TW201522602A - 含二氟甲烷、五氟乙烷、及四氟丙烯的冷媒混合物及其用途 - Google Patents
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Abstract
本發明揭示冷媒組成物。該冷媒組成物包含11至28重量百分比的二氟甲烷;34至59重量百分比的五氟乙烷;以及21至38重量百分比的2,3,3,3-四氟丙烯。該冷媒組成物可用在產生冷卻的方法中、替代冷媒R-404A或R-507A之方法中,以及冷凍系統中。本發明之冷媒組成物可用於固定式及移動式冷凍設備,尤其是可用於運輸冷凍單元。
Description
本揭露係關於用於冷凍、空調或熱泵系統之組成物。本發明之組成物係用於產生冷卻及加熱之方法,以及用於取代冷媒及冷凍、空調及熱泵裝置之方法。
冷凍工業於過去數十年來不斷尋找替代冷媒,以遵守蒙特婁議定書將耗竭臭氧的氟氯碳化物(CFC)及氫氟氯碳化物(HCFC)逐步淘汰。大多數冷媒製造商的解決方案,係推出氫氟碳化物(HFC)冷媒。新的HFC冷媒HFC-134a、R-404A及R-410A係目前最廣泛使用的,具有零臭氧耗竭潛勢,所以不會因為蒙特婁議定書而受到現行規範汰換之影響。
但進一步之環境規範最終可能造成某些HFC冷媒的全球停用。目前,產業在移動式空調使用的冷媒方面也受到全球暖化潛勢(GWP)相關規範的約束。若此等規範於未來擴大實施,例如用於固
定式空調及冷凍系統,則將對可用於冷凍及空調產業各方面之冷媒有更大之需求。對於有關GWP最終管制規範的不確定性,迫使產業考慮多種候選的化合物與混合物。
先前提出用以替代HFC冷媒與冷媒摻合物之冷媒包括HFC-152a、純烴如丁烷或丙烷,或「天然」冷媒如氨或CO2。所提出之這些替代物各具有其問題,包括毒性、可燃性、低能量效率或需要進行設備之重大設計變更。新興替代物亦被提出以替代HCFC-22、R-134a、R-404A、R-507A、R-407C與R-410A等。對於最終採用之GWP管制規範的不確定性,已經迫使產業考慮多種候選的化合物與混合物,而這些物質必須在低GWP、不可燃性、低滑移及現存系統之性能參數的要求之間達到平衡。
包含二氟甲烷、五氟乙烷及四氟丙烯之某些組成物已被發現擁有合適的性質,能讓其用來作為具有高GWP的目前市售冷媒(特別是R-404A及R-507A)的替代物。其它具有較低GWP的替代品,如R-407A或R-407F可被取得,但是,這些冷媒有其他缺點,特別是較高的壓縮機排放溫度,這會導致壓縮機的早期故障。因此,本發明的發明人已經發現非臭氧耗竭的冷媒氣體,並有顯著較不直接的全球暖化潛勢,並具有比現有的替代品更低的壓縮機排放溫度,因此是更具環境永續性的替代品。
本發明揭示冷媒組成物。該冷媒組成物包含11至28重量百分比的二氟甲烷;34至59重量百分比的五氟乙烷;以及21至38重量百分比的2,3,3,3-四氟丙烯。
該冷媒組成物係用來作為亦含有非冷媒成分(如潤滑劑)之組成物中之成分、產生冷卻之方法中之成分、取代冷媒R-404A或R507A之方法中之成分及在冷凍系統中之成分。本發明之冷媒組成物可以在中溫或低溫冷凍設備中使用。
圖1是所主張的組成物之範圍的實施例之圖。三角形之各頂點對應100%的該標示成分HFC-32、HFC-125及HFO-1234y。
在提出下述實施例之細節前,先定義或闡明一些術語。
如本文中所用者,術語熱傳流體意指一種用於自一熱源攜帶熱至一散熱裝置的組成物。
一熱源係定義為任何欲自其加入、傳遞、移動或移除熱之空間、位置、物體或主體。熱源之實例為需要冷凍或冷卻之空間(開放或封閉),例如超市中的冰箱或冷凍櫃、運輸冷凍貨櫃、需要空調的建築空間、工業用水冷卻機或者需要空調之汽車乘客隔間。在某些實施例中,該熱傳組成物可在整個傳遞過程中維持穩定狀態(亦即
未蒸發或冷凝)。在其他實施例中,蒸發冷卻過程亦可利用熱傳組成物。
一散熱裝置係定義為任何能夠吸收熱之空間、位置、物體或主體。蒸氣壓縮冷凍系統為此一散熱裝置的一個實例。
冷媒係定義為一種熱傳流體,其在用於傳遞熱之循環中自液體經歷相改變成氣體,然後又變回液體。
一熱傳系統為用以在一特定空間中產生一加熱或冷卻效果之系統(或裝置)。熱傳系統可為一移動式系統或一固定式系統。
熱傳系統的實例為任何型式的冷凍系統及空調系統,包括但不限於固定式熱傳系統、空調機、冷凍器、冰箱、熱泵、水冷卻機、浸沒式蒸發冷卻機、直接膨脹式冷卻機、步入式冷卻器、移動式冰箱、移動式熱傳系統、移動式空調單元、除濕機及其組合。
如本文中所用者,移動式熱傳系統係指任何結合於一公路、鐵路、海上或空中運輸裝置之冷凍、空調機或加熱裝置。此外,移動式冷凍或空調機裝置包括不需任何移動載具且被稱為「聯合運輸(intermodal)」系統的那些裝置。此類聯合運輸系統包括「貨櫃」(聯合海上/陸上運輸)以及「可換車廂(swap bodies)」(聯合公路/鐵路運輸)。
如本文中所用者,固定式熱傳系統為操作期間位置固定之系統。固定式熱傳系統可結合於或連接至各式不同建築,或可為位於門外之獨立裝置,例如清涼飲料販賣機。這些固定式應用可為固定
式空調與熱泵,包括但不限於冷卻機、高溫熱泵、家用、商用或工業用空調系統(包括家用熱泵),並且包括窗戶、無管道、管道中、終端機組(packaged terminal)以及位於外部但連結於該建築者,例如屋頂系統。在固定式冷凍應用中,所揭示之組成物可用於設備包括商用、工業用或住宅用冰箱與冷凍器、製冰機、自供式冷卻器與冷凍器、浸沒式蒸發冷卻機、直接膨脹冷卻機、步入式及取放式(reach-in)冷卻器與冷凍器以及組合式系統。在某些實施例中,所揭示之組成物可用於超市冷凍系統。此外,固定式應用可利用一輔助循環系統,其使用一主要冷媒在一位置產生冷卻效果並經由一輔助熱傳流體傳遞到一遠端位置。
冷凍能力(亦稱為冷卻能力)一詞定義為一蒸發器中每磅循環冷媒之冷媒焓變化,或該蒸發器中每單位體積冷媒蒸氣離開該蒸發器時冷媒所移除之熱(體積容量)。冷凍能力用來評量冷媒或熱傳遞組成物產生冷卻之能力。因此,能力愈高,產生之冷卻愈大。冷卻率意指每單位時間中蒸發器內由冷媒移除之熱。
性能係數(COP)為移除的熱量除以操作該循環所需的能源輸入。COP愈高,則能源效率愈高。COP與能源效率比(EER)直接相關,EER係指冷凍或空調設備在一組特定內部及外部溫度時之效率評等。
術語「過冷(subcooling)」係指一液體之溫度降至低於該液體在一給定壓力下之飽和點。該飽和點為蒸氣完全冷凝為一液體
之溫度,但過冷會持續冷卻該液體使其成為一較低溫液體(在該給定壓力下)。藉由冷卻一液體至低於該飽和溫度(或泡點溫度),可提高其淨冷凍能力。過冷因而改善一系統的冷凍能力與能量效率。過冷量為低於該飽和溫度之冷卻量(以度計)。
過熱為定義加熱一蒸氣組成物超過其飽和蒸氣溫度多少之一術語(飽和蒸氣溫度為若冷卻該組成物,則形成第一滴液體時之溫度,亦稱為「露點」)。
溫度滑移(溫度滑移,有時僅稱為「滑移」)為一冷媒於一冷媒系統之一組件中之相變化過程之起始與結束溫度間的絕對差值,並且排除任何過冷或過熱。此術語可用於描述一近共沸或非共沸組成物之冷凝或蒸發。在提及一冷凍、空調或熱泵系統之溫度滑移時,通常所提供之平均溫度滑移為該蒸發器中之溫度滑移與該冷凝器中之溫度滑移之平均。
淨冷凍效果是每公斤冷媒在蒸發器吸收熱以產生有用冷卻的量。
質量流量率是在給定的時間週期以公斤計的冷媒循環經過冷凍、熱泵或空調系統的量。
