TW201540767A - 薄膜 - Google Patents

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Yuuki Takasuka
Takao Hoshiba
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Abstract

本發明係將以甲基丙烯酸樹脂/聚碳酸酯樹脂的質量比為91/9~99/1且甲基丙烯酸樹脂與聚碳酸酯樹脂的總計量為80~100質量%含有甲基丙烯酸樹脂與聚碳酸酯樹脂之甲基丙烯酸樹脂組成物成形而得到薄膜，其中該甲基丙烯酸樹脂為三元組表示(triad notation)之間規性(rr)為50%以上、重量平均分子量為80000~200000、且源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元的含量為92質量%以上之甲基丙烯酸樹脂，該聚碳酸酯樹脂為在300℃、1.2Kg下的MVR值為130~250cm3/10分鐘之聚碳酸酯樹脂。將該薄膜貼附在偏光片的至少一面上而得到偏光板。

Description

薄膜
本發明係關於一種薄膜，更詳細而言，本發明係關於一種透明性高、厚度方向的相位差小、熱收縮率小、厚度均一且表面平滑性優異之包含含有甲基丙烯酸樹脂與聚碳酸酯樹脂的甲基丙烯酸樹脂組成物之薄膜。
液晶顯示裝置中係使用各種的樹脂製薄膜，其中，偏光片保護薄膜中主要使用三乙醯纖維素。包含三乙醯纖維素的薄膜由於具有高透溼性，因此伴隨著薄膜化，會有引起偏光片品質下降的傾向。偏光片保護薄膜的改良已在液晶顯示裝置的薄型化中成為課題。
於是，已研究探討甲基丙烯酸樹脂作為新穎的偏光片保護薄膜的材料。已知若對包含甲基丙烯酸樹脂的薄膜進行延伸處理，可提高韌性(參照專利文獻1)。然而，若將一般的甲基丙烯酸樹脂薄膜延伸，則相位差會變大，在IPS液晶方式下會造成畫面的品質下降。
已知藉由在甲基丙烯酸樹脂中添加聚碳酸酯樹脂等樹脂，會容易得到相位差小的薄膜(專利文獻2~4)。然而，為了提升耐熱性，這些方法所使用的甲基丙烯酸樹脂會將芳香族乙烯基單體或醯亞胺系單體共聚合，因此強度低，所以即便將其製成薄膜也容易破裂，而不 適合作為光學薄膜。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特公昭57-32942號公報
[專利文獻2]日本特許3048183號公報
[專利文獻3]日本特開2012-514759號公報
[專利文獻4]日本特開2013-148655號公報
本發明之課題為提供一種透明性高、厚度方向的相位差小、熱收縮率小、厚度均一且表面平滑性優異之包含含有甲基丙烯酸樹脂與聚碳酸酯樹脂而成的甲基丙烯酸樹脂組成物之薄膜。
為解決上述課題，發現包含以下形態的本發明。
[1]一種薄膜，其包含甲基丙烯酸樹脂組成物，該甲基丙烯酸樹脂組成物係以甲基丙烯酸樹脂/聚碳酸酯樹脂的質量比為91/9~99/1且甲基丙烯酸樹脂與聚碳酸酯樹脂的總計量為80~100質量%含有：三元組表示之間規性(rr)為50%以上、重量平均分子量為80000~200000、且源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元的含量為92質量%以上之甲基丙烯酸樹脂；與在300℃、1.2Kg下的MVR值為130~250cm3/10分鐘之 聚碳酸酯樹脂。
[2]如[1]記載之薄膜，其厚度為10~50μm。
[3]如[1]或[2]記載之薄膜，其中前述甲基丙烯酸樹脂係間規性(rr)為58%以上85%以下。
[4]如[1]~[3]中任一項記載之薄膜，其中前述甲基丙烯酸樹脂係源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元的含量為99質量%以上。
[5]如[1]~[4]中任一項記載之薄膜，其係經雙軸延伸成以面積比計為1.5~8倍。
[6]一種偏光片保護薄膜，其包含如前述[1]~[5]中任一項記載之薄膜。
[7]一種偏光板，其至少積層1片如前述[6]記載之偏光片保護薄膜。
本發明之薄膜具有如以下之特長。
1)甲基丙烯酸樹脂與聚碳酸酯樹脂均一地以奈米等級相溶，因此透明性高。
2)即便延伸，厚度方向的相位差亦小。
3)耐熱性高，因此熱收縮率小。
4)能夠將厚度薄化。
5)即便薄，面內均一性亦優異。
6)難以熱分解且能夠選擇廣泛的製膜條件，因此表面平滑性高。
具有這樣的特長之本發明之薄膜係適合用於偏光片保護薄膜、液晶保護板、攜帶型資訊終端的表面材料、 攜帶型資訊終端的顯示視窗保護薄膜、導光薄膜、各種顯示器的前面板等。
11‧‧‧偏光片
12‧‧‧黏著劑層
13‧‧‧易黏著層
14‧‧‧偏光片保護薄膜
15‧‧‧黏著劑層
16‧‧‧光學薄膜
第1圖為顯示本發明之較佳實施形態之偏光板的一例之圖。
[實施發明之形態]
本發明之薄膜為一種包含含有甲基丙烯酸樹脂及聚碳酸酯樹脂的甲基丙烯酸樹脂組成物之薄膜。
本發明所使用之甲基丙烯酸樹脂係三元組表示之間規性(rr)的下限為50%，較佳為55%，更佳為58%，再更佳為59%，最佳為60%。從製膜性的觀點而言，該甲基丙烯酸樹脂係三元組表示之間規性(rr)的上限較佳為99%，更佳為85%，再更佳為77%，再更佳為70%，再更佳為65%，最佳為64%。
三元組表示之間規性(rr)(以下有時僅稱為「間規性(rr)」)為連續3個結構單元的鏈(3元組、triad)具有的2個鏈(2元組、diad)皆為外消旋(以rr表示)之比例。還有，將聚合物分子中的結構單元的鏈(2元組、diad)中立體配置相同者稱為內消旋(meso)，將相反者稱為外消旋(racemo)，分別以m、r表示。
能夠在氘化氯仿中於30℃下測定1H-NMR光譜，從其光譜測量將TMS定為0ppm時之0.6~0.95ppm的區域的面積(X)與0.6~1.35ppm的區域的面積(Y)，以式：(X/Y)×100 計算甲基丙烯酸樹脂的間規性(rr)(%)。
本發明所使用之甲基丙烯酸樹脂係重量平均分子量(以下有時稱為「Mw」)較佳為80000~200000，更佳為85000~160000，再更佳為90000~120000。藉由該Mw為80000以上且間規性(rr)為50%以上，所得到的薄膜係高強度、不易破裂、容易延伸。因此，能夠使薄膜更薄。又，藉由Mw為200000以下，甲基丙烯酸樹脂的成形加工性會提高，因此所得到的薄膜的厚度均一且有表面平滑性優良之傾向。
本發明所使用之甲基丙烯酸樹脂係Mw與數量平均分子量(以下有時稱為「Mn」)的比(Mw/Mn：以下有時將此數值稱為「分子量分布」)較佳為1.2~2.0，更佳為1.3~1.7。藉由分子量分布為1.2以上，甲基丙烯酸樹脂的流動性會提升，所得到的薄膜有表面平滑性優異的傾向。藉由分子量分布為2.0以下，所得到的薄膜會有耐衝擊性及韌性優良的傾向。還有，Mw及Mn係將以凝膠滲透層析術(GPC)測定的層析圖換算成標準聚苯乙烯的分子量之值。
本發明所使用之甲基丙烯酸樹脂，依據JIS K7210，在230℃、3.8kg負重的條件下所測定之熔融流動速率較佳為0.1~5g/10分鐘，更佳為0.5~4g/10分鐘，最佳為1.0~3g/10分鐘。
本發明所使用之甲基丙烯酸樹脂，從所得到的薄膜的耐熱性的觀點而言，以甲基丙烯酸樹脂的質量為基準，源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元的含量為92質 量%以上，更佳為95質量%以上，再更佳為97質量%以上，特佳為99質量%以上，最佳為100質量%。
本發明所使用之甲基丙烯酸樹脂亦可含有源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元以外的結構單元，可列舉例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等之丙烯酸烷酯；丙烯酸苯酯等之丙烯酸芳酯；丙烯酸環己酯、丙烯酸降莰烯酯等之丙烯酸環烷酯；丙烯醯胺；甲基丙烯醯胺；丙烯腈；甲基丙烯腈；等之源自於一分子中只具有一個聚合性碳-碳雙鍵之乙烯基系單體之結構單元。
本發明所使用之甲基丙烯酸樹脂的玻璃轉移溫度較佳為120℃以上，更佳為123℃以上，再更佳為124℃以上。該甲基丙烯酸樹脂的玻璃轉移溫度的上限通常為130℃。玻璃轉移溫度係能夠藉由調節分子量或間規性(rr)來控制。玻璃轉移溫度若在此範圍內，則不易引起所得到的薄膜的熱收縮等的變形。
甲基丙烯酸樹脂之製造方法並沒有特別的限制。例如，能夠在自由基聚合法、陰離子聚合法等之周知的聚合法中，藉由調整聚合溫度、聚合時間、鏈轉移劑的種類或量、聚合起始劑的種類或量等來製造Mw、高分子量成分的比例、低分子量成分的比例、間規性(rr)等之特性符合本發明的規定範圍之甲基丙烯酸樹脂。
例如，在自由基聚合法的情況下，較佳為將聚合溫度設為80℃以下，更佳為設為70℃以下，再更佳為設為60℃以下。若像這樣調整溫度，則容易提高間規 性(rr)。
在陰離子聚合法的情況下，較佳為使用正丁鋰、二級丁鋰、異丁鋰、三級丁鋰等之烷基鋰作為聚合起始劑。又，從生產性的觀點而言，較佳為與有機鋁化合物共存。就有機鋁而言，可列舉以下述式表示之化合物：AlR1R2R3
