TW201529787A - 反應性２組分黏著劑系統 - Google Patents

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Abstract

本發明關於一種較佳以薄膜形式之新穎的反應性2組分黏著劑系統，其係用於黏合各種材料，如金屬、木材、玻璃及/或塑膠。

Description

反應性2組分黏著劑系統
本發明關於一種較佳為薄膜形式之2組分黏著劑系統，其係用於黏合各種材料，如金屬、木材、玻璃及/或塑膠。此2組分黏著劑系統包含二種較佳為薄膜形式之反應性黏著劑組分A與B，其各包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)，其中第一黏著劑組分額外包含至少一種自由基起始劑(c)，而第二黏著劑組分額外包含至少一種活化劑(b)。或者此2組分黏著劑系統可包含二種較佳為薄膜形式之反應性黏著劑組分A與B，其中第一黏著劑組分各包含(a)至少一種反應性單體與至少一種自由基起始劑(c)，而第二黏著劑組分B包含活化劑(b)。作為活化劑，本發明提供一種錳(II)錯合物、鐵(II)錯合物或鈷(II)錯合物，其各帶有自卟啉、四氮雜卟啉(porphyrazine)或酞青或這些化合物之衍生物中所選出之化合物作為配位子。
本發明之2組分黏著劑系統除了能以黏著劑形式使用以外，或較佳能以薄膜形式使用。若2組分黏著劑系統需以薄膜形式使用，則會在如上所述之二種反應性黏著劑組分A與B中加進聚合物成膜基質。
此外還提供一種如上所述之本發明之反應性黏著劑系統的製造方法，與一種用於提供本發明之反應 性黏著劑系統之套組，該系統包含如上所述之第一與第二反應性黏著劑組分。
2組分黏著劑系統已為人所熟知多年，並於技術文獻中有詳細記載。此系統中係將由二組分所構成之黏著劑系統施用於待黏合之部分上，其中通常使用二種液態組分。例如藉由化學反應構成之2組分聚合黏著系統，其係由待聚合之單體與活化劑所構成之一組分，與由自由基生成物質(也稱為固化劑或起始劑)與待聚合單體所構成之另一組分所構成。在使兩組分完全混合或至少接觸，並活化(其大多以熱進行)後，自由基生成物質藉由活化劑分裂成二個自由基，並開始待聚合單體的聚合反應。接下來單體的自由基鏈聚合反應進行至鏈終止且黏著劑固化，藉此達成待黏合部分的永久性黏合。
此種液態2組分聚合黏著系統之缺點在於，其使用時經常會不乾淨，因為兩種組分大多必須以液狀乃至膏狀塗布於待黏合之部分上。這特別在大面積黏合及/或在表面不平(例如傾斜)時的應用會有問題。此外，黏著劑系統之活化通常係於高溫進行，對於敏感性基材(如陽極氧化鋁)會是問題。此種系統的另一缺點，為長的固化時間可能限制應用，且二種組分的儲藏穩定性可能變得極為重要。此外，傳統的2組分聚合黏著系統在完全固化後經常伴隨著只有在振動時才看得到的問題。如在黏合領域之先前技術的系統，會經過強烈振動而產生龜裂或破損。
本發明係基於迄今的課題，提供一種改良之反應性2組分黏著劑系統。在此背景下，本發明提議一種用於黏合各種材料之反應性2組分黏著劑系統，以克服上述眾所皆知之液態2組分黏著劑系統的問題。
特別是提供一種反應性2組分黏著劑系統，其易於操作且理想上已有壓敏黏著性，使其在施用至待黏合之基材上時不會移動，並能實現比先前技術所熟知之液態2組分聚合黏著系統更精準的黏合。
[發明概述]
本發明係關於一種包含至少二種反應性黏著劑組分A與B之反應性黏著劑系統，其中第一黏著劑組分A包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)與自由基起始劑(c)，而第二黏著劑組分B包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)與活化劑(b)，其中活化劑(b)包含錳(II)錯合物、鐵(II)錯合物或鈷(II)錯合物，其分別帶有自卟啉、四氮雜卟啉或酞青或這些化合物之衍生物中所選出之化合物作為配位子。
另外，提供一種包含至少二種反應性黏著劑組分A與B之反應性黏著劑系統，其中第一黏著劑組分A包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)與自由基起始劑(c)，而第二黏著劑組分B僅包含活化劑(b)，其中活化劑(b)包含錳(II)錯合物、鐵(II)錯合物或鈷(II)錯合物，其分別帶有自卟啉、四氮雜卟啉或酞青或這些化合物之衍生物中所選出之化合物作為配位子。
較佳本發明提供一種薄膜形式之反應性黏著劑系統。其係藉由一種反應性黏著劑系統達成，其包含至少二種反應性黏著劑組分(或黏著劑膜)A與B，其中第一黏著劑組分A包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)、自由基起始劑(c)與聚合物成膜基質(d)，而第二黏著劑組分B包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)、活化劑(b)與聚合物成膜基質(d)，其中活化劑(b)包含錳(II)錯合物、鐵(II)錯合物或鈷(II)錯合物，其分別帶有自卟啉、四氮雜卟啉或酞青或這些化合物之衍生物中所選出之化合物作為配位子。
特佳為本發明於此處所述反應性黏著劑系統中使用錳(II)-酞青、鐵(II)酞青或鈷(II)酞青作為活化劑(c)。
此反應性黏著劑系統係作為2組分聚合黏著劑系統，較佳為薄膜形式，適用於改善各種材料之黏合。
本發明藉由一種反應性黏著劑系統解消上述課題，其包含二種反應性黏著劑組分，較佳為二種反應性黏著劑膜，其特徵為：使用一種特定活化劑(b)，即錳(II)錯合物、鐵(II)錯合物或鈷(II)錯合物，其分別帶有自卟啉、四氮雜卟啉或酞青或這些化合物之衍生物中所選出之化合物作為配位子。特佳為使用錳(II)酞青、鐵(II)酞青或鈷(II)酞青。
於本發明一實施形態，反應性黏著劑系統包含至少二種反應性黏著劑組分A與B，其中第一黏著劑組分A包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)與自由基起始劑(c)，而第二黏著劑組分包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)與活化劑(b)，其中活化劑(b)包含錳(II)錯合物、鐵(II)錯合物或鈷(II)錯合物，其分別帶有自卟啉、四氮雜卟啉或酞青或這些化合物之衍生物中所選出之化合物作為配位子。
於本發明另一實施形態，反應性黏著劑系統包含至少二種反應性黏著劑組分A與B，其中第一黏著劑組分A包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)與自由基起始劑(c)，而第二黏著劑組分包含活化劑(b)，其中活化劑(b)包含錳(II)錯合物、鐵(II)錯合物或鈷(II)錯合物，其分別帶有自卟啉、四氮雜卟啉或酞青或這些化合物之衍生物中所選出之化合物作為配位子。
