TW201609615A - 自氯化鋅合成鋅－離胺酸錯合物 - Google Patents
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Abstract
本案揭露內容提供一種具有式[Zn(C6H14N2O2)2Cl]+Cl-之鋅-離胺酸錯合物之改進合成方法，其中在水溶液中氯化鋅係與離胺酸反應。本案揭露內容還提供一種口腔護理及個人護理組成物，其包含藉該合成方法製備的錯合物，及一種使用這些錯合物及組成物之方法。
Description
本揭露內容提供一種具有式[Zn(C6H14N2O2)2Cl]+Cl-之鋅-離胺酸錯合物之改進合成方法，其中在水溶液中氯化鋅係與離胺酸反應。本揭露內容還提供一種包含藉該合成方法製備的錯合物之口腔護理及個人護理組成物，及一種使用這些錯合物及組成物之方法。
近來已揭示一種鋅-離胺酸錯合物，有時本文係指稱為ZLC及具有化學結構[Zn(C6H14N2O2)2Cl]+Cl-。見，例如International Patent Application Nos.PCT/US2012/70489及PCT/US2012/70498，於2012年12月19日申請。ZLC具有特殊性質，其在增加稀釋而非進入或殘留於溶液中作為溶液之條件下變得更稀，如典型上對於是離子性錯合物之情況，該ZLC錯合物水解，以提供一相對上不溶性的氧化鋅沉澱物。該ZLC可用於止汗劑產品，因為它在流汗條件下沉澱會堵塞毛孔及阻斷汗水釋出。在蛋白質存在下，該ZLC會絮凝及堵塞汗腺。該氧化鋅沉澱物還會抑制造成異味的細菌，而使ZLC可用作為一除臭劑。ZLC還可用於皮膚護理產品，例如液體洗手皂或沐浴劑，在稀釋及使用時提供了氧化鋅在皮膚上的控制沉積，其具有一抗菌效果，還有可幫助防止曬傷。最後ZLC可被併入口腔護理調配物中，其在使用及稀釋時，提供了一氧化鋅沉澱物，其有效於抑制及處理牙過敏症、齲齒、及琺瑯侵蝕與去礦化。
先前技術的ZLC合成涵蓋在近中性條件下添加固體ZnO至一離胺酸‧HCl於水之溶液中；攪拌12小時；離心以移除未反應的固體，及藉將該溶液傾倒至乙醇內而使ZLC沉澱。這程序具有數項缺點，包括長反應時間，及用於移除該未反應的不溶性試劑之額外步驟，其在最後反應混合物中產生過量胺基酸而阻礙了產物純度，進而
需要利用乙醇進一步分離，及因而限制了在大量製造規模上的可行性。因此，可見有需要一種用於製造ZLC之改進方法。
本揭露內容提供了一種用於製造ZLC之合成方法。在一些實施例中，本揭露內容提供了一種合成方法，其包含於水溶液中氯化鋅(ZnCl2)與離胺酸結合，以形成一錯合物，及分離該錯合物。
較佳地，ZnCl2對離胺酸之莫耳比為1：1至1：3；例如1：2。當氯化鋅對離胺酸的莫耳比於1：2範圍時對於純的或接近純的ZLC之材料之形成係較佳的，在一些實施例中，會希望是具有一過量的鋅，而使得最後產物為一ZLC與其它鋅物種之混合物。因此在一些實施例中，該氯化鋅對該離胺酸之莫耳比為2：1至1：2。在一些實施例中，該氯化鋅係以欲形成ZLC之足夠莫耳用量使用，及還提供一另外更低溶解性鋅物種，例如，氧化鋅，在該調配物中作為一另外的鋅儲存。
相比先前技術合成程序，由ZnCl2與離胺酸形成ZLC錯合物更快且更有效率。
下述較佳的實施例(組)之說明本質上只是例舉而非以任何方式意欲侷限本揭露內容、它的應用、或用途。
