TW201809241A

TW201809241A - 潤滑劑組合物的用途

Info

Publication number: TW201809241A
Application number: TW106120270A
Authority: TW
Inventors: M.丹尼斯藍康; 大昂瓦勒里; 羅格斯勒菲爾薩克伊莎貝爾
Original assignee: 全方位行銷服務公司
Priority date: 2016-06-17
Filing date: 2017-06-16
Publication date: 2018-03-16
Also published as: BR112018076024A2; SG11201810869SA; EP3257920A1; US20190177643A1; RU2018144257A3; EP3472275A1; WO2017216327A1; JP2019518122A; KR20190018700A; AR108746A1; EP3472275B1; RU2018144257A; JP2021169633A; CN109328226A

Abstract

本發明揭示潤滑劑組合物的用途，在潤滑劑組合物發送後，以增加在氣缸套表面上潤滑劑組合物的擴散和/或自擴散，其中潤滑劑組合物包含一基礎油和多個甲基丙烯酸烷基酯單體的共聚物，其中該些甲基丙烯酸烷基酯單體至少包含選自甲基丙烯酸C6-C10烷基酯單體的單體（A）；以及選自甲基丙烯酸C10-C18烷基酯單體的單體（B），藉由將該些甲基丙烯酸烷基酯單體混合並共聚該些甲基丙烯酸烷基酯單體。

Description

潤滑劑組合物的用途

本發明涉及一種包含共聚物的潤滑劑組合物、其製備方法及其用途。

潤滑劑的主要功能之一是減少摩擦。然而，潤滑油經常需要額外的性能才可得到有效的使用。例如，用於大型柴油發動機（如船用柴油發動機）的潤滑劑經常受到操作條件影響需要特殊考慮。

由十字頭設計所組成之二衝程船用發動機也稱為慢速發動機，二衝程船用發動機被用於最大的遠洋船隻和某些其他工業應用。二衝程慢速發動機有獨特的尺寸和操作方式。這些發動機的輸出可以高達100,000馬力（84MW），發動機轉速為每分鐘80轉至大約200轉（rpm）。二衝程慢速船用發動機具有高到非常高的功率範圍（每缸600至6000千瓦）。這些發動機總是由兩個單獨潤滑的部件以及曲軸、十字頭、螺栓組成，其中兩個單獨潤滑的部件亦即活塞/汽缸組件(用高黏度汽缸油潤滑，通常為SAE 50或60級)；曲軸、十字頭、螺栓則由較不黏稠的系統油潤滑，通常為 SAE 30級)。

藉由位於汽缸套周圍的潤滑器將汽缸油分別注入每個汽缸，以總損耗為基礎進行潤滑汽缸。藉由泵分配油到潤滑器中，泵在現代發動機設計中被致動以將油直接施加到環上以減少油的浪費。這些發動機的獨特設計使得需要潤滑劑具有增強的流變性能。由於腐蝕可以降低發動機的效率和使用壽命，因此，於船用發動機使用的潤滑劑必須保護發動機部件免受腐蝕。此外，通常在這些柴油發動機中使用的殘餘燃料含有大量的硫。在燃燒過程中，硫氧化物可與水結合形成硫酸，其存在會導致腐蝕性磨損。特別地，汽缸套和活塞環周圍的區域可能被酸腐蝕和磨損。因此，對於船用發動機，藉由適當潤滑以抵抗這種腐蝕和磨損是重要的。

為了防止腐蝕，施加潤滑劑到氣缸壁上，通常藉由脈衝潤滑系統或藉由噴射器將潤滑劑噴射到活塞環組件上。二衝程船用發動機的潤滑劑與其他類型的發動機有很大的不同。以每x行程的潤滑劑定義之體積，注射或噴射潤滑劑在活塞環套組系統上時，大部分時間中潤滑劑藉由噴霧器或噴射器水平擴散，並且當活塞向上運動到氣缸套上時，潤滑劑藉由活塞環垂直擴散。

然而，已經看到在一些情況下，所述系統可能不能保證所述潤滑劑在整個氣缸套表面上的可及性，因為在潤滑劑發送之後，潤滑劑不能充分地擴散到氣缸套表面上。此外，所述系統的用途噴塗潤滑劑在氣缸套表面上，強調潤滑劑不能很好地擴散在氣缸套表面上，還加上潤滑劑良好的自擴散性質是不夠的。這些不足導致在船用發動機中，潤滑的過程潤滑的效率大幅下降以及增加腐蝕過程。

因此，有一個能夠提供有效耐腐蝕性的潤滑劑添加劑之需求。此外，有一個能夠提供任何流變學改進(特別是擴散和自擴散流變學)的潤滑劑添加劑之需求，以提高潤滑效率並減少腐蝕。潤滑劑的“擴散流變特性”一詞是指潤滑劑於氣缸套表面上擴散後，潤滑劑的流變性質。

我們已經發現了可以改善流變性的新的共聚物，特別是改善船用潤滑劑的擴散和自擴散流變性，以提供船用潤滑劑增強的潤滑性能。特別地，相對於現有技術的油而言，包含本發明作為添加劑的共聚物之船用發動機潤滑油，在其輸送之後，令人驚奇地允許增加潤滑劑在氣缸套表面上的擴散和其自擴散，促使潤滑更好和較少的發動機氣缸磨損和腐蝕。也看到包含本發明作為添加劑的共聚物之船用發動機潤滑油，該船用發動機潤滑油令人驚奇地允許潤滑劑在氣缸套表面上自擴散的增加。

在第一方面，本發明揭示提供了一種潤滑劑組合物的用途，在潤滑劑組合物發送後，以增加潤滑劑組合物在氣缸套表面上的擴散，其中潤滑劑組合物包含一基礎油和多個甲基丙烯酸烷基酯單體的共聚物，其中多個甲基丙烯酸烷基酯單體至少包含： a.選自甲基丙烯酸C6-C10烷基酯單體的單體（A）；以及 b.選自甲基丙烯酸C10-C18烷基酯單體的單體（B）。

根據最佳的實施例，單體（B）包含至少一種甲基丙烯酸C12烷基酯單體。

在第二方面，本發明揭示提供了一種潤滑劑組合物的用途，在潤滑劑組合物發送後，以增加在氣缸套表面上的潤滑劑組合物的擴散，潤滑劑組合物包含藉由組合多個甲基丙烯酸烷基酯單體獲得的一共聚物和一基礎油，其中多個甲基丙烯酸烷基酯單體至少包含 a.單體（A），選自甲基丙烯酸C6-C10烷基酯單體；以及 b.單體（B），選自甲基丙烯酸C10-C18烷基酯單體。

