TW201819581A - 光學透明黏著劑組成物、包含該組成物之光學透明黏著膜、及平面顯示裝置 - Google Patents

光學透明黏著劑組成物、包含該組成物之光學透明黏著膜、及平面顯示裝置 Download PDF

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Abstract

本發明係有關於一種光學透明黏著劑組成物，包含此組成物之一種光學透明黏著膜，及一種平面顯示裝置，此光學透明黏著劑組成物含有一光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物及一光聚合起始劑，其中，以此共聚物之成份的總重量為基準，此光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物含有95至99.9重量%之一含羥基基團之丙烯酸系共聚物及0.1至5重量%之一含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體，此含羥基基團之丙烯酸系共聚物及此含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體形成一胺甲酸酯鍵結，且此含羥基基團之丙烯酸系共聚物含有具有-75至-55°C的一玻璃轉化溫度(Tg)之一含氧化伸乙基基團之(甲基)丙烯酸酯 單體及一含羥基基團之丙烯酸烷酯單體，且具有200,000至1,000,000之一重量平均分子量。

Description

光學透明黏著劑組成物、包含該組成物之光學透明黏著膜、及平面顯示裝置
本發明背景 1.技術領域 本發明係有關於一種光學透明黏著劑組成物、含有此組成物之一種光學透明黏著膜，及一種平面顯示裝置。
2.相關技術說明 一平面顯示裝置之例子包括一液晶顯示器(LCD)、一電漿顯示面板(PDP)、一有機電致發光顯示器(OLED)等。
此一平面顯示裝置包括一顯示面板及一光學膜。光學膜之例子包括一偏光膜、一相位差膜、一防眩膜、一光學視角補償膜、一增亮膜等。當光學膜彼此堆疊或一光學膜與一顯示面板附接時，使用一光學透明黏著劑(OCA)。因此，光學透明黏著劑(OCA)不僅需展現典型光學性質，而且亦需展現優異耐濕熱性、耐熱性，及黏著性。
特別地，發展一可撓性顯示裝置之激烈競爭係正在進行中。此一可撓性顯示裝置係可彎曲、可捲曲，或可折疊，其它所含之顯示面板及光學膜遭受彎曲應力。因此，用於可撓性顯示裝置之光學透明黏著劑(OCA)需具有進一步強化及各種之性質。
例如，用於一可撓性顯示裝置之光學透明黏著劑(OCA)需具有可極度折疊之性質，以便能可撓式折疊此裝置。再者，考量一可撓性顯示裝置於低溫之戶外長期使用之情況，低溫可折疊性需優異。
再者，用於一可撓性顯示裝置之光學透明黏著劑(OCA)需具有進一步強化之耐濕熱性。此係因為可撓性顯示裝置於其使用期間重複遭受大量折疊及展開之程序，因此，水分經由此折疊及展開部份滲透之可能性會增加。
再者，當可撓性顯示裝置彎曲、捲曲或折疊時，顯示面板及其內所含之光學膜遭受彎曲應力。因此，因為易使堆疊之顯示面板及光學膜彼此分離，需要更高之黏著性及更高之耐久性。
但是，迄今已知之光學透明黏著劑(OCAs)未能充分提供可撓性顯示裝置所需之上述性質。
[引用資料列示] [專利文獻] 韓國專利申請公開第10-2016-0085759號案
發明概要 因此，本發明謹記相關技藝遭遇之問題，且本發明打算提供一種光學透明黏著劑(OCA)組成物，其能充分滿足一可撓性顯示裝置所需之折疊性、耐濕熱性、耐熱性，及黏著性。
此外，本發明打算提供一種包括此光學透明黏著劑(OCA)組成物之光學透明黏著膜，及一種平面 顯示裝置。
因此，本發明提供一種光學透明黏著劑組成物，其包含一光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物及一光聚合起始劑，其中，以此共聚物之成分的總重量為基準，此光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物包括95至99.9重量%之一含羥基基團之丙烯酸系共聚物及0.1至5重量%之一含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體，此含羥基基團之丙烯酸系共聚物及此含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體形成一胺甲酸酯鍵結，且此含羥基基團之丙烯酸系共聚物包括具有-75至-55°C之玻璃轉化溫度(Tg)的一含氧化伸乙基基團之(甲基)丙烯酸酯單體及一含羥基基團之丙烯酸烷酯單體，且具有200,000至1,000,000之重量平均分子量。
