TW201616987A

TW201616987A - 口腔用菸草組成物及其製造方法

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Publication number: TW201616987A
Application number: TW104128288A
Authority: TW
Inventors: 打井公□; 中野拓磨
Original assignee: 日本煙草產業股份有限公司
Priority date: 2014-10-24
Filing date: 2015-08-28
Publication date: 2016-05-16
Also published as: EP3199039A1; EP3199039B1; US10306914B2; JP6419208B2; EP3199039A4; JPWO2016063423A1; US20170224008A1; WO2016063423A1; DK3199039T3

Abstract

本發明提供口腔用菸草組成物，該口腔用菸草組成物中，相對於尼古丁的含有量，碳數6以下的羧酸的總含有量，與尼古丁的含有量的比(A/N比)在0.06以上，且尼古丁每1mg的TSNA的含有量在20ng以下。

Description

口腔用菸草組成物及其製造方法

本發明係關於口腔用菸草組成物及其製造方法。

以往已知有口含菸(SNUS)及菸草嚼膠(tobacco gum)等的口腔用菸草組成物。該等既存的口腔用菸草組成物係含有各種菸草原料由來的夾雜物質，為了要減低這種夾雜物質而進行種種的檢討。

例如專利文獻1係為了要減低菸草葉含有的夾雜物質，揭示一種口腔用菸草組成物，該組成物係使用將由菸草葉萃取含有尼古丁的香味成分，清洗萃取後的殘渣，施加回精製過的萃取液而製作的菸草原料。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]國際公開第2007/053096號

在專利文獻1所述的發明，係藉由菸草原料殘渣的清洗及萃取液的精製等過程以減低夾雜物質，但也有損失菸草原料由來的香味成分的情況。具體而言，使用經過如上述處理過程的菸草原料的口腔用菸草組成物，有減低使用未經過處理的菸草原料時所呈現的獨特感覺，使用者的咽喉及食道的特有感覺有降低的情況。

本發明是有鑑於上述的課題而完成，其目的是提供在菸草特異性的亞硝胺(以下，稱為TSNA)等的菸草原料由來的夾雜物質被減低的菸草原料中，可賦予使用者菸草原料特有的對咽喉及食道的感覺的口腔用菸草組成物。

本發明者精心檢討的結果，發現一種口腔用菸草組成物，其碳數6以下的羧酸的總含有量，與已知為代表性的香吸嚐味成分之一而可簡便測定的尼古丁的含有量之比(A/N比)，在0.06以上，且尼古丁每1mg的TSNA的含有量在20ng以下時，雖然TSNA等的菸草原料由來的夾雜物質減低，但對使用者可賦予菸草原料特有的對咽喉及食道的感覺，而達成本發明。

即，本發明如下。

[1]口腔用菸草組成物，該組成物中的碳數6以下的羧酸的總含有量相對於尼古丁的含有量之比(A/N比)在0.06以上，尼古丁每1mg的TSNA的含有量在20ng以下。

[2]如[1]所述的口腔用菸草組成物，前述A/N比在0.20以上。

[3]如[1]所述的口腔用菸草組成物，前述A/N比在1.30以上。

[4]如[1]所述的口腔用菸草組成物，前述A/N比在2.00以上。

[5]如[1]所述的口腔用菸草組成物，前述A/N比在3.50以上。

[6]如[1]至[5]中任一項所述的口腔用菸草組成物，前述A/N在20.00以下。

[7]如[1]至[6]中任一項所述的口腔用菸草組成物，前述口腔用菸草組成物的pH在8.0以上未達10.0。

[8]如[1]至[7]中任一項所述的口腔用菸草組成物，前述碳數6以下的羧酸係選自蘋果酸、檸檬酸、琥珀酸、醋酸、甲酸、乙醯丙酸(levulinic acid)、丙酮酸、酒石酸、己二酸、乳酸、酪酸及麩胺酸的一種以上。