(式中，R1、R2及R3係各自獨立地表示可具有取代基之烷基、可具有取代基之環烷基、可具有取代基之芳基、可具有取代基之芳烷基、可具有取代基之烷氧基、可具有取代基之芳氧基或N,N-二取代胺基。R2及R3可為各自鍵結而成之可具有取代基之伸芳二氧基。)。具體而言，可列舉異丁基雙(2,6-二-三級丁基-4-甲基苯氧基)鋁、異丁基雙(2,6-二-三級丁基苯氧基)鋁、異丁基[2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-三級丁基苯氧基)]鋁等。
又，在陰離子聚合法中，為了控制聚合反應，亦能夠與醚或含氮化合物等共存。
又，在以陰離子聚合法製造甲基丙烯酸樹脂的情況下，藉由在聚合反應的中途添加比聚合起始劑的量更少量之聚合終止劑，具體而言，相對於聚合起始劑的量，較佳為1莫耳%~50莫耳%，更佳為2莫耳%~20莫耳%，再更佳為5莫耳%~10莫耳%的聚合終止劑，或是在聚合反應的中途追加添加相對於最初添加的聚合起始劑的量，較佳為1莫耳%~50莫耳%，更佳為2莫耳%~20莫耳%，再更佳為5莫耳%~10莫耳%的聚合起始劑，而能夠調整 重量平均分子量。
就甲基丙烯酸樹脂的其他製造方法而言，可列舉：藉由適當地混合重量平均分子量、間規性(rr)等之特性的任一者係超出本發明之規定範圍外的多種甲基丙烯酸樹脂，而得到重量平均分子量、間規性(rr)等之特性係符合本發明之規定範圍之甲基丙烯酸樹脂之方法。該方法係步驟管理容易。多種甲基丙烯酸樹脂的混合能夠使用周知的方法，例如：捏揉擠壓機、擠壓機、混合輥、班布瑞密閉式混煉機等之熔融混練裝置來進行。混練時的溫度係能夠因應使用的甲基丙烯酸樹脂的熔融溫度而適當地調節，通常為150℃~300℃。
作為甲基丙烯酸樹脂的另一其他製造方法，有藉由在特性皆超出本發明之規定範圍外的甲基丙烯酸樹脂的存在下，將單體聚合來製造重量平均分子量、間規性(rr)等之特性係符合本發明之規定範圍的甲基丙烯酸樹脂之方法。該聚合係能夠與上述的自由基聚合法或陰離子聚合法同樣地進行。藉由在本發明之特性皆在規定外的甲基丙烯酸樹脂的存在下將單體聚合之製造方法，相較於藉由混合多種甲基丙烯酸樹脂而製造之方法，由於施加到甲基丙烯酸樹脂的熱經歷會變短，因此甲基丙烯酸樹脂的熱分解受到抑制，容易得到著色或異物少的薄膜。
在如上述之甲基丙烯酸樹脂之製造方法之中，從能輕易製造透明性高的甲基丙烯酸樹脂之觀點而言，較佳為藉由陰離子聚合法製造特性符合規定範圍的甲 基丙烯酸樹脂之方法；藉由混合以陰離子聚合法所製造的甲基丙烯酸樹脂與以自由基聚合所製造的甲基丙烯酸樹脂來製造特性符合規定範圍的甲基丙烯酸樹脂之方法；以及藉由混合以陰離子聚合法所製造的甲基丙烯酸樹脂與以其他的陰離子聚合法所製造的甲基丙烯酸樹脂來製造特性符合本發明之規定範圍的甲基丙烯酸樹脂之方法，更佳為藉由混合以陰離子聚合法所製造的甲基丙烯酸樹脂與以自由基聚合所製造的甲基丙烯酸樹脂來製造特性符合本發明之規定範圍的甲基丙烯酸樹脂之方法。
本發明所使用之聚碳酸酯樹脂係藉由多官能羥基化合物與碳酸酯形成性化合物的反應所得之聚合物。從與甲基丙烯酸樹脂的相溶性、所得之薄膜的透明性良好之觀點而言，該聚碳酸酯樹脂較佳為芳香族聚碳酸酯樹脂。
從與甲基丙烯酸樹脂的相溶性以及所得之薄膜的透明性及面內均一性之觀點而言，本發明所使用之聚碳酸酯樹脂在300℃、1.2Kg下的MVR值為130~250cm3/10分鐘，較佳為150~230cm3/10分鐘，更佳為180~220cm3/10分鐘。
又，本發明所使用之聚碳酸酯樹脂係將以凝膠滲透層析術(GPC)測定的層析圖換算成標準聚苯乙烯的分子量之重量平均分子量較佳為15000~28000，更佳為18000~27000，再更佳為20000~24000。
還有，聚碳酸酯樹脂的MVR值或重量平均分子量的調節係能夠藉由調整末端終止劑或分枝劑(branching agent)的量來進行。
本發明所使用之聚碳酸酯樹脂的玻璃轉移溫度較佳為130℃以上，更佳為135℃以上，再更佳為140℃以上。該聚碳酸酯樹脂的玻璃轉移溫度的上限通常為180℃。
芳香族聚碳酸酯樹脂之製造方法並沒有特別的限定。可列舉例如：光氣法(界面聚合法)以及熔融聚合法(酯交換法)等。又，本發明中適合使用的芳香族聚碳酸酯樹脂可為對以熔融聚合法製造之聚碳酸酯樹脂原料施加用以調整末端羥基量的處理而成者。
就用於製造聚碳酸酯樹脂的原料之多官能羥基化合物而言，可列舉：可具有取代基之4,4’-二羥基聯苯類；可具有取代基之雙(羥苯基)烷類；可具有取代基之雙(4-羥苯基)醚類；可具有取代基之雙(4-羥苯基)硫醚類；可具有取代基之雙(4-羥苯基)亞碸類；可具有取代基之雙(4-羥苯基)碸類；可具有取代基之雙(4-羥苯基)酮類；可具有取代基之雙(羥苯基)茀類；可具有取代基之二羥基對聯三苯類；可具有取代基之二羥基對聯四苯類；可具有取代基之雙(羥苯基)吡類；可具有取代基之雙(羥苯基)薄荷烷類；可具有取代基之雙[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯類；可具有取代基之二羥基萘類；可具有取代基之二羥基苯類；可具有取代基之聚矽氧烷類；可具有取代基之二氫全氟烷類等。
在這些多官能羥基化合物之中，較佳為2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、雙(4-羥苯 基)二苯基甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-苯基苯基)丙烷、4,4'-二羥基聯苯、雙(4-羥苯基)碸、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基)丙烷、3,3-雙(4-羥苯基)戊烷、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀、雙(4-羥苯基)醚、4,4’-二羥基二苯基酮、2,2-雙(4-羥基-3-甲氧基苯基)1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、α,ω-雙[3-(2-羥苯基)丙基]聚二甲基矽氧烷、間苯二酚、2,7-二羥基萘，特佳為2,2-雙(4-羥苯基)丙烷。
就碳酸酯形成性化合物而言，可列舉光氣等之各種二鹵化羰基或氯甲酸酯等之鹵甲酸酯、雙芳基碳酸酯等之碳酸酯化合物。此碳酸酯形成性化合物的量只要是考慮反應的化學計量比率(當量)而適當地調整即可。
通常在酸結合劑(acid-binding agent)的存在下於溶媒中進行反應。就酸結合劑而言，可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銫等之鹼金屬氫氧化物；或碳酸鈉、碳酸鉀等之鹼金屬碳酸鹽；或三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基環己基胺、吡啶、二甲基苯胺等之三級胺、氯化三甲基苄銨、氯化三乙基苄銨、氯化三丁基苄銨、氯化三辛基甲銨、氯化四丁銨、溴化四丁銨等之四級銨鹽、氯化四丁鏻、溴化四丁鏻等之四級鏻鹽等。再者，根據期望，亦可在此反應系統中添加少量的亞硫酸鈉或硫氫化物等的抗氧化劑。酸結合劑的量只要是考慮反應的化學計量比率(當量)而適當地調整即可。具體而言，原料的多官能羥基化合物的羥基每1莫耳只要使用1當量或是比其過剩的量、較佳為1~5當量 的酸結合劑即可。
又，反應中能夠使用周知的末端終止劑或分枝劑。就末端終止劑而言，可列舉對三級丁基-苯酚、對苯基苯酚、對酚、對全氟壬基苯酚、對(全氟壬基苯基)苯酚、對(全氟己基苯基)苯酚、對三級全氟丁基苯酚、1-(對羥基苄基)全氟癸烷、對[2-(1H,1H-全氟三-十二烷氧基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙基]苯酚、3,5-雙(全氟己氧基羰基)苯酚、對羥基苯甲酸全氟十二烷酯、對(1H,1H-全氟辛氧基)苯酚、2H,2H,9H-全氟壬酸、1,1,1,3,3,3-四氟-2-丙醇等。
就分枝劑而言，可列舉氟甘胺酸(fluoro glycine)、焦五倍子酚、4,6-二甲基-2,4,6-參(4-羥苯基)-2-庚烯、2,6-二甲基-2,4,6-參(4-羥苯基)-3-庚烯、2,4-二甲基-2,4,6-參(4-羥苯基)庚烷、1,3,5-參(2-羥苯基)苯、1,3,5-參(4-羥苯基)苯、1,1,1-參(4-羥苯基)乙烷、參(4-羥苯基)苯基甲烷、2,2-雙[4,4-雙(4-羥苯基)環己基]丙烷、2,4-雙[2-雙(4-羥苯基)-2-丙基]苯酚、2,6-雙(2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羥苯基)-2-(2,4-二羥苯基)丙烷、肆(4-羥苯基)甲烷、肆[4-(4-羥苯基異丙基)苯氧基]甲烷、2,4-二羥基苯甲酸、苯均三酸、三聚氰酸、3,3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-側氧-2,3-二氫吲哚、3,3-雙(4-羥基芳基)氧基吲哚、5-氯靛紅、5,7-二氯靛紅、5-溴靛紅等。
聚碳酸酯樹脂除了聚碳酸酯單元以外，亦可含有具有聚酯、聚胺基甲酸酯、聚醚或聚矽氧烷結構的單元等。
本發明所使用之甲基丙烯酸樹脂組成物所含有的甲基丙烯酸樹脂/聚碳酸酯樹脂的質量比為91/9~99/1，更佳為94/6~98/2。
本發明所使用之甲基丙烯酸樹脂組成物所含有的甲基丙烯酸樹脂與聚碳酸酯樹脂的總計量為80~100質量%，較佳為90~100質量%，更佳為94~100質量%，再更佳為96~100質量%。
