在上文及下文中,術語「自由形式顯示器」將理解為意指具有除平面平行形狀外之永久形狀(如例如彎曲形狀)之顯示器或可撓性顯示器。術語「可撓性顯示器」將理解為意指可彎曲而不破裂之顯示器,如例如具有可撓性塑膠基板而非剛性玻璃基板且不含任何其他剛性層之顯示器。術語「曲面顯示器」將理解為意指具有並非平面平行而係彎曲之頂部及底部基板之顯示器。 在上文及下文中,術語「具有降低之觸摸波紋敏感性之平面顯示器」將理解為意指其中由觸摸顯示器之前螢幕所引起之不規則發光度差異缺陷減少的顯示器。 在上文及下文中,術語「二環或多環基團」將理解為意指由兩個或更多個稠合環組成之基團,即共享至少一個共有原子之環(與屬不同環之原子之間經由共價鍵連接之環相對),其中環之稠合發生於 a) 橫跨一系列原子(橋頭(bridgehead)),如例如在二環[2.2.1]庚烷(降莰烷)或三環[3.3.3.1]癸烷(金剛烷)中,下文中亦稱為「橋聯二環或多環基團」, b) 橫跨兩個原子之間之鍵,如例如在二環[4.4.0]癸烷(十氫萘)中,下文中亦稱為「稠合二環或多環基團」, c) 在單一原子(螺原子)處,如例如在螺[4.5]癸烷中,下文中亦稱為「螺環基團」。 除非另有指示,否則在上文及下文中提及反應性液晶原時使用縮寫「RM」。 在上文及下文中,具有一個可聚合反應性基團之可聚合化合物或RM亦稱為「單反應性」,具有兩個可聚合反應性基團之可聚合化合物或RM亦稱為「二反應性」,且具有三個可聚合反應性基團之可聚合化合物或RM亦稱為「三反應性」。 除非另有指示,否則在提及LC主體混合物(即不含RM或可聚合化合物)時使用表述「LC混合物」,而在提及LC主體混合物加RM或可聚合化合物時使用表述「LC介質」。 除非另有所述,否則可聚合化合物及RM較佳選自非對掌性化合物。 如本文所用,術語「活性層」及「可切換層」意指電光顯示器(例如LC顯示器)中之層,其包含一或多種具有結構及光學各向異性之分子,如例如LC分子,該等一或多種分子在受到外部刺激(如電場或磁場)後改變其等之定向,從而導致該層對偏光或非偏光之透射率改變。 如本文所用,術語「反應性液晶原」及「RM」將理解為意指含有液晶原或液晶骨架及一或多個附接至其之官能基的化合物,該等官能基係適於聚合且亦稱為「可聚合基團」或「P」。 除非另有所述,否則如本文所用之術語「可聚合化合物」將理解為意指可聚合單體化合物。 如本文所用,術語「低分子量化合物」將理解為意指為單體及/或為並非藉由聚合反應製得之化合物,如與「聚合化合物」或「聚合物」相反。 如本文所用,術語「不可聚合化合物」將理解為意指不含適於在通常適用於RM或可聚合化合物之聚合的條件下聚合的官能基之化合物。 如本文所用,術語「液晶原基團」為熟習此項技術者已知且描述於文獻中,且意指由於其吸引及排斥相互作用之各向異性而本質上有助於在低分子量或聚合物質中誘發液晶(LC)相之基團。含有液晶原基團之化合物(液晶原化合物)本身不一定必須具有LC相。液晶原化合物亦可僅在與其他化合物混合後及/或在聚合後展現LC相行為。典型液晶原基團為(例如)剛性棒狀或碟狀單元。與液晶原或LC化合物結合使用之術語及定義之概述於
Pure Appl. Chem.
2001、73(5), 888及C. Tschierske、G. Pelzl、S. Diele,
Angew. Chem. 2004
, 116, 6340-6368中給出。 如本文所用術語「間隔基團」(在下文中亦稱為「Sp」)為熟習此項技術者已知且闡述於文獻中,參見(例如)
Pure Appl. Chem.
2001, 73(5), 888及C. Tschierske、G. Pelzl、S. Diele,
Angew. Chem. 2004
, 116, 6340-6368。如本文所用,術語「間隔基團」或「間隔子」意指可撓性基團,例如伸烷基,其連接可聚合液晶原化合物中之液晶原基團與可聚合基團。 在上文及下文中,
表示反式-1,4-伸環己基環,且
表示1,4-伸苯基環。 在上文及下文中,「有機基團」表示碳基或烴基。 「碳基」表示含有至少一個碳原子之單價或多價有機基團,其中該基團不含其他原子(例如,-CºC-)或視情況含有一或多個其他原子諸如(例如)N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge (例如羰基等)。術語「烴基」表示另外含有一或多個H原子及視情況可選之一或多個雜原子(諸如,例如,N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge)之碳基。 「鹵素」表示F、Cl、Br或I。 -CO-、-C(=O)-及-C(O)-表示羰基,即
。 碳基或烴基可為飽和或不飽和基團。不飽和基團係(例如)芳基、烯基或炔基。具有3個以上C原子之碳基或烴基可為直鏈、分支鏈及/或環狀且亦可含有螺連接或縮合環。 術語「烷基」、「芳基」、「雜芳基」等亦涵蓋多價基團,例如伸烷基、伸芳基、伸雜芳基等。 術語「芳基」表示芳族碳基或自其衍生之基團。術語「雜芳基」表示如上文所定義之「芳基」,其含有一或多個較佳選自N、O、S、Se、Te、Si及Ge之雜原子。 較佳碳基及烴基為具有1至40個,較佳1至20個,極佳1至12個C原子之視情況經取代之直鏈、分支鏈或環狀烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基及烷氧基羰基氧基,具有5至30個,較佳6至25個C原子之視情況經取代之芳基或芳基氧基,或具有5至30個,較佳6至25個C原子之視情況經取代之烷基芳基、芳基烷基、烷基芳基氧基、芳基烷基氧基、芳基羰基、芳基氧基羰基、芳基羰基氧基及芳基氧基羰基氧基,其中一或多個C原子亦可經較佳選自N、O、S、Se、Te、Si及Ge之雜原子置換。 其他較佳碳基及烴基為C
1
-C
20
烷基、C
2
-C
20
烯基、C
2
-C
20
炔基、C
3
-C
20
烯丙基、C
4
-C
20
烷基二烯基、C
4
-C
20
多烯基、C
6
-C
20
環烷基、C
4
-C
15
環烯基、C
6
-C
30
芳基、C
6
-C
30
烷基芳基、C
6
-C
30
芳基烷基、C
6
-C
30
烷基芳基氧基、C
6
-C
30
芳基烷基氧基、C
2
-C
30
雜芳基、C
2
-C
30
雜芳基氧基。 特別佳者為C
1
-C
12
烷基、C
2
-C
12
烯基、C
2
-C
12
炔基、C
6
-C
25
芳基及C
2
-C
25
雜芳基。 其他較佳碳基及烴基為具有1至20個,較佳1至12個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其係未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代且其中一或多個非相鄰CH
2
基團可各自彼此獨立地以O及/或S原子彼此不直接鍵連之方式經-C(R
S1
)=C(R
S1
)-、-CºC-、-N(R
S1
)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且 R
S1
表示H、F、Cl、CN、具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基鏈,此外其中一或多個非相鄰C原子可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換且其中一或多個H原子可經F或Cl置換;或表示具有6至30個C原子之視情況經取代之芳基或芳基氧基、或具有2至30個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳基氧基。 較佳烷基為(例如)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。 較佳烯基為(例如)乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。 較佳炔基為(例如)乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。 較佳烷氧基為(例如)甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。 較佳胺基為(例如)二甲基胺基、甲基胺基、甲基苯基胺基、苯基胺基等。 芳基及雜芳基可為單環或多環,即,其等可含有一個環(諸如,例如,苯基)或兩個或更多個環,該等兩個或更多個環亦可經稠合(諸如,例如,萘基)或共價鍵結(諸如,例如,聯苯基),或含有稠合環與鍵連環之組合。雜芳基含有一或多個較佳選自O、N、S及Se之雜原子。 特別佳者為具有6至25個C原子之單環、二環或三環芳基及具有5至25個環原子之單環、二環或三環雜芳基,其等視情況含有稠合環且視情況經取代。此外,較佳者為5員、6員或7員芳基及雜芳基,另外,其中一或多個CH基團可以O原子及/或S原子彼此不直接鍵連之方式經N、S或O置換。 較佳芳基為(例如)苯基、聯苯基、聯三苯基、[1,1':3',1"]聯三苯-2'-基、萘基、蒽、聯萘基、菲、9,10-二氫-菲、芘、二氫芘、䓛、苝、稠四苯、稠五苯、苯并芘、茀、茚、茚并茀、螺二茀等。 較佳雜芳基為(例如)5員環,諸如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑;6員環,諸如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪;或縮合基團,諸如吲哚、異吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹噁啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并噠嗪、苯并嘧啶、喹噁啉、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并哢啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩或該等基團之組合。 上文及下文所提及之芳基及雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。 (非芳族)脂環族及雜環基團涵蓋飽和環(即,僅含單鍵之彼等)以及部分不飽和環(即,亦可含有多重鍵之彼等)二者。雜環含有一或多個較佳選自Si、O、N、S及Se之雜原子。 (非芳族)脂環族及雜環基團可為單環(即僅含有一個環,諸如,例如,環己烷)或多環(即含有複數個環,諸如,例如,十氫萘或二環辛烷)。特別佳者為飽和基團。此外,較佳者為具有5至25個環原子之單環、二環或三環基團,其等視情況含有稠合環且視情況經取代。此外,較佳者為5員、6員、7員或8員碳環狀基團,另外,其中一或多個C原子可經Si置換及/或一或多個CH基團可經N置換及/或一或多個非相鄰CH
2
基團可經-O-及/或-S-置換。 較佳脂環族及雜環基團為(例如)5員基團,諸如環戊烷、四氫呋喃、四氫硫呋喃、吡咯啶;6員基團,諸如環己烷、矽雜環己烷、環己烯、四氫吡喃、四氫噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶;7員基團,諸如環庚烷;及稠合基團,諸如四氫萘、十氫萘、二氫茚、二環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-橋亞甲基二氫茚-2,5-二基。 較佳取代基為(例如)溶解度促進基團,諸如烷基或烷氧基;拉電子基團,諸如氟、硝基或腈;或用於提高聚合物之玻璃化轉變溫度(Tg)之取代基,特定言之龐大基團,諸如(例如)第三丁基或視情況經取代之芳基。 較佳取代基(下文中亦稱為L
S
)為(例如)F、Cl、Br、I、-CN、-NO
2
、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R
S
)
2
、-C(=O)Y
S
、-C(=O)R
S
、-N(R
S
)
2
;各具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,其中一或多個H原子可視情況經F或Cl置換;具有1至20個Si原子之視情況經取代之矽基;或具有6至25個,較佳6至15個C原子之視情況經取代之芳基, 其中R
S
表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個非相鄰CH
2
-基團視情況以O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F、Cl、P-或P-Sp-置換,且 Y
S
表示鹵素。 「經取代矽基或芳基」較佳意指經鹵素、-CN、R
0
、-OR
0
、-CO-R
0
、-CO-O-R
0
、-O-CO-R
0
或-O-CO-O-R
0
取代,其中R
0
表示H或具有1至20個C原子之烷基。 特別佳取代基L為(例如)F、Cl、CN、NO
2
、CH
3
、C
2
H
5
、OCH
3
、OC
2
H
5
、COCH
3
、COC
2
H
5
、COOCH
3
、COOC
2
H
5
、CF
3
、OCF
3
、OCHF
2
、OC
2
F
5
,還有苯基。
其中L具有上文所指示含義中之一者,且r為0、1、2、3或4。 可聚合基團P、P
x
或P
1,2
為適於聚合反應(諸如(例如)自由基或離子鏈式聚合、加聚或縮聚)或聚合物類似反應(例如加成或縮合至聚合物的主鏈上)之基團。特別佳者為適於鏈式聚合之基團,特定言之彼等含有C=C雙鍵或-CºC-三鍵者及適於以開環聚合之基團(諸如(例如)環氧丙基或環氧基)。 較佳基團P及P
1,2
係選自由以下組成之群:CH
2
=CW
1
-CO-O-、CH
2
=CW
1
-CO-、
、
、
、
、CH
2
=CW
2
-(O)
k3
-、CW
1
=CH-CO-(O)
k3
-、CW
1
=CH-CO-NH-、CH
2
=CW
1
-CO-NH-、CH
3
-CH=CH-O-、(CH
2
=CH)
2
CH-OCO-、(CH
2
=CH-CH
2
)
2
CH-OCO-、(CH
2
=CH)
2
CH-O-、(CH
2
=CH-CH
2
)
2
N-、(CH
2
=CH-CH
2
)