所謂共沸組成物意指兩種或以上物質之恆沸混合物,其表現有如一單一物質。一種特徵化共沸組成物之方式為該液體之部分蒸發或蒸餾所產生之蒸氣具有與該液體(該蒸氣係蒸發或蒸餾自該液體)相同之組成,亦即該混合物蒸餾/回流時不會發生組成改變。恆沸
組成物之特徵為具有共沸性質,因為相較於相同化合物之非共沸混合物,它們會展現一最高或最低沸點。在操作期間,共沸組成物在一冷凍或空調系統中不會發生分餾現象。此外,共沸組成物從一冷凍或空調系統漏出時不會發生分餾現象。
類共沸組成物(亦通稱為「近共沸組成物」)為兩種或以上之物質的一實質上恆沸液體摻和物,其表現基本上有如一單一物質。一種特徵化類共沸組成物的方式是由液體之部分蒸發或蒸餾所產生的蒸氣與被蒸發或蒸餾的液體之間具有實質上相同的組成,換言之,該摻和物在沒有發生實質組成改變的情形下蒸餾/回流。另一種特徵化類共沸組成物的方式是,該組成物的泡點蒸氣壓與露點蒸氣壓在一定溫度為實質上相同。在本文中,若一組成物例如藉由蒸發或煮沸而移除該組成物的50重量百分比之後,該原始組成物與移除50重量百分比的原始組成物之後剩餘的組成物之間的蒸氣壓差異小於約10百分比,則該組成物即為類共沸。
一非共沸性(亦稱為非共沸)組成物係一兩種或以上之物質的混合物,其表現有如一簡單混合物而非如一單一物質。一種特徵化非共沸組成物之方式為該液體之部分蒸發或蒸餾所產生之蒸氣具有實質上與該液體(該蒸氣係蒸發或蒸餾自該液體)不同之組成,亦即該摻合物蒸餾/回流時會發生實質上的組成改變。另一種特徵化非共沸組成物之方式為在一特定溫度下,該組成物之泡點蒸氣壓與露點蒸氣壓實質上不同。在本文中,若一組成物例如藉由蒸發或煮沸而移除
該組成物的50重量百分比之後,該原始組成物與移除50重量百分比的原始組成物之後剩餘的組成物之間的蒸氣壓差異大於約10百分比,則該組成物即為非共沸。
如本文中所用者,術語「潤滑劑」意指任何添加至一組成物或一壓縮機(並且與任何熱傳系統中使用的任何熱傳組成物接觸)的材料,從而提供該壓縮機潤滑效果以幫助避免零件卡住。
如本文中所用者,相容劑(compatibilizer)為可增進所揭示組成物之氫氟碳化物在熱傳系統潤滑劑中之溶解度的化合物。在某些實施例中,該相容劑使回油(oil return)至該壓縮機之能力得以改善。在某些實施例中,該組成物係與一系統潤滑劑一起使用以降低富含油相之黏度。
如本文中所用者,回油係指一熱傳組成物攜帶潤滑劑通過一熱傳系統並將潤滑劑帶回到該壓縮機之能力。亦即在使用中,該熱傳組成物將該壓縮機潤滑劑的某些部分帶離該壓縮機並進入該系統之其他部分的現象並非不尋常。在此類系統中,若該潤滑劑無法有效回到該壓縮機,則該壓縮機最終會因缺乏潤滑而故障。
如本文中所用者,「紫外」染料係定義為一UV螢光或磷光組成物,其吸收在電磁光譜之紫外區或「近」紫外區的光。該UV螢光染料在一UV光照射下所產生之螢光可被偵測,該UV光係發射至少一些波長範圍在10奈米至約775奈米的輻射。
可燃性術語意指一組成物燃燒與/或傳播火焰之能力。對於冷媒與其他熱傳組成物而言,可燃性下限(「LFL」)為空氣中熱傳組成物之最低濃度,其可在ASTM(美國材料試驗協會)E681所規定的測試條件下,透過空氣與組成物的均質混合物延續火焰。可燃性上限(「UFL」)為空氣中熱傳組成物之最高濃度,其可在相同測試條件下透過組成物與空氣的均質混合物延續火焰。為了被ASHRAE(美國加熱冷凍空調工程師學會)分類為不可燃,一冷媒在配製為液相與氣相時皆必須在ASTM E681條件下為不可燃,並且在漏出狀況期間所導致之液相與氣相亦皆須為不可燃。
ASHRAE亦對燃燒速度低於10cm/sec之組成物給予「較低可燃性」之2L級可燃性分級。燃燒速度可通過與已知的R-32(二氟甲烷)或R-152a(1,1-二氟乙烷)的燃燒速度比較進行估計。
全球暖化潛勢(GWP)為一種指數,其係以排放一公斤之二氧化碳為基準,評估一公斤特定溫室氣體之大氣排放的相對全球暖化貢獻。透過計算不同時間範圍之GWP,可瞭解一特定氣體於大氣中留存時間之效應。通常以百年時間範圍之GWP為參考值。對於混合物,可基於各成分之個別GWP計算其加權平均數。
臭氧耗竭潛勢(ODP)為一物質所造成臭氧耗竭之量化表示。ODP為,一化學物對臭氧之衝擊相較於相當質量之CFC-11(氟三氯甲烷)之衝擊的比率。因此,CFC-11之ODP定義為1.0。其他
CFC與HCFC具有之ODP範圍為0.01至1.0。HFC之ODP為零,因為它們不含氯。
如本文中所用者,術語「包含」、「包括」、「具有」或其任何其它變型均旨在涵蓋非排他性的包括。例如,含有清單列出的複數元件的一組成物、製程、方法、物品或裝置不一定僅限於清單上所列出的這些元素而已,而是可以包括未明確列出或是該組成物、製程、方法、物品或裝置固有的其他元件。此外,除非另有明確地相反陳述,否則「或」係指包含性的「或」,而不是指排他性的「或」。例如,條件A或B可由以下任何一種情況滿足:A為真(或存在的)且B為假(或不存在的)、A為假(或不存在的)且B為真(或存在的),以及A和B均為真(或存在的)。
連接詞「由...所組成」(consisting of)排除任何未具體說明之元件、步驟或成分。若用於申請專利範圍,除了通常與其相關之雜質外,此語應將該項申請專利範圍侷限於其所列舉材料之範圍。當該連接詞「由...所組成」出現在申請專利範圍主體的子句,而非緊接著序言,其只限制在該子句中提到的元件;該項申請專利範圍之整體並不排除其他元件。
該連接詞「主要由...所組成」(consisting essentially of)係用於定義一包括文字所揭露者以外之材料、步驟、特徵、成分或元件的組成物、方法或裝置,前提是該等額外包括之材料、步驟、特徵、成分或元件確實實質上影響本發明基本及新穎特徵。「主要由...所
組成」一語之涵義介於「包含」與「由...所組成」之間。一般而言,冷媒混合物的組分及彼等冷媒混合物本身可含有少量(例如:總共少於約0.5重量百分比的)雜質及/或副產物(例如:來自該冷媒組分之製造或從其他系統回收再利用該冷媒組分),其並不實質影響該冷媒混合物之新穎及基礎特性。
若申請人以開放式用語如「包含」定義一發明或其部分,則清楚地表示(除非另有說明)該敘述應解讀為亦以「主要由...所組成」或「由...所組成」描述該發明。
又,使用「一」或「一個」來描述本文所述的元件和成分。這樣做僅僅是為了方便,並且對本發明範疇提供一般性的意義。除非很明顯地另指他意,這種描述應被理解為包括一個或至少一個,並且該單數也同時包括複數。
除非另有定義,本文所用之所有技術與科學術語均與本發明所屬技術領域具有一般知識者所通常理解的意義相同。雖然類似或等效於本文所述者之材料可用於實施或測試該所揭示組成物的實施例,但合適之方法及材料係如下如述。除非引用特定段落,否則本文中所提及之所有公開案、專利申請案、專利及其他參考文獻均以引用方式全文併入本文中。在發生衝突的情況下,以本說明書(包括定義)為準。此外,該等材料、方法及實例僅係說明性質,而不意欲為限制拘束。
2,3,3,3-四氟丙烯亦可稱為HFO-1234yf、HFC-1234yf或R1234yf。HFO-1234yf可由該項技術領域中之習知方法製得,例如將1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)或1,1,1,2,2-五氟丙烷(HFC-245cb)脫氫氟化。
二氟甲烷(HFC-32或R-32)為商購可得或者可由該項技術領域中之習知方法製得,例如將二氯甲烷脫氯氟化。
