TW201517793A - 新穎之水性濃懸乳劑及其製備方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種新穎水性濃懸乳劑(SE)，包含：成分(a)分散油相，其包含：(i)第一活性成分三氟氯氰菊酯；(ii)至少一種含有三氟氯氰菊酯溶於其中的溶劑；成分(b)連續水相，其包含：(i)第二活性成分吡蟲啉；及(ii)吡蟲啉懸浮在其中的水；及任選至少下列一種添加劑：抗泡劑、乳化劑、防凍劑、分散劑、防腐劑、抗氧化劑、著色劑、增稠劑及惰性填料。 本發明亦提供一種製備前述水性濃懸乳劑的方法，其特徵在於包含：步驟1：將活性成分與適合溶劑混合，製備三氟氯氰菊酯乳劑相；步驟2：將活性成分、分散劑及所需水份混合，於連續水相製備吡蟲啉的分散體；及步驟3：結合步驟1的乳劑相及步驟2的水相。

Description

新穎之水性濃懸乳劑及其製備方法
本發明提供一種新水性濃懸乳劑(SE)，包含懸浮固體成分吡蟲啉及乳化成分三氟氯氰菊酯。
吡蟲啉，化學名稱為1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基亞咪唑烷-2-基胺((E)-1-(6-chloro-3-pyridylmethyl)-N-nitroimidazolidin-2-ylideneamine)，可控制吸蟲，包括稻虱、葉蟬、飛虱、蚜蟲、薊馬及白蠅；其亦有效對抗土壤昆蟲、白蟻及若干種類的咬蟲，如稻水象蟲及科羅拉多甲蟲。吡蟲啉可於不同作物(如稻、棉、穀類、玉米、甜菜、馬鈴薯、蔬菜、柑橘類、梨果類及核果類)作拌種、土壤處理及葉面處理之用。吡蟲啉一般以乳劑(EC)、水懸劑(SC)、水溶劑(SL)及可濕性粉劑(WP)形式出售。
三氟氯氰菊酯為一殺蟲活性成分的ISO認證通用名稱，其包含按消旋比例的對映體(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1R,3R)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯((S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl(Z)-(1R,3R)-3-(2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate)及(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1S,3S)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯((R)-α-cyano-3-phenoxybenzyl(Z)-(1S,3S)-3-(2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate)。殺蟲產品三氟氯氰菊酯曾製備 成乳劑。擬用於農業或園藝包含三氟氯氰菊酯的產品通常以商標KARATE®出售。
近年，趨向結合施用兩種或以上產品，以提升效能，擴大活性譜，並延遲對殺蟲劑的抗性。
