TW201638184A - 難燃性聚烯烴系樹脂組合物 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種具有優異難燃性、尤其具有滿足UL94 5VA之標準之難燃性之聚烯烴系樹脂組合物,以及提供一種優異難燃性、尤其滿足UL94 5VA之標準之成形體,具體而言,提供一種難燃性聚烯烴系樹脂組合物,其相對於聚烯烴系樹脂100質量份而含有:10~60質量份之(A)成分:選自正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺之群之1種以上之三聚氰胺鹽;15~90質量份之(B)成分:選自正磷酸哌□、焦磷酸哌□、多磷酸哌□之群之1種以上之哌□鹽;及10~140質量份之(C)成分:玻璃纖維。
Description
本發明係關於一種難燃性優異之聚烯烴系樹脂組合物,尤其關於一種適於作為難燃性之標準之UL標準之UL94 5VA的難燃性聚烯烴系樹脂組合物。
聚烯烴系樹脂有成形加工性、力學特性及低比重等優異之優點,作為廉價之通用樹脂,其成形品被廣泛用於機械、電氣/電子設備、OA(Office Automation,辦公自動化)設備、汽車內外飾材、電動汽車用途等。該等製品之中,關於電氣/電子設備或OA設備等,尤其於用於該等之外殼(殼、框體、外飾、外罩等)或零件之情形時,要求較高之難燃性。
具體而言,要求滿足Underwritters Laboratories公司之UL標準,以大型之運轉型設備或設置型設備、使用高電壓之設備等為中心,近年來尤其要求滿足UL94 5VA之標準。
另一方面,專利文獻1中提出有為了對聚烯烴系樹脂賦予難燃性,而將(聚)磷酸鹽系之難燃劑與防滴落劑之聚四氟乙烯併用。然而,於該情形時,為了發揮充分之難燃性,必須使用大量之難燃劑,又,由於使用氟系之防滴落劑,故有損及樹脂原本之物性之虞。又,因含有氟,故就考慮到對環境或生命體之影響之無鹵素之觀點而言,亦期望改善。
專利文獻1:US2003-88000
因此,本發明之第一目的在於提供一種具有優異難燃性、尤其具有滿足UL94 5VA之標準之難燃性的聚烯烴系樹脂組合物。
又,本發明之第二目的在於提供一種難燃性優異、尤其滿足UL94 5VA之標準之成形體。
本發明者等人為了解決上述問題而努力研究,結果完成了本發明。
即,本發明提供一種難燃性聚烯烴系樹脂組合物,其係相對於聚烯烴系樹脂100質量份,含有10~60質量份之下述(A)成分、15~90質量份之下述(B)成分、及10~140質量份之下述(C)成分。
(A)成分:選自正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺之群之一種以上之三聚氰胺鹽
(B)成分:選自正磷酸哌、焦磷酸哌、多磷酸哌之群之一種以上之哌鹽
(C)成分:玻璃纖維
又,本發明之上述難燃性聚烯烴系樹脂組合物較佳為相對於聚烯烴系樹脂100質量份,進而含有0.01~7.5質量份之氧化鋅作為(D)成分。
又,本發明提供上述難燃性聚烯烴系樹脂組合物之成形體。
又,本發明提供上述成形體,其特徵在於厚度為1.6mm以下,該成形體滿足UL94 5VA之標準。
根據本發明,可提供一種具有優異難燃性之難燃性聚烯烴系樹脂組合物。尤其可提供一種具有滿足UL94 5VA之標準之難燃性之聚烯烴系樹脂組合物。又,根據本發明,可提供一種具有難燃性之成形體、尤其滿足UL94 5VA之標準之成形體。
本發明係關於一種難燃性聚烯烴系組合物。本發明中,所謂難燃性,意指物質不易著火,另外即便著火而燃燒持續,其速度亦非常緩慢,其後自我滅火之性質,較佳為滿足UL94 5VA之標準。又,所謂聚烯烴系組合物,意指含有聚烯烴均聚物、聚烯烴共聚物等聚烯烴之一種以上之組合物。
首先,就用於本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物中之聚烯烴系樹脂加以說明。
作為聚烯烴系樹脂,例如可列舉:聚丙烯、聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、等規聚丙烯、間規聚丙烯、半等規聚丙烯、聚丁烯、環烯烴聚合物、立體嵌段聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烴聚合物,嵌段共聚物聚丙烯、無規共聚物聚丙烯等乙烯與丙烯之嵌段或無規共聚物,乙烯以外之α-烯烴與丙烯之嵌段或無規共聚物、衝擊性共聚物聚丙烯、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等α-烯烴共聚物,順丁烯二酸改性聚丙烯,進而聚烯烴系熱塑性彈性體,亦可為該等之兩種以上之共聚物。該等聚烯烴系樹脂亦可使用2種以上。
本發明中使用之聚烯烴系樹脂可無關分子量、聚合度、密度、
軟化點、於溶劑中之不溶成分之比率、立體規則性之程度、觸媒殘渣之有無、成為原料之單體之種類或調配比率、聚合觸媒之種類(例如齊格勒觸媒、茂金屬觸媒等)等而使用,就加工性及難燃性之方面而言,較佳為230℃下之熔體流動速率(MFR)為2.0~80g/10min以上者,更佳為8.0~60g/10min者。
作為上述聚烯烴系樹脂,就難燃性之方面而言,較佳為均聚丙烯、無規共聚物聚丙烯、嵌段共聚物聚丙烯等聚丙烯樹脂。
關於聚烯烴系樹脂之含量,於本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物中,就難燃性及樹脂物性之方面而言,較佳為25質量%~80質量%,更佳為30質量%~60質量%,進而更佳為35~50質量%。
其次,就用於本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物中之(A)成分進行說明。
本發明之(A)成分之三聚氰胺鹽係選自正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺之群中,該等可單獨使用,亦可以混合物之形式使用。該等之中,就難燃性之方面而言,較佳為焦磷酸三聚氰胺。於將該等以混合物之形式使用之情形時,焦磷酸三聚氰胺之含有比率越高越佳。又,較佳為焦磷酸三聚氰胺之焦磷酸與三聚氰胺之比以莫耳比計為1:2。
該等磷酸與三聚氰胺之鹽亦可分別藉由使對應之磷酸或磷酸鹽與三聚氰胺反應而獲得,本發明之(A)成分中所使用之三聚氰胺鹽較佳為使正磷酸單三聚氰胺加熱縮合而獲得之焦磷酸三聚氰胺或多磷酸三聚氰胺,尤佳為焦磷酸三聚氰胺。
相對於聚烯烴系樹脂100質量份,(A)成分之含量為10~60質量份,就難燃性之方面而言,較佳為20~50質量份,更佳為25~45質量份,進而更佳為30~40質量份。
其次,就用於本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物中之(B)成分
加以說明。
本發明之(B)成分之哌鹽係選自正磷酸哌、焦磷酸哌、多磷酸哌之群中,該等可單獨使用,亦可以混合物之形式使用。該等之中,就難燃性之方面而言,較佳為焦磷酸哌,於以混合物之形式使用之情形時,焦磷酸哌之含有比率越高越佳。又,較佳為焦磷酸哌之焦磷酸與哌之比以莫耳比計為1:1。