2
N-CO-、HO-CW
2
W
3
-、HS-CW
2
W
3
-、HW
2
N-、HO-CW
2
W
3
-NH-、CH
2
=CW
1
-CO-NH-、CH
2
=CH-(COO)
k1
-Phe-(O)
k2
-、CH
2
=CH-(CO)
k1
-Phe-(O)
k2
-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W
4
W
5
W
6
Si-,其中W
1
表示H、F、Cl、CN、CF
3
、苯基或具有1至5個C原子之烷基,特定言之H、F、Cl、CH
3
或C
2
H
5
;W
2
及W
3
各彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,特定言之H、甲基、乙基或正丙基;W
4
、W
5
及W
6
各彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基;W
7
及W
8
各彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基;Phe表示視情況經一或多個如上所定義之除P-Sp-以外之基團L取代之1,4-伸苯基;k
1
、k
2
及k
3
各彼此獨立地表示0或1,k
3
較佳表示1;且k
4
表示1至10之整數。 極佳基團P及P
1,2
係選自由以下組成之群:CH
2
=CW
1
-CO-O-、CH
2
=CW
1
-CO-、
、
、
、
、CH
2
=CW
2
-O-、 CH
2
=CW
2
-、CW
1
=CH-CO-(O)
k3
-、CW
1
=CH-CO-NH-、CH
2
=CW
1
-CO-NH-、(CH
2
=CH)
2
CH-OCO-、(CH
2
=CH-CH
2
)
2
CH-OCO-、(CH
2
=CH)
2
CH-O-、(CH
2
=CH-CH
2
)
2
N-、(CH
2
=CH-CH
2
)
2
N-CO-、CH
2
=CW
1
-CO-NH-、CH
2
=CH-(COO)
k1
-Phe-(O)
k2
-、CH
2
=CH-(CO)
k1
-Phe-(O)
k2
-、Phe-CH=CH-及W
4
W
5
W
6
Si-,其中W
1
表示H、F、Cl、CN、CF
3
、苯基或具有1至5個C原子之烷基,特定言之H、F、Cl、CH
3
或C
2
H
5
;W
2
及W
3
各彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,特定言之H、甲基、乙基或正丙基;W
4
、W
5
及W
6
各彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基;W
7
及W
8
各彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基;Phe表示1,4-伸苯基;k
1
、k
2
及k
3
各彼此獨立地表示0或1,k
3
較佳表示1;且k
4
表示1至10之整數。 極佳基團P及P
1,2
係選自由以下組成之群:CH
2
=CW
1
-CO-O-,特定言之CH
2
=CH-CO-O-、CH
2
=C(CH
3
)-CO-O-及CH
2
=CF-CO-O-,還有CH
2
=CH-O-、(CH
2
=CH)
2
CH-O-CO-、(CH
2
=CH)
2
CH-O-、
及
。 其他較佳可聚合基團P及P
1,2
係選自由以下組成之群:乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙基丙烯酸酯基(其為CH
2
=CW
1
-CO-O-,其中W
1
為乙基)、氟丙烯酸酯基、氯丙烯酸酯基、環氧丙基及環氧基,最佳選自丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。 若Sp、Sp
x
、Sp
y
或Sp
1,2
係不同於單鍵,則其較佳選自式Sp"-X",使得各自基團P-Sp-符合式P-Sp"-X"-,其中 Sp" 表示視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代之具有1至20個,較佳1至12個C原子之伸烷基,且此外,其中一或多個非相鄰CH
2
基團可各彼此獨立地以使得O及/或S原子彼此不直接鍵連之方式經-O-、-S-、-NH-、-N(R
0
)-、-Si(R
0
R
00
)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R
00
)-CO-O-、-O-CO-N(R
0
)-、-N(R
0
)-CO-N(R
00
)-、-CH=CH-或-CºC-置換, X" 表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R
0
)-、-N(R
0
)-CO-、-N(R
0
)-CO-N(R
00
)-、-OCH
2
-、-CH
2
O-、-SCH
2
-、-CH
2
S-、-CF
2
O-、-OCF
2
-、-CF
2
S-、-SCF
2
-、-CF
2
CH
2
-、-CH
2
CF
2
-、-CF
2
CF
2
-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR
0
-、-CY
2
=CY
3
-、-CºC-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或單鍵, R
0
及R
00
各彼此獨立地表示H或具有1至20個C原子之烷基,且 Y
2
及Y
3
各彼此獨立地表示H、F、Cl或CN。 X"較佳為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR
0
-、-NR
0
-CO-、-NR
0
-CO-NR
00
-或單鍵。 典型的間隔基團Sp、Sp
x
、Sp
y
、Sp
1,2
及-Sp"-X"-為(例如)-(CH
2
)
p1
-、-(CH
2
CH
2
O)
q1
-CH
2
CH
2
-、-CH
2
CH
2
-S-CH
2
CH
2
-、-CH
2
CH
2
-NH-CH
2
CH
2
-或-(SiR
0
R
00
-O)
p1
-,其中p1為1至12之整數,q1為1至3之整數且R
0
及R
00
具有上文所指定之含義。 特別佳基團Sp、Sp
x
、Sp
y
、Sp
1,2
及-Sp"-X"-為-(CH
2
)
p1
-、-(CH
2
)
p1
-O-、-(CH
2
)
p1
-O-CO-、-(CH
2
)
p1
-CO-O-、-(CH
2
)
p1
-O-CO-O-,其中p1及q1具有上文所指定之含義。 特別佳基團Sp"在各情況中為直鏈伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙基氧基伸乙基、亞甲基氧基伸丁基、伸乙基硫基伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。 LC介質之組分A)較佳包含一或多種選自式I之第一可聚合化合物 R
a
-Sp
y
-(A
x
-Z
x
)
m1
-Sp
y
-R
b
I 其中該等個別基團彼此獨立且在每次出現時相同或不同地具有以下含義 R
a
、R
b
H、F、Cl、CN、P
y
或R
x
,其中R
a
及R
b
中至少一者為P
y
, P
y , Sp
y
具有1至20個C原子之直鏈、分支鏈或環狀伸烷基,其中一或多個非相鄰CH
2
-基團視情況以使得O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換;或單鍵, R
m
、R
n
H或具有1至5個C原子之烷基, R
x
具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個非相鄰CH
2
-基團視情況以使得O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-NR
0
-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-C(R
0
)=C(R
00
)-、-CºC-置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F或Cl置換, A
x
具有4至25個環原子之芳族基、雜芳族基、脂環族基或雜環基,其亦可含有稠合環,且其係未經取代或經L單取代或多取代, Z
x
-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH
2
-、-CH
2
O-、-SCH
2
-、-CH
2
S-、-CF
2
O-、-OCF
2
-、-CF
2
S-、-SCF
2
-、-(CH
2
)
n11
-、-CF
2
CH
2
-、-CH
2
CF
2
-、-(CF
2
)
n11
-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CºC-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR
0
R
00
或單鍵, L F、Cl、-CN、-NO
2
、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R
q
)
2
、-C(=O)Y
z
、-C(=O)R
q
、-N(R
q
)
2
、視情況經取代之矽基、具有5至20個環原子之視情況經取代之芳基或雜芳基、或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基,此外其中一或多個非相鄰CH
2
基團可各自彼此獨立地以使得O及/或S原子彼此不直接鍵連之方式經-C(R
0
)=C(R
00
)-、-CºC-、-N(R
0
)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且此外其中一或多個H原子可經F、Cl、-CN置換, R
q
H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個非相鄰CH
2
-基團視情況以使得O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F或Cl置換, R
0
、R
00
H或具有1至20個C原子之烷基, Y
z
鹵素,較佳F或Cl, m1 0、1或2, n11 1、2、3或4。 R
x
較佳為具有1至12個,較佳1至6個C原子之第一烷基;具有3至15個,較佳3至10個C原子之第二烷基;或具有4至18個,較佳4至12個C原子之第三烷基。 Sp
y
較佳為-(CH
2
)
p1
-、-(CH
2
)
p1
-O-、-(CH
2
)
p1
-O-CO-或-(CH
2
)
p1
-CO-O-,極佳-(CH
2
)
p1
-,其中p1為1至12之整數。 在本發明之較佳實施例中,式I中之m1為0。在本發明之另一較佳實施例中,式I中之m1為1或2。 式I中之A
x
較佳係選自1,4-伸苯基、1,3-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氫-菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、茀-2,7-二基、香豆素基、黃酮基(此外,其中此等基團中之一或多個CH基團可經N置換)、環己烷-1,4-二基(此外,其中一或多個非相鄰CH
2
基團可經O及/或S置換)、1,4-伸環己烯基、二環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、二氫茚-2,5-二基或八氫-4,7-橋亞甲基二氫茚-2,5-二基,其中所有此等基團係未經取代或經如上所定義之L單取代或多取代。 極佳地,式I中之A
x
係選自1,4-伸苯基、萘-2,6-二基及環己烷-1,4-二基,其等係未經取代或經如上所定義之L單取代或多取代。 Z
x
較佳係選自-CO-O-、-OCO-、-OCH
2
-、-CH
2
O-、-CF
2
O-、-OCF
2
-、-CF
2
S-、-(CH
2
)
n11
-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CºC-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵。 較佳式I化合物係選自下式
其中R
x
、Sp
y
、A
x
、Z
x
係如上文及下文所定義。 極佳式I化合物係選自下式
LC介質之組分A)較佳包含一或多種選自式II之第二可聚合化合物 P-Sp-G
1
II 其中 P 為可聚合基團, Sp 為間隔基團或單鍵, G
1
為具有1至20個C原子之直鏈或分支鏈烷基、或具有3至24個C原子之單環烷基,其係視情況經單-、多-或全氟化且視情況經一或多個如式I中所定義之基團L取代,且其中一或多個CH
2
-基團視情況經-O-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-置換,使得O原子彼此不直接相鄰。 P較佳為丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、環氧丙基或乙烯氧基,極佳丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。 Sp較佳為式Sp"-X",使得各別基團P-Sp-符合式P-Sp"-X"-,其中Sp"及X"係如上文所定義。 Sp極佳係-(CH
2
)
p1
-、-(CH
2
)
p1
-O-、-(CH
2
)
p1
-O-CO-、-(CH
2
)
p1
-CO-O-、-(CH
2
)
p1
-O-CO-O-,其中p1係1至12之整數。 L較佳係選自F、Cl、-CN及具有1至25個,特別佳1至10個C原子之直鏈或分支鏈烷基,此外其中一或多個非相鄰CH
2
基團可各自彼此獨立地以使得O及/或S原子彼此不直接鍵連之方式經-C(R
0
)=C(R
00
)-、-CºC-、-N(R
0