五氟乙烷(HFC-125或R125)為商購可得或者可由該項技術領域中之習知方法製得,例如如美國專利第5,399,549號所述將2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷脫氯氟化,該專利以引用方式併入本文。
冷媒工業正在努力開發提供良好的性能和環境永續性的新冷媒產品。許多應用要求不可燃的冷媒組成物,且新的全球暖化規定可能對新冷媒組成物的全球暖化潛勢(GWP)設定限值。因此,業者必須尋找不可燃、低GWP(多低仍未知)、低毒性、低臭氧耗竭潛勢(ODP)以及良好的冷卻和加熱性能。冷凍系統可能要求冷媒組成物具有所有這些特徵,包括小於2150的GWP。
目前可得的氫氟碳化物(HFC)的冷媒,如R-404A具有相對高的GWP 3922。某些替代冷媒,R-407A和R-407F具有較低GWP分別為2107和1825,但不具其他性能特徵,諸如可接受的壓縮機排放溫度。因此,設備製造商尋求更好的整體性能與較低的GWP。
本文所揭示的冷媒組成物的一實施例包含11至28重量百分比的二氟甲烷;34至59重量百分比的五氟乙烷;以及21至38重量百分比的2,3,3,3-四氟丙烯。在另一實施例中,該冷媒組成物包含11至22重量百分比的二氟甲烷;46至59重量百分比的五氟乙烷;以及21至35重量百分比的2,3,3,3-四氟丙烯。在另一實施例中,該冷媒組成物包含11至22重量百分比的二氟甲烷;46至59重量百分比的五氟乙烷;以及25至38重量百分比的2,3,3,3-四氟丙烯。在另一實施例中,該冷媒組成物包含11至28重量百分比的二氟甲烷;35至59重量百分比的五氟乙烷;以及21至38重量百分比的2,3,3,3-四氟丙烯。在另一實施例中,該冷媒組成物包含11至28重量百分比的二氟甲烷;36至59重量百分比的五氟乙烷;以及21至38重量百分比的2,3,3,3-四氟丙烯。
參照圖1,如本文所述的組成物係展示在此三角形圖上。注意以上描述的所有範圍落在從點A畫到B點之線的不可燃側。因此,上述所有具有不同範圍之組成物落在含二氟甲烷、五氟乙烷及2,3,3,3-四氟丙烯之組成物的不可燃範圍內。
在一實施例中,該包含11至28重量百分比的二氟甲烷;34至59重量百分比的五氟乙烷;以及21至38重量百分比的2,3,3,3-四氟丙烯之冷媒組成物係經配製且於60℃下藉由ASTM E681測定為不可燃。在另一實施例中,該包含11至22重量百分比的二氟甲烷;46至59重量百分比的五氟乙烷;以及21至35重量百分比的
2,3,3,3-四氟丙烯之冷媒組成物係經配製且在分餾後於60℃下藉由ASTM E681測定為不可燃。
在一實施例中,本文所述的組成物的全球暖化潛勢係小於2150。
在某些實施例中,當用於冷凍設備中時,冷媒組成物具有約4K或更低的平均溫度滑移。在某些實施例中,當用於冷凍設備中時,冷媒組成物具有從0.5至4K的平均溫度滑移。在某些實施例中,當用於冷凍設備中時,冷媒組成物係不可燃且具有約4K或更低的平均溫度滑移。在某些實施例中,當用於冷凍設備中時,冷媒組成物係不可燃且具有約4K或更低的平均溫度滑移。在某些實施例中,當用於冷凍設備中時,冷媒組成物具有約4K或更低的平均溫度滑移且具有低於2150的全球暖化潛勢(GWP)。在某些實施例中,冷媒組成物係不可燃的,當用於冷凍設備中時具有約4K或更低的平均溫度滑移,且具有低於2150的全球暖化潛勢(GWP)。
在某些實施例中,除了二氟甲烷、五氟乙烷及四氟丙烯外,該揭示之組成物可能包含可選擇之非冷媒成分。
在某些實施例中,本文中所揭露之組成物中的選擇性非冷媒成分(本文中亦稱為添加劑)可包含一或多種選自由下列所組成之群組之組分:潤滑劑、染料(包括UV染料)、助溶劑、相容劑、安定劑、示蹤劑、全氟聚醚、抗磨劑、極壓劑(extreme pressure agent)、腐蝕與氧化抑制劑、金屬表面能降低劑、金屬表面去活化劑、自由基
清除劑、發泡控制劑、黏度指數增進劑、流點抑制劑(pour point depressants)、清潔劑、黏度調整劑與上述組分之混合物。實際上,許多這些選擇性非冷媒組分屬於一或多種上述分類,並且可具有使其達到一或多種性能特徵的性質。
在某些實施例中,一或多種非冷媒組分以相對於整體組成物之小量存在。在某些實施例中,在所揭示之組成物中的添加劑濃度量係從小於約0.1重量百分比至多達約5重量百分比之總組成物。在本發明之某些實施例中,在所揭示之組成物中的添加劑係以介於約0.1重量百分比至約5重量百分比之總組成物之量存在,或以介於約0.1重量百分比至約3.5重量百分比之量存在。選用於所揭示之組成物中的添加劑組分係依用途及/或個別設備組件或系統要求而選擇。
在某些實施例中,該潤滑劑為一礦物油潤滑劑。在某些實施例中,該礦物油潤滑劑係選自由下列所組成之群組:石蠟(包括直碳鏈飽和烴、分枝碳鏈飽和烴及其混合物)、環烷(包括飽和環狀與環結構)、芳族(具有含一或多個環之不飽和烴之芳族,其中該一或多個環的特徵為交替出現的碳-碳雙鍵)以及非烴類(含有如硫、氮、氧及其混合物之原子的該些分子)以及上述物質之混合物及組合。
某些實施例可含有一種或以上之合成潤滑劑。在某些實施例中,該合成潤滑劑係選自於經烷基取代芳族化物(例如被直鏈、支鏈或直鏈及支鏈烷基混合物取代之苯或萘,通常稱為烷基苯)、合成石蠟及環烷、聚(α烯烴)、聚甘醇(包括聚伸烷基二醇)、二元酸酯、
聚酯、多元酯、新戊酯、聚乙烯醚(PVE)、聚矽氧、矽酸酯、氟化化合物、磷酸酯、聚碳酸酯及其混合物(即本段落中揭示之任何潤滑劑的混合物)所組成之群組。
本文中所揭露之潤滑劑可為商購可得之潤滑劑。例如,該潤滑劑可為石蠟族礦物油(由BVA Oils以BVM 100N之名販售)、由Crompton Co.以Suniso® 1GS、Suniso® 3GS及Suniso® 5GS之商標販售的環烷族礦物油、由Pennzoil以Sontex® 372LT之商標販售的環烷族礦物油、由Calumet Lubricants以Calumet® RO-30之商標販售的環烷族礦物油、由Shrieve Chemicals以Zerol® 75、Zerol®、150及Zerol® 500之商標販售的線性烷基苯,以及由Nippon Oil以HAB 22之名販售的分支烷基苯、以Castrol® 100之商標由Castrol,United Kingdom販售的多元醇酯(POEs)、聚伸烷基二醇(PAGs)(如來自Dow(Dow Chemical,Midland,Michigan)之RL-488A)及上述物質之混合物(意指此段落中所揭露之任何潤滑劑的混合物)。
與本發明一起使用之潤滑劑可設計為與氫氟碳化物冷媒一同使用,並且在壓縮冷凍與空調裝置之操作條件下,可與本文中所揭露之組成物互溶。在某些實施例中,該潤滑劑係藉由考量一給定之壓縮機要求與該潤滑劑將曝露之環境而選擇。
在包括潤滑劑之本發明組成物中,該潤滑劑之存在量相對於總組成物係小於20.0重量百分比。在其他實施例中,潤滑劑的量
係小於總組成物的10重量百分比。在其他實施例中,潤滑劑的量係介於總組成物的約0.1至5.0重量百分比之間。
儘管本文中已揭露上述組成物之重量比例,應理解在某些熱傳系統中雖然已使用該組成物,但此熱傳系統之一個或以上之設備組件仍可能需要額外之潤滑劑。例如,在某些冷凍、空調與熱泵系統中,可將潤滑劑注入該壓縮機及/或該壓縮機之潤滑劑貯槽。此潤滑劑為存在於此一系統之冷媒中的任何潤滑添加劑以外者。在使用中,該冷媒組成物在該壓縮機中時,可能拾取某些量之設備潤滑劑而改變其冷媒-潤滑劑組成並與其起始比例不同。
