TW201802602A - 影像感測器用彩色濾光片、影像感測器及影像感測器用彩色濾光片的製造方法 - Google Patents

影像感測器用彩色濾光片、影像感測器及影像感測器用彩色濾光片的製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明的課題為提供一種能夠靠近成像元件而積層無粒狀缺陷等之紅外線濾光片且能夠大幅減小影像感測器整體的厚度之影像感測器用彩色濾光片、利用該影像感測器用彩色濾光片之影像感測器及該影像感測器用彩色濾光片的製造方法。藉由具有吸收不同波長區域的光之2種以上的吸收型彩色濾光片、以及積層有具有右圓偏光反射特性之右圓偏光膽甾醇型層和具有左圓偏光反射特性之左圓偏光膽甾醇型層之膽甾醇型反射層而解決課題。

Description

影像感測器用彩色濾光片、影像感測器及影像感測器用彩色濾光片的製造方法
本發明係有關於一種用於影像感測器之影像感測器用彩色濾光片、使用該影像感測器用彩色濾光片之影像感測器及該影像感測器用彩色濾光片的製造方法。
當前,利用各種利用了光電二極體等固體成像元件之影像感測器。 為了利用影像感測器得到彩色圖像,一般使用紅色(R)、綠色(G)及藍色(B)的3原色的彩色濾光片。亦即,影像感測器中,藉由利用彩色濾光片從入射之光中吸收各顏色的成分而從入射之光中僅取出紅色光、綠色光及藍色光,並使其入射到固體成像元件而測定各顏色的光,藉此得到彩色圖像。
然而,固體成像元件除了對紅色光、綠色光及藍色光(可視光)以外,對紅外線亦具有感度之情況較多。並且,一般的彩色濾光片不吸收紅外線。 因此,使用3原色的彩色濾光片之影像感測器時,紅外線亦入射到固體成像元件中,並作為各顏色的光成分而被測定。 該種紅外線成分成為對適當的紅色光、綠色光及藍色光之干擾(noise),成為藉由影像感測器攝影之圖像的画質劣化的原因之一。 因此,在影像感測器中,設置遮斷(截止)紅外線之紅外線濾光片來去除由紅外線產生之干擾。
一般而言,紅外線濾光片具有如下構成:以玻璃或薄膜等為基材,在其表面(主面)設置有包含吸收紅外線之材料之層或利用干涉來反射紅外線之多層膜。 該種紅外線濾光片通常設置於用於成像之光學系統與影像感測器之間。
近年來,要求設置於數位相機或智能手機等之成像裝置的薄型化。然而,設置於用於成像之光學系統與影像感測器之間之紅外線濾光片成為阻礙成像裝置的薄型化之原因之一。 針對於此,專利文獻1中揭示有一種影像感測器(固體成像元件),其具有以下層:包含高折射率材料之晶片上透鏡(on chip lens);在晶片上透鏡上平坦地形成且包含低折射率材料之低折射率層;形成於比低折射率層更上層且包含紅外線吸收材料之紅外吸收層;或/和包含高折射率材料和低折射率材料的多層膜之多層膜紅外反射層。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]:國際公開第2014/061188號
依專利文獻1中所記載之影像感測器,由於在影像感測器上直接形成紅外線濾光片,因此能夠減小成像裝置的高度。
依本發明者的研究,該影像感測器中,藉由無機材料的蒸鍍而形成包含高折射率材料和低折射率材料的多層膜之多層膜紅外反射層。因此,有時在多層膜紅外反射層中產生粗大的粒子狀缺陷。 當靠近固體成像元件而設置多層膜紅外反射層時,該缺陷導致圖像品質的顯著下降,因此需要以與固體成像元件的像素分離一定程度之方式進行設置。其結果,影像感測器變厚。 並且,一般而言,固體成像元件的製造裝置與多層膜的製造裝置的形態不同,因此為了在固體成像元件上直接製作多層膜紅外反射層,需要設備的大幅改良、或個別製造並進行轉印等繁雜的製程。
另外,習知太陽光等較強的光入射時所產生之被稱為閃光(flare)及重影(ghost)之現象係藉由在紅外線濾光片與影像感測器(晶片上透鏡)之間光發生多重反射而產生。
本發明的目的為解決該種先前技術的問題點,並提供一種不會產生粒子狀缺陷等且能夠靠近固體成像元件而設置遮斷紅外線之紅外線濾光片、能夠減小(薄型化)設置於智能手機等之成像裝置的高度之影像感測器用彩色濾光片、使用該影像感測器用彩色濾光片之影像感測器及該影像感測器用彩色濾光片的製造方法。
為了解決該課題,本發明的影像感測器用彩色濾光片提供一種如下影像感測器用彩色濾光片,其特徵為,積層有:2種以上的吸收型彩色濾光片,吸收彼此不同的波長區域的光;及 膽甾醇型反射層,積層有具有右圓偏光反射特性之右圓偏光膽甾醇型層和具有左圓偏光反射特性之左圓偏光膽甾醇型層。
該種本發明的影像感測器用彩色濾光片中,吸收型彩色濾光片與膽甾醇型反射層之間的間隔係100μm以下為較佳。 並且,在吸收型彩色濾光片與膽甾醇型反射層之間具有微透鏡為較佳。 並且,在微透鏡與膽甾醇型層之間具有包覆微透鏡而使其表面平滑化之平坦化層為較佳。 並且,具有在近紅外區域具有吸收特性之近紅外吸收層為較佳。 並且,在與空氣接觸之界面具有防反射層為較佳。 並且,在膽甾醇型反射層所接觸之界面具有膽甾醇型配向層為較佳。 並且,膽甾醇型配向層係光配向膜為較佳。 並且,膽甾醇型反射層的右圓偏光膽甾醇型層及左圓偏光膽甾醇型層在面內具有複數個反射彼此不同的波長區域的光之反射區域,且反射相同波長區域的光之反射區域在面方向上積層於相同位置為較佳。 並且,膽甾醇型反射層的右圓偏光膽甾醇型層及左圓偏光膽甾醇型層係藉由將聚合性膽甾醇型液晶組成物進行硬化而形成者為較佳。 並且,聚合性膽甾醇型液晶組成物含有至少1種以上的折射率各向異性Δn為0.2以上之聚合性液晶、至少1種以上的誘發右或左扭曲之手性試劑及聚合起始劑為較佳。 另外,在膽甾醇型反射層的與吸收型彩色濾光片相反側的面具有基材為較佳。
並且,本發明的影像感測器提供一種如下影像感測器,其具有:本發明的影像感測器用彩色濾光片;及感測器,具有配置成二維矩陣狀之固體成像元件。
並且,本發明的影像感測器用彩色濾光片的製造方法的第1態樣提供一種如下影像感測器用彩色濾光片的製造方法,其特徵為,具有以下製程: 濾光片形成製程,在具有配置成二維矩陣狀之固體成像元件之感測器上形成吸收彼此不同的波長區域的光之2種以上的吸收型彩色濾光片;及 膽甾醇型反射層形成製程,包含形成具有右圓偏光反射特性之右圓偏光膽甾醇型層之製程和形成具有左圓偏光反射特性之左圓偏光膽甾醇型層之製程,且形成積層有右圓偏光膽甾醇型層和左圓偏光膽甾醇型層之膽甾醇型反射層。
在該種本發明的影像感測器用彩色濾光片的製造方法的第1態樣中,濾光片形成製程與膽甾醇型反射層形成製程之間具有以下製程為較佳:微透鏡形成製程,形成與固體成像元件的像素對應之微透鏡;及平坦化層形成製程,形成包覆微透鏡而使其表面平坦化之平坦化層。 並且,膽甾醇型反射層形成製程的形成右圓偏光膽甾醇型層之製程包含以下製程:塗佈含有誘發右扭曲之手性試劑之聚合性膽甾醇型液晶組成物之製程;藉由加熱而形成具有右圓偏光反射特性之膽甾醇型液晶相之製程;及用紫外光進行曝光而將膽甾醇型液晶相固定化之製程,膽甾醇型反射層形成製程的形成左圓偏光膽甾醇型層之製程包含以下製程:塗佈含有誘發左扭曲之手性試劑之聚合性膽甾醇型液晶組成物之製程;藉由加熱而形成具有左圓偏光反射特性之膽甾醇型液晶相之製程;及用紫外光進行曝光而將膽甾醇型液晶相固定化之製程為較佳。 並且,具有在膽甾醇型反射層的形成面形成膽甾醇型配向層之配向層形成製程為較佳。 並且,膽甾醇型配向層為光配向膜,配向層形成製程包含以下製程:形成光配向膜之製程;及向光配向膜照射偏光而賦予配向限制力之製程為較佳。 並且,在膽甾醇型反射層形成製程之後具有形成防反射層之防反射層形成製程為較佳。 並且,在濾光片形成製程之後具有形成在近紅外區域具有吸收特性之近紅外吸收層之紅外吸收層形成製程為較佳。 另外,在各形成製程的至少1個形成製程之前具有以下制程中的至少1個處理製程為較佳:重擊(bashing)處理製程,利用有機溶劑,對實施形成製程之面進行重擊處理;電漿處理製程,對實施形成製程之面進行電漿處理;及皂化處理製程,利用鹼性溶液,對實施形成製程之面進行皂化處理。
並且,本發明的影像感測器用彩色濾光片的製造方法的第2態樣提供一種如下影像感測器用彩色濾光片的製造方法,其特徵為,具有以下製程: 濾光片形成製程,在具有配置成二維矩陣狀之固體成像元件之感測器上形成吸收彼此不同的波長區域的光之2種以上的吸收型彩色濾光片; 膽甾醇型反射層形成製程,在基材的一側的面形成積層有具有右圓偏光反射特性之右圓偏光膽甾醇型層和具有左圓偏光反射特性之左圓偏光膽甾醇型層之膽甾醇型反射層;及 貼合製程,以使吸收型彩色濾光片與膽甾醇型反射層對面之方式積層感測器和基材並進行貼合。
在該種本發明的影像感測器用彩色濾光片的製造方法的第2態樣中,在貼合製程中,以使膽甾醇型反射層與吸收型彩色濾光片之間的距離成為100μm以下之方式貼合固體成像元件和基材為較佳。 並且,在濾光片形成製程之後具有對應於固體成像元件的像素而形成微透鏡之微透鏡形成製程為較佳。 並且,在微透鏡形成製程之後具有形成貼合層之貼合層形成製程,所述貼合層用於包覆微透鏡而使其表面平坦化,並且貼合固體成像元件和基材為較佳。 另外,在貼合製程之後具有去除基材之去除製程為較佳。 [發明效果]