此外，本發明提供一種光學透明黏著膜，其係藉由以本發明之光學透明黏著劑組成物塗覆一轉印膜而形成。
此外，本發明提供一種平面顯示裝置，其包含以本發明之光學透明黏著劑組成物形成之一黏著層。
依據本發明，一光學透明黏著劑(OCA)組成物及一光學透明黏著膜能展現 一平面顯示裝置及一可撓性顯示裝置所需之充分折疊性、耐濕熱性、耐熱性，及黏著性，且因此能賦予優異耐久性。
依據本發明，一平面顯示裝置係使用此黏著劑組成物製造，因此，展現較佳之折疊性、耐濕熱性、耐熱性及黏著性與高耐久性。
特別實施例之說明 以下，將提供本發明之詳細說明。
本發明提出一種光學透明黏著劑組成物，其包含一光可硬化 (甲基)丙烯酸酯共聚物及一光聚合起始劑。
此處，以此共聚物之成分的總重量為基準，此光可硬化 (甲基)丙烯酸酯共聚物包括95至99.9重量%之一含羥基基團之丙烯酸系共聚物及0.1至5重量%之一含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體，此含羥基基團之丙烯酸系共聚物及此含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體形成一胺甲酸酯鍵結，且此含羥基基團之丙烯酸系共聚物包括具有-75至-55°C的玻璃轉化溫度(Tg)之一含氧化伸乙基基團之(甲基)丙烯酸酯單體及一含羥基 之丙烯酸烷酯單體，且具有200,000至1,000,000之一重量平均分子量。
於本發明，此光學透明黏著劑組成物包括具有一低玻璃轉化溫度(Tg)的一含氧化伸乙基基團之(甲基)丙烯酸酯單體，且因此能改良折疊性。因為此含羥基基團之丙烯酸烷酯單體含於其內，耐濕熱性及黏著性可被增加，且再者，由於羥基基團及異氰酸酯基團之胺甲酸酯鍵結，交聯密度會增加， 造成具有高耐熱性及耐久性之一光學透明黏著劑組成物。
於此處使用時，術語“(甲基)丙烯酸酯”係指“丙烯酸酯”或“甲基丙烯酸酯”。
此光可硬化丙烯酸酯共聚物可藉由使具有-75至-55°C的一玻璃轉化溫度(Tg)之一含氧化伸乙基基團之(甲基)丙烯酸酯單體與此羥基基團之丙烯酸烷酯單體共聚合，因引至其分支鏈或端部之一熱固性官能基團而產生具有一羥基基團(OH基團)之一丙烯酸系共聚物主鏈，其後，此主鏈與一含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體於適當條件下反應，藉此以含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯取代此主鏈的至少一些熱固性官能基團(OH基團)而製備。
此主鏈可經由一典型聚合方法製備，例如，溶液聚合、光聚合、整體聚合、懸浮聚合，或乳化聚合。
以被聚合之型式包含於此含羥基基團之丙烯酸系共聚物中的具有-75至-55°C之一玻璃轉化溫度(Tg)的此含氧化伸乙基基團之(甲基)丙烯酸酯單體可用以下之化學式1表示。 [化學式1]
於化學式1，R1 係氫或一甲基基團，R2 係一C1至C4線性烷基基團，且a係1至15之一自然數。
特別地，化學式1較佳包括選自由以下之化學式2至4所組成群組之至少一者。 [化學式2]
玻璃轉化溫度(Tg)：-70°C [化學式3]
玻璃轉化溫度(Tg)：-60°C [化學式4]
玻璃轉化溫度(Tg)：-71°C
若此含氧化伸乙基基團之(甲基)丙烯酸酯單體的玻璃轉化溫度(Tg)低於-75°C，其使用因經濟原因而係困難，且此光學透明黏著劑組成物之耐久性會減少。另一方面，若其玻璃轉化溫度(Tg)高於-55°C，於低溫之折疊性會惡化。
以被聚合之型式包含於此含羥基基團之丙烯酸系共聚物中之此含羥基基團之丙烯酸烷酯單體的特別例子可包括丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸5-羥基戊酯、丙烯酸6-羥基己酯、丙烯酸8-羥基辛酯、丙烯酸2-羥基乙二醇酯，及丙烯酸2-羥基丙二醇酯。
此等之中，諸如丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸5-羥基戊酯及丙烯酸6-羥基己酯之單體係較佳地被使用，且丙烯酸4-羥基丁酯之使用係特別較佳。
當於上例示之此含羥基基團之丙烯酸烷酯單體被使用時，依據本 發明之光可硬化丙烯酸酯共聚物的結構可用以下之化學式5表示。 [化學式5]
