TW201538205A

TW201538205A - 具有橡膠球芯、層、或二者之高爾夫球及方法

Info

Publication number: TW201538205A
Application number: TW104110469A
Authority: TW
Inventors: Aaron Bender; Seisuke Tomita
Original assignee: Nike Innovate Cv
Priority date: 2014-04-07
Filing date: 2015-03-31
Publication date: 2015-10-16
Also published as: US20150283431A1; WO2015157066A1

Abstract

一種高爾夫球，該高爾夫球包含一球芯、覆蓋層、以及可隨意地，在該球芯與該覆蓋層之間的一個或多個中間層。該球芯和任何中間層的一個或多個係藉由交聯一橡膠組合物製成的，該橡膠組合物包括至少(a)100重量份的具有約85%至100%的順式-1,4鍵含量之聚丁二烯；(b)從約10至約50重量份的(i)一具有至少兩個烯鍵式不飽和鍵的第一羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽以及(ii)一具有相對於羧基基團的羰基的α,β位的一個烯鍵式不飽和鍵的第二羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽，其中(b)(i)係(b)(i)和(b)(ii)的組合之按重量計從約50%至按重量計100%；(c)一自由基引發劑；以及(d)一無機鋅、鎂、或鈣化合物。進一步揭露了藉由模製和交聯該橡膠組合物來製造高爾夫球球芯和/或一個或多個中間層用於製造此高爾夫球之方法。

Description

具有橡膠球芯、層、或二者之高爾夫球及方法

發明領域

本揭露屬於高爾夫球的領域並且涉及具有橡膠球芯、橡膠層、或橡膠球芯和橡膠層二者的高爾夫球及製造此類球之方法。

發明背景

本節提供了對理解本揭露有用但不一定是先前技術之資訊。

高爾夫球具有以長為特徵的用丙烯酸或甲基丙烯酸的鹽(如二丙烯酸鋅)交聯的橡膠球芯。然而，該等鹽與未交聯的橡膠聚合物和固化劑(如自由基引發劑和/或硫或含硫化合物)的未固化的橡膠組合物(也稱為橡膠化合物)不能很好地共混。

發明概要

本節提供了本揭露內容之總體概述並且不能理解為係其全部範圍或所有揭露的特徵。

揭露了一高爾夫球，該高爾夫球包含一球芯、覆蓋層、以及可隨意地，在該球芯與該覆蓋層之間的一個或多個中間層。該球芯、任何一個或多個中間層或其任何組合係藉由交聯一橡膠組合物製成的，該橡膠組合物包括至少(a)100重量份的具有從約85%至100%的順式-1,4鍵含量的聚丁二烯；(b)從約10至約50重量份的(i)具有至少兩個烯鍵式不飽和鍵的第一羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽以及，可隨意地，(ii)具有相對於羧基基團的羰基的α,β位的一個烯鍵式不飽和鍵的第二羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽，其中(b)(i)係(b)(i)和(b)(ii)的組合重量之按重量計從約50%至按重量計100%；(c)一自由基引發劑；以及(d)一無機鋅、鎂、或鈣化合物。進一步揭露了一藉由模製和交聯該橡膠組合物來製造高爾夫球球芯和/或一個或多個中間層用於製造此高爾夫球之方法。進一步揭露了剛才所描述的高爾夫球，其中(b)(i)係(b)(i)和(b)(ii)的組合之按重量計從約50%至按重量計約99%。

該球芯係高爾夫球的中心球體，而該覆蓋層係高爾夫球的最外結構層。塗覆層(不論是塗料層還是透明塗覆層)不被認為是結構層。

所揭露的高爾夫球和由所揭露的製造方法製成的高爾夫球可以各自包含一種含有至少兩個共軛的、烯鍵式不飽和的鍵的第一羧酸。該等共軛的、烯鍵式不飽和的鍵可以進一步與一羰基共軛。

所揭露的高爾夫球和由所揭露的製造方法製成的高爾夫球可以各自包含一第一羧酸，其中該等烯鍵式不飽和鍵中的至少一個與一羰基共軛。

在所揭露的高爾夫球和由所揭露的方法製成的高爾夫球的另一個實例中，該第一羧酸、或該第二羧酸或二者可以是一元羧酸。

該第一羧酸可以包含一直鏈羧酸，如具有至少6個碳原子的直鏈羧酸。該第一羧酸可以包含山梨酸。

該第一羧酸的鹽可以包含鋅鹽或由鋅鹽組成。該第一羧酸的鋅鹽可以包含直鏈羧酸的鋅鹽或由直鏈羧酸的鋅鹽組成。該第一羧酸的鋅鹽可以包含具有至少6個碳原子的直鏈羧酸的鋅鹽或由具有至少6個碳原子的直鏈羧酸的鋅鹽組成。該第一羧酸的鋅鹽可以包含二山梨酸鋅或由二山梨酸鋅組成。在一個實例中，該橡膠組合物可以進一步包含硬脂酸鋅。在又另一個實例中，該無機鋅、鎂或鈣化合物可以包含氧化鋅，並且該橡膠組合物可以進一步包含硬脂酸鋅。

該第二羧酸可以包含丙烯酸、甲基丙烯酸、或其組合。該第二羧酸可以包含丙烯酸或由丙烯酸組成。該第二羧酸可以包含甲基丙烯酸或由甲基丙烯酸組成。該第二羧酸的鹽可以包含一種鋅鹽。該第二羧酸的鋅鹽可以包含二丙烯酸鋅或由二丙烯酸鋅組成。該第二羧酸的鋅鹽可以包含二甲基丙烯酸鋅或由二甲基丙烯酸鋅組成。在一個實例中，該橡膠組合物可以進一步包含硬脂酸鋅。在又另一個實例中，該無機鋅、鎂或鈣化合物可以包含氧化鋅，並且該橡膠組合物可以進一步包含硬脂酸鋅。

該橡膠組合物可以包含從約25至約40重量份的(b)(i)。當鹽(b)(i)和可隨意的鹽(b)(ii)二者都存在於該橡膠組合物中時，(b)(i)的濃度可以是(b)(i)和(b)(ii)的組合之按重量計從約50%至按重量計約99%，或(b)(i)和(b)(ii)的組合之按重量計從約50%至按重量計約90%，或(b)(i)和(b)(ii)的組合之按重量計從約60%至按重量計約75%。該橡膠化合物的聚丁二烯可以具有從約95%至約100%或從95%至約99%或從95%至約98%的順式-1,4鍵含量。

在某些實例中，該橡膠化合物的自由基引發劑可以包含一選自以下各項組成的組之成員：二烷基過氧化物、烷基氫過氧化物、二醯基過氧化物、過氧縮酮、過氧化酯以及它們的任何組合。該橡膠組合物在某些實例中包含基於100重量份的聚丁二烯(a)從約0.05至約3重量份的自由基引發劑(c)。

在某些實施方式中，該高爾夫球具有一由該橡膠組合物形成的中間層和球芯，該球芯可以由一組合物形成，該組合物包含(e)α-烯烴、α,β-烯鍵式不飽和羧酸、以及可隨意地軟化共聚單體之共聚物和(f)由金屬陽離子在莫耳基礎上中和至少約80%和最高達100%的一元羧酸之組合。該(e)和(f)之組合可以由金屬陽離子在莫耳基礎上中和至從約80%至約100%的水平。該等金屬陽離子可以是鋅、鎂或鈣陽離子。該等金屬陽離子可以包含鋅陽離子或由鋅陽離子組成。

還揭露了一高爾夫球，該高爾夫球包含一球芯、覆蓋層、以及可隨意地，在該球芯與該覆蓋層之間的一個或多個中間層，其中該球芯、任何一個或多個中間層、或其任何組合係藉由交聯一橡膠組合物製成的，該橡膠組合物包括至少(a)100重量份的具有約85%至100%的順式-1,4鍵含量的聚丁二烯；(b)從約10至約50重量份的(i)具有至少兩個烯鍵式不飽和鍵的第一羧酸的鋅鹽以及，可隨意地，(ii)具有相對於羧基基團的羰基的α,β位的一個烯鍵式不飽和鍵的第二羧酸的鋅鹽，其中(b)(i)係(b)(i)和(b)(ii)的組合之按重量計從約50%至按重量計100%；(c)一自由基引發劑；以及(d)一無機鋅化合物。進一步揭露了剛才所描述的高爾夫球其中(b)(i)係(b)(i)和(b)(ii)的組合之按重量計從約50%至按重量計約99%。還進一步揭露了一藉由模製和交聯橡膠組合物來製造高爾夫球球芯和/或一個或多個中間層用於製造此高爾夫球之方法。順式-1,4鍵含量係以構成聚丁二烯的單體單元之百分比給出。