依本發明,能夠靠近成像元件而積層無粒狀缺陷等之紅外線濾光片,能夠大幅減小設置於數位相機或智能手機等之成像裝置(成像模組)的高度(厚度)。 另外,依本發明,能夠藉由靠近固體成像元件而設置遮斷紅外線之紅外線濾光片來抑制前述之閃光及重影的發生。
以下,基於附圖所示之較佳實施例,對本發明的影像感測器用彩色濾光片、影像感測器及影像感測器用彩色濾光片的製造方法進行詳細說明。
本發明中,使用用“~”表示之數值範圍係指將“~”的前後所記載之數值作為下限值及上限值而包含之範圍。 角度等只要沒有特別記載,則視為包含一般所容許之誤差範圍者。 本發明中,“(甲基)丙烯酸酯”係以“丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中之任意一方或雙方”的含義來使用。
本發明中,可視光為電磁波中人眼可觀察到之波長的光,表示380~780nm的波長區域的光。非可視光為小於380nm的波長區域或超過780nm之波長區域的光。 並且,並非限於此,在可視光中,420~490nm的波長區域的光為藍色(B)光,495~570nm的波長區域的光為綠色(G)光,620~750nm的波長區域的光為紅色(R)光。 另外,本發明中,所謂紅外線(紅外光)係超過780nm且1mm以下的波長區域的光,其中,所謂近紅外區域係超過780nm且2000nm以下的波長區域的光。
在圖1中示意性示出使用本發明的影像感測器用彩色濾光片的一例之本發明的影像感測器的一例。 圖1所示之影像感測器10構成為具有感測器本體12、吸收型彩色濾光片14及膽甾醇型反射層16。並且,圖1中,本發明的影像感測器用彩色濾光片由吸收型彩色濾光片14和膽甾醇型反射層16構成。 此外,在以下說明中,將本發明的“影像感測器用彩色濾光片”亦簡稱為“彩色濾光片”。 感測器本體12具有固體成像元件12a。吸收型彩色濾光片14具有紅色濾光片14R、綠色濾光片14G及藍色濾光片14B。膽甾醇型反射層16具有右圓偏光膽甾醇型層16r和左圓偏光膽甾醇型層16l。
此外,圖1所示之例子中,感測器本體12僅示出3個固體成像元件12a,並且,吸收型彩色濾光片14對應於3個固體成像元件12a每一個而僅示出各1個紅色濾光片14R、綠色濾光片14G及藍色濾光片14B。但是,實際上,固體成像元件12a二維地排列有複數個。並且,實際上,紅色濾光片14R、綠色濾光片14G及藍色濾光片14B亦藉由例如拜耳配列而重複並形成有複數個。
如上所述,感測器本體12具有固體成像元件12a。 感測器本體12係一般具備光電二極體等固體成像元件12a之被稱作CCD(Charge Coupled Device:電荷耦合器件)或CMOS(complementary metal oxide semiconductor:互補金屬氧化物半導體)之公知者。 固體成像元件12a係檢測光者,作為受光元件發揮功能。光的檢測中例如利用光電轉換。感測器本體12中,複數個固體成像元件12a二維地配置,由既定數量的固體成像元件12a構成1個像素。固體成像元件12a例如由矽或鍺構成。 固體成像元件12a只要能夠檢測光,則並沒有特別限制,能夠使用PN接合型、PIN(p-intrinsic-n:p-本質-n)接合型、肖特基型及雪崩型中的任意一種。
此外,感測器本體12亦可以除了其以外,還具有矽基板等基板、用於將由固體成像元件12a獲得之訊號電荷輸出至外部之配線層、用於防止通過了各顏色的濾光片之光入射到相鄰之固體成像元件12a中之包含金屬膜等之遮光層及由BPSG(Boron Phosphorus Silicon Glass:硼磷矽玻璃)構成之絕緣層等被稱作CCD感測器或CMOS感測器之公知的光感測器所具有之公知的各種構件。
在感測器本體12的受光面設置有吸收型彩色濾光片14。 吸收型彩色濾光片14係具有紅色濾光片14R、綠色濾光片14G及藍色濾光片14B者,對應於感測器本體12的1個固體成像元件12a而設置有紅色濾光片14R、綠色濾光片14G及藍色濾光片14B中的任意一個。
吸收型彩色濾光片14為用於CCD感測器等之公知的3原色的吸收型彩色濾光片。 亦即,紅色濾光片14R係使紅色光透射並吸收紅色光以外的可視光者。綠色濾光片14G係使綠色光透射並吸收綠色光以外的可視光者。藍色濾光片14B係使藍色光透射並吸收藍色光以外的可視光者。
此外,吸收型彩色濾光片14亦可以使用該種紅色、綠色及藍色以外者。例如,作為吸收型彩色濾光片14,還能夠利用在青色、洋紅色及黃色區域具有透射光譜之補色型彩色濾光片、或截止可視光並使近紅外光透射之可視光截止濾光片。 另外,吸收型彩色濾光片14亦可以同時使用紅色、綠色及藍色的彩色濾光片、補色型彩色濾光片及可視光截止濾光片中的2種以上。
在吸收型彩色濾光片14上,亦即在吸收型彩色濾光片14的與感測器本體12相反的面側設置有膽甾醇型反射層16。此外,在以下說明中,所謂“上”表示圖中上方,亦即感測器本體12側成為“下”。 如上所述,膽甾醇型反射層16具有右圓偏光膽甾醇型層16r和左圓偏光膽甾醇型層16l。右圓偏光膽甾醇型層16r及左圓偏光膽甾醇型層16l均係將膽甾醇型液晶相固定而成者,具有波長選擇反射性。
如上所述,右圓偏光膽甾醇型層16r及左圓偏光膽甾醇型層16l均為將膽甾醇型液晶相固定而成之層。膽甾醇型液晶相具有在特定的波長下顯示選擇反射性之波長選擇反射性。 膽甾醇型液晶相的選擇反射的中心波長λ依存於膽甾醇型液晶相中之螺旋結構的螺距P(=螺旋的週期),與膽甾醇型液晶相的平均折射率n遵照λ=n×P的關係。因此,能夠藉由調節該螺旋結構的螺距來調節選擇反射波長。膽甾醇型液晶相的螺距依存於與聚合性液晶化合物一同使用之手性試劑的種類或其添加濃度,因此能夠藉由對該等進行調節來獲得所希望之螺距。 並且,顯示選擇反射之選擇反射頻帶(圓偏光反射頻帶)的半值寬Δλ(nm)依存於膽甾醇型液晶相的折射率各向異性Δn與螺旋的螺距P,遵照Δλ=Δn×P的關係。因此,選擇反射頻帶的寬度的控制能夠藉由調節膽甾醇型液晶相的折射率各向異性Δn來進行。折射率各向異性Δn能夠根據形成右圓偏光膽甾醇型層16r及左圓偏光膽甾醇型層16l之液晶化合物的種類及其混合比率、以及配向固定時的溫度來調節。 關於螺旋的旋向及螺距的測定法,能夠使用《液晶化學實験入門》日本液晶學會編 Sigma出版2007年出版、第46頁及《液晶便覧》液晶便覧編輯委員會 丸善 第196頁中所記載之方法。
膽甾醇型液晶相的反射光為圓偏光。反射之圓偏光是右圓偏光還是左圓偏光,取決於膽甾醇型液晶相為螺旋的扭曲方向。關於基於膽甾醇型液晶相之圓偏光的選擇反射,當膽甾醇型液晶相的螺旋的扭曲方向為右時反射右圓偏光,當螺旋的扭曲方向為左時反射左圓偏光。 因而,在膽甾醇型反射層16中,右圓偏光膽甾醇型層16r為將右扭曲的膽甾醇型液晶相固定而成之層,左圓偏光膽甾醇型層16l為將左扭曲的膽甾醇型液晶相固定而成之層。 此外,膽甾醇型液晶相的迴旋方向能夠根據形成右圓偏光膽甾醇型層16r及左圓偏光膽甾醇型層16l之液晶化合物的種類和/或所添加之手性試劑的種類來調節。
此外,右圓偏光膽甾醇型層16r和/或左圓偏光膽甾醇型層16l可以係包含1層者,亦可以由多層構成。 欲加寬所反射之光的波長區域亦即所遮斷之光的波長區域,能夠藉由依次積層將選擇反射的中心波長λ錯開之層來實現。並且,還習知利用被稱作螺距梯度法之階段地改變層內的螺旋螺距之方法來加寬波長範圍之技術,具體而言,可以舉出Nature 378、467-469(1995)或日本特開平6-281814號公報或日本專利4990426號公報中所記載之方法等。
本發明中之右圓偏光膽甾醇型層16r及左圓偏光膽甾醇型層16l的反射波長區域亦能夠設定在可視光(380~780nm左右)及近紅外光(780~2000nm左右)中的任一範圍,其設定方法如上所述。 當使用膽甾醇型層作為紅外線濾光片時,需要覆蓋至一般的矽光電二極體的感度區域亦即1200nm左右為止。作為波長的下限,依與吸收型彩色濾光片的遮蔽區域之間的關係來決定,一般係700~800nm左右。 此外,使用了膽甾醇型層之反射型濾光片與使用了無機材料之多層膜紅外反射層同樣地具有反射波長的角度依存性,入射光的入射角越淺,越會引起反射波長的短波長化。亦即,將反射波長的下限值設定為越低,對傾斜光之顯色(發紅)會變得越顯著,因此需要進行考慮到該影響之光學設計。為了避免對傾斜光之顯色的問題,與後述之紅外吸收層34同時使用亦係有效,將無角度依存性之紅外吸收層34設定於低波長側並利用膽甾醇型反射層16覆蓋長波長側之設計為較佳。並且,亦能夠作為僅使特定波長的近紅外光透射或將其遮蔽之選擇波長濾光片進行應用。