)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且此外其中一或多個H原子可經F、Cl、Br、I或CN置換。 L極佳係選自F、-CN及視情況經氟化之具有1至6個C原子之烷基或烷氧基,較佳F、Cl、CN、CH
3
、OCH
3
、OCF
3
、OCF
2
H或OCFH
2
,極佳F。 較佳式II化合物係選自下式
其中該等個別基團彼此獨立且在每次出現時相同或不同地具有以下含義 P、Sp 具有式II中所給定之含義或上文及下文所給定之較佳含義中的一者, W
11
、W
12
為H、F或直鏈或分支鏈C
1
-C
12
-烷基, W
13
、W
14
為H或F, n1 為2至15之整數, n2、n3 為0或1至3之整數。 極佳式II化合物係選自下式
其中W為H、CH
3
或C
2
H
5
,,且W
11
、W
12
、W
13
、W
14
、n1、n2及n3係如式II1及II2中所定義,n4為0或1至15之整數,s為0或1,且若s為1則n4不為0。 其他較佳式II化合物係選自下式
在本發明之另一較佳實施例中,LC介質之組分A)包含一或多種第二可聚合化合物,其包含可聚合基團及具有4至30個環原子,較佳6至25個環原子之二環或多環烴基,該烴基較佳為非芳族烴基。 較佳地,除了式II化合物以外或可替代地,根據此較佳實施例之LC介質的組分A)包含一或多種選自式IIA之第二可聚合化合物 P-Sp-G
2
IIA 其中P及Sp具有式II中所給定之含義或上文及下文所給定之較佳含義中之一者,且 G
2
為具有4至30個環原子,較佳6至25個環原子之二環或多環烴基,較佳橋聯或稠合二環或多環烷基,其視情況經一或多個基團L取代。 較佳地,二環或多環烴基或基團G
2
為二-、三-或四環基團。 較佳地,二環或多環烴基或基團G
2
為橋聯二環或多環烴基,即其由稠合烴環,較佳稠合環烷基環組成,其中稠合橫跨一系列原子(橋頭),較佳雙足橋(bipodal bridge)發生,如在二環[2.2.1]庚烷(降莰烷)、二環[2.2.2]辛烷或三環[3.3.3.1]癸烷(金剛烷)中。 在本發明之另一較佳實施例中,二環或多環烴基或基團G
2A
為稠合二環或多環烴基,即其由稠合烴環,較佳稠合環烷基環組成,其中稠合橫跨兩個原子之間之鍵發生,如在二環[3.2.0]庚烷或二環[4.4.0]癸烷(十氫萘)中。 在本發明之又另一較佳實施例中,二環或多環烴基或基團G
2
為螺環基團,即其由稠合烴環,較佳稠合環烷基環組成,其中稠合在單一原子(螺原子)處發生,如在螺[3.3]庚烷或螺[4.5]癸烷中。 二環或多環基團或基團G
2
視情況經一或多個較佳選自如上文及下文中所定義之基團L之取代基取代。 較佳地,二環或多環基團或基團G
2
係選自由以下組成之群:二環[1.1.1]戊基、二環[2.1.1]己基、二環[2.2.1]庚基(降莰基)、二環[3.2.1]辛基、二環[2.2.2]辛基、二環[3.2.2]壬基、二環[3.3.1]壬基、二環[3.3.2]癸基、二環[3.3.3]十一烷基、三環[3.3.3.1]癸基(金剛烷基)、三環[5.2.1.0]癸基(四氫二環戊二基)、二環[2.1.0]戊基、二環[2.2.0]己基、二環[3.2.0]庚基、二環[4.2.0]辛基、二環[3.3.0]辛基、二環[4.3.0]壬基、二環[4.4.0]癸基(十氫萘)、螺[2.2]戊基、螺[3.2]己基、螺[3.3]庚基、螺[4.3]辛基、螺[4.4]壬基、螺[4.5]癸基,其等全部視情況經一或多個如上文及下文所定義之基團L取代。 極佳地,二環或多環基團或基團G
2
係選自由以下組成之群:二環[1.1.1]戊基、二環[2.1.1]己基、二環[2.2.1]庚基(降莰基)、二環[3.2.1]辛基、二環[2.2.2]辛基、二環[3.2.2]壬基、二環[3.3.1]壬基、二環[3.3.2]癸基、二環[3.3.3]十一烷基、三環[3.3.3.1]癸基(金剛烷基),其等全部視情況經一或多個如上文及下文所定義之基團L取代。 最佳地,二環或多環基團或基團G
2
係選自由以下組成之群:二環[2.2.1]庚基(降莰基)、二環[2.2.2]辛基、三環[3.3.3.1]癸基(金剛烷基),其等全部視情況經一或多個如上文及下文所定義之基團L取代。 較佳式IIA化合物係選自下式
其中R在每次出現時相同或不同地表示P-Sp-或具有上文針對R
x
所給定之含義中之一者,且式IIAA至IIAC之每一者中之基團R中的一者表示P-Sp-。 其他較佳式IIA化合物係選自下式
其中P及Sp具有式IIA中所給定之含義或上文所給定之較佳含義中之一者,W
11
、W
12
及W
13
彼此獨立地為H、F或C
1
-C
12
-烷基,較佳甲基,且環烷基視情況經一或多個如上文所定義之基團L取代。 極佳式IIA化合物係選自下式
其中n為0或1至8之整數,W為H、CH
3
或C
2
H
5
且W
11
、W
12
及W
13
為H、F或C
1
-C
12
-烷基,較佳甲基。 其他較佳式IIA化合物係選自下式
LC介質之組分A)較佳包含一或多種選自式III之第三可聚合化合物 P
1
-Sp
1
-G
3
-Sp
2
-P
2
III 其中 P
1
及P
2
彼此獨立且在每次出現時相同或不同地表示可聚合基團, Sp
1
、Sp
2
彼此獨立地表示相同或不同之間隔基團或單鍵, G
3
為具有1至20個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其視情況經單-、多-或全氟化且視情況經一或多個如式I中所定義之基團P-Sp-或L取代,且其中一或多個CH
2
-基團視情況經-O-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-置換,使得O原子彼此不直接相鄰。 P
1
及P
2
較佳係選自丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙基丙烯酸酯基及乙烯氧基。 式III中之Sp
1
及Sp
2
較佳表示單鍵。 若第三可聚合化合物中之烴基或基團G
3
為環狀基團,則其較佳係單環環烷基,其較佳具有5至7個環原子且視情況經一或多個如上文及下文所定義之基團L取代。 在本發明之另一較佳實施例中,第三可聚合化合物中之烴基或基團G
3
為二-、三-或四環基團,且較佳具有4至30個C原子,其視情況經一或多個如上文及下文所定義之基團L取代。第三可聚合化合物中之較佳二-、三-或四環基團或基團G
3
為具有式IIA中基團G
2A
之含義或上文給定之其較佳含義中之一者之彼等。 較佳式III化合物係選自下式
其中P
1
、P
2
、Sp
1
、Sp
2
係如式III中所定義, W
11
、W
12
在每次出現時相同或不同地為H、F或C
1
-C
12
-烷基, n1 為2至15之整數, n2、n3 彼此獨立地為0或1至3之整數, n4 為0或1至15之整數, n5 為3或4, 且式III2中之伸環己基環視情況經一或多個相同或不同之基團W
11
取代。 在本發明之一較佳實施例中,LC介質之組分A)包含一或多種第三可聚合化合物,其中兩種可聚合基團係彼此不同。較佳地,在此較佳實施例中,LC介質之組分A)包含一或多種式III或其子式之化合物,其中P
1
及P
2
係彼此不同。較佳地,在此等式III化合物中,P
1
及P
2
中之一者為乙烯氧基且另一者為丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基或乙基丙烯酸酯基,最佳甲基丙烯酸酯基。 在本發明之另一較佳實施例中,LC介質之組分A)包含一或多種式III或其子式之化合物,其中P
1
及P
2
為相同基團。 在第三可聚合化合物中,可聚合基團較佳選自丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙基丙烯酸酯基及乙烯氧基。極佳地,可聚合基團中之一者為乙烯氧基且另一者為丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基,最佳甲基丙烯酸酯基。 極佳式III化合物係選自下式
其中W為H、CH
3
或C
2
H
5
且W
11
、W
12
、n1、n2及n4係如式III1至III4中所定義,且式III2a至c中之伸環己基環視情況經一或多個相同或不同之基團W
11
取代。 其他較佳式III化合物係選自下式
其他較佳式III化合物係選自下式
其他較佳式III化合物係選自下式
在本發明之另一較佳實施例中,除了第三可聚合化合物以外或可替代地,LC介質之組分A)另外包含一或多種第四可聚合化合物,其包含含有一或多個芳族或雜芳族環或縮合芳族或雜芳族環之環體系,及附接至其之兩個可聚合基團。 此等化合物較佳係選自式IV P
1
-Sp
1
-B
1
-(Z
b
-B
2
)
m
-Sp
2
-P
2
IV 其中P
1
、P
2
、Sp
1
、Sp
2
係如式III中所定義, B
1
及B
2
彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地為較佳具有4至25個環原子之芳族、雜芳族、脂環族或雜環基,其亦可含有稠合環,且其未經取代或經如式I中所定義之L單取代或多取代,其中B
1
及B
2
中之至少一者表示芳族或雜芳族基團, Z
b
在每次出現時相同或不同地為-O-、-S-、-CO、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH
2
-、-CH
2
O-、-SCH
2
-、-CH
2
S-、-CF
2
O-、-OCF
2
-、-CF
2
S-、-SCF
2
-、-(CH
2
)
n11
-、-CF
2
CH
2
-、-CH
2
CF
2
-、-(CF
2
)
n1
-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CºC-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR
0
R
00
或單鍵, R
0
及R
00
各彼此獨立地表示H或具有1至20個C原子之烷基, m 表示0、1、2、3或4, n11 表示1、2、3或4。 特別佳式IV化合物為其中B
1
及B
2
各自彼此獨立地表示以下基團之彼等:1,4-伸苯基、1,3-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氫-菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、茀-2,7-二基、香豆素基、黃酮基(此外,其中此等基團中之一或多個CH基團可經N置換)、環己烷-1,4-二基(此外,其中一或多個非相鄰CH
2
基團可經O及/或S置換)、1,4-伸環己烯基、二環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、二氫茚-2,5-二基或八氫-4,7-橋亞甲基二氫茚-2,5-二基,其中所有此等基團可未經取代或經如上所定義之L單取代或多取代。 極佳式IV化合物為其中B
1
及B
2
各自彼此獨立地表示以下基團之彼等:1,4-伸苯基、1,3-伸苯基、萘-1,4-二基或萘-2,6-二基。 其他較佳式IV化合物係選自由下式組成之群:
其中P
1
、P
2
、Sp
1
、Sp
2
及L係如式IV中所定義, Z
1
為-O-、-CO-、-C(R
y
R
z
)-或-CF
2
CF
2
-, R
y
、R
z
彼此獨立地表示H、F、CH
3
或CF
3
, Z
2
、Z
3
彼此獨立地為-CO-O-、-O-CO-、-CH
2
O-、-OCH
2
-、-CF
2
O-、-OCF
2
-或-(CH
2
)
n11
-,其中n11為2、3或4, r 為0、1、2、3或4, s 為0、1、2或3, t 為0、1或2。 尤佳者為式IV2及IV3之二反應性化合物。 在式IV1至IV13化合物中,基團
其中L在每次出現時相同或不同地具有上文或下文所給定之含義中之一者,且較佳為F、Cl、CN、NO
2
、CH
3
、C
2
H
5
、C(CH
3
)
3
、CH(CH
3
)
2
、CH
2
CH(CH
3
)C
2
H
5
、OCH
3
、OC
2
H
5
、COCH
3
、COC
2
H
5
、COOCH
3
、COOC
2
H
5
、CF
3
、OCF
3
、OCHF
2
、OC
2
F
5
或P-Sp-,極佳F、Cl、CN、CH
3
、C
2
H
5
、OCH
3
、COCH
3
、OCF
3
,更佳F、Cl、CH
3
、OCH
3
、COCH
3
、CF
3
或OCF
3
,尤佳F或CH
3
。 在本發明之一較佳實施例中,LC介質之組分A)包含一或多種第四可聚合化合物,其中兩種可聚合基團係彼此不同。較佳地,在此較佳實施例中,LC介質之組分A)包含一或多種式IV或其子式IV1至IV13之化合物,其中P
1
及P
2
係彼此不同。較佳地,在此等式IV及IV1至IV13化合物中,P
1
及P
2
中之一者為乙烯氧基且另一者為丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基或乙基丙烯酸酯基,最佳甲基丙烯酸酯基。 其他較佳式IV1至IV13化合物為其中Sp
1
及Sp
2
為單鍵之彼等。 其他較佳式IV1至IV13化合物為其中Sp
1
及Sp
2
中之一者為單鍵且另一者不同於單鍵之彼等。 其他較佳式IV1至IV13化合物為其中不同於單鍵之基團Sp
1
及Sp
3
為-(CH
2
)
s1
-X"-之彼等,其中s1為1至6之整數,較佳2、3、4或5,且X"為與苯環之鍵聯且係-O-、-O-CO-、-CO-O、-O-CO-O-或單鍵。 極佳式IV化合物係選自由下式組成之群:
在本發明之另一較佳實施例中,LC介質之組分A)另外包含一或多種選自式V之第五可聚合化合物
其中該等個別基團彼此獨立且在每次出現時相同或不同地具有以下含義 P
x
丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基, Sp
x
具有2至20個C原子之直鏈、分支鏈或環狀伸烷基,其中一或多個非相鄰CH
2
-基團視情況以使得O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換, R