本發明所使用之甲基丙烯酸樹脂組成物亦可在不損及本發明之效果的範圍內，視需要地含有填料。就填料而言，可列舉碳酸鈣、滑石、碳黑、二氧化鈦、二氧化矽、黏土、硫酸鋇、碳酸鎂等。本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物中可含有的填料的量較佳為3質量%以下，更佳為1.5質量%以下。
本發明所使用之甲基丙烯酸樹脂組成物亦可在不損及本發明之效果的範圍內含有其他聚合物。就其他聚合物而言，可列舉聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚降莰烯等之聚烯烴樹脂；乙烯系多離子聚合物；聚苯乙烯、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、耐衝擊性聚苯乙烯、AS樹脂、ABS樹脂、AES樹脂、AAS樹脂、ACS樹脂、MBS樹脂等之苯乙烯系樹脂；甲基丙烯酸甲酯系聚合物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物；聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等之聚酯樹脂；耐綸6、耐綸66、聚醯胺彈性體等之聚醯胺；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚縮醛、聚偏二氟乙烯、聚胺基甲酸酯、改質聚苯醚、聚苯 硫醚、聚矽氧改質樹脂；丙烯酸橡膠、丙烯酸系熱塑性彈性體、聚矽氧橡膠；SEPS、SEBS、SIS等之苯乙烯系熱塑性彈性體；IR、EPR、EPDM等之烯烴系橡膠等。本發明所使用之甲基丙烯酸樹脂組成物所能含有之其他聚合物的量較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，最佳為0質量%。
本發明所使用之甲基丙烯酸樹脂組成物亦可在不損及本發明之效果的範圍內含有抗氧化劑、抗熱劣化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、潤滑劑、脫模劑、高分子加工助劑、抗靜電劑、阻燃劑、染顏料、光擴散劑、有機色素、消艷劑、耐衝擊性改質劑、螢光體等之添加劑。
抗氧化劑具有在氧的存在下以其單質來防止樹脂的氧化劣化之效果。可列舉例如：磷系抗氧化劑、受阻酚系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑等。在此等之中，從防止因著色導致的光學特性的劣化的效果之觀點而言，較佳為磷系抗氧化劑或受阻酚系抗氧化劑，更佳為併用磷系抗氧化劑與受阻酚系抗氧化劑。
併用磷系抗氧化劑與受阻酚系抗氧化劑時，較佳為以質量比計為0.2/1~2/1使用磷系抗氧化劑/受阻酚系抗氧化劑，更佳為以質量比計為0.5/1~1/1使用。
就磷系抗氧化劑而言，較佳為2,2-亞甲基雙(4,6-二-三級丁基苯基)辛基亞磷酸酯(ADEKA公司製；商品名：ADK STAB HP-10)、參(2,4-二-三級丁基苯基)亞磷酸酯(BASF公司製；商品名：IRGAFOS168)、3,9- 雙(2,6-二-三級丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷(3,9-bis(di-tertbutyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane)(ADEKA公司製；商品名：ADK STAB PEP-36)等。
就受阻酚系抗氧化劑而言，較佳為肆[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)丙酸季戊四醇酯](BASF公司製；商品名IRGANOX1010)、3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)丙酸十八烷酯(BASF公司製；商品名IRGANOX1076)等。
抗熱劣化劑係藉由捕捉在實質上無氧的狀態下經暴露於高熱時產生的聚合物自由基而能夠防止樹脂的熱劣化。
就該抗熱劣化劑而言，較佳為丙烯酸-2-三級丁基-6-(3’-三級丁基-5’-甲基-羥基苄基)-4-甲基苯酯(住友化學公司製；商品名SUMILIZER GM)、丙烯酸-2,4-二-三級戊基-6-(3’,5’-二-三級戊基-2’-羥基-α-甲基苄基)苯酯(住友化學公司製；商品名SUMILIZER GS)等。
紫外線吸收劑為具有吸收紫外線的能力的化合物，也可以說是具有主要將光能轉換成熱能的功能者。
就紫外線吸收劑而言，可列舉二苯基酮類、苯并三唑類、三類、苯甲酸酯類、柳酸酯類、氰基丙烯酸酯類、草醯胺苯(oxanilide)類、丙二酸酯類、甲脒類等。在此等之中，較佳為苯并三唑類、三類、或波長380~450nm的莫耳吸收係數的最大值εmax為100dm3‧mol-1cm-1以下之紫外線吸收劑。
苯并三唑類由於抑制因被照射紫外線而造成 之著色等的光學特性下降的效果高，因此較佳作為將本發明之薄膜適用於光學用途時使用的紫外線吸收劑。就苯并三唑類而言，較佳為2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(BASF公司製；商品名TINUVIN329)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(BASF公司製；商品名TINUVIN234)、2,2’-亞甲基雙[4-t-辛基-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚](ADEKA公司製；LA-31)、2-(5-辛硫基-2H-苯并三唑-2-基)-6-三級丁基-4-甲基苯酚等。
又，波長380~450nm中的莫耳吸收係數的最大值εmax為1200dm3‧mol-1cm-1以下之紫外線吸收劑能夠抑制所得到的薄膜的變色。就這樣的紫外線吸收劑而言，可列舉2-乙基-2’-乙氧基-草醯胺苯(CLARIANT JAPAN公司製；商品名Sandeyuboa VSU)等。
在此等紫外線吸收劑之中，從抑制因被照射紫外線而造成之樹脂劣化之觀點而言，較佳使用苯并三唑類。
又，想要有效地吸收波長380nm附近的波長時，較佳使用三類的紫外線吸收劑。就這樣的紫外線吸收劑而言，可列舉2,4,6-參(2-羥基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三(ADEKA公司製；LA-F70)、羥苯基三系紫外線吸收劑(BASF公司製；TINUVIN477或TINUVIN460)、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三等。
再者，在欲特別有效地吸收380nm~400nm的波長的光之情況下，以使用具有WO2011/089794A1、 WO2012/124395A1、日本特開2012-012476號公報、日本特開2013-023461號公報、日本特開2013-112790號公報、日本特開2013-194037號公報、日本特開2014-62228號公報、日本特開2014-88542號公報、日本特開2014-88543號公報等所揭示之雜環結構的配位子之金屬錯合物(例如：以式(A)表示之結構的化合物等)作為紫外線吸收劑為佳。
[式(A)中，M為金屬原子；Y1、Y2、Y3及Y4係各自獨立地為碳原子以外的二價基(氧原子、硫原子、NH、NR5等)；R5係各自獨立地為烷基、芳基、雜芳基、雜芳烷基、芳烷基等之取代基；該取代基可在該取代基上進一步具有取代基；Z1及Z2係各自獨立地為三價基(氮原子、CH、CR6等)；R6係各自獨立地為烷基、芳基、雜芳基、雜芳烷基、芳烷基等之取代基；該取代基可在該取代基上進一步具有取代基。
R1、R2、R3及R4係各自獨立地為氫原子、烷基、羥基、羧基、烷氧基、鹵基、烷磺醯基、N-啉基磺醯基、N-六氫吡啶基磺醯基、N-硫代啉基磺醯基、六氫吡基磺醯基(piperazino sulfonyl)等之取代基。該取代基亦可在該取代基上進一步具有取代基。a、b、c及d係各自獨立地表示R1、R2、R3及R4的數且為1~4之任一整數。]
就該雜環結構的配位子而言，可列舉2,2’-亞胺基雙苯并噻唑、2-(2-苯并噻唑基胺基)苯并唑、2-(2-苯并噻唑基胺基)苯并咪唑、(2-苯并噻唑基)(2-苯并咪唑基)甲烷、雙(2-苯并唑基)甲烷、雙(2-苯并噻唑基)甲烷、雙[2-(N-取代)苯并咪唑基]甲烷等及該等的衍生物。就這樣的金屬錯合物的中心金屬而言，較佳使用銅、鎳、鈷、鋅。又，為了將此等金屬錯合物作為紫外線吸收劑使用，以使金屬錯合物分散在低分子化合物或聚合物等的介質中為佳。該金屬錯合物的添加量相對於本發明之薄膜100質量份較佳為0.01質量份~5質量份，更佳為0.1~2質量份。前述金屬錯合物在380nm~400nm的波長下的莫耳吸收係數大，因此為了得到充分的紫外線吸收效果，只需要添加少量即可。添加量若變少，則能夠抑制因滲出等所造成的成形體外觀惡化。又，前述金屬錯合物的耐熱性高，因此成形加工時的劣化或分解少。再者，前述金屬錯合物的耐光性高，因此能夠長時間保持紫外線吸收性能。
還有，紫外線吸收劑的莫耳吸收係數的最大值εmax係如下所述地進行測定。在1L的環己烷中添加 10.00mg的紫外線吸收劑，使其溶解而以目視觀察不到未溶解物。將此溶液注入至1cm×1cm×3cm的石英玻璃槽中，使用日立製作所公司製U-3410型分光光度計，測定在波長380~450nm、光程長1cm下的吸光度。根據下式，由紫外線吸收劑的分子量(MUV)與所測定的吸光度的最大值(Amax)進行計算，算出莫耳吸收係數的最大值εmax。