該等磷酸與哌之鹽亦可分別藉由使對應之磷酸或磷酸鹽與哌反應而獲得,本發明之(B)成分中所使用之哌鹽較佳為使二正磷酸單哌加熱縮合而獲得之焦磷酸哌或多磷酸哌,尤佳為焦磷酸哌。
相對於聚烯烴系樹脂100質量份,(B)成分之含量為15~90質量份,就難燃性之方面而言,較佳為30~75質量份,更佳為35~60質量份,進而較佳為40~50質量份。
又,關於上述(A)成分與(B)成分之合計含量,就難燃性之方面而言,於本發明之聚烯烴系樹脂組合物中,較佳為10質量%~50質量%,更佳為15質量%~45質量%,進而更佳為20質量%~40質量%,最佳為25~35質量%。若未達10質量%,則有時無法獲得充分之難燃性,若超過50質量%,則有損及樹脂之物性之虞。
又,就難燃性之方面而言,上述(A)成分與上述(B)成分之含有比率(質量基準)較佳為(A)/(B)=20/80~50/50,進而較佳為(A)/(B)=30/70~50/50。
其次,就本發明之(C)成分進行說明。
本發明之(C)成分之玻璃纖維亦可使用市售者。
上述玻璃纖維亦可為了使與聚烯烴系樹脂之濡濕性或接著性等良好,而利用表面處理劑進行處理。作為該表面處理劑,例如可列舉矽烷系、鈦酸酯系、鋁系、鉻系、鋯系、硼烷系偶合劑等,該等之
中,較佳為矽烷系偶合劑及鈦酸酯系偶合劑,尤佳為矽烷系偶合劑。作為該矽烷系偶合劑,例如可列舉:三乙氧基矽烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-氯丙基三甲氧基矽烷等。
又,對於上述玻璃纖維而言,亦可為了將玻璃纖維集束而使用集束劑。作為集束劑,例如可列舉聚丙烯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂、澱粉、植物油等。
就加工性、難燃性及防滴落之方面而言,本發明中使用之玻璃纖維較佳為將單纖維集束而成之切股。就加工性及難燃性之方面而言,切股之切斷長度較佳為1.0mm~5.0mm,更佳為2.0mm~4.0mm。又,就加工性及難燃性之方面而言,單纖維之徑較佳為8μm~16μm,更佳為10μm~14μm。
相對於聚烯烴系樹脂100質量份,(C)成分之含量為10~140質量份,就加工性、難燃性及防滴落之方面而言,較佳為20~100質量份,更佳為30~90質量份,進而更佳為40~80質量份。
又,就難燃性之方面而言,於難燃性聚烯烴系樹脂組合物中,(C)成分之含量較佳為5質量%~60質量%,更佳為15質量%~50質量%,更佳為20質量%~40質量%。
本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物較佳為相對於聚烯烴系樹脂100質量份,進而含有0.01~7.5質量份之氧化鋅作為(D)成分。該氧化鋅亦可進行表面處理。
[上述氧化鋅可使用市售品,例如可列舉:氧化鋅一種(三井金屬礦業股份有限公司製造)、部分被膜型氧化鋅(三井金屬礦業股份有限
公司製造)、Nanofine 50(平均粒徑0.02μm之超微粒子氧化鋅:堺化學工業股份有限公司製造)、Nanofine K(平均粒徑0.02μm之經矽酸鋅被覆之超微粒子氧化鋅:堺化學工業股份有限公司製造)等。
又,相對於(A)成分與(B)成分之合計100質量份,就難燃性之方面而言,(D)成分之氧化鋅之含量較佳為0.01~10質量份,較佳為0.5~10質量份,更佳為1.0~7.5質量份。
又,關於調配有(D)成分之情形時之(A)成分、(B)成分與(D)成分之合計含量,就難燃性之方面而言,於本發明之聚烯烴系樹脂組合物中,較佳為10質量%~50質量%,更佳為15質量%~45質量%,進而更佳為20質量%~40質量%,更佳為25~35質量%。若未達10質量%,則有時無法獲得充分之難燃性,若超過50質量%,則有損及樹脂之物性之虞。
本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物中,亦可為了抑制二次凝聚或改良耐水性而含有聚矽氧油。作為聚矽氧油之例,可列舉:聚矽氧烷之支鏈及末端全部為甲基之二甲基聚矽氧油、聚矽氧烷之支鏈之一部分為苯基之甲基苯基聚矽氧油、聚矽氧烷之支鏈之一部分為氫之甲基氫化聚矽氧油等或該等之共聚物,又,亦可使用對該等支鏈及/或末端之一部分導入有機基之胺改性、環氧改性、脂環式環氧改性、羧基改性、甲醇改性、巰基改性、聚醚改性、長鏈烷基改性、氟烷基改性、高級脂肪酸酯改性、高級脂肪酸醯胺改性、矽烷醇改性、二醇改性、酚改性及/或芳烷基改性之改性聚矽氧油。
若列舉上述聚矽氧油之具體例,則作為二甲基聚矽氧油,可列舉KF-96(信越化學股份有限公司製造)、KF-965(信越化學股份有限公司製造)、KF-968(信越化學股份有限公司製造)等,作為甲基氫化聚矽氧油或具有甲基氫化聚矽氧烷結構之聚矽氧油,可列舉KF-99(信越化學股份有限公司製造)、KF-9901(信越化學股份有限公司製造)、
HMS-151(Gelest公司製造)、HMS-071(Gelest公司製造)、HMS-301(Gelest公司製造)、DMS-H21(Gelest公司製造)等,作為甲基苯基聚矽氧油之例,可列舉KF-50(信越化學股份有限公司製造)、KF-53(信越化學股份有限公司製造)、KF-54(信越化學股份有限公司製造)、KF-56(信越化學股份有限公司製造)等,作為環氧改性品,例如可列舉X-22-343(信越化學股份有限公司製造)、X-22-2000(信越化學股份有限公司製造)、KF-101(信越化學股份有限公司製造)、KF-102(信越化學股份有限公司製造)、KF-1001(信越化學股份有限公司製造),作為羧基改性品,例如可列舉X-22-3701E(信越化學股份有限公司製造),作為甲醇改性品,例如可列舉X-22-4039(信越化學股份有限公司製造)、X-22-4015(信越化學股份有限公司製造),作為胺改性品,例如可列舉KF-393(信越化學股份有限公司製造)等。
又,本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物中,亦可為了抑制二次凝聚或賦予耐水性、耐熱性而含有矽烷偶合劑。作為矽烷偶合劑,例如作為具有烯基之矽烷偶合劑,可列舉乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、乙烯基甲基二甲氧基矽烷、辛烯基三甲氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷等,作為具有丙烯酸基之矽烷偶合劑,可列舉3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷等,作為具有甲基丙烯酸基之矽烷偶合劑,可列舉3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基辛基三甲氧基矽烷等,作為具有環氧基之矽烷偶合劑,可列舉2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-縮水甘油
