以下,對本發明進行詳細說明。 本發明之界面活性劑組合物含有下述之成分A、成分B及成分C,且成分A及成分B之合計含量為35質量%以上且80質量%以下。 成分A 選自由羥基烷磺酸鹽及烯烴磺酸鹽所組成之群中之至少一種磺酸鹽化合物 成分B 聚氧伸烷基烷基醚 成分C 水 本發明之界面活性劑組合物藉由含有特定量之上述成分A及成分B,而自高濃度至低濃度流動性優異。表現出此種特性之原因並不明確,但作如下考慮。界面活性劑之分子結構大致分為親水基與疏水基,於高濃度之界面活性劑水溶液中,疏水基間之相互作用較強,產生界面活性劑之凝聚,成為水溶液之增黏原因。但是,推斷藉由將上述成分A及成分B組合而調配,疏水基之配向之規則性降低,可抑制界面活性劑之凝聚。然而,該作用為推斷,並不限制本發明之範圍。 <成分A> 上述磺酸鹽化合物可無特別限制地使用公知者,但就進一步表現本發明之效果之觀點而言,上述磺酸鹽化合物之碳數較佳為12以上,更佳為14以上,進而較佳為16以上,且較佳為24以下,更佳為22以下,進而較佳為20以下,進而更佳為18以下。該等可使用1種,亦可併用2種以上之碳數不同者。 上述磺酸鹽化合物例如可藉由將作為原料之內部烯烴(於烯烴鏈之內部具有雙鍵之烯烴)進行磺化、中和及水解而獲得。再者,該內部烯烴係亦包括微量地含有雙鍵之位置存在於碳鏈之1位之所謂α-烯烴之情形的廣義含義。即,若將內部烯烴磺化,則定量地生成β-磺內酯,β-磺內酯之一部分變為γ-磺內酯、烯烴磺酸,進而該等於中和、水解步驟中轉換為羥基烷磺酸鹽與烯烴磺酸鹽(例如J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。此處,所獲得之羥基烷磺酸鹽之羥基位於碳鏈之內部,烯烴磺酸鹽之雙鍵位於碳鏈之內部。又,所獲得之產物主要為該等之混合物,又,亦有於其一部分中微量地含有碳鏈之末端具有羥基之羥基烷磺酸鹽、或碳鏈之末端具有雙鍵之烯烴磺酸鹽之情形。於本發明中,羥基烷磺酸鹽係碳鏈之內部具有羥基者,視情形亦可包含碳鏈之末端具有羥基者。又,於本發明中,烯烴磺酸鹽係碳鏈之內部具有雙鍵者,視情形亦可包含碳鏈之末端具有雙鍵者。再者,亦將羥基烷磺酸鹽簡稱為羥基體(以下,亦稱為HAS),將烯烴磺酸鹽簡稱為烯烴體(以下,亦稱為IOS)。 成分A為羥基烷磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、或該等之混合物,較佳為該等之混合物。於混合物之情形時,關於羥基烷磺酸鹽之含量與烯烴磺酸鹽之含量之質量比(羥基體/烯烴體),就提高所獲得之界面活性劑組合物之色相、提高生產性、及減少雜質之觀點而言,較佳為50/50~99/1,更佳為60/40~99/1,進而較佳為70/30~99/1,進而更佳為75/25~99/1,進而更佳為75/25~95/5。 成分A或界面活性劑組合物中之羥基烷磺酸鹽之含量與烯烴磺酸鹽之含量之質量比可自成分A或所獲得之界面活性劑組合物藉由HPLC(High Performance Liquid Chromatography,高效液相層析法)將羥基烷磺酸鹽與烯烴磺酸鹽分離後,藉由實施例所記載之方法而進行測定。 又,就進一步表現本發明之效果之觀點而言,上述磺酸鹽化合物較佳為以40質量%以下含有磺酸鹽基之位置為2位者,更佳為35質量%以下,進而較佳為30質量%以下,進而更佳為28質量%以下。又,較佳為含有5質量%以上。 上述磺酸鹽化合物可藉由公知之方法,例如藉由將內部烯烴進行磺化、中和及水解而製造。以下,對各步驟進行具體說明。 [磺化步驟] 磺化步驟係使內部烯烴與三氧化硫進行反應而獲得磺化物之步驟。 所謂內部烯烴係指於烯烴鏈之內部具有雙鍵之烯烴。內部烯烴亦可微量地含有雙鍵之位置存在於碳鏈之1位之所謂α-烯烴。 為了獲得上述磺酸鹽化合物,內部烯烴較佳為以40質量%以下含有雙鍵位置為2位者,更佳為35質量%以下,進而較佳為30質量%以下,進而更佳為28質量%以下,就內部烯烴之生產性之觀點而言,較佳為10質量%以上,更佳為15質量%以上。 為了獲得上述磺酸鹽化合物,內部烯烴之碳數較佳為12以上,更佳為14以上,進而較佳為16以上,且較佳為24以下,更佳為22以下,進而較佳為20以下,進而更佳為18以下。 內部烯烴可藉由公知方法、例如國際公開第2011/052732號所記載之方法而製造。 三氧化硫並無特別限制,就提高反應性之觀點而言,較佳為使用三氧化硫氣體。 就提高磺化物之產率之觀點而言,磺化反應率較佳為95%以上,更佳為97%以上,進而較佳為98%以上,又,就抑制因過量之SO