美國專利第7,531,187號提供一種協同殺蟲組合物，包含一種氯化烟碱類化合物(較佳為吡蟲啉)及一種除蟲菊酯類化合物(較佳為氯氰菊酯)。協同殺蟲組合物可轉為慣常劑型，如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、發泡劑、糊劑、粒劑、氣霧劑、活性化合物浸積的天然及合成物料、多聚物質的極細膠囊，以及種子包衣組合物。較佳劑型為乳劑、可濕性粉劑及乾懸浮粒劑(DF)。實例為吡蟲啉+氯氰菊酯可濕性粉劑(WP)、吡蟲啉+氯菊酯可濕性粉劑(WP)、吡蟲啉+氯氰菊酯乾懸浮粒劑(DF)、吡蟲啉+氯菊酯乾懸浮粒劑(DF)、吡蟲啉+氯氰菊酯乳劑(EC)及吡蟲啉+氯菊酯乳劑(EC)。在所述協同殺蟲組合物中，氯化烟碱類化合物的較佳含量佔協同殺蟲組合物重量的0.1至5.0%，而除蟲菊酯類化合物的較佳含量佔協同殺蟲組合物重量的1至60%。
一般而言，單一吡蟲啉可製備成乳劑或水溶劑。根據發明者經驗，當吡蟲啉的含量佔預混合料的20%以上，則較難選擇一種可溶解吡蟲啉的溶劑。另一方面，乳劑需要大量有機溶劑(如芳香族碳氫化合物、氯化碳氫化合物)以有效製備活性成分。上述有機溶劑引致毒理學及生態毒理學問題。有鑑於此，中國農業部農藥檢定所已取消乳劑產品的註冊登記。若干歐洲國家及巴西已提升乳劑產品的註冊登記標準。因此，普遍已從強烈極性溶劑進行溶解，改為使用懸浮吡蟲啉作為水性懸浮液。商用懸浮產品的另一實例為吡蟲啉600FS(來自拜耳(Bayer)的GAUCHO®)。吡蟲啉於懸浮液的含量可增至最高60%，惟於乳劑中卻不能。
同樣，傳統三氟氯氰菊酯劑型亦為乳劑。若干環保劑型已製備成。CN101828571描述一種三氟氯氰菊酯水懸劑。CN101167471描述一種三氟氯氰菊酯水分散粒劑。CN1600099描述一種包含三氟氯氰菊酯的可濕性粉劑。於所述劑型中，三氟氯氰菊酯因其低熔點而於精細研磨時傾向於被分隔出來。所得組合物一般不會展現良好分散性及保質期，此乃由於低熔點活性成分於儲存環境溫度(-5℃至50℃)下會經歷相變，導致出現結塊及晶體形成。因此，可濕性粉劑、水懸劑及水分散粒劑不適合用於吡蟲啉及三氟氯氰菊酯的預混合料。
CN1836513、WO2005096820、WO2002028186、CN1274530及WO9522902公開了包含固體活性成分(如氟蟲腈及吡蟲啉)及液體活性成分(如三氟氯氰菊酯及毒死蜱)的組合物，所述組合物可製備為油乳液、超低溶量噴霧、水基乳劑(EW)、微乳劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、乾懸浮液、粒劑、水溶液、煙霧劑、水懸劑及乳劑。上述已知技術一般公開農藥活性成分組合的多項劑型，惟並無提供或教導製備水分散粒劑、水懸劑及可濕性粉劑組合物的方法。根據上述結合物而製成的商用產品並未有售。
微膠囊劑型(CS)可解決三氟氯氰菊酯低熔點的問題，而吡蟲啉及三氟氯氰菊酯的預混合料可製備成ZC，即三氟氯氰菊酯CS及吡蟲啉水懸劑(SC)的混合劑型。然而，所述劑型的製備過程複雜且昂貴。商用產品並未有售。
倘能提供一種包含吡蟲啉及三氟氯氰菊酯的環保組合物，則會非常受歡迎，且提供吡蟲啉含量超過20%的組合物可有利提升效能，而提供於儲存環境溫度(-5℃至50℃)及稀釋後保持穩定的組合物亦是很重要的。
本發明提供一種新水性濃懸乳劑，包含懸浮固體成分吡蟲啉 及乳化成分三氟氯氰菊酯。
本發明亦提供一種環保水性濃懸乳劑組合物。
本發明亦提供一種新水性濃懸乳劑，其吡蟲啉的含量佔組合物的20%以上，藉此提升效能。