c
H、F、Cl、CN、P
x
、P
x
-Sp
x
-、R
x
、R
x
-O-CO-CH=CH-、P
x
-Sp
x
-O-CO-CH=CH-、R
x
-CH=CH-CO-O-、P
x
-Sp
x
-CH=CH-CO-O-, 且R
x
、A
x
、Z
x
及m1係如式I中所定義。 在本發明之一較佳實施例中,式V中之R
c
係選自P
x
、P
x
-Sp
x
-、P
x
-Sp
x
-O-CO-CH=CH-及P
x
-Sp
x
-CH=CH-CO-O,其中P
x
及Sp
x
係如上文及下文所定義。 在本發明之另一較佳實施例中,式V中之R
c
為具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個非相鄰CH
2
-基團視情況以使得O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-NR
0
-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F或Cl置換。 式V中之Sp
x
較佳係選自-(CH
2
)
p1
-、-(CH
2
)
p1
-O-、-(CH
2
)
p1
-O-CO-、-(CH
2
)
p1
-CO-O-或-(CH
2
)
p1
-O-CO-O-,其中p1為2至12之整數,且其中Sp
x
係與基團P
x
或與肉桂酸酯基團鍵連,使得O原子彼此不直接連接。 在本發明之一較佳實施例中,式V中之m1為0。在本發明之另一較佳實施例中,式V中之m1為1或2。 式V中之A
x
較佳係選自1,4-伸苯基、1,3-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氫-菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、茀-2,7-二基、香豆素基、黃酮(此外,其中此等基團中之一或多個CH基團可經N置換)、環己烷-1,4-二基(此外,其中一或多個非相鄰CH
2
基團可經O及/或S置換)、1,4-伸環己烯基、二環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、二氫茚-2,5-二基或八氫-4,7-橋亞甲基二氫茚-2,5-二基,其中所有此等基團可未經取代或經如上所定義之L單取代或多取代。 極佳地,式V中之A
x
係選自1,4-伸苯基、萘-2,6-二基及環己烷-1,4-二基,其等係未經取代或經如上所定義之L單取代或多取代。 式V中之Z
x
較佳係選自-CO-O-、-OCO-、-OCH
2
-、-CH
2
O-、-CF
2
O-、-OCF
2
-、-CF
2
S-、-(CH
2
)
n11
-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CºC-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵。 較佳式V化合物係選自下式
其中P
x
、Sp
x
、R
x
及L具有式V中所給定之含義或上文及下文所給定之較佳含義中之一者,且r為0、1、2、3或4。 極佳者為式V1至V4化合物。 在式V1至V12中,R
x
較佳表示F、Cl、CN或具有1至25個,較佳1至12個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個非相鄰CH
2
-基團視情況以使得O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F或Cl置換。 極佳式V化合物係選自下式
第一可聚合化合物(尤其式I之彼等)在LC介質中之濃度較佳為1至30%,極佳1至25%,最佳5至25%。 具有一個馬來醯亞胺基團之式I第一可聚合化合物在LC介質中的濃度較佳為1至30%,極佳1至25%,最佳5至25%。具有兩個馬來醯亞胺基團之式I第一可聚合化合物在LC介質中的濃度較佳為0.1至30%,極佳0.1至10%,最佳0.1至5%。 第二可聚合化合物(尤其式II或IIA之彼等)在LC介質中之濃度較佳為0.5至30%,極佳1至20%,最佳2至15%。 第三可聚合化合物(尤其式III之彼等)在LC介質中之濃度較佳為0.1至20%,極佳0.2至10%,最佳0.2至5%。 第四可聚合化合物(尤其式IV之彼等)在LC介質中之濃度較佳為0.05至5%,極佳0.1至3%,最佳0.2至2%。 第五可聚合化合物(尤其式V之彼等)在LC介質中之濃度較佳為1至30%,極佳1至25%,最佳5至25%。 第一可聚合化合物、第二可聚合化合物、第三可聚合化合物、第四可聚合化合物及第五可聚合化合物(尤其式I、II、IIA、III、IV及V之彼等)在LC介質中之總濃度較佳為1至40重量%,極佳5至30重量%。 在本發明之第一較佳實施例中,第一可聚合化合物、第二可聚合化合物、第三可聚合化合物、第四可聚合化合物及第五可聚合化合物(尤其式I、II、IIA、III、IV及V之彼等)在LC介質中之總濃度為10至40重量%。 在本發明之第二較佳實施例中,第一可聚合化合物、第二可聚合化合物、第三可聚合化合物、第四可聚合化合物及第五可聚合化合物(尤其式I、II、IIA、III、IV及V之彼等)在LC介質中之總濃度為5至10重量%。 在本發明之第三較佳實施例中,第一可聚合化合物、第二可聚合化合物、第三可聚合化合物、第四可聚合化合物及第五可聚合化合物(尤其式I、II、IIA、III、IV及V之彼等)在LC介質中之總濃度為1至5重量%。 在LC介質中第一可聚合化合物或式I化合物之量相對於第二可聚合化合物、第三可聚合化合物、第四可聚合化合物及第五可聚合化合物或式II、IIA、III、IV及V化合物之合併量的比率較佳為10:1至1:10,極佳5:1至1:5,最佳2:1至1:2。 具有(確切地)一個可聚合基團之第一可聚合化合物及第二可聚合化合物或式I、II及IIA化合物在LC介質中之總濃度較佳為5至30重量%。 具有(確切地)兩個可聚合基團之第一可聚合化合物、第三可聚合化合物、第四可聚合化合物及第五可聚合化合物或式I、III、IV及V化合物在LC介質中之總濃度較佳為0.1至10重量%,極佳0.1至5重量%,最佳0.1至2重量%。 特別佳者為如下LC介質:其中可聚合組分A)包含一種、兩種或三種較佳式I之第一可聚合化合物,一種、兩種或三種較佳式II之第二可聚合化合物,一種、兩種或三種較佳式III之第三可聚合化合物,視情況可選之一種、兩種或三種較佳式IV之第四可聚合化合物及視情況可選之一種、兩種或三種較佳式V之第五可聚合化合物。 在本發明之另一較佳實施例中,可聚合組分A)僅含有一或多種,較佳一種、兩種或三種第一可聚合化合物或式I化合物,而不含有任何其他可聚合化合物。根據此較佳實施例中,第一可聚合化合物(尤其式I及I1之彼等)在LC介質中之濃度較佳為1至30%,極佳1至25%,最佳5至25%。 可聚合組分A)較佳含有一或多種聚合引發劑。合適類型之引發劑及其量為熟習此項技術者所熟知,且描述於文獻中。引發劑較佳為光引發劑。適用於自由基聚合之引發劑為(例如)市售光引發劑Irgacure651®、Irgacure184®、Irgacure907®、Irgacure369®或Darocure1173® (Ciba AG)。 聚合引發劑在LC介質中之濃度較佳為0.001至10重量%,極佳0.001至5重量%,最佳0.001至2重量%。 在本發明之另一較佳實施例中,可聚合組分A)及LC介質不含光引發劑。 更佳地,可聚合組分A)含有一或多種光敏化劑。合適及較佳光敏化劑之實例包括異丙基噻噸酮(ITX)及噻噸酮。 光敏化劑在LC介質中之濃度較佳為0.001至10重量%,極佳0.001至5重量%,最佳0.001至2重量%。 除如上文所述之可聚合組分A)以外,本發明LC介質包含LC組分B)或LC主體混合物,其包含一或多種、較佳兩種或更多種選自不可聚合之低分子量化合物的LC化合物。此等LC化合物係經選擇,使得其等在應用於可聚合化合物之聚合的條件下對聚合反應穩定及/或不反應。 較佳者為其中LC組分B)或LC主體混合物具有向列型LC相且較佳無對掌性液晶相之LC介質。LC組分B)或LC主體混合物較佳係向列型LC混合物。 此外,較佳者為非對掌性可聚合化合物,及其中組分A)及/或B)之化合物僅選自由非對掌性化合物組成之群之LC介質。 LC介質中LC組分B)之比例較佳為70至95重量%。 本發明LC介質及LC主體混合物較佳具有≥ 80 K,極佳≥ 100 K之向列相範圍,及在20℃下較佳≤ 250 mPa·s,極佳≤ 200 mPa·s之旋轉黏度。 本發明LC介質及LC主體混合物之雙折射率Δn較佳為0.07至0.15,特別佳0.08至0.15。 在本發明之第一較佳實施例中,LC介質含有具有正介電各向異性Δε之組分B)或LC主體混合物。 該等LC介質尤其適用於TN、OCB-、Posi-VA-、IPS-或FFS顯示器或使用Δε>0之LC材料的相關模式。 根據此第一較佳實施例之LC介質及LC主體混合物在20℃及1 kHz下較佳具有+2至+30,特別佳+3至+20之正介電各向異性Δε。 特別佳者為此第一較佳實施例之LC介質,其中液晶組分B)或LC主體混合物包含一或多種選自式A及B之化合物
其中該等個別基團彼此獨立且在每次出現時相同或不同地具有以下含義:
R
21
、R
31
各彼此獨立地為具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯氧基,其等全部係視情況經氟化, X
0
F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯氧基, Z
31
-CH
2
CH
2
-、-CF
2
CF
2
-、-COO-、反式-CH=CH-、反式
-
CF=CF-、-CH
2
O-或單鍵,較佳-CH
2
CH
2
-、-COO-、反式-CH=CH-或單鍵,特別佳-COO-、反式-CH=CH-或單鍵, L
21
、L
22
、L
31
、L
32
各自彼此獨立地為H或F, g 0、1、2或3。 在式A及B化合物中,X
0
較佳為F、Cl、CF
3
、CHF
2
、OCF
3
、OCHF
2
、OCFHCF
3
、OCFHCHF
2
、OCFHCHF
2
、OCF
2
CH
3
、OCF
2
CHF
2
、OCF
2
CHF
2
、OCF
2
CF
2
CHF
2
、OCF
2
CF
2
CHF
2
、OCFHCF
2
CF
3
、OCFHCF
2
CHF
2
、OCF
2
CF
2
CF
3
、OCF
2
CF
2
CClF
2
、OCClFCF
2
CF
3
或CH=CF
2
,極佳F或OCF
3
,最佳F。 在式A及B化合物中,R
21
及R
31
較佳係選自具有1、2、3、4、5或6個C原子之直鏈烷基或烷氧基,及具有2、3、4、5、6或7個C原子之直鏈烯基。 在式A及B化合物中,g較佳為1或2。 在式B化合物中,Z
31
較佳為COO、反式-CH=CH或單鍵,極佳COO或單鍵。 較佳地,LC介質之組分B)包含一或多種選自由下式組成之群的式A化合物:
其中A
21
、R
21
、X
0
、L
21
及L
22
具有式A中所給定之含義,L
23
及L
24
各彼此獨立地為H或F,且X
0
較佳為F。特別佳為式A1及A2化合物。 特別佳式A1化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
21
、X
0
、L
21
及L
22
具有式A1中所給定之含義,L
23
、L
24
、L
25
及L
26
各彼此獨立地為H或F,且X
0
較佳為F。 極特別佳式A1化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
21
係如式A1中所定義。 特別佳式A2化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
21
、X
0
、L
21
及L
22
具有式A2中所給定之含義,L
23
、L
24
、L
25
及L
26
各彼此獨立地為H或F,且X
0
較佳為F。 極特別佳式A2化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
21
及X
0
係如式A2中所定義。 特別佳式A3化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
21
、X
0
、L
21
及L
22
具有式A3中所給定之含義,且X
0
較佳為F。 特別佳式A4化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
21
係如式A4中所定義。 較佳地,LC介質之組分B)包含一或多種選自由下式組成之群的式B化合物:
其中g、A
31
、A
32
、R
31
、X
0
、L
31
及L
32
具有式B中所給定之含義,且X
0
較佳為F。特別佳為式B1及B2化合物。 特別佳式B1化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
31
、X
0
、L
31
及L
32
具有式B1中所給定之含義,且X
0
較佳為F。 極特別佳式B1a化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
31
係如式B1中所定義。 極特別佳式B1b化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
31
係如式B1中所定義。 特別佳式B2化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
31
、X
0
、L
31
及L
32
具有式B2中所給定之含義,L
33
、L
34
、L
35
及L
36
各彼此獨立地為H或F,且X
0
較佳為F。 極特別佳式B2化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
31
係如式B2中所定義。 極特別佳式B2b化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