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所引起之磺化物之著色之觀點而言,較佳為99.8%以下。 [中和步驟] 中和步驟係使磺化物與鹼性化合物進行反應而獲得中和產物之步驟。鹼性化合物較佳為以鹼性水溶液使用。 [水解步驟] 水解步驟係使所獲得之中和產物水解之步驟。 於水解步驟中,就提高反應性之觀點而言,水解時之溫度較佳為120℃以上,更佳為140℃以上,進而較佳為160℃以上,又,就抑制產物之分解之觀點而言,較佳為220℃以下,更佳為180℃以下。 就使反應完結之觀點而言,水解步驟之處理時間較佳為30分鐘以上,更佳為45分鐘以上,又,就提高生產性之觀點而言,較佳為4小時以下,更佳為3小時以下,進而較佳為2小時以下,進而更佳為90分鐘以下。 就生產性之觀點而言,藉由水解步驟所獲得之含有磺酸鹽化合物之水溶液之濃度較佳為15質量%以上,更佳為30質量%以上,進而較佳為40質量%以上,進而更佳為45質量%以上,進而更佳為48質量%以上,進而更佳為50質量%以上,又,就水溶液之黏度等觀點而言,較佳為75質量%以下,更佳為70質量%以下,進而較佳為65質量%以下,進而更佳為60質量%以下。 所獲得之磺酸鹽化合物可直接使用,亦可進而進行脫鹽、脫色等純化。 <成分B> 聚氧伸烷基烷基醚可無特別限制地使用公知者,就進一步表現本發明之效果之觀點而言,較佳為使用下述通式(1)所表示之聚氧伸烷基烷基醚。該等可使用1種,亦可併用2種以上。 R-O-(AO)
n
-H (1) (上述式中,R為碳數8以上且22以下之烴基,AO為伸烷基氧基,n為5以上) 就進一步表現本發明之效果之觀點而言,上述烴基之碳數較佳為10以上,更佳為12以上,且較佳為18以下,更佳為16以下,進而較佳為14以下。 上述烴基可為直鏈,亦可為支鏈。 作為上述伸烷基氧基,例如可列舉伸乙氧基、伸丙氧基、及伸丁氧基等。 上述n表示伸烷基氧基之平均莫耳數,就進一步表現本發明之效果之觀點而言,較佳為7以上,更佳為10以上,進而較佳為12以上,且較佳為100以下,更佳為40以下,進而較佳為30以下。 上述AO可為1種伸烷基氧基,亦可包含2種以上之伸烷基氧基。就進一步表現本發明之效果之觀點而言,上述AO較佳為選自伸乙氧基及伸丙氧基之1種以上,更佳為包含伸乙氧基及伸丙氧基,進而較佳為伸乙氧基與伸丙氧基具有嵌段結構者。 作為上述聚氧伸烷基烷基醚,例如可列舉:加成有15~25莫耳之伸乙氧基之月桂醚、加成有合計15~25莫耳之伸乙氧基與伸丙氧基之月桂醚、加成有15~25莫耳之伸乙氧基之肉豆蔻醚、加成有合計15~25莫耳之伸乙氧基與伸丙氧基之肉豆蔻醚、加成有15~25莫耳之伸乙氧基之鯨蠟醚、加成有合計15~25莫耳之伸乙氧基與伸丙氧基之鯨蠟醚、加成有15~25莫耳之伸乙氧基之硬脂醚、加成有合計15~25莫耳之伸乙氧基與伸丙氧基之硬脂醚等,該等中,較佳為加成有15~25莫耳之伸乙氧基之月桂醚、加成有合計15~25莫耳之伸乙氧基與伸丙氧基之月桂醚、加成有15~25莫耳之伸乙氧基之肉豆蔻醚、及加成有合計15~25莫耳之伸乙氧基與伸丙氧基之肉豆蔻醚,進而較佳為加成有合計15~25莫耳之伸乙氧基與伸丙氧基之月桂醚。 <成分C> 本發明之界面活性劑組合物中所含有之成分C為水,並無特別限制,較佳為離子交換水、蒸餾水、及逆滲透膜水等純化水。 <界面活性劑組合物> 本發明之界面活性劑組合物至少含有上述成分A、成分B及成分C。 就表現本發明之效果之觀點而言,成分A及成分B之合計含量為35質量%以上且80質量%以下。就進一步表現本發明之效果之觀點而言,成分A及成分B之合計含量可設為40質量%以上、45質量%以上、50質量%以上、55質量%以上或60質量%以上,且可設為75質量%以下、70質量%以下或65質量%以下。 就進一步表現本發明之效果之觀點而言,成分A與成分B之含量之質量比A/B較佳為20/80~80/20,更佳為30/70~70/30,進而較佳為40/60~60/40。 關於成分A之含量,只要成分A及成分B之合計含量為滿足上述條件之範圍,則並無特別限制。成分A之含量於組合物中例如可為5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上、30質量%以上、40質量%以上、50質量%以上。又,成分A之含量例如可為75質量%以下、70質量%以下、65質量%以下、60質量%以下、55質量%以下。 關於成分B之含量,只要成分A及成分B之合計含量為滿足上述條件之範圍,則無特別限制。成分B之含量於組合物中例如可為5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上、30質量%以上、40質量%以上、50質量%以上。又,成分B之含量例如可為75質量%以下、70質量%以下、65質量%以下、60質量%以下、55質量%以下。 成分C即水能夠以成為成分A、成分B及其他成分以外之剩餘部分之量使用。又,成分C之含量於組合物中可設為5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上、25質量%以上,且可設為65質量%以下、60質量%以下、55質量%以下、50質量%以下、45質量%以下、40質量%以下、35質量%以下。 