氧基丙基三乙氧基矽烷、縮水甘油氧基辛基三甲氧基矽烷等,作為具有胺基之矽烷偶合劑,可列舉N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-三乙氧基矽烷基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙基胺、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N,N'-雙[3-(三甲氧基矽烷基)丙基]乙二胺、N-(乙烯基苄基)-2-胺基乙基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷之鹽酸鹽等,作為具有異氰尿酸酯基之矽烷偶合劑,可列舉三-(三甲氧基矽烷基丙基)異氰尿酸酯,作為具有巰基之矽烷偶合劑,可列舉3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷等,作為具有醯脲基之矽烷偶合劑,可列舉3-醯脲丙基三甲氧基矽烷、3-醯脲丙基三乙氧基矽烷等,作為具有硫基之矽烷偶合劑,可列舉雙(三乙氧基矽烷基丙基)四硫醚,作為具有硫酯基之矽烷偶合劑,可列舉3-辛醯基硫基-1-丙基三乙氧基矽烷,作為具有異氰酸酯基之矽烷偶合劑,可列舉3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷、3-異氰酸酯基丙基三甲氧基矽烷等。
該等矽烷偶合劑之中,就二次凝聚之抑制或耐水性、耐熱性之方面而言,較佳為具有環氧基之矽烷偶合劑。
上述矽烷偶合劑可使用市售品,若列舉其例,則作為乙烯基三甲氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBM-1003、Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之A-171、Dow Corning Toray股份有限公司製造之Z-6300、旭化成瓦克聚矽氧股份有限公司製造之GENIOSIL XL10、日美商事股份有限公司製造之Sila-Ace S210等,作為乙烯基三乙氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBE-1003、Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之A-151、Dow Corning Toray股份有限公司製造之Z-6519、旭化成瓦克聚矽氧股份有限公司製造之GENIOSIL GF56、日美商事股
份有限公司製造之Sila-Ace S220等,作為乙烯基三乙醯氧基矽烷,可列舉旭化成瓦克聚矽氧股份有限公司製造之GENIOSIL GF62,作為乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷,可列舉Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之A-172,作為乙烯基甲基二甲氧基矽烷,可列舉Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之A-2171、旭化成瓦克聚矽氧股份有限公司製造之GENIOSIL XL12等,作為辛烯基三甲氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBM-1083,作為烯丙基三甲氧基矽烷,可列舉Dow Corning Toray股份有限公司製造之Z-6825,作為對苯乙烯基三甲氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBM-1403,作為3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷,可列舉KBM-5103,作為3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBM-502、Dow Corning Toray股份有限公司製造之Z-6033等,作為3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBM-503、Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之A-174、Dow Corning Toray股份有限公司製造之Z-6030、旭化成瓦克聚矽氧股份有限公司製造之GENIOSIL GF31、日美商事股份有限公司製造之Sila-Ace S710等,作為3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBE-502,作為3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBE-503、Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之Y-9936,作為甲基丙烯醯氧基辛基三甲氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBM-5803,作為2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBM-303、Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之A-186、Dow Corning Toray股份有限公司製造之Z-6043、日美商事股份有限公司製
造之Sila-Ace S530等,作為3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBM-402、Dow Corning Toray股份有限公司製造之Z-6044、日美商事股份有限公司製造之Sila-Ace S520等,作為3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBM-403、Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之A-187、Dow Corning Toray股份有限公司製造之Z-6040、旭化成瓦克聚矽氧股份有限公司製造之GENIOSIL GF80、日美商事股份有限公司製造之Sila-Ace S510等,作為3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBE-402,作為3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBE-403、Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之A-1871、旭化成瓦克聚矽氧股份有限公司製造之GENIOSIL GF82等,作為縮水甘油氧基辛基三甲氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBM-4803,作為N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBM-602、Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之A-2120、旭化成瓦克聚矽氧股份有限公司製造之GENIOSIL