因此，在一第一實施例中，本揭露內容提供了一種合成方法(方法1)其包含於水溶液中結合氯化鋅與離胺酸之步驟，例如，
1.1.方法1，其中該方法另包含分離該錯合物。
1.2.前述方法之任一項，其中該錯合物係藉從含水乙醇中沉澱該錯合物而被分離的。
1.3.前述方法之任一項，其中該氯化鋅對離胺酸之莫耳比為1：1至1：3。
1.4.前述方法之任一項，其中該氯化鋅對離胺酸之莫耳比為1：2。
1.5.前述方法之任一項，其中結合該氯化鋅與離胺酸係藉下述步驟進行：a)製備一包含該離胺酸之水溶液；及b)將該氯化鋅添加至該溶液；以形成一反應混合物。
1.6.前述方法之任一項，另包含靜置一段足以使式[Zn(C6H14N2O2)2Cl]+Cl-之鋅-離胺酸錯合物形成的時間。
1.7.前述方法之任一項，另包含從該反應混合物中分離一式[Zn(C6H14N2O2)2Cl]+Cl-之鋅-離胺酸錯合物之步驟。
1.8.方法1.7，其中該分離包含從含水乙醇中結晶。
1.9.方法1.7，其中該分離包含從含水乙醇中沉澱。
1.10.前述方法之任一項，其中在該反應混合物中的%固體為10%至60%。
1.11.前述方法之任一項，其中該方法係在環境溫度(ambient temperature)下進行。
1.12.前述方法之任一項，其中該係在pH為5至6下進行。
在一另外實施例中，本揭露內容提供了一種由方法1至1.11中任一項形成的鋅-離胺酸錯合物(錯合物2)。例如，本揭露內容提供：
2.1錯合物2，以結晶形式。
2.2錯合物2，以一水合物之形式。
2.3錯合物2，以一具有式[Zn(離胺酸)2Cl]Cl‧H2O之水合物形式。
2.4錯合物2，具有一結構其中該Zn陽離子由二個離胺酸配位基所配位，離胺酸配位基以自該兩離胺酸配位基的α-NH2基團之二個氮原子及自該兩離胺酸配位基的羧酸基之二個氧原子在赤道面進行配位，並具有由一氯原子所佔據的頂端位置(apical position)之歪曲四面體角錐(square pyramidal)幾何形狀，以形成一正性陽離子部分，一氯陰離子與其結合以形成一離子性鹽。
本揭露內容進一步提供一種用於施用至皮膚之個人護理組成物(組成物1)，其包含任何的錯合物2之類等等，結合有一美容上可接受的載體。
本揭露內容進一步提供一種減少出汗(perspiration)
之方法包含使一止汗有效量的任何的錯合物2之類等等施用至該皮膚，一種減少體味之方法包含使一除臭-有效量的任何的錯合物2之類等等施用至該皮膚，及一種殺菌之方法包含使該細菌與一抗菌上有效量的任何錯合物2之類等等接觸。
本揭露內容進一步提供(i)任何的錯合物2之類等等之用途，用以殺菌、減少出汗、及/或減少體味；(ii)任何的錯合物2之類等等之用途，用於製造一種欲殺菌、減少出汗、及/或減少體味之組成物；及(iii)任何的錯合物2之類等等，用在殺菌、減少出汗、及/或減少體味。
本揭露內容進一步提供一種口腔護理組成物(組成物2)，例如，一牙膏或一漱口水，其包含任何的錯合物2至2.6，例如，其一經使用及稀釋時，提供一對於抑制及/或處理選自牙過敏症、齲齒、及琺瑯侵蝕與去礦化的徵兆(indication)有效的氧化鋅沉澱物。