可替代地，本發明揭示提供了一種方法，在潤滑劑組合物發送後，以增加潤滑劑組合物在氣缸套表面上的擴散的方法，所述方法包括根據第一和第二方面配製船用潤滑劑組合物。

在第三方面，本發明揭示提供一種第一和第二方面的船用潤滑劑組合物的用途，在潤滑劑組合物發送後，以增加潤滑劑組合物在氣缸套表面上的自擴散。

可替代地，本發明揭示提供了一種方法，在潤滑劑組合物發送後，以增加潤滑劑組合物在氣缸套表面上的自擴散，所述方法包括根據第一和第二方面配製船用潤滑劑組合物。

在第四方面，本發明揭示提供第一和第二方面的船用潤滑劑組合物的用途，在潤滑劑組合物輸送之後，以增加潤滑劑組合物在氣缸套表面上的擴散和其自擴散。

可替代地，本發明揭示提供了一種方法，在潤滑劑組合物發送後，以增加潤滑劑組合物在氣缸套表面上的擴散和的自擴散，所述方法包括根據第一和第二方面配製船用潤滑劑組合物。

本文引用的所有公開的先前技術是藉由全文引用結合到本文中，引用的程度不會使這些公開的先前技術與本文呈現的教導不一致。

在第一方面，本公開提供了一種潤滑劑組合物的用途，在潤滑劑組合物發送後，以增加潤滑劑組合物在氣缸套表面上的擴散，潤滑劑組合物包含一基礎油和多個甲基丙烯酸烷基酯單體的共聚物，其中多個甲基丙烯酸烷基酯單體至少包含： a.單體（A）選自甲基丙烯酸C6-C10烷基酯單體； b.單體（B）選自甲基丙烯酸C10-C18烷基酯單體，單體（A）和（B）可以是直鏈或支鏈的。

用於本發明的潤滑劑組合物中的共聚物是由多個單體的混合物製備，多個單體的混合物包含至少兩種單體：彼此不同的一單體（A）和一單體（B）。

較佳地，相對於單體（B）的總重量，單體（B）包含50至80wt％的甲基丙烯酸C12烷基酯，較佳為55至70wt％。

有利地，單體（B）還包含至少一種甲基丙烯酸C14烷基酯單體。

較佳地，相對於單體（B）的總重量，單體（B）包含15至40wt％的甲基丙烯酸C14烷基酯，進一步優選為20至30wt％。

這種共聚物可以包含衍生自其它單體的成分。其它單體可以選自例如甲基丙烯酸C1-C5烷基酯和甲基丙烯酸C16-C24烷基酯、交聯單體、丙烯酸C1-C24烷基酯、苯乙烯等。

較佳地，單體（A）選自甲基丙烯酸C6-C10烷基酯單體和單體（B）選自甲基丙烯酸C10-C18烷基酯單體，單體（A）及單體（B）共佔用於製備共聚物的單體總重量的至少75wt％，有利地共佔至少90％，甚至更優選至少95％，或更好的99wt％。

較佳地，該共聚物中單體（B）與單體（A）的重量比為約99:1至約10:90。

有利地，相對於單體（A）的總重量，單體（A）含有至少50wt％的甲基丙烯酸C8烷基酯，甚至更優選至少75wt％，甚至更好至少90wt％，甚至更有利地至少99wt％。

根據最佳的變型，單體（A）是支鏈的，例如甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異癸酯。

有利地，單體（B）包含至少甲基丙烯酸C10烷基酯、甲基丙烯酸C12烷基酯、甲基丙烯酸C14烷基酯、甲基丙烯酸C16烷基酯和甲基丙烯酸C18烷基酯的混合物。

更有利的是，單體（B）包含混合有至少以下內容的一混和物：相對於單體（B）的總重量，0.1至2wt％的甲基丙烯酸C10烷基酯；相對於單體（B）的總重量，50至80wt％的甲基丙烯酸C12烷基酯；相對於單體（B）的總重量，15至40wt％的甲基丙烯酸C14烷基酯；相對於單體（B）的總重量，2至12wt％的甲基丙烯酸C16烷基酯；以及相對於單體（B）的總重量，0.1至1wt％的C18烷基甲基丙烯酸酯。

特別地，單體（B）包含混合有至少以下內容的一混和物：相對於單體（B）的總重量，1至2wt％的甲基丙烯酸C10烷基酯；相對於單體（B）的總重量，55至70wt％的甲基丙烯酸C12烷基酯；相對於單體（B）的總重量，20至30wt％的甲基丙烯酸C14烷基酯；相對於單體（B）的總重量，4至10wt％的甲基丙烯酸C16烷基酯；以及相對於單體（B）的總重量，0.1至0.5wt％的甲基丙烯酸C18烷基酯。

根據最佳的變型，單體（B）是直鏈的，例如甲基丙烯酸正-C11-烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯（甲基丙烯酸正C12烷基酯）、甲基丙烯酸正-C13烷基酯、甲基丙烯酸肉荳蔻酯（甲基丙烯酸正-C14-烷基酯）、甲基丙烯酸正C15-烷基酯、甲基丙烯酸正C16-烷基酯、甲基丙烯酸正-C17-烷基酯、甲基丙烯酸正-C18烷基酯。

本發明所有方面所揭示的單體的比例可以根據需要進行調節以操控共聚物的特性。例如，甲基丙烯酸C10-C18烷基酯與甲基丙烯酸C6-C10烷基酯存在於所述單體中的比例可為10:90、15:85、20:80、25:75、30:70、35:65、40 ：60、45：55、50：50、55：45、60:40、65:35、70:30、75:25、80:20、85:15、90:10、95:5和99:1呈現。值得注意的是，甲基丙烯酸C10-C18烷基酯與甲基丙烯酸C8-烷基酯存在於所述單體中的比例可為10:90、15:85、20:80、25:75、30:70、35:65、40:60、45:55、50:50、55:45、60:40、65:35、70:30、75:25、80:20、85:15、90:10、95:5和99:1。

本發明所有方面所揭示的一些實施例中，甲基丙烯酸C8烷基酯是直鏈或支鏈的C8烷基。在一些最佳實施例中，甲基丙烯酸C8烷基酯是甲基丙烯酸2-乙基己酯。

根據最佳的實施例，所述的共聚物是甲基丙烯酸2-乙基己酯與一混合物的一共聚物，所述混合物混合有多種單體，混和的多個單體包含甲基丙烯酸C10烷基酯、甲基丙烯酸C12烷基酯、甲基丙烯酸C14烷基酯、甲基丙烯酸C16烷基酯和甲基丙烯酸C18烷基酯。

根據另一最佳的實施例，所述的共聚物是甲基丙烯酸C8烷基酯與一混合物的一共聚物，所述混合物混合有多種單體，混和的多個單體包含甲基丙烯酸C10烷基酯、甲基丙烯酸C12烷基酯、甲基丙烯酸C12烷基酯、甲基丙烯酸C16烷基酯和甲基丙烯酸C18烷基酯，其中，共聚物中混合物與甲基丙烯酸C8烷基酯單體的重量比為約99:1至約10:90。

根據另一最佳的實施例，所述的共聚物是一混合物的一共聚物，所述混合物混合有多種單體，混和的多個單體包含，或甚至更佳由以下組成：甲基丙烯酸C8烷基酯、甲基丙烯酸C12烷基酯、甲基丙烯酸C14烷基酯和甲基丙烯酸C16烷基酯，並且相對於混合物的總重量，這些組成成分以下述之重量比存在於混合物中： 5至30％甲基丙烯酸C8烷基酯； 40至70％甲基丙烯酸C12烷基酯； 12至35％甲基丙烯酸C14烷基酯； 1至12％甲基丙烯酸C16烷基酯；以及 0.1至15％，優選0.5至10％，甚至較佳1至5％的其它甲基丙烯酸酯。

通常，本發明的共聚物以流體動力學管柱層析法- 多角度光散射（HCC-MALS）進行測量時具有平均均方根迴旋半徑（Rg），半徑大約介於100至200（nm）Rg之間、120至190（nm）Rg之間、130至180（nm）Rg之間，或140至170（nm）Rg之間。