[9]如[1]至[8]中任一項所述的口腔用菸草組成物，前述碳數6以下的羧酸係選自蘋果酸、檸檬酸、琥珀酸、醋酸及甲酸的一種以上。

[10]口腔用菸草組成物的製造方法，該口腔用菸草組成物含有經由以下的a)至d)的步驟所得的菸草材料，所得的菸草原料具有以下(i)及(ii)的性質：

a)在菸草原料中添加鹼性物質的步驟

b)將前述添加鹼性物質的菸草原料加熱，而將在菸草原料中的香吸嚐味成分放出至氣相中的步驟

c)將前述放出至氣相中的香吸嚐味成分回收至收集溶媒的步驟

d)將前述香吸嚐味成分被放出的菸草原料以清洗溶媒清洗，從而將菸草原料中殘存的酸性物質除去的步驟

e)在前述d)之後，將在前述c)回收的香吸嚐味成分施加回前述菸草原料的步驟

(i)碳數6以下的羧酸的總含有量與尼古丁的含有量之比(A/N比)在0.06以上

(ii)尼古丁每1mg的TSNA的含有量在20ng以下

[11]如[10]所述的製造方法，係在前述步驟d)之後再含有在菸草原料添加碳數6以下羧酸的步驟，或，在前述步驟c)的收集溶媒中，添加碳數6以下羧酸的步驟。

[12]如[10]或[11]所述的製造方法，前述鹼性物質含有弱酸的鹼金屬鹽。

[13]如[12]所述的製造方法，前述弱酸的鹼金屬鹽是碳酸的鹼金屬鹽。

[14]如[10]至[13]中任一項所述的製造方法，前述清洗溶媒係水及/或碳酸水或含有過飽和CO₂氣體的水溶液。

[15]如[10]至[14]中任一項所述的製造方法，係在前述步驟a)中，在菸草原料添加鹼性物質至菸草原料的pH成為8.9至9.7的範圍為止。

可以提供TSNA等的菸草原料由來的夾雜物質被減低的菸草原料，而對使用者賦予菸草原料特有的對咽喉及食道的感覺的口腔用菸草組成物及其製造方法。

10‧‧‧裝置

11‧‧‧容器

12‧‧‧噴霧器

20‧‧‧收集裝置

21‧‧‧容器

22‧‧‧管

23‧‧‧放出部分

23A‧‧‧開口

24‧‧‧管

50‧‧‧菸草原料

61‧‧‧放出成分

62‧‧‧放出部分

63‧‧‧殘留成分

70‧‧‧收集溶媒

第1圖表示可用於加熱處理的裝置的一例。

第2圖表示可用於收集處理的裝置的一例。

第3圖表示口腔用菸草組成物的製造方法的流程圖。

以下，舉示實施形態及例示物等而詳細說明本發明，但本發明並不受以下的實施形態及例示物等所限定，在不脫離本發明的要旨的範圍內可以任意變更而實施。

就本發明的口腔用菸草組成物可含有的菸草葉材料而言，製成菸草用組成物時，只需滿足後述的A/N比，及對尼古丁的TSNA的含有量的範圍則無特別的限制。具體而言，可使用在後述的本發明的口腔用菸草組成物的製造方法所用菸草絲及粉末。就其菸草絲的寬度及菸草粉末的粒度而言，也是可使用與在後述本發明口腔用菸草組成物製造方法所用的相同菸草絲及粉末。

本發明的口腔用菸草組成物係含有羧酸及尼古丁。

本發明的口腔用菸草組成物係口腔用菸草組成物中之碳數6以下的羧酸的總含有量相對於尼古丁的含有量之比(A/N比)在0.06以上。又，本發明所說的含有量之比就係指莫耳比。

口腔用菸草組成物的A/N比在0.06以上，則對使用者可賦予菸草原料特有的對咽喉及食道的特有的感覺。A/N比係為了提高其感覺，可舉1.30以上的態樣。

在本發明的口腔用菸草組成物，為了提高菸草原料特有的對咽喉及食道的特有的感覺起見，前述A/N比在0.20以上為較理想，在1.30以上為更理想，在2.00以上為特別理想，3.50以上為最理想。

另一方面，可舉A/N比在20.00以下的態樣。A/N比超過20.00時，要得到菸草本來的香味會有困難。

又，就菸草組成物中的碳數6以下的羧酸的總含有量而言，是由以下的方法分析的各酸的合計量作為基準。

其測定法而言，由包含以下步驟的方法實施。

(1)秤量分析對象的菸草組成物，添加蒸餾水。

(2)以超音波清洗機實施超音波處理20分鐘，移入於離心管。

(3)將離心管裝入於離心分離機，實施離心分離。

(4)採取水層，移入於離心分離機用過濾器單元。

(5)將此以高速離心機實施過濾，將濾液作為分析試料。

(6)將分析試料供配備有UV檢出器的高速液體層析儀(HPLC)分析，進行分離、定量。

又，對於碳數6以下的羧酸，在檢出限界以下，或定量限界以下的試料，則在算出A/N比時將含有量作為0處理。

本發明的口腔用菸草組成物係含有碳數6 以下的羧酸。

就本發明的口腔用菸草組成物所含有的碳數6以下的羧酸而言，並沒有特別限制，但例如可舉以下的第1表所述的蘋果酸、檸檬酸、琥珀酸、醋酸、甲酸、乙醯丙酸、丙酮酸、酒石酸、己二酸、乳酸、酪酸、麩胺酸的1種以上的酸。

該等的羧酸中，理想是可舉選自檸檬酸、蘋果酸、琥珀酸、醋酸、及甲酸的1種以上的酸。

本發明的口腔用菸草組成物無需含有上述例示羧酸的全部。又，對於上述各羧酸的含有量之比並無特別的限制而可使用。

在菸草組成物所含的羧酸的含有量係作為遊離羧酸的含有量而測定者。

在本發明的口腔用菸草組成物中，碳數6以下的羧酸的含有量係視尼古丁的含有量而定，但將乾燥狀態的菸草原料的總重量設為100重量%時，可舉0.01至95重量%的態樣，在另一個態樣中則可舉0.01至70重量%。

上述A/N比係藉由使用在後述的本發明的製造方法，將作為材料的菸草葉所含有的上述的各酸或尼古丁的含有量加以變化，而可調整。又，順應在菸草葉所含的尼古丁的含有量，藉由添加上述的各酸而調整A/N比也可以。

在本發明的口腔用菸草組成物中，尼古丁每1mg的TSNA的含有量在20ng以下。藉由此種調整TSNA之量，做為材料的菸草葉原來含有的夾雜物質可充分被除去。

在菸草組成物中，尼古丁每1mg的TSNA的含有量係例如，在後述的口腔用菸草組成物的製造方法的步驟c)中，在尼古丁的收集達一定程度的時點結束收集，即可減少。

尼古丁每1mg的TSNA的含有量係在15ng以下為較理想，10ng以下為特別理想。

在本發明的口腔用菸草組成物所含的尼古丁的含有量係將乾燥狀態的菸草原料的總重量設為100重量%時，可舉0.01至10重量%的態樣，在另外的態樣中則可舉0.1至5重量%。

有關菸草組成物所含的尼古丁的定量係遵照德國標準化機構DIN10373的方法實施。

又，關於菸草組成物所含的TSNA的定量係測定作為TSNA的4-(甲基亞硝胺基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮(4-(methylnitrosamino)-1-(3-pyridyl)-butanone，以下，簡稱為NNK)，N’-亞硝基去甲尼古丁(N’-nitrosonornicotine，以下，簡稱為NNN)，N’-亞硝基新菸鹼(N’-nitrosoanatabine，以下，簡稱為NAT)及N’-亞硝基新菸草鹼(N’-nitrosoanabasine，以下，簡稱為NAB)的4種的濃度。本發明所說的TSNA的含有量係指上述的4種類化合物的合計含有量。

