組成物(Or-1)。
[組成] C.I.Pigment Orange71(POr71):12.2質量份 樹脂B(30質量%PGMEA溶液):5.0質量份(不揮發量) PGMEA:82.8質量份
<橙色顏料分散組成物(Or-2)的製備> 均勻地攪拌混合下述組成的混合物之後,藉由珠磨機混合及分散3小時,從而製備了橙色顏料分散組成物(Or-2)。
[組成] C.I.Pigment Orange38(POr38):12.2質量份 樹脂B(30質量%PGMEA溶液):5.0質量份(不揮發量) PGMEA:82.8質量份
<黃色顏料分散組成物(Y-1)的製備> 均勻地攪拌混合下述組成的混合物之後,藉由珠磨機混合及分散3小時,從而製備了黃色顏料分散組成物(Y-1)。
[組成] C.I.Pigment Yellow139(PY139):12.44質量份 樹脂B(30質量%PGMEA溶液):3.87質量份(不揮發量) PGMEA:83.69質量份
<藍色顏料分散組成物(B-1)的製備> 均勻地攪拌混合下述組成的混合物之後,藉由珠磨機混合及分散3小時,從而製備了藍色顏料分散組成物(B-1)。
[組成] C.I.Pigment Blue15:6(PB15:6):10.2質量份 C.I.Pigment Violet23(PV23):2.6質量份 Disperbyk111(BYK Chemie GmbH製造):2.0質量份(不揮發量) PGMEA:85.2質量份
<紅色顏料分散組成物(R-1)的製備> 均勻地攪拌混合下述組成的混合物之後,藉由珠磨機混合及分散3小時,從而製備了紅色顏料分散組成物(R-1)。
[組成] C.I.Pigment Red 177(PR177):12.6質量份 樹脂B(30質量%PGMEA溶液):4.6質量份(不揮發量) PGMEA:82.1質量份
<紅色顏料分散組成物(R-2)的製備> 均勻地攪拌混合下述組成的混合物之後,藉由珠磨機混合及分散3小時,從而製備了紅色顏料分散組成物(R-2)。
[組成] C.I.Pigment Red 254(PR254):12.6質量份 樹脂B(30質量%PGMEA溶液):4.6質量份(不揮發量) PGMEA:82.1質量份
<紅色顏料分散組成物(R-3)的製備> 均勻地攪拌混合下述組成的混合物之後,藉由珠磨機混合及分散3小時,從而製備了紅色顏料分散組成物(R-3)。
[組成] C.I.Pigment Red 264(PR264):12.6質量份 樹脂B(30質量%PGMEA溶液):4.6質量份(不揮發量) PGMEA:82.1質量份
(組成物的製備) <組成物(580-A)的製備> 均勻地攪拌混合下述組成的混合物,從而製備了組成物(580-A)。
[組成] 綠色顏料分散組成物(G-1):42.75質量份 橙色顏料分散組成物(Or-1):35.77質量份 樹脂A:8.03質量份(40質量%PGMEA溶液) 光聚合起始劑(I-1):1.00質量份 烯屬不飽和化合物(M-1):2.08質量份 氟系界面活性劑:4.17質量份(不揮發量0.2質量%的PGMEA溶液) PGMEA:6.20質量份
上述組成中的化合物的詳細內容如下所述。 光聚合起始劑(I-1):BASF公司製造,IRGACURE OXE02 烯屬不飽和化合物(M-1):NK ESTER A-TMMT(Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.製造) 氟系界面活性劑:DIC Corporation Co., Ltd.製造,Megafac F-781
<組成物(580-B)的製備> 將烯屬不飽和化合物(M-1)變更為M-350(TOAGOSEI CO., LTD.製造),除此以外,以與上述組成物(580-A)相同的方式,製備了組成物(580-B)。