εmax=[Amax/(10×10-3)]×MUV
光穩定劑是被稱為主要具有捕捉因光造成的氧化而生成的自由基之機能的化合物。就適宜的光穩定劑而言，可列舉具有2,2,6,6-四烷基哌啶骨架的化合物等之受阻胺類。
就潤滑劑而言，可列舉例如：硬脂酸、蘿酸、硬脂醯胺酸、亞甲雙硬脂醯胺、羥基硬脂酸三甘油酯、石蠟、酮蠟(ketone wax)、辛醇、硬化油等。
脫模劑為一種具有使從成形品模具的脫模變容易的機能之化合物。就脫模劑而言，可列舉鯨蠟醇、硬脂醇等之高級醇類；硬脂酸單酸甘油酯、硬脂酸二酸甘油酯等之高級脂肪酸甘油酯等。在本發明中，以併用高級醇類與脂肪酸單甘油酯作為脫模劑為佳。併用高級醇類與脂肪酸單甘油酯時，較佳為在高級醇類/脂肪酸單甘油酯的質量比為2.5/1~3.5/1的範圍內使用，更佳為在2.8/1~3.2/1的範圍內使用。
就高分子加工助劑而言，通常為能夠利用乳化聚合法而製造之具有0.05~0.5μm的粒徑的聚合物粒子。該聚合物粒子可為包含單一組成比及單一極限黏度的 聚合物的單層粒子，又亦可為包含組成比或極限黏度不同的2種以上的聚合物的多層粒子。其中，可列舉內層具有具低極限黏度的聚合物層、外層具有具5dl/g以上的高極限黏度的聚合物層之2層結構的粒子為較佳者。就高分子加工助劑而言，係以極限黏度為3~6dl/g為佳。
就耐衝擊性改質劑而言，可列舉含有丙烯酸系橡膠或二烯系橡膠作為核層成分之核殼型改質劑；包含多個橡膠粒子之改質劑等。
就有機色素而言，較佳使用具有將對樹脂有害的紫外線變換成可見光線之機能的化合物。
就光擴散劑或消艷劑而言，可列舉玻璃微粒、聚矽氧烷系交聯微粒、交聯聚合物微粒、滑石、碳酸鈣、硫酸鋇等。
就螢光體而言，可列舉螢光顏料、螢光染料、螢光白色染料、螢光增白劑、螢光漂白劑等。
此等的添加劑可單獨使用1種，或是亦可組合2種以上來使用。又，此等的添加劑可添加至製造甲基丙烯酸樹脂或聚碳酸酯樹脂時的聚合反應液中，亦可添加至所製造的甲基丙烯酸樹脂或聚碳酸酯樹脂中，亦可在調製甲基丙烯酸樹脂組成物時進行添加。從抑制薄膜的外觀不良之觀點而言，本發明所使用之甲基丙烯酸樹脂組成物所含有的添加劑的總計量係相對於甲基丙烯酸樹脂而言，較佳為7質量%以下，更佳為5質量%以下，再更佳為4質量%以下。
前述甲基丙烯酸樹脂組成物之調製方法並沒 有特殊的限定。可列舉例如：在聚碳酸酯樹脂的存在下將含有甲基丙烯酸甲酯的單體混合物聚合而使甲基丙烯酸樹脂生成之方法、或將甲基丙烯酸樹脂及聚碳酸酯樹脂熔融混練之方法等。在此等之中，熔融混練法因步驟單純，故而較佳。在熔融混練時，亦可視需要地混合其他聚合物或添加劑，亦可在將甲基丙烯酸樹脂與其他聚合物及添加劑混合後再與聚碳酸酯樹脂混合，還可在將聚碳酸酯樹脂與其它聚合物及添加劑混合後再與甲基丙烯酸樹脂混合。混練係可使用例如：捏揉擠壓機、擠壓機、混合輥、班布瑞密閉式混煉機等之已知的混合裝置或混練裝置來進行。在此等之中，較佳為雙軸擠壓機。混合/混練時的溫度係能夠因應使用的甲基丙烯酸樹脂及聚碳酸酯樹脂的熔融溫度等而適當地調節，但較佳為110℃~300℃。以如上述之方法所調製的甲基丙烯酸樹脂組成物係能夠製成丸、顆粒、粉末等的任意形態而成形為薄膜。
本發明所使用之甲基丙烯酸樹脂組成物的玻璃轉移溫度較佳為120℃以上，更佳為123℃以上，再更佳為124℃以上。甲基丙烯酸樹脂組成物的玻璃轉移溫度的上限並沒有特殊的限制，但較佳為130℃。
以GPC測定本發明所使用之甲基丙烯酸樹脂組成物而確定的Mw較佳為70000~200000，更佳為72000~160000，再更佳為75000~120000。以GPC測定本發明所使用之甲基丙烯酸樹脂組成物而確定的分子量分布較佳為1.2~2.5，更佳為1.3~2.0。Mw與分子量分布若 在此範圍，則甲基丙烯酸樹脂組成物的成形加工性會變良好，容易得到耐衝擊性或韌性優良的成形體。
以230℃及3.8kg負重的條件測定本發明所使用之甲基丙烯酸樹脂組成物而確定的熔融流動速率較佳為0.1~6g/10分鐘，更佳為0.5~5g/10分鐘，最佳為1.0~3g/10分鐘。
本發明所使用之甲基丙烯酸樹脂組成物係3.2mm厚度的霧度較佳為3.0%以下，更佳為2.0%以下，再更佳為1.5%以下。
本發明之薄膜並未特別受到其製法的限定。本發明之薄膜係例如能夠藉由以溶液流鑄法、熔融流延法、擠壓成形法、吹塑成形法、吹氣成形法等之周知的方法將前述甲基丙烯酸樹脂組成物進行製膜而得到。在此等之中，較佳為擠壓成形法。若根據擠壓成形法，則能夠得到透明性優異、具有經改良的韌性、操作性優良、韌性與表面硬度及剛性間的平衡優異的薄膜。從擠壓機所吐出的甲基丙烯酸樹脂組成物的溫度較佳為設定成160~270℃，更佳為設定成220~260℃。
在擠壓成形法之中，從得到良好的表面平滑性、良好的鏡面光澤、低霧度的薄膜之觀點而言，較佳為包含以熔融狀態將前述甲基丙烯酸樹脂組成物自T字模擠壓後再以兩個以上的鏡面輥或鏡面帶將其夾持而成形之方法。鏡面輥或鏡面帶較佳為金屬製。一對的鏡面輥或鏡面帶之間的線壓較佳為10N/mm以上，更佳為30N/mm以上。
又，鏡面輥或鏡面帶的表面溫度較佳為皆130℃以下。又，一對的鏡面輥或鏡面帶係以至少一者的表面溫度為60℃以上為佳。若設定成這樣的表面溫度，則能夠將自擠壓機所吐出之前述甲基丙烯酸樹脂組成物以比自然放置冷卻還要快的速度進行冷卻，容易製造表面平滑性優良且霧度低之本發明之薄膜。
本發明之薄膜可為已施加延伸處理者。藉由延伸處理，能夠得到機械強度提高且不易產生裂痕的薄膜。延伸方法並沒有特殊的限定，可列舉單軸延伸、同時雙軸延伸法、逐次雙軸延伸法、管狀延伸法(tubular stretching method)等。從能夠均一地延伸且得到高強度的薄膜這樣的觀點而言，延伸時的溫度較佳為100~200℃，更佳為120℃~160℃。延伸通常係以長度基準計為100~5000%/分鐘來進行。延伸後，能夠藉由進行熱固定而得到熱收縮少的薄膜。
從透明性或厚度方向的相位差小這樣的觀點而言，本發明之薄膜係其中所含的甲基丙烯酸樹脂的量較佳為73~99質量%，更佳為80~97質量%，再更佳為85~95質量%。
又，從厚度方向的相位差小這樣的觀點而言，本發明之薄膜中所含的聚碳酸酯樹脂的量較佳為1~9質量%，更佳為2~7質量%，再更佳為3~6質量%。
本發明之薄膜的厚度並沒有特殊的限制，但作為光學薄膜使用時，其厚度較佳為1~300μm，更佳為10~50μm，再更佳為15~40μm。
本發明之薄膜，在厚度50μm的霧度較佳為0.2%以下，更佳為0.1%以下，藉此，表面光澤與透明性優異。又，在液晶保護薄膜或導光薄膜等之光學用途中，光源的利用效率會提高而較佳。再者，進行表面賦形時的賦形精度優良，因而較佳。
本發明之薄膜對波長590nm的光之面內方向相位差Re在薄膜的厚度40μm時，較佳為5nm以下，更佳為4nm以下，再更佳為3nm以下，特佳為2nm以下，最佳為1nm以下。
本發明之薄膜對波長590nm的光之厚度方向相位差Rth在薄膜的厚度40μm時，較佳為-5nm以上5nm以下，更佳為-4nm以上4nm以下，再更佳為-3nm以上3nm以下，特佳為-2nm以上2nm以下，最佳為-1nm以上1nm以下。
面內相位差及厚度方向相位差若在這樣的範圍內，則能夠顯著地抑制因相位差所造成之對影像顯示裝置的顯示特性的影響。更具體而言，能夠顯著地抑制干涉不均或用於3D顯示器用液晶顯示裝置時的3D影像失真。
還有，面內方向相位差Re及厚度方向相位差Rth為分別以下式所定義的值。
Re=(nx-ny)×d
Rth=((nx+ny)/2-nz)×d
在此，nx為薄膜的慢軸方向的折射率，ny為薄膜的快軸方向的折射率，nz為薄膜的厚度方向的折射率，d(nm)為薄膜的厚度。慢軸是指薄膜面內的折射率為最大之方向，快軸是指於面內與慢軸垂直之方向。
本發明之薄膜由於透明性高、耐熱性高、相位差小且薄，因此適合用於偏光片保護薄膜、液晶保護板、攜帶型資訊終端的表面材料、攜帶型資訊終端的顯示視窗保護薄膜、導光薄膜、於表面塗布銀奈米線或碳奈米管而成的透明導電薄膜、各種顯示器的前面板用途等。尤其是因本發明之薄膜的相位差小，因此適用於偏光片保護薄膜。
本發明之薄膜由於透明性、耐熱性高，就光學用途以外的用途而言，能夠用於IR阻斷薄膜、或防盜薄膜、抗飛散薄膜、裝飾薄膜、金屬裝飾薄膜、太陽能電池的背板、軟性太陽能電池用前罩板、收縮薄膜、模內貼標(in-mold labeling)用薄膜。
本發明之偏光板至少含有1片本發明之偏光片保護薄膜，較佳為透過黏著劑層將由聚乙烯醇系樹脂形成的偏光片與本發明之偏光片保護薄膜積層而成者。
本發明之較佳的一個實施形態的偏光板係如第1圖所示，為在偏光片11的其中一面上依序積層有黏著劑層12、易黏著層13及本發明之偏光片保護薄膜14並在偏光片11的另一面上依序積層有黏著劑層15及光學薄膜16而成者。
由上述聚乙烯醇系樹脂所形成的偏光片係可藉由例如將聚乙烯醇系樹脂薄膜以二色性物質(典型為碘、二色性染料)染色並進行單軸延伸而得到。聚乙烯醇系樹脂薄膜係能夠藉由將聚乙烯醇系樹脂以任意的適當方法(例如：將於水或有機溶媒中溶解樹脂而成的溶液流 延成膜之流延法、鑄造法、擠壓法)進行製膜而得到。該聚乙烯醇系樹脂係聚合度較佳為100~5000，更佳為1400~4000。又，偏光片所使用的聚乙烯醇系樹脂薄膜的厚度係可因應使用偏光板的LCD的目的或用途而進行適當的設定，但典型為5~80μm。