作為一例,該種影像感測器10藉由在感測器本體12的光入射面形成具有紅色濾光片14R、綠色濾光片14G及藍色濾光片14B之吸收型彩色濾光片14(濾光片形成製程),並且進行在吸收型彩色濾光片14上形成右圓偏光膽甾醇型層16r且在右圓偏光膽甾醇型層16r上形成左圓偏光膽甾醇型層16l之膽甾醇型反射層16的形成(膽甾醇型反射層形成製程)而進行製作即可。 此外,右圓偏光膽甾醇型層16r及左圓偏光膽甾醇型層16l的形成順序亦可以倒過來。亦即,影像感測器10亦可以係左圓偏光膽甾醇型層16l為下層的吸收型彩色濾光片14側且在左圓偏光膽甾醇型層16l上具有右圓偏光膽甾醇型層16r之構成。關於這一點,其他影像感測器亦相同。 另外,膽甾醇型反射層16亦可以不直接形成於吸收型彩色濾光片14的表面(膽甾醇型反射層16的形成面),而是在玻璃基板等基板上形成右圓偏光膽甾醇型層16r和/或左圓偏光膽甾醇型層16l並將該基板積層於吸收型彩色濾光片14之構成。在該情況下,可以在1張基板上形成右圓偏光膽甾醇型層16r和左圓偏光膽甾醇型層16l而形成膽甾醇型反射層16,或者,亦可以藉由在1張基板上形成右圓偏光膽甾醇型層16r且在其他的1張基板上形成左圓偏光膽甾醇型層16l並將兩者積層而形成膽甾醇型反射層16。 在將右圓偏光膽甾醇型層16r和/或左圓偏光膽甾醇型層16l設為多層構成時亦能夠利用使用該種基板之構成。當使用基板而形成多層構成的膽甾醇型層時,可以藉由在1張基板上形成複數個膽甾醇型層而形成右圓偏光膽甾醇型層16r和/或左圓偏光膽甾醇型層16l。或者,亦可以形成複數個在1張基板上形成1層或複數層的膽甾醇型層而得到者並將其積層而形成右圓偏光膽甾醇型層16r和/或左圓偏光膽甾醇型層16l。 使用該種基板之構成亦能夠利用於膽甾醇型反射層16以外的層的形成。 此外,基板例如能夠利用各種在後述之基材42中例示者。
並且,在吸收型彩色濾光片14的形成(濾光片形成製程)、以及膽甾醇型反射層16的形成亦即右圓偏光膽甾醇型層16r的形成及左圓偏光膽甾醇型層16l的形成(膽甾醇型反射層形成製程)中的至少1個形成(形成製程)之前,對膽甾醇型層等的形成面(實施形成製程之面)進行基於有機溶劑之重擊處理(重擊處理製程)、基於電漿之處理(電漿處理製程)及基於鹼性溶液之皂化處理(皂化處理製程)中的至少1種處理(處理製程)為較佳。 並且,不僅在吸收型彩色濾光片14的形成和/或膽甾醇型反射層16的形成之前,而且在後述之微透鏡24的形成(微透鏡形成製程)、平坦化層26的形成(平坦化層形成製程)、膽甾醇型配向層32的形成(配向層形成製程)、紅外吸收層34的形成(紅外吸收層形成製程)及防反射層36的形成(防反射層形成製程)中的至少1個形成之前,同樣對形成面進行基於有機溶劑之重擊處理、基於電漿之處理及基於鹼性溶液之皂化處理中的至少1種處理為較佳。 另外,後述之基材42的表面亦可以根據需要進行相同的重擊處理、電漿處理及皂化處理中的1種以上的處理。
當利用塗佈法形成某些層時,若形成層之塗佈液(塗佈組成物)含有氟系凹陷防止劑和/或界面配向劑等,則該等氟系材料有時偏在於所形成之層的表面。若藉由塗佈法在該種層的表面進一步形成層,則在形成面(塗佈面)上將塗佈液進行塗佈時,塗佈液容易凹陷,有時無法形成適當的層。 為了防止該種不良情況,一般需要將塗佈液的表面能設為大於層的形成面亦即塗佈面的表面能。 針對於此,在層的形成之前,能夠藉由對層的形成面實施重擊處理等而從層的形成面去除氟系材料來加大表面能。其結果,能夠將塗佈液適當塗佈於層的形成面而形成適當的層。 此外,基於有機溶劑之重擊處理、基於電漿之處理及皂化處理均利用與層的形成面和/或處理中所使用之材料等相匹配之公知的方法進行即可。
吸收型彩色濾光片14的形成利用在CCD感測器或CMOS感測器等中進行之公知的方法進行即可。
另一方面,關於右圓偏光膽甾醇型層16r及左圓偏光膽甾醇型層16l的形成,作為一例可以例示出以下方法。 在以下說明中,當無需區分右圓偏光膽甾醇型層16r和左圓偏光膽甾醇型層16l時,將兩者統稱為“膽甾醇型液晶層”。
膽甾醇型液晶層能夠將膽甾醇型液晶相固定而獲得。 膽甾醇型液晶相進行了固定之結構只要係成為膽甾醇型液晶相之液晶化合物的配向得以保持之結構即可,典型地,係在使聚合性液晶化合物成為膽甾醇型液晶相的配向狀態之後,藉由紫外線照射、加熱等進行聚合、硬化,形成無流動性之層,同時改變為不會因外場或外力而使配向形態發生變化之狀態之結構即可。 此外,將膽甾醇型液晶相進行了固定之結構中,只要膽甾醇型液晶相的光學性質得以保持就充分,液晶化合物亦可以不顯示液晶性。例如,聚合性液晶化合物可以藉由硬化反應而高分子量化,從而失去液晶性。
作為將膽甾醇型液晶相固定而成之膽甾醇型液晶層的形成中所使用之材料,作為一例可以舉出含有液晶化合物之液晶組成物。液晶化合物係聚合性液晶化合物為較佳。 膽甾醇型液晶層的形成中所使用之含有液晶化合物之液晶組成物進一步含有界面活性劑為較佳。並且,膽甾醇型液晶層的形成中所使用之液晶組成物可以進一步含有手性試劑、聚合起始劑。
尤其,形成右圓偏光膽甾醇型層16r之液晶組成物係含有聚合性液晶化合物、誘發右扭曲之手性試劑或進一步含有聚合起始劑之聚合性膽甾醇型液晶組成物為較佳。並且,形成左圓偏光膽甾醇型層16l之液晶組成物係含有聚合性液晶化合物、誘發左扭曲之手性試劑或進一步含有聚合起始劑之聚合性膽甾醇型液晶組成物為較佳。 聚合性膽甾醇型液晶組成物含有1種以上的折射率各向異性Δn為0.2以上之聚合性液晶化合物為較佳。
--聚合性液晶化合物-- 聚合性液晶化合物可以係棒狀液晶化合物,亦可以係圓盤狀液晶化合物,但係棒狀液晶化合物為較佳。 作為形成膽甾醇型液晶相之棒狀聚合性液晶化合物的例子,可以舉出棒狀向列液晶化合物。作為棒狀向列液晶化合物,可以較佳地使用次甲基類、氧化偶氮類、氰基聯苯類、氰基苯基酯類、安息香酸酯類、環己烷羧酸苯基酯類、氰基苯基環己烷類、氰基取代苯基嘧啶類、烷氧基取代苯基嘧啶類、苯基二噁烷類、二苯乙炔類及烯基環己基芐腈類。不僅能夠使用低分子液晶化合物,亦能夠使用高分子液晶化合物。
聚合性液晶化合物係藉由將聚合性基導入到液晶化合物中而獲得。聚合性基的例子包括不飽和聚合性基、環氧基及氮丙啶基,不飽和聚合性基為較佳,乙烯性不飽和聚合性基為更佳。聚合性基能夠利用各種方法導入到液晶化合物的分子中。聚合性液晶化合物所具有之聚合性基的個數較佳為1~6個,更佳為1~3個。聚合性液晶化合物的例子包括Makromol.Chem.、190卷、第2255頁(1989年)、Advanced Materials 5卷、第107頁(1993年)、美國專利第4683327號說明書、美國專利第5622648號說明書、美國專利第5770107號說明書、國際公開WO95/22586號公報、國際公開95/24455號公報、國際公開97/00600號公報、國際公開98/23580號公報、國際公開98/52905號公報、日本特開平1-272551號公報、日本特開平6-16616號公報、日本特開平7-110469號公報、日本特開平11-80081號公報及日本特開2001-328973號公報等中所記載之化合物。亦能夠同時使用2種以上的聚合性液晶化合物。若同時使用2種以上的聚合性液晶化合物,則能夠降低配向溫度。
作為聚合性液晶化合物的具體例,可以舉出下述式(1)~(14)所示之化合物。
[化學式1]
Figure TW201802602AD00001
[化學式2]
Figure TW201802602AD00002
[化合物(11)中,X1 為2~5(整數)] [化學式3]
Figure TW201802602AD00003
並且,如上所述,為了獲得較寬的帶寬Δλ(顯示選擇反射之選擇反射頻帶的半值寬Δλ)及較高的反射率,膽甾醇型液晶相的折射率各向異性Δn較高為較佳。因而,為了獲得較寬的帶寬Δλ及較高的反射率,使用顯示較高的折射率各向異性Δn之聚合性液晶化合物為較佳。具體而言,如上所述,液晶組成物中所使用之聚合性液晶化合物在30℃下之折射率各向異性Δn係0.2以上為較佳,0.25以上為更佳,0.3以上為進一步較佳,0.35以上為特佳。聚合性液晶化合物的折射率各向異性Δn的上限並沒有特別限制,但0.6以下的情況較多。 作為折射率各向異性Δn的測定方法,一般係液晶便覧(液晶便覧編輯委員會編、丸善株式會社刊)第202頁中所記載之使用了楔形液晶單元之方法,在容易結晶化之化合物的情況下,亦能夠由與其他液晶之混合物進行評價,並根據其外插值估量。
作為顯示較高的折射率各向異性Δn之聚合性液晶化合物,例如可以舉出美國專利6514578號公報、日本專利3999400號公報、日本專利4117832號公報、日本專利4517416號公報、日本專利4836335號公報、日本專利5411770號公報、日本專利5411771號公報、日本專利5510321號公報、日本專利5705465號公報、日本專利5721484號公報及日本專利5723641號公報等中所記載之化合物。
作為聚合性液晶化合物的其他較佳的例子,可以舉出下述通式(1)所表示之聚合性液晶化合物。
[化學式4]
Figure TW201802602AD00004