<組成物(580-C)的製備> 將烯屬不飽和化合物變更為KAYARAD DPHA(NIppon Kayaku Co.,Ltd.製造),除此以外,以與上述組成物(580-A)相同的方式,製備了組成物(580-C)。
<組成物(580-D)的製備> 均勻地攪拌混合下述組成的混合物,從而製備了組成物(580-D)。
[組成] 綠色顏料分散組成物(G-1):35.59質量份 橙色顏料分散組成物(Or-1):43.90質量份 樹脂A:5.92質量份(40質量%PGMEA溶液) 光聚合起始劑(I-1):1.00質量份 烯屬不飽和化合物(M-1):2.08質量份 氟系界面活性劑:4.17質量份(不揮發量1質量%的PGMEA溶液) 丙二醇單甲基醚乙酸酯(PGMEA):7.34質量份
<組成物(580-E)的製備> 將橙色顏料分散液變更為(Or-2),除此以外,以與組成物(580-D)相同的方式,製備了組成物(580-E)。
<組成物(500-A)的製備> 均勻地攪拌混合下述組成的混合物,從而製備了組成物(500-A)。
[組成] 藍色顏料分散組成物(B-1):38.55質量份 黃色顏料分散組成物(Y-1):41.78質量份 樹脂A:8.51質量份(40質量%PGMEA溶液) 光聚合起始劑(I-1):1.00質量份 烯屬不飽和化合物(M-1):2.08質量份 氟系界面活性劑:4.17質量份(不揮發量0.2質量%的PGMEA溶液) PGMEA:3.91質量份
<組成物(540-A)的製備> 均勻地攪拌混合下述組成的混合物,從而製備了組成物(540-A)。
[組成] 綠色顏料分散組成物(G-2):42.37質量份 樹脂A:17.63質量份(40質量%PGMEA溶液) 光聚合起始劑(I-1):1.50質量份 烯屬不飽和化合物(M-1):3.11質量份 氟系界面活性劑:4.17質量份(不揮發量0.2質量%的PGMEA溶液) PGMEA:31.22質量份
<組成物(600-A)的製備> 均勻地攪拌混合下述組成的混合物,從而製備了組成物(600-A)。 紅色顏料分散組成物(R-1):37.96質量份 黃色顏料分散組成物(Y-1):18.42質量份 樹脂A:8.97質量份(40質量%PGMEA溶液) 光聚合起始劑(I-1):1.13質量份 烯屬不飽和化合物(M-1):2.34質量份 氟系界面活性劑:4.17質量份(不揮發量0.2質量%的PGMEA溶液) PGMEA:27.01質量份
<組成物(600-B)的製備> 將紅色顏料分散組成物(R-1)變更為紅色顏料分散組成物(R-2),除此以外,以與組成物(600-A)相同的方式,製備了組成物(600-B)。
<組成物(600-C)的製備> 將紅色顏料分散組成物(R-1)變更為紅色顏料分散組成物(R-3),除此以外,以與組成物(600-A)相同的方式,製備了組成物(600-C)。
<組成物(600-D)的製備> 均勻地攪拌混合下述組成的混合物,從而製備了組成物(600-D)。 橙色顏料分散組成物(Or-1):65.04質量份 黃色顏料分散組成物(Y-1):16.13質量份 樹脂A:7.84質量份(40質量%PGMEA溶液、下述結構的化合物) 光聚合起始劑(I-1):1.00質量份 烯屬不飽和化合物(M-1):2.08質量份 氟系界面活性劑:4.17質量份(不揮發量0.2質量%的PGMEA溶液) PGMEA:3.74質量份
[化學式1]
上述化學式中,表示構成單元之括弧的下標表示各構成單元的含有比(莫耳比)。
以下,記載對各組成物的吸光度特性(表中所記載的各波長中的吸光度、吸光度之比及極小吸收波長)進行了評價之結果。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