就偏光片的製造方法而言，係因應目的、使用材料及條件等而可採用任意的適當方法。典型而言，可採用將上述聚乙烯醇系樹脂薄膜提供給包含膨潤、染色、交聯、延伸、水洗及乾燥步驟的一系列製造步驟之方法。除乾燥步驟外，在各處理步驟中，藉由在包含各個步驟所使用的溶液的浴中浸漬聚乙烯醇系樹脂薄膜來進行處理。膨潤、染色、交聯、延伸、水洗及乾燥的各處理的順序、次數及實施的有無，根據目的、使用材料及條件等而可適當地進行設定。例如，可在1個步驟中同時進行多種處理，亦可省略特定的處理。更詳細而言，例如延伸處理可在染色處理之後進行，亦可在染色處理之前進行，亦可與膨潤處理、染色處理及交聯處理同時進行。又，例如能夠適宜地採用在延伸處理之前後進行交聯處理。又，例如水洗處理可在所有的處理之後進行，亦可僅在特定的處理之後進行。
膨潤步驟在典型上是藉由將上述聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬在以水裝滿的處理浴(膨潤浴)中來進行。藉由此處理，可洗淨聚乙烯醇系樹脂薄膜表面的髒污或抗結塊劑，並且經由使聚乙烯醇系樹脂薄膜膨潤而防止染色不均等的不均勻性。膨潤浴中能適宜添加甘油或碘 化鉀等。膨潤浴的溫度在典型上為20~60℃左右，對膨潤浴的浸漬時間在典型上為0.1~10分鐘左右。
染色步驟在典型上是藉由將上述聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬在含有碘等之二色性物質的處理浴(染色浴)中來進行。存在於染色浴的溶液中之溶媒，一般使用水，但亦可適量添加與水具有相溶性的有機溶媒。相對於溶媒100重量份，二色性物質在典型上是以0.1~1.0重量份的比例來使用。在使用碘作為二色性物質的情況下，染色浴的溶液係以進一步含有碘化物等的助劑為佳。這是因為染色效率受到改善。相對於溶媒100重量份，助劑係以較佳為0.02~20重量份、更佳為2~10重量份的比例來使用。就碘化物的具體例而言，可列舉碘化鉀、碘化鋰、碘化鈉、碘化鋅、碘化鋁、碘化鉛、碘化銅、碘化鋇、碘化鈣、碘化錫、碘化鈦。染色浴的溫度在典型上為20~70℃左右，對染色浴的浸漬時間在典型上為1~20分鐘左右。
交聯步驟在典型上是藉由將上述經染色處理的聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬在含有交聯劑的處理浴(交聯浴)中來進行。就交聯劑而言，可採用任意適當的交聯劑。就交聯劑的具體例而言，可列舉硼酸、硼砂等的硼化合物、乙二醛、戊二醛等。此等可單獨使用或組合來使用。交聯浴的溶液所使用的溶媒，一般使用水，但亦可適量添加與水具有相溶性的有機溶媒。相對於100重量份的溶媒，交聯劑在典型上是以1~10重量份的比例來使用。在交聯劑的濃度小於1重量份的情況下，大多無法得 到充分的光學特性。在交聯劑的濃度超過10重量份的情況下，有延伸時薄膜產生的延伸力會變大、所得到的偏光板會收縮的情況。交聯浴的溶液係以進一步含有碘化物等之助劑為佳。這是因為容易得到面內均勻的特性。助劑的濃度較佳為0.05~15重量%，更佳為0.5~8.0重量%。碘化物的具體例係與染色步驟的情況相同。交聯浴的溫度在典型上為20~70℃左右，較佳為40~60℃。對交聯浴的浸漬時間在典型上為1秒鐘~15分鐘左右，較佳為5秒鐘~10分鐘。
延伸步驟係如上述，可在任一階段進行。具體而言，可在染色處理之後進行，亦可在染色處理之前進行，亦可與膨潤處理、染色處理及交聯處理同時進行，甚至可在交聯處理之後進行。聚乙烯醇系樹脂薄膜的累積延伸倍率必須設在5倍以上，較佳為5~7倍，更佳為5~6.5倍。在累積延伸倍率小於5倍的情況下，會有變得難以得到高偏光度的偏光板之情形。在累積延伸倍率超過7倍的情況下，會有聚乙烯醇系樹脂薄膜(偏光片)變得容易斷裂的情形。就延伸的具體方法而言，可採用任意適當的方法。例如，在採用濕式延伸法的情況下，將聚乙烯醇系樹脂薄膜在處理浴(延伸浴)中延伸至指定的倍率。就延伸浴的溶液而言，可適合使用在水或有機溶媒(例如：乙醇)等之溶媒中，添加各種金屬鹽、碘、硼或鋅的化合物之溶液。
水洗步驟在典型上是藉由將已實施上述各種處理的聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬在處理浴(水洗浴)中來 進行。藉由水洗步驟，可將聚乙烯醇系樹脂薄膜之不要的殘留物沖走。水洗浴可為純水，亦可為碘化物(例如：碘化鉀、碘化鈉)的水溶液。碘化物水溶液的濃度較佳為0.1~10質量%。碘化物水溶液中亦可添加硫酸鋅、氯化鋅等助劑。水洗浴的溫度較佳為10~60℃，更佳為30~40℃。浸漬時間在典型上為1秒鐘~1分鐘。水洗步驟可僅進行1次，亦可視需要地進行多次。實施多次時，各處理所使用的水洗浴所含的添加劑的種類或濃度可經適當的調整。例如，水洗步驟包含將聚合物薄膜浸漬在碘化鉀水溶液(0.1~10質量%10~60℃)中1秒鐘~1分鐘之步驟以及以純水洗滌之步驟。
就乾燥步驟而言，可採用任意適當的乾燥方法(例如：自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥)。例如，在加熱乾燥的情況下，乾燥溫度在典型上為20~80℃，乾燥時間在典型上為1~10分鐘。以上述方式進行，可得到偏光片。
能夠設置在本發明之偏光板上的黏著劑層若在光學上是透明的，就沒有特殊的限定。就構成黏著劑層的黏著劑而言，可使用例如：水系黏著劑、溶劑系黏著劑、熱熔融系黏著劑、UV硬化型黏著劑等。在此等之中，適合的有水系黏著劑及UV硬化型黏著劑。
就水系黏著劑而言，並沒有特殊的限定，但可例示例如：乙烯系聚合物系、明膠系、乙烯系乳膠系、聚胺基甲酸酯系、異氰酸酯系、聚酯系、環氧系等。這樣的水系黏著劑中亦能夠視需要地摻合交聯劑或其他 添加劑、酸等的觸媒。就前述水系黏著劑而言，較佳為使用含有乙烯系聚合物的黏著劑等，就乙烯系聚合物而言，較佳為聚乙烯醇系樹脂。又，聚乙烯醇系樹脂中能夠含有硼酸或硼砂、戊二醛或三聚氰胺、草酸等之水溶性交聯劑。特別是在使用聚乙烯醇系的聚合物薄膜作為偏光片的情況下，使用含有聚乙烯醇系樹脂的黏著劑就黏著性的點而言是較佳的。再者，從使耐久性提升的點而言，更佳為包含具有乙醯乙醯基的聚乙烯醇系樹脂的黏著劑。前述水系黏著劑通常是作為包含水溶液的黏著劑來使用，一般是含有0.5~60重量%的固體成分而成。
又，前述黏著劑中能夠含有金屬化合物填料。藉由金屬化合物填料，能夠控制黏著劑層的流動性，使膜厚穩定化而得到具有良好的外觀、面內均勻且無黏著性的不均之偏光板。
黏著劑層的形成方法並沒有特殊的限制。例如，藉由將上述黏著劑塗布在對象物上，接著進行加熱或乾燥而能夠形成。黏著劑的塗布可以對本發明之偏光片保護薄膜或光學薄膜進行，亦可對偏光片進行。形成黏著劑層後，能夠藉由將偏光片保護薄膜或光學薄膜與偏光片壓合來積層兩者。積層能夠使用輥壓機或平板沖壓機等。加熱乾燥溫度、乾燥時間係因應黏著劑的種類而適當的決定。
黏著劑層的厚度在乾燥狀態下較佳為0.01~10μm，更佳為0.03~5μm。
能夠設置於本發明之偏光板之易黏著層會使 偏光片保護薄膜與偏光片相接的面的黏著性提升。易黏著層能夠藉由易黏著處理等進行設置。就易黏著處理而言，可列舉電暈處理、電漿處理、低壓UV處理等之表面處理。又，易黏著層係能夠藉由形成錨固層(anchor layer)的方法、或是前述的表面處理與形成錨固層的方法的併用而進行設置。在此等之中，較佳為電暈處理、形成錨固層的方法、以及併用此等的方法。
就上述錨固層而言，可列舉例如：具有反應性官能基的聚矽氧層。具有反應性官能基的聚矽氧層的材料並沒有特殊的限制，但可列舉例如：含異氰酸酯基的烷氧基矽烷醇類、含胺基的烷氧基矽烷醇類、含巰基的烷氧基矽烷醇類、含羧基的烷氧基矽烷醇類、含環氧基的烷氧基矽烷醇類、含乙烯型不飽和基的烷氧基矽烷醇類、含鹵基的烷氧基矽烷醇類、含異氰酸酯基的烷氧基矽烷醇類。在此等之中，較佳為胺基系矽烷醇。藉由將用以使矽烷醇有效率地反應之鈦系觸媒或錫系觸媒添加至上述矽烷醇中，能夠強化黏著力。又，亦可在具有上述反應性官能基的聚矽氧中添加其他添加劑。就其他添加劑而言，可列舉萜樹脂、苯酚樹脂、萜-苯酚樹脂、松脂樹脂、二甲苯樹脂等之黏著賦予劑；紫外線吸收劑、抗氧化劑、耐熱安定劑等之安定劑等。又，就錨固層而言，亦可列舉包含皂化乙酸丁酸纖維素樹脂而成者的層。
上述錨固層係藉由周知的技術進行塗布、乾燥所形成，錨固層的厚度在乾燥狀態下較佳為1~100nm ，更佳為10~50nm。塗布時，可使用溶劑來稀釋錨固層形成用藥液。稀釋溶劑並沒有特殊的限制，但可列舉醇類。稀釋濃度並沒有特殊的限制，但較佳為1~5重量%，更佳為1~3重量%。
光學薄膜16可為本發明之偏光片保護薄膜，亦可為其他任意適當的光學薄膜。所使用的光學薄膜並沒有特殊的限制，可列舉例如：包含纖維素樹脂、聚碳酸酯樹脂、環狀聚烯烴樹脂、甲基丙烯酸樹脂等的薄膜。
纖維素樹脂為纖維素與脂肪酸的酯，就這樣的纖維素酯系樹脂的具體例而言，可列舉三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、三丙酸纖維素、二丙酸纖維素等。在此等之中，特佳為三乙酸纖維素。三乙酸纖維素的許多製品都在市面上販售，就易取得性或成本的點而言亦是有利的。就三乙酸纖維素的市售品的例子而言，可列舉FUJI FILM公司製的商品名「UV-50」、「UV-80」、「SH-80」、「TD-80U」、「TD-TAC」、「UZ-TAC」以及KONICA MINOLTA公司製的「KC Series」等。