本發明亦提供一種新水性濃懸乳劑，其展現高度物理及化學穩定性及流動性，尤其是在溫度介乎-5℃至54℃間，儲存後並不見結晶及結塊現象出現。
本發明亦提供一種新水性濃懸乳劑，其展現於溫度-5℃至54℃間儲存前後的分散性及懸浮性，儲存後並無結晶現象出現。
因此，第一方面，本發明提供一種水性濃懸乳劑，包含：成分(a)分散油相，其包含：(i)第一活性成分三氟氯氰菊酯；(ii)至少一種含有三氟氯氰菊酯溶於其中的溶劑；成分(b)連續水相，其包含：(i)第二活性成分吡蟲啉；及(ii)吡蟲啉懸浮在其中的水；及任選至少下列一種添加劑：抗泡劑、乳化劑、防凍劑、分散劑、防腐劑、抗氧化劑、著色劑、增稠劑及惰性填料。
成分(a)油相可包含其他添加劑。
成分(b)連續水相可進一步包含一種或多種分散劑及其他添加劑。
在另一方面，本發明提供一種製備前述水性濃懸乳劑的方法，其特徵在於包含：步驟1：將活性成分與適合溶劑混合，製備三氟氯氰菊酯乳劑相； 步驟2：將活性成分、分散劑及所需水份混合，於連續水相製備吡蟲啉的分散體；及步驟3：結合步驟1的乳劑相及步驟2的水相。
另外，本發明提供一種製備水性濃懸乳劑的方法，其包括：步驟1：將活性成分與適合溶劑混合，製備三氟氯氰菊酯乳劑相；步驟2：將步驟1的三氟氯氰菊酯乳劑相加入水中，進行高剪切，以取得三氟氯氰菊酯水基乳劑相；步驟3：將活性成分、分散劑及所需水份混合，於連續水相製備吡蟲啉的分散體；及步驟4：結合步驟2的水基乳劑相及步驟3的水相。
本發明亦提供上述濃懸乳劑之用途及於一地點處理害蟲的方法，包括施用濃懸乳劑。
發明的詳細說明
水性濃懸乳劑(SE)為一種成分的乳劑(EC)與另一種成分的水懸劑(SC)的結合物。於乳劑相，活性成分會於油中溶解。水懸劑(SC)為另一活性成分在水中的懸浮液。當兩者混合，用作乳液中連續相的水，附著用作分散相(包含一種活性成分)的油滴，會與另一種活性成分的懸浮粒子混合。一般而言，水懸劑(SC)與其後產生的水性濃懸乳劑(SE)會再加入其他成分如分散劑，以維持懸浮液以至整個系統的穩定性。
第一方面，本發明提供一種水性濃懸乳劑，包含：成分(a)分散油相，其包含：(i)第一活性成分三氟氯氰菊酯；(ii)至少一種含有三氟氯氰菊酯溶於其中的溶劑；成分(b)連續水相，其包含： (i)第二活性成分吡蟲啉；及(ii)吡蟲啉懸浮在其中的水；及任選至少下列一種添加劑：抗泡劑、乳化劑、防凍劑、分散劑、防腐劑、抗氧化劑、著色劑、增稠劑及惰性填料。
在另一方面，本發明提供一種製備前述水性濃懸乳劑的方法，其特徵在於包含：步驟1：將活性成分與適合溶劑混合，製備三氟氯氰菊酯乳劑相；步驟2：將活性成分、分散劑及所需水份混合，於連續水相製備吡蟲啉的分散體；及步驟3：結合步驟1的乳劑相及步驟2的水相。
另外，本發明提供一種製備水性濃懸乳劑的方法，其包括：步驟1：將活性成分與適合溶劑混合，製備三氟氯氰菊酯乳劑相；步驟2：將步驟1的三氟氯氰菊酯乳劑相加入水中，進行高剪切，以取得三氟氯氰菊酯水基乳劑相；步驟3：將活性成分、分散劑及所需水份混合，於連續水相製備吡蟲啉分散體；及步驟4：結合步驟2的水基乳劑相及步驟3的水相。
本發明的濃懸乳劑可使用本領域的技術人員所熟知的技術製備。
本發明的濃懸乳劑可於成分(a)包含一種或多種溶劑。適合溶劑為芳香族碳氫化合物(例如SOLVESSOTM 200、AE700、EXXONMOBILTM(來自埃克森))、N-甲基吡咯烷酮、油酸甲酯、碳酸丙烯酯、N-辛基吡咯烷酮、環己基-1-吡咯烷酮、石蠟類、異鏈烷烴類及環烷烴類碳氫化合物的混合物，以及任何上述組合物。適合溶劑於市面有售。