還揭露了高爾夫球和製造它們的方法，其中該球芯、任何一個或多個中間層、或其任何組合係藉由交聯以上丁二烯橡膠組合物製成的，該丁二烯橡膠組合物係用一具有至少兩個烯鍵式不飽和鍵(i)其中該等烯鍵式不飽和鍵中的至少兩個是共軛的第一羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽製成。在一個實例中，該第一羧酸的鹽係鋅鹽。

還揭露了高爾夫球和製造它們的方法其中該球芯、任何一個或多個中間層、或其任何組合係藉由交聯以上丁二烯橡膠組合物製成的，該丁二烯橡膠組合物係用一具有至少兩個烯鍵式不飽和鍵(i)其中該等烯鍵式不飽和鍵中的一個與羰基共軛的第一羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽製成。

還揭露了高爾夫球和製造它們之方法，其中該球芯、任何一個或多個中間層、或其任何組合係藉由交聯以上丁二烯橡膠組合物(其中用於該第一和第二羧酸中的一者的羧酸係一元羧酸或二者都是一元羧酸)製成的。在不同的實例中，鹽(i)和鹽(ii)二者都是鋅鹽或都包括鋅鹽。

還揭露了高爾夫球和製造它們的方法，其中該球芯、任何一個或多個中間層、或其任何組合係藉由交聯以上丁二烯橡膠組合物製成的，在該組合物中該鋅、鎂、或鈣鹽(i)包括或是二山梨酸鋅，該鋅、鎂、或鈣鹽(ii)包括或是二丙烯酸鋅，或者鋅、鎂、或鈣鹽(i)包括或是二山梨酸鋅並且該鋅、鎂、或鈣鹽(ii)也包括或是二丙烯酸鋅。進一步揭露了該等高爾夫球以及製造它們的方法，其中該丁二烯橡膠組合物進一步包括硬脂酸鋅。

“烯鍵式不飽和鍵”係一碳-碳雙鍵。“一/一種/一個(a/an)”、“該”、“至少一個”、以及“一個或多個’，互換使用來指示存在項目中的至少一個；可以存在多個此類項目，除非上下文另外清楚地表明。在本說明書中的參數(例如，數量或條件的)的所有數值，包括所附的申請專利範圍，應理解為在所有情況下藉由術語“約”進行修飾，無論“約”是否實際上出現在數值之前。“約”表示所述數值允許一些輕微的不精確性(以一定程度近似於該值的精確值；大致或合理地接近該值；差不多)。如果“約”提供的不精確性以其他方式不是本領域中以其常規含義理解的，那麼如在此所用的“約”表示至少由測量的常規方法和使用此種參數可能引起的變化。此外，範圍之揭露包括所有值之揭露以及在整個範圍內進一步劃分的範圍。在一範圍內的每個值以及一範圍的端點在此均作為單獨的實施方式揭露。在此提出的範圍包括它們的端點，除非另外具體說明。當一量、濃度、或者其他值或參數以一範圍、一個或多個較佳的範圍或者一系列上限較佳的值與下限較佳的值給出，其應當被理解為具體揭露了由任意範圍上限或較佳的值與任意範圍下限或較佳的值的任意配對形成的所有範圍，不論該等配對是否單獨被揭露。本發明之範圍不限於當定義一範圍時列舉的具體值。在本發明的說明書中，為了方便，“聚合物”和“樹脂”互換使用來包括樹脂、低聚物、以及聚合物。術語“包含(comprises)”、“包含著(comprising)”、“包括(including)”以及“具有(having)”係包括在內的並因此具體說明了所陳述項目的存在，但不排除其他項目的存在。如在本說明書中所用的，術語“或”係指任何單獨列出的項目或一個或多個其他列出的項目的任一個以及所有組合。此外，如在此所用，術語“至少”等效於“大於或等於”並且術語“最高達”等效於“小於或等於”。

應當理解的是本說明書和具體實例旨在僅為了說明之目的並且不旨在限制申請專利範圍之範圍。

10‧‧‧高爾夫球

12‧‧‧球芯

18‧‧‧覆蓋層

14、16‧‧‧中間層

附圖示出了所揭露的技術的一些方面。

該圖係一高爾夫球之示意性橫截面視圖。

附圖中的部分不一定按比例繪製。

較佳實施例之詳細說明

包含示例性、非限制性實施方式的詳細說明如下。

用於製造高爾夫球之橡膠組合物包括至少(a)100重量份的具有從約85%至100%的順式-1,4鍵含量的聚丁二烯；(b)從約10至約50重量份的(i)具有至少兩個烯鍵式不飽和鍵的第一羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽以及，可隨意地，(ii)具有相對於羧基基團的羰基的α,β位的一個烯鍵式不飽和鍵的第二羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽，其中(b)(i)係(b)(i)和(b)(ii)的組合之按重量計從約50%至按重量計100%；(c)一自由基引發劑；以及(d)一無機鋅、鎂、或鈣化合物。將該橡膠組合物進行模製和固化以形成球芯、一個中間層、多個中間層、或高爾夫球的該等的任何組合。

聚丁二烯具有從約85%、或從約90%、或從約95%、或從約98%最高達100%的順式-1,4鍵含量。此外，聚丁二烯可以具有0%最高達約2%、或0%最高達約1.7%、或0%最高達約1.5%的1,2-乙烯基鍵含量。有用的聚丁二烯聚合物包括具有在20與80之間，或從35至65的孟納黏度(ML1+4(100℃))的那些(測試方法ASTM D1646)。在不同的實施方式中，使用了一具有450,000至850,000的重量平均分子量(Mw)和5或更小的多分散性(重量平均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比)之聚丁二烯。分子量可以藉由凝膠滲透層析法使用聚苯乙烯標準物測定。

儘管用於合成聚丁二烯的催化劑不受任何特定限制，聚丁二烯可以使用第VIII族元素如鎳或鈷的催化劑或稀土元素如釹之催化劑合成。示例性稀土催化劑包括鑭系稀土化合物、有機鋁化合物、鋁氧烷、含鹵素化合物、以及一可隨意的路易士鹼的組合構成的那些。適合的鑭系稀土化合物之實例包括鹵化物類、羧化物類、醇化物類、硫醇化物類以及原子序數為57至71的金屬的醯胺類。可以使用的有機鋁化合物包括具有式AlR¹R²R³(其中R¹、R²、和R³各自獨立地是氫或1至8個碳的烴基)的那些。較佳的鋁氧烷包括具有結構R⁴AlR⁴(OAlR⁴)_nR⁴的直鏈化合物或環狀化合物其中R⁴係一具有1至20個碳原子的烴基並且n係大於或等於3之整數。可以使用的含鹵素化合物的實例包括具有式AlX_nR_3-n(其中X係一鹵素；R係一具有1至20個碳原子的烴基，如烷基、芳基或芳烷基；並且n係1、1.5、2或3)的鋁鹵化物；鍶鹵化物如Me₃SrCl、Me₂SrCl₂、MeSrHCl₂以及MeSrCl₃；以及其他金屬鹵化物如四氯化矽、四氯化錫以及四氯化鈦。路易士鹼可用來與鑭系稀土化合物形成一錯合物。說明性實例包括乙醯丙酮和酮醇。特別較佳的是使用釹化合物作為鑭系稀土化合物。

在稀土催化劑的存在下丁二烯的聚合反應可以藉由本體聚合或氣相聚合，或者使用溶劑或者不使用溶劑，並且在可以在從-30℃至+150℃或從10℃至100℃的範圍內的聚合溫度下進行。