於一較佳實施形態，本發明之反應性黏著劑系統係以薄膜形式來提供：於一實施形態中，此黏著劑膜系統包含至少二種反應性黏著劑組分或黏著劑膜A與B，其中第一黏著劑組分A包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)、自由基起始劑(c)與聚合物成膜基質(d)，而第二黏著劑組分包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)、活化劑(b)與聚合物成膜基質(d)，其中活化劑(b)包含錳(II)錯合物、鐵(II)錯合物或鈷(II)錯合物，其分別帶有自卟啉、四氮雜卟啉或酞青或這些化合物之衍生物中所選出之化合物作為配位子。
另外於另一實施形態，薄膜形式之反應性黏著劑系統包含至少二種反應性黏著劑組分或黏著劑膜A與B，其中第一黏著劑組分A包含活化劑(b)與視需要的聚合物成膜基質(d)，而第二黏著劑組分包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)、自由基起始劑(c)與聚合物成膜基質(d)，其中活化劑(c)包含錳(II)錯合物，鐵(II)錯合物或鈷(II)錯合物，其分別帶有自卟啉、四氮雜卟啉或酞青或這些化合物之衍生物中所選出之化合物作為配位子。
於本發明一實施形態，提供一種包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)與活化劑(b)之反應性黏著劑組分，其中活化劑(b)包含錳(II)錯合物、鐵(II)錯合物或鈷(II)錯合物，其分別帶有自卟啉、四氮雜卟啉或酞青或這些化合物之衍生物中所選出之化合物作為配位子。
於本發明另一實施形態，提供一種包含活化劑(b)之反應性黏著劑組分，其中活化劑(b)包含錳(II)錯合物、鐵(II)錯合物或鈷(II)錯合物，其分別帶有自卟啉、四氮雜卟啉或酞青或這些化合物之衍生物中所選出之化合物作為配位子。
於本發明前述實施形態，特佳使用錳(II)酞青、鐵(II)酞青或鈷(II)酞青作為活化劑(b)。
本發明另一實施形態揭示一種薄膜形式的本發明之反應性黏著劑系統之製造方法，其中該方法係包含下列步驟： 1.將成分溶解及/或均勻分散於一種以上溶劑及/或水中；2.將經溶解或均勻分散之成分加以混合；3.以依據步驟2溶解或分散的成分之混合物來塗布離型裱紙或離型紙、載體材料或壓敏性黏著劑；4.蒸發溶劑及/或水；及5.視需要將反應性黏著劑組分捲取至輥；其中該成分包含：(A)至少一種反應性單體(a)、自由基起始劑(b)與聚合物成膜基質(d)；或(B)至少一種反應性單體(a)、活化劑(b)與聚合物成膜基質(d)；以及視需要的其它添加劑及/或助劑。
本發明另一實施形態提供一種套組，其係用於提供本發明之2-黏著劑系統。
本發明另一實施形態揭示一種複合體，其係藉由本發明之反應性黏著劑系統，或藉由本發明之套組黏合而成。
下面詳細說明本發明之黏著劑組分(較佳為黏著劑膜)之組分或本發明之黏著劑系統之組分。
反應性單體或反應性樹脂(a)
此處所說的反應性單體或反應性樹脂(a)，係指特別能用於自由基鏈聚合之單體或樹脂。
本發明中適合之反應性單體係自包含下列之群組中所選出：丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯、三丙烯酸酯、 三甲基丙烯酸酯、更高官能性之丙烯酸酯、更高官能性之甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物及/或帶有碳-碳雙鍵之寡聚或聚合化合物。
於一較佳實施形態，反應性單體係一種以上選自由下列所組成之群組的藥劑：甲基丙烯酸甲酯(CAS-No.80-62-6)、甲基丙烯酸(CAS-No.79-41-4)、甲基丙烯酸環己酯(CAS-No.101-43-9)、甲基丙烯酸四氫糠酯(CAS-No.2455-24-5)、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯(CAS-No.10595-06-9)、甲基丙烯酸羥烷基酯，特別是甲基丙烯酸2-羥乙酯(CAS-No.868-77-9)、甲基丙烯酸2-羥丙酯(CAS-No.923-26-2與27813-02-1)、甲基丙烯酸4-羥丁酯(CAS-No.29008-35-3與997-46-6)、二(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯(CAS-No.45103-58-0)及/或乙二醇二甲基丙烯酸酯(CAS-No.97-90-5)。
於本發明另一較佳實施形態，反應性黏著劑組分包含甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸與乙二醇二甲基丙烯酸酯之混合物作為待聚合反應性單體。
於本發明另一較佳實施形態，反應性黏著劑組分包含甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯與乙二醇二甲基丙烯酸酯之混合物作為待聚合反應性單體。
於本發明另一較佳實施形態，反應性黏著劑組分包含甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯與乙二醇二甲基丙烯酸酯之混合物作為待聚合反應性單體。
於本發明另一較佳實施形態，反應性黏著劑組分包含甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯作為待聚合反應性單體。
於本發明另一較佳實施形態，反應性黏著劑組分包含甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸與乙二醇二甲基丙烯酸酯之混合物作為待聚合反應性單體。
於本發明另一較佳實施形態，反應性黏著劑組分包含甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯與乙二醇二甲基丙烯酸酯之混合物作為作為待聚合反應性單體。
於本發明另一較佳實施形態，反應性黏著劑組分包含二(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯與乙二醇二甲基丙烯酸酯之混合物作為待聚合反應性單體。
作為反應性樹脂(e)可由寡聚之單官能、雙官能、三官能或更高官能性之(甲基)丙烯酸酯中選出。極佳為這些與至少一種反應性單體混合使用。
本發明中，所有這些較佳實施形態可與熱塑性聚胺甲酸酯(如Desmomelt 530®)組合作為如下所述之聚合物成膜基質(d)。
本發明中，反應性單體/反應性樹脂的量，基於反應性黏著劑組分的成分之總混合物，係在約20~80重量%之範圍，較佳為約40~60重量%。基於反應性黏著劑組分的成分之總混合物，最佳使用約40~50重量%之反應性單體/反應性樹脂。此處「反應性黏著劑組分的成分之總混合物」係指所使用組分的總量，該組分包括：反應性單體或反應性樹脂(a)、活化劑(b)、自由基起始劑 (c)、聚合物成膜基質(d)及/或其它任選地存在之組分，以總和(以重量%)表示。