於化學式5，R3 係含有1至15個氧化伸乙基基團之一C1至C4線性烷基基團，R4 係氫或一甲基基團，R5 係氫或一甲基基團，R6 係一C1至C10線性或C4至C10分支之伸烷基基團，R7 係氫或一甲基基團，O係2至6之一自然數，且l、m及n具有依上述單體的量而定而形成之個別數值。
於此含羥基基團之丙烯酸系共聚物中，以此共聚物之單體的總重量為基準，具有-75至-55°C的一玻璃轉化溫度(Tg)之此含氧化伸乙基基團之(甲基)丙烯酸酯單體可以50至95重量%之量被包含，且此含羥基基團之丙烯酸烷酯單體可以5至50重量%之量被包含。
再者，含此含羥基基團之丙烯酸烷酯單體的量少於5重量%，為黏著劑中之一親水性基團的此羥基基團的量會減少，且因此，水分不會被此黏著層所捕捉，而會排放至界面，非所欲地惡化耐濕熱性(黏著性)。另一方面，若其量超過50重量%，水分會由此黏著劑過度吸收，且因此，此黏著劑的體積會增加且內聚力會減少，非所欲地造成界面脫層及發泡。
於此含羥基基團之丙烯酸系共聚物中，此項技藝已知之一額外可共聚合單體可以被聚合之型式進一步包含。此額外可共聚合單體的種類不受特別限制，其例子可不受限地包括一含氮之單體，諸如，(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺，或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺；一苯乙烯系單體，諸如，苯乙烯或甲基苯乙烯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；及一羧酸乙烯酯，諸如，乙酸乙烯酯。
當此額外可共聚合單體被包括時，以100重量份之前述單體為基準，其量係較佳地調整至20重量份或更少，其係考量可撓性及可剝離性。
丙烯酸系共聚物之重量平均分子量係指經由GPC(凝膠滲透層析術)使用一聚苯乙烯標準物判定之一數值。
此含羥基基團之丙烯酸系共聚物具有200,000至1,000,000之一重量平均分子量。
被包含於此光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物中之此含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體可以一異氰酸基C1 -C10 烷基丙烯酸酯單體作例示，例如，一異氰酸基C1 -C10 線性或C4 -C10 分支烷基丙烯酸酯。此處，此C1 -C10 線性或C4 -C10 分支烷基基團可包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基，及癸基。特別有用係乙基或丙基。
以此光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物之成分的總重量為基準，此含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體可以0.1重量%至5重量%之一量使用。若此含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體的量少於0.1重量%，此黏著劑組成物之內聚力及耐熱性會減少。另一方面，若其量超過5重量%，此黏著劑之內聚力會過度強，非欲地惡化折疊性。
本發明之光學透明黏著劑組成物含有一光聚合起始劑，以便有效率地誘發一自由基可聚合基團之反應。此光聚合起始劑可於含羥基基團之丙烯酸系共聚物之聚合反應時使用，且可與光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物一起包含於此光學透明黏著劑組成物中。
此光聚合起始劑不受特別限制，且任何光聚合起始劑可被使用，只要其係此項技藝中已知即可。此起始劑的例子可包括能經由紫外線照射產生一自由基因而起始光聚合之典型起始劑，諸如，一安息香系起始劑、一羥基酮系起始劑、一胺基酮系起始劑，及一氧化膦系起始劑。
若此光聚合起始劑的量太低，其添加的功效會變得不明顯。另一方面，若其量太高，諸如耐久性或透明性的一致性之性質會惡化。因此，其量可被適當決定。
以100重量份之此光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準，此光聚合起始劑較佳係以0.1至5重量份，且更佳係0.5至2重量份之量被包含。