環狀聚烯烴樹脂係以環狀烯烴作為聚合單元而進行聚合之樹脂的總稱，可列舉例如：日本特開平1-240517號公報、日本特開平3-14882號公報、日本特開平3-122137號公報等所記載之樹脂。就具體例而言，可列舉環狀烯烴的開環(共)聚合物；環狀烯烴的加成聚合物；環狀烯烴與乙烯、丙烯等之α-烯烴的共聚物(典型為無規共聚物)；及以不飽和羧酸或其衍生物將此等改質而成的接枝聚合物；以及該等的氫化物等。就環狀烯烴的 具體例而言，可列舉降莰烯系單體。
就環狀聚烯烴樹脂而言，市面上有各種的製品。就具體例而言，可列舉ZEON股份有限公司製的商品名「ZEONEX」、「ZEONOR」；JSR股份有限公司製的商品名「ARTON」；Polyplastics股份有限公司製的商品名「TOPAS」；三井化學股份有限公司製的商品名「APEL」。
就甲基丙烯酸樹脂而言，在不損害本發明之效果的範圍內，可採用任意適當的甲基丙烯酸樹脂。可列舉例如：聚甲基丙烯酸甲酯等之聚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚合、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等)、具有脂環族烴基的聚合物(例如：甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降莰酯共聚物等)。
就甲基丙烯酸樹脂的具體例而言，可列舉例如：MITSUBISHI RAYON股份有限公司製的ACRYPET VH或ACRYPET VRL20A、將日本特開2013-033237或WO2013/005634號公報所記載之甲基丙烯酸甲酯與順丁烯二醯亞胺系單體共聚合而成之丙烯酸樹脂、於WO2005/108438號公報所記載之分子內具有環結構之丙烯酸樹脂、於日本特開2009-197151號公報所記載之分子內具有環結構之甲基丙烯酸樹脂、藉由分子內交聯或分子內環化反應所得到的高玻璃轉移溫度(Tg)甲基丙烯酸 樹脂。
作為甲基丙烯酸樹脂，亦能夠使用具有內酯環結構的甲基丙烯酸樹脂。這是因為其具有高耐熱性、高透明性，並藉由雙軸延伸而具有高機械強度。
就具有內酯環結構的甲基丙烯酸樹脂而言，可列舉日本特開2000-230016號公報、日本特開2001-151814號公報、日本特開2002-120326號公報、日本特開2002-254544號公報、日本特開2005-146084號公報等所記載之具有內酯環結構的甲基丙烯酸樹脂。
本發明之偏光板能夠用於影像顯示裝置。就影像顯示裝置的具體例而言，可列舉如電致發光(EL)顯示器、電漿顯示器(PD)、場發射顯示器(FED：Field Emission Display)之自發光型顯示裝置、液晶顯示裝置。液晶顯示裝置具有液晶胞以及配置於該液晶胞的至少一側之上述偏光板。
[實施例]
以下，藉由實施例及比較例具體說明本發明，惟本發明未受到下述實施例的限定。還有，物性值等的測定係使用以下的方法來實施。
(聚合轉換率)
於島津製作所公司製氣相層析儀GC-14A上連接作為管柱的GL Sciences Inc.製Inert CAP 1(df=0.4μm、0.25mmI.D.×60m)，將注入溫度設定為180℃，將偵檢器溫度設定為180℃，並設定成以升溫速度10℃/分鐘將管柱溫度從60℃(保持5分鐘)升溫至200℃並保持10分鐘之 條件，進行測定，根據該結果來計算聚合轉換率。
(重量平均分子量(Mw)、分子量分布、高分子量成分及低分子量成分的含量)
各製造例、實施例及比較例中得到的甲基丙烯酸樹脂的Mw及分子量分布係使用凝膠滲透層析術(GPC)以下述條件測定層析圖，計算換算成標準聚苯乙烯的分子量之值。基準線係連結GPC圖的高分子量側的峰的斜率從滯留時間快的一方觀察時由零變成正的點以及低分子量側的峰的斜率從滯留時間快的一方觀察時由負變成零的點而成的線。由使用檢量線算出的積分分子量分布，計算分子量小於15000的成分(低分子量成分)的比例與分子量200000以上的成分(高分子量成分)的比例。
GPC裝置：TOSOH股份有限公司製，HLC-8320
偵檢器：示差折射率偵檢器
管柱：使用串聯連接TOSOH股份有限公司製的TSKgel SuperMultipore HZM-M 2根與SuperHZ4000而成者。
洗析劑：四氫呋喃
洗析劑流量：0.35ml/分鐘
管柱溫度：40℃
檢量線：使用標準聚苯乙烯10點的數據來作成
(三元組表示之間規性(rr))
使用核磁共振裝置(Bruker公司製ULTRA SHIELD 400 PLUS)，使用氘化氯仿作為溶媒，在室溫、累積次數64次的條件下測定甲基丙烯酸樹脂的1H-NMR譜。由其圖 譜測量TMS為0ppm時的0.6~0.95ppm的區域面積(X)與0.6~1.35ppm的區域面積(Y)，接著以式：(X/Y)×100計算三元組表示之間規性(rr)。
(玻璃轉移溫度Tg)
甲基丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂及甲基丙烯酸樹脂組成物係依據JIS K7121，使用微差掃瞄熱量測定裝置(島津製作所製，DSC-50(料號))，在一次升溫至230℃，接著再冷卻至室溫，之後以10℃/分鐘從室溫升溫至230℃的條件下測定DSC曲線。將從第2次升溫時所測定的DSC曲線中所求得的中間點玻璃轉移溫度定為本發明之玻璃轉移溫度。
(熔融質量流動速率(MFR))
依據JIS K7210，在230℃、3.8kg負重、10分鐘的條件下測定各實施例及比較例中用於製造薄膜之甲基丙烯酸樹脂組成物的原料之甲基丙烯酸樹脂。
(熔融體積流動速率(MVR))
依據JIS K7210，在300℃、1.2kg負重、10分鐘的條件下測定各實施例及比較例中用於製造薄膜之甲基丙烯酸樹脂組成物的原料之聚碳酸酯樹脂。
(表面平滑性)
以目視觀察各實施例及比較例中得到的未延伸薄膜的表面，並以下面的基準評定表面平滑性。
A：表面平滑。
B：表面有凹凸。
(加熱收縮率)
從各實施例及比較例中得到的單軸延伸薄膜切出試片，在其表面畫上70mm長的直線，於保持在110℃的溫度之強制溫風循環式恆溫烘箱內加熱30分鐘後，用捲尺讀取畫上去的直線的長度(L(mm))，藉由下式求得加熱收縮率。
加熱收縮率(%)=(70-L)/70×100
(全光線穿透率)
依據JIS K7361-1，使用霧度計(村上色彩研究所製，HM-150)，從各實施例及比較例中得到的單軸延伸薄膜及雙軸延伸薄膜切出試片，測定其全光線穿透率。又，甲基丙烯酸樹脂組成物的評定係以熱壓將3.2mm厚的成形體成形，測定全光線穿透率。
(霧度)
依據JIS K7136，使用霧度計(村上色彩研究所製，HM-150)，從各實施例及比較例中得到的單軸延伸薄膜及雙軸延伸薄膜切出試片，測定其霧度。又，甲基丙烯酸樹脂組成物的評定係以熱壓將3.2mm厚的成形體成形，測定霧度。
(膜厚方向的相位差(Rth))
從各實施例及比較例中得到的單軸延伸薄膜及雙軸延伸薄膜切出40mm×40mm的試片。對此試片使用自動雙折射計(王子計測股份有限公司製KOBRA-WR)，在溫度23±2℃、濕度50±5%下，由波長590nm、40°傾斜方向的相位差值求得3維折射率nx、ny、nz，計算厚度方向相位差Rth=((nx+ny)/2-nz)×d。試片的厚度d(nm)係使用數位 量表(Digimatic Indicator)(Mitutoyo股份有限公司製)進行測定，折射率n係以數位精密折射計(Kalnew光學工業股份有限公司KPR-20)進行測定。
(面內相位差(Re))
從各實施例及比較例中得到的雙軸延伸薄膜切出40mm×40mm的試片。對此試片使用自動雙折射計(王子計測股份有限公司製KOBRA-WR)，在溫度23±2℃、濕度50±5%下測定面內相位差Re。
(延伸性)
將各實施例及比較例中得到的未延伸薄膜雙軸延伸時，以下述基準評定延伸性。
A：在10個樣品中能夠取得5個樣品以上的沒有裂紋或龜裂的薄膜。
B：在10個樣品中僅能夠取得4個樣品以下的沒有裂紋或龜裂的薄膜。
製造例1
將安裝有攪拌葉片與三向旋塞的5L玻璃製反應容器內以氮取代。於室溫下，在該容器中裝入甲苯1600g、1,1,4,7,10,10-六甲基三伸乙四胺2.49g(10.8mmol)、濃度0.45M的異丁基雙(2,6-二-三級丁基-4-甲基苯氧基)鋁的甲苯溶液53.5g(30.9mmol)以及濃度1.3M的二級丁鋰的溶液(溶媒：環己烷95質量%、正己烷5質量%)6.17g(10.3mmol)。一面攪拌，一面於-20℃花費30分鐘在其中滴入經蒸餾精製的甲基丙烯酸甲酯550g。滴入結束後，於-20℃攪拌180分鐘。溶液的顏色從黃色變成無 色。此時的甲基丙烯酸甲酯的轉化率為100%。
在所得到的溶液中加入甲苯1500g而稀釋，接著將該稀釋液注入至甲醇100kg中，得到沉澱物。將所得到的沉澱物以80℃、140Pa乾燥24小時，而得到Mw為96100、分子量分布為1.07、間規性(rr)為83%、玻璃轉移溫度為133℃、且源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元的比例為100質量%之甲基丙烯酸樹脂[PMMA1]。
製造例2
將安裝有攪拌葉片與三向旋塞的5L玻璃製反應容器內以氮取代。於室溫下，在該容器中裝入甲苯1600g、1,1,4,7,10,10-六甲基三伸乙四胺2.49g(10.8mmol)、濃度0.45M的異丁基雙(2,6-二-三級丁基-4-甲基苯氧基)鋁的甲苯溶液53.5g(30.9mmol)以及濃度1.3M的二級丁鋰的溶液(溶媒：環己烷95%、正己烷5%)6.17g(10.3mmol)。 一面攪拌，一面於20℃花費30分鐘在其中滴入經蒸餾精製的甲基丙烯酸甲酯550g。滴入結束後，於20℃攪拌90分鐘。溶液的顏色從黃色變成無色。此時的甲基丙烯酸甲酯的聚合轉換率為100%。