聚丁二烯應該以至少約50wt%、或至少約60wt%、或至少約65wt%、並且最高達約90wt%、或最高達80wt%、或最高達70wt%的量包含在該橡膠組合物中。總的來說，聚丁二烯可以是該橡膠組合物的從約50wt%至約90wt%，或從約65wt%至約70wt%。

基於包括聚丁二烯的總橡膠聚合物，其他橡膠聚合物可以，例如以0wt%-10wt%的量與聚丁二烯結合。適合的其他橡膠聚合物的非限制性實例包括苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、天然橡膠、聚異戊二烯橡膠、以及乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)，其可以單獨使用或作為兩種或更多種的組合使用。在一較佳的實施方式中，具有至少約85%的順式-1,4鍵含量的聚丁二烯係所使用的唯一的橡膠聚合物。

基於100重量份的具有從約85%至100%的順式-1,4鍵含量的聚丁二烯橡膠，該橡膠組合物包括從約10至約50重量份的(b)(i)具有至少兩個烯鍵式不飽和鍵的羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽和(b)(ii)具有相對於羧基基團的羰基的α,β位的一個烯鍵式不飽和鍵的羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽。該具有至少兩個烯鍵式不飽和鍵的羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽(b)(i)係鋅、鎂、或鈣鹽(b)(i)和(b)(ii)的組合之按重量計從約50%至按重量計100%。

製造鋅、鎂、或鈣鹽(b)(i)的具有至少兩個烯鍵式不飽和鍵的羧酸可以是鋅鹽。

製造鋅、鎂、或鈣鹽(b)(i)的具有至少兩個烯鍵式不飽和鍵的羧酸可以是一元羧酸或二羧酸，或者可以是一元羧酸。在某些實施方式中，羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽(b)(i)的烯鍵式不飽和鍵中的兩個或更多個是共軛的。在該等或其他實施方式中，該等烯鍵式不飽和鍵中的一與羰基共軛。

另外，該具有至少兩個烯鍵式不飽和鍵的羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽(b)(i)可以是具有至少6個碳原子的直鏈羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽。

適合的具有至少兩個烯鍵式不飽和鍵的羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽(b)(i)之非限制性實例包括選自以下各項的羧酸的鋅、鎂、以及鈣鹽：山梨酸、2,4-戊二烯酸、2,6-庚二烯酸、5,7-辛二烯酸、3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸(香葉酸)、2,6-辛二烯二酸、2,4-壬二烯酸、2,6-壬二烯酸、2,4-癸二烯酸、黏康酸(己-2,4-二烯二酸)、亞油酸(9,12-十八碳二烯酸)、5,8,11,14-二十碳四烯酸(花生四烯酸)、十八碳三烯酸、梓樹酸(catalpic acid)、二十碳五烯酸、瘤胃酸(rumenic acid)、二十二碳六烯酸、6,9,12-十八碳三烯酸(γ-亞麻油酸)、8,11,14-二十碳三烯酸(二高-γ-亞麻油酸)、7,10,13,16-二十二碳四烯酸、4,7,10,13,16-二十二碳五烯酸、9,12,15-十八碳三烯酸(α-亞麻油酸)、6,9,12,15-十八碳四烯酸(硬脂四烯酸)、8,11,14,17-二十碳四烯酸、5,8,11,14,17-二十碳五烯酸、7,10,13,16,19-二十二碳五烯酸、4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸、6,9,12,15,18,21-二十四烯酸(二十四碳六烯酸)、5,8,11-二十碳三烯酸、α-桐酸、蘭花酸(jacaric acid)、石榴酸、十八碳三烯酸(rumelenic acid)、十八碳四烯酸、十八碳二烯酸(taxoleic acid)、皮諾斂酸(pinolenic acid)、二十碳三烯酸(sciadonic acid)、任何提及的二羧酸的單酯類(例如，C₁至C₁₈烷基酯類如黏康酸的甲酯或2,6-辛二烯二酸的乙酯)、該等的鹵代、烷基、或芳基取代的衍生物、以及該等的組合。在該等中較佳的是山梨酸的鋅鹽及其鹵代、烷基、或芳基取代的衍生物、以及該等的組合。特別較佳的是山梨酸的鋅鹽(二山梨酸鋅)作為具有至少兩個烯鍵式不飽和鍵的羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽(b)(i)。

在某些實例中，該具有至少兩個烯鍵式不飽和鍵的羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽(b)(i)可以是基於100重量份的聚丁二烯從約20至約40重量份，或從約20至約28重量份。

該具有相對於羧基基團的羰基的α,β位的一個烯鍵式不飽和鍵的羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽(b)(ii)可以是一元羧酸或二羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽，或者可以是一元羧酸。適合的具有相對於羧基基團的羰基的α,β位的一個烯鍵式不飽和鍵的羧酸的鋅、鎂、以及鈣鹽(b)(ii)的非限制性實例包括選自以下各項的羧酸的鋅、鎂、以及鈣鹽：丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、伊康酸、以及該等的組合。該具有相對於羧基基團的羰基的α,β位的一個烯鍵式不飽和鍵的羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽(b)(ii)可以是二丙烯酸鋅和二甲基丙烯酸鋅中的至少一個或者可以是二丙烯酸鋅。

該具有至少兩個烯鍵式不飽和鍵的羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽(b)(i)可以是橡膠組合物中烯鍵式不飽和酸的鋅、鎂、或鈣鹽(b)(i)和(b)(ii)的組合重量之按重量計至少約50%、或按重量計至少約55%、或按重量計至少約60%、或按重量計至少約65%並且按重量計最高達100%、或按重量計最高達99%、或按重量計最高達95%、或按重量計最高達約90%、或按重量計最高達約85%、或按重量計最高達約80%、或按重量計最高達約75%。該具有至少兩個烯鍵式不飽和鍵的羧酸的鋅、鎂、或鈣鹽(b)(i)可以是該烯鍵式不飽和酸的鋅、鎂、或鈣鹽(b)(i)和(b)(ii)的組合的按重量計從約50%至按重量計約100%，並且給出的較佳的上限和下限之實例範圍可以是按重量計從約50%至按重量計約99%、或按重量計從約50%至按重量計約90%、或按重量計從約65%至按重量計約85%、或按重量計從約65%至按重量計約75%。

基於100重量份的具有約85%至100%的順式-1,4鍵含量的聚丁二烯橡膠，該鋅、鎂、或鈣鹽(b)(i)和(b)(ii)(這兩者可以都是鋅鹽)係以從約10至約50重量份之組合量，或以在下限為約12或約15或約20重量份並且上限為約45或約40或約35或約30重量份的範圍內的組合量包括在該橡膠組合物中。可以提及的用於該橡膠組合物中鋅、鎂、或鈣鹽(b)(i)和(b)(ii)的組合含量之具體範圍可以是基於100重量份的具有約85%至100%的順式-1,4鍵含量的聚丁二烯從約15至約45或從約20至約35或從約20至約30重量份。