活化劑(b)
此處所使用之術語「活化劑」係指一種化合物，其即使在極低濃度下也能實現或促進聚合作用。活化劑也可稱為促進劑或加速劑。
於本發明中，反應性黏著劑組分B(在一較佳實施形態為反應性黏著劑膜B)係使用一種活化劑，該活化劑包含以錳離子、鐵離子或鈷離子為中央原子且以具有含碳-氮雙鍵之化合物作為配位子之錯合物。其中含碳-氮雙鍵之化合物於錯合物中為陰離子性。錳離子、鐵離子或鈷離子於錯合物中帶二價正電，而含碳-氮雙鍵之化合物帶二價負電。錳離子、鐵離子或鈷離子於錯合物中分別取代配位子在轉化為錯合物前於氮原子上所帶的二個氫原子。
於一較佳實施形態中，配位子為環狀結構，較佳為卟啉環結構、四氮雜卟啉環結構或酞青環結構。此結構係理解為骨架結構。配位子視需要可在鍵結於碳原子上的H原子的位置被取代基所取代。在此情形，稱其為此化合物之衍生物。適合的取代基係自由下列所組成之群組中所選出：氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、三級丁基、-OH、-NH2、-NO2。
一特別適合的活化劑包括鐵(II)酞青(CAS-No.132-16-1)。
本發明中活化劑的量係在大於0至約10重量%之範圍，較佳為約0.1~5.0重量%。基於反應性黏著劑組分的成分之總混合物，最佳使用約0.2~3.0重量%之活化劑，再更佳使用0.5~2.0重量%。此處「反應性黏著劑組分的成分之總混合物」係指所使用組分的總量，該組分包括：反應性單體或反應性樹脂(a)、活化劑(b)、自由基起始劑(c)、聚合物成膜基質(d)及/或其它任選地存在之組分，以總和(以重量%)表示。
自由基起始劑(c)
此處所使用之術語「起始劑」，特別是自由基起始劑或自由基生成物質(或固化劑)，係指一種化合物，其能開始黏著劑之聚合反應或交聯。然而起始劑，特別是自由基起始劑，僅參與極低比例的反應活動，因此不會影響由聚合物成分所決定之黏合性質。
於本發明中，黏著劑系統之至少一種第一反應性黏著劑組分使用起始劑，特別是自由基起始劑。
較佳為自由基起始劑。所有先前技術已知之自由基起始劑均可使用。較佳的自由基起始劑為過氧化物、氫過氧化物與偶氮化合物。
於本發明一特佳實施形態，自由基起始劑為有機過氧化物或氫過氧化物。特佳為α,α-氫過氧化二甲苄基，其也稱為氫過氧化異丙苯(CAS-No.80-15-9)。此外較佳為氫過氧化二異丙苯(CAS-No.26762-93-6)、氫過氧化對萜烷(CAS-No.26762-92-5)以及氫過氧化1,1,3,3-四甲基丁基(CAS-No.5809-08-5)。
本發明中自由基起始劑的量，基於反應性黏著劑組分之成分的總混合物，係在約3~30重量%之範圍，較佳為約8~15重量%。基於反應性黏著劑組分之成分的總混合物，最佳係使用約9~11重量%之自由基起始劑。此處「反應性黏著劑組分之成分的總混合物」係指所使用組分的總量，該組分包括：反應性單體或反應性樹脂(a)、活化劑(b)、自由基起始劑(c)、聚合物成膜基質(d)及/或其他任選地存在之組分，以總和(以重量%)表示。
聚合物成膜基質(d)
另外，本發明之黏著劑組分能由基質構成，以下稱為聚合物成膜基質，該基質中包含反應性之待聚合單體及/或反應性樹脂。此種黏著劑組分係以薄膜形式存在，因此也被稱為黏著劑膜。此基質之目的係為反應性單體及/或黏合樹脂構成惰性骨架，使其不是(如先前技術般)以液態存在，而是存在於薄膜或薄片中，因此能解決上述問題。以此種方式能確保更簡單的操作性。
於本文中，「惰性」意指反應性單體及/或反應性樹脂在所選之適當條件下(例如在足夠低之溫度下)實質上不會與聚合物成膜劑基質反應。
適合用於本發明之成膜基質較佳係選自下列清單：熱塑性聚合物，如聚酯或共聚酯、聚醯胺或共聚醯胺、聚丙烯酸酯、丙烯酸酯共聚物、聚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯共聚物、熱塑性聚胺基甲酸酯，以及上述化合物之化學或物理交聯物質。此外，也能使用由不同的熱塑性聚合物所構成之摻合物。
此外也可考慮以彈性體及熱塑性彈性體單獨或以混合物來作為聚合物成膜基質。較佳為熱塑性聚合物，特別是半結晶者。
特佳為具有小於100℃的軟化溫度之熱塑性聚合物。於本文中，術語「軟化點」係指一溫度，自該溫度起熱塑性顆粒即具有自黏性。若聚合物成膜劑基質的成分為半結晶熱塑性聚合物，則特佳除了其軟化溫度(其與結晶之融化相關)以外，還具有最高25℃之玻璃轉移溫度，較佳為最高0℃。
於本發明一較佳實施形態係使用熱塑性聚胺甲酸酯。較佳熱塑性聚胺甲酸酯具有小於100℃之軟化溫度，特別是小於80℃。
於本發明一特佳實施形態，係使用Desmomelt 530®作為聚合物成膜基質，其可購自Bayer Material Science AG，51358 Leverkusen，德國。Desmomelt 530®為羥基封端之主要為線型的熱塑性高結晶聚胺基甲酸酯彈性體。
本發明中聚合物成膜基質的量，基於反應性黏著劑組分之成分的總混合物，係在約20~80重量%之範圍，較佳為約30~50重量%。基於反應性黏著劑組分之成分的總混合物，最佳係使用35~45重量%，較佳為約40重量%之聚合物成膜基質。此處「反應性黏著劑組分之成分的總混合物」係指所使用之組分的總量，該組分包括反應性單體或反應性樹脂(a)、活化劑(b)、自由基起始劑(c)、聚合物成膜基質(d)及/或其它任選地存在之組分，以總合(以重量%)表示。
交聯劑
此處所使用之術語「交聯劑」係指一種化學化合物，其能夠提供線形分子鏈具反應能力之官能基，藉此能從二維結構，經由形成分子間架橋，來構成三維交聯結構。
交聯劑的傳統範例係一種化學化合物，其在分子內或在分子的兩終端具有二個以上相同或不同的官能基，並能藉此使相同或不同結構之分子彼此交聯。此外，交聯劑能與如上述定義之反應性單體或反應性樹脂反應，但不會產生實質聚合。因此相對於上述之活化劑，交聯劑能併入聚合物網絡中。
於本發明一特佳實施形態中係使用乙二醇二甲基丙烯酸酯(CAS-No.97-90-5)作為交聯劑及/或反應性單體(參見上文)。
此外較佳交聯劑為二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯、三丙烯酸酯、三甲基丙烯酸酯、更高官能性丙烯酸酯及/或更高官能性甲基丙烯酸酯。
反應性黏著劑組分A及/或B之其它成分
本發明之反應性黏著劑膜視需要可包含其它先前技術已知的添加劑及/或助劑。此處舉出例如：填料、染料、顏料、成核劑、流變添加劑、發泡劑、增黏添加劑(附著助劑、增黏樹脂、黏著劑、壓敏性黏著劑)、複合劑、軟化劑及/或例如一級與二級抗氧化劑形式之抗老化劑、光穩定劑與抗UV劑。
反應性黏著劑組分A與B
於本發明一較佳實施形態，至少一種第一黏著劑組分A包含下列成分之混合物：熱塑性聚胺甲酸酯(特別是Desmomelt 530®)、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯與氫過氧化異丙苯。