在此類熱傳系統中,即使該潤滑劑大多數留置於該系統之壓縮機部分中,整個系統仍可含有一具有下列條件之總組成,即多達約75重量百分比至少至約1.0重量百分比的組成物為潤滑劑。在某些系統中(例如超市冷凍展示櫃),該系統可含有約3重量百分比的潤滑劑(超過存在於該冷媒組成物注入系統前之任何潤滑劑)與97重量百分比的冷媒。
與本發明組成物一起使用的非冷媒組分可包括至少一種染料。該染料可為至少一種紫外(UV)染料。該UV染料可為一螢光染料。該螢光染料可選自由下列所組成之群組:萘二甲醯亞胺(naphthalimides)、苝、香豆素、蒽、菲(phenanthracenes)、【口+山】【口+星】(xanthenes)、硫【口+山】【口+星】(thioxanthenes)、萘并【口+山】【口+星】(naphthoxanthenes)、螢光黃及該染料之衍生物與
上述物質之組合(意指此段落中所揭露之任何前述染料或其衍生物的混合物)。
在某些實施例中,所揭露組成物含有約0.001重量百分比至約1.0重量百分比的UV染料。在其他實施例中,該UV染料之存在量為約0.005重量百分比至約0.5重量百分比;而在其他實施例中,該UV染料之存在量為約0.01重量百分比至約0.25重量百分比之總組成物。
UV染料藉由使他人可觀察到染料在一裝置(例如冷凍裝置、空調機或熱泵)之洩漏點或洩漏點附近所發出的螢光,而成為偵測組成物漏出的有用組分。該UV發射(例如來自該染料之螢光)可在一紫外光照射下而觀察到。因此,若一含有此一UV染料之組成物自一裝置的特定點洩漏,可在該洩漏點或該洩漏點附近偵測到螢光。
可與本發明組成物一起使用之其他非冷媒組分可包括至少一種助溶劑,其係選用來改善一或多種染料在所揭露組成物中之溶解度。在某些實施例中,染料對助溶劑的重量比範圍為約99:1至約1:1。該助溶劑包括至少一選自於由以下物質所組成群組之化合物:烴、烴醚、聚氧伸烷二醇醚(例如二丙二醇二甲醚)、醯胺、腈、酮、氯碳化物(例如二氯甲烷、三氯乙烯、氯仿或其混合物)、酯、內酯、芳香酯、氟醚及1,1,1-三氟烷及其混合物(即本段落中所揭示之任何助溶劑之混合物)。
在某些實施例中,該非冷媒組分包含至少一種相容劑,用來改善一或多種潤滑劑與所揭露組成物之相容性。該相容劑可選自由下列所組成之群組:烴、烴醚、聚氧伸烷二醇醚(例如二丙二醇二甲醚)、醯胺、腈、酮、氯碳化物(例如二氯甲烷、三氯乙烷、氯仿或上述物質之混合物)、酯、內酯、芳族醚、氟醚、1,1,1-三氟烷與上述物質之混合物(意指此段落所揭露之任何相容劑的混合物)。
該助溶劑與/或相容劑可選自由下列所組成之群組:烴醚(由僅含碳、氫與氧之醚所組成,例如二甲醚(DME))及其混合物(意指此段落所揭露之任何烴醚的混合物)。
該相容劑可為線性或環狀脂族或芳族烴相容劑且含有6至15個碳原子。該相容劑可為至少一種烴,其可選自由至少己烷、辛烷、壬烷與癸烷等所組成之群組。市售烴相容劑包括但不限於購自Exxon Chemical(USA)商標為Isopar® H者(其為十一烷(C11)及十二烷(C12)之混合物(一種高純度C11至C12異石蠟性)、Aromatic 150(為C9至C11芳香烴)、Aromatic 200(為C9至C15芳香烴)及Naptha 140(為C5至C11石蠟、環烷及芳香烴之混合物)及其混合物(意指此段落所揭露之任何烴的混合物)。
該相容劑另可為至少一種聚合性相容劑。該聚合性相容劑可為氟化與非氟化丙烯酸酯之一雜亂共聚物,其中該聚合物包含至少一種單體之重複單元,該單體係表示為式CH2=C(R1)CO2R2、CH2=C(R3)C6H4R4、及CH2=C(R5)C6H4XR6,其中X為氧或硫;R1、
R3、及R5係獨立選自由H與C1-C4烷基自由基所組成之群組;並且R2、R4、及R6係獨立選自由含有C與F之碳鏈為主之基團所組成之群組,並且可進一步含有H、Cl、醚氧或硫(以硫醚之形式)、亞碸或碸基團與上述物質之混合物。此類聚合性相容劑之實例包括該等市售者,如來自E.I.du Pont de Nemours and Company(Wilmington,DE,19898,USA),其商標為Zonyl® PHS。Zonyl® PHS為一雜亂共聚物,由聚合40重量百分比的CH2=C(CH3)CO2CH2CH2(CF2CF2)mF(亦稱為Zonyl®氟甲基丙烯酸酯或ZFM,其中m為1至12,主要為2至8)與60重量百分比的甲基丙烯酸月桂酯(CH2=C(CH3)CO2(CH2)11CH3,亦稱為LMA)而製得。
在某些實施例中,該相容劑組分含有約0.01至30重量百分比的(基於相容劑總量)的一添加劑,其降低發現於熱交換器中之金屬銅、鋁、鋼或其他金屬及其金屬合金的表面能,而在某種程度上降低潤滑劑對金屬的黏附性。金屬表面能降低劑之實例包括商購可得者,如來自DuPont並以Zonyl® FSA、Zonyl® FSP與Zonyl® FSJ為商標者。
可與本發明組成物一起使用的其他非冷媒組分可為一金屬表面去活劑。該金屬表面去活化劑係選自由草醯基雙(苯亞甲基)醯肼(CAS登錄號6629-10-3)、N,N'-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基氫桂皮醯基肼(CAS登錄號32687-78-8)、2,2,'-草醯胺基雙-乙基-(3,5-二-三級丁基-4-羥基氫化桂皮酸酯(CAS登錄號70331-94-1)、N,N'-(二亞柳
基)-1,2-二胺基丙烷(CAS登錄號94-91-7)與乙二胺四-乙酸(CAS登錄號60-00-4)及其鹽與上述物質之混合物(意指此段落中所揭露之任何金屬表面去活化劑的混合物)。
與本發明組成物一起使用的非冷媒組分另可為一安定劑,其係選自由下列組成之群組:受阻酚、硫代磷酸鹽、丁基化三苯基偶磷硫磺酸鹽(butylated triphenylphosphorothionates)、有機磷酸鹽或亞磷酸鹽、芳基烷基醚、萜烯、類萜、環氧化物、氟化環氧化物、氧呾、抗壞血酸、硫醇、內酯、硫醚、胺、硝基甲烷、烷基矽烷、二苯基酮衍生物、芳基硫化物、二乙烯基對酞酸、二苯基對酞酸、離子液體及其混合物(意指此段落中所揭露之任何安定劑的混合物)。
所述安定劑可選自由下列所組成之群組:生育酚;氫醌;三級丁基氫醌;單硫磷酸鹽;及二硫代磷酸鹽,商業上可購自Ciba Specialty Chemicals(Basel,Switzerland,下文中簡稱為「Ciba」)並以Irgalube® 63為商標;硫代磷酸二烷基酯(可購自Ciba,其商標各自為Irgalube® 353以及Irgalube® 350);丁基硫代磷酸三苯酯(可購自Ciba,其商標為Irgalube® 232);磷酸胺(可購自Ciba,其商標為Irgalube® 349(Ciba));受阻亞磷酸鹽,商業上可購自Ciba並名為Irgafos® 168,及參-(二三級丁基苯基)亞磷酸鹽,商業上可購自Ciba並以Irgafos® OPH為商標;(二亞磷酸正辛酯);與異癸基二苯基亞磷酸鹽,商購可得自Ciba並以Irgafos® DDPP為商標;磷酸