該橡膠組合物進一步包括以在模製和固化(交聯，也稱為硫化)由該橡膠組合物製成的球芯或一個或多個中間層的過程中有效交聯該橡膠組合物到所希望程度的量之自由基引發劑。

適合的有機過氧化物可以包括，但不限於，二烷基過氧化物、烷基氫過氧化物、二醯基過氧化物、醯基氫過氧化物、過氧縮酮、過氧化酯、過氧二碳酸酯、以及過氧單碳酸酯。在某些實施方式中，有機過氧化物包括二烷基過氧化物、烷基氫過氧化物、二醯基過氧化物、醯基氫過氧化物、過氧縮酮、過氧化酯、以及該等的組合。適合的有機過氧化物的非限制性實例包括，但不限於，二三級戊基過氧化物；二三級丁基過氧化物；三級丁基異丙苯基過氧化物；二異丙苯基過氧化物；三級丁基過氧化氫；異丙苯過氧化氫；二異丙苯過氧化氫；二(2-甲基-1-苯基-2-丙基)過氧化物；三級丁基-2-甲基-1-苯基-2-丙基過氧化物；二(三級丁基過氧基)-二異丙苯；過氧化苯甲醯；1,1-二(三級丁氧基)-3,3,5-三甲基環己烷；1,1-二(三級己基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷；1,1-二(三級丁基過氧基)-2-甲基環己烷；3,3,5,7,7-五甲基-1,2,4-三氧雜環庚烷；異丙苯基過氧化氫；三級丁基過氧化氫；2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己烷；2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧)己炔；2,5-二甲基-2,5-二(過氧化苯甲醯)己烷；2,2'-雙(三級丁基過氧基)-二異丙苯；正丁基4,4-雙(三級丁基-過氧基)戊酸酯；三級丁基過苯甲酸酯；過氧化苯甲醯；1,1-二(三級己基過氧基)環己烷；1,1-二(三級丁基過氧基)環己烷；2,2-二[4,4-二(三級丁基過氧基)環己烷]丙烷；2,2-二(三級丁基過氧基)丁烷；正丁基-4,4'-雙(丁基過氧基)戊酸酯；三級戊基過苯甲酸酯；α,α-雙(三級丁基過氧基)二異丙苯；以及它們的組合。適合的偶氮化合物可以包含，但不限於，偶氮二異丁腈(AIBN)；1,1'-偶氮雙(環己甲腈)(ABCN)；2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)(AMBN)；2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽；2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸鹽脫水物；2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽；2,2'-偶氮雙[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物；2,2'-偶氮雙{2-[1-(2-羥乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二鹽酸鹽；2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]；2,2'-偶氮雙(1-亞胺基-1-吡咯烷-2-乙基丙烷)二鹽酸鹽；2,2'-偶氮雙{2-甲基-N-[1,1-雙(羥甲基)-2-羥乙基]丙醯胺}；2,2'-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥乙基)丙醯胺]；及其組合。

該自由基引發劑可以按基於100重量份的聚丁二烯從約0.05至約3重量份之量使用。

還有可能在基礎橡膠中包括一有機硫化合物從而賦予良好的回彈性。在此，建議的是包括苯硫酚類、萘硫酚類、鹵代的苯硫酚類、或其金屬鹽類作為有機硫化合物。示例性實例包括具有從2至4個硫的五氯苯硫酚、五氟苯硫酚、五溴苯硫酚、對氯苯硫酚、五氯苯硫酚的鋅鹽、以及二苯基多硫化物、二苄基多硫化物、聯苯甲醯多硫化物、二苯並噻唑基多硫化物(dibenzothiazoylpolysulfide)以及二硫代苯甲醯多硫化物。尤其佳的是使用二苯基二硫化物或五氯苯硫酚的鋅鹽。

有機硫化合物能夠以每100重量份的聚丁二烯至少0.05重量份、或至少0.1重量份、或至少0.15重量份的量，以通常不高於5重量份、或不高於3重量份、或不高於2.5重量份的量包括在內。包括在所揭露的範圍內的量的有機硫化合物可以改進回彈性(恢復係數)，但超過上限可能不利地影響衝擊時的球感而不進一步增加回彈性。

該橡膠組合物進一步包括一無機鋅、鎂、或鈣化合物。可以使用的無機鋅、鎂、以及鈣化合物的非限制性實例包括氧化鋅、氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、硫化鋅、碳酸鈣、偏矽酸鈣、以及類似物。該無機鋅、鎂、或鈣化合物以足以將羧酸保持在它們的鹽形式的量使用。總體上，該無機鋅、鎂、或鈣化合物係以基於100重量份的聚丁二烯至少約4重量份的量包括在該橡膠組合物中並且能夠以例如基於100重量份的聚丁二烯最高達約30重量份的更大的量包括在內作為填充劑。無機鋅化合物係特別較佳的。

該聚丁二烯橡膠組合物可以包含除無機鋅化合物之外的一種填充劑，諸如但不限於，黏土、滑石、石棉、石墨、玻璃、雲母、硫酸鋇、氫氧化鋁、矽酸鹽類、矽藻土、碳酸鹽類、金屬(諸如鈦、鎢、鋅、鋁、鉍、鎳、鉬、鐵、銅、黃銅、硼、青銅、鈷、鈹、以及該等的合金)、金屬氧化物(諸如氧化鐵、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯以及類似物)、粒狀合成塑膠(諸如高分子量聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯離聚物樹脂、聚醯胺、聚酯、聚胺基甲酸酯、聚醯亞胺、以及類似物)、粒狀含碳材料(諸如炭黑、以及類似物)、以及棉花絨、纖維素絨、纖維素漿、皮革纖維，以及上述的任意組合。可以用於增加固化的彈性體的比重的重質填充劑組分之非限制性實例可以包括鈦、鎢、鋁、鉍、鎳、鉬、鐵、鋼、鉛、銅、黃銅、硼、碳化硼晶須、青銅、鈷、鈹、鋅、錫、金屬氧化物(諸如氧化鐵、氧化鋁、氧化鈦、以及氧化鋯)、金屬硫酸鹽(諸如硫酸鋇)、金屬碳酸鹽，以及它們的組合。可用於減小固化的彈性體的比重的輕質填充劑組分之非限制性實例可以包括粒狀塑膠、空心玻璃球、陶瓷、和空心球、再研磨物、或其泡沫體。

基於100重量份的聚丁二烯，包括在該橡膠組合物中的無機填充劑(包括該無機鋅化合物)的量可以範圍從約4至約30重量份、或從約5至約25重量份、或從約10至約20重量份。

該聚丁二烯橡膠組合物可以包括一種或多種不同的其他添加劑，包括加工助劑、抗氧化劑、顏料、塑化劑、奈米黏土、奈米碳、石墨、奈米二氧化矽、以及類似物、以及它們的組合。

在此類添加劑中可以包括在內的是飽和的或單烯鍵式不飽和的脂肪酸的鋅、鎂、或鈣鹽，例如此類具有至少14個碳原子的脂肪酸，例如具有14至18個碳原子的脂肪酸的鋅、鎂、或鈣鹽，包括該等脂肪酸的鋅鹽，諸如硬脂酸鋅、月桂酸鋅、棕櫚酸鋅、以及類似物。飽和的或單烯鍵式不飽和的脂肪酸的鋅、鎂、或鈣鹽能夠以基於100重量份的聚丁二烯從約0至約15重量份、或從約0至約5重量份或約1至約15重量份或約1至約5重量份的量使用。

單酚類型的抗氧化劑係一較佳的抗氧化劑。該單酚類型的抗氧化劑能夠以每100重量份的聚丁二烯較佳的是從0.01至0.4重量份、更較佳的是從0.05至0.3重量份、並且甚至更較佳的是從0.1至0.2重量份的量包括在內。該單酚類型的抗氧化劑之說明性實例包括2,6-二-三級丁基-4-甲基苯酚、2,6-二-三級丁基-4-乙基苯酚、單(α-甲基苄基)苯酚、二(α-甲基苄基)苯酚、三(α-甲基苄基)苯酚、2-三級丁基-4-甲氧基苯酚、3-三級丁基-4-甲氧基苯酚、以及硬脂基-β-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)丙酸酯。使用2,6-二-三級丁基-4-甲基苯酚係尤其佳的。

如在附圖中所示，高爾夫球10包括球芯12、形成高爾夫球10的最外層的覆蓋層18，以及中間層14，16。球芯12、中間層14或中間層16中的至少一者係藉由模製和交聯所揭露之橡膠組合物製備。雖然附圖總體上示出了具有四件式構造之球10，所揭露之技術可以用於製備具有一橡膠球芯和一覆蓋層之兩件式球，具有一球芯、一中間層、和一覆蓋層其中該球芯和該中間層中的至少一者係從橡膠組合物製備的三件式球，以及具有五件式或更多件式之球。總體而言，覆蓋層18限定了球10的最外層並且包括任何所希望數量之凹痕(dimple)，包括例如在280與432之間的總凹痕，並且在一些實例中，在300與392之間的總凹痕，以及典型地在298至360之間的總凹痕。如本技術領域中已知的，包含的凹痕總體上降低了球的氣動阻力，當球被適當擊中時其可以提供更大的飛行距離。在高爾夫球10中，每個層(包括中心12、覆蓋層18、以及中間層14，16)與每一個其他層係基本同心的使得每一個層共有一共同的幾何中心。