菸草組成物所含的上述TSNA的分析是依照下述的步驟實施。

在菸草組成物中添加內部標準物質，以0.1M醋酸銨水溶液振盪萃取。將菸草萃取液以0.1M醋酸銨水溶液稀釋10倍後，以過濾器(孔徑0.2μm)過濾，做為試料溶液。試料溶液中的TSNA是以超高速液體層析儀質量分析儀(UPLC/MS/MS)實施測定。

本發明的口腔用菸草組成物係其pH可舉在7.0以上未達10.0，或8.0以上未達10.0的態樣。調整pH是為了調整口腔用菸草組成物的味，本發明的口腔用菸草組成物視必要亦可中和。另一方面，口腔用菸草組成物的特有的感覺的調整是如上述以調整A/N比而可實施。

在本發明的口腔用菸草組成物中，也可以添加如甘油等的保濕劑，或用於調整味的甘味料，或用於賦予具有特徵味的香料。

又，在本發明的菸草組成物中，作為口腔用菸草製品為了具有適當的水分含有量，亦可添加水。供作口腔用菸草製品時的水分含有量，可舉20至50重量%左右。

本發明的口腔用菸草組成物係可使用於如以下所示的口含菸(SNUS)及嚼膠等的用途。

將本發明的口腔用菸草組成物，例如做為口含菸(SNUS)時，將上述的菸草材料以公知的方法裝填於例如使用不織布等原料的包裝材而得。例如將菸草組成物的量調整而裝填，以熱封等的手段封閉而得SNUS。

作為包裝材而言並無特別的限定而可使用，但使用纖維系的不織布等為理想。

將本發明的口腔用菸草組成物作為例如嚼膠時，將本發明所用的上述菸草組成物與公知的嚼膠基質使用公知的方法混合而可得。關於嚼菸及鼻菸、壓縮菸草，除使用本發明所用的上述菸草組成物以外，也可使用公知的方法而得。又，關於可食膜也是使用本發明的上述菸草原料以外，可使用公知膜的材料及方法而得。

本發明的口腔用菸草組成物的製造方法中，該口腔用菸草組成物係含有經下述a)至d)的步驟所得的菸草材料。

a)在菸草原料中添加鹼性物質的步驟

b)將前述添加鹼性物質的菸草原料加熱，而將菸草原料中的香吸嚐味成分放出於氣相中的步驟

c)將前述放出於氣相中的香吸嚐味成分回收的步驟

d)將前述放出香吸嚐味成分的菸草原料以清洗溶媒清洗，而將殘留在菸草原料中的酸性物質除去的步驟

e)在前述d)之後，將前述b)回收的香吸嚐味成分施加回前述菸草原料的步驟

由本發明的製造方法可得的菸草組成物係碳數6以下的羧酸的總含有量與尼古丁的含有量的比(A/N比)在0.06以上，尼古丁每1mg的TSNA的含有量在20ng以下。滿足該等條件的菸草組成物的技術上的意義係如上述的說明。

由本發明的製造方法可得的菸草組成物係也可舉前述A/N比在0.20以上的態樣，也可舉1.30以上的態樣，也可舉2.00以上的態樣，也可舉3.50以上的態樣。另一方面，由本發明的製造方法可得的菸草組成物係也可舉前述A/N比在20.00以下的態樣。關於該等的A/N比的技術上的意義係如在本發明的口腔用菸草組成物的說明所述。

又，碳數6以下的羧酸而言，可使用在本發明的口腔用菸草組成物的說明所述的相同的羧酸。

A/N比係如在後述，經由調整供處理的菸草葉材料所含的糖類的濃度，或改變在步驟a)添加的鹼性物質的種類，或改變在步驟d)的清洗製程的次數或所用的清洗溶媒的種類，或在步驟e)之後另外添加羧酸等，而可調整。

又，本發明的口腔用菸草組成物係在其製造後的儲存中前述的酸的量變化而A/N比有變動的情況。例如，在口腔用菸草組成物的儲存中，生成前述酸，而A/N比有增加的情況。

供本發明的製造方法的菸草原料而言，可舉菸草絲，是將收穫的菸草葉以通常的方法裁斷而得。又，作為菸草原料也可使用菸草粉末，菸草粉末是將收穫的菸草葉以通常的方法粉碎而得。菸草葉的種類是只要是用於口腔用菸草者即無特別的限制，可適宜使用。例如，可使用淡芭菰菸草(Nicotiana tabacum)及黃花菸草(Nicotiana rustica)等的菸草屬的原料。淡芭菰菸草(Nicotiana tabacum) 而言，例如，可使用白肋種(barley tobacco)或黃色種等的品種。又，菸草葉的種類而言使用白肋種及黃色種以外的種類的菸草原料也可以。又，關於菸草絲的寬度及菸草粉末的粒度，也可適宜採用公知的寬度及粒度。

在本發明的製造方法所用的菸草原料係將乾燥狀態的菸草原料的總重量設為100重量%時，可舉糖類合計的含有量在10.0重量%以下的態樣。菸草原料所含的糖類係果糖、葡萄糖、蔗糖、麥芽糖、肌醣。藉由對乾燥狀態的菸草原料的總重量調整該等糖類的含有量，而在後述步驟b)的加熱時，可調整由於糖類的分解產生的揮發性有機酸(主要是醋酸及甲酸)的量。如此，在後述步驟c)中，在回收香吸嚐味成分(此處為尼古丁)時，可同時調整收集的揮發性有機酸的量，而可調整前述的A/N比。