31
係如式B2中所定義。 極特別佳式B2c化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
31
係如式B2中所定義。 極特別佳式B2d及B2e化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
31
係如式B2中所定義。 極特別佳式B2f化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
31
係如式B2中所定義。 極特別佳式B2g化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
31
係如式B2中所定義。 極特別佳式B2h化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
31
係如式B2中所定義。 極特別佳式B2i化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
31
係如式B2中所定義。 極特別佳式B2k化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
31
係如式B2中所定義。 極特別佳式B2l化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
31
係如式B2中所定義。 可替代地或除式B1及/或B2化合物外,LC介質之組分B)亦可包含一或多種如上所定義之式B3化合物。 特別佳式B3化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
31
係如式B3中所定義。 較佳地,除了式A及/或B化合物以外,LC介質之組分B)包含一或多種式C化合物
其中,該等個別基團具有以下含義:
R
41
、R
42
各彼此獨立地為具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯氧基,其等全部係視情況經氟化, Z
41
、Z
42
各彼此獨立地為-CH
2
CH
2
-、-COO-、反式-CH=CH-、反式-CF=CF-、-CH
2
O-、-CF
2
O-、-C≡C-或單鍵,較佳單鍵, h 0、1、2或3。 在式C化合物中,R
41
及R
42
較佳係選自具有1、2、3、4、5或6個C原子之直鏈烷基或烷氧基,及具有2、3、4、5、6或7個C原子之直鏈烯基。 在式C化合物中,h較佳為0、1或2。 在式C化合物中,Z
41
及Z
42
較佳係選自COO、反式-CH=CH及單鍵,極佳選自COO及單鍵。 較佳式C化合物係選自由以下子式組成之群:
其中,R
41
及R
42
具有式C中所給定之含義且較佳各彼此獨立地表示具有1至7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基或具有2至7個C原子之烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟化烯基。 在本發明之另一較佳實施例中,除了式A及/或B化合物以外,LC介質之組分B)包含一或多種式D化合物
其中A
41
、A
42
、Z
41
、Z
42
、R
41
、R
42
及h具有式C中所給定之含義或上文及下文所給定之較佳含義中之一者。 較佳式D化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
41
及R
42
具有式D中所給定之含義且R
41
較佳表示烷基,且在式D1中,R
42
較佳表示烯基,特別佳-(CH
2
)
2
-CH=CH-CH
3
,且在式D2中,R
42
較佳表示烷基、-(CH
2
)
2
-CH=CH
2
或-(CH
2
)
2
-CH=CH-CH
3
。 在本發明之另一較佳實施例中,除了式A及/或B化合物以外,LC介質之組分B)包含一或多種含有烯基之式E化合物
其中,該等個別基團在每次出現時相同或不同且各彼此獨立地具有以下含義:
R
A1
具有2至9個C原子之烯基或,若環X、Y及Z中至少一者表示環己烯基,則R
A2
之含義的一種亦為此, R
A2
具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一或兩個非相鄰CH
2
基團可以使得O原子彼此不直接鍵連之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換, x 1或2。 R
A2
較佳為具有1至8個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至7個C原子之直鏈烯基。 較佳式E化合物係選自以下子式:
其中,烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基及烯基*各彼此獨立地表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH
2
=CH-、CH
2
=CHCH
2
CH
2
-、CH
3
-CH=CH-、CH
3
-CH
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
3
-CH=CH-或CH
3
-CH=CH-(CH
2
)
2
-。 極佳式E化合物係選自以下子式:
其中,m表示1、2、3、4、5或6,i表示0、1、2或3,且R
b1
表示H、CH
3
或C
2
H
5
。 極特別佳式E化合物係選自以下子式:
最佳者為式E1a2、E1a5、E3a1及E6a1化合物。 在本發明之另一較佳實施例中,除了式A及/或B化合物以外,LC介質之組分B)包含一或多種式F化合物
其中該等個別基團彼此獨立且在每次出現時相同或不同地具有以下含義:
R
21
、R
31
各彼此獨立地為具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯氧基,其等全部係視情況經氟化, X
0
F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯氧基, Z
21
-CH
2
CH
2
-、-CF
2
CF
2
-、-COO-、反式-CH=CH-、反式-CF=CF-、-CH
2
O-、-CF
2
O-、-C≡C-或單鍵,較佳-CF
2
O-, L
21
、L
22
、L
23
、L
24
各自彼此獨立地為H或F, g 0、1、2或3。 特別佳式F化合物係選自由下式組成之群:
其中R
21
、X
0
、L
21
及L
22
具有式F中所給定之含義,L
25
及L
26
各彼此獨立地為H或F,且X
0
較佳為F。 極特別佳式F1至F3化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
21
係如式F1中所定義。 在本發明之另一較佳實施例中,除了式A及/或B化合物以外,LC介質之組分B)包含一或多種含有氰基之式G化合物
其中,該等個別基團具有以下含義:
R
51
、R
52
各彼此獨立地為具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯氧基,其等全部係視情況經氟化, Z
51
、Z
42
-CH
2
CH
2
-、-COO-、反式-CH=CH-、反式-CF=CF-、-CH
2
O-、-CF
2
O-、-C≡C-或單鍵,較佳單鍵, L
51
、L
52
各自彼此獨立地為H或F, i 0、1、2或3。 較佳式G化合物係選自以下子式
其中R
51
係如式G中所定義,且L
1
及L
2
各彼此獨立地為H或F。 極佳者為式G1、G2及G5化合物。 較佳式G1至G9化合物為其中L
51
及L
52
為F之彼等。 其他較佳式G1至G7化合物為其中L
51
為F且L
52
為H之彼等。 極佳式G化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R
51
係如式G中所定義。 在式G、G1至G7及其等子式化合物中,R
51
特別佳為具有1至8個碳原子之烷基或烷氧基,或具有2至7個碳原子之烯基。 式A及B化合物在LC主體混合物中之濃度較佳為2至60%,極佳3至45%,最佳4至35%。 式C及D化合物在LC主體混合物中之濃度較佳為2至70%,極佳5至65%,最佳10至60%。 式E化合物在LC主體混合物中之濃度較佳為5至50%,極佳5至35%。 式F化合物在LC主體混合物中之濃度較佳為2至30%,極佳5至20%。 本發明之其他較佳實施例係列示於下文中,包括其任何組合。 a) LC主體混合物包含一或多種具有高正介電各向異性,較佳Δε > 15之式A及/或B化合物。 b) LC主體混合物包含一或多種選自由以下各式組成之群的化合物:A1a2、A1b1、A1d1、A1f1、A2a1、A2h1、A2l1、A2l2、A2k1、B2h3、B2l1、F1a。該等化合物在LC主體混合物中之比例較佳為4至40%,極佳5至35%。 c) LC主體混合物包含一或多種選自由以下各式組成之群的化合物:C3、C4、C5、C9及D2。該等化合物在LC主體混合物中之比例較佳為8至70%,極佳10至60%。 d) LC主體混合物包含一或多種選自由以下各式組成之群的化合物:G1、G2及G5,較佳G1a、G2a及G5a。該等化合物在LC主體混合物中之比例較佳為4至40%,極佳5至35%。 e) LC主體混合物包含一或多種選自由以下各式組成之群的化合物:E1、E3及E6,較佳E1a、E3a及E6a,極佳E1a2、E1a5、E3a1及E6a1。該等化合物在LC主體混合物中之比例較佳為5至60%,極佳10至50%。 在本發明之第二較佳實施例中,LC介質含有具有負介電各向異性Δε之組分B)或LC主體混合物。 該等LC介質尤其適用於VA、IPS及UB-FFS顯示器或使用Δε<0之LC材料的相關模式。 此第二較佳實施例之LC介質及LC主體混合物在20℃及1 kHz下較佳具有-0.5至-10,極佳-2.5至-7.5之負介電各向異性Δε。 根據此第二較佳實施例之LC介質的特別佳實施例為下文章節a)-z2)之彼等: a) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物包含一或多種選自式CY及PY之化合物:
其中 a 表示1或2, b 表示0或1,
R
1
及R
2
各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,此外,其中一或兩個非相鄰CH
2
基團可以使得O原子彼此不直接鍵連之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,較佳具有1至6個C原子之烷基或烷氧基, Z
x
及Z
y
各彼此獨立地表示-CH
2
CH
2
-、-CH=CH-、-CF
2
O-、-OCF
2
-、-CH
2
O-、-OCH
2
-、-CO-O-、-O-CO-、-C
2
F
4
-、-CF=CF-、-CH=CH-CH
2
O-或單鍵,較佳單鍵, L
1-4
各彼此獨立地表示F、Cl、OCF
3
、CF
3
、CH
3
、CH
2
F、CHF
2
, 較佳地,L
1
及L
2
皆表示F或L
1
及L
2
中的一者表示F而另一者表示Cl,或L
3
及L
4
皆表示F或L
3
及L
4
中的一者表示F而另一者表示Cl。 式CY化合物較佳係選自由以下子式組成之群:
其中,a表示1或2,烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或單鍵。烯基較佳表示CH
2
=CH-、CH
2
=CHCH
2
CH
2
-、CH
3
-CH=CH-、CH
3
-CH
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
3
-CH=CH-或CH
3
-CH=CH-(CH
2
)
2
-。 尤佳為選自式CY2、CY8、CY10及CY16之化合物。 式PY化合物較佳係選自由以下子式組成之群:
其中,烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或單鍵。烯基較佳表示CH
2
=CH-、CH
2
=CHCH
2
CH
2
-、CH
3
-CH=CH-、CH
3
-CH
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
3
-CH=CH-或CH
3
-CH=CH-(CH
2
)
2
-。 尤佳者為選自式PY2、PY8、PY10及PY16之化合物。 式CY及PY及其等子式化合物在LC介質中之濃度較佳為10至70重量%,極佳15至50重量%。 式CY及其子式化合物在LC介質中之濃度較佳為2至40重量%,極佳3至30重量%。 式PY及其子式化合物在LC介質中之濃度較佳為2至50重量%,極佳3至40重量%。 b) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物包含一或多種包含烯基之液晶原或LC化合物(下文亦稱為「烯基化合物」),其中該烯基在用於LC介質中所含可聚合化合物之聚合的條件下對聚合反應穩定。 較佳地,組分B)或LC主體混合物包含一或多種選自式AN及AY之烯基化合物
其中,該等個別基團在每次出現時相同或不同且各彼此獨立地具有以下含義:
R
A1
具有2至9個C原子之烯基或,若環X、Y及Z中至少一者表示環己烯基,則R
A2
之含義的一種亦為此, R
A2
具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一或兩個非相鄰CH
2
基團可以使得O原子彼此不直接鍵連之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換, Z
x
-CH
2
CH
2
-、-CH=CH-、-CF
2
O-、-OCF
2
-、-CH
2
O-、-OCH
2
-、-CO-O-、-O-CO-、-C
2
F
4
-、-CF=CF-、-CH=CH-CH
2
O-或單鍵,較佳單鍵, L
1-4
H、F、Cl、OCF