將該聚丁二烯組合物進行模製和交聯以形成高爾夫球球芯(例如在附圖中示出的四件式球的球芯12)、中間層(例如，在附圖中示出的四件式球的中間層14或16)、多個中間層、或高爾夫球的該等的任何組合，例如藉由在從約100℃至約200℃的溫度下壓縮模製約10至40分鐘。當該聚丁二烯組合物被用來形成中間層時，該聚丁二烯組合物可以首先被預先模製成兩個半球殼，可隨意地使用部分交聯，這兩個半球殼然後，例如，圍繞該球芯或具有圍繞它的一個或多個已經形成的中間層的該球芯進行壓縮模製。

用於該球芯的交聯或硫化溫度可以是至少150℃、或至少155℃，但通常不超過200℃、或不超過190℃、或不超過180℃、或不超過170℃。

不是由該聚丁二烯橡膠組合物製成的高爾夫球之元件(球芯、一個或多個中間層、以及覆蓋層)可以由適合的熱塑性彈性體制成，例如加成共聚物的金屬陽離子離聚物、茂金屬催化的乙烯與具有4至約8個碳原子的α-烯烴的嵌段共聚物、熱塑性聚醯胺彈性體(PEBA或聚醚嵌段聚醯胺)、熱塑性聚酯彈性體、熱塑性苯乙烯嵌段共聚物彈性體(如聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)、聚(苯乙烯-乙烯-共-丁烯-苯乙烯)、以及聚(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯))、熱塑性聚胺基甲酸酯彈性體、熱塑性聚脲彈性體、以及在該等熱塑性彈性體以及在其他熱塑性基質聚合物中的動態橡膠硫化產品。

一較佳的高爾夫球被製成具有一球芯，該球芯包括一離聚物樹脂或高度中和的聚合物；以及一中間層，例如，鄰近該球芯，藉由交聯所揭露的包含100重量份的具有至少40%的順式-1,4鍵含量的聚丁二烯、從10至40重量份的二山梨酸鋅、以及至少一種自由基引發劑之丁二烯橡膠組合物製成；一個覆蓋層；以及，可隨意地，一個或多個另外的中間層。

離聚物樹脂係α-烯烴(例如乙烯)的加成共聚物的金屬陽離子離聚物，與α,β-烯鍵式不飽和的羧酸，例如C₃至C₈ α,β-烯鍵式不飽和的羧酸，如丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物。該等共聚物還可以包含一軟化單體如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，例如C₁至C₈丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸酯或乙酸乙烯酯。“軟化”係指與僅酸的二聚物的結晶度相比，共聚單體的包含降低了三聚物之結晶度。

α,β-烯鍵式不飽和羧酸單體單元在離聚物共聚物中的重量百分比基於該酸共聚物的總重量可以是在具有的下限為約1或約2或約4或約6或約8或約10或約12或約15或約20重量百分比並且上限為約20(當下限不是20時)或約25或約30或約35或約40重量百分比的範圍內。該α,β-烯鍵式不飽和酸可以選自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、馬來酸、巴豆酸、富馬酸、伊康酸、以及該等的組合。在不同的實施方式中，丙烯酸和甲基丙烯酸可以作為α,β-烯鍵式不飽和酸使用。

酸單體可以與選自乙烯和丙烯的α-烯烴共聚。α-烯烴單元在離聚物共聚物中的重量百分比基於該酸共聚物的總重量可以是至少約15或約20或約25或約30或約40或約50或約60重量。

適合的軟化共聚單體之非限制性實例係C_3-8 α,β-烯鍵式不飽和羧酸的烷基酯，特別是其中烷基基團具有1至8個碳原子的那些，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸三級丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯，以及該等的組合。當離聚物包括一軟化共聚單體時，該軟化共聚單體單體單元可以於該共聚物中存在的重量百分比在一範圍內，該範圍具有的下限為有限量大於零，或該共聚物的約1或約3或約5或約11或約15或約20重量百分比並且上限為該共聚物的約23或約25或約30或約35或約50重量百分比。該軟化單體，當存在時，能夠以有限量存在，諸如該共聚物的至少約3重量百分比或至少約5重量百分比或至少約10重量百分比，最高達約23重量百分比或最高達約25重量百分比或最高達約30或最高達約45或最高達約50重量百分比，或從約3重量百分比至約50重量百分比。

含酸乙烯共聚物的非限制性具體實例包括乙烯/丙烯酸/丙烯酸正丁酯、乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸正丁酯、乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸異丁酯、乙烯/丙烯酸/丙烯酸異丁酯、乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸正丁酯、乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯/酸己酯、乙烯/丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸/丙烯酸甲酯、乙烯/甲基丙烯酸/丙烯/酸甲酯、乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯、以及乙烯/丙烯/酸/甲基丙烯酸正丁酯。較佳的含酸乙烯共聚物包括乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸正丁酯、乙烯/丙烯酸/丙烯酸正丁酯、乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸/丙烯酸乙酯、乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯和乙烯/丙烯酸/丙烯酸甲酯的共聚物。在不同的實施方式中，最較佳的含酸乙烯共聚物包括乙烯/(甲基)丙烯酸/丙烯酸正丁酯、乙烯/(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯和乙烯/(甲基)丙烯酸/丙烯酸甲酯的共聚物。術語“(甲基)丙烯酸酯”用來是指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯；術語“(甲基)丙烯酸的”用來是指丙烯酸的或甲基丙烯酸的。

高度中和的聚合物係藉由結合α-烯烴(如乙烯)、α,β-烯鍵式不飽和羧酸(如C₃至C₈ α,β-烯鍵式不飽和羧酸，特別是丙烯酸或甲基丙烯酸)以及可隨意地一軟化共聚單體的共聚物之金屬陽離子離聚物製備的，其中將足夠高分子量的、單官能羧酸或其鹽加入到酸共聚物或離聚物中使得該酸共聚物或離聚物可以被中和至一個水平而不失去可加工性，該水平高於將引起該離聚物單獨變成不可熔融加工的水平。單體的、單官能有機酸及其鹽可在它們被中和至在約1%至約100%的水平之前或它們被可隨意地部分中和至在約1%至約100%的水平之後加入到乙烯不飽和的酸共聚物中，條件係中和的水平係這樣使得所得到的離聚物保持可熔融加工的。總體上，當包括單體的、單官能有機酸時，共聚物的酸基團可以從至少約80%中和至100%、或至少約90%至約100%、或至少約95%至約100%、或約100%，而不失去可加工性。此種高度中和，特別是到至少約80%或至少約90%或至少約95%或約100%的水平，而沒有可加工性的損失可以藉由以下完成：(a)使乙烯α,β-烯鍵式不飽和羧酸共聚物或該共聚物的可熔融加工的鹽與有機酸或有機酸的鹽熔融共混，並且(b)添加最高達所需量的110%的足夠量的陽離子源以將該共聚物或離聚物中以及有機酸或鹽的總酸中和到所希望的水平以增加在該混合物中的所有酸部分的中和水平或至少約80%、至少約90%、至少約95%、或至約100%。為了獲得100%中和，較佳的是添加比可以添加的獲得100%中和的按化學計量要求的量稍微過量的最高達110%的陽離子源。

所使用的中和陽離子可以是任何金屬陽離子。適合的陽離子包括鋰、鈉、鉀、鎂、鈣、鋇、鉛、錫、鋅、鋁、鉍、鉻、鈷、銅、鍶、鈦、鎢或該等陽離子的組合；在不同的實施方式中，鹼金屬、鹼土金屬、或鋅金屬的陽離子係較佳的。

較佳的單體的、單官能有機酸係可具有從6個或約8個或約12個或約18個碳原子至約36個碳原子或少於36個碳原子的脂肪族或芳香族的飽和的或不飽和的酸。單體的、單官能有機酸的非限制性的適合的實例包括己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、硬脂酸、二十二酸、芥酸、油酸、亞油酸、肉豆蔻酸、苯甲酸、棕櫚酸、苯乙酸、萘酚酸、該等的二聚化衍生物、以及它們的鹽，特別是鋇鹽、鋰鹽、鈉鹽、鋅鹽、鉍鹽、鉻鹽、鈷鹽、銅鹽、鉀鹽、鍶鹽、鈦鹽、鎢鹽、鎂鹽或鈣鹽。該等能夠以任何組合使用。