又，菸草原料所含的香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的初期含有量，係在乾燥狀態下，菸草原料的總重量為100重量%時，以在2.0重量%以上為理想。更理想係香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的初期含有量係4.0重量%以上為理想。

前述步驟a)係在含有菸草絲或菸草粉末的菸草原料中添加鹼性物質的步驟。由此步驟，調製鹼性的菸草原料。鹼性的菸草原料係可舉其pH在8.0以上的態樣，可舉pH在9.5至10的範圍為理想的態樣。理想係可舉在菸草原料添加鹼性物質到菸草原料的pH在8.9至9.7的範圍為止的態樣。

為了使菸草原料成為鹼性而添加的鹼性物質而言，可舉弱酸的鹼金屬鹽。

由適當地選擇在步驟a)添加的鹼性物質的量及種類，而可調節菸草原料中的羧酸鹽的殘存量。例如，鹼性物質是弱酸的鹼金屬鹽時，在後述步驟d)中，可有效率地調節菸草原料中殘存的羧酸鹽的含有量。這係由於羧酸的鹼金屬鹽對水有高溶解度之故。

將如黃色種等的糖的含有量多的品種的菸草葉做為原料而使用，則在加熱處理時產生多量羧酸，而前述A/N比有變成過高的情況，為了防止這種情況亦有需要這種調節的情況。

又，在步驟a)添加的鹼性物質是弱酸的鹼金屬鹽，則在後述步驟b)中，與菸草原料中所含的揮發性有機酸(主要是醋酸及甲酸)中和而形成的鹼鹽的沸點係比步驟b)的加熱時的溫度充分高，所以該鹼鹽不容易揮散而不容易與香吸嚐味成分(此處為尼古丁)一起放出至氣相中。在另一方面，例如鹼性物質使用弱酸的銨鹽時，由中和而形成的揮發性有機酸的銨鹽係比鹼金屬鹽容易藉由加熱分解，所以揮發性有機酸在容易揮散至氣相中。

由此，在步驟a)中添加的鹼性物質是弱酸的鹼金屬鹽時，由於菸草原料中所含的揮發性有機酸成為鹼鹽，在步驟b)的加熱時不會放出至氣相中，而殘存在菸草原料中，所以只要改變後述步驟d)的清洗條件，也可調整菸草原料中的有機酸的含有量。

又，在上述的弱酸的鹼金屬鹽中，弱酸的鹼金屬鹽是碳酸的鹼金屬鹽時，碳酸的金屬鹽的pKa比菸草原料中的揮發性有機酸高之故，在後述步驟b)中可期待會抑制揮發性有機酸放出至氣相中。

在步驟a)添加的鹼性物質的具體例而言，可舉碳酸鉀及碳酸鈉。

又，作為在步驟a)所用的鹼性物質，也可舉如氫氧化鈉及氫氧化鉀等鹼金屬的氫氧化物。

使用該等的鹼性物質，在步驟a)中可調整菸草原料的pH。

又，關於在菸草原料中的水分含有量，是沒有特別限制，將通常的經過乾燥的菸草葉裁斷而得的原料所有的水分含有量，例如可舉5至15重量%。在另一方面，從後述步驟b)中的香氣性成分的放出效率的觀點而言，菸草原料的水分含有量以較多為理想，例如也可舉10重量%以上的態樣，在30重量%較為理想。在另一方面，從在後述步驟b)將菸草原料有效率地加熱的觀點而言，則以50重量%以下為理想。

該水分含有量可在添加鹼性物質的步驟a)中，藉由溶解鹼性物質的水溶液的水分量調整，也可在添加鹼性物質之前的菸草原料中預先添加水而調整。

又，也可在該菸草原料添加氯化鈉水溶液，而調整菸草材料的鹽分濃度。

在本發明的製造方法中的步驟b)係將在步驟a)經添加鹼性物質的菸草原料加熱，而使菸草原料所含的香吸嚐味成分(此處為尼古丁)放出至氣相中的步驟。

在步驟b)中，例如，可舉在添加鹼性物質時所用的容器中收容菸草原料的狀態下，與容器一起將菸草原料加熱的態樣。在步驟b)所用的容器而言，可舉有耐熱性及耐壓性的構件(例如SUS)所構成的態樣。作為這種裝置，例如可舉第1圖所示的裝置10。裝置10具有容器11及噴霧器12。在第1圖中菸草原料是相當於符號50。

又，該裝置10的容器11係構成密閉空間而使香吸嚐味成分(此處為尼古丁)不會向外部揮散為理想。「密閉空間」係指通常的操作(運搬，保存等)中，防止固形異物混入的狀態。

在步驟a)的鹼性物質的添加也可以噴霧器12實施。

此處，菸草原料的加熱溫度係80℃以上並且未達150℃的範圍為理想。由於菸草原料的加熱溫度在80℃以上，而可加快由菸草原料充分放出香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的時間。在另一方面，由於菸草原料的加熱溫度未達150℃，而可延後由菸草原料放出TSNA的時間。藉此將先前放出之香吸嚐味成分(此處為尼古丁)收集之後就停止收集，而可減少收集液中所含的TSNA的含有量。

又，在步驟b)中，也可對菸草原料實施加水處理。加水處理後的菸草原料的水分含有量係10重量%以上並且在50重量%以下為理想。又，在步驟b)中，也可對菸草原料連續加水。加水量係將菸草原料的水分含有量調整為10重量%以上並且在50重量%以下為理想。