於本發明另一較佳實施形態，至少一種第一黏著劑組分包含下列成分之混合物：熱塑性聚胺甲酸酯(特別是Desmomelt 530®)、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯與氫過氧化異丙苯。
於本發明另一較佳實施形態，至少一種第一黏著劑組分A包含下列成分之混合物：甲基丙烯酸苯氧基乙酯與氫過氧化異丙苯。
第一黏著劑組分A於一較佳實施形態中，基於反應性黏著劑組分的成分之總混合物，包含：(i)20~80重量%的至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)，與2~30重量%的自由基起始劑(c)，較佳為40~60重量%的至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)，與8~15重量%的自由基起始劑(c)，或(ii)20~80重量%的聚合物成膜基質(d)，20~80重量%的至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)，與2~30重量%的自由基起始劑(c)，較佳為30~50重量%的聚合物成膜基質(d)，40~60重量%的至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)，與8~15重量%的自由基起始劑(c)。此處「反應性黏著劑組分的成分之總混 合物」係所使用之組分的總量，該組分係其包括反應性單體或反應性樹脂(a)、活化劑(b)、自由基起始劑(c)、聚合物成膜基質(d)及/或其它任選地存在之組分，以總合(以重量%計)表示。
於本發明一較佳實施形態中，至少一種第二黏著劑組分B包含下列成分之混合物：熱塑性聚胺甲酸酯(特別是Desmomelt 530®)、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯與鐵(II)酞青。
於本發明另一較佳實施形態中，至少一種第二黏著劑組分B包含下列成分之混合物：熱塑性聚胺甲酸酯(特別是Desmomelt 530®)、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯與鐵(II)酞青。
於本發明另一較佳實施形態中，至少一種第二黏著劑組分B包含下列成分：鐵(II)酞青。
第二黏著劑組分於一較佳實施形態中，基於反應性黏著劑組分的成分之總混合物，係包含：(i)0.1~5重量%的活化劑(b)，較佳為0.5~2重量%的活化劑(b)，或(ii)20~80重量%的至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)與0.1~5重量%的活化劑(b)，較佳為40~60重量%的至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)與0.5~2重量%的活化劑(b)，或(iii)20~80重量%的聚合物成膜基質(d)、20~80重量%的至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)與0.1~5重量%的活化劑(b)，較佳為30~50重 量%的聚合物成膜基質(d)、40~60重量%的至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)與0.5~2重量%的活化劑(b)。此處「反應性黏著劑組分的成分之總混合物」係所使用之組分的總量，該組分係其包括反應性單體或反應性樹脂(a)、活化劑(b)、自由基起始劑(c)、聚合物成膜基質(d)及/或其它任選地存在之組分，以總合(以重量%計)表示。
本發明之反應性黏著劑組分A及/或B於薄膜形式通常具有的層厚範圍在約20~200μm，較佳為約30~100μm，更佳為約40~60μm，特佳為約50μm。要製造更大的層厚較佳為將多層黏著劑膜層積層在一起。
此外，本發明之反應性黏著劑組分A與B的特徵為：其具有較佳的壓敏黏著性質。作為壓敏黏著性物質，係如Römpp所定義之黏彈性黏合物質(Römpp Online 2013，文件識別碼RD-08-00162)，其固定、乾燥薄膜於室溫為永久黏性並保有黏合能力。壓敏性黏合係藉由輕微的按壓在幾乎所有基材上來完成。此處輕微的按壓係指作用大於0秒之時間的大於0巴之按壓力。
反應性黏著劑系統
本發明使用如上所述之第一與第二反應性黏著劑組分來用於反應性黏著劑系統，其特徵為：第一反應性黏著劑組分A包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)與自由基起始劑(c)，而第二黏著劑組分B包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)與活化劑(b)，其中活化劑(b)包含錳(II)錯合物、鐵(II)錯合物或鈷(II)錯合物， 其分別帶有自卟啉、四氮雜卟啉或酞青或這些化合物之衍生物中所選出之化合物作為配位子。
另外，本發明之反應性黏著劑系統的特徵為：其包含至少二種反應性黏著劑組A與B，其中第一黏著劑組分A包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)與自由基起始劑(c)，而第二黏著劑組分包含活化劑(b)，其中活化劑(b)包含錳(II)錯合物、鐵(II)錯合物或鈷(II)錯合物，其分別帶有自卟啉、四氮雜卟啉或酞青或這些化合物之衍生物中所選出之化合物作為配位子。
於一較佳實施形態中，提供薄膜形式的本發明之反應性黏著劑系統：此黏著劑膜系統的特徵為：其包含至少二種反應性黏著劑組分或黏著劑膜A與B，其中第一黏著劑組分A包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)、自由基起始劑(c)與聚合物成膜基質(d)，而第二黏著劑組分包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)、活化劑(b)與聚合物成膜基質(d)，其中活化劑(b)係包含錳(II)錯合物、鐵(II)錯合物或鈷(II)錯合物，其分別帶有自卟啉、四氮雜卟啉或酞青或這些化合物之衍生物中所選出的化合物作為配位子。
另外，本發明之薄膜形式之反應性黏著劑系統的特徵為：其包含至少二種反應性黏著劑組分或黏著劑膜A與B，其中第一黏著劑組分A包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)、自由基起始劑(c)與聚合物成膜基質(d)，而第二黏著劑組分包含活化劑(b)與視需要的聚 合物成膜基質(d)，其中活化劑(c)係包含錳(II)錯合物、鐵(II)錯合物或鈷(II)錯合物，其分別帶有自卟啉、四氮雜卟啉或酞青或這些化合物之衍生物中所選出的化合物作為配位子。