3
、CF
3
、CH
3
、CH
2
F或CHF
2
,較佳H、F或Cl, x 1或2, z 0或1。 較佳式AN及AY化合物為其中R
A2
係選自乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基及庚烯基之彼等。 在一較佳實施例中,組分B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AN化合物:
其中,烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基及烯基*各彼此獨立地表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH
2
=CH-、CH
2
=CHCH
2
CH
2
-、CH
3
-CH=CH-、CH
3
-CH
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
3
-CH=CH-或CH
3
-CH=CH-(CH
2
)
2
-。 較佳地,組分B)或LC主體混合物包含一或多種選自式AN1、AN2、AN3及AN6之化合物,極佳一或多種式AN1化合物。 在另一較佳實施例中,組分B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AN化合物:
其中,m表示1、2、3、4、5或6,i表示0、1、2或3,且R
b1
表示H、CH
3
或C
2
H
5
。 在另一較佳實施例中,組分B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之化合物:
最佳者為式AN1a2及AN1a5化合物。 在另一較佳實施例中,組分B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AY化合物:
其中,烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,「(O)」表示O原子或單鍵,且烯基及烯基*各彼此獨立地表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH
2
=CH-、CH
2
=CHCH
2
CH
2
-、CH
3
-CH=CH-、CH
3
-CH
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
3
-CH=CH-或CH
3
-CH=CH-(CH
2
)
2
-。 在另一較佳實施例中,組分B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AY化合物:
其中,m及n各彼此獨立地表示1、2、3、4、5或6,且烯基及烯基*較佳表示CH
2
=CH-、CH
2
=CHCH
2
CH
2
-、CH
3
-CH=CH-、CH
3
-CH
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
3
-CH=CH-或CH
3
-CH=CH-(CH
2
)
2
-。 較佳地,式AN及AY化合物在LC介質中之比例為2至70重量%,極佳5至60重量%,最佳10至50重量%。 較佳地,LC介質或LC主體混合物含有1至5種、較佳1、2或3種選自式AN及AY之化合物。 在本發明之另一較佳實施例中,LC介質包含一或多種式AY14,極佳式AY14a化合物。式AY14或AY14a化合物在LC介質中之比例較佳為3至20重量%。 式AN及/或AY烯基化合物之添加使LC介質之黏度及響應時間減少。 c) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物包含一或多種下式化合物:
其中,該等個別基團具有以下含義:
R
3
及R
4
各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,此外,其中一或兩個非相鄰CH
2
基團可以使得O原子彼此不直接鍵連之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-置換, Z
y
表示-CH
2
CH
2
-、-CH=CH-、-CF
2
O-、-OCF
2
-、-CH
2
O-、-OCH
2
-、-CO-O-、-O-CO-、-C
2
F
4
-、-CF=CF-、-CH=CH-CH
2
O-或單鍵,較佳單鍵。 式ZK化合物較佳係選自由以下子式組成之群:
其中,烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基較佳表示CH
2
=CH-、CH
2
=CHCH
2
CH
2
-、CH
3
-CH=CH-、CH
3
-CH
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
3
-CH=CH-或CH
3
-CH=CH-(CH
2
)
2
-。 尤佳為式ZK1化合物。 特別佳式ZK化合物係選自以下子式:
其中,丙基、丁基及戊基係直鏈基團。 最佳者為式ZK1a化合物。 d) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式化合物:
其中該等個別基團在每次出現時相同或不同地具有以下含義: R
5
及R
6
各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,此外,其中一或兩個非相鄰CH
2
基團可以使得O原子彼此不直接鍵連之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,較佳為具有1至6個C原子之烷基或烷氧基,
e 表示1或2。 式DK化合物較佳係選自由以下子式組成之群:
其中,烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基較佳表示CH
2
=CH-、CH
2
=CHCH
2
CH
2
-、CH
3
-CH=CH-、CH
3
-CH
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
3
-CH=CH-或CH
3
-CH=CH-(CH
2
)
2
-。 e) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式化合物:
其中,該等個別基團具有以下含義:
其中至少一個環F不同於伸環己基, f 表示1或2, R
1
及R
2
各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,此外,其中一或兩個非相鄰CH
2
基團可以使得O原子彼此不直接鍵連之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換, Z
x
表示-CH
2
CH
2
-、-CH=CH-、-CF
2
O-、-OCF
2
-、-CH
2
O-、-OCH
2
-、-CO-O-、-O-CO-、-C
2
F
4
-、-CF=CF-、-CH=CH-CH
2
O-或單鍵,較佳單鍵, L
1
及L
2
各彼此獨立地表示F、Cl、OCF
3
、CF
3
、CH
3
、CH
2
F、CHF
2
。 較佳地,基團L
1
及L
2
皆表示F或基團L
1
及L
2
中的一者表示F而另一者表示Cl。 式LY化合物較佳係選自由以下子式組成之群:
其中,R
1
具有上文所指定之含義,烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,(O)表示氧原子或單鍵,且v表示1至6之整數。R
1
較佳表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基,特定言之CH
3
、C
2
H
5
、n-C
3
H
7
、n-C
4
H
9
、n-C
5
H
11
、CH
2
=CH-、CH
2
=CHCH
2
CH
2
-、CH
3
-CH=CH-、CH
3
-CH
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
3
-CH=CH-或CH
3
-CH=CH-(CH
2
)
2
-。 f) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由下式組成之群的化合物:
其中,烷基表示C
1-6
烷基,L
x
表示H或F,且X表示F、Cl、OCF
3
、OCHF
2
或OCH=CF
2
。特別佳者為其中X表示F之式GG1化合物。 g) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由下式組成之群的化合物:
其中,R
5
具有上文針對R
1
所指定之含義中的一者,烷基表示C
1-6
烷基,d表示0或1,且z及m各彼此獨立地表示1至6之整數。此等化合物中之R
5
特別佳為C
1-6
-烷基或-烷氧基或C
2-6
烯基,d較佳為1。本發明LC介質較佳以³ 5重量%之量包含一或多種上述式之化合物。 h) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由下式組成之群的聯苯化合物:
其中,烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基及烯基*各彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH
2
=CH-、CH
2
=CHCH
2
CH
2
-、CH
3
-CH=CH-、CH
3
-CH
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
3
-CH=CH-或CH
3
-CH=CH-(CH
2
)
2
-。 式BP1至BP3聯苯在LC主體混合物中之比例較佳為至少3重量%,特定言之³ 5重量%。 式BP2化合物係特別佳。 式BP1至BP3化合物較佳係選自由以下子式組成之群:
其中,烷基*表示具有1至6個C原子之烷基。本發明介質特別佳較佳包含一或多種式BP1a及/或BP2c化合物。 i) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式之聯三苯化合物:
其中,R
5
及R
6
各彼此獨立地具有上文所指定之含義中之一者,且
各彼此獨立地表示
其中,L
5
表示F或Cl,較佳F,且L
6
表示F、Cl、OCF
3
、CF
3
、CH
3
、CH
2
F或CHF
2
,較佳F。 式T化合物較佳係選自由以下子式組成之群:
其中,R表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基,R*表示具有2至7個C原子之直鏈烯基,(O)表示氧原子或單鍵,且m表示1至6之整數。R*較佳表示CH
2
=CH-、CH
2
=CHCH
2
CH
2
-、CH
3
-CH=CH-、CH
3
-CH
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
3
-CH=CH-或CH
3
-CH=CH-(CH
2
)
2
-。 R較佳表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。 本發明之LC主體混合物較佳以0.5至30重量%,特定言之1至20重量%之量包含式T及其較佳子式之聯三苯。 特別佳者為式T1、T2、T3及T21化合物。在此等化合物中,R較佳表示具有1至5個C原子之烷基,此外還表示具有1至5個C原子之烷氧基。 若欲使該混合物之Δn值≥ 0.1,則本發明LC介質中較佳採用聯三苯。較佳LC介質包含2至20重量%之一或多種較佳選自化合物T1至T22之群之式T聯三苯化合物。 k) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由下式組成之群的聯四苯化合物:
其中 R
Q
為具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯氧基,其等全部係視情況經氟化, X
Q
為F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯氧基, L
Q1
至L
Q6
彼此獨立地為H或F,其中L
Q1
至L
Q6
中至少一者為F。 較佳式Q化合物為其中R
Q
表示具有2至6個C原子之直鏈烷基,極佳乙基、正丙基或正丁基之彼等。 較佳式Q化合物為其中L
Q3
及L
Q4
為F之彼等。更佳式Q化合物為其中L
Q3
、L
Q4
、以及L
Q1
及L
Q2
中的一者或兩者為F之彼等。 較佳式Q化合物為其中X
Q
表示F或OCF
3
,極佳F之彼等。 式Q化合物較佳係選自以下子式:
其中,R
Q
具有式Q含義中之一者或上文及下文所給定之其較佳含義中之一者,且較佳為乙基、正丙基或正丁基。 尤佳者為式Q1化合物,特定言之其中R
Q
為正丙基之彼等。 式Q化合物在LC主體混合物中之比例較佳為>0至≤5重量%,極佳0.1至2重量%,最佳0.2至1.5重量%。 較佳地,LC主體混合物含有1至5種,較佳1或2種式Q化合物。 將式Q聯四苯化合物添加至LC主體混合物使ODF波紋減少,同時維持LC介質之高UV吸收、使其聚合快速且完全、使其傾斜角之產生強烈且快速及使其UV穩定性增加。 此外,添加具有正介電各向異性之式Q化合物至具有負介電各向異性之LC介質允許介電常數值ε
||
及ε
^
之更佳控制,且特定言之使達成高介電常數ε
||
值同時保持介電各向異性Δε恆定,藉此減少反沖電壓且減少影像殘留。 l) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種式CC化合物:
其中 R
C
表示具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯氧基,其等全部係視情況經氟化, X
C
表示F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯氧基, L
C1
、L
C2