通式(1)中,A1 ~A4 分別獨立地表示可以具有取代基之芳香族碳環或雜環。作為芳香族碳環,可以舉出苯環及萘環。作為雜環,可以舉出呋喃環、噻吩環、吡咯環、吡咯啉環、吡咯啶環、噁唑環、異噁唑環、噻唑環、異噻唑環、咪唑環、咪唑啉環、咪唑啶環、吡唑環、吡唑啉環、吡唑啶環、三唑環、呋咱環、四唑環、吡喃環、噻哌喃(thiine)環、吡啶環、哌啶環、噁嗪環、福馬林環、噻嗪環、噠嗪環、嘧啶環、吡嗪環、哌嗪環及三嗪環。其中,A1 ~A4 係芳香族碳環為較佳,苯環為更佳。 可以取代為芳香族碳環或雜環之取代基的種類並沒有特別限制,例如可以舉出鹵素原子、氰基、硝基、烷基、鹵素取代烷基、烷氧基、烷硫基、醯氧基、烷氧基羰基、胺甲醯基、烷基取代胺甲醯基及碳數為2~6的醯基胺基。
X1 及X2 分別獨立地表示單鍵、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 CH2 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或-C≡C-。其中,單鍵、-COO-、-CONH-、-NHCO-或-C≡C-為較佳。 Y1 及Y2 分別獨立地表示單鍵-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或-C≡C-。其中,-O-為較佳。 Sp1 及Sp2 分別獨立地表示單鍵或碳數1~25的碳鏈。碳鏈可以係直鏈狀、支鏈狀及環狀中的任意一種。作為碳鏈,所謂的烷基為較佳。其中,碳數1~10的烷基為更佳。
P1 及P2 分別獨立地表示氫原子或聚合性基,P1 及P2 中的至少一方表示聚合性基。作為聚合性基,可以例示出上述具有聚合性基之液晶化合物所具有之聚合性基。 n1 及n2 分別獨立地表示0~2的整數,當n1 或n2 為2時,存在複數個之A1 、A2 、X1 及X2 可以相同亦可以不同。
作為通式(1)所表示之聚合性液晶化合物的具體例,可以舉出下述式(1-1)~(1-30)所示之化合物。 [化學式5]
Figure TW201802602AD00005
[化學式6]
Figure TW201802602AD00006
[化學式7]
Figure TW201802602AD00007
[化學式8]
Figure TW201802602AD00008
並且,作為上述以外的聚合性液晶化合物,能夠使用如日本特開昭57-165480號公報中所揭示之具有膽甾醇型相之環式有機聚矽氧烷化合物等。另外,作為前述高分子液晶化合物,能夠使用在主鏈、側鏈、或在主鏈及側鏈兩方的位置導入有呈液晶之介晶基(mesogen group)之高分子、在側鏈中導入有膽甾醇基之高分子膽甾醇型液晶、如日本特開平9-133810號公報中所揭示之液晶性高分子、如日本特開平11-293252號公報中所揭示之液晶性高分子等。
並且,液晶組成物中的聚合性液晶化合物的添加量相對於液晶組成物的固體成分質量(溶劑除外之質量),係75~99.9質量%為較佳,80~99質量%為更佳,85~90質量%為進一步較佳。
--手性試劑(光學活性化合物)-- 手性試劑具有誘發膽甾醇型液晶相的螺旋結構之功能。手性試劑根據化合物而所誘發之螺旋的扭曲方向或螺旋螺距有所不同,因此根據目的選擇即可。 亦即,在形成右圓偏光膽甾醇型層16r時,使用誘發右扭曲之手性試劑,在形成左圓偏光膽甾醇型層16l時,使用誘發左扭曲之手性試劑即可。
作為手性試劑並沒有特別限制,能夠使用公知的化合物(例如,記載於液晶器件手冊、第3章第4-3項、TN(twisted nematic:扭曲向列)、STN(Super Twisted Nematic:超扭曲向列)用手性試劑、第199頁、日本學術振興會第142委員會編、1989)、異山梨醇、異甘露糖醇衍生物。 手性試劑一般含有不對稱碳原子,但不含不對稱碳原子之軸性不對稱化合物或面性不對稱化合物亦能夠用作手性試劑。軸性不對稱化合物或面性不對稱化合物的例子包括聯萘、螺烯、對環芳烷(paracyclophane)及該等的衍生物。手性試劑可以具有聚合性基。當手性試劑和液晶化合物均具有聚合性基時,能夠藉由聚合性手性試劑與聚合性液晶化合物的聚合反應而形成具有由聚合性液晶化合物衍生之重複單元和由手性試劑衍生之重複單元之聚合物。在該態樣中,聚合性手性試劑所具有之聚合性基與聚合性液晶化合物所具有之聚合性基係相同種類的基團為較佳。因而,手性試劑的聚合性基亦係不飽和聚合性基、環氧基或氮丙啶基為較佳,不飽和聚合性基為更佳,乙烯性不飽和聚合性基為進一步較佳。 並且,手性試劑亦可以係液晶化合物。
當手性試劑具有光異構化基時,在塗佈、配向之後,能夠藉由活性光線等的光罩照射而形成與發光波長對應之所希望之反射波長的圖案,因此較佳。作為光異構化基,係顯示光致變色性之化合物的異構化部位、偶氮基、氧化偶氮基、肉桂醯基為較佳。作為具體的化合物,能夠使用日本特開2000-147236、日本特開2002-80478號公報、日本特開2002-80851號公報、日本特開2002-179633號公報、日本特開2002-179668號公報、日本特開2002-179669號公報、日本特開2002-179670號公報、日本特開2002-179681號公報、日本特開2002-179682號公報、日本特開2002-302487號公報、日本特開2002-338575號公報、日本特開2002-338668號公報、日本特開2003-306490號公報、日本特開2003-306491號公報、日本特開2003-313187號公報、日本特開2003-313188號公報、日本特開2003-313189號公報及日本特開2003-313292號公報中所記載之化合物。
手性試劑在液晶組成物中之含量係聚合性液晶化合物量的0.01~200莫耳%為較佳,1~30莫耳%為更佳。
--聚合起始劑-- 當液晶組成物含有聚合性化合物時,含有聚合起始劑為較佳。在藉由紫外線照射而進行聚合反應之態樣中,所使用之聚合起始劑係可藉由紫外線照射而引發聚合反應之光聚合起始劑為較佳。光聚合起始劑的例子可以舉出α-羰基化合物(記載於美國專利第2367661號、美國專利第2367670號的各說明書)、偶姻醚(記載於美國專利第2448828號說明書)、α-烴取代芳香族偶姻化合物(記載於美國專利第2722512號說明書)、多核醌化合物(記載於美國專利第3046127號及美國專利第2951758號的各說明書)、三芳基咪唑二聚體與對胺基苯基酮的組合(記載於美國專利第3549367號說明書)、氮丙啶及吩嗪化合物(記載於日本特開昭60-105667號公報及美國專利第4239850號說明書)以及噁二唑化合物(記載於美國專利第4212970號說明書)等。 液晶組成物中的光聚合起始劑的含量相對於聚合性液晶化合物的含量,係0.1~20質量%為較佳,0.5~12質量%為進一步較佳。
--交聯劑-- 為了提高硬化後的膜強度、提高耐久性,液晶組成物可以任意含有交聯劑。作為交聯劑,能夠較佳地使用在紫外線、熱、濕氣等下硬化者。 作為交聯劑並沒有特別限制,能夠根據目的適當選擇,例如可以舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、乙二醇二縮水甘油醚等環氧化合物;2,2-雙羥基甲基丁醇-三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、4,4-雙(伸乙基亞胺基羰基胺基)二苯基甲烷等氮丙啶化合物;六亞甲基二異氰酸酯、縮二脲型異氰酸酯等異氰酸酯化合物;在側鏈中具有噁唑啉基之聚噁唑啉化合物;及乙烯基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)3-胺基丙基三甲氧基矽烷等烷氧基矽烷化合物等。並且,能夠根據交聯劑的反應性使用公知的催化劑,除了能夠提高膜強度及耐久性以外,還能夠提高生產率。該等可以單獨使用1種,亦可以同時使用2種以上。 交聯劑的含量相對於液晶組成物的固體成分質量,係3~20質量%為較佳,5~15質量%為更佳。若交聯劑的含量在上述範圍內,則容易獲得提高交聯密度之效果,膽甾醇型液晶相的穩定性得到進一步提高。
--聚合抑制劑-- 為了以提高保存性為目的,液晶組成物可以含有聚合抑制劑。 作為聚合抑制劑,例如可以舉出對苯二酚、對苯二酚單甲醚、啡噻嗪、苯醌、受阻胺(HALS)及該等的衍生物等。該等可以單獨使用1種,亦可以同時使用2種以上。 聚合抑制劑的含量相對於液晶組成物的固體成分質量,係0~10質量%為較佳,0~5質量%為更佳。
液晶組成物在形成膽甾醇型液晶層時用作液體為較佳。 液晶組成物可以含有溶劑。作為溶劑並沒有特別限制,能夠根據目的適當選擇,但可以較佳地使用有機溶劑。 作為有機溶劑並沒有特別限制,能夠根據目的適當選擇,例如可以舉出甲乙酮、甲基異丁基酮、環己酮及環戊酮等酮類、鹵代烷類、醯胺類、亞碸類、雜環化合物、烴類、酯類及醚類等。該等可以單獨使用1種,亦可以同時使用2種以上。在該等之中,當考慮到對環境之負荷時,酮類為較佳。亦可以係上述單官能聚合性單體等上述成分作為溶劑發揮功能。