在第二方面，本發明揭示內容提供了一種潤滑劑組合物的用途，在潤滑劑組合物發送後，以增加潤滑劑組合物在氣缸套表面上的擴散，潤滑劑組合物包含藉由組合和聚合多個甲基丙烯酸烷基酯單體而獲得的共聚物，其中多個甲基丙烯酸烷基酯單體至少包含：選自甲基丙烯酸C6-C10烷基酯單體的單體（A）；以及選自甲基丙烯酸C10-C18烷基酯單體的單體（B）。

第二方面的最佳實施例與上述第一方面揭示的相同。

共聚物可以藉由本領域技術人員已知乙烯基加成聚合的常規方法合成，例如但不限於溶液聚合、沉澱聚合和分散聚合，分散聚合可包括懸浮聚合和乳化聚合。

在一些實施例中，藉由懸浮聚合形成聚合物，其中不溶於水或難溶於水的單體作為液滴懸浮在水中。單體液滴可藉由機械攪拌和加入穩定劑的方式保持懸浮。表面活性聚合物可用作穩定劑，如纖維素醚、聚（乙烯醇-乙酸乙烯酯）、聚（乙烯基吡咯烷酮）和含（甲基）丙烯酸的鹼金屬鹽，所述含（甲基）丙烯酸的鹼金屬鹽含有聚合物與膠狀（不溶於水的）無機粉末(如磷酸三鈣、羥基磷灰石、硫酸鋇、高嶺土和矽酸鎂)。此外，少量的表面活性劑，如十二烷基苯磺酸鈉可與穩定劑一起使用。使用油溶性引發劑引發聚合。合適的引發劑包括過氧化物，例如過氧化苯甲醯、過氧酯(如叔丁基過氧-2-乙基己酸酯)和偶氮化合物(如2,2'-偶氮雙（2-甲基丁腈）)。在聚合完成時，藉由過濾的方式從反應介質中分離出固體聚合物產物，並用水、酸、鹼或溶劑洗滌，以除去未反應的單體或游離的穩定劑。

在其它實施例中，聚合物藉由乳化聚合形成，一種或多種單體在水相中分散，並且使用水溶性引發劑引發聚合。單體通常是不溶於水或非常難溶於水，並且使用表面活性劑或皂以穩定水相中的單體液滴。聚合發生在膨脹的膠粒和膠乳顆粒中。其它可能存在於乳液聚合中的成分包括用來控制分子量的鏈轉移劑如硫醇（例如十二烷基硫醇）、用來控制pH值的電解質、以及用以調節水相極性的少量有機溶劑(優選水溶性的有機溶劑)。少量的有機溶劑包括但不限於丙酮、2-丁酮、甲醇、乙醇和異丙醇。合適的多種引發劑包括過硫酸銨的鹼金屬或銨鹽，例如過硫酸銨；水溶性偶氮化合物如2,2'-偶氮雙（2-氨基丙烷）二鹽酸鹽；氧化還原體系如鐵（II）、氫過氧化枯烯、以及叔丁基過氧化氫-鐵（II） - 抗壞血酸鈉。合適的表面活性劑包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和兩性表面活性劑。陰離子表面活性劑例如脂肪酸皂（如硬脂酸鈉或硬脂酸鉀）、硫酸鹽和磺酸鹽（例如十二烷基20苯磺酸鈉）、磺基琥珀酸鹽（例如二辛基磺基琥珀酸鈉）。非離子表面活性劑如辛基酚乙氧基化物，和直鏈和支鏈醇乙氧基化物。陽離子表面活性劑如十六烷基三甲基氯化銨。最常用的是陰離子表面活性劑、與結合陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的表面活性劑。聚合穩定劑如聚（乙烯醇 - 共 - 乙酸乙烯酯）也可用作表面活性劑。不含水性介質的固體聚合物產物可以藉由許多方法獲得，包括在過濾後對最終乳液進行擾動/凝結製程、從膠乳中對聚合物進行溶劑沉澱製程或對膠乳進行噴霧乾燥製程。

聚合物可以藉由本領域技術人員已知的常規方法分離，例如但不限於溶劑交換、溶劑蒸發、噴霧乾燥和冷凍乾燥。

共聚物的特徵藉由組合多個甲基丙烯酸烷基酯單體獲得，其中所述多個甲基丙烯酸烷基酯單體至少混合有： a.選自甲基丙烯酸C6-C10烷基酯單體的單體（A）；以及 b.選自甲基丙烯酸C10-C18烷基酯單體的單體（B）；並且可以藉由控制添加到聚合混合物中的附加試劑來操作共聚反應。這些試劑包括但不限於引發劑體系和表面活性劑。

使用於聚合混合物中之引發劑體系的類型和用量可以影響所得共聚物的性質。引發劑體係可以是單一引發劑化合物（例如過硫酸鹽）、或兩種或多種組成的混合物（例如過氧化氫和抗壞血酸鈉）。在一些實例中，引發劑體係可以包括氧化劑、還原劑以及可選擇包括金屬鹽。氧化劑可以是過硫酸鹽或過氧化物。過硫酸鹽如過硫酸銨;過氧化物如過氧化氫（H₂ O₂ ）、或叔丁基過氧化氫（TBHP）。例如包含叔丁基過氧化氫之聚合混合物中，叔丁基過氧化氫佔混合物中所有單體約0.01至約0.06wt％時，所需的共聚物可以獲得。在其它實例中，包含叔丁基過氧化氫之混合物中，叔丁基過氧化氫佔所有單體約0.01至約0.03wt％。在一些實例中，所述混合物更包含約為混合物中多個單體含量0.013wt％的叔丁基過氧化氫。用於本發明所揭示之共聚物的有效的引發劑包括任何常規的引發劑，所述常規的引發劑包含任何常規的氧化還原引發劑。

在一些實施例中，氧化還原引發劑體系的還原劑可以是抗壞血酸或其鹽類。例如，聚合混合物可以包含抗壞血酸鈉，抗壞血酸鈉佔混合物中單體約0.04至約0.1wt％。在其他實例中，抗壞血酸鈉可以佔混合物中單體約0.08至約0.1wt％。在一些實施例中，聚合混合物包括抗壞血酸鈉，抗壞血酸鈉佔混合物中的單體約0.098wt％。

引發劑體系還可以包括金屬鹽。金屬可以是任何合適的過渡金屬，例如鐵。在一些實施例中，引發劑體系的金屬鹽可以是硫酸亞鐵（FeSO4）。在一些實施例中，金屬鹽存在於聚合混合物中，佔混合物中單體約0.0005至約0.1wt％。在一些實例中，金屬鹽加入到聚合混合物中作為溶液。

共聚物也可以是更包含表面活性劑之混合物的形式。在一些實施例中，表面活性劑可以含有磺酸鹽基團。例如，表面活性劑可以包括二烷基磺基琥珀酸鹽，如二辛基磺基琥珀酸鈉鹽。在一些實例中，表面活性劑可以是磺琥辛酯鈉(AerosolâOT)。