GF-95、日美商事股份有限公司製造之Sila-Ace S310等,作為N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBM-603、Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之A-1120、Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之A-1122、Dow Corning Toray股份有限公司製造之Z-6020、Dow Corning Toray股份有限公司製造之Z-6094、旭化成瓦克聚矽氧股份有限公司製造之GENIOSIL GF-91、日美商事股份有限公司製造之Sila-Ace S320等,作為3-胺基丙基三甲氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBM-903、Momentive Performance
Materials Japan合同公司製造之A-1110、Dow Corning Toray股份有限公司製造之Z-6610、日美商事股份有限公司製造之Sila-Ace S360等,作為3-胺基丙基三乙氧基矽烷,可列舉KBE-903、Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之A-1100、Dow Corning Toray股份有限公司製造之Z-6011、日美商事股份有限公司製造之Sila-Ace S330等,作為3-三乙氧基矽烷基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙基胺,可列舉KBE-9103、日美商事股份有限公司製造之Sila-Ace S340等,作為N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBM-573、Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之Y-9669、Dow Corning Toray股份有限公司製造之Z-6883等,作為N,N'-雙[3-(三甲氧基矽烷基)丙基]乙二胺,可列舉日美商事股份有限公司製造之Sila-Ace XS1003,作為N-(乙烯基苄基)-2-胺基乙基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷之鹽酸鹽,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBM-575、Dow Corning Toray股份有限公司製造之Z-6032、日美商事股份有限公司製造之Sila-Ace S350等,作為三-(三甲氧基矽烷基丙基)異氰尿酸酯,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBM-9659,作為3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBM-802、Dow Corning Toray股份有限公司製造之Z-6852,作為3-巰基丙基三甲氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBM-803、Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之A-189、Dow Corning Toray股份有限公司製造之Z-6062、日美商事股份有限公司製造之Sila-Ace S810等,作為3-巰基丙基三乙氧基矽烷,可列舉Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之A-1891、Dow Corning Toray股份有限公司製造之Z-6911,作為3-醯脲丙基三乙氧基矽烷,可列舉Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之A-1160,作為3-醯脲丙基
三烷氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBE-585,作為雙(三乙氧基矽烷基丙基)四硫醚,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBE-846,作為3-辛醯基硫基-1-丙基三乙氧基矽烷,可列舉Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之A-LINK599,作為3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷,可列舉信越化學工業股份有限公司製造之KBE-9007、Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之A-1310等,作為3-異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷,可列舉Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之Y-5187、旭化成瓦克聚矽氧股份有限公司製造之GENIOSIL GF40等。
又,本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物中,亦可含有多元醇化合物作為難燃性助劑。多元醇化合物為鍵結有複數個羥基之化合物,例如為季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、二-三羥甲基丙烷、1,3,5-三(2-羥乙基)異氰尿酸酯(THEIC)、聚乙二醇、甘油、二甘油、甘露醇、麥芽糖醇、乳糖醇、山梨糖醇、赤蘚糖醇、木糖醇、木糖、蔗糖(sucrose)、海藻糖、肌醇、果糖、麥芽糖、乳糖等。該等多元醇化合物之中,較佳為選自季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇等季戊四醇、季戊四醇之縮合物之群中之一種以上,尤佳為二季戊四醇、季戊四醇之縮合物,最佳為二季戊四醇。又,亦可較佳地使用THEIC及山梨糖醇。
關於含有上述多元醇化合物之情形時之含量,相對於難燃性聚烯烴系樹脂組合物中之合成樹脂100質量份,較佳為0.01~10.0質量份,更佳為1.0~7.0質量份,進而較佳為1.5~3.0質量份。
又,本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物中,亦可為了提高難燃性而含有雙環磷酸酯。作為雙環磷酸酯,可列舉2,6,7-三氧雜-1-磷雜雙環[2,2,2]辛烷-4-甲醇-1-氧化物。
進而,本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物中,亦較佳為視需