作為一例,右圓偏光膽甾醇型層16r係藉由對含有誘發右扭曲之手性試劑之用於形成右圓偏光膽甾醇型層16r之液晶組成物進行塗佈於吸收型彩色濾光片14上之製程、藉由加熱而製成具有右圓偏光反射特性之膽甾醇型液晶相之製程及藉由紫外線的照射(紫外線的曝光)而將膽甾醇型液晶相固定化之製程來形成即可。 另一方面,作為一例,左圓偏光膽甾醇型層16l係藉由對含有誘發左扭曲之手性試劑之用於形成左圓偏光膽甾醇型層16l之液晶組成物進行塗佈於之前所形成之右圓偏光膽甾醇型層16r上之製程、藉由加熱而製成具有右圓偏光反射特性之膽甾醇型液晶相之製程及藉由紫外線的照射(紫外線的曝光)而將膽甾醇型液晶相固定化之製程來形成即可。 此外,液晶組成物的塗佈、乾燥及紫外線的照射均利用公知的方法進行即可。
在此,如上所述,作為手性試劑,能夠利用具有肉桂醯基等在光的作用下異構化之部分(光異構化基)之手性試劑。當使用具有光異構化基之手性試劑作為液晶組成物的手性試劑時,可以塗佈液晶組成物並進行加熱之後,進行1次以上用較弱的紫外線進行圖案化並照射之過程而將光異構化基進行異構化,然後,進行用於將膽甾醇型液晶相固定化之紫外線的照射。 或者,可以藉由用用於將膽甾醇型液晶相固定化之較強的紫外線進行圖案化並照射而使其部分地硬化之後,藉由向未曝光部或整面照射較弱的紫外線而將光異構化基進行異構化,然後,進行用於將膽甾醇型液晶相固定化之紫外線的照射。 藉此,能夠設為右圓偏光膽甾醇型層16r及左圓偏光膽甾醇型層16l在面內具有複數個反射不同波長區域的光之反射區域之構成。此外,在該情況下,右圓偏光膽甾醇型層16r及左圓偏光膽甾醇型層16l中,將反射彼此相同的波長區域的光之反射區域在面方向上積層於相同位置為較佳。
並且,亦能夠藉由調節紫外線照射時的溫度來調節反射波長區域。藉由一邊調節溫度一邊用紫外線進行圖案化並照射,能夠製成右圓偏光膽甾醇型層16r及左圓偏光膽甾醇型層16l在面內具有複數個反射不同波長區域的光之反射區域之構成。尤其,藉由在加熱至液晶組成物的各向同性溫度以上之狀態下進行紫外線照射,能夠在面內形成在任何波長區域均不具有反射特性之透射區域。
以下,對影像感測器10的作用進行說明。此外,在以下說明中,作為一例,設為膽甾醇型反射層16反射(遮斷)超過780nm且1200nm以下的波長範圍的近紅外線者。 若將光入射到影像感測器10,則首先藉由左圓偏光膽甾醇型層16l反射超過780nm且1200nm以下的波長區域的近紅外線的左圓偏光,其以外的光則透射而入射到右圓偏光膽甾醇型層16r。 若將光入射到右圓偏光膽甾醇型層16r,則反射超過780nm且1200nm以下的波長區域的近紅外線的右圓偏光,其以外的光則透射。因而,藉此超過780nm且1200nm以下的波長區域的近紅外線全部被遮斷。 透射了右圓偏光膽甾醇型層16r之光藉由吸收型彩色濾光片14的紅色濾光片14R、綠色濾光片14G及藍色濾光片14B中的任意一個而成為紅色光、綠色光或藍色光,並藉由固體成像元件12a進行測光,作為圖像資料而被輸出。
如以上,依本發明的影像感測器10,作為一例,由於能夠去除固體成像元件12a具有感度之超過780nm且1200nm以下的波長區域的近紅外線並對紅色光、綠色光及藍色光進行測光,因此能夠輸出由紅外線引起之干擾較少的適當的圖像資料。 並且,先前,能夠將與影像感測器分離而作為分體設置之遮斷(截止)紅外線之紅外線濾光片作為膽甾醇型反射層16積層或組裝於影像感測器10中,因此能夠大幅減小利用影像感測器10之成像裝置(成像模組)的高度(厚度)。 而且,由於作為紅外線濾光片之膽甾醇型反射層16能夠利用使用液晶組成物之塗佈法來形成,因此能夠形成如多層膜紅外反射層那樣無法藉由無機層的蒸鍍來實現之無粒狀等缺陷之紅外線濾光片,還能夠防止由缺陷引起之画質下降。
在圖2中示意性示出使用本發明的彩色濾光片的另一例之本發明的影像感測器的另一例。 圖2所示之影像感測器20構成為具有感測器本體12、吸收型彩色濾光片14、微透鏡24、平坦化層26及膽甾醇型反射層16。膽甾醇型反射層16構成為具有右圓偏光膽甾醇型層16r和左圓偏光膽甾醇型層16l。圖2所示之例子中,本發明的彩色濾光片由吸收型彩色濾光片14、微透鏡24、平坦化層26及膽甾醇型反射層16構成。
圖2所示之影像感測器20在吸收型彩色濾光片14與膽甾醇型反射層16之間具有微透鏡24及平坦化層26,除此以外,具有與圖1所示之影像感測器10相同的構成,因此對相同的構件標註相同的符號,以下主要對不同之部位進行說明。
圖2所示之影像感測器20對應於吸收型彩色濾光片14的紅色濾光片14R、綠色濾光片14G及藍色濾光片14B的每一個亦即對應於固體成像元件12a的每一個而設置有微透鏡24。 微透鏡24係以中心比緣部厚之方式形成之凸型透鏡,係使光聚集在固體成像元件12a者。各微透鏡28全部為相同的形狀。
該種微透鏡24只要係滿足作為透鏡而必須之光學特性者,則能夠由公知的各種材料形成。作為一例,微透鏡24由樹脂材料形成,但並不限於此。作為微透鏡24中所利用之樹脂材料,例如可以例示出苯乙烯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、苯乙烯-丙烯酸共聚系樹脂及矽氧烷系樹脂等。
平坦化層26係使作為凸透鏡之微透鏡24上的膽甾醇型反射層16側的表面平坦化者。此外,平坦化層26可以兼作用於與上層貼合之貼合層(黏接層)。圖示例中,平坦化層26的上層為膽甾醇型反射層16,具體而言為右圓偏光膽甾醇型層16r。 平坦化層26只要係具有充分的透光性者即可,例如由各種樹脂材料形成。作為形成平坦化層26之樹脂材料,作為一例,可以例示出含有氟之矽氧烷樹脂等含有氟之矽烷化合物、(甲基)丙烯酸系樹脂、苯乙烯系樹脂及環氧系樹脂等。
此外,就微透鏡24和平坦化層26而言,微透鏡24的折射率大於平坦化層的折射率為較佳。 並且,可以藉由設置將膽甾醇型反射層16以與微透鏡24分離之方式支撐之支撐機構而在微透鏡24與膽甾醇型反射層16之間設置空氣層,而不是設置平坦化層26,來使該空氣層作為使微透鏡24上部平坦化之平坦化層26發揮作用。
如圖2所示之影像感測器20那樣,在吸收型彩色濾光片14與膽甾醇型反射層16之間具有某些層時,將吸收型彩色濾光片14與膽甾醇型反射層16之間的間隔設為100μm以下為較佳。此外,作為吸收型彩色濾光片14與膽甾醇型反射層16之間的某些層,還可以例示出空氣層。 藉此,能夠抑制透射了吸收型彩色濾光片14的各顏色的濾光片之光因內部反射等而入射到相鄰之固體成像元件12a而不入射到正下方的固體成像元件12a之雜散光(重影)的發生。
圖2所示之影像感測器20能夠藉由在前述影像感測器10的製造中,於吸收型彩色濾光片14的形成(濾光片形成製程)與膽甾醇型反射層16的形成(膽甾醇型反射層形成製程)之間進行在吸收型彩色濾光片14上形成微透鏡24之製程(微透鏡形成製程)和其後的覆蓋微透鏡24而形成平坦化層26之製程(平坦化層形成製程)來製作。 此外,微透鏡24利用與形成材料相匹配之公知的方法形成即可。並且,平坦化層26亦利用與形成材料相匹配之公知的方法形成即可。
在圖3中示意性示出使用本發明的彩色濾光片的另一例之本發明的影像感測器的另一例。 圖3所示之影像感測器30構成為具有感測器本體12、吸收型彩色濾光片14、微透鏡24、平坦化層26、膽甾醇型配向層32、膽甾醇型反射層16(右圓偏光膽甾醇型層16r及左圓偏光膽甾醇型層16l)、紅外吸收層34及防反射層36。圖3所示之例子中,本發明的彩色濾光片由吸收型彩色濾光片14、微透鏡24、平坦化層26、膽甾醇型配向層32、膽甾醇型反射層16、紅外吸收層34及防反射層36構成。
圖3所示之影像感測器30具有膽甾醇型配向層32、紅外吸收層34及防反射層36,除此以外,具有與圖2所示之影像感測器20相同的構成,因此對相同的構件標註相同的符號,以下主要對不同之部位進行說明。
膽甾醇型配向層32為用於保持右圓偏光膽甾醇型層16r及左圓偏光膽甾醇型層16l中之膽甾醇型液晶相的配向之層。 膽甾醇型配向層32能夠利用各種用作膽甾醇型液晶層的配向膜之公知之物。 膽甾醇型配向層32較佳為光配向膜。作為一例,所謂光配向膜係照射與偶氮苯系聚合物及聚乙烯肉桂酸酯等的光活性分子引起光化學反應之波長的直線偏光或傾斜非偏光而在光配向膜的表面上生成各向異性者,藉由入射光而生成膜的最表面的分子長軸的配向,從而形成使與該最表面的分子接触之液晶配向之配向限制力。 此外,作為光配向膜的材料,除了上述者以外,只要係光活性分子藉由基於引起光化學反應之波長的直線偏光照射而產生之光異構化、光二聚化、光環化、光交聯、光分解及光分解-結合中的任意一種反應而在膜表面上生成各向異性者即可,例如能夠使用“長谷川雅樹、日本液晶學會誌、Vol.3 No.1,p3(1999)”、“竹內安正、日本液晶學會誌、Vol.3 No.4、p262(1999)”等中所記載之各種光配向膜材料。