三烷基酯,例如磷酸三甲基酯、磷酸三乙基酯、磷酸三丁基酯、磷酸三辛基酯與磷酸三(2-乙基己基酯);磷酸三芳基酯,包括磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯酯與磷酸三茬基酯(trixylenyl phosphate);與混合之烷基-芳基磷酸鹽,包括磷酸異丙苯基酯(IPPP)與磷酸雙(三級丁基苯基)苯基酯(TBPP);丁基化三苯基磷酸鹽,例如彼等在商業上可以Syn-O-Ad®為商標購得者,包括Syn-O-Ad® 8784;三級丁基化三苯基磷酸鹽,例如彼等在商業上可以Durad® 620為商標購得者;異丙基化三苯基磷酸鹽,例如彼等在商業上可以Durad® 220及Durad®110為商標購得者;苯甲醚;1,4-二甲氧基苯;1,4-二乙氧基苯;1,3,5-三甲氧基苯;月桂烯、別羅勒烯(alloocimene)、薴烯(特別是d-檸檬油精);視網醛;蒎烯;薄荷腦;香葉草醇;菌綠烯醇;植醇;維生素A;萜品烯;δ-3-蒈烯(delta-3-carene);萜品油烯;茴香萜;葑烯;雙戊烯;類胡蘿蔔素,如番茄紅素、貝他胡蘿蔔素與葉黃素,如玉米黃質;類視色素,如環氧維生素A與異維生素A;莰烷;1,2-丙烯氧化物;1,2-環氧丁烷;正丁基縮水甘油基醚;三氟甲基環氧乙烷;1,1-雙(三氟甲基)環氧乙烷;3-乙基-3-羥甲基-氧環丁烷,例如OXT-101(Toagosei Co.,Ltd);3-乙基-3-((苯氧基)甲基)氧環丁烷,例如OXT-211(Toagosei Co.,Ltd);3-乙基-3-((2-乙基-己氧基)甲基)氧環丁烷,例如OXT-212(Toagosei Co.,Ltd);抗壞血酸;甲硫醇(甲基硫醇);乙硫醇(乙基硫醇);輔酶A;二巰基琥珀酸(dimercaptosuccinic acid,DMSA);葡萄柚硫醇((R)-2-(4-甲基環己-3-烯基)丙烷-2-硫醇));半胱
胺酸((R)-2-胺基-3-巰基-丙酸);硫辛醯胺(lipoamide,1,2-二硫戊環-3-戊醯胺);5,7-雙(1,1-二甲基乙基)-3-[2,3(或3,4)-二甲基苯基]-2(3H)-苯并呋喃酮(可購自Ciba,其商標為Irganox® HP-136);苄基苯基硫醚;二苯基硫醚;二異丙胺;3,3’-硫二丙酸二(十八)酯,商購可得自Ciba並以Irganox® PS 802(Ciba)為商標;3,3’-硫丙酸二十二酯,商業上可購自Ciba並以Irganox® PS 800為商標;二-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸鹽,商業上可購自Ciba並以Tinuvin® 770為商標;聚-(N-羥乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶基琥珀酸酯)(可購自Ciba,其商標為Tinuvin® 622LD(Ciba));甲基雙牛脂胺;雙牛脂胺;苯基-α-萘胺;雙(二甲基胺基)甲矽烷(DMAMS);參(三甲基矽烷基)矽烷(TTMSS);乙烯基三乙氧基矽烷;乙烯基三甲氧基矽烷;2,5-二氟二苯基酮;2',5'-二羥基苯乙酮;2-胺基二苯基酮;2-氯二苯基酮;苄基苯基硫醚;二苯基硫醚;二苄基硫醚;離子液體;與上述物質之混合物與組合。
與本發明組成物一起使用之添加劑可另為一離子液體安定劑。該離子液體安定劑可選自由下列所組成之群組:在常溫(約25℃)下為液體之有機鹽、含有選自由吡啶陽離子、嗒【口+井】陽離子、嘧啶陽離子、吡【口+井】陽離子、咪唑啉陽離子、吡唑啉陽離子、噻唑啉陽離子、【口+咢】唑啉陽離子及三唑啉陽離子與彼等之混合物所組成之群組的陽離子之鹽;及選自由[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、
[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-及F-及其混合物組成之群組的陰離子。在某些實施例中,離子液體安定劑係選自由下列所組成之群組:emim BF4(1-乙基-3-甲基咪唑陽離子四氟硼酸酯);bmim BF4(1-丁基-3-甲基咪唑陽離子四硼酸鹽);emim PF6(1-乙基-3-甲基咪唑陽離子六氟磷酸鹽);bmim PF6(1-丁基-3-甲基咪唑陽離子六氟磷鹽),所有上述者皆可得自Fluka(Sigma-Aldrich)。
在某些實施例中,該安定劑可為一受阻酚,其為任何經取代之酚化合物,包括包含一個或以上之經取代或環狀、直鏈或分枝脂族取代基基團之酚,如烷基化單酚,其包括2,6-二三級丁基-4-甲酚;2,6-二三級丁基-4-乙酚;2,4-二甲基-6-三級丁酚;生育酚;與類似者,氫醌與烷基化氫醌,其包括三級丁基氫醌、氫醌之其他衍生物;與類似者,羥基化硫二苯基醚,其包括4,4’-硫基-雙(2-甲基-6-三級丁酚);4,4’-硫基雙(3-甲基-6-三級丁酚);2,2’-硫基雙(4甲基-6-三級丁酚);與類似物,亞烷基雙酚,其包括:4,4’-亞甲基雙(2,6-二三級丁酚);4,4’-雙(2,6-二三級丁酚);2,2’-或4,4-聯苯二元醇之衍生物;2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-三級丁酚);2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-三級丁酚);4,4-亞丁基雙(3-甲基-6-三級丁酚);4,4-亞異丙基雙(2,6-二三級丁酚);2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-壬酚);2,2’-亞異丁基雙(4,6-二甲酚);2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環己酚,2,2-或4,4-聯苯二元醇,其包括2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-三級丁酚);丁基化羥基甲苯(BHT,或2,6-二
-三級丁基-4-甲基酚)、包含雜原子之雙酚,其包括2,6-二-三級-α-二甲基胺基-對-甲酚、4,4-硫基雙(6-三級丁基-間-甲酚);與類似者;醯胺基酚;2,6-二三級丁基-4(N,N’-二甲胺基甲酚);硫醚,其包括:雙(3-甲基-4-羥基-5-三級丁基苄基)硫醚;雙(3,5-二-三級丁基-4-羥苄基)硫醚與上述物質之混合物(意指此段落所揭露之任何酚的混合物)。
該與本發明組成物一起使用之非冷媒組分另可為一示蹤劑。該示蹤劑可為兩種或以上之示蹤劑化合物,且來自相同種類之化合物或來自不同種類之化合物。在某些實施例中,該示蹤劑存在於該組成物中之總濃度為以重量計約百萬分之50(ppm)至約1000ppm,此係基於該總組成物之重量。在其他實施例中,該示蹤劑存在之總濃度為約50ppm至約500ppm。或者,該示蹤劑存在之總濃度為約100ppm至約300ppm。
該示蹤劑可選自由氫氟碳化物(HFC)、氘化氫氟碳化物、全氟碳化物、氟醚、溴化化合物、碘化化合物、醇、醛與酮、一氧化二氮與上述物質之組合所組成之群組。或者,該示蹤劑可選自由氟乙烷、1,1,-二氟乙烷、1,1,1-三氟乙烷、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、1,1,1,3,3-五氟丁烷、1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷、1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-十三氟庚烷、碘三氟甲烷、氘化烴、氘化氫氟碳化物、全氟碳化物、氟醚、溴化化合物、碘化化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮(N2O)與上述物質之混合物所組成之群組。在某些實施例中,該示蹤劑為一含有兩種或以