(評價) <實施例1~實施例13> 對如上述製作之各組成物,進行了下述評價。 將評價結果示於表1。關於記載有複數個濾色器之例,藉由公知光微影法對各自的感光性樹脂組成物進行圖案化,並組合而使用。 各實施例中,製作使表1中所記載的各組成物硬化之濾色器,並製作具備上述濾色器之攝像機而用於後述評價。上述攝像機的影像感測器使用矽光二極體(SiPD),光源使用了白色光源。 在如下述製作之附下塗層之矽晶圓上使用旋轉塗佈機塗佈所得到之組成物,以使塗佈後的膜厚成為1.3μm,並使用100℃的加熱板經120秒鐘進行了加熱處理(預烘烤)。 接著,使用i射線步進曝光裝置FPA-3000i5+(Canon Co., Ltd. 製造),透過在365nm的波長下2.0μm四方的島形圖案遮罩或拜耳圖案遮罩調整曝光量而進行了曝光,以使圖案尺寸成為2.0μm四方。 之後,使用四甲基氫氧化銨(TMAH)0.3%水溶液,對形成有經曝光之塗佈膜之晶圓,在23℃下進行攪拌式顯影60秒鐘。之後,藉由旋轉噴淋進行沖洗,進而藉由純水進行水洗,使用200℃的加熱板進行480秒鐘加熱處理(後烘烤),得到了形成有2.0μm四方的島形圖案之單色濾色器。 相對於所得到之2.0μm四方的島形圖案,使用長度測量SEM(S-4800、Hitachi, Ltd.製造),評價了圖案。另外,無論使用何種組成物,均未觀察到殘渣,形成有良好的圖案。
所使用之濾色器僅為1種之情況下,使用拜耳圖案的遮罩,經過2次上述微影步驟來形成了圖案。更具體而言,對第2次圖案部進行了曝光,以使填埋藉由拜耳圖案製作了一次的圖案之間。 所使用之濾色器為2種之情況下,相同地以在第1種拜耳圖案之間填埋第2種拜耳圖案的方式作成。 所使用之濾色器為3種之情況下,藉由拜耳圖案形成了1種(與濾色器1相當之濾色器)之後,藉由島形圖案在剩餘的間隙進行2次光微影而填埋,藉此作成了濾色器。 所使用之濾色器為4種之情況下,藉由島形圖案進行4次光微影,藉此作成了濾色器。
<<附下塗層之矽晶圓的製作方法>> 用於評價之附下塗層之矽晶圓如以下進行了製作。 在8英寸矽晶圓上藉由旋轉塗佈均勻地塗佈CT-4000L(FUJIFILM Electronic Materials Co.,Ltd製造)而形成塗佈膜,在220℃的烘箱中處理所形成之塗佈膜1小時,使塗佈膜硬化,並成為下塗層。另外,旋轉塗佈的塗佈轉速調整成如上述加熱處理後的塗佈膜的膜厚成為約0.1μm。
<比較例1~比較例3> 作為比較例,使用選擇性地透射830nm的波長之帶通濾波器(BPF)亦即BPF830(SHIBUYA OPTICAL CO.,LTD製造,半寬度40nm)與選擇性地透射775nm的波長之BPF亦即BPF775(SHIBUYA OPTICAL CO.,LTD製造,半寬度65nm)中的任一者或兩者進行後述之評價。 組合了BPF之比較例(比較例3)中,對在比較例1及比較例2中得到之、具備各自的BPF之攝像機的圖像的對象部位的對比度進行了比較,藉此欲藉由具有BPF775與BPF830這兩者之攝像機得到之圖像,進行了類似地評價。攝像機的影像感測器使用SiPD,光源使用了白色光源。 又,對該等BPF,測量了吸光度特性,將結果記載於表5中。
[表5]
<血紅蛋白辨認性> 使用在具備實施例的濾色器之攝像機或不具備濾色器之攝像機的光路上配置比較例的BPF亦即BPF830及BPF775中的任一者或兩者之攝像機進行了在1cm的石英單元中加入2%血紅蛋白溶液(Wako Pure Chemical Co., Ltd.)之樣品的撮影。在紅色的背景紙之前拍攝使血紅蛋白溶液的背景成為紅色。 所得到之圖像的血紅蛋白溶液與周圍的圖像部的對比度差非常明顯者設為6,無法識別者設為1,其之間以評價高之順序設為5、4、3、2點。 評價結果記載於表6中。另外,表6中,“-”的記載表示未使用該濾波器。
<血紅蛋白識別性> 使用在具備實施例的濾色器之攝像機或不具備濾色器之攝像機的光路上配置比較例的帶通濾波器之攝像機同時映射氧化血紅蛋白溶液與還原血紅蛋白溶液,並將對比度差非常明顯者設為6,無法識別者設為1,其之間以評價高之順序設為5、4、3、2點。 評價結果記載於表6中。