本發明的濃懸乳劑可於成分(a)包含一種或以上乳化劑。本發明的組合物可包含的適合乳化劑於領域內廣為人知，且於市面有售。適合乳化劑包括離子及非離子乳化劑，例如脂肪酸酯、脂肪醇酯、醚類、烷基磺酸鹽及芳基磺酸鹽。其他適合表面活性乳化劑亦於領域內技術人員所知。
本發明的濃懸乳劑可於成分(b)包含一種或多種適合分散劑。本發明的濃懸乳劑較佳包含兩種不同分散劑的混合物。較佳的分散劑為以下所述物質：甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇(Methacrylic acid-methyl methacrylate-polyethylene glycol)接枝共聚物，例如以ATLOXTM 4913(來自有利凱瑪(Uniqema))及TERSPERSE® 2500(來自亨斯邁表面活性劑(Huntsman Surfactant))名下出售者；平均含有16至60個環氧乙烷(EO)單元(較佳含有16至50個環氧乙烷(EO)單元)的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；平均含有6至20個EO單元(較佳含有7至16個EO單元)的硫酸化或磷酸化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚及其鹽類；其中所述者可由SOPROPHOR® FLK、SOPROPHOR® 3 D33及SOPROPHOR® S/40-P(來自羅地亞(Rhodia))名下商品製備；及含有10%至50% EO的環氧丙烷-環氧乙烷嵌段共聚物，較佳含有20%至50% EO，較佳含有30%至40% EO，較佳連同分子質量介乎1500至2000的中央聚氧丙烯部分。PLURONIC® PE 10100(來自巴斯夫(BASF))及PLURONIC® PE 10500(來自巴斯夫(BASF))名下有售產品可以舉例方式提及。上述表面活性劑相信可為系統帶來穩定性。
除上述成分外，組合物可包含一種或多種其他添加劑(如需要)。製劑所包含的添加劑於領域內廣為人知，且慣常使用。本發明的濃懸 乳劑可包含的適合添加劑為所有慣常劑型助劑，例如抗泡劑、乳化劑、防凍劑、防腐劑、抗氧化劑、著色劑、增稠劑及惰性填料。
適合抗泡劑包括所有一般可就此目的用於農用化工組合物的物質。尤其較佳的抗泡劑為聚二甲基矽氧烷及全氟烷基磷酸的混合物，例如於GE或Compton有售的矽酮抗泡劑。
適合防腐劑包括所有一般可就此目的用於此類農用化工組合物的物質。可提及的適合實例包括PREVENTOL®及PROXEL®(來自拜耳AG(Bayer AG))。
適合抗氧化劑為所有一般可就此目的用於農用化工組合物的物質。較佳為二丁基羥基甲苯。
適合惰性填料包括所有一般可就此目的用於農用化工組合物而不用作增稠劑的物質。較佳為無機粒子(例如碳酸鹽、矽鹽酸及氧化物)及有機物質(例如尿素/甲醛濃縮物)。可提及的實例還有高嶺土、金紅石、矽石、細碎矽石、矽膠、天然及合成矽酸鹽，以及滑石粉。
適合增稠劑包括所有一般可就此目的用於農用化工組合物的物質。實例為黃原膠、聚乙烯醇(PVOH)、多糖體、纖維素、黏土、水合矽酸鹽、矽酸鋁鎂，以及任何上述組合物。同樣，上述增稠劑於領域內廣為人知，且於市面有售。