在另一實施例中，本揭露內容提供一種抑制及/或處理一選自牙過敏症、齲齒、及琺瑯侵蝕與去礦化的徵兆之方法，包含使組成物2或一有效量的任何的錯合物2至2.6施用至該牙齒。本揭露內容進一步提供(i)任何的錯合物2至2.6之用途，用於抑制及/或處理一選自牙過敏症、齲齒、及琺瑯侵蝕與去礦化的徵兆；(ii)任何的錯合物2至2.6之用途，用於製造一種抑制及/或處理一選自牙過敏症、齲齒、及琺瑯侵蝕與去礦化的徵兆之組成物。
已發現依據本揭露內容，可藉使一氯化鋅與離胺酸於水溶液中的反應而製備ZLC。相比於其中ZnO係與離胺酸‧HCl反應之先前技術合成程序，本揭露內容之方法提供具有改進反應時間及效率之ZLC。
通常，該氯化鋅對離胺酸之莫耳比為1：1至1：3；較佳大約1：2。
典型地，製備一離胺酸之水溶液，及之後將ZnCl2添加至該溶液。而不希望受到任何特定理論束縛，據信使用該更可溶性鹽ZnCl2進行反應會更快速地產生鋅離子之增溶作用(solubilization)，因此減短反應時間。
該反應可在各種溫度條件下進行。典型地，最便利是於環境溫度，i.e.，大約25℃下進行該反應。該反應典型地容許持續進行大約12小時。
該ZLC錯合物之分離可藉在乙醇中晶體成長、或藉使該反應混合物傾倒至含水乙醇內及收集呈粉末的最終沉澱物而完成的。
將理解的是，雖然該ZLC主要可為以一錯合物之形式，與該鋅化合物(氧化鋅或氯化鋅)及該離胺酸化合物(離胺酸或離胺酸鹽酸鹽)先質材料可有某種程度平衡，如此使得實際上以錯合物形式的材料之比率相比於以先質形式之比率可取決於調配物、材料濃度、pH、有或沒有水、有或沒有其它帶電的分子等等的精確條件而變化。
ZLC，例如，任何的錯合物2之類等等，可被併入一適合基質內，例如一用於施用至腋下之棒(stick)、輥上物(roll-on)、噴劑(spray)或氣溶膠(aerosol)。在施用後，在帶電的分子(諸如蛋白質)存在下在皮膚上發現該ZLC，該ZLC具有一低ζ(zeta)電位，及會絮凝，而形成阻塞流汗釋出的栓塞物(plugs)。來自流汗之額外的水更且可稀釋該調配物，造成該錯合物分解，產生氧化鋅之沉澱作用，其可減少如上所述流汗及異味。同樣地，若該ZLC以洗手皂或沐浴基質提供時，一經清洗時，該ZLC之稀釋作用在皮膚上產生一薄的氧化鋅的沉積，提供一抗菌效果。
如本文使用，該術語止汗劑可係指任何在一毛孔中可形成一栓塞物以減少出汗之材料，或止汗劑係指彼等由食物及藥品管理(Food and Drug Administration)按照21 CFR部350歸類為止汗劑之材料。止汗劑還可為除臭劑，特別是在這揭露內容之情況下，如鋅具有抗菌性質且在皮膚上可減少造成異味的細菌。
該組成物可包括ZLC，例如，任何的錯合物2之類等等，及/或其先質，例如氧化鋅、氯化鋅、離胺酸及離胺酸鹽酸鹽。在一項實施例中，該ZLC係於室溫藉使該先質於一含水酸性溶液中混合而製備的。該原位形成作用提供了調配的容易性。該先質可用於首先
代替必須形成的ZLC。在另一實施例中，允許來自先質的ZLC，例如，任何的錯合物2之類等等之形成的水源自在施用之後開始與該組成物接觸之汗水。