要調配潤滑劑。作為此種潤滑劑,可列舉:液態石蠟、天然石蠟、微蠟、合成石蠟、低分子量聚乙烯、聚乙烯蠟等純烴系潤滑劑;鹵化烴系潤滑劑;高級脂肪酸、含氧脂肪酸等脂肪酸系潤滑劑;脂肪酸醯胺、雙脂肪酸醯胺等脂肪酸醯胺系潤滑劑;脂肪酸之低級醇酯、甘油酯等脂肪酸之多元醇酯、脂肪酸之聚甘醇酯、脂肪酸之脂肪醇酯(酯蠟)等酯系潤滑劑;金屬皂、脂肪醇、多元醇、聚甘醇、聚甘油、脂肪酸與多元醇之部分酯、脂肪酸與聚甘醇、聚甘油之部分酯系之潤滑劑或聚矽氧油、礦物油等。
相對於難燃性聚烯烴系樹脂組合物中之聚烯烴系樹脂100質量份,該等潤滑劑之調配量較佳為0.01~5質量份,更佳為0.3~2質量份。
本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物中,可於不損及本發明之效果之範圍內,視需要進而使用不含鹵素之有機或無機系之難燃劑或難燃助劑之一種以上。作為該等難燃劑、難燃助劑,可列舉:含三環之化合物、金屬氫氧化物、磷酸酯系難燃劑、縮合磷酸酯系難燃劑、磷酸酯系難燃劑、無機磷系難燃劑、二烷基次膦酸鹽、聚矽氧系難燃劑、金屬氧化物、硼酸化合物、膨脹性石墨、其他無機系難燃助劑、其他有機系難燃劑等。
作為上述含三環之化合物,例如可列舉:三聚氰胺、三聚氰酸二醯胺、苯胍胺、乙胍胺、苯二胍胺、三聚氰胺氰尿酸酯、丁二胍胺、降烯二胍胺、亞甲基二胍胺、伸乙基二(三聚氰胺)、三亞甲基二(三聚氰胺)、四亞甲基二(三聚氰胺)、六亞甲基二(三聚氰胺)、1,3-伸己基二(三聚氰胺)等。
作為上述金屬氫氧化物,可列舉:氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鋅、Kisuma-5A(協和化學工業股份有限公司製造之氫氧化鎂之商標)等。
作為上述磷酸酯系難燃劑之例,例如可列舉:磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三氯乙酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二甲苯二苯酯、磷酸三異丙基苯酯、磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸第三丁基苯基二苯酯、磷酸雙-(第三丁基苯基)苯酯、磷酸三-(第三丁基苯基)酯、磷酸異丙基苯基二苯酯、磷酸雙-(異丙基苯基)二苯酯、磷酸三-(異丙基苯基)酯等。
作為上述縮合磷酸酯系難燃劑之例,可列舉:1,3-伸苯基雙(二苯基磷酸酯)、1,3-伸苯基雙(二(二甲苯)磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)等。
作為上述無機磷系難燃劑,可列舉紅磷。
作為上述二烷基次膦酸鹽,可列舉二乙基次膦酸鋁、二乙基次膦酸鋅等。
作為上述其他無機系難燃助劑,例如可列舉:氧化鈦、氧化鋁、氧化鎂、二氧化鈦、鋁碳酸鎂等無機化合物及其表面處理品。作為其具體例,例如可使用:TIPAQUE R-680(石原產業股份有限公司製造之氧化鈦之商標)、KYOWAMAG 150(協和化學工業股份有限公司製造之氧化鎂之商標)、DHT-4A(鋁碳酸鎂:協和化學工業股份有限公司製造)、Alcamizer-4(協和化學工業股份有限公司製造之鋅改性鋁碳酸鎂之商標)等各種市售品。
本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物亦可視需要調配酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺系光穩定劑、抗老化劑等。
作為上述酚系抗氧化劑,例如可列舉:2,6-二-第三丁基-對甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)膦
酸二硬脂酯、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺]、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-間甲酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(6-第三丁基-間甲酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基苯酚)、2,2-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、異氰尿酸-1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)酯、異氰尿酸-1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)酯、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯酚、(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯]甲烷、硫代二乙二醇雙[(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯、對苯二甲酸雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]酯、異氰尿酸-1,3,5-三[(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]酯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、三乙二醇雙[(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。
相對於難燃性聚烯烴系樹脂組合物中之聚烯烴系樹脂100質量份,該等酚系抗氧化劑之調配量較佳為0.001~10質量份,更佳為0.05~5質量份。
作為上述磷系抗氧化劑,例如可列舉:亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三[2-第三丁基-4-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基硫基)-5-甲基苯基]酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸辛基二苯酯、亞磷酸二(癸基)單苯酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三-第三丁基苯基)