此外,亦可以由前述圖1所示之影像感測器10、後述之圖4所示之影像感測器40及圖5所示之影像感測器50具有該種膽甾醇型配向層32。
紅外吸收層34為吸收既定波長區域的紅外線而將其遮斷之吸收型紅外線濾光片。 例如,紅外吸收層34吸收與膽甾醇型反射層16所遮斷之紅外線不同之波長區域的紅外線而將其遮斷。作為一例,可以例示出如下構成:將紅外吸收層34設為近紅外吸收層,吸收超過780nm且820nm以下的近紅外區域(短波長側的紅外線)而將其遮斷,並藉由膽甾醇型反射層16遮斷比其長波長側的紅外線。
就紅外吸收層34而言,作為一例係含有具有紅外吸收能之紅外吸收材料者,作為一例,可以例示出將紅外吸收色素混合於黏合劑樹脂中而得到者。 紅外吸收色素根據所吸收之波長區域能夠利用各種公知者。 具體而言,作為紅外吸收色素,可以例示出具有二硫醇錯體、胺基硫醇錯體、酞菁、萘酞菁、磷酸酯銅錯體、亞硝基化合物及其金屬錯體作為主骨架者。錯體的金屬部分可以例示出鐵、鎂、鎳、鈷、鋼、釩鋅、鈀、鉑、鈦、銦及錫等。並且,作為配位部分的元素,可以例示出具有各種鹵素、胺基(amine)、硝基及硫醇基之類的部位之有機配位體。另外,亦可以導入烷基、羥基、羧基、胺基、硝基、氰基、氟化烷基及醚基等取代基。 並且,作為紅外吸收色素,作為一例還可以較佳地例示出花青、部花青等次甲基染料、三芳基甲烷系、方酸菁、蒽醌、萘醌、夸特銳烯(quaterrylene)、苝、金紅石、亞胺鎓(imonium)、二亞胺鎓、克酮鎓、噁諾(oxanol)、二酮吡咯并吡咯及胺鎓鹽(aminium)等有機化合物。另外,作為紅外吸收色素,除其以外,還可以例示出ITO(Indium Tin Oxide:氧化銦錫)、AZO(Aluminium doped zinc oxide:鋁摻雜氧化鋅)、氧化鎢、氧化銻及銫鎢等金屬氧化物等。
防反射層36係藉由減小紅外吸收層34與空氣的折射率之差,來防止入射到影像感測器30之光在紅外吸收層34與空氣的界面被反射或者從下層側入射到紅外吸收層34之光在紅外吸收層34與空氣的界面被反射而入射到固體成像元件12a從而成為干擾之層。 構成防反射層36之材料並沒有特別限制,可以係有機材料,亦可以係無機材料,但從耐久性的觀點考慮,無機材料為較佳。作為無機材料,可以例示出無機系樹脂(矽氧烷樹脂)及無機粒子等。其中,防反射層36含有無機粒子為較佳。此外,作為防反射層36,只要係具有充分的透明性者,則能夠利用包含氧化鋁、氟鎂、氧化鋯及氧化矽中的任意一種之電介質膜或積層有複數個該種電介質膜之電介質多層膜等能夠減小紅外吸收層34與空氣的折射率差之、在光學元件或光學裝置中使用之各種公知者。
圖3所示之影像感測器30能夠藉由在前述影像感測器20的製造中形成吸收型彩色濾光片14之後,在吸收型彩色濾光片14的表面亦即膽甾醇型反射層16的形成面形成膽甾醇型配向層32(配向層形成製程),接著形成膽甾醇型反射層16,接著形成紅外吸收層34(近紅外吸收層)(紅外吸收層形成製程),接著形成防反射層36(防反射層形成製程)來製作。
此外,膽甾醇型配向層32、紅外吸收層34及防反射層36的形成只要利用與形成材料相匹配之公知的方法進行即可。 在此,如上所述,膽甾醇型配向層32係光配向膜為較佳。在該情況下,膽甾醇型配向層32的形成(配向層形成製程)包含以下製程為較佳:形成光配向膜之製程;及向所形成之光配向膜照射偏光而賦予配向限制力之製程。
另外,紅外吸收層34的形成(紅外吸收層形成製程)可以在形成右圓偏光膽甾醇型層16r之製程之前,亦可以在形成左圓偏光膽甾醇型層16l之製程之前。亦即,紅外吸收層34的形成只要在形成吸收型彩色濾光片14(濾光片形成製程)或進一步形成平坦化層26(平坦化層形成製程)之後,則可以在任意時間進行。 並且,比膽甾醇型反射層16先形成紅外吸收層34,且形成膽甾醇型配向層32時,膽甾醇型配向層32的形成在紅外吸收層34的形成與右圓偏光膽甾醇型層16r的形成之間或紅外吸收層34的形成與左圓偏光膽甾醇型層16l的形成之間進行。
本發明的影像感測器亦即本發明的影像感測器用彩色濾光片可以在膽甾醇型反射層16的上層亦即圖1~圖3中之膽甾醇型反射層16之上側進一步具有紫外線吸收層及阻氧層。 藉此,能夠抑制膽甾醇型反射層16的劣化,作為影像感測器亦能夠提高穩定性。
紫外線吸收層為含有紫外線吸收劑之層。因而,紫外線吸收層可以係不具有其他功能之獨立之1個層,亦可以使具有某些功能之層含有紫外線吸收劑而製成顯現作為紫外線吸收層之功能之層。 當本發明的影像感測器具有紫外線吸收層時,可以採用各種形態,但與膽甾醇型反射層16或進一步與紅外吸收層34相比,在光更先入射之位置設置紫外線吸收層為較佳。亦即,當使具有某些功能之層含有紫外線吸收劑而使其顯現作為紫外線吸收層之功能時,與膽甾醇型反射層16或進一步與紅外吸收層34相比,在光更先入射之層(構件中)中添加紫外線吸收劑為較佳。 例如,在配置於在室外側配置之玻璃板與膽甾醇型反射層16及紅外吸收層34之間之任意一個層中添加紫外線吸收劑為較佳,或者在配置於室外側之玻璃板與膽甾醇型反射層16及紅外吸收層34之間設置紫外線吸收層為較佳。或者,使與配置於室外側之玻璃板黏接之中間膜及配置於室外側之玻璃板其本身含有紫外線吸收劑亦較佳。
對紫外線吸收劑的種類並沒有特別限制,能夠根據目的適當選擇。 作為紫外線吸收劑,作為一例可以例示出苯并三唑系、苯并二硫醇系、香豆素系、二苯甲酮系、水楊酸酯系及氰基丙烯酸酯系等紫外線吸收劑。並且,氧化鈦和/或氧化鋅等亦能夠用作紫外線吸收劑。在該等紫外線吸收劑之中,亦包括Tinuvin326、328及479(均為Ciba Japan K.K.製)等市售品。 並且,作為紫外線吸收劑,還可以較佳地例示出胺基二烯系、水楊酸酯系、二苯甲酮系、苯并三唑系、丙烯腈系及三嗪系等紫外線吸收劑。作為該等紫外線吸收劑的具體例,可以舉出日本特開2013-68814號公報中所記載之化合物。並且,作為苯并三唑系,可以使用MIYOSHI OIL & FAT CO.,LTD.製的MYUA系列(化學工業日報,2016年2月1日)。
在紫外線吸收層(含有紫外線吸收劑之層)中,紫外線吸收劑的配合量並沒有特別限制,根據目的及所使用之紫外線吸收劑適當設定即可。 在此,若紫外線吸收層具有使波長380nm以下的紫外線的透射率成為0.1%以下之作用,則能夠顯著減輕膽甾醇型反射層16的劣化,能夠明顯減輕由紫外線引起之影像感測器(影像感測器用彩色濾光片)的黄變。因而,紫外線吸收劑在紫外線吸收層中之配合量設為能夠達成該紫外線的透射率之量為較佳。
並且,如上所述,本發明的影像感測器可以具有阻氧層。 阻氧層係以防止氧侵入下層並防止由氧化引起之劣化為目的而使用。因而,阻氧層在膽甾醇型反射層16和/或紅外吸收層34中所使用之材料有可能引起氧化劣化之情況下特別有效。 作為阻氧層,能夠使用有機系及無機系中的任何公知者,但從耐久性的觀點考慮,無機蒸鍍膜為較佳。當前述防反射層36中使用無機蒸鍍膜時,亦能夠使防反射層36具備作為阻氧層之功能。 並且,將如玻璃之類的阻氧能高的板材(片狀物)作為阻氧積層置於上層之構成亦較佳。此時,使用如後述之影像感測器用彩色濾光片的製造方法的第2態樣所示之、將預先形成於另一基材(玻璃等基材42)上之膽甾醇型反射層16貼合於具有吸收型彩色濾光片之感測器上之製造方法為較佳。
在圖4中示意性示出使用本發明的彩色濾光片的另一例之本發明的影像感測器的另一例。 圖4所示之影像感測器40構成為具有感測器本體12、吸收型彩色濾光片14、微透鏡24、平坦化層26、膽甾醇型反射層16及基材42。圖4所示之例子中,本發明的彩色濾光片由吸收型彩色濾光片14、微透鏡24、平坦化層26、膽甾醇型反射層16及基材42構成。
圖4所示之影像感測器40具有基材42,除此以外,具有與圖2所示之影像感測器20相同的構成,因此對相同的構件標註相同的符號,以下主要對不同之部位進行說明。 並且,具有同樣的基材42之構成亦能夠利用於圖1所示之影像感測器10。
基材42例如為包含樹脂材料之片狀物。 作為基材42的形成材料,作為一例可以例示出玻璃、三乙醯纖維素(TAC)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚碳酸酯、聚氯乙烯、丙烯酸、聚烯烴及聚環烯烴等。
具有這種基材42之影像感測器40作為一例如下製作即可。 首先,與之前同樣地,在感測器本體12上形成吸收型彩色濾光片14(濾光片形成製程),接著,在吸收型彩色濾光片14上形成微透鏡24(微透鏡形成製程),接著在微透鏡24上形成使其表面平坦化之平坦化層26。 此時,利用黏著劑或黏接劑形成平坦化層26,並將平坦化層26製成用於進行與後述之基材42之貼合之貼合層為較佳。在該情況下,平坦化層26的形成成為本發明中之貼合層形成製程。 此外,當將基材42利用於圖1所示之影像感測器10時,不進行微透鏡24的形成及平坦化層26的形成。