在特定實施例中，在本揭露內容的組成物(例如，組成物1)中，ZLC，例如，任何的錯合物2之類等等的用量為0.05至10%，以該組成物的重量計。在特定實施例中，先質，例如，氧化鋅及離胺酸鹽酸鹽的存在量，係依此使當結合至該ZLC(例如，任何的錯合物2之類等等)內能以0.05至10%之量存在，以該組成物的重量計。在這些實施例之任一者中，該ZLC，例如，任何的錯合物2之類等等之用量可對於所希望目的諸如一抗菌劑或作為一止汗劑而變化。在其它實施例中，該ZLC，例如，任何的錯合物2之類等等之用量為至少0.1，至少0.2，至少0.3，至少0.4，至少0.5，至少1，至少2，至少3，或至少4至多10%，以該組成物的重量計。在其它實施例中，該ZLC，例如，任何的錯合物2之類等等之用量為小於9，小於8，小於7，小於6，小於5，小於4，小於3，小於2，小於1，小於0.5至0.05%，以該組成物的重量計。在其它實施例中，該用量為0.05至5%，0.05至4%，0.05至3%，0.05至2%，0.1至5%，0.1至4%，0.1至3%，0.1至2%，0.5至5%，0.5至4%，0.5至3%，或0.5至2%，以該組成物的重量計。
在一些實施例中，在該組成物中的鋅之總用量為0.05至8%，以該組成物的重量計。在其它實施例中，鋅之總用量為至少0.1，至少0.2，至少0.3，至少0.4，至少0.5，或至少1至多8%，以該組成物的重量計。在其它實施例中，在該組成物中的鋅之總用量為小於5，小於4，小於3，小於2，或小於1至0.05%，以該組成物的重量計。
在特定實施例中，該組成物為無水的。按無水的，有小於5重量%水，選擇地小於4，小於3，小於2，小於1，小於0.5，小於0.1下至0重量%水。
當以一無水的組成物提供時，先質，例如，氧化鋅及離胺酸鹽酸鹽，不會明顯地反應以形成該ZLC，例如，任何的錯合物2之類等等。當與一足量的水接觸時，其可為以汗水之形式，該先質之後將會反應以形成該ZLC，例如，任何的錯合物2之類等等。該
ZLC，例如，任何的錯合物2之類等等當被引入一汗管內時會與蛋白質絮凝及/或與水及/或汗水水解而形成堵塞該汗管之沉澱物。
在特定實施例中，該ZLC，例如，任何的錯合物2之類等等可具有一ζ電位於+10至+60之數量級上，例如，介於+20至+50。ζ電位如下所述測量。該ζ電位指示在分散液中的鄰近、同樣帶電的粒子之間的相斥程度。對於小到足以受到凡得瓦力(van der Waals forces)影響的分子及粒子，一高的ζ電位將有賦予穩定性之傾向，即，該粒子將有互相排斥之傾向，及該溶液或分散液將會阻抗凝聚(aggregation)。當該ζ電位係低的時，吸引力超過相斥力及該分散液將破壞及凝聚。於此，希望是具有一ζ電位，其在調配物中係高到足以阻止絮凝，但係低到足以使得該等毛孔絮凝(flocculation)及阻塞。如以下實施例所示，該ZLC，例如，任何的錯合物2之類等等具有一類似於氯化羥鋁(aluminum chlorohydrate)止汗劑之ζ電位。具有一類似的ζ電位，該ZLC，例如，任何的錯合物2之類等等，當被引入一毛孔內及變成水合時，將表現類似行為及絮凝。相比下，氯化鋅具有一ζ電位為約0，其遠低於目前的止汗劑鹽類及目前揭露技術。
在特定實施例中，該ZLC，例如，任何的錯合物2之類等等可具有一導電性為大於8000，選擇地大於9000，大於10,000，或大於12,000μS/cm。
該組成物可為任何類型的組成物。在特定實施例中，該組成物為任何組成物其中希望是包括一施用至該皮膚之抗菌劑。此種組成物之實例包括，但不限於，個人護理組成物、止汗劑、除臭劑、沐浴劑、沐浴乳(shower gels)、塊狀皂(bar soap)、洗髮乳、潤髮乳、及化妝品。