此外，本發明提供一種反應性黏著劑系統，其包括二種以上如上定義之第一黏著劑組分A或第二黏著劑組分B，與視需要的其它載體、離型紙及/或離型裱紙，其中二種以上第一黏著劑組分A或第二黏著劑組分B係分別交替存在。
第一與第二反應性黏著劑組分A與B在室溫(23℃)下，以面接觸並受到中等壓力，特別是0.5至3巴，時會立即交聯並固化。任選地也可為更高或更低的溫度。所謂的中等壓力特別為手控所達到的壓力。本發明中於室溫的接觸時間達數秒至數分鐘，較佳為10至60秒。壓力可由機器或人工施加。
兩種反應性黏著劑組分A與B如上所述預先施用於待黏合之基材上，藉由上述交聯而產生基材的永久性交聯。或者也可先將黏著劑組分A施用於第一待黏合之基材上，再將黏著劑組分B施用於黏著劑組分A上。接下來把第二待黏合之基材放上黏著劑組分B。
此外，本發明之反應性黏著劑系統可進一步包含薄膜、薄層、黏著劑以及永久性及/或暫時性載體。
適合的載體材料已為熟習本技藝者所熟知。例如作為永久性載體膜可使用薄膜(聚酯、PET、PE、PP、BOPP、PVC、聚醯亞胺)、絲絨(fleece)、泡棉、梭織物 及/或織物膜。暫時性載體可備有離型層，其中離型層通常係由矽酮離型塗料或氟化離型塗料所構成，或是具有聚烯烴特性(HDPE、LDPE)。
視情況會需要藉由物理、化學及/或物理/化學方法對待黏合之基材的表面作預處理。此處例如施用底漆或增黏助劑成分為較佳的。
基材
適合藉由本發明之反應性黏著劑膜系統來黏合之基材有金屬、玻璃、木材、水泥、石材、陶瓷、紡織物及/或塑膠。待黏合之基材可為相同或相異。
於較佳實施形態中，本發明之反應性黏著劑膜系統係使用於金屬、玻璃與塑膠之黏合。於本發明特佳實施形態中係黏合聚碳酸酯與陽極氧化鋁。
待黏合之金屬基材通常能由所有常見金屬與金屬合金製成。較佳金屬可使用像例如：鋁、不鏽鋼、鋼、鎂、鋅、鎳、黃銅、銅、鈦、含鐵金屬與合金。此外，待黏合部分能由不同金屬構成。
合適的塑膠基材有例如：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚碳酸酯(PC)、ABS/PC摻合物、PMMA、聚醯胺、玻璃纖維強化聚醯胺、聚氯乙烯、聚偏二氟乙烯、乙醯纖維素、環烯烴共聚物、液晶聚合物(LCP)、聚乳酸、聚醚酮、聚醚醯亞胺、聚醚碸、聚甲基甲基丙烯酸醯亞胺(polymethyl methacrylimide)、聚甲基戊烯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚鄰苯二甲醯胺、聚胺基甲酸酯、聚乙酸乙烯酯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚丙烯酸 酯或聚甲基丙烯酸酯、聚甲醛、丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯及/或聚酯，像例如：聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)及/或聚對苯二甲酸乙二酯(PET)。
基材可經烤漆、印刷、蒸鍍或濺鍍。
待黏合之基材可為產生的複合體之用途所需要的任何形式。於最簡單的形式，基材為平面的。此外例如傾斜的三維基材，也能以本發明之反應性黏著劑系統黏合。待黏合之基材也可具不同功能，像例如：殼體、觀察窗、加強元件等等。
薄膜形式的反應性黏著劑組分之製造方法
本發明之反應性黏著劑膜(薄膜形式之黏著劑組分)係藉由下述方法製造：於第一步驟中，成分被溶解或均勻分散於一種以上溶劑及/或水中。或者不需要溶劑及/或水，因為成分已完全溶入彼此(視需要受熱及/或剪力之影響)。合適的溶劑為先前技術所已知，其中較佳使用的溶劑對至少一種成分具有良好的溶解性。特佳為丙酮。
此處所使用之術語「成分」係包含：至少一種反應性單體(a)、自由基起始劑(b)與聚合物成膜基質(d)，或至少一種反應性單體(a)、活化劑(b)與聚合物成膜基質(d)以及視需要的如上所述之其它添加劑及/或助劑。
接下來於第二步驟將經溶解或均勻分散之成分加以混合。於混合物之製造使用通常的攪拌機。視需 要進一步加熱溶液。視需要同時溶解或均勻分散成分並加以混合。
第一步驟與第二步驟也能於一步驟進行，成分也同時溶解及/或均勻分散。
接下來於第三步驟將依據步驟2之經溶解或均勻分散之成分的混合物，塗布於離型紙、載體材料或壓敏性黏著劑上。塗布係依據先前技術已知的通常技術進行。
於塗布後，在第四步驟藉由蒸發去除溶劑。
視需要能以另一步驟以輥捲取反應性黏著劑膜。
為了存放，以離型裱紙或離型紙覆蓋本發明之反應性黏著劑膜。
或者，藉由擠壓、熱溶膠噴塗或壓延來無溶劑且無水地製造本發明之反應性黏著劑膜。
用於提供本發明之2組分黏著劑系統之套組
此外本發明提供一種用於提供反應性2組分黏著系統之套組，較佳為薄膜形式。此套組包含至少一種如上所述包含起始劑(特別是自由基起始劑)之第一反應性黏著劑組分A、以及如上所述包含活化劑之至少一種第二反應性黏著劑組分B。
本發明之套組一般如下使用：將至少一種第一黏著劑組分A塗上待黏合之基材之一表面。另外將至少一種第二黏著劑組分B塗上第二待黏合之基材之一表面。使黏著劑組分A與黏著劑組分B 接觸，並藉由使其在範圍在數秒至數分鐘之加壓時間內於室溫(23℃)保持接觸，此期間起始聚合反應，並使黏著劑固化。或者也可將至少一種第二黏著劑組分B塗上第一黏著劑組分A，些下來先把第二待黏合之基材的表面置於其上。
視需要能重複上述方法，以達成基材-A-B-A-B-基材或基材-B-A-B-基材或基材-A-B-A-基材等等層的黏合。此時若待黏合之基材及第一與第二黏著劑組分A與B之間有不同且獨特的附著性質為較佳的。
複合體
最後，本發明提供一種複合體，其係藉由如上所定義之本發明之反應性黏著劑系統，或如上所定義之本發明之套組黏合。
[實驗部分]
以下實施例係用於明確說明本發明，但不應理解為限縮保護範圍。
成膜聚合物溶液之製造 PU溶液：
製作成膜聚合物的20%丙酮溶液，先於螺旋蓋廣口瓶內秤取120g的Desmomelt 530®與480g的丙酮，然後將螺旋蓋廣口瓶封起來。經由讓螺旋蓋廣口瓶在滾筒台上滾動數天，Desmomelt 530®完全成為溶液。依照滾動速率，過程耗費約一至七天。或者能藉由以市售實驗室攪拌器在丙酮中攪拌Desmomelt 530®顆粒來製備丙酮溶液。
反應性組分A與B之製造 組分A1：
以市售實驗室攪拌器將100.0g的甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯與10.0g的氫過氧化異丙苯加以混合10分鐘，形成均相混合物。
組分B1：
組分B1為粉狀鐵(II)酞青(品質：Sigma-Aldrich，純度約90%)。
組分B2：
以市售實驗室攪拌器將5.0g的鐵(II)酞青在50.0g的丙酮中攪拌10分鐘，形成帶溶解成分之混合物。
帶成膜聚合物之反應性組分A與B之製造：組分A-P與B-P 組分A-P1：