上之氫氟碳化物的摻合物,或者一種氫氟碳化物與一種或以上之全氟碳化物的組合。
該示蹤劑可以預定量添加至本發明組成物中,以能夠偵測任何組成物發生的稀釋、汙染或其他改變。
可與本發明組成物一起使用的添加劑另可為全氟聚醚,如在US2007-0284555(以引用方式併入本文)中所詳述。
將了解的是某些上文所提及之適合用作該非冷媒組分的添加劑已被認可為潛在的冷媒。然而根據本發明,當使用彼等添加劑時,其所存在的量將不會影響本發明之冷媒混合物的新穎及基本特性。較佳地,包含彼等之本發明之冷媒混合物及組成物含有不超過約0.5重量百分比之HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf外之冷媒。
在一實施例中,本文中所揭露之組成物可以任何便利之方法製備,以組合所欲量之個別組分。一較佳方法為秤出所欲之組分重量,而後在一合適容器中組合該些組分。若需要時,可使用攪拌。
本發明組成物具有零臭氧耗竭潛勢與低全球暖化潛勢(GWP)。此外,本發明組成物具有較許多目前使用之氫氟碳化物冷媒為低之全球暖化潛勢。本發明之一態樣係提供一種冷媒,其具有低於1000之全球暖化潛勢。
本文所揭露之組成物可作為熱傳組成物或冷媒。特別是,包含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之冷媒組成物係用作冷媒。再者,包含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之冷媒組成物係在冷凍系統中用作為R-404A或R-507A的替代物。特別是,包含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之冷媒組成物係在運輸冷凍系統中用作為R-404A或R-507A的替代物。運輸冷凍系統是設計用於在公路、鐵路、海運或空運運輸的移動式系統,其亦經設計為在運輸期間保持易腐貨物之冷藏或冰凍狀態。
因此,本文所揭示的是產生冷卻之方法,包含使含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之冷媒組成物在待冷卻主體附近蒸發並在此後冷凝該組成物。
在某些實施例中,當用於冷凍設備中時,本方法提供約4K或更低之平均溫度滑移。在某些實施例中,當用於冷凍設備中時,本方法提供從0.5至4K之平均溫度滑移。
蒸氣壓縮空調系統及熱泵系統包括一蒸發器、一壓縮機、一冷凝器及一膨脹裝置。冷凍循環在複數個階段中再利用冷媒,在一階段中產生冷卻效果並在不同階段中產生加熱效果。該循環可簡述如下。液體冷媒通過一膨脹裝置而進入蒸發器,並且該液體冷媒藉由在低溫下從環境中吸取熱而於該蒸發器中沸騰,以形成一氣體並產生冷卻。通常空氣或一熱傳流體流過該蒸發器或在該蒸發器周圍流動,以將該蒸發器中冷媒蒸發所造成的冷卻效果傳導至所欲冷卻之主
體。該低壓氣體進入一壓縮機,該氣體在此處壓縮以提高其壓力與壓度。該高壓(壓縮)氣體冷媒而後進入該冷凝器,該冷媒在此處冷凝並將其熱排至環境中。該冷媒回到該膨脹裝置中,該液體通過此處而由較高壓程度(在該冷凝器中)膨脹為較低壓程度(該蒸發器中),從而重複該循環。
因此,本文所揭示的是一冷凍系統,其包含蒸發器、壓縮機、冷凝器和膨脹裝置;其中該系統含有包含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之冷媒組成物。
在一實施例中,該冷凍系統的壓縮機排放溫度係在當R-404A在相同的操作條件下運行時的壓縮機排放溫度的20K內。
在一實施例中,該冷凍系統的壓縮機排放溫度係在當R-404A在相同的操作條件下運行時的壓縮機排放溫度的10K內。
在另一實施例中,該冷凍系統的壓縮機排放溫度係低於當R-407A或R-407F任一在相同的操作條件下運行時的壓縮機排放溫度。
在另一實施例中,該冷凍系統的壓縮機排放溫度為110℃或更低。
在另一實施例中,該冷凍系統的質量流量係在當R-404A在相同的操作條件下運行時的質量流量的10%內。新穎冷媒的質量流量與該系統原本設計之質量流量(例如使用R-404A)愈接近,
對熱膨脹閥(TXV)所需的調整愈少,且因此愈容易改裝成使用新冷媒。
提供一種用於在冷凍系統替代R-404A之方法,包含以含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之冷媒組成物替代該R-404A到該冷凍系統取代R-404A。在一實施例中,該冷凍系統是固定式冷凍系統。在另一實施例中,該冷凍系統是移動式冷凍系統。在另一實施例中,該冷凍系統是運輸冷凍單元。
提供一種用於在冷凍系統替代R-507A之方法,包含以含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之冷媒組成物替代該R-507A到該空調系統取代R-507A。在一實施例中,該冷凍系統是固定式冷凍系統。在另一實施例中,該冷凍系統是移動式冷凍系統。在另一實施例中,該冷凍系統是運輸冷凍單元。
待冷卻主體可被定義為希望能為其提供冷卻之任何空間、位置、物件或主體。實例包括需要冷凍或冷卻之空間(開放或封閉),例如超市展示櫃(冷凍櫃或冰櫃)及冷凍運輸單元。
所謂附近係指包含該冷媒混合物之該系統的蒸發器位於待冷卻或加熱主體之內或靠近該待冷卻或加熱主體,以使移動經過該蒸發器之空氣將移動至該待冷卻或加熱主體之中或周圍。
在某些實施例中,如本文所揭示之冷媒混合物尤其可用於運輸冷凍系統、超市系統、步入式冷卻器與冷凍器、自供式冷卻器與冷凍器及製冰機。此外,在某些實施例中,所揭示的組成物可在輔
助循環系統中作為主要冷媒,該輔助循環系統藉由使用輔助熱傳遞流體以提供冷卻至遠端位置,該輔助熱傳遞流體可包含水、乙二醇、二氧化碳或氟化烴流體。在此例中,該輔助熱傳流體為待冷卻主體因為其靠近該蒸發器,且在移動至第二遠端待冷卻主體之前被冷卻。
本文所揭示之組成物可用作目前所用冷媒的低GWP(全球暖化潛勢)替代物,目前所用冷媒包括R-404A(分別為4.0、44及52重量百分比的HFC-134a、HFC-125及HFC-143a的混合物的ASHRAE命名)及R-507A(分別為50及50重量百分比的HFC-125及HFC-143a的混合物的ASHRAE命名)。
通常替代物冷媒若能夠使用於原本設計為使用一不同冷媒之冷凍設備,則可發揮最大效用。此外,本文所揭示之組成物可在針對R-404A所設計之設備的系統變更最小或無變更下用作為R-404A之替代物。進一步,本文所揭示之組成物(包含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf)可在針對這些含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之新穎組成物所特別變更或完全針對這些新穎組成物所生產的設備中用於替代R-404A。