共聚物可以是隨機共聚物、嵌段共聚物或其混合物。在一些實施例中，共聚物基本上是隨機的共聚物（例如，大於90、95、98或99 wt％）。在其它實例中，共聚物部分為隨機共聚物，部分為嵌段共聚物。在這些實例中，隨機共聚物與嵌段共聚物的重量百分比通常為90:10、80:20、70:30、60:40、50:50、40:60、30:70、20:80或10:90。共聚物基本上也可以是嵌段共聚物（例如，大於90、95、98或99wt％）。在其它實例中，除了單體（A）選自甲基丙烯酸C6-C10烷基酯單體，以及單體（B）選自甲基丙烯酸C10-C18烷基酯單體外，共聚物還可以含有額外的單體。這些另外的單體的含量可以為小於25wt％，優選小於10wt％的量。在一些實施例中，額外的單體的含量可為約0.5至10wt％、或約1至10wt％、或約1至5wt％、或約5至10wt％。在其它實施例中，額外的單體的含量約小於10、9、8、7、6、5、4、3、2、1或約0.5wt％。額外的單體可以包括如甲基丙烯酸C1-C5烷基酯、甲基丙烯酸C16-C24烷基酯、交聯單體、丙烯酸C1-C24烷基酯、苯乙烯和其它類似單體。

共聚物也可以是交聯的。也就是說，共聚物可以包含連接聚合物的一個或多個主鏈的單體單元。在一些實例中，共聚物含有交聯單體單元，交聯單體單元以所述共聚物的至多約5wt％存在。

交聯共聚物可以藉由加入交聯劑得到。在一些實施例中，交聯劑是二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯交聯劑，例如1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯。在一些實例中，混合物包含的交聯劑含量佔混合物的單體的含量高達約0.005wt％。

共聚物實施例顯示在表1中。對於每個實施例，表1顯示了甲基丙烯酸酯單體的混合物與甲基丙烯酸C8烷基酯單體的比例、丙酮的量、氧化還原引發劑體系的組成、所用的表面活性劑、分子量、Rg以及各實施例共聚物的黏度。例如所述混合物混合有多種單體，混和的多個單體包含甲基丙烯酸C10烷基酯、甲基丙烯酸C12烷基酯、甲基丙烯酸C14烷基酯、甲基丙烯酸C16烷基酯和甲基丙烯酸C18烷基酯；甲基丙烯酸C8烷基酯單體如甲基丙烯酸2-乙基己基酯。

例如，本發明揭示一種製造如上所述的共聚物的方法。所述方法包括聚合選自甲基丙烯酸C6-C10烷基酯單體的單體（A），和選自甲基丙烯酸C10 -C18烷基酯單體的單體（B），有利地是將單體混合物以及甲基丙烯酸C8烷基酯單體聚和，單體混合物包含甲基丙烯酸C10烷基酯、甲基丙烯酸C12烷基酯、甲基丙烯酸C14烷基酯、甲基丙烯酸C16烷基酯和甲基丙烯酸C18烷基酯)。其中共聚物中單體（B）與單體（A）的重量比約為99:1至約10:90（例如，10:90、15:85、20:80、25:75、30:70、35:65、40:60、45:55、50:50、55:45、60:40、65:35、70：30、75:25、80:20、85:15、90:10、95:5、99:1）。

所述方法包括：組合選自甲基丙烯酸C6-C10烷基酯單體的單體（A）和選自甲基丙烯酸C10-C18烷基酯單體的單體（B），有利地是將包含甲基丙烯酸C10烷基酯、甲基丙烯酸C12烷基酯、甲基丙烯酸C14烷基酯、甲基丙烯酸C16烷基酯和甲基丙烯酸C18烷基酯的多個單體的混合物與甲基丙烯酸C8烷基酯單體進行組合，並且兩者組合的比例約為10:90、15:85、20:80、25:75、30:70、35:65、40:60、45:55、50:50、55:45、60:40、65:35、70:30、75:25、80:20、85:15、90:10、95:5、99:1；以及引發所述多個單體聚合，以提供一共聚物。

例如，可以如上所述選擇單體和引發劑或引發劑體系的比例。所述方法可以包括另外的組成成分以提供具有所欲特性的共聚物。例如，所述方法還可以包括表面活性劑，例如磺琥辛酯鈉(Aerosolâ OT)、或交聯劑，例如1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯。

聚合可以發生在水性混合物或包含水溶液和有機溶劑的混合物中。例如，聚合混合物可以包括水和丙酮的混合物。在一些實施例中，聚合混合物可能需要有機溶劑。通常當聚合混合物中有甲基丙烯酸C10-C18烷基酯時，包括有機溶劑將是理想的。用於這種聚合反應的有機溶劑是已知的，並且為聚合物合成領域的通常知識者之常規選擇。合適的有機溶劑包括，例如但不限於丙酮、2-丁酮、甲醇、乙醇和異丙醇。

根據本發明的第一和第二方面，相對於潤滑劑組合物的總重量，本發明潤滑劑組合物之共聚物的含量為0.01wt％至10wt％，優選為0.01wt％至5wt％，更優選為0.01wt％至4wt％，進一步優選為0.01wt％至3wt％。這個量被理解為聚合物乾物的份量。本發明中使用的共聚物有時以稀釋的方式包含在合成或礦物油中（最常見的是根據美國石油協會(American Petroleum Institute‧API）分類的第1類油。

通常，本發明用於配製潤滑劑組合物的油也稱為“基礎油”，油可以是礦物、合成或植物來源的油以及它們的混合物。通常在應用中使用的礦物油或合成油屬於美國石油協會分類中定義的類別之一，如下所述：

藉由蒸餾選定的環烷烴或石蠟原油，獲得第1類的礦物油，然後藉由方法純化這些餾出物，例如溶劑萃取、溶劑或催化脫蠟、加氫處理或氫化。

第2類和第3類的油藉由更嚴格的多種純化方法獲得，例如結合加氫處理、加氫裂化、氫化和催化脫蠟。第4類和第5類的合成基礎油之實例包括聚α烯烴、聚丁烯、聚異丁烯、烷基苯。

這些基礎油可以單獨使用或作為混合物使用。礦物油可以與合成油組合。

本發明的潤滑劑組合物根據SAEJ300分類，具有之黏度等級為SAE-20、SAE-30、SAE-40、SAE-50或SAE-60。20級油的運動黏度於100°C時在5.6和9.3 mm² / s之間。30級油的運動黏度於100℃時在9.3和12.5mm² / s之間。40級油的運動黏度於100°C時在12.5至16.3 mm² / s之間。50級油的運動黏度於100°C時在16.3和21.9 mm² / s之間。60級油的運動黏度於100℃時在21.9和26.1mm² / s之間。

優選地，第一方面和第二方面的潤滑劑組合物是氣缸潤滑劑組合物。

用於二衝程柴油發動機的汽缸油具有黏度等級SAE-40至SAE-60，通常優選相當於運動黏度於100℃時在16.3和21.9mm² / s之間的SAE-50。通常，用於二衝程船用柴油發動機之汽缸潤滑劑組合物的常規配方由SAE 40至SAE 60組成，優選SAE 50（根據SAE J300分類），並且包含至少50wt％的礦物和/或合成來源之潤滑基礎油，礦物和/或合成來源之潤滑基礎油適用於船用發動機，例如API第1類油。第1類油的黏度指數（VI）在80和120之間; 第1類油硫含量大於0.03％，飽和物質含量小於90％。

用於二衝程柴油發動機的系統油具有黏度等級SAE-20至SAE-40，通常優選相當於在100℃時運動黏度在9.3和12.5mm² / s之間的SAE-30。

藉由混合添加劑和基礎油可以獲得這些黏度，被混和的基礎油例如含有第1類的礦物基礎油，如中性溶劑（例如150 NS、500 NS或600 NS）之基礎油和光滑油。任何其它礦物油、合成油或植物來源的油之組合可以被使用。任何其它礦物油、合成油或植物來源的油之組合可作為含有添加劑的混合物，任何其它礦物油、合成油或植物來源的油之組合具有與所選擇的SAE等級相容的黏度。