彼此獨立地表示H或F,其中L
C1
及L
C2
中至少一者為F。 較佳式CC化合物為其中R
C
表示具有2至6個C原子之直鏈烷基,極佳乙基、正丙基或正丁基之彼等。 較佳式CC化合物為其中L
C1
及L
C2
為F之彼等。 較佳式CC化合物為其中X
C
表示F或OCF
3
,極佳F之彼等。 較佳式CC化合物係選自下式
其中,R
C
具有式CC含義中之一者或上文及下文所給定之其較佳含義中之一者,且較佳為乙基、正丙基或正丁基,極佳正丙基。 式CC化合物在LC主體混合物中之比例較佳為>0至≤10重量%,極佳0.1至8重量%,最佳0.2至5重量%。 較佳地,LC主體混合物含有1至5種,較佳1、2或3種式CC化合物。 添加具有正介電各向異性之式CC化合物至具有負介電各向異性之LC介質允許介電常數值ε
||
及ε
^
之更佳控制,且特定言之使達成高介電常數ε
||
值同時保持介電各向異性Δε恆定,藉此減少反沖電壓且減少影像殘留。此外,式CC化合物之添加使LC介質之黏度及響應時間減少。 m) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由下式組成之群的化合物:
其中,R
1
及R
2
具有上文所指示之含義且較佳各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基。 較佳介質包含一或多種選自式O1、O3及O4之化合物。 n) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式化合物:
其中
R
9
表示H、CH
3
、C
2
H
5
或n-C
3
H
7
,(F)表示可選之氟取代基,且q表示1、2或3,且R
7
具有針對R
1
所指示之含義中的一者,較佳含量為> 3重量%,特定言之³ 5重量%且極特別佳5至30重量%。 特別佳式FI化合物係選自由以下子式組成之群:
其中,R
7
較佳表示直鏈烷基,且R
9
表示CH
3
、C
2
H
5
或n-C
3
H
7
。特別佳者為式FI1、FI2及FI3化合物。 o) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由下式組成之群的化合物:
其中,R
8
具有針對R
1
所指定之含義,且烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。 p) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種含有四氫萘基或萘基單元之化合物,諸如(例如)選自由下式組成之群的化合物:
其中 R
10
及R
11
各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,此外,其中一或兩個非相鄰CH
2
基團可以使得O原子彼此不直接鍵連之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,較佳為具有1至6個C原子之烷基或烷氧基, 且R
10
及R
11
較佳表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之直鏈烯基,且 Z
1
及Z
2
各彼此獨立地表示-C
2
H
4
-、-CH=CH-、-(CH
2
)
4
-、-(CH
2
)
3
O-、-O(CH
2
)
3
-、-CH=CH-CH
2
CH
2
-、-CH
2
CH
2
CH=CH-、-CH
2
O-、-OCH
2
-、-CO-O-、-O-CO-、-C
2
F
4
-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH
2
-或單鍵。 q) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式之二氟二苯并色滿及/或色滿:
其中 R
11
及R
12
各彼此獨立地具有針對R
11
所指定之含義中的一種含義, 環M 為反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基, Z
m
-C
2
H
4
-、-CH
2
O-、-OCH
2
-、-CO-O-或-O-CO-, c 為0、1或2, 較佳含量為3至20重量%,特定言之含量為3至15重量%。 特別佳式BC、CR及RC化合物係選自由以下子式組成之群:
其中,烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,(O)表示氧原子或單鍵,c為1或2,且烯基及烯基*各彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH
2
=CH-、CH
2
=CHCH
2
CH
2
-、CH
3
-CH=CH-、CH
3
-CH
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
3
-CH=CH-或CH
3
-CH=CH-(CH
2
)
2
-。 極特別佳者為包含一種、兩種或三種式BC-2化合物之LC主體混合物。 r) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式之氟化菲及/或二苯并呋喃:
其中R
11
及R
12
各彼此獨立地具有針對R
11
所指定之含義中的一種含義,b表示0或1,L表示F,且r表示1、2或3。 特別佳式PH及BF化合物係選自由以下子式組成之群:
其中,R及R'各彼此獨立地表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基。 s) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式之單環化合物:
其中 R
1
及R
2
各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,此外,其中一或兩個非相鄰CH
2
基團可以使得O原子彼此不直接鍵連之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,較佳具有1至6個C原子之烷基或烷氧基, L
1
及L
2
各彼此獨立地表示F、Cl、OCF
3
、CF
3
、CH
3
、CH
2
F、CHF
2
。 較佳地,L
1
及L
2
皆表示F或L
1
及L
2
中的一者表示F而另一者表示Cl。 式Y化合物較佳係選自由以下子式組成之群:
其中,烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,烷氧基表示具有1至6個C原子之直鏈烷氧基,烯基及烯基*各彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH
2
=CH-、CH
2
=CHCH
2
CH
2
-、CH
3
-CH=CH-、CH
3
-CH
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
2
-CH=CH-、CH
3
-(CH
2
)
3
-CH=CH-或CH
3
-CH=CH-(CH
2
)
2
-。 特別佳式Y化合物係選自由以下子式組成之群:
其中烷氧基較佳表示具有3、4或5個C原子之直鏈烷氧基。 t) LC介質,除了如上文及下文所述之可聚合化合物以外,其不含含有末端乙烯氧基(-O-CH=CH
2
)之化合物。 u) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物包含1至8種,較佳1至5種式CY1、CY2、PY1及/或PY2化合物。此等化合物作為整體於LC主體混合物中之比例較佳為5至60%,特別佳10至35%。此等個別化合物之含量較佳在各情況中為2至20%。 v) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物包含1至8種,較佳1至5種式CY9、CY10、PY9及/或PY10化合物。此等化合物作為整體於LC主體混合物中之比例較佳為5至60%,特別佳10至35%。此等個別化合物之含量較佳在各情況中為2至20%。 w) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物包含1至10種,較佳1至8種式ZK化合物,特定言之式ZK1、ZK2及/或ZK6化合物。此等化合物作為整體於LC主體混合物中之比例較佳為3至25%,特別佳5至45%。此等個別化合物之含量較佳在各情況中為2至20%。 x) LC介質,其中式CY、PY及ZK化合物作為整體在LC主體混合物中之比例大於70%,較佳大於80%。 y) LC介質,其中LC主體混合物含有一或多種較佳選自式AN及AY,極佳選自式AN1、AN3、AN6及AY14,最佳選自式AN1a、AN3a、AN6a及AY14之含有烯基的化合物。該等化合物在LC主體混合物中之濃度較佳為2至70%,極佳3至55%。 z) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物含有一或多種,較佳1至5種選自式PY1至PY8,極佳為式PY2之化合物。此等化合物作為整體於LC主體混合物中之比例較佳為1至30%,特別佳2至20%。此等個別化合物之含量較佳在各情況中為1至20%。 z1) LC介質,其中組分B)或LC主體混合物含有一或多種,較佳1、2或3種選自式T1、T2、T3及T21,極佳為式T2之化合物。此等化合物作為整體在LC主體混合物中之含量較佳為1至20%。 z2) LC介質,其中LC主體混合物含有一或多種,較佳1、2或3種式BF1化合物,及一或多種,較佳1、2或3種選自式AY14、AY15及AY16,極佳為式AY14之化合物。式AY14至AY16化合物在LC主體混合物中之比例較佳為2至35%,極佳3至30%。式BF1化合物在LC主體混合物中之比例較佳為0.5至20%,極佳1至15%。更佳地,根據此較佳實施例之LC主體混合物含有一或多種,較佳1、2或3種較佳選自式T1、T2及T3,極佳為式T2之式T化合物。式T化合物在LC主體混合物介質中之比例較佳為0.5至15%,極佳1至10%。 在本發明LC介質中,將LC主體混合物與包含如上所述之第一可聚合化合物、第二可聚合化合物及第三可聚合化合物之組合的可聚合組分一起使用產生LC顯示器中之有利性質。特定言之,可達成以下優點中之一或多者: - 藉由由第一可聚合化合物及第二可聚合化合物所形成之聚合物的聚合誘導之相分離容易且快速地形成聚合物壁, - 形成具有高度限定之形狀及恆定厚度之聚合物壁, - 恆定單元間隙, - 在使用塑膠基板之情形中顯示器單元之高可撓性, - 顯示器單元針對機械壓力之高抗性,及在壓力下單元間隙之低變化, - 聚合物壁與基板之良好黏著, - 低缺陷數, - 減少具有不同電光性質(如響應時間或對比度)之域的形成, - 高透明度, - 良好對比度, - 快響應時間。 顯示器製造方法為熟習此項技術者已知且描述於文獻(例如,US6130738及EP2818534 A1)中。 本發明亦係關於製造如上文及下文所述之LC顯示器的方法,其包含以下步驟:提供如上文及下文所述之LC介質至顯示器中,及使顯示器之限定區域中之可聚合化合物聚合。 較佳地,藉由曝光至UV輻射使可聚合化合物進行光聚合。 更佳地,藉由通過光罩曝光至UV輻射使可聚合化合物光聚合。UV輻射可藉由多種光源生成,該等光源為熟習此項技術者已知,包括(但不限於)弧光燈、led燈、雷射光源或其他光源。 光罩較佳經設計使得其包含對用於光聚合之UV輻射透明之區域,及對用於光聚合之UV輻射不透明之區域,且其中透明區域形成對應於聚合物壁之期望形狀之圖案或影像。因此,可聚合化合物僅在顯示器中由光罩透明區域覆蓋之彼等部分中聚合,由此形成具有期望形狀之聚合物壁。 對於使用光罩而言,另一選擇為,可使用發射具有已成型輪廓之光的光源。該輪廓可例如藉由兩個雷射束之干涉來生成。 在本發明之一較佳實施例中,顯示器在如上文所述之第一UV輻射步驟後經受第二UV輻射步驟,其較佳不應用光罩。藉此可完成在第一步驟中未聚合或僅部分聚合之單體的聚合。第二UV步驟可具有與第一步驟相同或與第一步驟不同之發射光譜及/或強度。 對於應用兩個單獨輻射步驟而言,另一選擇為,在UV曝光期間改變強度。較佳地,強度在UV曝光期間逐漸增加。 例如,本發明LC顯示器可如下進行製造。將如上文及下文所述之可聚合化合物與適宜LC主體混合物組合。然後可藉由使用習知製造方法將此所得LC介質包含於顯示器中。可使用例如毛細管力將所得LC介質填充至由兩個基板所形成之單元間隙中。 或者,可將LC介質作為層沈積至基板上,且在真空下將另一基板置於LC層頂部上以防止夾雜空氣泡。LC介質在任一情形中位於兩個基板形成之單元間隙中,如
圖 1a
中所例示性說明。該等基板通常由與LC介質直接接觸之配向層覆蓋。基板自身可載有其他功能組件,如TFT、黑矩陣、濾色器或類似組件。 隨後,藉由使呈向列相或各向同性相之LC介質經由光罩曝光至用準直光源之UV輻射來引發聚合誘導之相分離,如
圖 1b
中所例示性說明。此導致形成聚合物壁結構,恢復LC主體,及使LC相與配向層對準,如
圖 1c