又，在步驟b)中，對菸草原料實施通氣處理為理想。如此，則可增大由鹼處理過的菸草原料放出至氣相的放出成分所含的香吸嚐味成分量(此處為尼古丁的量)。在通氣處理時，例如，使80℃的飽和水蒸氣與菸草原料接觸。在通氣處理時的通氣時間係隨處理菸草原料的裝置及菸草原料的量而有不同，所以不能一概而特定，但例如，菸草原料是500g時，通氣時間是300分鐘以內。關於在通氣處理時的總通氣量，也隨處理菸草原料的裝置及菸草原料的量而有不同，所以不能一概而特定，但例如，菸草原料是500g時，是10L/g左右。

又，在通氣處理所用的空氣也可以不是飽和水蒸氣。在通氣處理所用的空氣的水分量係以無需特別將菸草原料50加濕，例如，調整而使適用加熱處理及通氣處理的菸草原料所含的水分落在未達50%的範圍內即可。在通氣處理所用的氣體係不限定於空氣，氮氣、氬氣等的惰性氣體也可以。

本發明的製造方法係含有將經由前述步驟b)而被放出的菸草原料所含的香吸嚐味成分(此處為尼古丁)回收至收集溶媒的步驟c)。

經由前述步驟b)而放出至氣相中的香吸嚐味成分(此處為尼古丁)係經由該步驟c)由氣相中被回收。如上述，為了使放出至氣相中的香吸嚐味成分(此處為尼古丁)，不會向外部揮散，而在構成密閉空間的容器內實施步驟b)的情況，回收該容器內的氣相中所含的香吸嚐味成分(此處為尼古丁)。這時，將步驟b)及步驟c)同時實施也可以。

如在不構成密閉空間的容器內實施步驟b)的情況，與步驟b)同時實施步驟c)，可不遺漏香吸嚐味成分(此處為尼古丁)而回收。

作為香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的回收方法而言，可舉使用收集裝置的方法。收集裝置而言，例如可舉構成密閉空間，能放入用於回收香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的收集溶媒，並將含有香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的前述氣相的蒸氣與收集溶媒接觸的裝置。作為這種收集裝置，例如可舉在第2圖所示的收集裝置20。

第2圖的收集裝置20具有容器21，管22，放出部分23，及管24。

容器21係收容收集溶媒70。容器21係例如，以玻璃所構成。容器21係構成密閉空間為理想。「密閉空間」就係在通常的操作(運搬，保存等)中，防止固形異物混入的狀態。

收集溶媒70的溫度係例如，常溫。此處，常溫的下限係例如，收集溶媒70不凝固的溫度，理想是4℃。常溫的上限係例如，40℃以下。收集溶媒70的溫度設定為4℃以上40℃以下，則在抑制由收集溶液的香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的揮散下，亦可將銨離子或吡啶等的揮發性夾雜成分由收集溶液有效率的除去。收集溶媒70而言，例如，可使用甘油，水或乙醇。即，收集溶媒70 亦可由多數種類的溶媒所構成。為了提高香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的收集效率起見，收集溶媒70的初期pH係比以鹼性物質處理後的菸草原料50的pH低為理想。

管22係將藉由菸草原料的加熱而由菸草原料放出至氣相中的放出成分61引導於收集溶媒70。此外，雖未圖示，惟收集裝置的管22是與裝置10的容器11連結。放出成分61係至少含有作為香吸嚐味成分指標的尼古丁成分。由於對菸草原料實施鹼處理之故，放出成分61係依據開始收集香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的製程之後經過的時間(處理時間)，也有含有銨離子的情況。放出成分61係依據開始收集製程後經過的時間(處理時間)，而有含有TSNA的情況。因此，在放出成分61中會含有TSNA之前結束步驟c)為理想。

放出部分23係裝設在管22的先端，浸漬於收集溶媒70。放出部分23係有多數個的開口23A。由管22引導的放出成分61係由多數個的開口23A以成為泡狀的放出成分62而放出至收集溶媒70中。

管24係將未被收集溶媒70所收集的殘留成分63引導至容器21的外側。

此處，放出成分62係由菸草原料的加熱而放出至氣相中的成分之故，收集溶媒70的溫度由於放出成分62而有上昇的可能性。因此，收集裝置20係為了要維持收集溶媒70的溫度在常溫，也可具有冷卻收集溶媒70的機能。

收集裝置20係為了要增大收集溶媒70與放出成分62的接觸面積，也可具有拉西環(Rasig ring)。

作為步驟c)的態樣，而可舉使用如上述的收集裝置20，在步驟b)將放出至氣相中的香吸嚐味成分(此處為尼古丁)與常溫的收集溶媒70接觸而收集的態樣。此外，在說明的方便上，將步驟b)及步驟c)當作個別的處理而加以說明，但應留意步驟b)及步驟c)為可並列實施的處理。並列係指實施步驟b)的期間與實施步驟c)的期間有重疊，但應留意於步驟b)及步驟c)並不需要同時開始/終了。

此處，在步驟b)及步驟c)中，裝置10的容器11內的壓力係例如常壓以下。詳細而言，裝置10的容器11內的壓力的上限係以表壓力通常是+0.1MPa以下。又，裝置10的容器11的內部係減壓環境也可以。

此處，收集溶媒70而言，如上述，例如，可使用甘油、水或乙醇。收集溶媒70的溫度係如上述為常溫。此處，常溫的下限係例如，收集溶媒70不凝固的溫度，理想係10℃。常溫的上限係例如，40℃以下。

將含有被收集在收集溶媒70的香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的收集溶媒濃縮而調製濃縮液，以供步驟e)。調製濃縮液時的濃縮的條件是不受限制，例如可舉在減壓下的條件，可舉將香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的濃度濃縮到20至30重量%的態樣。濃縮的方法並無限制，可舉減壓濃縮處理，加熱濃縮處理或鹽析處理。