以市售實驗室攪拌器將150.0g的Desmomelt 530®之20%丙酮溶液(PU溶液)，與25.3g的甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、19.0g的甲基丙烯酸2-羥乙酯、12.7g的甲基丙烯酸2-羥丙酯、3.0g的乙二醇二甲基丙烯酸酯與10.0g的氫過氧化異丙苯加以混合10分鐘，形成均相混合物。
組分A-P1的百分比組成與上述秤重一起列於下表中：
組分A-P2：
以市售實驗室攪拌器將200.0g的Desmomelt 530®之20%丙酮溶液(PU溶液)，與20.9g的甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、26.2g的甲基丙烯酸2-羥乙酯、3.0g的乙二醇二甲基丙烯酸酯與10.0g的氫過氧化異丙苯加以混合10分鐘，形成均相混合物。
組分A-P2的百分比組成與上述秤重一起列於下表中：
組分B-P1：
以市售實驗室攪拌器將150.0g的Desmomelt 530®之20%丙酮溶液(PU溶液)，與29.3g的甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、22.4g的甲基丙烯酸2-羥乙酯、14.3g的甲基丙烯酸2-羥丙酯、3.0g的乙二醇二甲基丙烯酸酯與1.0g的鐵(II)酞青加以混合10分鐘，形成帶溶解成分之混合物。
組分B-P1的百分比組成與上述秤重一起列於下表中：
組分B-P2：
以市售實驗室攪拌器將200.0g的Desmomelt 530®之20%丙酮溶液(PU溶液)，與24.9g的甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、31.1g的甲基丙烯酸2-羥乙酯、3.0g的乙二醇二甲基丙烯酸酯與1.0g的鐵(II)酞青加以混合10分鐘，形成帶溶解成分之混合物。
組分B-P2的百分比組成與上述秤重一起列於下表中：
組分B-P3：
以市售實驗室攪拌器將150.0g的Desmomelt 530®之20%丙酮溶液(PU溶液)，與29.3g的甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、22.4g的甲基丙烯酸2-羥乙酯、14.3g的甲基丙烯酸2-羥丙酯、3.0g的乙二醇二甲基丙烯酸酯與1.0g的錳(II)酞青加以混合10分鐘，形成帶溶解成分之混合物。
組分B-P3的百分比組成與上述秤重一起列於下表中：
組分B-P4：
以市售實驗室攪拌器將150.0g的Desmomelt 530®之20%丙酮溶液(PU溶液)與29.3g的甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、22.4g的甲基丙烯酸2-羥乙酯、14.3g的甲基丙烯酸2-羥丙酯、3.0g的乙二醇二甲基丙烯酸酯與1.0g的鈷(II)酞青加以混合10分鐘，形成帶溶解成分之混合物。
組分B-P4的百分比組成與上述秤重一起列於下表中：
反應性黏著劑膜KF-A-P與KF-B-P之製造 黏著劑膜KF-A-P1：
組分A-P1借助市售實驗室塗布台(例如來自SMO公司(Sondermaschinen Oschersleben GmbH))以刮刀塗布於矽化聚酯膜(離型膜)上。接下來於60℃的空氣循環乾燥箱中10分鐘將丙酮蒸發掉。塗布時的間隙寬度係調整成讓溶劑蒸發後得到50μm厚之薄膜。所得到之壓敏黏著反應性黏著劑膜KF-A-P1直到要黏合前都覆蓋並保留著第二矽化聚酯膜。
黏著劑膜KF-A-P2：
組分A-P2借助市售實驗室塗布台(例如來自SMO公司(Sondermaschinen Oschersleben GmbH))以刮刀塗布於矽化聚酯膜(離型膜)上。接下來於60℃的空氣循環乾燥箱中10分鐘將丙酮蒸發掉。塗布時的間隙寬度係調整成讓溶劑蒸發後得到50μm厚之薄膜。所得到之壓敏黏著反應性黏著劑膜KF-A-P2直到要黏合前都覆蓋並保留著第二矽化聚酯膜。
黏著劑膜KF-B-P1：
組分B-P1借助市售實驗室塗布台(例如來自SMO公司(Sondermaschinen Oschersleben GmbH))以刮刀塗布於矽化聚酯膜(離型膜)上。接下來於60℃的空氣循環乾燥箱中10分鐘將丙酮蒸發掉。塗布時的間隙寬度係調整成讓溶劑蒸發後得到50μm厚之薄膜。所得到之壓敏黏著反應性黏著劑膜KF-B-P1直到要黏合前都覆蓋並保留著第二矽化聚酯膜。
黏著劑膜KF-B-P2：
組分B-P2借助市售實驗室塗布台(例如來自SMO公司(Sondermaschinen Oschersleben GmbH))以刮刀塗布於矽化聚酯膜(離型膜)上。接下來於60℃的空氣循環乾燥箱中10分鐘將丙酮蒸發掉。塗布時的間隙寬度係調整成讓溶劑蒸發後得到50μm厚之薄膜。所得到之壓敏黏著反應性黏著劑膜KF-B-P2直到要黏合前都覆蓋並保留著第二矽化聚酯膜。
黏著劑膜KF-B-P3：
組分B-P3借助市售實驗室塗布台(例如來自SMO公司(Sondermaschinen Oschersleben GmbH))以刮刀塗布於矽化聚酯膜(離型膜)上。接下來於60℃的空氣循環乾燥箱中10分鐘將丙酮蒸發掉。塗布時的間隙寬度係調整成讓溶劑蒸發後得到50μm厚之薄膜。所得到之壓敏黏著反應性黏著劑膜KF-B-P3直到要黏合前都覆蓋並保留著第二矽化聚酯膜。
黏著劑膜KF-B-P4：
組分B-P4借助市售實驗室塗布台(例如來自SMO公司(Sondermaschinen Oschersleben GmbH))以刮刀塗布於矽化聚酯膜(離型膜)上。接下來於60℃的空氣循環乾燥箱中10分鐘將丙酮蒸發掉。塗布時的間隙寬度係調整成讓溶劑蒸發後得到50μm厚之薄膜。所得到之壓敏黏著反應性黏著劑膜KF-B-P4直到要黏合前都覆蓋並保留著第二矽化聚酯膜。
反應性可揉合之黏著劑KM-A-P與KM-B-P之製造 黏著劑KM-A-P1：
藉由揉合黏著劑膜KF-A-P1得到黏著劑KM-A-P1。揉合係以手進行。也能以市售捏揉機(例如Haake公司之實驗室捏揉機)進行。或者也能由組分A-P1以擠壓法來得到黏著劑KM-A-P1，然後先自組分去除溶劑，例如以排氣式擠出機。所有製造黏著劑KM-A-P1之操作均在介於室溫(23℃)與最高50℃之溫度範圍進行。
黏著劑KM-B-P1：
藉由揉合黏著劑膜KF-B-P1得到黏著劑KM-B-P1。揉合係以手進行。也能以市售捏揉機(例如Haake公司之實驗室捏揉機)進行。或者也能由組分B-P1以擠壓法來得到黏著劑黏著劑KM-B-P1，然後先自組分去除溶劑，例如以排氣式擠出機。所有製造黏著劑KM-B-P1之操作均在介於室溫(23℃)與最高50℃之溫度範圍進行。
製備壓出試驗用試樣