在製造高爾夫球覆蓋層中離聚物樹脂也是特別較佳的。

可以用於形成高爾夫球的非丁二烯橡膠組分的其他熱塑性彈性體包括熱塑性聚烯烴彈性體。該等係茂金屬催化的乙烯和具有4至約8個碳原子的α-烯烴的嵌段共聚物，該等嵌段共聚物係藉由乙烯與一軟化共聚單體如己烷-1或辛烯-1例如在一高壓過程中在含有環戊二烯基-過渡金屬化合物和鋁氧烷的催化劑體系的存在下的單中心茂金屬催化製備的。辛烯-1係一使用的較佳的共聚單體。該等材料係從埃克森美孚公司(ExxonMobil)以商品名Exact^TM以及從陶氏化學公司(Dow Chemical Company)以商品名Engage^TM可商購的。

可以使用的適合的熱塑性苯乙烯嵌段共聚物彈性體包括聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)、聚(苯乙烯-乙烯-共-丁烯-苯乙烯)、聚(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯)、以及聚(苯乙烯-乙烯-共-丙烯)共聚物。該等苯乙烯嵌段共聚物可以藉由活性陰離子型聚合物與順序添加苯乙烯和二烯形成軟嵌段來製備，例如使用正丁基鋰作為引發劑。熱塑性苯乙烯嵌段共聚物彈性體係可商購的，例如，由美國德克薩斯州休斯頓的科騰聚合物美國有限責任公司(Kraton Polymers U.S.LLC,Houston,TX)以商標Kraton^TM出售的。其他此類彈性體可以藉由使用可聚合的非橡膠單體代替苯乙烯製成嵌段共聚物，包括甲基(丙烯酸酯)酯類(諸如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸環己酯)、以及其他乙烯基伸芳烴(arylene)(如烷基苯乙烯)。

對於覆蓋層特別有用的是熱塑性和熱固性聚胺基甲酸酯彈性體如聚酯-聚胺基甲酸酯、聚醚-聚胺基甲酸酯、以及聚碳酸酯-聚胺基甲酸酯包括，但不限於，使用聚醚類與聚酯類(包括聚己內酯聚酯類)作為聚合二醇反應物聚合的聚胺基甲酸酯。該等基於聚合二醇的聚胺基甲酸酯係藉由聚合二醇(聚酯二醇、聚醚二醇、聚己內酯二醇、聚四氫呋喃二醇、或聚碳酸酯二醇)、一種或多種多異氰酸酯、以及可隨意地一種或多種鏈伸長化合物的反應製備的。鏈伸長化合物在該術語被使用時是具有與異氰酸酯基團可反應的兩個或多個官能團(諸如二元醇類、胺基醇類、以及二胺類)的化合物。基於聚合二醇的聚胺基甲酸酯應該是基本上線性的(即，基本上所有的反應物係雙官能的)。

在製造聚胺基甲酸酯彈性體中使用的二異氰酸酯可以是芳香族的或脂肪族的。用於製備熱塑性聚胺基甲酸酯的有用的二異氰酸酯化合物包括，但不限於，異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、亞甲基雙-4-環己基異氰酸酯(H₁₂MDI)、環己基二異氰酸酯(CHDI)、間四甲基苯二甲基二異氰酸酯(m-TMXDI)、對四甲基苯二甲基二異氰酸酯 (p-TMXDI)、4,4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI，也稱為4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯)、2,4-或2,6-甲苯二異氰酸酯(TDI)、乙烯二異氰酸酯、1,2-二異氰酸丙烷、1,3-二異氰酸丙烷、1,6-二異氰酸己烷(六亞甲基二異氰酸酯或HDI)、1,4-丁烯二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、間苯二甲基二異氰酸酯和對苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、4-氯-1,3-亞苯基二異氰酸酯、1,5-四氫-萘二異氰酸酯、4,4'-二苄基二異氰酸酯、以及該等的組合。能夠以有限量使用來生產支鏈熱塑性聚胺基甲酸酯(可隨意地連同單官能醇類或單官能異氰酸酯類)的更高官能度的多異氰酸酯的非限制性實例包括1,2,4-苯三異氰酸酯、1,3,6-六亞甲基三異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯、二環庚烷三異氰酸酯、三苯基甲烷-4,4',4"-三異氰酸酯、二異氰酸酯的異氰尿酸酯類、二異氰酸酯的縮二脲類、二異氰酸酯的脲基甲酸酯類、以及類似物。

可以作為鏈伸長劑使用的適合的二醇類之非限制性實例包括乙二醇和乙二醇的低級低聚物包括二乙二醇、三乙二醇、以及四乙二醇；丙二醇和丙二醇的低級低聚物包括二丙二醇、三丙二醇、以及四丙二醇；環己烷二甲醇、1,6-己二醇、2-乙基-1,6-己二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二羥烷基化的芳香族化合物如對苯二酚和間苯二酚的雙(2-羥乙基)醚類；對二甲苯-α,α'-二醇；對二甲苯-α,α'-二醇的雙(2-羥乙基)醚；間二甲苯-α,α'-二醇、以及該等的組合。可以使用含有至少兩個活性氫基團的其他含活性氫的鏈伸長劑，例如，二硫醇類，二胺類，或具有羥基、硫醇、以及胺基的混合物的化合物，除其他之外，如烷醇胺類、胺基烷基硫醇類、以及羥基烷基硫醇類。適合的二胺鏈伸長劑包括但不限於，乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、以及該等的組合。其他典型的鏈伸長劑係胺基醇類如乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、以及該等的組合。該等鏈伸長劑的分子量可以範圍係從約60至約400。醇類和胺類係較佳的。

除雙官能鏈伸長劑之外，三官能鏈伸長劑如三羥甲基丙烷、1,2,6-己三醇以及丙三醇，或單官能活性氫化合物如丁醇或二甲胺也可以包括在內。當聚胺基甲酸酯被用來製造熱塑性組分時，保持三官能鏈伸長劑的量較低，並且所使用的三官能或單官能化合物的量可以是，例如基於反應產物和所使用的含活性氫基團的總重量5.0當量百分比或更少。

在形成聚胺基甲酸酯彈性體中使用的聚酯二醇總體上是由一種或多種多元酸化合物與一種或多種多元醇化合物的縮合聚合製備的。多元酸化合物和多元醇化合物應該是二官能的，即二元酸化合物和二元醇被用來製備基本上直鏈的聚酯二元醇，儘管少量的單官能、三官能、以及更高官能度的材料可以包括在內以提供一稍微支鏈的、但未交聯的聚酯多元醇組分。適合的二羧酸包括但不限於，戊二酸、琥珀酸、丙二酸、草酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、己二酸、馬來酸、辛二酸、壬二酸、十二烷二酸、它們的酸酐類和可聚合的酯類(例如，甲酯類)和醯鹵類(例如，醯基氯)、以及該等的混合物。適合的多元醇包括已經提及的那些，尤其是二元醇。用於酯化聚合的典型的催化劑係質子酸、路易士酸、鈦醇化物、以及二烷基錫氧化物。