此處，減壓濃縮處理係在密閉空間實施之故，與空氣接觸少，沒有必要使收集溶媒70成為高溫，所以成分變化的顧慮少。因此，如使用減壓濃縮，則可利用的收集溶媒的種類增多。

在加熱濃縮處理時，有香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的氧化等的液變性的顧慮，但有可能得到增強香味的效果。但，與減壓濃縮比較，則可能利用的收集溶媒的種類減少。例如，有不能使用中鏈三酸甘油酯(MCT，Medium Chain Triglyceride)等具酯構造的收集溶媒的可能性。

在鹽析處理中，與減壓濃縮處理比較，有可能提高香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的濃度，但在液溶媒相/水相的香吸嚐味成分(此處為尼古丁)各一半之故，香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的回收率差。又，由於可推想必須有疏水性物質(MCT等)的共存，視收集溶媒、水及香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的比率，而有不產生鹽析的可能性。

由步驟b)除去在菸草原料中所含的香吸嚐味成分(此處為尼古丁)後，在步驟d)中，將除去香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的殘渣以清洗溶媒清洗。如此可將在菸草原料(殘渣)所殘留的酸性物質除去。在本發明的製造方法中，由於包含該步驟d)，可將不要的酸性物質由菸草原料簡便地除去，而可調節酸性物質的含有量。

上述步驟d)係接續步驟b)之後使用裝置10而實施時，例如可舉由噴霧器12將清洗溶媒對菸草原料噴霧，之後，將容器11回轉、搖動10至60分鐘左右而實施清洗的態樣。

這時，菸草原料與清洗溶媒的重量比是將菸草原料設為1時可舉10至20。

作為在步驟d)所用的清洗溶媒，可舉水性溶媒，其具體例而言，可使用純水及超純水，亦可使用自來水。又，清洗溶媒的溫度而言可舉常溫至未達清洗溶媒的沸點的溫度，理想是常溫至70℃。

作為清洗溶媒可使用通CO₂氣的水，具體而言可舉碳酸水及含過飽和CO₂氣的水溶液。又，水性溶媒，例如在水中通臭氧氣的水也可以使用。

步驟d)是可以實施多次，作為清洗溶媒而使用水性溶媒時，首先以水清洗，之後以通CO₂氣的水性溶媒清洗也可以。個別的清洗也可以實施多次。使用這種步驟或水性溶媒實施清洗，則可有效率地調節酸性物質之含有量。

清洗溶媒而言，在上述的水性溶媒之外，也可使用丙二醇、甘油、乙醇、MCT(中鏈三脂肪酸甘油酯)、己烷、甲醇、乙腈等的非水溶媒。又，也可將該等與上述的水性溶媒混合而使用。

藉由清洗溶媒清洗後，可對殘渣實施乾燥處理。乾燥條件而言可舉在110至125℃左右的溫度，在空氣流通下(換氣量10至20L/min/250g-絲)，實施100至150分鐘左右的態樣。

經由步驟d)的清洗處理所得的殘渣係供後述步驟e)。

步驟e)係在經由步驟d)所得的殘渣中，施加回在步驟c)所得的含有香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的濃縮液的步驟。步驟e)係接著步驟b)或d)之後繼續使用裝置10而實施時，可舉由裝置10的噴霧器12將濃縮液對殘渣噴霧，實施回轉/搖動10至20分鐘左右的態樣。

此外，在步驟e)中，對經由步驟d)所得的殘渣施加回的，步驟c)所得的含有香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的濃縮液的量係不會超過步驟d)所得的濃縮液的量。換句話說，對殘渣施加回的香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的量係不會超過在菸草原料原來所含的量。

又，在步驟e)中，對經由步驟d)所得的殘渣以外的菸草原料(例如，沒有經過步驟b)的菸草原料)，不會施加回含有香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的濃縮液。

上述步驟a)之前或上述步驟e)之後，亦可包含將菸草原料殺菌的製程。在步驟a)之前編入殺菌製程時，該製程的溫度而言，可例舉105至110℃。又，該製程的時間而言，可例舉10至40分鐘左右。

在上述步驟e)之後編入殺菌製程時，可舉在負壓狀態(表壓力：-0.1MPa左右)密閉，在該密閉狀態於105℃左右加熱15至45分鐘的態樣。

在本發明的製造方法中，也可包含將前述碳數6以下的羧酸添加於菸草原料的步驟，或將前述碳數6以下的羧酸添加在用於前述步驟c)的收集溶媒中的步驟。包含此種步驟，則可增加所得的菸草原料的A/N。

將前述碳數6以下的羧酸添加於菸草原料時，例如，只要是在前述步驟d)之後，則在任何時間包含該步驟均可。例如可舉與步驟e)同時，或在步驟e)之前或之後包含該步驟的態樣。

又，在步驟c)所用的收集溶媒中添加前述碳數6以下的羧酸時，其添加的時間係在香吸嚐味成分(此處為尼古丁)之收集前或收集後均可。

碳數6以下的羧酸而言，可使用與前述說明相同的羧酸。又，所得的口腔用菸草組成物的A/N比設定為1以上時，在實施加熱等製程中，為了使所添加羧酸不揮散起見，以使用揮發性低的羧酸(甲酸，醋酸，丙酮酸以外的酸，例如蘋果酸)為理想。

又，添加羧酸的方法而言，可使用添加羧酸的水溶液等以往的技術。

又，在本發明的製造方法中也可包含用於將經由上述等的製程而得的菸草組成物乾燥的乾燥製程。由於含有乾燥製程，而可調整成為作為口腔用菸草材料的適當水分含有量。

藉由乾燥製程，可舉所得的菸草組成物的水分含有量減少到10至40重量%左右的態樣。

在乾燥時，可舉將菸草組成物的溫度升高到70至90℃的態樣。

本發明的製造方法中，也可包含在口腔用菸草組成物中添加如甘油等的保濕劑，或用於調整味的甘味料，或為了賦予特徵味的香料的製程。

又，本發明的製造方法中，也可包含為了使口腔用菸草組成物含有適當的水分含有量而添加水的製程。供作口腔用菸草組成物時的水分含有量而言，可舉將口腔用菸草組成物全量設為100重量%時，為20至50重量%左右。