該載體代表在該組成物中除了該ZLC(例如，任何的錯合物2之類等等)或該氧化鋅與胺基酸氫鹵化物外的所有其它材料。該載體的用量則是由添加該ZLC(例如，任何的錯合物1之類等等)或該氧化鋅與胺基酸氫鹵化物之重量至達到100%之用量。
對於止汗劑/除臭劑組成物，該載體可為用於止汗劑/除臭劑之任何載體。該載體可為以棒、凝膠、輥上物、或氣溶膠之形
式。對於棒調配物，該載體可包括油類及/或矽酮類及膠凝劑(gelling agents)。調配物實例可見於US2011/0076309A1，於本文併入參考。
可包括於本揭露內容的組成物之止汗劑及/或除臭劑調配物中的選用組分包括溶劑；水-溶性醇類，諸如C2-8醇類包括乙醇；二醇類，包括丙二醇、二丙二醇、三丙二醇及其混合物；甘油酯類，包括單-、二-及三甘油酯類；中至長鏈有機酸、醇類及酯類；界面活性劑，包括乳化劑及分散劑；胺基酸，包括甘胺酸；結構劑(structurants)，包括增稠劑及膠凝劑，例如聚合物、矽酸鹽類及二氧化矽；軟化劑(emollients)；香料(fragrances)；及著色劑，包括染料及顏料。若需要的話，可包括一附加至該ZLC，例如，任何的錯合物2之類等等之止汗劑及/或除臭劑，例如一異味減少劑諸如一硫沉澱劑，例如，葡萄萄酸銅(copper gluconate)、葡萄萄酸鋅、檸檬酸鋅，等。
該止汗劑組成物可被調配成適用於施用至皮膚之局部的止汗劑及/或除臭劑調配物，示例性為棒、凝膠、乳膏、輥上物、軟固體、粉末、液體、乳化液、懸浮液、分散液或噴劑。該組成物可包含一單相或可為一多相系統，例如包含一極性相及一油相之系統，選擇地係以穩定乳化液之形式。該組成物可為液體、半固體或固體。該止汗劑及/或除臭劑調配物可以任何適合的容器提供，諸如氣溶膠罐、管或具多孔蓋(porous cap)的容器、輥上容器、瓶、具開口端的容器，等。
該組成物可用於一藉對皮膚施用該組成物之欲減少出汗之方法。在特定實施例中，該施用係對腋部(axilla)。再者，該組成物可藉使細菌與該組成物接觸而用以殺菌。例如，在一項實施例中，該胺基酸或胺基酸氫鹵化物與該氧化鋅之結合增加了鋅離子的有效性(availability)，其之後可殺菌及減少流汗。
因此本揭露內容提供了(i)一種用於控制出汗之方法，包含對皮膚施用一本文包括或具體說明的任何實施例之止汗有效量的調配物，例如，任何的組成物1之類等等；及(ii)一種用於控制來自出汗的異味之方法，包含對皮膚施用一本文包括或具體說明的任何實施例之除臭有效量的調配物，例如，任何的組成物1之類等等。
在另一實施例中，本揭露內容提供了一種口腔護理調配物，例如，組成物2，例如牙膏、凝膠、漱口水、粉末、乳膏、條、或膠體，其包含有效量的本揭露內容的ZLC，例如，任何的錯合物2之類等等。
若該活性物係以漱口水形式被遞送時，期望效益的人員以該儲備溶液(stock solution)沖洗及該儲備溶液藉唾液的自然稀釋將起始該鋅的沉澱作用。替代地，該人員可混合該儲備溶液與適當量的含水稀釋劑(諸如對於該鋅-離胺酸樣品，大約1份儲備溶液與8份水)，及以該混合物沖洗。
在另一實施例中，該混合物被製備及立刻被移轉至一固定盤(retaining tray)，諸如彼等用於支持潔白凝膠(whitening gels)，及該人員可穿戴該盤持續一段有效時間。與該混合物接觸的牙齒將被處理。對於具固定盤之使用，該混合物可為以一低黏度液體或一凝膠之形式。