中所例示性說明。 此方法可有利地利用在工業中已確立之顯示器製造方法。因此,藉由例如滴下式注入(ODF)之顯示器填充方法及密封顯示器後經輻射引發之聚合步驟(其係自例如聚合物穩定顯示模式或PS型顯示模式如PS-VA已知)二者係習知LCD製造中已確立之技術。 本發明之一較佳LC顯示器包含: - 第一基板,其包括限定像素區域之像素電極及視情況可選之安置於像素電極上之第一配向層,該像素電極連接至安置於每一像素區域中之切換元件且視情況包括微縫圖案, - 第二基板,其包括共用電極層及視情況可選之第二配向層,該共用電極層可安置於第二基板面向第一基板之整個部分上, - LC層,其安置於第一基板與第二基板之間且包括LC介質,該LC介質包含如上文及下文所述之可聚合組分A)及液晶組分B),其中該可聚合組分A)係經聚合。 LC顯示器可包含其他元件,如濾色器、黑矩陣、鈍化層、光阻滯層、用於個別像素定址之電晶體元件等,其等全部為熟習此項技術者所熟知且可在無本發明技能下採用。 電極結構可由熟習此項技術者端視個別顯示器類型來設計。例如,對於VA顯示器,LC分子之多域定向可藉由提供具有狹縫及/或凸塊或突起之電極來誘導,以產生2個、4個或更多個不同傾斜配向方向。 第一配向層及/或第二配向層控制LC層之LC分子之配向方向。例如,在TN顯示器中,配向層係經選擇使得其賦予LC分子平行於表面之定向方向,而在VA顯示器中,配向層係經選擇使得其賦予LC分子垂直配向,即垂直於表面之定向方向。此一配向層可(例如)包含聚醯亞胺,其亦可經摩擦或可藉由光配向方法來製備。 基板可為玻璃基板,例如在曲面顯示器之情形中。在具有玻璃基板之LC顯示器中使用本發明LC介質可提供若干優點。例如,在LC介質中形成聚合物壁結構有助於防止所謂的「積聚效應」,其中施加於玻璃基板上之壓力引起非所欲之光學缺陷。聚合物壁結構之穩定化效應亦容許進一步最小化面板厚度。此外,在具有玻璃基板之彎曲面板中,聚合物壁結構使得較小曲率半徑成為可能。 對於可撓性LC顯示器而言,較佳使用塑膠基板。該等塑膠基板較佳具有低雙折射率。實例為聚碳酸酯(PC)、聚醚碸(PES)、多環烯烴(PCO)、聚芳酸酯(PAR)、聚醚醚酮(PEEK)或無色聚醯亞胺(CPI)基板。 具有LC介質之LC層可藉由顯示器製造商習用之方法(例如滴下式注入(ODF)方法)沈積於顯示器之基板之間。然後藉由(例如)UV光聚合使LC介質之可聚合組分聚合。 在使用可聚合化合物替代間隔件顆粒之情形中,顯示器製造方法較佳包含以下步驟: 在第一步驟中,較佳藉由使用以下沈積方法中之一者將含有LC主體及單體前體之LC介質施加至兩個基板中之一者:滴下式注入、噴墨印刷、旋塗、狹縫塗佈、柔版印刷或相當之方法。在該情況下,基板可載有濾色器、TFT裝置、黑矩陣、聚醯亞胺塗層或通常於顯示器基板上所見之其他組件。所施加LC介質形成均勻薄膜,其厚度為最終裝置之目標單元間隙。 在第二步驟中,使所施加膜經受具有強度輪廓之UV輻射。此輪廓係藉由例如使用雷射干涉、直接雷射寫入或相當之方法經由光罩輻射來生成。膜之輻射可自基板之任一側進行。在使用光罩之情形中,可將遮罩置於基板上並藉由穿過基板之光使LC膜固化,或使遮罩直接緊鄰LC膜並使LC介質直接固化。 在此第二步驟中,產生起間隔件功能之聚合物壁結構。 隨後,將亦載有濾色器、TFT裝置、黑矩陣、聚醯亞胺塗層或通常於顯示器基板上所見之其他組件之第二基板置於第一基板頂部上,使得LC膜定位於兩個基板之間。 現在可視情況進行進一步輻射以轉化未反應單體,在兩個基板之間生成黏合,及/或密封顯示器之邊緣。 可聚合化合物之聚合可在一個步驟中或在兩個或更多個步驟中實施。亦可能在一系列若干個UV輻射及/或加熱或冷卻步驟中實施聚合。例如,顯示器製造方法可包括在室溫下之第一UV輻射步驟以產生預傾角,及隨後在第二聚合步驟中使在第一步驟中尚未反應之化合物聚合或交聯(「最終固化」)。 在聚合後,可聚合化合物彼此反應為聚合物,該聚合物經歷與LC主體混合物之宏觀相分離且在LC介質中形成聚合物壁。 適宜且較佳之聚合方法為(例如)熱聚合或光聚合,較佳光聚合,特定言之UV誘導之光聚合,其可藉由使可聚合化合物曝光至UV輻射來達成。 較佳地,LC介質含有一或多種聚合引發劑。 本發明之可聚合化合物亦適於無引發劑下之聚合,其伴隨有大量優點,諸如(例如)較低材料成本及特定言之更少可能殘留量之引發劑或其降解產物對LC介質之污染。因此,聚合亦可在不添加引發劑情況下實施。在一較佳實施例中,LC介質含有聚合引發劑。 LC介質亦可包含一或多種穩定劑或抑制劑以防止RM在(例如)儲存或運輸期間發生非所欲之自發聚合。合適類型之穩定劑及其量係熟習此項技術者所熟知,且描述於文獻中。特別合適者為(例如)來自Irganox®系列(Ciba AG)之市售穩定劑,諸如(例如)Irganox® 1076。若採用穩定劑,則其基於RM或可聚合組分(組分A)之總量的比例較佳為10至500,000 ppm,特別佳50至50,000 ppm。 較佳地,本發明LC介質基本上由如上文及下文所述之可聚合組分A)及LC組分B) (或LC主體混合物)組成。然而,LC介質可另外包含一或多種其他組分或添加劑。 本發明LC介質亦可包含熟習此項技術者已知且描述於文獻中之其他添加劑,諸如(例如)聚合引發劑、抑制劑、穩定劑、敏化劑、表面活性物質或對掌性摻雜劑。該等添加劑可為可聚合或不可聚合。將可聚合添加劑、聚合引發劑及敏化劑歸屬於可聚合組分或組分A)。將其他不可聚合添加劑歸屬於不可聚合組分或組分B)。 較佳添加劑選自包括(但不限於)以下之列表:共聚單體、對掌性摻雜劑、聚合引發劑、抑制劑、穩定劑、表面活性劑、潤濕劑、潤滑劑、分散劑、疏水劑、黏合劑、流動改良劑、消泡劑、除氣劑、稀釋劑、反應性稀釋劑、輔助劑、著色劑、染料、顏料及奈米粒子。 在較佳實施例中,LC介質較佳以0.01至1重量%,極佳0.05至0.5重量%之濃度含有一或多種對掌性摻雜劑。對掌性摻雜劑較佳選自由下表B之化合物組成之群,極佳選自由以下組成之群:R-或S-1011、R-或S-2011、R-或S-3011、R-或S-4011及R-或S-5011。 在另一較佳實施例中,LC介質含有一或多種較佳選自先前段落中所提及之對掌性摻雜劑之對掌性摻雜劑的外消旋物。 此外,可將例如0至15重量%之多色染料、還有奈米顆粒、用於改良電導率之導電性鹽(較佳4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二烷基銨、四苯基硼酸四丁基銨或冠醚之錯合鹽) (參見,例如,Haller等人,Mol. Cryst. Liq. Cryst. 24,249-258 (1973))或用於改質介電各向異性、黏度及/或向列相之配向的物質添加至LC介質。此類型物質係描述於(例如)DE-A 22 09 127;22 40 864;23 21 632;23 38 281;24 50 088;26 37 430及28 53 728中。 根據本發明使用之LC介質係以本身習知之方式進行製備,例如,藉由將一或多種上述化合物與一或多種如上文所定義之可聚合化合物、及視情況與其他液晶化合物及/或添加劑混合。一般而言,宜在高溫下將少量使用的所需量組分溶解於構成主要成分之組分中。亦可在有機溶劑(例如丙酮、氯仿或甲醇)中混合該等組分之溶液,並在徹底混合之後,(例如)藉由蒸餾再次移除溶劑。此外,本發明係關於該用於製備本發明液晶介質之方法。 對熟習此項技術者毋庸贅言地,本發明LC介質亦可包含其中之(例如) H、N、O、Cl、F已經對應同位素如氘等置換的化合物。 以下實例說明本發明且不限制本發明。然而,其等向熟習此項技術者顯示具有較佳採用之化合物及其各自濃度及其彼此之間的組合的較佳混合物概念。此外,該等實例說明可獲得之性質及性質組合。 較佳混合物組分係在下文表A1及A2中顯示。表A1中所示之化合物係尤其適用於具有正介電各向異性之LC混合物。表A2中所示之化合物係尤其適用於具有負介電各向異性之LC混合物。
表 A1
在表A1中,m及n係彼此獨立地為1至12之整數,較佳1、2、3、4、5或6,k為0、1、2、3、4、5或6,且(O)C
m
H
2m+1
意指C
m
H
2m+1
或OC
m
H
2m+1
。
表 A2
在表A2中,m及n係彼此獨立地為1至12之整數,較佳1、2、3、4、5或6,k為0、1、2、3、4、5或6,且(O)C
m
H
2m+1
意指C
m
H
2m+1
或OC
m
H
2m+1
。
在本發明之第一較佳實施例中,本發明LC介質,尤其是彼等具有正介電各向異性者,包含一或多種選自由來自表A1之化合物組成之群的化合物。 在本發明之第二較佳實施例中,本發明LC介質,尤其是彼等具有負介電各向異性者,包含一或多種選自由來自表A2之化合物組成之群的化合物。
表 B
表B顯示可添加至本發明LC介質之可能對掌性摻雜劑。
該LC介質較佳包含0至10重量%,特定言之0.01至5重量%,特別佳0.1至3重量%之摻雜劑。該LC介質另外包含一或多種選自由來自表B之化合物組成之群的摻雜劑。
表 C
表C顯示可添加至本發明LC介質之可能穩定劑。其中n表示1至12之整數,較佳1、2、3、4、5、6、7或8,且未顯示末端甲基。
該LC介質較佳包含0至10重量%,特定言之1 ppm至5重量%,特別佳1 ppm至1重量%之穩定劑。該LC介質另外包含一或多種選自由來自表C之化合物組成之群的穩定劑。 此外,使用以下縮寫字及符號: V
0
在20℃下之臨限電壓,電容[V], n
e
在20℃及589 nm下之非尋常折射率, n
o
在20℃及589 nm下之尋常折射率, Δn 在20℃及589 nm下之光學各向異性, ε
⊥
在20℃及1 kHz下之垂直於指向矢的介質電容率, ε
||
在20℃及1 kHz下之平行於指向矢的介質電容率, Δε 在20℃及1 kHz下之介電各向異性, cl.p.,T(N,I) 澄清點[℃], γ
1
在20℃下之旋轉黏度[mPa·s], K
1
在20℃下之彈性常數,「延展」變形[pN], K
2
在20℃下之彈性常數,「扭轉」變形[pN], K
3
在20℃下之彈性常數,「彎曲」變形[pN]。 除非另有明確說明,否則本申請案的所有濃度及比率係以重量百分比引用且較佳係指作為整體之包含所有固體或液晶組分而不含溶劑之對應混合物。 除非另有明確說明,否則本申請案中針對諸如(例如)熔點T(C,N)、自層列(S)至向列(N)相之轉變T(S,N)及澄清點T(N,I)所指示的所有溫度值係以攝氏度(℃)引用。M.p.表示熔點,cl.p. = 澄清點。此外,C = 結晶態,N = 向列相,S = 層列相,及I = 各向同性相。此等符號間之數據表示轉變溫度。 除非在各情況中另有明確指示,否則所有物理性質係根據「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」,Status 1997年11月,Merck KGaA, Germany進行測定且適用於20℃之溫度下,且Δn係在589 nm下測定及Δε係在1 kHz下測定。 除非另有明確指示,否則本發明之術語「臨限電壓」係指電容臨限值(V
0
),亦稱為弗雷德里克斯(Freedericks)臨限值。在該等實例中,光學臨限值亦可如一般常用地引用為10%相對對比度(V
10
)。
實例 1
如下調配向列型LC主體混合物N1。
實例 2
如下調配向列型LC主體混合物N2。
可聚合混合物實例 可聚合混合物製備:
用於聚合物壁形成之可聚合LC介質係藉由混合LC主體、單體及光引發劑,及隨後藉由在高於澄清點下加熱使所得混合物均質化來製備。 單體之結構列示於下文中。
混合物組成顯示於下表1中。混合物1至4為本發明混合物,其等含有具有馬來醯亞胺基之可聚合化合物。混合物C1、C2及C3為比較混合物,其等不含具有馬來醯亞胺基之可聚合化合物。
表 1 - 可聚合混合物組成 測試單元:
使用由FlexEnable (34 Cambridge Science Park, Milton Rd, Cambridge CB4 0FX, United Kingdom) 提供的兩個2 cm x 10 cm塑膠基板來組裝塑膠測試單元。塑膠基板包括載體膜、對準液晶混合物之裝置及調整兩個基板之間之單元間隙的裝置。在第一基板之一之頂部上放置少量液晶材料。隨後,將第二基板放置在頂部,並將堆疊壓在一起以調整單元間隙並移除多餘單體。隨後進一步處理組裝件。
壁形成: 1)
向測試單元填充LC介質並將其置於黑色非反射性表面上。將光罩置於測試單元頂部上並使樣品經受30 min之UV輻射(Hg/Xe弧光燈,LOT QuantumDesign Europe, LS0205,在樣品上之強度為4 mW/cm
2
,在365+/-10 nm FWHM下量測)。藉由雙色鏡移除低於320 nm之發射光譜之輻射。光罩通常具有相同粗度之等距線圖案。線粗為140微米,線間距離為9微米。
2)
如上所述進行壁形成,但其中在第一步驟中以4 mW/cm
2
強度施加30分鐘之UV輻射,且在第二步驟中以10 mW/cm
2
強度施加30分鐘(兩個步驟均在365+/-10nm FWHM下)。
表徵:
在偏光顯微鏡下分析樣品。各向同性聚合物壁可與含有雙折射LC之區域明確區分。可觀察到壁寬度及將LC夾雜至聚合物壁中,以及像素區域中因聚合物污染引起之缺陷,或由壁形成方法引起之LC未對準。
機械應力測試:
藉由用0.5 mm
2
尖端以10 N之力將壓力施加至頂部基板持續10秒,使測試單元經受機械應力。用偏光顯微鏡評估聚合物壁結構之損傷。 觀察到,聚合物壁結構未顯示因機械應力引起之顯著損傷。
電子顯微照片:
藉由拍攝電子顯微照片來研究聚合物壁之結構及聚合物對像素區域之污染。藉由抬離頂部基板製備俯視圖影像之樣品,或藉由將載玻片破裂為兩半來製備查看壁之截面之樣品。藉由用乙醇沖洗樣品移除LC,隨後使基板在空氣流中乾燥並用導電層(金)濺射塗佈。
電光表徵:
藉由以0.05 V之步長施加介於0與10 V之間之電勢來表徵液晶主體之電光性質。藉由量測樣品在交叉偏振器(DMS 301,配備有整合球)之間之透射率變化來記錄所得反應。 觀察到,液晶主體之電光性質未受聚合物壁結構顯著影響。
裝置實例
將可聚合LC混合物1至4、C1、C2及C3各自填充至測試單元中並在如上文所述之光罩下經受UV輻射。
圖 2 、 5 、 7 及 8
分別顯示在聚合後,自可聚合混合物1、2、3及4製備之測試單元的偏光顯微鏡影像。可見呈暗線之所形成之聚合物壁。
圖 3 、 4 及 6
分別顯示在聚合後,自可聚合比較混合物C1、C2及C3製備之測試單元的偏光顯微鏡影像。可見呈暗線之所形成之聚合物壁。 從
圖 2 至 4
可見,具有式I馬來醯亞胺單體之混合物1
( 圖 2)
顯示即使用低量之光引發劑亦形成具有經良好限定之形狀的聚合物壁,而使用相同量之光引發劑但不含式I馬來醯亞胺單體之混合物C1
( 圖 3)
不顯示完整聚合物壁之形成。僅使用更高量之光引發劑的混合物C2
( 圖 4)
顯示聚合物壁之形成。 從
圖 5 至 6
可見,具有式I馬來醯亞胺單體之混合物2
( 圖 5)
顯示即使不使用光引發劑亦形成具有經良好限定之形狀的聚合物壁,而不使用光引發劑且不含式I馬來醯亞胺單體之混合物C3
( 圖 6)
根本不顯示聚合物壁之形成。 從
圖 7 至 8
可見,其中式I馬來醯亞胺單體係與式II、IIA及III(甲基)丙烯酸酯單體組合之混合物3
( 圖 7)
及混合物4
( 圖 8)
同樣顯示在低量或不含光引發劑的情況下形成具有經良好限定之形狀的聚合物壁。