本發明潤滑劑組合物中，相對於潤滑劑組合物的總重量，基礎油的量為30至90wt％，優選為40至90wt％，更優選為50至90wt％。

在本發明的一個實施例中，潤滑劑組合物具有根據標準ASTM D-2896以每克潤滑組合物最多含50，優選最多40，有利地最多含30毫克氫氧化鉀，特別是以每克潤滑劑組合物含10至40毫克氫氧化鉀，優選為15至40毫克氫氧化鉀測定的鹼度(Base Number‧BN)。

在本發明的另一個實施例中，潤滑劑組合物具有根據標準ASTM D-2896測定的鹼度(Base Number‧BN)，此BN至少為50，優選至少60，更優選至少70，有利地70至100。

或者，也可以藉由一種或多種增稠添加劑完全代替或部分替代上述基礎油，增稠添加劑的作用是增加潤滑劑組合物的熱黏性和冷黏度，或者，也可以藉由改善黏度指數（VI）之添加劑完全代替或部分替代上述基礎油。本發明的潤滑劑組合物可以包含至少一種任選的添加劑，特別選自本領域技術人員經常使用的那些添加劑。

在一個實施例中，第一方面和第二方面的潤滑劑組合物還包含任選的添加劑，其選自中性清潔劑、高鹼性清潔劑、抗磨添加劑、油溶性脂肪胺、聚合物、分散劑、消泡添加劑或其混合物。

清潔劑通常是含有長親油烴鏈和親水頭的陰離子化合物，其中相關陽離子通常是鹼金屬或鹼土金屬的金屬陽離子。清潔劑較佳選自羧酸、磺酸鹽、水楊酸鹽、環烷酸鹽的鹼金屬鹽或鹼土金屬（特別優選鈣、鎂、鈉或鋇）鹽以及酚鹽的鹽類。相對於清潔劑的陰離子基團，這些金屬鹽含有大致化學計量的金屬。在這種情況下，清潔劑是指非高鹼性或“中性”清潔劑，它們仍然也提供一定的鹼度。這些“中性”清潔劑通常具有根據ASTM D2896測量BN，中性清潔劑的BN小於150mg KOH / g或小於100mg KOH / g或小於80mg KOH / g。這種所謂的中性清潔劑可能部分貢獻於潤滑組合物的BN。例如，使用中性清潔劑，如鹼金屬和鹼土金屬（如鈣，鈉，鎂，鋇）的羧酸鹽、磺酸鹽、水楊酸鹽、酚鹽、環烷酸鹽。當金屬過量（含量大於相當於清潔劑的陰離子基團的化學計量）時，則金屬過量的清潔劑即是所謂的高鹼性清潔劑。高鹼性清潔劑的BN高，高於150mg KOH / g清潔劑，通常為200-700mg KOH / g清潔劑，優選為250-450mg KOH / g清潔劑。過量金屬提供高鹼性清潔劑的特性為不溶於油之金屬鹽的形式，例如碳酸鹽、氫氧化物、草酸鹽、乙酸鹽、谷氨酸鹽，優選碳酸鹽。在一種高鹼性清潔劑中，這些不溶性鹽類的金屬可以與油溶性清潔劑相同或不同。金屬較佳選自鈣、鎂、鈉或鋇。高鹼性清潔劑因此為不溶性金屬鹽組成的膠粒形式，這些膠粒是藉由油溶性金屬鹽形式的清潔劑在潤滑組合物中保持懸浮。這些膠粒可以含有一種或多種不溶性金屬鹽，經由一種或多種類型的清潔劑穩定一種或多種不溶性金屬鹽。包含單一類型清潔劑可溶性金屬鹽之高鹼性清潔劑通常根據清潔劑的最後疏水鏈的性質命名。因此，當清潔劑分別為酚鹽、水楊酸鹽、磺酸鹽或環烷酸鹽時，它們將被稱為酚鹽、水楊酸鹽、磺酸鹽、環烷酸鹽類型。如果膠粒包含幾種類型的清潔劑，則高鹼性清潔劑稱為混合型清潔劑，且幾種類型的清潔劑的性質根據其疏水鏈彼此不同。高鹼性清潔劑和中性清潔劑可以選自羧酸鹽、磺酸鹽、水楊酸鹽、環烷酸鹽、酚鹽以及組合至少兩種這些類型的清潔劑的混合清潔劑。高鹼性清潔劑和中性清潔劑包括金屬化合物，金屬選自鈣、鎂、鈉或鋇，優選鈣或鎂。高鹼性清潔劑可以經由不溶性金屬鹽高鹼性化，金屬不溶性鹽選自鹼金屬和鹼土金屬的碳酸鹽，優選碳酸鈣。潤滑劑組合物可以包含至少一種高鹼性清潔劑和至少一種如上所述的中性清潔劑。

聚合物通常是指有低分子量從2000到50,000道爾頓（Mn）的聚合物。這些聚合物選自2000道爾頓之聚異丁烯(Polyisobutylene‧PIB)、聚丙烯酸酯或不同於單體A和B共聚物之聚甲基丙烯酸酯（30,000道爾頓）、烯烴共聚物、烯烴和α-烯烴共聚物、乙烯丙烯二烴單體(Ethylene Propylene Diene Monomer‧EPDM)、聚丁烯、具有高分子量（黏度數值在100℃時＞ 150）的聚α-烯烴、氫化或非氫化之苯乙烯 - 烯烴共聚物。

抗磨添加劑藉由形成吸附在表面上的保護膜保護這些表面免受摩擦。抗磨添加劑最常用的是二硫代磷酸鋅或二丁基二硫代磷酸鋅(zinc di-nbutyldithiophosphate‧DTPZn)。在這一類中，也有各種磷、硫、氮、氯和硼化合物。有各種各樣的抗磨添加劑，但是最廣泛使用的類別是硫磷添加劑，如烷基硫代磷酸金屬鹽，特別是烷基硫代磷酸鋅，更具體地，二烷基二硫代磷酸鋅或二丁基二硫代磷酸鋅(zinc di-nbutyldithiophosphate‧DTPZn)。較佳的化合物是化學式Zn((SP(S)(OR₁ )(OR₂ ))₂ 的化合物，其中R₁ 和R₂ 為烷基，優選具有1至18個碳原子的烷基。相對於潤滑組合物的總重量，DTPZn通常以約0.1到2wt％的量存在。胺磷酸鹽、多硫化物、包括硫化烯烴的多硫化物，也是廣泛使用的抗磨添加劑。在潤滑組合物中還可以找到氮和硫型抗磨和極壓添加劑，例如金屬二硫代氨基甲酸鹽，特別是二硫代氨基甲酸鉬。甘油酯也是抗磨添加劑。抗磨添加劑也可由單油酸酯、二油酸酯、三油酸酯、單棕櫚酸酯和單肉荳蔻酸酯製成。在一個實施例中，相對於潤滑組合物的總重量，抗磨添加劑的含量範圍為0.01至6wt％，優選為0.1至4wt％。