在所得到的溶液中加入甲苯1500g而稀釋，接著將稀釋液注入至甲醇100kg中，得到沉澱物。將所得到的沉澱物以80℃、140Pa乾燥24小時，而得到Mw為81400、分子量分布為1.08、間規性(rr)為73%、玻璃轉移溫度為131℃、且源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元的含量為100質量%之甲基丙烯酸樹脂[PMMA2]。
製造例3
將安裝有攪拌機及收集管的高壓釜內以氮取代。在該容器中裝入經精製的甲基丙烯酸甲酯100質量份、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙腈(抓氫能力(hydrogen abstraction ability)：1%、1小時半衰期溫度：83℃)0.0052質量份以及正辛基甲硫醇0.28質量份並攪拌，而得到原料液。將氮送到該原料液中，去除原料液中的溶氧。
在以高壓釜與配管連接的槽型反應器中裝入原料液到容量的2/3為止。將溫度維持在140℃而先以批式引發聚合反應。在聚合轉換率達到55質量%後，以達到平均滯留時間150分鐘的流量將原料液從高壓釜供應至槽型反應器中，並且以相當於原料液的供應流量之流量將反應液從槽型反應器中取出，並維持在溫度140℃，轉換成連續流通方式的聚合反應。轉換後，穩定狀態下的聚合轉換率為55質量%。
將從達到穩定狀態的槽型反應器中取出的反應液以達到平均滯留時間2分鐘的流量供應至內溫230℃的多管式熱交換器並進行加溫。接著，將經加溫的反應液導入至急驟蒸發器中，去除以未反應單體作為主成分之揮發性物質，而得到熔融樹脂。將經去除揮發性物質的熔融樹脂供應至內溫260℃的雙軸擠壓機並吐出成股狀，以製粒機切割而得到丸粒狀之Mw為82000、分子量分布為1.85、間規性(rr)為52%、玻璃轉移溫度為120℃、且源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元的含量為100質量%之甲基丙烯酸樹脂[PMMA3]。
製造例4
除了將正辛基甲硫醇的量變更成0.225質量份以外，進行與製造例3相同的操作，而得到Mw為103600、分子量分布為1.81、間規性(rr)為52%、玻璃轉移溫度為120℃、且源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元的比例為100質量%之甲基丙烯酸樹脂[PMMA4]。
製造例5
除了將正辛基甲硫醇的量變更成0.30質量份以外，進行與製造例3相同的操作，而得到Mw為76400、分子量分布為1.81、間規性(rr)為53%、玻璃轉移溫度為119℃、且源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元的含量為100質量%之甲基丙烯酸樹脂[PMMA5]。
製造例6
混合甲基丙烯酸樹脂[PMMA2]57質量份及甲基丙烯酸樹脂[PMMA4]43質量份，以雙軸擠壓機((股)TECHNOVEL製、商品名：KZW20TW-45MG-NH-600)在250℃下混練擠壓來製造甲基丙烯酸樹脂[PMMA6]。
將SUMIPEX MHF(住友化學公司製)定為甲基丙烯酸樹脂[PMMA7]。
將上述[PMMA1]~[PMMA7]的物性顯示於表1。
以下記載實施例中使用的聚碳酸酯樹脂，將物性記載於表2。
PC1：Mitsubishi Engineering-Plastics公司製、Iupilon E-2000(料號)、MVR(300℃、1.2Kg)=5cm3/10分鐘
PC2：Mitsubishi Engineering-Plastics公司製、Iupilon HL-4000(料號)、MVR(300℃、1.2Kg)=60cm3/10分鐘
PC3：Mitsubishi Engineering-Plastics公司製、Iupilon HL-8000(料號)、MVR(300℃、1.2Kg)=136cm3/10分鐘
PC4：Sumika Styron Polycarbonate公司製、CALIBRE 301-22(料號)、MVR(300℃、1.2Kg)=22cm3/10分鐘
PC5：Sumika Styron Polycarbonate公司製、CALIBRE 301-40(料號)、MVR(300℃、1.2Kg)=40cm3/10分鐘
PC6：Sumika Styron Polycarbonate公司製、SD POLYCA SD-2201W(料號)、MVR(300℃、1.2Kg)=115cm3/10分鐘
PC7：Sumika Styron Polycarbonate公司製、SD POLYCA TR-2001(料號)、MVR(300℃、1.2Kg)=200cm3/10分鐘
PC8：DOW公司製、DVD1080(料號)、MVR(300℃、1.2Kg)=80cm3/10分鐘
使用PARALOID K125-P(吳羽化學製)作為加工助劑。
使用2,4,6-參(2-羥基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三(ADEKA公司製；LA-F70)作為紫外線吸收劑。
<實施例1>
混合甲基丙烯酸樹脂[PMMA2]98質量份及聚碳酸酯樹脂[PC3]2質量份，以雙軸擠壓機(TECHNOVEL(股)製、商品名：KZW20TW-45MG-NH-600)在250℃下混練擠壓來製造甲基丙烯酸樹脂組成物[1]。將所得到的甲基丙烯酸樹脂組成物[1]熱壓成形以成形為50mm×50mm×3.2mm的板狀成形體，測定全光線穿透率、霧度及玻璃轉移溫度。將甲基丙烯酸樹脂組成物[1]的物性顯示於表3。
使甲基丙烯酸樹脂組成物[1]在80℃下乾燥12小時。使用20mmφ單軸擠壓機(OCS公司製)，在樹脂溫度260℃下，從150mm寬的T字模擠壓甲基丙烯酸樹脂組成物[1]，將其以表面溫度85℃的輥抽出，得到寬度110mm、厚度90μm的未延伸薄膜。將關於所製造的未延伸薄膜的表面平滑性的評定結果顯示於表3。
將以前述手法所得到的未延伸薄膜切成50mm×40mm，以夾具間成為40mm的方式設置在拉伸試驗機(島津製作所製AG-IS 5kN)，以玻璃轉移溫度+15℃ 的延伸溫度、500%/分鐘的延伸速度、單方向2倍的延伸倍率進行延伸，保持10秒鐘，接著急速冷卻，得到厚度40μm的單軸延伸薄膜。關於所得到的單軸延伸薄膜，將加熱收縮率、全光線穿透率、霧度及相位差的測定結果顯示於表3。
<實施例2~6、比較例1~2>
除了作成表3所示的摻合以外，以與實施例1相同的方法製造甲基丙烯酸樹脂組成物[2]~[8]。將所得到的甲基丙烯酸樹脂組成物[2]~[8]熱壓成形以成形為50mm×50mm×3.2mm的板狀成形體，測定全光線穿透率、霧度及玻璃轉移溫度。將甲基丙烯酸樹脂組成物[2]~[8]的物性顯示於表3。
除了使用甲基丙烯酸樹脂組成物[2]~[8]來代替甲基丙烯酸樹脂組成物[1]以外，以與實施例1相同的方法得到未延伸薄膜以及單軸延伸薄膜。將評定結果顯示於表3。
<實施例7>
混合甲基丙烯酸樹脂[PMMA6]95質量份、聚碳酸酯樹脂[PC7]3質量份及加工助劑2質量份，以雙軸擠壓機((股)TECHNOVEL製、商品名：KZW20TW-45MG-NH-600)在250℃下混練擠壓來製造甲基丙烯酸樹脂組成物[9]。將所得到的甲基丙烯酸樹脂組成物[9]熱壓成形以成形為50mm×50mm×3.2mm的板狀成形體，測定全光線穿透率、霧度及玻璃轉移溫度。將甲基丙烯酸樹脂組成物[9]的物性顯示於表4。
使甲基丙烯酸樹脂組成物[9]在80℃下乾燥12小時。使用20mmφ單軸擠壓機(OCS公司製)，在樹脂溫度260℃下，從150mm寬的T字模擠壓甲基丙烯酸樹脂組成物[9]，將其以表面溫度85℃的輥抽出，得到寬度110mm 、厚度160μm的未延伸薄膜。將關於所製造的未延伸薄膜的表面平滑性的評定結果顯示於表4。
將以前述手法所得到的未延伸薄膜切成100mm×100mm，使用導電弓(pantograph)式雙軸延伸試驗機(東洋精機(股)製)，以玻璃轉移溫度+20℃的延伸溫度、單方向1000%/分鐘的延伸速度、單方向2倍的延伸倍率進行逐次雙軸延伸(以面積比計為4倍)，保持10秒鐘，接著急速冷卻，得到厚度40μm的雙軸延伸薄膜。將關於所得到的雙軸延伸薄膜之加熱收縮率、全光線穿透率、霧度及相位差的測定結果顯示於表4。
<實施例8>
將實施例7中得到的未延伸薄膜切成100mm×100mm，使用導電弓式雙軸延伸試驗機(東洋精機(股)製)，以玻璃轉移溫度+30℃的延伸溫度、單方向1000%/分鐘的延伸速度、單方向2倍的延伸倍率進行逐次雙軸延伸(以面積比計為4倍)，保持10秒鐘，接著進行冷卻，得到厚度40μm的雙軸延伸薄膜。將關於所得到的雙軸延伸薄膜的加熱收縮率、全光線穿透率、霧度及相位差的測定結果顯示於表4。
<實施例9>
除了作成表4所示的摻合以外，以與實施例7相同的方法製造甲基丙烯酸樹脂組成物[10]。將所得到的甲基丙烯酸樹脂組成物[10]熱壓成形以成形為50mm×50mm×3.2mm的板狀成形體，測定全光線穿透率、霧度及玻璃轉移溫度。將甲基丙烯酸樹脂組成物[10]的物性顯示於 表4。