本發明之光學透明黏著劑組成物可進一步包含一多官能性交聯劑。 多官能性交聯劑不受特別限制，且可包括此項技藝所知者。其特別例子可包括一熱固性多官能性異氰酸酯交聯劑一多官能性(甲基)丙烯酸酯交聯劑等。
以100重量份之此光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準，此多官能性交聯劑可以0.02至5重量份之量被包含。
本發明之光學透明黏著劑組成物可進一步包含一矽烷偶合劑。偶合劑的種類不受特別限制，且於黏著劑製備領域典型上已知之任何偶合劑可被使用。此矽烷偶合劑的例子可包括g-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基矽烷、g-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基矽烷、g-縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、g-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、g-甲基丙烯氧基丙基 三甲氧基矽烷、g-甲基丙烯氧基丙基三乙氧基矽烷、g-胺基丙基三甲氧基矽烷、g-胺基丙基三乙氧基矽烷，及3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷。
以100重量份之光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準，矽烷偶合劑係以0.01重量份至5重量份，且較佳係0.01重量份至1重量份之量被包含。
本發明之光學透明黏著劑組成物可進一步包含一增稠劑，以便調整黏著性能。
再者，可進一步包含選自由一環氧樹脂、一硬化劑、一紫外線安定劑、一抗氧化劑、一著色劑、一強化劑、一填料、一消泡劑、一界面活性劑，及一塑化劑所組成群組之至少一添加劑。
本發明之光學透明黏著劑組成物可進一步包含一溶劑。此項技藝已知之任何溶劑可不受限地使用，只要其能溶解用於此光學透明黏著劑組成物中之單體及共聚物即可。
溶劑之典型例子可包括乙酸乙酯、甲乙酮、甲苯，及乙腈。
以100重量份之光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準，此溶劑可以40至85重量份之量被包含。
本發明之光學透明黏著劑組成物可具有於23°C範圍係從500 cP至2,500 cP之一黏度。
本發明之光學透明黏著劑組成物能確保使用具有一低玻璃轉化溫度(Tg)之單體的折疊性，且亦能藉由適當地採用經由自由基聚合反應之一硬化系統及使用一交聯劑及一熱固性官能性基團(-OH基團)之一硬化系統而實現耐久性。
除了上述說明外，製備本發明光學透明黏著劑組成物之方法可經由此項技藝典型已知之任何方法實施。此處，此項技藝典型之一分子量控制劑、一催化劑等可不受限地使用。
使用本發明光學透明黏著劑組成物之塗覆方法不受特別限制，且其例子可包括典型方法，諸如，棒式塗覆、旋轉塗覆、刮刀式塗覆，及凹版塗覆。於塗覆方法期間，黏著劑組成物中所含之多官能性交聯劑的官能性基團的一交聯反應需被控制不進行，以便實行一均勻塗覆。藉此，交聯結構於硬化期間形成，且於交聯劑塗覆方法之後老化，因此，增加黏著劑之黏著性質及可切割性與內聚力。
再者，較佳係使塗覆方法於使諸如反應殘餘物之揮發性組份或發泡組份自黏著劑組成物充分移除之後實施。藉此，可避免由於黏著劑之過度低的交聯密度或分子量造成之彈性模量減少，且亦避免由於在高溫時於玻璃板材與黏著層間之氣泡的尺寸增加而形成一內部散射體。
於形成此光學透明黏著劑組成物之塗覆層後，其經由光照射而硬化。此處，當實行紫外線照射時，可使用一高壓汞燈、一無電極燈，或一氙燈。
於光照射之前或之後，用於誘發組成物之交聯劑的官能性基團與聚合物之熱固性官能性基團間的反應之一適當老化方法可被實施，用於此之條件不受特別限制，只要交聯反應可適當地發生即可。
依據本發明之用於光學膜之黏著劑組成物可用於使諸如一偏光膜、一相位差膜、一防眩膜、一光學視角補償膜或一增亮膜之光學膜彼此堆疊，或使此光學膜或其層合物堆疊至諸如一顯示面板之一目標物。
特別地，依據本發明之用於光學膜之黏著劑組成物較佳係用於一可撓性顯示裝置。
此外，本發明提出一種光學透明黏著膜，其係藉由以本發明之光學透明黏著劑組成物塗覆一轉印膜而形成。
作為用於此光學透明黏著膜之轉印膜，此項技藝已知之任何膜可不受限地使用。再者，於製造此光學透明黏著膜之方法，此項技藝已知之任何方法可不受限地實施。
此外，本發明提出一種平面顯示裝置，其包含由本發明之光學透明黏著劑組成物形成之一黏著層。