另一方面,在基材42的表面上,與之面同樣地進行形成左圓偏光膽甾醇型層16l之製程及形成右圓偏光膽甾醇型層16r之製程而形成膽甾醇型反射層16(膽甾醇型反射層形成製程)。 此外,左圓偏光膽甾醇型層16l及右圓偏光膽甾醇型層16r的形成順序亦可以倒過來,這與前述例子相同。
接著,以使平坦化層26(貼合層)與右圓偏光膽甾醇型層16r對面之方式將感測器本體12和基材42對位積層並進行貼合(貼合製程)而製作圖4所示之影像感測器40。 該貼合係以使吸收型彩色濾光片14與膽甾醇型反射層16之間的間隔成為100μm以下之方式進行為較佳。藉此,能夠抑制透射了吸收型彩色濾光片14的各顏色的濾光片之光因內部反射等而入射到相鄰之固體成像元件12a而不入射到正下方的固體成像元件12a之雜散光(重影)的發生。
另外,可以從圖4所示之影像感測器40去除基材42(去除製程)而製成圖2所示之影像感測器20。在該情況下,圖4所示之影像感測器40成為圖2所示之影像感測器20的中間體。
並且,本發明中,亦能夠在圖4所示之影像感測器40的基材42上形成前述圖3中例示之紅外吸收層34及防反射層36而利用如圖5所示之影像感測器50之構成。 此外,圖4及圖5所示之例子中,亦可以係僅具有紅外吸收層34及防反射層36中的任意一方之構成。
以上,對本發明的彩色濾光片、影像感測器及彩色濾光片的製造方法進行了詳細說明,但本發明並不限定於上述例子,當然可以在不脫離本發明的要旨之範圍內進行各種改良或變更。
該種本發明的彩色濾光片及影像感測器能夠較佳地利用於數位相機或智能手機等成像裝置。 [實施例]
以下,舉出本發明的具體實施例,對本發明進行更詳細的說明。 [膽甾醇型反射層的製作] 在本發明的影像感測器用彩色濾光片中,為了確認能否實現目標的分光特性而在玻璃基板上製作膽甾醇型反射層,並評價了分光。分光光譜的測定中使用了Shimadzu Corporation製的分光光度計UV-3100PC。
<塗佈液(R1)的製備> 混合化合物(9)、化合物(11)、右旋性手性試劑1、氟系水平配向劑1、聚合起始劑及溶劑而製備出下述組成的塗佈液(R1)。此外,化合物(9)及化合物(11)係相當於之面作為聚合性液晶化合物而例示出之化合物(9)及化合物(11)者,化合物(11)的X1 為2。 <<塗佈液(R1)>> ・化合物(9) 80質量份 ・化合物(11) 20質量份 ・右旋性手性試劑1 3.76質量份 ・氟系水平配向劑1 0.1質量份 ・聚合起始劑(BASF公司製,IRGACURE819) 4質量份 ・溶劑(氯仿) 溶質濃度成為25質量%之量
右旋性手性試劑1及氟系水平配向劑1為下述化合物。 [化學式9]
Figure TW201802602AD00009
[化學式10]
Figure TW201802602AD00010
<塗佈液(R2)~塗佈液(R6)的製備> 按照下述表變更了塗佈液(R1)的製備中之右旋性手性試劑1的添加量,除此以外,設為與塗佈液(R1)相同的組成而製備出塗佈液(R2)~塗佈液(R6)。
<塗佈液(L1)~塗佈液(L8)的製備> 將塗佈液(R1)的製備中之右旋性手性試劑1變更為下述左旋性手性試劑1,另外將左旋性手性試劑1的添加量設為下述表的添加量,除此以外,設為與塗佈液(R1)相同的組成而製備出塗佈液(L1)~塗佈液(L8)。 [化學式11]
Figure TW201802602AD00011
<帶光配向膜之玻璃基板(P1)的製作> 參閱日本特開2012-155308號公報的實施例3的記載,製備出光配向膜用塗佈液1。 藉由旋塗法,在玻璃基板上塗佈所製備之光配向膜用塗佈液1而形成了光配向膜形成用膜1。對所獲得之光配向膜形成用膜1經由線柵偏振器進行偏光紫外線照射(使用300mJ/cm2 、750W超高壓水銀燈),藉此形成了帶光配向膜之玻璃基板(P1)。
<右圓偏光膽甾醇型層(RF1)的製作> 對帶光配向膜之玻璃基板(P1)旋塗塗佈液(R1),並以使乾燥及固定化後的膜厚成為5μm之方式形成了塗佈膜。 將形成有塗佈液(R1)的塗佈膜之帶光配向膜之玻璃基板(P1)在80℃的加熱板上加熱1分鐘而乾燥去除溶劑,並且形成了膽甾醇型配向狀態。然後,使用HOYA-SCHOTT公司製的EXECURE3000-W,在室溫、氮氣氛下照射10秒鐘照度30mW/cm2 的UV(Ultra Violet:紫外線)光而將配向固定化,藉此製作出右圓偏光膽甾醇型層(RF1)。 使用分光光度計(Shimadzu Corporation製,分光光度計UV-3100PC)測定了右圓偏光膽甾醇型層(RF1)的反射中心波長之結果,反射中心波長為728nm。反射中心波長換言之係選擇反射的中心波長。
<右圓偏光膽甾醇型層(RF2)~右圓偏光膽甾醇型層(RF6)的製作> 在右圓偏光膽甾醇型層(RF1)的製作製程中,將塗佈液(R1)變更為塗佈液(R2)~塗佈液(R6),除此以外,以與右圓偏光膽甾醇型層(RF1)相同的方式製作出右圓偏光膽甾醇型層(RF2)~右圓偏光膽甾醇型層(RF6)。 並且,與右圓偏光膽甾醇型層(RF1)同樣地測定了各右圓偏光膽甾醇型層的反射中心波長。各右圓偏光膽甾醇型層的反射中心波長如下述表中所記載。
<左圓偏光膽甾醇型層(LF1)~左圓偏光膽甾醇型層(LF8)的製作> 在右圓偏光膽甾醇型層(RF1)的製作製程中,將塗佈液(R1)變更為塗佈液(L1)~塗佈液(L8),除此以外,以與右圓偏光膽甾醇型層(RF1)相同的方式製作出左圓偏光膽甾醇型層(LF1)~左圓偏光膽甾醇型層(LF8)。 並且,與右圓偏光膽甾醇型層(RF1)同樣地測定了各左圓偏光膽甾醇型層的反射中心波長。各左圓偏光膽甾醇型層的反射中心波長如下述表中所記載。
[表1]
Figure TW201802602AD00012
[積層型膽甾醇型反射層(CF1)的製作] 對之前製作之右圓偏光膽甾醇型層(RF1)旋塗氯仿,並在80℃的加熱板上加熱1分鐘進行了重擊處理。 對重擊處理後的右圓偏光膽甾醇型層(RF1)旋塗塗佈液(R2),並以使乾燥及固定化後的膜厚成為5μm之方式形成了塗佈液(R2)的塗佈膜。因而,亦包括右圓偏光膽甾醇型層(RF1)在內之合計膜厚成為10μm。 將形成有塗佈液(R2)的塗佈膜之右圓偏光膽甾醇型層(RF1)在80℃的加熱板上加熱1分鐘而乾燥去除溶劑,並且形成了膽甾醇型配向狀態。然後,使用HOYA-SCHOTT公司製的EXECURE3000-W,在室溫、氮氣氛下照射10秒鐘照度30mW/cm2 的UV光而將配向固定化,藉此在右圓偏光膽甾醇型層(RF1)上積層了右圓偏光膽甾醇型層(RF2)。 以下,以相同的方式使用塗佈液(R3)~塗佈液(R6)及塗佈液(L1)~塗佈液(L8)依次積層右圓偏光膽甾醇型層(RF3)~右圓偏光膽甾醇型層(RF6)及左圓偏光膽甾醇型層(LF1)~左圓偏光膽甾醇型層(LF8)而製作出積層型膽甾醇型反射層(CF1)。所製作之積層型膽甾醇型反射層(CF1)的厚度為70μm。 使用分光光度計(Shimadzu Corporation製,分光光度計UV-3100PC)對所製作之積層型膽甾醇型反射層(CF1)測定了波長700~1000nm的光的透射率。其結果,波長700~1000nm的光的最大透射率為5%。
[積層型膽甾醇型反射層(CF2)的製作] 在積層型膽甾醇型反射層(CF1)的製作製程中,分別積層各2層右圓偏光膽甾醇型層(RF1)~右圓偏光膽甾醇型層(RF6)及左圓偏光膽甾醇型層(LF1)~左圓偏光膽甾醇型層(LF8),除此以外,以與積層型膽甾醇型反射層(CF1)相同的方式製作出積層型膽甾醇型反射層(CF2)。所製作之積層型膽甾醇型反射層(CF2)的厚度為140μm。 對於所製作之積層型膽甾醇型反射層(CF2),與積層型膽甾醇型反射層(CF1)同樣地測定了波長700~1000nm的光的透射率之結果,光的最大透射率為1%。
[影像感測器1的製作] 在市售的影像感測器陣列上,利用公知的方法對應於各固體成像元件而形成作為吸收型彩色濾光片之紅色濾光片(R)、綠色濾光片(G)及藍色濾光片(B),進而積層了微透鏡。 在該積層體上,將之前製作之積層型膽甾醇型反射層(CF1)經由黏接劑以使膽甾醇型層與微透鏡側對面之方式黏接而製作出影像感測器1。吸收型彩色濾光片與膽甾醇型層之間的間隔為100μm以下。 亦即,本例的影像感測器1係具有與圖2所示之影像感測器相同構成者,黏接劑作為平坦化層發揮作用。
[影像感測器2的製作] 在市售的影像感測器陣列上,利用公知的方法對應於各固體成像元件而形成作為吸收型彩色濾光片之紅色濾光片(R)、綠色濾光片(G)及藍色濾光片(B),進而積層了微透鏡及平坦化層。 在該積層體的平坦化層上,與帶光配向膜之玻璃基板(P1)同樣地形成了光配向膜。 在該光配向膜上,使用與之前相同的方法直接形成積層型膽甾醇型反射層(CF2)而製作出影像感測器2。吸收型彩色濾光片與膽甾醇型層之間的間隔為100μm以下。 亦即,本例的影像感測器2亦係具有與圖2所示之影像感測器相同構成者。