分散劑是眾所周知用於製備潤滑組合物的添加劑，尤其適用於船用領域的應用。分散劑的主要作用是於發動機中使用潤滑劑組合物的過程其間，使最初存在或出現在潤滑劑組合物中的顆粒保持懸浮。分散劑可利用空間障礙(或稱位阻現象，steric hindrance)防止其聚集(agglomeration)。分散劑也可能對中和具有加乘效果。用作潤滑劑組合物的添加劑之分散劑通常含有與較長烴鏈相關的極性基團，所述較長烴鏈通常含有50至400個碳原子。極性基團通常含有至少一個氮、氧或磷元素。特別是，衍生自琥珀酸的化合物可用作潤滑劑組合物添加劑中的分散劑。尤其是，也可使用經由濃縮琥珀酸酐和胺得到的琥珀醯亞胺、藉由濃縮琥珀酸酐與醇或多元醇得到的琥珀酸酯。然後可以用各種化合物(包括硫、氧、甲醛、羧酸和含硼化合物或鋅)處理這些化合物，以製備如硼酸化琥珀醯亞胺或鋅阻垢的琥珀醯亞胺。曼尼希鹼也是在潤滑劑組合物中用作分散劑的化合物，曼尼希鹼藉由用烷基、甲醛和伯胺或仲胺取代的苯酚縮聚而得到。在本發明的一個實施例中，相對於潤滑組合物的總重量，分散劑含量可以大於或等於0.1 wt％，優選0.5至wt 2％，有利地為1至1.5wt％。可以使用來自PIB琥珀醯亞胺類的分散劑，例如硼化或鋅阻垢。

其它可選擇的添加劑可以選自消泡劑，例如極性聚合物如聚二甲基矽氧烷、聚丙烯酸酯。其它可選擇的添加劑還可以選自抗氧化劑和/或防銹添加劑，例如有機金屬清潔劑或噻二唑。這些添加劑是本領域技術人員已知的。這些添加劑的含量通常佔潤滑組合物的總重量0.1至5wt％。

在一個實施例中，本發明的潤滑劑組合物還可以包含油溶性脂肪胺。

脂肪胺具有通式（I）： R₁ -[(NR₂ )-R₃ ]_n -NR₄ R₅ , (I) 其中， R₁ 表示飽和或不飽和的直鏈或支鏈烴基，飽和或不飽和的直鏈或支鏈烴基包含至少12個碳原子和可選擇地包含至少一個選自氮、硫或氧的雜原子； R R₂ 、R₄ 和R₅ 分別地表示氫原子或飽和或不飽和的直鏈或支鏈烴基，其中飽和或不飽和的直鏈或支鏈烴基可選擇地包含至少一個選自氮、硫或氧的雜原子； R3表示飽和或不飽和的直鏈或支鏈烴基，飽和或不飽和的直鏈或支鏈烴基包含至少1個碳原子，以及可選擇地包含至少一個選自氮、硫或氧，優選氧的雜原子； n是整數，n大於或等於1，較佳在1和10之間，更佳在1和6之間，特別地選自1、2或3。

較佳地，脂肪胺具有通式（I），其中： R₁ 表示飽和或不飽和的直鏈或支鏈烴基，飽和或不飽和的直鏈或支鏈烴基包含12至22個碳原子，優選14至22個碳原子，以及可選擇地包含至少一個選自氮、硫或氧的雜原子；和/或 R₂ 、R₄ 和R₅ 分別表示一個氫原子;包含12至22個碳原子的飽和或不飽和的直鏈或支鏈烴基，優選14至22個碳原子，更優選16至22個碳原子; (R₆ -O)_p -H基團，其中R₆ 表示包含至少2個碳原子的飽和直鏈或支鏈烴基，優選2至6個碳原子，更優選2至4個碳原子，p大於或等於至1，優選包含1和6之間，更優選包含1和4之間; (R₇ -N)_p -H₂ 基團，其中R₇ 表示包含至少2個碳原子的飽和直鏈或支鏈烴基，優選2至6個碳原子，更優選2至4個碳原子，p大於或等於1，優選為1和6之間，更優選為1和4之間；和/或 R₃ 表示飽和或不飽和的直鏈或支鏈烷基，飽和或不飽和的直鏈或支鏈烷基包含2至6個碳原子，優選2至4個碳原子。

在一個實施例中，相對於潤滑劑組合物的總重量，通式（I）的脂肪胺表示0.5至10wt％，優選0.5至8wt％。

如上述所定義包含在本發明的潤滑劑組合物中的任選的添加劑可以作為單獨的添加劑加入到潤滑劑組合物中，特別是單獨加入基礎油中。然而，添加劑也可以融入添加劑的濃縮物中以用於船用潤滑劑組合物。

有利地，潤滑劑組合物包括： 50至90％的至少一種基礎油；以及 0.01至10％的至少一種基於如上定義的單體（A）和單體（B）的共聚物；百分比被定義為相比組合物的總重量之組成成分的重量。

更有利的是，潤滑劑組合物包括： 70至90％的至少一種基礎油；以及 0.01至5％的至少一種基於如上定義的單體（A）和單體（B）的共聚物；百分比被定義為相比組合物的總重量之組成成分的重量。

在第三方面，本發明揭示提供第一和第二方面的用於生產船用潤滑劑組合物的用途，在潤滑劑組合物發送後，以增加潤滑劑組合物在氣缸套表面上的自擴散。

在一個實施例中，使用第一和第二方面的潤滑劑組合物，在潤滑劑組合物發送後，以增加潤滑劑組合物在氣缸套表面上的擴散和其自擴散。

可替代地，本發明揭示提供一種方法，在潤滑劑組合物發送後，以增加潤滑劑組合物在氣缸套表面上的擴散，所述方法包括配製根據第一和第二方面的船用潤滑劑組合物。

可替代地，本發明揭示提供一種方法，在潤滑劑組合物發送後，以增加潤滑劑組合物在氣缸套表面上的自擴散，所述方法包括配製根據第一和第二方面的船用潤滑劑組合物。

可替代地，本發明揭示提供一種方法，在潤滑劑組合物發送後，以增加潤滑劑組合物在氣缸套表面上的擴散和其自擴散，所述方法包括配製根據第一和第二方面的船用潤滑劑組合物。

在一個實施例中，在潤滑劑組合物發送後，增加潤滑劑組合物在氣缸套表面上的擴散，是由於提高潤滑劑組合物的流變性質引起的，特別是潤滑劑組合物的擴散流變性質。潤滑劑組合物的術語“擴散流變性質”是指潤滑劑組合物在氣缸套表面上擴散後的流變性能。

在一個實施例中，在潤滑劑組合物發送後，增加氣缸套表面上潤滑劑組合物的自擴散，是由於提高潤滑劑組合物的流變性質引起的，特別是潤滑劑組合物的自擴散流變性質。潤滑劑組合物的術語“自擴散流變性質”是指當潤滑劑組合物在氣缸套表面上擴散後的流變性能。

在一個實施例中，聚合物的分子量大於20000D。

在一個實施例中，聚合物具有雙峰分子量分佈。

在一定範圍內之分子量（molecular weight‧Mw）、平均均方根迴轉半徑（Rg）和黏度具有相關性的共聚物特別適合作為油添加劑，以提高作為潤滑劑組合物之油的性能，同時保持處理以及泵送油的能力。本文所揭示一實施例的共聚物的雙峰分子量、Rg和黏度值的優選相關性由以下公式表示: 性能X = 1139.69418+（2.54756 *第一峰值之分子量） - （0.91396 *第一峰值之 Rg） - （66.18535 *第二峰值之分子量） - （0.23020 *黏度+ 1.18947E-003 *第一峰值之Rg）*（黏度）

其中分子量Mw的單位為106g / mol，Rg為nm，黏度為mPa·s，如表1所示。性能X值為500至900，較佳為550至800，最優選為600至750，其表示共聚物具有特別適於提高作為潤滑劑組合物之油的效能特性，特別是特別適於提高潤滑劑組合物的擴散和其自擴散的效能特性。定義