此處，此平面顯示裝置較佳係一可撓性顯示裝置。
本發明係經由下列範例及比較例作具體說明，此等僅係闡述例示本發明，但本發明不限於此等範例，且可作各種修飾及改變。
製備例1. 製備光可硬化丙烯酸酯共聚物A1
60重量份之具有-60°C的一玻璃轉化溫度之以下化學式2之一化合物及40重量份之丙烯酸4-羥基丁酯(4-HBA)置於裝設一冷凝器之一1公升反應器內，以便於氮氣迴流時促進其溫度控制。添加120重量份之一乙酸乙酯(EAc)溶劑，且形成之反應混合物以氮氣沖淨60分鐘以使氧自反應混合物移除。其後，溫度維持於70°C，添加0.1重量份之一反應起始劑，AIBN(偶氮雙異丁腈)，且反應實行12小時，製備具有450,000之一重量平均分子量之一丙烯酸系共聚物。 [化學式2]
100重量份之此丙烯酸系共聚物，0.5重量份之一聚合反應抑制劑(BHT)，1重量份之甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯，及0.1重量份之DBTDL(二月桂酸二丁基錫)置於裝設一冷凝器之一1公升反應器內，以便於氮氣迴流時促進其溫度控制。
其後，反應於40°C於大氣壓下實行4小時或更久，因此產生一光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物A1。
製備例2. 製備光可硬化丙烯酸酯共聚物A2
一光可硬化丙烯酸酯共聚物A2(此丙烯酸系共聚物之重量平均分子量：560,000)係以與製備例1相同之方式製備，除了使用具有-60°C之一玻璃轉化溫度的以下化學式3之一化合物替代化學式2之化合物。 [化學式3]
製備例3. 製備光可硬化丙烯酸酯共聚物A3
一光可硬化丙烯酸酯共聚物A3(此丙烯酸系共聚物之重量平均分子量：510,000)係以與製備例1相同之方式製備，除了使用具有71°C之一玻璃轉化溫度的以下化學式4之一化合物 替代化學式2之化合物。 [化學式4]
製備例4. 製備光可硬化丙烯酸酯共聚物A4
一光可硬化丙烯酸酯共聚物A4(此丙烯酸系共聚物之重量平均分子量：370,000)係以與製備例1相同之方式製備，除了使用具有-58°C之一玻璃轉化溫度的丙烯酸己酯(HA)替代化學式2之化合物。
製備例5. 形成用於評估彎曲性之硬塗覆膜
＜製備環氧矽氧烷樹脂＞
3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基矽烷(GPTS，可得自Gelest)及水以23.63克： 2.70克(0.1莫耳：0.15莫耳)之比率混合，然後置於一100毫升之2-頸燒瓶內。其後，混合物添加0.05毫升之作為一催化劑之氨，且於60°C攪拌6小時，因而製備一矽氧烷溶膠。
＜製備硬塗覆組成物＞
此矽氧烷溶膠及二縮水甘油醚以100：10之一重量比率混合，且100重量份之形成混合物與2重量份之六氟銻酸三芳基锍混合，田而產生一硬塗覆組成物。
＜形成硬塗覆膜＞
此硬塗覆組成物施用至具有40 mm厚度之一COP(環烯烴聚合物，ZF-16，可得自Zeon)膜上至50 mm厚度，且接受電暈表面處理，因而製備一膜。此膜曝露於一汞紫外線燈(20 mW/cm2 )下5分鐘，且反應係以六氟銻酸三芳基锍起始，其後，於50°C及50% RH(相對濕度)水熱處理 60分鐘，因而形成一硬塗覆膜。
＜製備光學透明黏著劑組成物＞
範例1
範例1之光學透明黏著劑組成物藉由使100重量份之製備例1的光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物A1，0.5重量份之一多官能性異氰酸酯交聯劑(Coronate L，可得自日本NPU)，及0.2重量份之一光聚合起始劑(羥基環己基苯基醚，Irgacure 184，可得自瑞士Ciba Specialty Chemicals)混合而製備。
範例2
一光學透明黏著劑組成物係以與範例1相同之方式製備，除了使用製備例2之光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物A2替代製備例1之光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物 A1。
範例3
一光學透明黏著劑組成物係以與範例1相同之方式製備，除了使用製備例3之光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物A3替代製備例1之光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物 A1。