季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)亞異丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-正亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二-第三丁基苯基)伸聯苯基二亞膦酸二酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、2,2'-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2'-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-十八烷基亞磷酸酯、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基苯基)氟亞磷酸酯、三(2-[(2,4,8,10-四第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烯-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇與2,4,6-三-第三丁基苯酚之亞磷酸酯、亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯等。
相對於難燃性聚烯烴系樹脂組合物中之聚烯烴系樹脂100質量份,該等磷系抗氧化劑之調配量較佳為0.001~10質量份,更佳為0.05~5質量份。
作為上述硫醚系抗氧化劑,例如可列舉:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯類,及季戊四醇四(β-烷基硫代丙酸酯)類。
相對於難燃性聚烯烴系樹脂組合物中之聚烯烴系樹脂100質量份,該等硫醚系抗氧化劑之調配量較佳為0.001~10質量份,更佳為0.05~5質量份。
作為上述紫外線吸收劑,例如可列舉:2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5'-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類;2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-第三丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二異丙苯基苯基)苯并三唑、
2,2'-亞甲基雙(4-第三辛基-6-(苯并三唑基)苯酚)、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-羧基苯基)苯并三唑等2-(2'-羥基苯基)苯并三唑類;水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二-第三丁基苯基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、2,4-二-第三戊基苯基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯類;2-乙基-2'-乙氧基草醯替苯胺、2-乙氧基-4'-十二烷基草醯替苯胺等取代草醯替苯胺類;乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(對甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類;2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二-第三丁基苯基)-對稱三、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-對稱三、2-(2-羥基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-雙(2,4-二-第三丁基苯基)-對稱三等三芳基三類。
相對於難燃性聚烯烴系樹脂組合物中之聚烯烴系樹脂100質量份,該等紫外線吸收劑之調配量較佳為0.001~30質量份,更佳為0.05~10質量份。
作為上述受阻胺系光穩定劑,例如可列舉:硬脂酸-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯、硬脂酸-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯、苯甲酸-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/丁二酸二乙酯聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉基-對稱三聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-第三辛基
胺基-對稱三聚縮合物、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-對稱三-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-對稱三-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-對稱三-6-基]胺基十一烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-對稱三-6-基]胺基十一烷等受阻胺化合物。
相對於難燃性聚烯烴系樹脂組合物中之聚烯烴系樹脂100質量份,該等受阻胺系光穩定劑之調配量較佳為0.001~30質量份,更佳為0.05~10質量份。
作為上述抗老化劑,可列舉:萘胺系、二苯胺系、對苯二胺系、喹啉系、對苯二酚衍生物、單酚系、硫代雙酚系、受阻酚系、亞磷酸酯系等。相對於難燃性聚烯烴系樹脂組合物中之聚烯烴系樹脂100質量份,該等抗老化劑之調配量較佳為0.001~10質量份,較佳為0.05~5質量份。
本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物中,亦可於不損及本發明之效果之範圍內調配強化材料作為任意成分。作為該強化材料,可使用通常用於合成樹脂之強化之纖維狀、板狀、粒狀、粉末狀者。具體而言,可列舉:石棉纖維、碳纖維、石墨纖維、金屬纖維、鈦酸鉀晶須、硼酸鋁晶須、鎂系晶須、矽系晶須、矽灰石、海泡石、石棉、礦渣纖維、硬矽鈣石、矽磷灰石、石膏纖維、二氧化矽纖維、二氧化矽-氧化鋁纖維、氧化鋯纖維、氮化硼纖維、氮化矽纖維及硼纖維等無機纖維狀強化材料,聚酯纖維、尼龍纖維、丙烯酸系纖維、再生纖維素纖維、乙酸酯纖維、洋麻、苧麻、棉紗、黃麻、麻、瓊麻、亞麻、linen、絹、馬尼拉麻、甘蔗、木漿、紙屑、舊紙及絨等有機纖維狀強化材料,玻璃薄片、非膨潤性雲母、石墨、金屬箔、陶瓷珠粒、黏
土、雲母、絹雲母、沸石、膨潤土、白雲石、高嶺土、微粉矽酸、長石粉、鈦酸鉀、白砂球、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、氧化鈣、氧化鋁、氧化鈦、二氧化鈦、矽酸鋁、石膏、均密石英質岩、碳鈉鋁石及白土等板狀或粒狀之強化材料。該等強化材料可利用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等熱塑性樹脂或環氧樹脂等熱硬化性樹脂進行被覆或集束處理,亦可利用胺基矽烷或環氧矽烷等偶合劑等進行處理。
本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物中,亦可於不損及本發明之效果之範圍內調配層狀矽酸鹽作為任意成分。作為層狀矽酸鹽,可列舉:蒙脫石、皂石、鋰膨潤石、鋁膨潤石、矽鎂石、綠脫石等膨潤石系黏土礦物,蛭石、多水高嶺土、膨潤性雲母、滑石等,亦可為於其層間插層有機陽離子、四級銨陽離子、鏻陽離子者。