就操作容易性之觀點而言,本發明之界面活性劑組合物於25℃下之黏度較佳為8000 mPa・s以下,更佳為7000 mPa・s以下,進而較佳為6000 mPa・s以下,進而更佳為5000 mPa・s以下,進而更佳為4000 mPa・s以下,進而更佳為3500 mPa・s以下,進而更佳為3000 mPa・s以下,進而更佳為2000 mPa・s以下,進而更佳為1000 mPa・s以下,進而更佳為500 mPa・s以下,進而更佳為300 mPa・s以下,進而更佳為200 mPa・s以下。又,25℃下之黏度之下限並無特別限制。此處,黏度係利用音叉型振動式黏度計(VIBRO VISCOMETER SV-10,A&D股份有限公司製造),藉由實施例所記載之方法進行測定。 25℃下之黏度可為0 mPa・s以上。此處,所謂黏度為0 mPa・s,包括因黏度過低而無法利用音叉型振動式黏度計進行測量之情形。 25℃下之黏度例如可為5 mPa・s以上、10 mPa・s以上、20 mPa・s以上、30 mPa・s以上、40 mPa・s以上、或50 mPa・s以上。 就組合物穩定性之觀點而言,本發明之界面活性劑組合物較佳為於25℃下均勻溶解。 本發明之界面活性劑組合物之色相就品質之觀點而言,以Hazen式數(APHA)計,較佳為550以下,更佳為400以下,進而較佳為300以下,進而更佳為200以下。 <其他成分> 本發明之界面活性劑組合物於不阻礙本發明之效果之範圍內,除含有成分A、成分B及成分C以外,亦可任意地含有成分A及成分B以外之界面活性劑、溶劑、香料、染料、防腐劑、保濕劑、抗菌劑、抗頭屑劑、珠光劑、維生素劑、增黏劑、pH值調整劑、漂白劑、螯合劑、水溶性鹽類、及油劑等清潔劑中所使用之成分。 成分A及成分B以外之界面活性劑 作為成分A及成分B以外之界面活性劑,可列舉成分A以外之陰離子界面活性劑、成分B以外之非離子界面活性劑、兩性界面活性劑、陽離子界面活性劑。 作為成分A以外之陰離子界面活性劑,例如可列舉:烷基硫酸鹽、烯基硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽、聚氧伸烷基烯基醚硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基苯醚硫酸鹽等硫酸酯鹽;磺基琥珀酸烷基酯鹽、聚氧伸烷基磺基琥珀酸烷基酯鹽、烷磺酸鹽、醯基羥乙磺酸鹽、醯基甲基牛磺酸鹽等磺酸鹽;碳數8~16之高級脂肪酸鹽;烷基磷酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚磷酸鹽等磷酸酯鹽;醯基麩胺酸鹽、丙胺酸衍生物、甘胺酸衍生物、精胺酸衍生物等胺基酸鹽等。 作為成分B以外之非離子界面活性劑,例如可列舉:聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧伸烷基(氫化)蓖麻油等聚乙二醇型;蔗糖脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、烷基糖苷、醯基化烷基葡萄糖醯胺等多元醇型;脂肪酸烷醇醯胺等。具體而言,例如可列舉椰子油脂肪酸單乙醇醯胺、椰子油脂肪酸N-甲基單乙醇醯胺等脂肪酸單烷醇醯胺。 作為兩性界面活性劑,例如可列舉:咪唑啉系甜菜鹼、烷基二甲胺基乙酸甜菜鹼、脂肪醯胺丙基甜菜鹼、磺基甜菜鹼等甜菜鹼系界面活性劑;烷基二甲基氧化胺等氧化胺型界面活性劑等。具體而言,例如可列舉:椰子油脂肪醯胺丙基二甲基羰基甜菜鹼、月桂醯胺丙基二甲基羰基甜菜鹼、月桂基羧基甲基羥基咪唑鎓甜菜鹼、月桂基二甲胺基乙酸甜菜鹼、及月桂基羥基磺基甜菜鹼等。 作為陽離子界面活性劑,例如可列舉:可經醯胺基、酯基或醚基中斷之具有碳數12以上且28以下之烴基之四級銨鹽;吡啶鎓鹽;三級胺之無機酸或有機酸之鹽等。具體而言,例如可列舉:辛基三甲基銨鹽、癸基三甲基銨鹽、月桂基三甲基銨鹽、肉豆蔻基三甲基銨鹽、鯨蠟基三甲基銨鹽、硬脂基三甲基銨鹽、山萮基三甲基銨鹽、十八烷氧基丙基三甲基銨鹽等單長鏈烷基三甲基銨鹽;二辛基三甲基銨鹽、二癸基三甲基銨鹽、二月桂基三甲基銨鹽、二肉豆蔻基三甲基銨鹽、二鯨蠟基三甲基銨鹽、二硬脂基二甲基銨鹽、二異十四烷基二甲基銨鹽等二長鏈烷基二甲基銨鹽;硬脂基二甲基胺、山萮基二甲基胺、十八烷氧基丙基二甲基胺、二甲胺基丙基硬脂醯胺之鹽酸、檸檬酸或乳酸鹽等單長鏈烷基二甲基胺鹽。 溶劑 本發明之界面活性劑組合物能夠以提高低溫穩定性或清潔性能等為目的而含有溶劑。作為溶劑,例如可列舉:醇或二醇醚、伸烷基二醇烷基醚等。作為醇,可列舉:乙醇、異丙醇、丁醇等一元醇,乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇)、1,5-戊二醇、1,6-己二醇及甘油等多元醇,苄醇等芳香族醇。作為伸烷基二醇醚,可列舉:二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇。作為伸烷基二醇烷基醚,可列舉:二乙二醇單甲醚、三乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、三丙二醇單甲醚、二乙二醇單丁醚、1-甲氧基-2-丙醇及1-乙氧基-2-丙醇、2-苯氧基乙醇、二乙二醇單苯醚、三乙二醇單苯醚。 