比較例1
一光學透明黏著劑組成物係以與範例1相同之方式製備，除了使用製備例4之光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物A4替代製備例1之光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物 A1。
範例4. 形成光學透明黏著膜
範例1至3及比較例1之每一者的光學透明黏著劑組成物施用至具有50 mm厚度之一PET膜，且以一聚矽氧離型劑塗覆，以便於硬化後獲得100 mm厚度，且於100°C乾燥5分鐘，因而製備範例4-1(使用範例1之光學透明黏著劑組成物)，範例4-2(使用範例2之光學透明黏著劑組成物)，範例4-3(使用範例3之光學透明黏著劑組成物)，及比較例2-1(使用比較例1之光學透明黏著劑組成物)之每一者的一光學透明黏著膜。
範例5. 形成具有黏著層之層合物
一黏著層係使用範例4-1、範例4-2、範例4-3及比較例2-1之每一者的光學透明黏著膜於一100 mm厚之PET膜(可得自Mitsubishi)上形成，且irradiated with light of 使用一紫外線燈(可得自Fusion)以1000 mJ/cm2 之光以離型膜形成之方向照射，因而製造範例5-1、範例5-2、範例5-3及比較例3-1之每一者的一黏著層。
範例6. 形成供評估彎曲性之硬塗覆膜/黏著層/PET層合物
範例5-1、範例5-2、範例5-3及比較例3-1之每一者的層合物切成50 mm ´ 100 mm之尺寸。其後，離型PET膜自切割層合物之黏著層剝離，其後，形成之層合物附接至於製備例5製造之具有50 mm ´ 100 mm尺寸之供彎曲性評估之硬塗覆膜，於一高壓釜(50°C，5 atm)中壓製約20分鐘，然後，於固定溫度及固定濕度條件(23°C及50% RH)下老化24小時，因而製造範例6-1、範例6-2、範例6-3及比較例4-1之每一者的供評估彎曲性之一硬塗覆膜/黏著層/PET(100mm)層合物。
測試例1. 測量光學透明黏著劑組成物之性質
1. 評估折疊性
＜評估方法＞
評估標準：IEC 62715
評估裝置：無張力U形折疊測機機(DLDMLH-FS)
裝置製造商：YUASA SYSTEM(日本)
評估條件：-20°C/10,000次(彎曲使得硬塗覆層位於內部)
於範例6製造之範例6-1、範例6-2、範例6-3及比較例4-1之每一者的供評估彎曲性之硬塗覆膜/黏著層/PET層合物經由上述評估方法測量判定其折疊性。結果係顯示於以下之表1中。
＜評估標準＞
○：諸如發泡、剝離，及破裂之缺陷未於層合物上觀察到
D：細微缺陷用肉眼於層合物上觀察到
´：缺陷以肉眼於層合物之折疊部上清楚觀察到
2. 耐久性評估
2-1. 耐熱性評估
使於範例6製造之範例6-1、範例6-2、範例6-3及比較例4-1之每一者的供評估彎曲性之硬塗覆膜/黏著層/PET層合物於80°C靜置1,000小時，其後，觀察發泡或剝離是否發生，以便評估耐熱性。結果顯示於以下之表1中。
＜評估標準＞
◎：未發生發泡或剝離
○：發泡或剝離缺陷之數量＜5
D：5≤發泡或剝離缺陷之數量＜10
´：10≤諸如發泡或剝離之缺陷的數量
2-2. 評估耐濕熱性
使於範例6製造之範例6-1、範例6-2、範例6-3及比較例4-1之每一者的供評估彎曲性之硬塗覆膜/黏著層/PET層合物於60°C及90% RH靜置1,000小時，其後，觀察發泡或剝離是否發生。於評估樣品之前立即地，使樣品於室溫靜置24小時，然後觀察以便評估耐濕熱性。結果顯示於以下之表1中。
＜評估標準＞
◎：未發生發泡或剝離
○：發泡或剝離缺陷之數量＜5
D：5≤發泡或剝離缺陷之數量＜10
´：10≤發泡或剝離缺陷的數量
3. 黏著性評估
於範例5製造之範例5-1、範例5-2、範例5-3及比較例3-1之每一者的具有一黏著層之層合物切成25 mm ´ 100 mm之尺寸。其後，離型PET膜自切割層合物之黏著層剝離，其後，使用一2公斤滾輪依據JIS Z 0237使具有黏著層之層合物附接至無鹼玻璃。具有與其附接之層合物的無鹼玻璃於一高壓釜(50°C，5 atm)中壓製約20分鐘，且於固定溫度及固定濕度條件(23°C及50% RH)下貯存24小時。其後，於層合物使用一TA(質構儀(Texture Analyzer)，可得自Stable Micro Systems UK)以300 mm/分鐘之剝離速率及180°之剝離角自無鹼玻璃剝離時，測量黏著性。結果顯示於以下之表2中。 [表1] [表2]