本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物中,亦可於不損及本發明之效果之範圍內進而調配結晶成核劑作為任意成分。作為該結晶成核劑,可適當選擇通常用作聚合物之結晶成核劑者,本發明中,可使用無機系結晶成核劑及有機系結晶成核劑之任一種。
作為上述無機系結晶成核劑之具體例,可列舉:高嶺石、合成雲母、黏土、沸石、石墨、碳黑、氧化鎂、氧化鈦、硫化鈣、氮化硼、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁、氧化釹及膦酸苯酯等金屬鹽。關於該等無機系結晶成核劑,為了提高組合物中之分散性,亦可利用有機物進行改質。
作為上述有機系結晶成核劑之具體例,可列舉:苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鋰、苯甲酸鈣、苯甲酸鎂、苯甲酸鋇、對苯二甲酸鋰、對苯二甲酸鈉、對苯二甲酸鉀、草酸鈣、月桂酸鈉、月桂酸鉀、肉豆蔻酸鈉、肉豆蔻酸鈣、肉豆蔻酸鈣、二十八酸鈉、二十八酸鈣、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋇、褐煤酸鈉、褐煤酸鈣、甲苯甲酸鈉、水楊酸鈉、水楊酸鉀、水楊酸
鋅、二苯甲酸鋁、二苯甲酸鉀、二苯甲酸鋰、β-萘二甲酸鈉、環己烷羧酸鈉等有機羧酸金屬鹽,對甲苯磺酸鈉、磺基間苯二甲酸鈉等有機磺酸鹽,硬脂酸醯胺、伸乙基雙月桂酸醯胺、棕櫚酸醯胺、羥基硬脂酸醯胺、芥酸醯胺、均苯三酸三(第三丁基醯胺)等羧酸醯胺,亞苄基山梨糖醇及其衍生物,鈉-2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)磷酸鹽等磷化合物金屬鹽,及2,2-甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)鈉等。
本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物中,亦可於不損及本發明之效果之範圍內調配塑化劑作為任意成分。作為該塑化劑,可適當使用通常用作聚合物之塑化劑者,例如可列舉聚酯系塑化劑、甘油系塑化劑、多元羧酸酯系塑化劑、聚伸烷基二醇系塑化劑及環氧系塑化劑等。
作為上述聚酯系塑化劑之具體例,可列舉:包含己二酸、癸二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸、松香等酸成分與丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇等二醇成分之聚酯,或聚己內酯等包含羥基羧酸之聚酯等。該等聚酯可利用單官能羧酸或單官能醇將末端封端,另外亦可利用環氧化合物等將末端封端。
作為上述甘油系塑化劑之具體例,可列舉:甘油單乙醯單月桂酸酯、甘油二乙醯單月桂酸酯、甘油單乙醯單硬脂酸酯、甘油二乙醯單油酸酯及甘油單乙醯單褐煤酸酯等。
作為上述多元羧酸酯系塑化劑之具體例,可列舉:鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二苄酯、鄰苯二甲酸丁基苄酯等鄰苯二甲酸酯,偏苯三甲酸三丁酯、偏苯三甲酸三辛酯、偏苯三甲酸三己酯等偏苯三甲酸酯,己二酸二異癸酯、己二酸正辛基正癸酯、己二酸甲基二甘醇丁基二甘醇酯、己二酸苄基甲基二甘醇酯、己二酸苄
基丁基二甘醇酯等己二酸酯,乙醯基檸檬酸三乙酯、乙醯基檸檬酸三丁酯等檸檬酸酯,壬二酸二-2-乙基己酯等壬二酸酯,癸二酸二丁酯、及癸二酸二-2-乙基己酯等癸二酸酯等。
作為上述聚伸烷基二醇系塑化劑之具體例,可列舉:聚乙二醇、聚丙二醇、聚(環氧乙烷-環氧丙烷)嵌段及/或無規共聚物、聚四亞甲基二醇、雙酚類之環氧乙烷加成聚合物、雙酚類之環氧丙烷加成聚合物、雙酚類之四氫呋喃加成聚合物等聚伸烷基二醇,或其末端環氧改性化合物、末端酯改性化合物、及末端醚改性化合物等末端封端化合物等。
所謂上述環氧系塑化劑,通常意指包含環氧硬脂酸烷基酯及大豆油之環氧三甘油酯等,除此以外,亦可使用主要以雙酚A及表氯醇作為原料般之所謂環氧樹脂。
作為其他塑化劑之具體例,可列舉:新戊二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯等脂肪族多元醇之苯甲酸酯,硬脂酸醯胺等脂肪酸醯胺,油酸丁酯等脂肪族羧酸酯,乙醯基蓖麻油酸甲酯、乙醯基蓖麻油酸丁酯等含氧酸酯,季戊四醇、各種山梨糖醇、聚丙烯酸酯及石蠟類等。
於本發明中使用塑化劑之情形時,可僅使用1種,亦可併用2種以上。
本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物中,亦可於不損及本發明之效果之範圍內進而調配丙烯酸系加工助劑作為任意成分。丙烯酸系加工助劑可使用使(甲基)丙烯酸酯之1種聚合或使2種以上共聚而成者。
又,本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物亦可於不損及本發明之效果之範圍內調配防滴落劑,就考慮到對環境之負荷之無鹵素之觀點而言,氟系防滴落劑之調配欠佳,進而,由於有使無規共聚物聚丙烯所具有之物性喪失之虞,故欠佳。作為氟系防滴落劑之例,例如可
列舉:聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯等氟系樹脂或全氟甲磺酸鈉鹽、全氟-正丁磺酸鈣鹽、全氟-第三丁磺酸鉀鹽、全氟辛磺酸鈉鹽、全氟-2-乙基己磺酸鈣鹽等全氟烷烴磺酸鹼金屬鹽化合物或全氟烷烴磺酸鹼土金屬鹽等。
另外,本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物中,亦可於不損及本發明之效果之範圍內視需要調配通常用於合成樹脂之添加劑,例如交聯劑、抗靜電劑、金屬皂、填充劑、防霧劑、防離水展著劑、表面處理劑、螢光劑、防黴劑、殺菌劑、發泡劑、金屬減活劑、脫模劑、顏料、加工助劑等。
本發明中,於調配聚烯烴系樹脂及(A)~(C)成分以外之任意成分(其中將聚烯烴系樹脂以外之合成樹脂除外)之情形時,其調配量只要為不損及本發明之效果之範圍,則並無特別限制,相對於聚烯烴系樹脂100質量份,合計較佳為設為40質量份以下,更佳為設為20質量份以下。
於本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物中,亦可調配聚烯烴系樹脂以外之合成樹脂作為樹脂成分。作為此種合成樹脂之例,可列舉:聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏二氟乙烯、氯化橡膠、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-順丁烯二酸酯共聚物、氯乙烯-環己基順丁烯二醯亞胺共聚物等含鹵素樹脂;石油樹脂、薰草咔樹脂、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸系樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛;聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸環己烷二亞甲基酯等聚對苯二甲酸伸烷基酯,聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯等聚萘二甲酸伸烷基酯等芳香族聚酯及聚對苯二甲酸四亞甲基酯等直鏈聚酯;聚