用於製備聚胺基甲酸酯彈性體之聚合聚醚或聚己內酯二醇反應物可以藉由使一種二醇引發劑(例如，1,3-丙二醇或乙二醇或丙二醇)與一種內酯或氧化烯鏈伸長試劑反應而獲得。可以由活性氫開環的內酯在本領域係眾所周知的。適合的內酯類之實例包括但不限於，-己內酯、-己內酯、-丁內酯、-丙內酯、-丁內酯、-甲基-γ-丁內酯、-甲基-γ-丁內酯、-戊內酯、-戊內酯、-癸內酯、-癸內酯、-壬內酯、-辛內酯、以及該等的組合。在一個較佳的實施方式中，該內酯係-己內酯。有用的催化劑包括以上提及的用於聚酯合成的那些。可替代地，可以藉由形成將與內酯環反應的分子上的羥基的鈉鹽來引發該反應。在其他實施方式中，二醇引發劑可以與一含有環氧乙烷的化合物或環醚進行反應以產生一有待在聚胺基甲酸酯彈性體聚合中使用的聚醚二醇。環氧烷聚合物鏈段包括但不限於，環氧乙烷、環氧丙烷、1,2-環氧環己烷、1-環氧丁烷、2-環氧丁烷、1-環氧己烷、環氧三級丁基乙烷、苯基縮水甘油醚、1-環氧癸烷、環氧異丁烷、環氧環戊烷、1-環氧戊烷、以及該等的組合的聚合產物。該含有環氧乙烷或環醚的化合物可以選自環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、四氫呋喃，以及該等的組合。該環氧烷聚合反應典型地是鹼催化的。該聚合反應可以例如藉由裝料羥基官能的引發劑化合物和催化量的腐蝕劑，如氫氧化鉀、甲醇鈉、或三級丁醇鉀，並且以足以保持單體可用於該反應的速率添加環氧烷來進行。兩種或更多種不同的環氧烷單體可以藉由同時添加隨機地共聚合或藉由順序添加以嵌段聚合。環氧乙烷或環氧丙烷的均聚物或共聚物係較佳的。四氫呋喃可以藉由陽離子開環反應使用諸如SbF₆ ^-、AsF₆ ^-、PF₆ ^-、SbCl₆ ^-、BF₄ ^-、CF₃SO₃ ^-、FSO₃ ^-、以及ClO₄ ^-的反離子進行聚合。引發係藉由三級氧鎓離子的形成。聚四氫呋喃鏈段可以製備為一“活性聚合物”並且藉由與二元醇如任何以上提及的那些的羥基反應封端。聚四氫呋喃也被稱為聚四亞甲基醚二醇(PTMEG)。

可以在製造聚胺基甲酸酯彈性體中使用的脂肪族聚碳酸酯二醇類可以藉由二醇類與碳酸二烷基酯類(諸如碳酸二乙酯)、碳酸二苯酯、或二氧環戊酮類(如具有五元和六元環的環狀碳酸酯)在催化劑(像鹼金屬、錫催化劑、或鈦化合物)的存在下反應來製備。有用的二醇包括，但不限於，任何已經提及的那些。芳香族聚碳酸酯通常是由雙酚類(例如，雙酚A)與光氣或碳酸二苯酯之反應製備。

在不同的實施方式中，聚合二醇可以具有至少約500、或至少約1000、或至少約1800的重量平均分子量和最高達約10,000的重量平均分子量，但也可以使用具有的重量平均分子量為最高達約5000、或最高達約4000之聚合二醇。聚合二醇可以具有在從約500至約10,000、或從約1000至約5000、或從約1500至約4000的重量平均分子量。重量平均分子量可以藉由ASTM D-4274測定。

多異氰酸酯、聚合二醇、以及二醇或其他增鏈劑的反應典型地是在催化劑的存在下進行的。用於此反應的典型的催化劑包括有機錫催化劑如辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、氧化二丁基錫、三級胺、鋅鹽、以及錳鹽。總體上，對於彈性體聚胺基甲酸酯，聚合二醇(如聚酯二醇)與鏈伸長劑的比率可以在相對寬的範圍內變化，很大程度上取決於所希望的最終聚胺基甲酸酯彈性體的硬度。例如，聚酯二醇與增鏈劑的當量比可以是在1：0至1：12或從1：1至1：8的範圍內。所使用的一種或多種二異氰酸酯係成比例的使得異氰酸酯的當量與含有活性氫的材料的當量的總比例係在1：1至1：1.05的範圍內或在1：1至1：1.02的範圍內。該聚合二醇鏈段典型地是該聚胺基甲酸酯聚合物的按重量計從約35%至約65%或該聚胺基甲酸酯聚合物的按重量計從約35%至約50%。

該覆蓋層或其他高爾夫球元件可以可替代地使用聚尿素彈性體制成。適合的聚脲彈性體可以藉由使一種或多種聚合二胺或多元醇與一種或多種已經提及的多異氰酸酯以及一種或多種二胺增鏈劑反應來製備。適合的二胺增鏈劑之非限制性實例包括乙二胺、1,3-丙二胺、2-甲基-戊二胺、己二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-己烷二胺、亞胺基-雙(丙胺)、醯亞胺-雙(丙胺)、N-(3-胺基丙基)-N-甲基-1,3-丙二胺)、1,4-雙(3-胺基丙氧基)丁烷、二乙二醇-二(胺基丙基)醚)、1-甲基-2,6-二胺基-環己烷、1,4-二胺基-環己烷、1,3-或1,4-雙(甲基胺基)-環己烷、異佛爾酮二胺、1,2-或1,4-雙(二級丁基胺基)-環己烷、N,N'-二異丙基-異佛爾酮二胺、4,4'-二胺基-二環己基甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二胺基-二環己基甲烷、N,N'-二烷基胺基-二環己基甲烷、以及3,3'-二乙基-5,5'-二甲基-4,4'-二胺基-二環己基甲烷。聚合二胺包括聚氧乙烯二胺、聚氧丙烯二胺、聚(氧乙烯-氧丙烯)二胺、以及聚(四亞甲基醚)二胺。也可以使用已經提及的胺官能的以及羥基官能的增鏈劑。總體上，如前所述，三官能的反應物係有限的並且可以與單官能的反應物結合使用以防止交聯。

適合的熱塑性聚醯胺彈性體可以藉由以下步驟獲得：(1)(a)二羧酸，諸如草酸、己二酸、癸二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、1,4-環己烷二羧酸、或任何已經提及的其他二羧酸與(b)一種二胺，諸如乙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、或癸二胺、1,4-環己烷二胺、間苯二甲胺、或任何已經提及的其他二胺的縮聚；(2)環內醯胺，諸如ε-己內醯胺或ω-十二內醯胺的開環聚合；(3)胺基羧酸，諸如6-胺基己酸、9-胺基壬酸、11-胺基十一烷酸、或12-胺基十二烷酸的縮聚；或(4)環內醯胺與二羧酸和二胺的共聚以製備羧酸官能的聚醯胺嵌段，接著與聚合醚二醇(聚氧化烯二醇)反應，如任何已經提及的那些。聚合反應可以例如在從約180℃至約300℃的溫度下進行。適合的聚醯胺嵌段的具體實例包括尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍11、尼龍12、共聚合的尼龍、尼龍MXD6、以及尼龍46嵌段共聚物彈性體。熱塑性聚(醚醯胺)嵌段共聚物彈性體(PEBA)係以商標Pebax®從愛科瑪公司(Arkema)可商購的。

熱塑性聚酯彈性體具有形成結晶區域的低鏈長的單體單元的嵌段和具有相對更高的鏈長的單體單元之軟化鏈段。熱塑性聚酯彈性體係以商標Hytrel®從杜邦公司(DuPont)可商購的。

可以使用熱塑性彈性體的組合。在一個實施方式中，該第一或第二熱塑性材料包括乙烯與丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一種的共聚物之金屬離聚物、茂金屬催化的乙烯與具有4至約8個碳原子的α-烯烴之共聚物、以及不飽和脂肪酸的金屬鹽之組合。此材料係如在Statz等人的U.S.7,375,151中所描述的或如在Kennedy的2013年3月15日提交的美國專利申請號13,825112的“用於製造熱塑性高爾夫球材料的方法以及用熱塑性材料製成的高爾夫球”中所描述的製備的，這兩者的全部內容藉由引用結合於此。

然而，彈性體組合物可以進一步包含少量的在聚合物領域中常用的且熟知的可隨意的材料。此類材料包括在製造用於高爾夫球的聚合物組合物中使用的常規的添加劑，包括塑化劑、穩定劑包括黏度穩定劑和水解穩定劑、初級和次級抗氧化劑如以上提及的那些、顏料或其他著色劑、加工助劑、增滑添加劑、抗結塊劑如二氧化矽或滑石(也可以充當填充劑)、脫模劑、如以上所描述的無機填充劑、以及其他提供有用的品質的組分。該等常規的成分在組合物中可以存在的量通常是基於該組合物的總重量從0.01重量%至15重量%、或從0.01重量%至5重量%或0.01重量%至10重量%。將該等可隨意的材料結合到熱塑性彈性體組合物中可以藉由任何已知的方法，例如，藉由乾混，藉由擠出不同成分的混合物，藉由常規的母料技術，或類似方法來進行。