在另一實施例中，該儲備溶液，或一儲備溶液與水之混合物，係以一凝膠調配物形式被施用至該牙齒，例如，其中為了有效處理，該凝膠可在該牙齒上停留一段延長的時間。
在另一實施例中，該ZLC活性物係以一牙膏形式提供。一經刷牙時，該活性物藉唾液及水稀釋，導致沉積物與堵塞粒子之沉澱及形成。
來自該調配物的沉澱速率可藉調節在該儲備溶液中的錯合物的濃度、及改變原料對水的比例，而受到控制。更稀的調製物導致更快的沉澱及因此當希望快速處理時是較佳的。
本揭露內容的口腔護理組成物有許多效益。藉提供鋅離子及可在口腔中釋放鋅離子之含鋅化合物，本揭露內容的口腔護理組成物提供了抗微生物、抗牙菌斑(antiplaque)、抗齦炎(antigingivitis)、抗惡臭(anti-malodor)、抗齲齒(anticaries)、及抗牙垢(anticalculus)效益。該堵塞粒子及表面沉積物為含有鋅(特別是ZnO)之化合物，以及可釋放鋅離子至口腔內與提供上述確定的各種效益之其它鋅衍生物。附加效益包括但不限於抗附著性(anti-attachment)、抗牙
周病及抗骨質流失，以及促進傷口癒合。
第二效益為鋅離子之抗蝕(antierosive)性質，其在牙齒表面上透過氧化反應及水解作用形成抗蝕沉積物。該表面沉積物，以及該堵塞粒子，可與酸化合物反應及中和酸化合物，因此保護該牙表面不受酸化合物的腐蝕影響。在這方面，該處理導致更多表面沉積物/堵塞，該處理更有效，及因此鋅-精胺酸及鋅-離胺酸為較佳的。還明顯是當表面沉積物及堵塞粒子中和酸化合物時，釋放有益的鋅離子及該鹼性(basic)胺基酸(離胺酸)，提供除了抗蝕性外的口腔護理效益。
第三效益為抗過敏性(anti-sensitivity)效益，為堵塞的結果。牙本質小管(dentin tubules)的堵塞導致過敏性舒緩(sensitivity relief)。
第四效益為結合有該離胺酸之效益。該堵塞粒子及表面沉積物含有不只是鋅，而還有離胺酸，其提供多重效益。例如，該鹼性胺基酸導致牙菌斑之較高pH及可提供防齲齒效益。
除非另有指出，在本說明書中給定的組成物成分的所有百分率為以100%的總組成物或調配物重量為基準的重量。
除非另有具體確定，用於本揭露內容之組成物及調配物中的組分較佳為美容上可接受的組分。按“美容上可接受的”為意指適用於對人類皮膚之局部施用的調配物。一美容上可接受的賦形劑，例如，為一依此揭露內容的調配物中預期的用量及濃度適用於外部施用之賦形劑，及包括例如為按美國食品及藥物管理局的「一般認定屬於安全的(Generally Recognized as Safe(GRAS))」之賦形劑。
如通常於本技術領域中，依本文提供的組成物及調配物係參照它們的組分說明及主張權利。如本技術領域熟悉者能顯而易見的，該組分在某些狀況下彼此反應，而使得最後調配物之真正組成分不會正確地對應至所列示的組分。因此，應了解的是本揭露內容延伸至所列示組分的結合之產物。
如整篇所使用的，範圍係用作為簡略說明於該範圍內的每一個數值。於該範圍內的任何數值可被選擇作為該範圍的端值。此外，本文所引用的所有參考文獻以它們整體內容藉此併入參
考。在本揭露內容與所引用的參考文獻的定義上衝突之事項上，由本揭露內容支配。