由兩側各覆蓋有離型裱紙之待測黏著劑膜KF-A-P1、KF-A-P2、KF-B-P1與KF-B-P2，沖壓出直徑21mm之圓形沖壓件。然後各從沖壓件的一側移除離型裱紙。將沖壓件KF-A-P1與KF-A-P2準確地放在也具有21mm之直徑的圓形試盤(「碟」，第一基材，第一試體)上。現在沖壓件KF-A-P1與KF-A-P2分別黏在「碟」上。以此方式製造帶有由聚碳酸酯、玻璃所構成之試盤的試件，與帶有由鋼所構成之試盤的試件(參件表格)。接下來移除還在沖壓件KF-A-P1與KF-A-P2上的離型紙。現在碟係配備著KF-A-P1或KF-A-P2。
各沖壓件KF-B-P1以未覆蓋側置於黏在碟上的沖壓件KF-A-P1上，使各沖壓件KF-B-P1黏在沖壓件KF-A-P1上。以相同方式，沖壓件KF-B-P2以未覆蓋側置於黏在碟上的沖壓件KF-A-P2，使各沖壓件KF-B-P2黏在沖壓件KF-A-P2上。在使KF-A-P1與KF-B-P1接觸，或使KF-A-P2與KF-B-P2接觸後，接下來與第二基材之黏合必須在最多一小時內進行。
為了進一步預備黏合，把最後還在各沖壓件KF-B-P1與KF-B-P2上的離型裱紙移除，露出各沖壓件KF-B-P1與KF-B-P2。於一試驗變體中，把移除離型裱紙之沖壓件KF-A-P1再置於露出的沖壓件KF-B-P1上，得到KF-A-P1/KF-B-P1/KF-A-P1之沖壓件順序。現在再自沖壓件KF-A-P1移除剩下的離型裱紙，露出沖壓件KF-A-P1，而能製成試體/KF-A-P1/KF-B-P1/KF-A-P1/試體之黏合(參見表格)。
壓出試驗用黏合
第二基材(第二試體)為正方形帶孔板，其係由聚碳酸酯(PC)、玻璃或鋼所構成(參見表格)；各邊長40mm，在正方形板中具有設置於中心之圓孔(孔直徑9mm)。
配備了彼此黏合之沖壓件KF-A-P1與KF-B-P1、彼此黏合之沖壓件KF-A-P2與KF-B-P2、以及試驗變體中彼此黏合之沖壓件KF-A-Pl、KF-B-P1與KF-A-P1之圓形試件，各以沖壓件的露出側，以圓形試件的中心與帶孔板的孔洞中心重疊之方式定位於帶孔板上。接下來，把藉由沖壓件的壓敏黏著性固定在一起之由正方形帶孔板、沖壓件KF-A-P1、沖壓件KF-B-P1與碟所構成之複合物，或由正方形帶孔板、沖壓件KF-A-P2、沖壓件KF-B-P2與碟所構成之複合物，或在該試驗變體中由正方形帶孔板、沖壓件KF-A-P1、沖壓件KF-B-P1、沖壓件KF-A-P1與碟構成之複合物以正方形帶孔板在底部的方式放在桌上。於碟上放置2kg重 物。複合物於室溫接受重物的永久性壓力a)10秒，在第二測試系列b)60秒(加壓時間)。然後移除重物。然後將複合物在23℃與50%相對濕度下存放24小時。藉此於沖壓件內緩緩進行固化反應，並緩緩強化沖壓件與基材(試體)的黏附。藉此得到強度隨時間緩緩增強之黏合，該黏合藉由壓敏黏著作用而遠超出原本的強度。然後進行壓出試驗。
壓出試驗
壓出試驗能夠驗證雙面黏合之黏合產物在黏著層法線方向上的黏著強度。為此，藉由在拉伸試驗機中繃緊的頂桿，透過帶孔板之孔洞，以10mm/min之固定速率垂直對圓形試體(「碟」)施壓(也就是平行於試體平面上的法向量；居中於孔洞中央中心)，直到解除一定程度的黏合，即記錄到壓力下降50%時。在壓力下降前持續作用之壓力即為最大壓力Pmax。此數值即為表中的壓出值[N/mm2]。所有測量均係在溫控為23℃與50%相對濕度之空間進行。
製備拉伸剪切強度之測定用試樣
由兩面各覆蓋著離型紙之待測黏著劑膜KF-A-P1、KF-A-P2、KF-B-P1、KF-B-P2、KF-B-P3與KF-B-P4，沖壓出尺寸為25.0mm×12.5mm之矩形沖壓件。然後分別從沖壓件的一側移除離型紙。
分別將沖壓件KF-A-P1與KF-A-P2精準地置於尺寸為100.0mm×25.0mm×3.0mm之第一試體(基材)的一端上。沖壓件KF-A-P1與KF-A-P2現在分別黏在此試 體上。以此方式製成具有由聚碳酸酯、玻璃與鋼構成之第一試體之試件(參見表格)。接下來把還在沖壓件KF-A-P1與KF-A-P2上的離型紙移除。現在此第一試體藉此配備著KF-A-P1或KF-A-P2。
各沖壓件KF-B-P1、KF-B-P3與KF-B-P4以未覆蓋側置於黏在第一試體上的沖壓件KF-A-P1上，使各沖壓件KF-B-P1、KF-B-P3與KF-B-P4黏在沖壓件KF-A-P1上。以相同方式，使各沖壓件KF-B-P2以未覆蓋側置於黏在第一試體上的沖壓件KF-A-P2上，使各沖壓件KF-B-P2黏在沖壓件KF-A-P2上。在使KF-A-P1與KF-B-P1接觸，或使KF-A-P1與KF-B-P3接觸、使KF-A-P1與KF-B-P4接觸，以及使KF-A-P2與KF-B-P2接觸後，接下來與第二試體之黏合必須在最多一小時內進行。
為了進一步預備黏合，把最後還在各沖壓件KF-B-P1、KF-B-P2、KF-BP3與KF-B-P4上的離型裱紙移除，露出各沖壓件KF-B-P1、KF-B-P2、KF-B-P3與KF-B-P4。於一試驗變體中，把移除離型裱紙之沖壓件KF-A-P1再置於露出的沖壓件KF-B-P1上，得到KF-A-P1/KF-B-P1/KF-A-P1之沖壓件順序。現在再自沖壓件KF-A-P1移除剩下的離型裱紙，露出沖壓件KF-A-P1，而能製成第一試體/KF-A-P1/KF-B-P1/KF-A-P1/第二試體之黏合(參見表格)。
替代沖壓件KF-B-P1與KF-B-P2，使用組分B1與B2來製備試樣。為此，以組分B1均勻並薄薄地灑布在備有KF-A-P1與備有KF-A-P2之各第一試體上，使組分B1均勻分散於KF-A-P1或KF-A-P2之表面上，但不覆蓋表面。或者以組分B2薄塗KF-A-P1與KF-A-P2。於灑布或塗布後，接下來與第二試體之黏合必須在最多一小時內進行。
替代沖壓件KF-A-P1與KF-A-P2，使用液態組分A1、A-P1以及A-P2來製備試樣。為此在尺寸為100.0mm×25.0mm×3.0mm的各第一試體的一端上，塗上液態組分A1、A-P1以及A-P2，使各組分覆蓋至少25.0mm×12.5mm之面積。等待5分鐘，直到組分A-P1以及A-P2的溶劑揮發。接下來將組分B1均勻並薄薄地灑布於A1、A-P1以及A-P2上，使組分B1均勻分散於A1、A-P1或A-P2之表面上，但不覆蓋表面。
作為其它選擇，於A-P1揮發溶劑後以組分B-P1薄塗。同樣地，於A-P2揮發溶劑後以組分B-P2薄塗。進一步等5分鐘，直到組分B-P1或B-P2的溶劑揮發。於灑布或塗布後，接下來與第二試體之黏合必須在最多一小時內進行。
替代沖壓件KF-A-P1與KF-A-P2，使用黏合劑KM-A-P1來製備試樣。將其置於尺寸為100.0mm×25.0mm×3.0mm的第一試體的一端上，使其黏著於其上，並覆蓋至少25.0mm×12.5mm之面積。黏著劑KM-A-P1的厚度達約0.5mm。接下來將組分B1均勻並 薄薄地塗於KM-A-P1上，使組分B1均勻分散於KM-A-P1的表面上，但不覆蓋表面。或者將以約0.5mm之層厚度存在的黏著劑KM-B-P1置於KM-A-P1上，使兩黏著劑彼此黏合。接下來與第二試體的黏合必須在最多一小時內進行。
用於測定拉伸剪切強度之黏合