除了使用甲基丙烯酸樹脂組成物[10]來代替甲基丙烯酸樹脂組成物[9]以外，以與實施例7相同的方法製造未延伸薄膜以及厚度40μm的雙軸延伸薄膜(雙軸延伸成以面積比計為4倍)。將評定結果顯示於表4。
<實施例10>
將實施例9中得到的未延伸薄膜切成100mm×100mm，使用導電弓式雙軸延伸試驗機(東洋精機(股)製)，以玻璃轉移溫度+30℃的延伸溫度、單方向1000%/分鐘的延伸速度、單方向2倍的延伸倍率進行逐次雙軸延伸(以面積比計為4倍)，保持10秒鐘，接著進行冷卻，得到厚度40μm的雙軸延伸薄膜。將關於所得到的雙軸延伸薄膜的加熱收縮率、全光線穿透率、霧度及相位差的測定結果顯示於表4。
<實施例11~12、比較例3~12>
除了作成表4及表5所示的摻合以外，以與實施例7相同的方法製造甲基丙烯酸樹脂組成物[11]~[22]。將所得到的甲基丙烯酸樹脂組成物[11]~[22]熱壓成形以成形為50mm×50mm×3.2mm的板狀成形體，測定全光線穿透率、霧度及玻璃轉移溫度。將甲基丙烯酸樹脂組成物[11]~[22]的物性顯示於表4及表5。
除了使用甲基丙烯酸樹脂組成物[11]~[22]來代替甲基丙烯酸樹脂組成物[9]以外，以與實施例7相同的方法製造未延伸薄膜以及厚度40μm的雙軸延伸薄膜(雙軸延伸成以面積比計為4倍)。將評定結果顯示於表4及表5。
還有，比較例12與日本特開2012-51997的實施例1為相同材料、相同組成。
<實施例13>
使甲基丙烯酸樹脂組成物[9]在80℃下乾燥12小時。使用20mmφ單軸擠壓機(OCS公司製)，在樹脂溫度260°C下，從150mm寬的T字模擠壓甲基丙烯酸樹脂組成物[9]，將其以表面溫度85℃的輥抽出，得到寬度110mm、厚度80μm的未延伸薄膜。將關於所製造的未延伸薄膜的表面平滑性的評定結果顯示於表6。
將以前述手法所得到的未延伸薄膜切成100mm×100mm，使用導電弓式雙軸延伸試驗機(東洋精 機(股)製)，以玻璃轉移溫度+30℃的延伸溫度、單方向500%/分鐘的延伸速度、單方向2倍的延伸倍率進行逐次雙軸延伸(以面積比計為4倍)，保持10秒鐘，接著進行冷卻，得到厚度20μm的雙軸延伸薄膜。將關於所得到的雙軸延伸薄膜的加熱收縮率、全光線穿透率、霧度及相位差的測定結果顯示於表6。
<實施例14、比較例13~14>
除了作成表6所示的摻合以外，以與實施例13相同的方法製造甲基丙烯酸樹脂組成物[23]~[24]。將所得到的甲基丙烯酸樹脂組成物[23]~[24]熱壓成形以成形為50mm×50mm×3.2mm的板狀成形體，測定全光線穿透率、霧度及玻璃轉移溫度。將甲基丙烯酸樹脂組成物[23]~[24]的物性顯示於表6。
除了使用甲基丙烯酸樹脂組成物[10]、[23]~[24]來代替甲基丙烯酸樹脂組成物[9]以外，以與實施例13相同的方法製造評定未延伸薄膜以及厚度20μm的雙軸延伸薄膜(雙軸延伸成以面積比計為4倍)。將評定結果顯示於表6。
<比較例15>
與日本特開2013-148655的實施例1同樣地進行，得到甲基丙烯酸甲酯90質量%與N-苯基順丁烯二醯亞胺(PhMI)10質量%的MMA/PhMI共聚物。所得到的共聚物的重量平均分子量為48000，分子量分布為2.04，間規性(rr)為47%，玻璃轉移溫度為125℃。
在260℃下熔融混合相對於所得到的MMA/PhMI共 聚物100質量份為2重量份的聚碳酸酯樹脂[PC8]，得到甲基丙烯酸樹脂組成物[25]。將所得到的甲基丙烯酸樹脂組成物[25]熱壓成形以成形為50mm×50mm×3.2mm的板狀成形體，測定全光線穿透率、霧度及玻璃轉移溫度。將甲基丙烯酸樹脂組成物[25]的物性顯示於表6。
使甲基丙烯酸樹脂組成物[25]在80℃下乾燥12小時。使用20mmφ單軸擠壓機(OCS公司製)，在樹脂溫度260℃下，從150mm寬的T字模擠壓甲基丙烯酸樹脂組成物[25]，將其以表面溫度85℃的輥抽出，得到寬度110mm、厚度240μm的未延伸薄膜。使用所得到的薄膜，與日本特開2013-148655的實施例1同樣地以單方向200%/分鐘的延伸速度、125℃(玻璃轉移溫度±0度)、單方向2倍的延伸倍率進行逐次雙軸延伸(以面積比計為4倍)，保持10秒鐘，接著進行冷卻後，由於薄膜為脆的且已斷裂，因此無法得到延伸薄膜。
又，將以前述手法所得到的未延伸薄膜切成100mm×100mm，使用導電弓式雙軸延伸試驗機(東洋精機(股)製)，以玻璃轉移溫度+30℃的延伸溫度、單方向500%/分鐘的延伸速度、單方向2倍的延伸倍率進行逐次雙軸延伸後(以面積比計為4倍)，保持10秒鐘，接著進行冷卻後，由於薄膜為脆的且已斷裂，因此無法得到延伸薄膜。
(偏光片)
將平均聚合度2400、皂化度99.9莫耳%、厚度75μm的聚乙烯醇薄膜浸漬在30℃的溫水中60秒鐘並使其膨潤 。接著，一邊在0.3重量%(重量比：碘/碘化鉀=0.5/8)之30℃的碘溶液中染色1分鐘，一邊延伸至3.5倍。之後，一面在65℃之4重量%的硼酸水溶液中浸漬0.5分鐘，一面延伸至綜合延伸倍率為6倍為止。延伸後，於70℃的烘箱中進行乾燥3分鐘，得到厚度22μm的偏光片。
(偏光片保護薄膜A)
混合聚酯胺基甲酸酯(第一工業製藥製，商品名：SUPERFLEX 210，固體成分：33%)16.8g、交聯劑(含唑啉的聚合物，日本觸媒製，商品名：EPOCROS WS-700，固體成分：25%)4.2g、1重量%的氨水2.0g、矽酸膠(扶桑化學工業製、Quartron PL-3、固體成分：20重量%)0.42g及純水76.6g，得到易黏著劑組成物。
以棒塗布機將所得到的易黏著劑組成物塗布在已施加電暈放電處理之實施例8的雙軸延伸薄膜的電暈放電處理面上，使得乾燥後的厚度為100nm。之後，將薄膜投入至熱風乾燥機(110℃)，使易黏著劑組成物乾燥約5分鐘，形成易黏著層。
(偏光片保護薄膜B)
將厚度40μm的三乙醯纖維素薄膜浸漬在10%的氫氧化鈉水溶液(60℃)30秒鐘並皂化後，水洗60秒鐘，得到第2偏光片保護薄膜。
(黏著劑組成物)
在30℃的溫度條件下將相對於含乙醯乙醯基的聚乙烯醇系樹脂(平均聚合度：1200、皂化度：98.5莫耳%、乙醯乙醯基改質度：5莫耳%)100重量份為20重量份的羥 甲基三聚氰胺溶解至純水中，得到固體成分濃度0.5%的水溶液。以所得到的水溶液作為黏著劑組成物，在30℃的溫度條件下使用。
從調製上述黏著劑組成物開始30分鐘後，於偏光片保護薄膜A的易黏著層側塗布黏著劑組成物，使得乾燥後的厚度為50nm。同樣地於偏光片保護薄膜B的單側塗布黏著劑組成物。之後，隔著黏著劑組成物，分別在偏光片的兩側使用小型積層機積層偏光片保護薄膜A及偏光片保護薄膜B，投入至熱風乾燥機(70℃)使其乾燥5分鐘，得到偏光板X。將製作的偏光板X投入80℃90%RH的恆溫恆濕機中，以目視觀察100小時後的偏光片的劣化程度後，未觀察到劣化。
從調製上述黏著劑組成物開始30分鐘後，於偏光片保護薄膜B塗布黏著劑組成物，使得乾燥後的厚度為50nm。之後，隔著黏著劑組成物，分別在偏光片的兩側使用小型積層機積層偏光片保護薄膜B各一片，投入至熱風乾燥機(70℃)使其乾燥5分鐘，得到偏光板Y。將製作的偏光板Y投入80℃90%RH的恆溫恆濕機中，以目視觀察100小時後的偏光片的劣化程度後，觀察到整面劣化。
由實施例及比較例可知，由於使用三元組表示之間規性(rr)為50%以上、重量平均分子量為80000~200000、且源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元的含量為92質量%以上之甲基丙烯酸樹脂與在300℃、1.2Kg下的MVR值為130~250cm3/10分鐘之聚碳酸酯樹脂，因此樹脂組成物及薄膜的透明性高，而且厚度方向的相位差 小。
又，得知藉由含有三元組表示之間規性(rr)為50%以上、重量平均分子量為80000~200000、且源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元的含量為92質量%以上之甲基丙烯酸樹脂，不僅耐熱性高且難以收縮，而且薄膜的延伸性也會變良好。
又，由於本發明之薄膜係延伸性良好，因此能夠藉由延伸而得到40μm以下之更薄的薄膜。

Claims (7)

  1. 一種薄膜，其包含甲基丙烯酸樹脂組成物，該甲基丙烯酸樹脂組成物係以甲基丙烯酸樹脂/聚碳酸酯樹脂的質量比為91/9~99/1且甲基丙烯酸樹脂與聚碳酸酯樹脂的總計量為80~100質量%含有：三元組表示(triad notation)之間規性(rr)為50%以上、重量平均分子量為80000~200000、且源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元的含量為92質量%以上之甲基丙烯酸樹脂；與在300℃、1.2Kg下的MVR值為130~250cm3/10分鐘之聚碳酸酯樹脂。
  2. 如請求項1之薄膜，其厚度為10~50μm。
  3. 如請求項1或2之薄膜，其中該甲基丙烯酸樹脂係間規性(rr)為58%以上85%以下。
  4. 如請求項1或2之薄膜，其中該甲基丙烯酸樹脂係源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元的含量為99質量%以上。
  5. 如請求項1或2之薄膜，其係經雙軸延伸成以面積比計為1.5~8倍。
  6. 一種偏光片保護薄膜，其包含如請求項1至5中任一項之薄膜。
  7. 一種偏光板，其至少積層1片如請求項6之偏光片保護薄膜。
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