羥基丁酸酯、聚己內酯、聚丁二酸丁二酯、聚丁二酸乙二酯、聚乳酸樹脂、聚蘋果酸、聚甘醇酸、聚二烷、聚(2-氧雜環丁酮)等分解性脂肪族聚酯;聚苯醚,聚己內醯胺及聚己二醯己二胺等聚醯胺,聚碳酸酯、分支聚碳酸酯、聚縮醛、聚苯硫醚、聚胺基甲酸酯、纖維素系樹脂等熱塑性樹脂及該等之摻合物或酚樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂等熱硬化性樹脂,氟系樹脂、聚矽氧樹脂、聚矽氧橡膠、聚醚碸、聚碸、聚伸苯基醚、聚醚酮、聚醚醚酮、液晶聚合物等。進而可列舉異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚合橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚合橡膠、氟橡膠、聚矽氧橡膠等。若進而列舉合成樹脂之具體例,則可列舉苯乙烯系熱塑性彈性體、聚胺基甲酸酯系熱塑性彈性體、聚酯系熱塑性彈性體、腈系熱塑性彈性體、尼龍系熱塑性彈性體、氯乙烯系熱塑性彈性體、聚醯胺系熱塑性彈性體等。
該等合成樹脂可僅使用1種,亦可使用2種以上。又,合成樹脂亦可經合金化。
合成樹脂可無關分子量、聚合度、密度、軟化點、於溶劑中之不溶成分之比率、立體規則性之程度、觸媒殘渣之有無、成為原料之單體之種類或調配比率、聚合觸媒之種類(例如齊格勒觸媒、茂金屬觸媒等)等而使用。
於製造本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物時,於聚烯烴系樹脂中調配(A)成分、(B)成分及(C)成分、視需要之(D)成分之時點並無特別限制。例如,可預先使選自(A)~(D)成分中之2種以上一體化後調配至聚烯烴系樹脂中,另外亦可對聚烯烴系樹脂調配各成分。
於一體化之情形時,可將各成分預先各自粉碎後混合,另外亦可預先將各成分混合後加以粉碎。調配聚烯烴系樹脂以外之樹脂或其
他任意成分之情形亦相同。
本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物可藉由成形而獲得難燃性優異之成形體,尤其可較佳地獲得適於UL94 5VA標準之成形體。
成形體之成形方法並無特別限定,可列舉擠出加工、壓光加工、射出成形、輥壓、壓縮成形、吹塑成形等,可製造樹脂板、片、膜、異形品等各種形狀之成形品。根據由本發明之難燃性聚烯烴系脂組合物所獲得之成形體,較佳為可於厚度1.6mm以下時適於UL94 5VA。
本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物及其成形體可用於電氣/電子、通信、農林水產、礦業、建設、食品、纖維、衣類、醫療、煤、石油、橡膠、皮革、汽車、精密設備、木材、建材、土木、傢俱、印刷、樂器等廣泛之產業領域。更具體而言,可用於印表機、電腦、文字處理機、鍵盤、PDA(小型資訊終端機)、電話機、影印機、傳真機、ECR(電子式收銀機)、計算器、電子記事本、卡、固持器、文具等事務、OA設備,洗衣機、冰箱、吸塵器、微波爐、照明器具、遊戲機、熨斗、被爐等家電設備,TV(電視機)、VTR(磁帶錄影機)、攝錄影機、收錄機、磁帶記錄器、迷你磁碟、CD播放器、揚聲器、液晶播放器等AV設備,連接器、繼電器、電容器、開關、印刷基板、繞線管、半導體密封材料、LED密封材料、電線、纜線、變壓器、偏向磁軛、分電盤、鐘錶等電氣/電子零件及通信設備、OA設備等之外殼(殼、框體、外罩、外飾)或零件、汽車內外飾材之用途。
進而,本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物及其成形體可用於座位(填充物、外罩等)、帶、頂棚、敞篷車頂、扶手、門飾板、汽車後窗台、地毯、纖維氈、遮陽板、輪圈蓋、床墊外罩、安全氣囊、絕緣材、吊環、吊環帶、電線被覆材、電絕緣材、塗料、塗佈材、外貼材、地板材、角壁、地毯、壁紙、壁飾材、外飾材、內飾材、屋頂
材、蓋板材、壁材、柱材、墊板、圍牆之材料、骨架及模型、窗及門形材、木瓦板、板壁、階面、陽台、隔音板、隔熱板、窗材等汽車、油電混合車、電動汽車、車輛、船舶、飛機、建築物、住宅及建築用材料,或土木材料、衣料、幕簾、床單、合板、合纖板、絨毯、玄關纖維氈、板、桶、軟管、容器、眼鏡、包、盒、護目鏡、滑雪板、球拍、帳篷、樂器等生活用品、運動用品等各種用途。
尤其本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組合物可較佳地用於電動汽車、機械、電氣/電子設備、OA設備等之外殼(殼、框體、外罩、外裝)或零件、汽車內外飾材等,可用於需要UL94 5VA之標準之用途。
實施例
以下,藉由實施例詳細地表示本發明。然而,本發明不受以下實施例之任何限制。再者,表1之配方均為質量份基準。
[實施例1~5及比較例1~6]
以下述表1及2記載之成分配方製備難燃性聚烯烴系樹脂組合物,其次將難燃性聚烯烴系樹脂組合物於220℃下擠出而製造顆粒物,使用其以模具溫度50℃、樹脂溫度200℃之條件射出成型,獲得尺寸127mm×13mm×1.6mm之棒(Bar)試片。又,使用相同之顆粒物於220℃下加壓成形,獲得尺寸150mm×150mm×1.6mm之板坯(Plaque)試片。
使用該等試片以下述試驗方法進行難燃性試驗。將結果示於表1。
〈難燃性試驗方法〉
關於難燃性之評價,利用上述所獲得之試片根據難燃性之標準UL94 5V進行棒(Bar)試驗及板坯(Plaque)試驗。
關於難燃性之評價,5VA優於5VB,於5VA、5VB均未達成之情形時,視為not-5V。
[表1]
Claims (4)
- 一種難燃性聚烯烴系樹脂組合物,其相對於聚烯烴系樹脂100質量份,含有下述10~60質量份之(A)成分、15~90質量份之下述(B)成分、及10~140質量份之下述(C)成分,(A)成分:選自正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺之群之1種以上之三聚氰胺鹽,(B)成分:選自正磷酸哌、焦磷酸哌、多磷酸哌之群之1種以上之哌鹽,(C)成分:玻璃纖維。
- 如請求項1之難燃性聚烯烴系樹脂組合物,其相對於聚烯烴系樹脂100質量份,進而含有0.01~7.5質量份之氧化鋅作為(D)成分。
- 一種成形體,其係如請求項1或2之難燃性聚烯烴系樹脂組合物之成形體。
- 如請求項3之成形體,其厚度為1.6mm以下。
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JPWO2016125597A1 (ja) | 2017-11-09 |
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