又，在經由本發明的製造方法所得的口腔用菸草組成物中，做成製品之前為了調整pH也可添加鹼性物質。鹼性物質而言，可使用在上述步驟a)所舉之物。經由本發明的製造方法所得的口腔用菸草組成物的pH是可舉7.0以上未達10的態樣及8.0以上未達10.0的態樣。

經由前述的製程所得的口腔用菸草組成物係可使用於如前述的口含菸(SNUS)或嚼膠等的用途。關於作為口含菸(SNUS)或嚼膠時所用的材料及製法，則可採用與前述的內容相同的條件。

[實施例]

將本發明以實施例更具體的說明，本發明是只要不超越該發明的要旨，並不受以下的實施例所述所限定。

<實施例>

(實驗操作)

在第1圖所示的裝置10中投入菸草原料(尼古丁每1mg的TSNA含有量：28.08ng)，添加作為鹼性物質之碳酸鉀至達到菸草原料(乾燥重量)的20重量%。添加碳酸鉀後的菸草原料的水分含有量是40重量%，pH是9.7。

之後，一邊將菸草原料以周邊空氣換氣(換氣量15L/min/500g-菸絲)，一邊在120℃加熱(套管加熱)。加熱時間設定為150分鐘。

將菸草原料在加熱時放出至氣相中的放出成分使用第2圖所示的收集裝置20收集。使用甘油作為收集溶媒，將收集溶媒的溫度設定於4℃(套管冷卻)。所得的收集溶媒是在壓力25mmHg，溫浴溫度37℃的條件下，濃縮至香吸嚐味成分(此處為尼古丁)的濃度達到20重量%左右為止而得濃縮液。

實施加熱處理，在香吸嚐味成分(此處為尼古丁)被除去的菸草原料餘留的裝置10內，投入清洗液使菸草原料與清洗液的重量比為1：15，回轉/搖動30分鐘。反覆此操作而清洗，清洗液在第1次是60℃溫水，第2次是60℃溫水，第3次是常溫水+CO₂通氣(10L/min)，第4次是常溫水+CO₂通氣(10L/min)。

將裝置10內設定為加熱溫度120℃(套管加熱)，換氣量15L/min/250g-菸絲，處理時間為120分鐘進行乾燥，使菸草原料的殘渣乾燥。

之後，在裝置10內自噴霧器12將前述的濃縮液對經乾燥的菸草原料噴霧。噴霧是在將裝置10回轉/搖動下實施15分鐘，將濃縮液均勻噴霧於菸草原料。

之後再將裝置10內減壓，在負壓狀態(表壓力：-0.1MPa)密閉。在密閉狀態下，在105℃(套管加熱)加熱15至45分鐘而滅菌。然後，將套管冷卻而恢復到常溫後解放減壓，得菸草組成物(將乾燥菸草的重量設為100重量%時的尼古丁含有量5.37重量%，水分含有量16.9重量%，尼古丁每1mg的TSNA含有量：8.01ng)。

對經由上述操作所得之菸草組成物(試料1)添加酸(蘋果酸)(試料3至7)，或添加鹼性物質(NaOH)(試料3，5至8)，而調製將pH及菸草組成物的A/N比調整如第2表所示的各試料。試料2是使用與試料1相同的菸草原料，實施與試料1同樣的操作後，採用不同的儲存期間所得的試料。試料8係對用於製作試料1的菸草原料，而未實施上述操作的試料。

又，試料1的尼古丁含有量及各酸的含有量是如以下的第2表所示。表中，ND表示在檢出限界以下，NQ表示在定量限界以下。又，由於蘋果酸及檸檬酸係在檢出限界以下，算出A/N比時是當作0。又，由於琥珀酸係在定量限界以下，算出A/N比時當作0。

又，在試料1至8中，對含有量在定量限界以下的酸，在算出A/N比時作為0

對於試料1至8，對使用時的菸草組成物的特有的感覺(第3表中，表示為「特有的感覺」)實施官能評估。將其結果示於第3表。特有的感覺就係意指如上述所說明，表示對使用者的咽喉及食道的特有的感覺。官能評估係以5名被驗者實施，各人的特有的感覺的感知方法大致同樣，將被驗者在試驗時所感知到的特有的感覺記述於第3表的「特有的感覺」欄。「特有的感覺」的數值是表示經由唾液的對菸草原料特有的感覺的程度，未處理的菸草原料設為10，沒有感知到該特有的感覺時設為0而加以數值化。此外，這種菸草原料特有的感覺也會有人感知到是刺激的情況。

依照第3表所述的結果，由試料3與4的比較，可知A/N比一定時無關pH值，特有的感覺亦為一定。又，由試料1至3、5至7的比較，可知pH大致一定時，如A/N比變化則特有的感覺也會變化。然後，可知將菸草組成物的A/N比增大時，特有的感覺也會增大。

A/N比在0.06以上時，可知被驗者能以充分認知的程度感覺到特有的感覺。

<參考例>

對TSNA的含有量為尼古丁每1mg大於20ng的未處理的菸草葉，測定檸檬酸、蘋果酸、琥珀酸、醋酸及甲酸的總含有量。供測定的菸草葉係黃色種：58試料，白肋種：28試料，東洋種：18試料的合計104試料。在以下的第4表，對未處理的菸草葉的A/N比，以種類區分。又，將以尼古丁的含有量區分的未處理的菸草葉的A/N比彙整於第5表。