進一步,本文所揭示之組成物可在針對R-507A所設計之設備的系統變更最小或無變更下用作為R-507A之替代物。進一步,本文所揭示之組成物(包含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf)可在針對這些含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之新穎組成物所
特別變更或完全針對這些新穎組成物所生產的設備中用於替代R-507A。
在許多應用中,所揭露組成物之一些實施例可用於作為冷媒,並提供至少與所欲替代之冷媒類似的冷卻性能(意指冷卻能力與能量效率)。
在另一實施例中提供替代R-404A之方法。該方法包含以本文描述之包含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之冷媒混合物裝填一冷凍裝置。在一實施例中,該冷凍裝置適合與R-404A搭配使用。值得注意的是其中該冷凍裝置包括蒸發溫度介於約-50℃至約0℃之範圍的系統的實施例。較佳的蒸發溫度係在約-40℃至-10℃的範圍中。
在該方法的一實施例中,含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之冷媒組成物所產生的冷凍能力係在相同操作條件下由R-404A所產生的冷凍能力之約10%內。
在另一實施例中,該方法獲得的性能係數係在相同操作條件下由R-404A所產生的性能係數之約5%內。
在另一實施例中,替代R-404A包含自冷凍系統移除R-404A及以包含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之冷媒組成物裝填該系統。
在另一實施例中,替代包含自冷凍系統移除R-404A及以包含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之冷媒組成物裝填該系統。
在另一實施例中提供替代R-507A之方法。該方法包含以本文描述之包含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之冷媒混合物裝填一冷凍裝置。在一實施例中,該冷凍裝置適合與R-507A搭配使用。值得注意的是其中該冷凍裝置包括蒸發溫度介於約-50℃至約0℃之範圍的系統的實施例。較佳的蒸發溫度係在約-40℃至-10℃的範圍中。
在該方法的一實施例中,含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之冷媒組成物所產生的冷凍能力係在相同操作條件下由R-507A所產生的冷凍能力之約10%內。
在另一實施例中,該方法獲得的性能係數係在相同操作條件下由R-507A所產生的性能係數之約5%內。
在另一實施例中,替代R-507A包含自冷凍系統移除R-507A及以包含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之冷媒組成物裝填該系統。
在另一實施例中提供一用於再次裝填一熱傳系統之方法,該系統含有一待替代之冷媒與一潤滑劑,該方法包含自該熱傳系統移除該待替代之冷媒,同時保留一實質量之潤滑劑於該系統中並且
引入本文中所揭示之包含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之組成物之一至該熱傳系統中。
在一實施例中,提供一熱傳系統,其含有本文所揭示之包含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之組成物。在另一實施例中,揭示一含有本文所揭示之組成物的冷凍裝置。在另一實施例中,揭示一固定式冷凍裝置,其含有本文中所揭示之包含HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之組成物。在另一特定實施例中,揭示一移動式冷凍裝置,其含有本發明之含有HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之組成物。在另一特定實施例中,揭示一運輸冷凍裝置,其含有本發明之含有HFC-32、HFC-125及HFO-1234yf之組成物。該裝置通常包括一蒸發器、一壓縮機、一冷凝器及一膨脹裝置。
本文中所揭示之概念將以下列實例進一步說明,該等實例不限制申請專利範圍中所描述之本發明範疇。
本發明組成物相較於R-404A、R-407A、R-407F和R-507A在低溫冷凍條件下的冷卻性能係經測定並在表1a和1b中顯示。
藉由在下列特定條件下所進行之物理性質量測結果,以計算得到其壓縮機排放溫度、COP(能量效率)與冷凍能力(cap):蒸發器溫度 -35℃
冷凝器溫度 40℃
過冷量 6K
回氣過熱 -15℃
壓縮機效率 70%
亦根據IPCC AR4值(若有的話)計算GWP。
該數據說明了本發明的壓縮機排放溫度顯著低於R-407A和R-407F且在某些情況下,只比R-404A及R-507A高幾度。在一些比較例中,排放溫度也非常高。該數據亦說明了吸取和排放壓力、冷卻能力和質量流量率是在R-404A及R-507A的約10%內,這說明這些組成物可在對系統進行最小變更或不變更下被用作R-404A及R-507A的直接替代物。比較例卻不是這種情況,比較例的能力在某些情況下顯著低於或高於R-404A及R-507A,表示其並非R-404A或R-507A的良好匹配。本發明組成物的COP比R-404A及R-507A高1至3%。本發明組成物的溫度滑移亦比R-407A及R-407F低。某些比較例亦配製為可燃或在洩漏條件下變成可燃,而本發明組成物係配製為不可燃且在洩漏條件下亦不可燃。此外,某些比較例的質量流量率比R-404A低得多。因此,使用這些組成物可能必須換掉系統的熱膨脹閥。
本發明組成物相較於R-22在中溫冷凍條件下對高環境溫度的冷卻性能係經測定並在表2a和2b中顯示。藉由在下列特定條件下所進行之物理性質量測結果,以計算得到其壓縮機排放溫度、COP(能量效率)與冷凍能力(cap):蒸發器溫度 -10℃
冷凝器溫度 40℃
過冷量 6K
回氣過熱 0℃
壓縮機效率 70%
亦根據IPCC AR4值(若有的話)計算GWP。
該數據說明了本發明的壓縮機排放溫度顯著低於R-407A和R-407F且在某些情況下,只比R-404A及R-507A高幾度。在一些比較例中,排放溫度也非常高。該數據亦說明了吸取和排放壓力、冷卻能力和質量流量率是在R-404A及R-507A的約10%內,這說明這些組成物可在對系統進行最小變更或不變更下被用作R-404A及R-507A的直接替代物。比較例卻不是這種情況,比較例的能力在某些情況下顯著低於或高於R-404A及R-507A,表示其並非R-404A的良好匹配。本發明組成物的COP比R-404A及R-507A高1至3%。本發明組成物的溫度滑移亦比R-407A及R-407F低。某些比較
例亦配製為可燃或在洩漏條件下變成可燃,而本發明組成物係配製為不可燃且在洩漏條件下亦不可燃。
測定HFC-32和HFC-125之二元組成物以及HFC-125和HFO-1234yf之二元組成物的可燃性限值。該量測係按照描述於美國材料試驗協會(ASTM)的標準方法之步驟進行。ASTM-E681-04係用於在60℃及50%相對濕度下所進行之量測。結果如表3所示。