除非另有指明，本文及在說明書任何地方表示的所有百分率及用量應了解是指以重量計的百分率。所給定的用量係以該材料的活性物重量為基準。
實施例1-鋅-離胺酸錯合物ZLC之合成及特性化
依據本揭露內容之方法，氯化鋅(ZnCl2)係於水溶液中與離胺酸反應。依據本揭露內容對於ZLC形成之一般反應如下述：
製備一1：2莫耳比的ZnCl2：製備離胺酸懸浮液同時於室溫下攪拌約12小時。離心該混合物。將1ml的懸浮物移轉至一NMR管內。之後將該NMR管置入一填充有用於晶體成長的乙醇之密閉試管中。在一週之後形成許多立方晶體(cubic crystals)。ZLC晶體之晶體結構藉單晶X-射線繞射測定。結果顯示實驗式為C12H32N4O6Cl2Zn，具有分子量為464.9g/mol。此錯合物分子的尺寸為0.4 x 0.3 x 0.15nm3。
在此錯合物中，Zn陽離子與二個離胺酸配位基，其藉在一含來自NH2基團的二個N原子及來自羧酸基的O原子在赤道面配位。其顯示具由一Cl原子佔據的頂端位置之歪曲四面體角錐幾何形狀。該結構產生一正性陽離子部分，一Cl陰離子與其結合，以形成一離子性鹽。
純ZLC粉末之實驗室規模化合成：隨著於室溫下攪拌將2莫耳的離胺酸溶於1000ml DI水中。隨著攪拌將固體ZnCl2(1莫耳)緩慢地加至該離胺酸溶液中及該攪拌於RT下持續進行至過夜(約12小時)。將該懸浮溶液在高速下離心15分鐘。將該懸浮物緩慢地傾到至EtOH內。立刻形成一沉澱物。欲獲得1g粉末，需要大約5至8ml EtOH。將含粉末之EtOH溶劑過濾，及獲得一灰白色粉末。將該粉末置於一用於乾燥之50℃烘箱中及獲得88%產率的產物。
由使用ZnO及離胺酸‧HCl試劑的程序，及前述本揭
露內容之程序，所獲得的ZLC之粉末X-射線繞射(PXRD)光譜，顯示二個合成程序的產物是相同的。
Claims (13)
- 一種合成方法，其包含於水溶液中，結合氯化鋅與離胺酸，以形成一錯合物。
- 如申請專利範圍第1項之方法，更包含分離該錯合物。
- 如前述申請專利範圍中任一項之方法，其中該錯合物係藉從含水乙醇中沉澱該錯合物而被分離。
- 如前述申請專利範圍中任一項之方法，其中該氯化鋅對該離胺酸之莫耳比為1：1至1：3。
- 如前述申請專利範圍中任一項之方法，其中該氯化鋅對該離胺酸之莫耳比為1：2。
- 如前述申請專利範圍中任一項之方法，其中該結合係藉下述步驟進行：a)製備一包含該離胺酸之水溶液；及b)將該氯化鋅加至該溶液中；以形成一反應混合物。
- 如前述申請專利範圍中任一項之方法，又包含靜置一段足以使式[Zn(C6H14N2O2)2Cl]+Cl-之鋅-離胺酸錯合物形成之時間。
- 如前述申請專利範圍中任一項之方法，又包含從該反應混合物中分離式[Zn(C6H14N2O2)2Cl]+Cl-之鋅-離胺酸錯合物之步驟。
- 如前述申請專利範圍中任一項之方法，其中該分離包含從含水乙醇之結晶作用。
- 如前述申請專利範圍中任一項之方法，其中該分離包含從含水乙醇之沉澱作用。
- 如前述申請專利範圍中任一項之方法，其中在該反應混合物中的%固體為10%至60%。
- 如前述申請專利範圍中任一項之方法，其中該方法係於環境溫度下進行。
- 如前述申請專利範圍中任一項之方法，其中該反應係於pH為5至6下進行。
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