於本發明中,並不限制含有上述溶劑,但就永續性、環境負荷、及安全性等觀點而言,界面活性劑組合物中之溶劑之含量較佳為10質量%以下,更佳為4質量%以下,進而較佳為1質量%以下,進而更佳為0.1質量%以下,進而更佳為0質量%,即較佳為不含溶劑。 本發明之界面活性劑組合物可藉由將成分A、成分B、成分C及其他成分進行混合而製備。 將成分A、成分B及成分C混合之順序並無特別限制,可於將成分A及成分B混合後,利用水進行稀釋而調整為特定之濃度,亦可於預先混合成分A與水,並預先混合成分B與水後,混合其等之混合液。又,亦可於預先混合成分A與水,並預先混合成分B與水後,混合其等之混合液,然後進而利用水進行稀釋而調整為特定之濃度。 於製備含有其他成分之界面活性劑組合物之情形時,製備順序並無特別限制,例如亦可於製備含有成分A、成分B及成分C之界面活性劑組合物後調配其他成分。 就獲得均勻地溶解之界面活性劑組合物之觀點而言,較佳為於混合後於特定之溫度下靜置特定之時間。作為靜置之溫度,就獲得均勻地溶解之界面活性劑組合物之觀點而言,較佳為10℃以上,更佳為15℃以上,進而較佳為20℃以上,進而更佳為25℃以上,就經濟性之觀點而言,較佳為80℃以下,更佳為70℃以下,進而較佳為60℃以下,進而更佳為50℃以下,進而更佳為40℃以下,進而更佳為30℃以下。靜置之時間根據溫度而變化,就充分地均勻溶解之觀點而言,較佳為1小時以上,更佳為5小時以上,進而較佳為12小時以上,進而更佳為18小時以上,進而更佳為24小時以上,進而更佳為2天以上,進而更佳為3天以上,就經濟性之觀點而言,較佳為1個月以下,更佳為20天以下,進而較佳為10天以下。 本發明之界面活性劑組合物以高濃度含有界面活性劑,自高濃度至低濃度流動性優異,可大幅地減少有機溶劑使用量,可適宜地用作液體清潔劑。又,本發明之界面活性劑組合物即便利用硬水進行稀釋亦不會白濁或降低清潔性,因此可應用於各種水(稀釋水)。本發明之界面活性劑組合物例如可用作衣物用液體洗劑、餐具用洗劑、毛髮用清潔料、身體用清潔料、精密零件用清潔劑、及硬質表面用清潔劑等清潔劑。本發明之界面活性劑組合物可藉由添加至水中使其溶解而用於上述各清潔用途。 以下,揭示本發明及本發明之較佳實施態樣。 <1> 一種界面活性劑組合物,其含有下述之成分A、成分B及成分C,且成分A及成分B之合計含量為35質量%以上且80質量%以下。 成分A 選自由羥基烷磺酸鹽及烯烴磺酸鹽所組成之群中之至少一種磺酸鹽化合物 成分B 聚氧伸烷基烷基醚 成分C 水 <2> 如<1>所記載之界面活性劑組合物,其中上述磺酸鹽化合物之碳數較佳為12以上,更佳為14以上,進而較佳為16以上,且較佳為24以下,更佳為22以下,進而較佳為20以下,進而更佳為18以下。 <3> 如<1>或<2>所記載之界面活性劑組合物,其中上述成分A為羥基烷磺酸鹽(HAS)與烯烴磺酸鹽(IOS)。 <4> 如<3>所記載之界面活性劑組合物,其中羥基烷磺酸鹽之含量與烯烴磺酸鹽之含量之質量比(羥基體/烯烴體)較佳為50/50~99/1,更佳為60/40~99/1,進而較佳為70/30~99/1,進而更佳為75/25~99/1,進而更佳為75/25~95/5。 <5> 如<1>至<4>中任一項所記載之界面活性劑組合物,其中上述磺酸鹽化合物較佳為以40質量%以下含有磺酸基之位置為2位者,更佳為35質量%以下,進而較佳為30質量%以下,進而更佳為28質量%以下,且較佳為5質量%以上。 <6> 如<1>至<5>中任一項所記載之界面活性劑組合物,其中上述聚氧伸烷基烷基醚係以下述通式(1)所表示者。 R-O-(AO)
n
-H (1) (上述式中,R為碳數8以上且22以下之烴基,AO為伸烷基氧基,n為5以上) <7> 如<6>所記載之界面活性劑組合物,其中上述烴基之碳數較佳為10以上,更佳為12以上,且較佳為18以下,更佳為16以下,進而較佳為14以下。 <8> 如<6>或<7>所記載之界面活性劑組合物,其中上述n表示伸烷基氧基之平均莫耳數,較佳為7以上,更佳為10以上,進而較佳為12以上,且較佳為100以下,更佳為40以下,進而較佳為30以下。 <9> 如<6>至<8>中任一項所記載之界面活性劑組合物,其中上述AO較佳為選自伸乙氧基及伸丙氧基之1種以上,更佳為包含伸乙氧基與伸丙氧基,進而較佳為伸乙氧基與伸丙氧基具有嵌段結構者。 <10> 如<6>至<9>中任一項所記載之界面活性劑組合物,其中上述聚氧伸烷基烷基醚較佳為加成有15~25莫耳之伸乙氧基之月桂醚、加成有合計15~25莫耳之伸乙氧基與伸丙氧基之月桂醚、加成有15~25莫耳之伸乙氧基之肉豆蔻醚、及加成有合計15~25莫耳之伸乙氧基與伸丙氧基之肉豆蔻醚,進而較佳為加成有合計15~25莫耳之伸乙氧基與伸丙氧基之月桂醚。 <11> 如<1>至<10>中任一項所記載之界面活性劑組合物,其中成分A及成分B之合計含量為35質量%以上且80質量%以下,可設為40質量%以上、45質量%以上、50質量%以上、55質量%以上或60質量%以上,且可設為75質量%以下、70質量%以下或65質量%以下。 <12> 如<1>至<11>中任一項所記載之界面活性劑組合物,其中成分A與成分B之含量之質量比A/B較佳為20/80~80/20,更佳為30/70~70/30,進而較佳為40/60~60/40。 <13> 如<1>至<12>中任一項所記載之界面活性劑組合物,其中成分A之含量於組合物中可為5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上、30質量%以上、40質量%以上、50質量%以上,且可為75質量%以下、70質量%以下、65質量%以下、60質量%以下、55質量%以下。 <14> 如<1>至<13>中任一項所記載之界面活性劑組合物,其中成分B之含量於組合物中可為5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上、30質量%以上、40質量%以上、50質量%以上,且可為75質量%以下、70質量%以下、65質量%以下、60質量%以下、55質量%以下。 <15> 如<1>至<14>中任一項所記載之界面活性劑組合物,其中成分C之含量於組合物中可設為5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上、25質量%以上,且可設為65質量%以下、60質量%以下、55質量%以下、50質量%以下、45質量%以下、40質量%以下、35質量%以下。 <16> 如<1>至<15>中任一項所記載之界面活性劑組合物,其中上述界面活性劑組合物於25℃下之黏度較佳為8000 mPa・s以下,更佳為7000 mPa・s以下,進而較佳為6000 mPa・s以下,進而更佳為5000 mPa・s以下,進而更佳為4000 mPa・s以下,進而更佳為3500 mPa・s以下,進而更佳為3000 mPa・s以下,進而更佳為2000 mPa・s以下,進而更佳為1000 mPa・s以下,進而更佳為500 mPa・s以下,進而更佳為300 mPa・s以下,進而更佳為200 mPa・s以下,且可為0 mPa・s以上、5 mPa・s以上、10 mPa・s以上、20 mPa・s以上、30 mPa・s以上、40 mPa・s以上、或50 mPa・s以上。 <17> 如<1>至<16>中任一項所記載之界面活性劑組合物,其中上述界面活性劑組合物較佳為於25℃下均勻溶解。 <18> 如<1>至<17>中任一項所記載之界面活性劑組合物,其中上述界面活性劑組合物之色相以Hazen式數(APHA)計較佳為550以下,更佳為400以下,進而較佳為300以下,進而更佳為200以下。 <19> 如<1>至<18>中任一項所記載之界面活性劑組合物,其中上述界面活性劑組合物中之溶劑之含量較佳為10質量%以下,更佳為4質量%以下,進而較佳為1質量%以下,進而更佳為0.1質量%以下,進而更佳為0質量%。 <20> 如<1>至<19>中任一項所記載之界面活性劑組合物,其中上述界面活性劑組合物為清潔劑。 <21> 一種清潔方法,其使用如<1>至<19>中任一項所記載之界面活性劑組合物。 <22> 一種如<1>至<19>中任一項所記載之界面活性劑組合物之用途,其係將該界面活性劑組合物用作清潔劑。 [實施例] 以下,基於實施例,對本發明進行具體說明。再者,只要表中未特別註示,則各成分之含量表示質量%。又,各種測定方法如以下所述。 <內部烯烴之雙鍵位置之測定方法> 內部烯烴之雙鍵位置係藉由氣相層析法(以下,簡稱為GC)進行測定。具體而言,藉由使二甲基二硫醚與內部烯烴進行反應而製成二硫化衍生物後,藉由GC將各成分分離。根據各自之峰面積求出內部烯烴之雙鍵位置。再者,用於測定之裝置及分析條件如下所述。GC裝置「HP6890」(HEWLETT PACKARD公司製造)、管柱「Ultra-Alloy-1HT毛細管柱」(30 m×250 μm×0.15 μm,Frontier Laboratories股份有限公司製造)、偵測器(氫焰離子偵測器(FID))、注入溫度300℃、偵測器溫度350℃、He流量4.6 mL/min。 <羥基體/烯烴體之質量比之測定方法> 磺酸鹽化合物之羥基體/烯烴體之質量比係藉由HPLC-MS(High Performance Liquid Chromatograph-Mass Spectrometer,高效液相層析儀-質譜儀)進行測定。具體而言,藉由利用HPLC將羥基體與烯烴體分離,並將各者施以MS而進行鑑定。結果,根據其HPLC-MS峰面積求出各者之比率。 再者,用於測定之裝置及條件如下所述:HPLC裝置(商品名:Agilent Technology 1100,Agilent Technology公司製造)、管柱(商品名:L-columnODS4.6×150 mm,一般財團法人化學物質評價研究機構製造)、樣品製備(以甲醇稀釋1000倍)、溶離液A(添加10 mM乙酸銨之水)、溶離液B(添加10 mM乙酸銨之甲醇)、梯度(0分鐘(A/B=30/70%)→10分鐘(30/70%)→55分鐘(0/100%)→65分鐘(0/100%)→66分鐘(30/70%)→75分鐘(30/70%))、MS裝置(商品名:Agilent Technology 1100MS SL(G1946D))、MS偵測(陰離子偵測 m/z60-1600,UV240 nm)。 <磺酸鹽化合物中所含之內部烯烴之含量之測定方法> 磺酸鹽化合物中所含之內部烯烴之含量係藉由GC進行測定。具體而言,於含有磺酸鹽化合物之水溶液中添加乙醇與石油醚後進行萃取,於石油醚相中獲得內部烯烴。根據其GC峰面積對內部烯烴量進行定量。再者,用於測定之裝置及分析條件如下所述。GC裝置「Agilent Technology 6850」(Agilent Technology公司製造),管柱「Ultra-Alloy-1HT毛細管柱」(15 m×250 μm×0.15 μm,Frontier Laboratories股份有限公司製造),偵測器(氫焰離子偵測器(FID)),注入溫度300℃,偵測器溫度350℃,He流量3.8 mL/min。 <磺酸鹽化合物中所含之無機鹽之含量之測定方法> 無機鹽之含量係藉由電位差滴定或中和滴定進行測定,具體而言,Na
2
SO
4
之含量係藉由利用電位差滴定求出硫酸根離子(SO
4 2-
)而定量。又,NaOH之含量係藉由利用稀鹽酸進行中和滴定而定量。 <石蠟成分之含量之測定方法> 石蠟成分之含量係藉由GC進行測定。具體而言,於含有磺酸鹽化合物之水溶液中添加乙醇與石油醚後進行萃取,於石油醚相中獲得石蠟。結果,根據其GC峰面積對石蠟量進行定量。再者,用於測定之裝置及分析條件與原料內部烯烴之含量之測定相同。 <磺酸鹽基存在於2位之磺酸鹽化合物之含量之測定方法> 磺酸鹽基之鍵結位置係藉由GC進行測定。具體而言,藉由使三甲基矽烷基重氮甲烷與所獲得之磺酸鹽化合物進行反應而製成甲酯化衍生物後,利用GC將各成分進行分離。以各者之峰面積比作為質量比,算出磺酸鹽基存在於2位之磺酸鹽化合物之含量。再者,用於測定之裝置及分析條件如下所述。GC裝置(商品名:Agilent Technology 6850,Agilent Technology公司製造)、管柱(商品名:HP-1毛細管柱30 m×320 μm×0.25 μm,Agilent Technology公司製造)、偵測器(氫焰離子偵測器(FID))、注入溫度300℃、偵測器溫度300℃、He流量1.0 mL/min.、烘箱(60℃(0 min.)→10℃/min.→300℃(10 min.) <界面活性劑組合物之黏度之測定方法> 將所製備之界面活性劑組合物於室溫下靜置3天以上,其後,藉由音叉型振動式黏度計(VIBRO VISCOMETER SV-10,A&D股份有限公司製造)測定界面活性劑組合物之25℃下之黏度。自測定開始進行3分鐘連續測定(資料更新間隔:5秒),將其平均值設為界面活性劑組合物之黏度。將結果示於表1。再者,於黏度為12000 mPa・s以上而超過黏度計之測定限度之情形時,記載為「無流動性」。 <界面活性劑組合物對於20° DH硬水之溶解性之評價> 將氯化鈣二水合物83.88 g及氯化鎂六水合物29.00 g溶解於1 L之離子交換水中,製備4000° DH硬水。 於螺旋管瓶(Maruemu股份有限公司製造)中,以成為表1所記載之混合比之方式混合界面活性劑,進而以總界面活性劑濃度成為10%之方式添加離子交換水並攪拌至變得均勻,而製備界面活性劑水溶液。 將所製備之界面活性劑水溶液及4000° DH硬水進行混合,以界面活性劑濃度成為500 ppm、1000 ppm、2000 ppm、及水溶液之硬度成為20° DH之方式利用離子交換水進行稀釋,於25℃下靜置1天。 目視確認所獲得之水溶液之外觀,根據下述基準進行評價。將結果示於表1。 A:透明(透過率85%以上) B:略微白濁(透過率為50%以上且未達85%) C:白濁(透過率未達50%) 又,藉由紫外可見近紅外分光光度計(日本分光股份有限公司製造,V-700)測定所獲得之水溶液之透過率。測定條件為測定波長:420 nm、響應:0.96 sec、頻帶寬度:2.0 nm、累計:3次、測定用單元長:10 mm。將結果示於表1。 <色相之測定方法> 使用三刺激值直讀型石油製品色試驗器「OME 2000」(日本電色工業股份有限公司製造),測定Hazen色值(APHA)。色相之測定係製備界面活性劑之總濃度為35質量%之界面活性劑溶液而使用。 <清潔力之評價> 為了實際驗證本發明之效果,使用Terg-O-Tometer(Ueshima,MS-8212)作為清潔機器。上述Terg-O-Tometer係進行旋轉式清潔之機器,通常用作家用全自動洗滌機、滾筒式全自動洗滌機、家用脈動器式全自動洗滌機、或家用攪拌器式全自動洗滌機之模型清潔機器。尤其是相當於家用脈動器式全自動洗滌機、或家用攪拌器式全自動洗滌機之模型清潔機器。 將下述組成之模型皮脂人工污染液附著於布而製作模型皮脂人工污染布。模型皮脂人工污染液對布之附著係藉由使用凹版輥式塗佈機(日本專利特開平7-270395號所記載者)將人工污染液印刷至布而進行。使模型皮脂人工污染液附著於布而製作模型皮脂人工污染布之步驟係以凹版輥之槽容量58 cm