數據點A和B被發現是具有最高量之可燃成分(HFC-32或HFO-1234yf任一)的不可燃之組成物。因此,該等具有高於60wt%之HFC-32的含HFC-32及HFC-125之組成物將是可燃的。類似地,該等具有高於72wt%之HFO-1234yf的含HFO-1234yf及HFC-125之組成物將是可燃的。參照圖1,當該兩個二元組成物點(A及B)被繪製在顯示本發明的所有3種成分的濃度之三角圖上,連接這些點的線表示此3成分系統的可燃性限值。
實施例A1:一冷媒組成物,其包含11至28重量百分比的二氟甲烷;34至59重量百分比的五氟乙烷;以及21至38重量百分比的2,3,3,3-四氟丙烯。
實施例A2:如實施例A1之冷媒組成物,其包含11至22重量百分比的二氟甲烷;46至59重量百分比的五氟乙烷;以及21至35重量百分比的2,3,3,3-四氟丙烯。
實施例A3:如實施例A1至A2任一者之冷媒組成物,其中該組成物係經配製且於60℃下藉由ASTM E681測定為不可燃。
實施例A4:如實施例A1至A3任一者之冷媒組成物,其中該組成物係經配製且在分餾後於60℃下藉由ASTM E681測定為不可燃。
實施例A5:如實施例A1至A4任一者之組成物,其中該組成物的全球暖化潛勢小於2150。
實施例A6:如實施例A1至A5任一者之組成物,其中當用於冷凍設備中時,該冷媒組成物具有4K或更低的平均溫度滑移。
實施例A7:如實施例A1至A6任一者之組成物,其進一步包含一或多種選自由下列組成之群組的成分:潤滑劑、染料、助溶劑、相容劑、安定劑、示蹤劑、全氟聚醚、抗磨劑、極壓劑、腐蝕與氧化抑制劑、金屬表面能減低劑、金屬表面去活化劑、自由基清除
劑、發泡控制劑、黏度指數增進劑、流點抑制劑、清潔劑、黏度調整劑及其混合物。
實施例B1:一冷凍系統,其包含一蒸發器、一冷凝器、一壓縮機及一膨脹裝置,其中該系統含有如實施例A1至A7任一者的組成物。
實施例B2:如實施例B1之冷凍系統,其中壓縮機排放溫度係在當R-404A在相同的操作條件下運行時的壓縮機排放溫度的20K內。
實施例B3:如實施例B1至B2任一者之冷凍系統,其中壓縮機排放溫度係在當R-404A在相同的操作條件下運行時的壓縮機排放溫度的10K內。
實施例B4:如實施例B1至B3任一者之冷凍系統,其中壓縮機排放溫度係低於當R-407A或R-407F任一者在相同的操作條件下運行時的壓縮機排放溫度。
實施例B5:如實施例B1至B4任一者之冷凍系統,其中在冷凝器及蒸發器中的平均溫度滑移係低於4.0K。
實施例B6:如實施例B1至B5任一者之冷凍系統,其中在冷凝器及蒸發器中的平均溫度滑移係從約0.5至約4.0K。
實施例B7:如實施例B1至B6任一者之冷凍系統,其中質量流量係在當R-404A在相同的操作條件下運行時之質量流量的10%內。
實施例B8:如實施例B1至B7任一者之冷凍系統,其為一運輸冷凍單元。
實施例C1:一種產生冷凍的方法,包含使如實施例A1至A7任一者的組成物在待冷卻主體附近蒸發並在之後冷凝該組成物。
實施例D1:一種用於替代冷凍系統中之R-404A的方法,包含以如實施例A1至A7任一者的冷媒組成物替代R-404A。
實施例D2:如實施例D1之方法,其中藉由冷媒組成物產生的冷凍能力係在相同操作條件下藉由R-404A所產生的冷凍能力之約10%內。
實施例D3:如實施例D1至D2任一者之方法,其中所獲得的性能係數係在相同操作條件下藉由R-404A所產生的性能係數之約5%內。
實施例D4:如實施例D1至D3任一者之方法,其中替代包含自冷凍系統移除R-404A以及以如實施例A1至A7任一者的冷媒組成物裝填該系統。
實施例E1:一種用於替代冷凍系統中之R-507A的方法,包含以如實施例A1至A7任一者的冷媒組成物替代R-507A。
實施例E2:如實施例D1之方法,其中該冷媒組成物所產生的冷凍能力係在相同操作條件下藉由R-507A所產生的冷凍能力之約10%內。
實施例E3:如實施例E1至E2任一者之方法,其中所獲得的性能係數係在相同操作條件下藉由R-507A所產生的性能係數之約5%內。
實施例E4:如實施例E1至E3任一者之方法,其中替代包含自冷凍系統移除R-507A以及以如實施例A1至A7任一者之冷媒組成物裝填該系統。
Claims (24)
- 一種冷媒組成物,其包含:a.11至28重量百分比的二氟甲烷;b.34至59重量百分比的五氟乙烷;以及c.21至38重量百分比的2,3,3,3-四氟丙烯。
- 如請求項1之冷媒組成物,其包含:a.11至22重量百分比的二氟甲烷;b.46至59重量百分比的五氟乙烷;以及c.21至35重量百分比的2,3,3,3-四氟丙烯。
- 如請求項1之冷媒組成物,其中該組成物係經配製且於60℃下藉由ASTM E681測定為不可燃。
- 如請求項2之冷媒組成物,其中該組成物係經配製且在分餾後於60℃下藉由ASTM E681測定為不可燃。
- 如請求項1之冷媒組成物,其中該組成物的全球暖化潛勢小於2150。
- 如請求項1之冷媒組成物,其中當用於冷凍設備中時,該冷媒組成物具有4K或更低的平均溫度滑移。
- 如請求項1之冷媒組成物,其進一步包含一或多種選自由下列組成之群組的成分:潤滑劑、染料、助溶劑、相容劑、安定劑、示蹤劑、全氟聚醚、抗磨劑、極壓劑、腐蝕與氧化抑制劑、金屬表面能減低劑、金屬表面去活化劑、自由基清除劑、發泡控制劑、黏度指數增進劑、流點抑制劑、清潔劑、黏度調整劑及其混合物。
- 一種冷凍系統,其包含一蒸發器、一冷凝器、一壓縮機及一膨脹裝置,其中該系統含有如請求項1之組成物。
- 如請求項8之冷凍系統,其中該壓縮機排放溫度係在當R-404A在相同的操作條件下運行時的該壓縮機排放溫度的20K內。
- 如請求項8之冷凍系統,其中該壓縮機排放溫度係在當R-404A在相同的操作條件下運行時的該壓縮機排放溫度的10K內。
- 如請求項8之冷凍系統,其中該壓縮機排放溫度係低於當R-407A或R-407F任一者在相同的操作條件下運行時的該壓縮機排放溫度。
- 如請求項8之冷凍系統,其中在該冷凝器及蒸發器中的平均溫度滑移係低於4.0K。
- 如請求項8之冷凍系統,其中在該冷凝器及蒸發器中的平均溫度滑移係從約0.5至約4.0K。
- 如請求項8之冷凍系統,其中質量流量係在當R-404A在相同的操作條件下運行時之該質量流量的10%內。
- 如請求項8之冷凍系統,其為一運輸冷凍單元。
- 一種產生冷凍的方法,包含使如請求項1之組成物在一待冷卻主體附近蒸發並在之後冷凝該組成物。
- 一種用於替代一冷凍系統中之R-404A的方法,包含以如請求項1之冷媒組成物替代R-404A。
- 如請求項17之方法,其中藉由該冷媒組成物產生的冷凍能力係在相同操作條件下藉由R-404A所產生的冷凍能力之約10%內。
- 如請求項17之方法,其中所獲得的性能係數係在相同操作條件下藉由R-404A所產生的性能係數之約5%內。
- 如請求項17之方法,其中替代包含自該冷凍系統移除該R-404A以及以如請求項1之冷媒組成物裝填該系統。
- 一種用於替代一冷凍系統中之R-507A的方法,包含以如請求項1之冷媒組成物替代R-507A。
- 如請求項21之方法,其中藉由該冷媒組成物產生的冷凍能力係在相同操作條件下藉由R-507A所產生的冷凍能力之約10%內。
- 如請求項21之方法,其中所獲得的性能係數係在相同操作條件下藉由R-507A所產生的性能係數之約5%內。
- 如請求項21之方法,其中替代包含自該冷凍系統移除該R-507A以及以如請求項1之冷媒組成物裝填該系統。
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