10、20、30、40、50‧‧‧影像感測器
12‧‧‧感測器本體
12a‧‧‧固體成像元件
14‧‧‧彩色濾光片
14R‧‧‧紅色濾光片
14G‧‧‧綠色濾光片
14B‧‧‧藍色濾光片
16‧‧‧膽甾醇型反射層
16r‧‧‧右圓偏光膽甾醇型層
16l‧‧‧左圓偏光膽甾醇型層
24‧‧‧微透鏡
26‧‧‧平坦化層(貼合層)
32‧‧‧膽甾醇型配向層
34‧‧‧紅外吸收層
36‧‧‧防反射層
42‧‧‧基材
圖1係示意性表示使用本發明的影像感測器用彩色濾光片的一例之本發明的影像感測器的一例之圖。 圖2係示意性表示使用本發明的影像感測器用彩色濾光片的另一例之本發明的影像感測器的另一例之圖。 圖3係示意性表示使用本發明的影像感測器用彩色濾光片的另一例之本發明的影像感測器的另一例之圖。 圖4係示意性表示使用本發明的影像感測器用彩色濾光片的另一例之本發明的影像感測器的另一例之圖。 圖5係示意性表示使用本發明的影像感測器用彩色濾光片的另一例之本發明的影像感測器的另一例之圖。
10‧‧‧影像感測器
12‧‧‧感測器本體
12a‧‧‧固體成像元件
14‧‧‧彩色濾光片
14R‧‧‧紅色濾光片
14G‧‧‧綠色濾光片
14B‧‧‧藍色濾光片
16‧‧‧膽甾醇型反射層
16r‧‧‧右圓偏光膽甾醇型層
16l‧‧‧左圓偏光膽甾醇型層

Claims (26)

  1. 一種影像感測器用彩色濾光片,其特徵為,積層有: 2種以上的吸收型彩色濾光片,吸收彼此不同的波長區域的光;及 膽甾醇型反射層,積層有具有右圓偏光反射特性之右圓偏光膽甾醇型層和具有左圓偏光反射特性之左圓偏光膽甾醇型層。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之影像感測器用彩色濾光片,其中 前述吸收型彩色濾光片與前述膽甾醇型反射層之間的間隔為100μm以下。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之影像感測器用彩色濾光片,其中 在前述吸收型彩色濾光片與前述膽甾醇型反射層之間具有微透鏡。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之影像感測器用彩色濾光片,其中 在前述微透鏡與前述膽甾醇型層之間具有包覆前述微透鏡而使其表面平滑化之平坦化層。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之影像感測器用彩色濾光片,其具有在近紅外區域具有吸收特性之近紅外吸收層。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之影像感測器用彩色濾光片,其中 在與空氣接觸之界面具有防反射層。
  7. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之影像感測器用彩色濾光片,其中 在前述膽甾醇型反射層所接觸之界面具有膽甾醇型配向層。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之影像感測器用彩色濾光片,其中 前述膽甾醇型配向層為光配向膜。
  9. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之影像感測器用彩色濾光片,其中 前述膽甾醇型反射層的前述右圓偏光膽甾醇型層及前述左圓偏光膽甾醇型層在面內具有複數個反射彼此不同的波長區域的光之反射區域,且反射相同波長區域的光之反射區域在面方向上積層於相同的位置。
  10. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之影像感測器用彩色濾光片,其中 前述膽甾醇型反射層的前述右圓偏光膽甾醇型層及前述左圓偏光膽甾醇型層係藉由將聚合性膽甾醇型液晶組成物進行硬化而形成者。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之影像感測器用彩色濾光片,其中 前述聚合性膽甾醇型液晶組成物含有至少1種以上的折射率各向異性Δn為0.2以上之聚合性液晶、至少1種以上的誘發右或左扭曲之手性試劑及聚合起始劑。
  12. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之影像感測器用彩色濾光片,其中 在前述膽甾醇型反射層的與前述吸收型彩色濾光片相反的一側的面具有基材。
  13. 一種影像感測器,其具有:如申請專利範圍第1項至第12項中任一項所述之影像感測器用彩色濾光片;及感測器,具有配置成二維矩陣狀之固體成像元件。
  14. 一種影像感測器用彩色濾光片的製造方法,其特徵為,具有以下製程: 濾光片形成製程,在具有配置成二維矩陣狀之固體成像元件之感測器上形成吸收彼此不同的波長區域的光之2種以上的吸收型彩色濾光片;及 膽甾醇型反射層形成製程,包含形成具有右圓偏光反射特性之右圓偏光膽甾醇型層之製程和形成具有左圓偏光反射特性之左圓偏光膽甾醇型層之製程,且形成積層有前述右圓偏光膽甾醇型層和前述左圓偏光膽甾醇型層之膽甾醇型反射層。
  15. 如申請專利範圍第14項所述之影像感測器用彩色濾光片的製造方法,其中 前述濾光片形成製程與前述膽甾醇型反射層形成製程之間具有以下製程: 微透鏡形成製程,形成與前述固體成像元件的像素對應之微透鏡;及 平坦化層形成製程,形成包覆前述微透鏡而使其表面平坦化之平坦化層。
  16. 如申請專利範圍第14項或第15項所述之影像感測器用彩色濾光片的製造方法,其中 前述膽甾醇型反射層形成製程的前述形成右圓偏光膽甾醇型層之製程包含以下製程:塗佈含有誘發右扭曲之手性試劑之聚合性膽甾醇型液晶組成物之製程;藉由加熱而形成具有右圓偏光反射特性之膽甾醇型液晶相之製程;及用紫外光進行曝光而將膽甾醇型液晶相固定化之製程, 前述膽甾醇型反射層形成製程的前述形成左圓偏光膽甾醇型層之製程包含以下製程:塗佈含有誘發左扭曲之手性試劑之聚合性膽甾醇型液晶組成物之製程;藉由加熱而形成具有左圓偏光反射特性之膽甾醇型液晶相之製程;及用紫外光進行曝光而將膽甾醇型液晶相固定化之製程。
  17. 如申請專利範圍第14或第15項所述之影像感測器用彩色濾光片的製造方法,其具有在前述膽甾醇型反射層的形成面形成膽甾醇型配向層之配向層形成製程。
  18. 如申請專利範圍第17項所述之影像感測器用彩色濾光片的製造方法,其中 前述膽甾醇型配向層為光配向膜,前述配向層形成製程包含以下製程:形成光配向膜之製程;及向前述光配向膜照射偏光而賦予配向限制力之製程。
  19. 如申請專利範圍第14或第15項所述之影像感測器用彩色濾光片的製造方法,其中 在前述膽甾醇型反射層形成製程之後具有形成防反射層之防反射層形成製程。
  20. 如申請專利範圍第14或第15項所述之影像感測器用彩色濾光片的製造方法,其中 在前述濾光片形成製程之後具有形成在近紅外區域具有吸收特性之近紅外吸收層之紅外吸收層形成製程。
  21. 如申請專利範圍第14或第15項所述之影像感測器用彩色濾光片的製造方法,其中 在各前述形成製程的至少1個前述形成製程之前具有以下製程中的至少1個處理製程:重擊處理製程,利用有機溶劑,對實施前述形成製程之面進行重擊處理;電漿處理製程,對實施前述形成製程之面進行電漿處理;及皂化處理製程,利用鹼性溶液,對實施前述形成製程之面進行皂化處理。
  22. 一種影像感測器用彩色濾光片的製造方法,其特徵為,具有以下製程: 濾光片形成製程,在具有配置成二維矩陣狀之固體成像元件之感測器上形成吸收彼此不同的波長區域的光之2種以上的吸收型彩色濾光片; 膽甾醇型反射層形成製程,在基材的一側的面形成積層有具有右圓偏光反射特性之右圓偏光膽甾醇型層和具有左圓偏光反射特性之左圓偏光膽甾醇型層之膽甾醇型反射層;及 貼合製程,以使前述吸收型彩色濾光片與前述膽甾醇型反射層對面之方式積層前述感測器和前述基材並進行貼合。
  23. 如申請專利範圍第22項所述之影像感測器用彩色濾光片的製造方法,其中 在前述貼合製程中,以使前述膽甾醇型反射層與前述吸收型彩色濾光片之間的距離成為100μm以下之方式貼合前述固體成像元件和前述基材。
  24. 如申請專利範圍第22項或第23項所述之影像感測器用彩色濾光片的製造方法,其中 在前述濾光片形成製程之後具有對應於前述固體成像元件的像素而形成微透鏡之微透鏡形成製程。
  25. 如申請專利範圍第24項所述之影像感測器用彩色濾光片的製造方法,其中 在前述微透鏡形成製程之後具有形成貼合層之貼合層形成製程,前述貼合層用於包覆前述微透鏡而將其表面平坦化,並且貼合前述固體成像元件和前述基材。
  26. 如申請專利範圍第22項或第23項所述之影像感測器用彩色濾光片的製造方法,其中 在前述貼合製程之後具有去除前述基材之去除製程。
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