3
/m
2
(相當於日本專利特開平7-270395號之污染浴)、塗佈速度1.0 m/min、乾燥溫度100℃、乾燥時間1 min進行。布係使用棉紗之白布(♯2003白色梭織製100%棉,谷頭商店(大阪府大阪市東澱川區小松4-11-15)供給)。 模型皮脂人工污染液之組成如以下所述。 月桂酸0.32質量%、肉豆蔻酸1.06質量%、十五烷酸0.54質量%、棕櫚酸2.10質量%、十七烷酸0.18質量%、油酸11.74質量%、亞麻油酸0.84質量%、三油酸甘油酯27.30質量%、棕櫚酸正十六烷基酯3.70質量%、角鯊烯8.20質量%、蛋黃卵磷脂液晶物2.04質量%、大豆卵磷脂0.95質量%、精胺酸鹽酸鹽0.24質量%、L-組胺酸0.10質量%、L-絲胺酸0.07質量%、泛酸鈣鹽1.68質量%、泥(平均粒徑10 μm)6.69質量%、碳黑0.02質量%、水剩餘部分(合計100質量%) 使用上述Terg-O-Tometer將5片上述所製作之模型皮脂人工污染布(6 cm×6 cm)以85 rpm清潔10分鐘。清潔條件為界面活性劑濃度1000 ppm、水溫為25℃、水之硬度為20° DH。清潔後,利用自來水(20℃)沖洗3分鐘,藉由測色色差計(日本電色股份有限公司製造,Z-300A)測定污染前之原布及清潔前後之550 nm下之反射率,依照下式求出清潔率(%)(清潔率為5片之清潔率之平均值)。 清潔率(%)=100×[(清潔後之反射率-清潔前之反射率)/(原布之反射率-清潔前之反射率)] <內部烯烴之製造方法> 製造例A 於附攪拌裝置之燒瓶中添加1-十六烷醇(製品名:Kalcol 6098,花王股份有限公司製造)7000 g(28.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals, Inc公司)700 g(相對於原料醇為10質量%),於攪拌下,一面於280℃下使氮氣(7000 mL/min)通入至系統內一面進行5小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%,C16內部烯烴純度為99.7%。將所獲得之粗內部烯烴轉移至蒸餾用燒瓶,以136~160℃/4.0 mmHg進行蒸餾,藉此獲得烯烴純度100%之碳數16之內部烯烴。所獲得之內部烯烴之雙鍵分佈為C1位0.5質量%、C2位16.5質量%、C3位15.4質量%、C4位16.4質量%、C5位17.2質量%、C6位14.2質量%、C7、8位合計19.8質量%。 製造例B 於附攪拌裝置之燒瓶中添加1-十六烷醇(製品名:Kalcol 6098,花王股份有限公司製造)7000 g(28.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals, Inc公司)700 g(相對於原料醇為10質量%),於攪拌下,一面於280℃下使氮氣(7000 mL/min)通入至系統內一面進行3小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%,C16內部烯烴純度為99.6%。將所獲得之粗內部烯烴轉移至蒸餾用燒瓶,以136~160℃/4.0 mmHg進行蒸餾,藉此獲得烯烴純度100%之碳數16之內部烯烴。所獲得之內部烯烴之雙鍵分佈為C1位0.5質量%、C2位30.1質量%、C3位25.5質量%、C4位18.9質量%、C5位11.1質量%、C6位7.0質量%、C7、8位合計7.0質量%。 製造例C 於附攪拌裝置之燒瓶中添加1-十八烷醇(製品名:Kalcol 8098,花王股份有限公司製造)7000 g(25.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals, Inc公司)1050 g(相對於原料醇為15質量%),於攪拌下,一面於285℃下使氮氣(7000 mL/min)通入至系統內一面進行10小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%,C18內部烯烴純度為98.2%。將所獲得之粗內部烯烴轉移至蒸餾用燒瓶,以148~158℃/0.5 mmHg進行蒸餾,藉此獲得烯烴純度100%之碳數18之內部烯烴。所獲得之內部烯烴之雙鍵分佈為C1位0.5質量%、C2位25.0質量%、C3位22.8質量%、C4位19.1質量%、C5位14.0質量%、C6位7.4量%、C7位5.4質量%、C8、9位合計5.8質量%。 <磺酸鹽化合物之製造方法> 製造例1 藉由使用薄膜式磺化反應器(內徑14 mm
,長度4 m)並於反應器外部套管中通入20℃之冷卻水而使製造例A中所製造之碳數16之內部烯烴,SO
3
濃度2.8體積%之三氧化硫氣體進行磺化反應。再者,SO
3