由表1及2之測試結果明顯地，本發明範例之光學透明黏著劑組成物於折疊性、耐濕熱性、耐熱性，及黏著性係較佳。特別地，, 與比較例之光學透明黏著劑組成物相比，折疊性係明顯高。
相反地，比較例之光學透明黏著劑組成物不含有具有-75至-55°C之一玻璃轉化溫度(Tg)的(甲基)丙烯酸酯單體，且因此其折疊性係極差。
雖然本發發明之較佳實施例已供例示目的而揭露，但熟習此項技藝者會瞭解在未偏離 如所附申請專利範圍中揭露之本發明的範圍及精神下，各種修飾、添加及取代係可能。

Claims (13)

  1. 一種光學透明黏著劑組成物，其包含一光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物及一光聚合起始劑， 其中，以該共聚物之成分的一總重量為基準，該光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物包含95至99.9重量%之一含羥基基團之丙烯酸系共聚物及0.1至5重量%之一含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體， 該含羥基基團之丙烯酸系共聚物及該含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體形成一胺甲酸酯鍵結，且 該羥基基團之丙烯酸系共聚物包括具有-75至-55°C的一玻璃轉化溫度(Tg)之一含氧化伸乙基基團之(甲基)丙烯酸酯單體及一含羥基基團之丙烯酸烷酯單體，且具有200,000至1,000,000之一重量平均分子量。
  2. 如請求項1之光學透明黏著劑組成物，其中，具有-75至-55°C的一玻璃轉化溫度(Tg)之該含氧化伸乙基基團之(甲基)丙烯酸酯單體係用以下化學式1表示： [化學式1]於化學式1， R1 係氫或一甲基基團， R2 係一C1至C4線性烷基基團，且 a係1至15之一自然數。
  3. 如請求項2之光學透明黏著劑組成物，其中，具有-75至-55°C的一玻璃轉化溫度(Tg)之該含氧化伸乙基基團之(甲基)丙烯酸酯單體包括選自由以下化學式2至4的化合物所組成群組之至少一者： [化學式2][化學式3][化學式4]。
  4. 如請求項1之光學透明黏著劑組成物，其中，該含羥基基團之丙烯酸烷酯單體係一羥基C4 -C6 線性或分支烷基丙烯酸酯單體。
  5. 如請求項1之光學透明黏著劑組成物，其中，以該共聚物之單體的總重量為基準，該含羥基基團之丙烯酸系共聚物含有：50至95重量%之具有-75至-55°C的一玻璃轉化溫度(Tg)之該含氧化伸乙基基團之(甲基)丙烯酸酯單體，及5至50重量%之該含羥基基團丙烯酸烷酯單體。
  6. 如請求項1之光學透明黏著劑組成物，其中，以100重量份之該光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準，該光學透明黏著劑組成物包含0.1至5重量份之該光聚合起始劑。
  7. 如請求項6之光學透明黏著劑組成物，其中，以100重量份之該光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準，該光學透明黏著劑組成物進一步包含0.02至5重量份之一多官能性交聯劑。
  8. 如請求項6或7之光學透明黏著劑組成物，其中，以100重量份之該光可硬化(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準，該光學透明黏著劑組成物進一步包含40至85重量份之一溶劑。
  9. 如請求項7之光學透明黏著劑組成物，其中，該多官能性交聯劑係一熱固性多官能性異氰酸酯交聯劑或一多官能性(甲基)丙烯酸酯交聯劑。
  10. 如請求項1之光學透明黏著劑組成物，其中，該含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體係一異氰酸基C1 -C10 烷基丙烯酸酯單體。
  11. 一種光學透明黏著膜，其係藉由以請求項1之光學透明黏著劑組成物塗覆一轉印膜而製造。
  12. 一種平面顯示裝置，其包含由請求項1之光學透明黏著劑組成物形成之一黏著層。
  13. 如請求項12之平面顯示裝置，其中，該平面顯示裝置係一可撓性顯示裝置。
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