將各第二試體的一端平整的放在如前一章節所說明、製備之試樣的各化學反應性黏著劑系統上，藉此如DIN EN 1465所述，分別產生重疊複合物。各重疊長度達12.5mm。各重疊面積達300mm2。將由第一試體/反應性黏著劑系統/第二試體所構成之重疊複合物置於桌上。於各第二試體上放上2kg重物。各複合物於室溫接受重物的永久性壓力a)10秒，在第二測試系列b)60秒(加壓時間)。然後移除重物。然後將各複合物在23℃與50%相對濕度下存放24小時。藉此於黏著劑系統內緩緩進行固化反應，並緩緩強化各黏著劑系統與各試體的黏附。藉此得到強度隨時間緩緩增強之黏合，該黏合藉由壓敏黏著作用而遠超出原本的強度。然後進行拉伸剪切強度之測定。
測定拉伸剪切強度
重疊黏合之拉伸剪切強度的測定能驗證雙面黏合之黏著產物的剪切負載能力。測定係依據DIN EN 1465藉由拉伸測試機進行。測試速度達10mm/min。所有測量均係在23℃與50%相對濕度之空調空間進行。
結果
壓出測試
拉伸剪切強度測試
由此結果明顯可知，以本發明之反應性黏著劑系統，能在室溫於短暫加壓時間後，以遠超出一般壓敏性黏著劑的強度之強度黏合二片基材(試體)。
本發明之反應性黏著劑系統能使黏合更佳，同時提升適用性。於黏合前不需要混合二種成分。

Claims (15)

  1. 一種反應性黏著劑組分，其係包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)與活化劑(b)，其中該活化劑(b)係包含錳(II)錯合物、鐵(II)錯合物或鈷(II)錯合物，其分別帶有自卟啉、四氮雜卟啉(porphyrazine)、或酞青或這些化合物之衍生物中所選出的化合物作為配位子。
  2. 一種反應性黏著劑組分，其係包含活化劑(b)，其中該活化劑(b)係包含錳(II)錯合物、鐵(II)錯合物或鈷(II)錯合物，其分別帶有自卟啉、四氮雜卟啉或酞青或這些化合物之衍生物中所選出的化合物作為配位子。
  3. 如請求項1或2之反應性黏著劑組分，其中該活化劑(b)係包含錳(II)酞青、鐵(II)酞青或鈷(II)酞青。
  4. 一種反應性黏著劑系統，其係包含：(i)至少一種第一黏著劑組分A，其包含至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)與一種自由基起始劑(c)；與(ii)至少一種如請求項1至3中任一項之第二黏著劑組分B。
  5. 如請求項4之反應性黏著劑系統，其中該第一黏著劑組分A及/或該第二黏著劑組分B係進一步包含聚合物成膜基質(d)。
  6. 如請求項5之反應性黏著劑系統，其中該第一黏著劑組分A與該第二黏著劑組分B係以薄膜形式存在。
  7. 如請求項6之反應性黏著劑系統，其係包含其它載體、離型紙及/或離型裱紙。
  8. 一種反應性黏著劑系統，其係包含二種以上如請求項5至7中任一項之第一黏著劑組分A或第二黏著劑組分B，與視需要的其它載體、離型紙及/或離型裱紙，其中該二種以上第一黏著劑組分A或第二黏著劑組分B係分別交替存在。
  9. 如請求項4至8之反應性黏著劑系統，其中(A)該第一黏著劑組分A係包含：(i)20~80重量%的至少一種反應性單體(a)與2~30重量%的自由基起始劑(c)，較佳為40~60重量%的至少一種反應性單體(a)與8~15重量%的自由基起始劑(c)；或(ii)20~80重量%的聚合物成膜基質(d)、20~80重量%的至少一種反應性單體(a)、與2~30重量%的自由基起始劑(c)，較佳為30~50重量%的聚合物成膜基質(d)、40~60重量%的至少一種反應性單體(a)、與8~15重量%的自由基起始劑(c)；與(B)該第二黏著劑組分B係包含：(i)0.1~5重量%的活化劑(b)，較佳為0.5~2重量%的活化劑(b)；或(ii)20~80重量%的至少一種反應性單體(a)與0.1~5重量%的活化劑(b)，較佳為40~60重量%的至少一種反應性單體(a)與0.5~2重量%的活化劑(b)；或 (iii)20~80重量%的聚合物成膜基質(d)、20~80重量%的至少一種反應性單體(a)與0.1~5重量%的活化劑(b)，較佳為30~50重量%的聚合物成膜基質(d)、40~60重量%的至少一種反應性單體(a)與0.5~2重量%的活化劑(b)。
  10. 如請求項1至3中任一項之反應性黏著劑組分或如請求項4至9之反應性黏著劑系統，其中(i)於存在有反應性單體(a)之情形，係包含至少一種選自以下之藥劑：丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯、三丙烯酸酯、三甲基丙烯酸酯、更高官能性之丙烯酸酯、更高官能性之甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物及/或帶有碳-碳雙鍵之寡聚或聚合化合物，較佳為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、二乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸4-羥丁酯及/或乙二醇二甲基丙烯酸酯；及/或(ii)於存在有自由基起始劑(c)之情形，係包含過氧化物，較佳為氫過氧化-α,α-二甲苄基；及/或(iii)於存在有聚合物成膜基質(d)之情形，係包含熱塑性聚合物，較佳為熱塑性聚胺甲酸酯、彈性體及/或熱塑性彈性體。
  11. 一種如請求項4至10中任一項之反應性黏著劑系統之用途，其係用於黏合由金屬、木材、玻璃及/或塑膠所構成之材料。
  12. 一種錳(II)錯合物、鐵(II)錯合物或鈷(II)錯合物之用途，該等錯合物係帶有自卟啉、四氮雜卟啉或酞青或這些化合物之衍生物中所選出的化合物作為配位子，特別是錳(II)酞青、鐵(II)酞青或鈷(II)酞青，其係使用作為反應性黏著劑系統中的活化劑。
  13. 一種如請求項5至10中任一項之反應性黏著劑系統之製造方法，其中該方法係包含下列步驟：1.將成分溶解及/或均勻分散於一種以上溶劑及/或水中；2.將經溶解或均勻分散之成分加以混合；3.以依據步驟2溶解或分散的成分之混合物來塗布離型裱紙或離型紙、載體材料或壓敏性黏著劑；4.蒸發溶劑及/或水；及5.視需要將反應性黏著劑組分捲取至輥；其中該成分包含：(A)至少一種反應性單體(a)、自由基起始劑(b)與聚合物成膜基質(d)；或(B)至少一種反應性單體(a)、活化劑(b)與聚合物成膜基質(d)；以及視需要的其它添加劑及/或助劑。
  14. 一種提供如請求項4至10中任一項之二組分黏著劑系統之套組，其包含至少一種包含自由基起始劑之第一反應性黏著劑組分，與至少一種包含活化劑之如請求項1至3中任一項之第二反應性黏著劑組分。
  15. 一種複合體，其係藉由如請求項4至10中任一項之反應性黏著劑系統，或藉由如請求項14之套組黏合而成。
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