其結果，A/N比是1.37至19.56(平均值：4.70)。

各試料分別以品種及原料中尼古丁重量%(乾重基準)彙整則如下述。

菸草組成物所含的酸的定量是由以下的步驟實施。

1)在30ml容積螺旋管(ASONE)將分析對象的菸草組成物秤量2g並添加蒸餾水25ml。

2)以超音波清洗器(US-106，NSD)實施超音波處理20分鐘，移入至離心管。

3)將此設置於離心機(H-103N，國產)，以3500rpm離心分離5分鐘。

4)採取水層，移入至Ultrafree-MC Centrifugal Filter Unit。

5)將此設置於桌上型高速離心機(KINTARO-18，TOMY)，以12,000rpm實施過濾約10秒鐘，將濾液作為分析試料。

6)分析試料是使用配備有UV檢出器的高速液體層析儀(HPLC)分離/定量。

菸草組成物所含的尼古丁的定量係依照以下的步驟實施。

遵照德國標準化機構DIN 10373的方法實施。即，秤取菸草組成物250mg，添加11%氫氧化鈉水溶液7.5mL及己烷10mL，振盪萃取60分鐘。萃取後，將上澄液的己烷相供氣相層析儀質量分析儀(GC/MS)，將菸草組成物所含的尼古丁重量加以定量。

<pH的分析方法>

‧秤取口腔用菸草組成物400mg，添加純水4mL並振盪萃取60分鐘。

‧將萃取液在控制在22℃的室溫的實驗室內，在密閉容器內放置使溫度調和到室溫為止。

‧調和後，打開蓋，將pH計(METTLER TOLEDO社製：Seveneasy S20)的玻璃電極浸漬在收集液中而開始測定。pH 計係事先以pH 4.01、6.87、9.21的pH計校正液校正。由感測器的輸出變動在5秒鐘內安定在0.1mV以內之點，作為該萃取溶液的pH。

(菸草組成物所含的TSNA的測定方法)

菸草組成物所含的TSNA的分析是遵照下述的步驟。

在菸草組成物中添加內部標準物質，以0.1M醋酸銨水溶液振盪萃取。將菸草萃取液以0.1M醋酸銨水溶液稀釋10倍後，以過濾器(孔徑0.2μm)實施過濾，作為試料溶液。試料溶液中的TSNA是以超高速液體層析儀質量分析儀(UPLC/MS/MS)實施測定。

在本發明的口腔用菸草組成物中，一方面藉由菸草葉所含的TSNA類夾雜物質係經除去，且由於將特定的酸與尼古丁的含有量的比設定在規定的範圍內，對使用者能賦予菸草原料特有的對咽喉及食道的感覺。又，如依照本發明的製造方法，可製造菸草葉所含的TSNA類夾雜物質經除去，且同時特定的酸與尼古丁的含有量的比在規定的範圍內的菸草組成物。

Claims

一種口腔用菸草組成物，其中碳數6以下的羧酸的總含有量相對於尼古丁的含有量之比(A/N比)在0.06以上，且尼古丁每1mg的TSNA的含有量在20ng以下。
如申請專利範圍第1項所述的口腔用菸草組成物，其中，前述A/N比在0.20以上。
如申請專利範圍第1項所述的口腔用菸草組成物，其中，前述A/N比在1.30以上。
如申請專利範圍第1項所述的口腔用菸草組成物，其中，前述A/N比在2.00以上。
如申請專利範圍第1項所述的口腔用菸草組成物，其中，前述A/N比在3.50以上。
如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的口腔用菸草組成物，其中，前述A/N比在20.00以下。
如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的口腔用菸草組成物，其中，前述口腔用菸草組成物的pH在8.0以上未達10.0。
如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的口腔用菸草組成物，其中，前述碳數6以下的羧酸係選自蘋果酸、檸檬酸、琥珀酸、醋酸、甲酸、乙醯丙酸、丙酮酸、酒石酸、己二酸、乳酸、酪酸及麩胺酸的一種以上。
如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的口腔用菸草組成物，其中，前述碳數6以下的羧酸係選自蘋果酸、檸檬酸、琥珀酸、醋酸及甲酸的一種以上。
一種口腔用菸草組成物的製造方法，該口腔用菸草組成物係含有經由下列的a)至d)的步驟所得的菸草材料，且所得的菸草原料具有下列的性質(i)及(ii)：a)在菸草原料中添加鹼性物質的步驟b)將前述添加鹼性物質的菸草原料加熱，從而將菸草原料中的香吸嚐味成分放出至氣相中的步驟c)將前述放出至氣相中的香吸嚐味成分回收至收集溶媒的步驟d)將前述香吸嚐味成分被放出的菸草原料以清洗溶媒清洗，從而將菸草原料中殘留的酸性物質除去的步驟e)在前述d)之後，將在前述c)回收的香吸嚐味成分施加回前述菸草原料的步驟；(i)碳數6以下的羧酸的總含有量與尼古丁的含有量的比(A/N比)在0.06以上(ii)尼古丁每1mg的TSNA的含有量在20ng以下。
如申請專利範圍第10項所述的製造方法，係再包含在前述步驟d)之後在菸草原料中添加碳數6以下的羧酸的步驟，或，在前述步驟c)的收集溶媒中添加碳數6以下的羧酸的步驟。
如申請專利範圍第10項或第11項所述的製造方法，其中，前述鹼性物質含有弱酸的鹼金屬鹽。
如申請專利範圍第12項所述的製造方法，其中，前述弱酸的鹼金屬鹽是碳酸的鹼金屬鹽。
如申請專利範圍第10項至第13項中任一項所述的製造方法，前述清洗溶媒是水及/或碳酸水或含有過飽和的CO₂氣體的水溶液。
如申請專利範圍第10項至第14項中任一項所述的製造方法，係在前述步驟a)中，在菸草原料中添加鹼性物質到菸草原料的pH達8.9至9.7的範圍為止。