/內部烯烴反應莫耳比係設定為1.09。 將所獲得之磺化物添加至以相對於理論酸值(AV)成為1.2莫耳倍之方式添加有氫氧化鈉之鹼性水溶液中,一面攪拌一面於30℃下中和1小時。藉由將中和物於高壓釜中以160℃加熱1小時而進行水解,獲得含有碳數16-磺酸鈉化合物之粗產物。 將所獲得之粗產物300 g轉移至分液漏斗,添加乙醇300 mL後,每1次添加石油醚300 mL而將油溶性雜質萃取去除。此時,藉由乙醇之添加而於油水界面析出之無機化合物(主成分為芒硝)亦藉由油水分離操作而自水相分離去除,進行3次該操作。將水相側蒸乾而獲得碳數16-磺酸鈉化合物(A-1)。所獲得之碳數16-磺酸鈉化合物中之原料內部烯烴之含量未達100 ppm(未達GC偵測下限),無機化合物之含量為0.2質量%,石蠟成分之含量為0.2質量%。又,磺酸鹽基存在於2位之碳數16-磺酸鈉化合物之含量為9.3質量%。又,碳數16-磺酸鈉化合物中之羥基體(HAS)之含量為84.2質量%,烯烴體(IOS)之含量為14.4質量%。剩餘部分之1.0質量%為水。 製造例2 使用製造例B中所製造之碳數16之內部烯烴,除此以外,於與製造例1相同之條件下獲得碳數16-磺酸鈉化合物(A-2)。所獲得之碳數16-磺酸鈉化合物中之原料內部烯烴之含量未達100 ppm(未達GC偵測下限),無機化合物之含量為0.2質量%,石蠟成分之含量為偵測極限以下。又,磺酸鹽基存在於2位之碳數16-磺酸鈉化合物之含量為19.9質量%。又,碳數16-磺酸鈉化合物中之羥基體(HAS)之含量為83.6質量%,烯烴體(IOS)之含量為15.1質量%。剩餘部分之1.1質量%為水。 製造例3 使用製造例C中所製造之碳數18之內部烯烴,除此以外,於與製造例1相同之條件下獲得碳數18-磺酸鈉化合物(A-5)。所獲得之碳數18-磺酸鈉化合物中之原料內部烯烴之含量未達100 ppm(未達GC偵測下限),無機化合物之含量為0.4質量%,石蠟成分之含量為偵測極限以下。又,磺酸鹽基存在於2位之碳數18-磺酸鈉化合物之含量為15.0質量%。又,碳數18-磺酸鈉化合物中之羥基體(HAS)之含量為84.4質量%,烯烴體(IOS)之含量為15.6質量%。 製造例4 使用製造例C中製造之碳數18之內部烯烴,於與製造例1相同之條件下進行磺化反應。繼而,將所獲得之磺化物添加至以相對於理論酸值(AV)成為1.2莫耳倍之方式添加有氫氧化鈉之鹼性水溶液,一面攪拌一面於60℃下中和1小時後,於與製造例1相同之條件下進行水解反應、萃取操作,獲得碳數18-磺酸鈉化合物(A-8)。所獲得之碳數18-磺酸鈉化合物中之原料內部烯烴之含量未達100 ppm(未達GC偵測下限),無機化合物之含量為0.1質量%,石蠟成分之含量為偵測極限以下。又,磺酸鹽基存在於2位之碳數18-磺酸鈉化合物之含量為15.0質量%。又,碳數18-磺酸鈉化合物中之羥基體(HAS)之含量為55.1質量%,烯烴體(IOS)之含量為44.9質量%。 <界面活性劑組合物之製備> 實施例1 將製造例1中所製作之碳數16-磺酸鈉化合物(A-1)、及下述式所表示之聚氧伸烷基烷基醚(B-1)以表1所記載之組成取至燒杯中,於其中添加適量之水,加溫至60℃進行混合,冷卻至室溫後,補充水,以pH值調整劑將pH值調整為6而製備界面活性劑組合物。 R-O-(EO)
a -
(PO)
b
-(EO)
c
-H (B-1) (B-1係相對於源自椰子油之碳數10~14之一級直鏈醇1莫耳,使環氧乙烷9莫耳、環氧丙烷2莫耳、及環氧乙烷9莫耳依序進行嵌段加成反應而成者;式中,R為碳數10~14之直鏈烷基,a為9,b為2,c為9) 實施例2~11、比較例1~8 採用表1及表2所記載之原料及組成,除此以外,藉由與實施例1相同之方法製備界面活性劑組合物。再者,表1及表2中之A-3、A-4、A-6、A-7、及B-2為以下之化合物。 A-3:磺基琥珀酸二(2-乙基己基)酯鈉(和光純藥工業股份有限公司製造,Aerosol OT) A-4:烷基苯磺酸鈉(花王股份有限公司製造,G-65) A-6:以HAS之含量成為75質量%、IOS之含量成為25質量%之方式混合A-5及A-8者 A-7:以HAS之含量成為65質量%、IOS之含量成為35質量%之方式混合A-5及A-8者 B-2:聚氧乙烯月桂醚(花王股份有限公司製造,Emulgen 120) [表1]
[表2]
由表1及表2可知,HAS及IOS(成分A)與聚氧伸烷基烷基醚(成分B)之合計含量為本發明所特定出之含量之範圍內的實施例1~11之界面活性劑組合物儘管以高濃度含有成分A及成分B,但黏度非常低,於較廣之濃度區域具有流動性,並且即便利用硬水進行稀釋亦不會白濁,對於硬水之溶解性優異。另一方面,不含上述成分A或成分B之比較例1~3、6~8之界面活性劑組合物於任一濃度下,黏度均非常高,不具有流動性。又,比較例1~3、6~8之界面活性劑組合物若利用硬水進行稀釋則發生白濁,對於硬水之溶解性較差。又,含有HAS及IOS以外之陰離子界面活性劑作為成分A之比較例4及5之界面活性劑組合物於高濃度區域凝膠化,黏度非常高,不具有流動性。又,比較例4及5之界面活性劑組合物若利用硬水進行稀釋則發生白濁,對於硬水之溶解性較差。 [產業上之可利用性] 本發明之界面活性劑組合物作為各種用途之清潔劑有用。