[表6]
從上述結果可知,使用了本實施形態之組成物之使用了本實施形態之濾色器之情況下,能夠識別基於可見光的血紅蛋白。 另外,使用本實施形態之濾色器之情況下,與使用選擇性地透射紅外光之濾色器之情況相比,可得到血紅蛋白識別性更優異之血紅蛋白感測器。 尤其,至少含有濾色器1或至少含有濾色器2及濾色器3之情況下,可得到血紅蛋白識別性更優異之血紅蛋白感測器。 其原因推測為,相對於可見光之SiPD的靈敏度高於紅外光,並且白色光源中可見光的光量多於紅外光。
在2017年3月24日申請之日本專利申請第2017-060057號的揭示中,其整體藉由參閱編入本說明書中。 記載於本說明書之所有文獻、專利申請及技術標準以各自的文獻、專利申請及技術標準藉由參閱編入之與具體且個別記載之情況同等程度的藉由參閱編入本說明書中。
Claims (12)
- 一種組成物,其中 若將500nm的吸光度設為A500 ,將580nm的吸光度設為B580 ,將600nm的吸光度設為C600 ,則A500 /B580 係2.0~10000且C600 /B580 係1.5~10000。
- 如申請專利範圍第1項所述之組成物,其中 波長範圍400nm~700nm中的極小吸收波長存在於575nm~585nm的範圍。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述之組成物,其含有綠色著色劑及橙色著色劑, 該綠色著色劑與該橙色著色劑的總計含量相對於組成物中所包含之著色劑的總質量係80質量%以上且100質量%以下。
- 一種組成物,其中 若將500nm的吸光度設為A500 ,將580nm的吸光度設為B580 ,將600nm的吸光度設為C600 ,則B580 /A500 係5.0~10000且C600 /A500 係5.0~10000。
- 如申請專利範圍第4項所述之組成物,其中 波長範圍400nm~700nm中的極小吸收波長存在於490nm~510nm的範圍。
- 如申請專利範圍第4項或第5項所述之組成物,其含有藍色著色劑及黃色著色劑, 該藍色著色劑與該黃色著色劑的總計含量相對於組成物中所包含之著色劑的總質量係80質量%以上且100質量%以下, 該藍色著色劑與該黃色著色劑的質量比係藍色著色劑:黃色著色劑=70:30~30:70。
- 如申請專利範圍第1項或第4項所述之組成物,其含有鹼可溶性樹脂。
- 如申請專利範圍第1項或第4項所述之組成物,其含有聚合性化合物及光聚合起始劑。
- 如申請專利範圍第1項或第4項所述之組成物,其用於濾色器製造。
- 一種濾色器,其使用了申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述之組成物。
- 一種濾色器,其中, 在將500nm的吸光度設為A500 ,將580nm的吸光度設為B580 ,將600nm的吸光度設為C600 ,將540nm的吸光度設為D540 之情況下,具有選自包括 A500 /B580 係2.0~10000且C600 /B580 係1.5~10000之濾色器1、 B580 /A500 係5.0~10000且C600 /A500 係5.0~10000之濾色器2、 A500 /D540 係1.5~10000且C600 /D540 係3.0~10000之濾色器3及 A500 /C600 係5.0~10000且B580 /C600 係3.0~10000之濾色器4 之群組中之至少兩個作為像素, 且至少具有該濾色器1或該濾色器2。
- 一種血紅蛋白感測器,其具有申請專利範圍第10項或第11項所述之濾色器。
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