如本文所用，甲基丙烯酸C10-C18烷基酯是甲基丙烯酸C10烷基酯、甲基丙烯酸C12烷基酯（CAS 142-90-5）、甲基丙烯酸C14烷基酯（CAS 2549-53-3）、甲基丙烯酸C16烷基酯（CAS 2495-27-4）和甲基丙烯酸C18烷基酯。例如，相較於混合物的總重量，所述混合物包含約0.1至2wt％的甲基丙烯酸C10烷基酯、50至80wt％的甲基丙烯酸C12烷基酯、15至40wt％的甲基丙烯酸C14烷基酯、2至12wt％的甲基丙烯酸C16烷基酯和0.1至1wt％的甲基丙烯酸C18烷基酯，例如市售的甲基丙烯酸酯13.0（Evonik商品名稱: VISIOMER® Terra C13,0-MA）。

如本文所用，術語“約”是指給定值之值的±10％。

如本文所用，術語“C8烷基”是指由直鏈或支鏈組態連接的八個飽和碳原子組成的基團。直鏈型的C8烷基團的實例包括正辛基。支鏈型的C8烷基團的實例包括但不限於2-乙基己基。

如本文所用，表述“x和y之間”，其中x和y是數值，意味著所述值可以是x或y或可以是從x到y的任何值。

注意，本文所揭示的任何實施例可以與任何其他實施例組合，其結果依照本發明的主題獲得。

注意，除非使用不同，否則“％”表示重量百分比。實施例

提供實施例1和2中使用之甲基丙烯酸C10-C18烷基酯作為甲基丙烯酸酯13.0，甲基丙烯酸酯13.0可從Evonik Industries購買VISIOMER® Terra C13,0-MA獲得。實施例 1

在配備有頂置式攪拌器、冷凝器、熱電偶和表面下用氮氣沖洗的2000mL四磨口燒瓶中，加入645.5g水和8.7g磺琥辛酯鈉(Aerosolâ OT)。以高達200rpm的轉速攪拌，開始用氮氣沖洗表面下。然後向反應混合物中加入270.0g甲基丙烯酸C10-C18烷基酯、30.0g甲基丙烯酸2-乙基己酯和129.9g丙酮。藉由使用設定於45℃的控溫水浴，將反應物加熱至43℃。一旦反應達到43℃，將含有0.04g叔丁基過氧化氫(t-butyl hydroperoxide)之7.5g水加入反應混合物中。5分鐘後，將含有0.29g的抗壞血酸鈉之7.5g水和0.60g之0.25％硫酸亞鐵六水合物溶液加入反應混合物中。然後氮氣沖洗變成氮氣覆蓋層。再保持反應物5小時，使其冷卻至室溫並予以分離。實施例 2

在配備有頂置式攪拌器、冷凝器、熱電偶和表面下用氮氣沖洗的2000mL四磨口燒瓶中，加入645.5g水和8.7g 磺琥辛酯鈉(Aerosolâ OT)。以高達200rpm的轉速攪拌，開始用氮氣沖洗表面下。然後向反應混合物中加入240.0g甲基丙烯酸C10-C18烷基酯、60.0g甲基丙烯酸2-乙基己酯和129.9g丙酮。藉由使用設定於45℃的控溫水浴，將反應物加熱至43℃。一旦反應達到43℃，將含有0.04g叔丁基過氧化氫 (t-butyl hydroperoxide)之7.5g水加入反應混合物中。5分鐘後，加入0.29g溶於7.5g水中的抗壞血酸鈉和0.60g之0.25％硫酸亞鐵六水合物溶液。然後氮氣沖洗變成氮氣覆蓋層。再保持反應物5小時，使其冷卻至室溫並予以分離。製備試驗潤滑劑組合物，包含 5 ％的共聚物固體溶液在油中

在配備有頂置式攪拌器、熱電偶和具有冷凝器的巴雷特蒸餾阱的1000mL的四磨口燒瓶中，加入一定量的實施例1和2中任一個的乳液聚合，得到20.0g聚合物。然後加入中性溶劑600使總量達到400.0g，然後加入150.0g甲苯。以高達200rpm的轉速攪拌，使混合物回流。當水在巴雷特蒸餾阱中凝結時，凝結的水會被排出。一旦停止溢出水，反應器的內容物被升至130℃，以蒸餾出大部分甲苯。轉移剩餘的材料到1000mL單口圓底燒瓶中，並在60℃的洗滌液中將剩餘的材料進行真空濃縮，直到材料達到恆重。

試驗潤滑劑組合物被進行上述揭示的手指拉力試驗。測定分子量和迴轉半徑的方法

聚合物樣品的分子量和迴轉半徑，按照以下程序判定，其中以在基礎油中包含5％固體含量提供聚合物樣品。

洗脫液：HPLC級四氫呋喃，用0.01％丁基化羥基甲苯穩定。

柱：Phenogel保護管柱 100A 10um 300mm×7.8mm。

流速：0.50ml /分鐘。

檢測器：運作在波長663nm和室溫下的Wyatt Dawn Heleos-II多角度光散射儀(MALS)以及運作在波長658nm和40ºC的Wyatt Optilab T-rEX 折射率偵檢器。

泵/自動取樣器：Agilent 1100 Isocratic HPLC Pump和自動取樣器。

管柱腔：40°C。

標準：沒有與分析直接相關的標準，但用甲苯建立了Heleos-II 多角度光散射儀MALS校準常數，並且用在水中的NaCl建立了Optilab T-rEX校準常數。以分子量28,500道爾頓的窄範圍聚苯乙烯標準對Heleos-II上的17個角度進行標準化，並且以相同的標準(分子量28,500道爾頓的窄範圍聚苯乙烯標準)調整檢測器延遲體積。

樣品製備：樣品是藉由以約5.0g四氫呋喃稀釋重量約8.0mg樣品來製備。基於四氫呋喃的密度（0.889g / ml）和樣品溶液中的固體百分比（5.0％），計算聚合物的實際濃度（mg / ml）。

注射液：50μl。

運行時間：20分鐘。

軟體：Wyatt Astra 版本 6.1.4.25。

阿斯特拉軟體(Astra software)提供了幾種適合數據的形式和指數階選擇。所有樣品都適合2^nd order Berry。調整使用的角度以最適化，使用最適化之角度最少13個，最多17個。假設回收率為100％，從折射率數據計算出dn / dc的值。所述軟體報告將平均分子量作為Mw和平均均方根迴轉半徑的Rg。結果示於表1。表1

¹ 單體的百分比為佔單體總量的重量百分比² 基於單體總量的百分數 LMA =甲基丙烯酸C10-C18烷基酯; 2-EHMA =甲基丙烯酸2-乙基己酯。潤滑劑組合物實施例

潤滑劑組合物C1、C2、C3和、C4已經用以下化合物製備：潤滑基礎油1：第1類礦物油或密度在895至915 kg /m³之間的光亮油；潤滑基礎油2：根據ASTM D7279測量的第1類礦物油，特別是在40℃下稱為600R黏度120cSt；清潔劑包裝1包含消泡劑；清潔劑包裝2；脂肪胺；以及來自實施例2的聚合物。