將選擇的熱塑性彈性體組合物模製到高爾夫球組件中。在一個較佳的實施方式中，球芯係由高度中和的聚合物組合物形成的並且中間層係藉由在圍繞該球芯的一層內模製和固化聚丁二烯橡膠組合物形成的。在一個可替代的實施方式中，球芯係藉由壓縮模製和固化(即，交聯，也稱為硫化)聚丁二烯橡膠組合物製備的，然後圍繞該交聯的橡膠球芯模製熱塑性聚合物組合物(例如離聚物組合物如高度中和的聚合物組合物)的中間層。

該覆蓋層可以是圍繞球芯和任何中間層注塑模製的。模製溫度通常是在從150℃至250℃的範圍內。當進行注射模製熱固性聚胺基甲酸酯或聚脲覆蓋層時，令人希望的是儘管不必要在低濕度環境中如藉由用惰性氣體(例如，氮)或低溫氣體(例如，低露點乾燥空氣)吹掃，或者藉由真空處理，在從樹脂進料區域至模具內部的樹脂路線上的一些或所有位置進行模製。用於輸送樹脂的介質的說明性的、非限制性的實例包括低水分氣體如低露點乾燥空氣或氮。藉由在此低濕度環境中進行模製，在樹脂被裝料到模具內部之前阻止了異氰酸酯基的反應的進行。其結果係，其中異氰酸酯基以未反應的狀態存在的多異氰酸酯在某種程度上包括在樹脂模製件內，由此使得有可能減少可變因素如黏度的不想要的升高並且能夠使實際的交聯效率增加。

可替代地該覆蓋層可以藉由最初形成兩個半球殼，然後用該等殼覆蓋球芯並在施加的壓力和熱量下模製來施用。

安排在覆蓋層表面上的凹痕，雖然不受任何特別的限制，可以數量為從250至350，或從300至350，或從318至328。可以適當地使用任何一種或者兩種或更多種凹痕形狀的組合，該等形狀包括圓形形狀、各種多邊形形狀、露滴形狀以及橢圓形形狀。例如，當使用圓形凹痕時，可以適當地選擇至少約2.5mm但不超過約6.0mm的凹痕直徑。藉由使用從三至五或更多種類型的凹痕，該等凹痕可以被製成以均衡的且均勻的方式覆蓋球面。凹痕的類型不受任何特別的限制，儘管凹痕能夠以適合於凹痕佈置的多邊形安排，如單元多邊形(例如，單元三角形、單元五邊形)的重複圖案佈置在球面上。還有可能使用所有具有稍微不同的直徑的凹痕。在此種情況下，凹痕類型的數目可以被設置為二十或更多。為了充分地顯示空氣動力特性，令人希望的是單個凹痕表面積(每個被定義為由該凹痕的邊緣包圍的平面的表面積)的總和相對於球的球面表面積(當在其上沒有凹痕時)的比率係至少70%、或75%。

已經提供了實施方式的上述描述用於說明和描述的目的。它並非旨在是窮盡的或限制本發明。具體實施方式的各個元素或特徵總體上並不限於該具體實施方式，而是在適用情況下是可互換的並且可以用於所選擇的實施方式，即使沒有具體示出或描述。它們還可以在許多方面變化。此種變化不應被視為脫離本發明，並且所有此種修改旨在包括在本發明的範圍之內。

Claims

一種高爾夫球，該高爾夫球包含一球芯、一覆蓋層、以及可隨意地在該球芯與該覆蓋層之間的一個或多個中間層，其中該球芯、一個或多個中間層，或其任何組合係藉由交聯一橡膠組合物而被形成，該橡膠組合物包括：(a)100重量份的具有約85%至100%的順式-1,4鍵含量之聚丁二烯；(b)從約10至約50重量份的(i)具有至少兩個烯鍵式不飽和鍵的一第一羧酸的鋅、鎂或鈣鹽以及，可隨意地，(ii)具有相對於羧基基團的羰基的α,β位的一個烯鍵式不飽和鍵的一第二羧酸的鋅、鎂或鈣鹽，其中(b)(i)係(b)(i)和(b)(ii)的組合重量之從約50wt%至100wt%；(c)一自由基引發劑；以及(d)一無機鋅、鎂或鈣化合物。
如請求項1之高爾夫球，其中該第一羧酸包含至少兩個共軛的、烯鍵式不飽和鍵。
如請求項1或2之高爾夫球，其中該第一羧酸的烯鍵式不飽和鍵之一者係與一羰基基團共軛。
如請求項1至3中任一項之高爾夫球，其中該第一羧酸係一元羧酸，或(b)(ii)存在並且該第二羧酸係一元羧酸，或二者兼有。
如請求項1至4中任一項之高爾夫球，其中(b)(i)包含一具有至少6個碳原子的直鏈羧酸的鋅鹽。
如請求項1至5中任一項之高爾夫球，其中(b)(ii)存在並且包含一選自以下各項組成的群組之成員：二丙烯酸鋅、二甲基丙烯酸鋅，以及它們的組合。
如請求項1至6中任一項之高爾夫球，其中(b)(ii)存在並且包含二丙烯酸鋅，以及其中該橡膠組合物進一步包含硬脂酸鋅。
如請求項1至7中任一項之高爾夫球，其中(b)(ii)存在並且(b)(i)係(b)(i)和(b)(ii)的組合重量之從約50wt%至約90wt%。
如請求項1至8中任一項之高爾夫球，其中該無機化合物(d)包含氧化鋅。
如請求項1至9中任一項之高爾夫球，其中該橡膠組合物包含從約2至約30重量份的該無機化合物(d)。
一種用於製造高爾夫球之方法，該高爾夫球具有一球芯、一覆蓋層，以及可隨意地，至少一個在該球芯與該覆蓋層之間的中間層，該方法包括：形成一橡膠組合物，該橡膠組合物包含：(a)100重量份的具有約85%至100%的順式-1,4鍵含量的聚丁二烯；(b)從約10至約50重量份的(i)具有至少兩個烯鍵式不飽和鍵的一第一羧酸的鋅、鎂或鈣鹽以及，可隨意地，(ii)具有相對於羧基基團的羰基的α,β位的一個烯鍵式不飽和鍵的一第二羧酸的鋅、鎂或鈣鹽，其中(b)(i)係(b)(i)和(b)(ii)的組合重量之從約50wt%至100wt%；(c)一自由基引發劑；以及(d)一無機鋅、鎂或鈣化合物；將該橡膠組合物模製和固化成一球芯、一個或多個中間層，或其組合；並且施加該覆蓋層。
如請求項11之製造高爾夫球之方法，其中該第一羧酸包含至少兩個共軛的、烯鍵式不飽和鍵。
如請求項11或12之製造高爾夫球之方法，其中該第一羧酸的烯鍵式不飽和鍵之一者係與一羰基基團共軛。
如請求項11至13中任一項之製造高爾夫球之方法，其中該第一羧酸係一元羧酸，或(b)(ii)存在並且該第二羧酸係一元羧酸，或二者兼有。
如請求項11至14中任一項之製造高爾夫球之方法，其中(b)(i)包含一種具有至少6個碳原子的直鏈羧酸的鋅鹽。
如請求項11至15中任一項之製造高爾夫球之方法，其中(b)(ii)存在並且包含一選自以下各項組成的群組之成員：二丙烯酸鋅、二甲基丙烯酸鋅，以及它們的組合。
如請求項11至16中任一項之製造高爾夫球之方法，其中(b)(ii)存在並且包含二丙烯酸鋅，以及其中該橡膠組合物進一步包含硬脂酸鋅。
如請求項11至17中任一項之製造高爾夫球之方法，其中 (b)(ii)存在並且(b)(i)係(b)(i)和(b)(ii)的組合重量之從約50wt%至約90wt%。
如請求項11至18中任一項之製造高爾夫球之方法，其中該無機化合物(d)包含氧化鋅。
如請求項11至19中任一項之製造高爾夫球之方法，其中該橡膠組合物包含從約2至約30重量份的該無機化合物(d)。