組合物C1、C2、C3和、C4揭示在表2中。表2中揭示的百分比相當於重量百分比。表二

測量潤滑劑組合物的擴散性

在給定的溫度、表面粗糙度和徑向載荷下，藉由將每一種組合物滴落到重複的環狀運動中；以及在實驗結束時，依據被滴下的潤滑油組合物所佔據之表面，數種潤滑油組合物的擴散性的數值被測定。材料 : 本發明的組合物:

本發明的組合物是表2中揭示的組合物C3和組合物C4。參考組成:

組合物R：潤滑油可從TOTAL購買TALUSIA HR70â獲得。添加劑

螢光素，可從Sigma Aldrich購買。規範：

藉由使用Liner Guardian Test Rig，油組合物的擴散性被測定。

藉由將支撐體的表面劃分成基本的四邊形，支撐體的Liber平均粗糙度被確定，從而定義一個矩陣。藉由使用粗糙度計，矩陣的每個四邊形的粗糙度被確定。支撐體的粗糙度的平均值已經被計算。

藉由將應變儀定位在支撐該環的結構上確定徑向載荷值。在實驗前藉由使用已知值的重量校準應變儀。

藉由使用電阻設定氣缸套的溫度，並在兩個不同的位置（在結構的兩端）測量氣缸套的溫度。被考慮的氣缸套溫度是平均值。

藉由LabVIEW程序的實驗控制所有的溫度和徑向載荷值，以確保操作條件保持不變。實驗者因此可以隨時檢查變數值，並且如有必要，可對設備進行任何調整，以使徑向載荷和溫度保持恆定在所欲數值。藉由致動位於應變儀上的閥，徑向載荷可以被調節。

測試參數揭示於表3。表3

為了提高油組合物在黑光下的可視性，基於總油組合物的重量，將螢光素以0、10wt％的量添加到每個油組合物中。

在路徑的末端，藉由使用最多490nm的暗紫外光（UV）和高解析度照相機，收集油組合物擴散輪廓的影像。

然後使用MATLABâ圖像處理工具分析收集到的圖像。完善的腳本行為如下： (a)區域的檢測和輪廓的定義， (b)具有最佳擬合參數，確定每個輪廓的面積是可能的;腳本會將像素的面積的單位轉換為cm² ， (c)存儲的輸出即為所滴下之油組合物的面積，以cm² 為單位。

藉由將滴下的面積除以引入的液滴的重量，最終獲得每個組合物的擴散性。

在1、3、5個循環後，影像被收集。結果:

在幾個循環後，組合物C3、C4和R擴散性的變化顯示在圖1中。

曲線（-☐-）為關於組合物C3。曲線（-Δ-）為關於組合物C4，曲線(-à-)為關於組合物R。

1個循環後，組合物C4之擴散性的數值被觀察到最高，為約2.40 cm² /mg。組合物C3和R的擴散性相似，組合物C3和R的擴散性數值分別為1.40 cm² /mg和1.3 cm² /mg。

3個循環後，組合物C4之擴散性的數值仍被觀察到最高，為約2.96 cm² /mg。組合物C3和R的擴展性相似，組合物C3和R的擴散性數值分別為1.90 cm² /mg和1.82 cm² /mg。

5個循環後，組合物C4之擴散性的數值仍被觀察到最高，為約2.96 cm² /mg。組合物C3的擴散性為約2.51 cm² /mg，組合物R的擴散性為約1.88 cm² /mg。

與參考潤滑劑組合物相比，我們觀察到本發明的潤滑劑組合物在3和5個循環之後，擴散性的數值有改進。

無

圖1係不同潤滑劑組合物的擴散性與循環次數的變化。曲線（-☐-）表示本發明的第一組合物（組合物C3）的擴散性的演變。曲線（-Δ-）表示本發明的第二組合物（組合物C4）的擴散性的演變。曲線(-à-)表示參考潤滑劑組合物（組合物R）的擴散性的演變。

Claims

一種潤滑劑組合物的用途，在該潤滑劑組合物發送後，以增加該潤滑劑組合物在一氣缸套表面上的擴散，其中該潤滑劑組合物包括多個甲基丙烯酸烷基酯單體和一基礎油組成的一共聚物，所述些甲基丙烯酸烷基酯單體包含至少： a.單體（A）選自甲基丙烯酸C6-C10烷基酯單體；以及b.單體（B）選自甲基丙烯酸C10-C18烷基酯單體。
一種潤滑劑組合物的用途，在該潤滑劑組合物發送後，以增加該潤滑劑組合物在一氣缸套表面上的擴散，該潤滑劑組合物包括一共聚物和一基礎油，該共聚物藉由將至少單體（A）和單體（B）組合在一混合物中並在混合物中共聚該些單體而獲得，其中：a.單體（A），選自甲基丙烯酸C6-C10烷基酯單體；以及b.單體（B），選自甲基丙烯酸C10-C18烷基酯單體。
如請求項1至2任一項之潤滑劑組合物的用途，其中所述單體（A）及所述單體（B）共佔用於製備共聚物的單體總重量的至少75wt％。
如請求項1至2任一項之潤滑劑組合物的用途，其中該共聚物中所述單體（B）與所述單體（A）的重量比為99:1至10:90。
如請求項1至2任一項之潤滑劑組合物的用途，其中所述單體（A）是支鏈的。
如請求項5之潤滑劑組合物的用途，其中所述單體（A）是甲基丙烯酸2-乙基己酯。
如請求項1至2任一項之潤滑劑組合物的用途，其中所述單體（B）是直鏈的。
如請求項7之潤滑劑組合物的用途，其中所述單體（B）是甲基丙烯酸C10烷基酯、甲基丙烯酸C12烷基酯、甲基丙烯酸C14烷基酯、甲基丙烯酸C16烷基酯和甲基丙烯酸C18烷基酯的混合物。
如請求項1至2任一項之潤滑劑組合物的用途，其中該共聚物是甲基丙烯酸C10烷基酯、甲基丙烯酸C12烷基酯、甲基丙烯酸C14烷基酯、甲基丙烯酸C16烷基酯和甲基丙烯酸C18烷基酯的ㄧ混合物與一甲基丙烯酸C8烷基酯之該共聚物。
如請求項1至2任一項之潤滑劑組合物的用途，其中所述單體（B）與所述單體（A）的重量比為90:10至80:20。
如請求項1至2任一項之潤滑劑組合物的用途，其中相對於該潤滑劑組合物的總重量，該共聚物的量為0.01wt％至10wt％。
如請求項1至2任一項之潤滑劑組合物的用途，其中該潤滑劑組合物還包含任選的添加劑，其選自中性清潔劑、高鹼性清潔劑、抗磨添加劑、可溶於潤滑劑組合物的脂肪胺、聚合物、分散添加劑、消泡添加劑或其混合物。
如請求項1至2任一項之潤滑劑組合物的用途，其中所述潤滑劑組合物是船用潤滑劑組合物，具有根據標準ASTM D-2896以每克最多含50毫克的氫氧化鉀的潤滑劑組合物測定的鹼度(Base Number．BN)。
如請求項1至2任一項之潤滑劑組合物的用途，其中所述潤滑劑組合物是船用潤滑劑組合物，具有根據標準ASTM D-2896以每克最少含50毫克的氫氧化鉀的潤滑劑組合物測定的鹼度(Base Number．BN)。
如請求項1至2任一項之潤滑劑組合物的用途，用於潤滑二衝程船用發動機。
如請求項1至2任一項之潤滑劑組合物的用途，在該潤滑劑組合物發送後，以進一步增加該潤滑劑組合物在一氣缸套表面上的自擴散。