本發明濃懸乳劑各成分的含量可介乎相對廣泛的範圍，故成分的含量一般可表示如下：成分(a)第(i)組的活性成分一般佔重量的1%至40%，較佳為佔重量的5%至20%；成分(b)第(i)組的活性成分一般佔重量的5%至60%，較佳為佔重量的10%至40%； 成分(a)第(ii)組的溶劑一般佔重量的1%至40%，較佳為佔重量的5%至20%；成分(b)第(ii)組的水含量可介乎廣泛範圍，視乎其他成分而定，一般佔重量的25%至80%；及任選加入成分(b)的分散劑一般佔重量的1%至10%，較佳佔重量的1%至5%。
成分(a)的三氟氯氰菊酯與成分(b)的吡蟲啉存在於組合物中的含量是相對的。特別地，三氟氯氰菊酯與吡蟲啉於組合物的較佳重量比為60：1至1：60、40：1至1：40或15：1至1：15，更佳為10：1至1：10、5：1至1：5或2：1至1：2。
本發明的濃懸乳劑可使用任何適合方法製備。制劑的較佳製備步驟如下：步驟1：將活性成分與溶劑連同適合乳化劑混合，製備三氟氯氰菊酯乳劑相；步驟2：將活性成分、分散劑、所需水份，以及任選其他添加劑如防凍劑及抗泡劑混合，於連續水相製備吡蟲啉的分散體，使用臥式攪拌珠磨機磨細，製程參數維持在中位粒徑D50不超過5微米及D90不超過6微米；步驟3：將步驟1的乳劑相加入步驟2的水相，持續攪拌一段合理時間；步驟4：事先製備增稠劑使其水合，以準備於下述步驟5時加入；及步驟5：將步驟4所製備適合份量的增稠劑加入步驟3的混合物中，并持續攪拌，直至混合物成為均勻懸浮液。
較佳的製劑亦可按以下步驟製備：步驟1：將活性成分與溶劑連同適合乳化劑混合，製備三氟氯氰菊酯乳 劑相；步驟2：將步驟1的三氟氯氰菊酯乳劑相加入水中，進行高剪切，以取得三氟氯氰菊酯水基乳劑相；步驟3：將活性成分、分散劑、所需水份，以及任選其他添加劑如防凍劑及抗泡劑混合，於連續水相製備吡蟲啉的分散體，使用臥式攪拌珠磨機磨細，製程參數維持在中位粒徑D50不超過5微米及D90不超過6微米；步驟4：將步驟2的水基乳劑相加入步驟3的水相，持續攪拌一段合理時間；步驟5：事先製備增稠劑使其水合，以準備於下述步驟6時加入；及步驟6：將步驟5所製備適合份量的增稠劑加入步驟4的混合物中，并持續攪拌，直至混合物成為均勻懸浮液。
懸浮液就其於-5℃儲存7天的低溫儲存穩定性、於54℃儲存14天的高溫儲存穩定性以及於30℃稀釋24小時的穩定性進行測試。
本發明的濃懸乳劑為即使在高溫或寒冷中儲存後仍然穩定且無結晶形成的劑型。與水稀釋後，上述劑型可轉成均勻噴霧液，且不會因活性成分於噴霧液形成結晶而阻塞噴嘴。上述噴霧液適合以慣常方法施用，例如噴灑或傾倒。
本發明濃懸乳劑的施用率可介乎相對廣泛範圍。含量視乎活性成分於組合物的份量及計劃用途。計劃用途可由本領域技術人員決定。
於另一方面，本發明提供一個可於一地點控制害蟲(尤其是昆蟲)的方法，包括於一地點施用上述有效份量的劑型。
再者，本發明亦提供前述濃縮劑型於一地點控制害蟲的用途。
本發明的濃懸乳劑於多個條件中均展現經改良的物理及化學穩定性，尤其是在溫度介乎-5℃至54℃之間，於儲存時並無出現結晶現象。上述劑型亦相當環保。
本發明劑型的優點為殺蟲劑可使用商業性可行濃度的穩定劑型，且無任何大量及有害結晶形成。
與商用乳劑比較，本發明的劑型展現較低程度的植物毒性。
本發明濃懸乳劑劑型的其他優點包括不易燃、低皮膚毒性及低皮膚刺激性。
最後，因本發明的濃懸乳劑劑型由安全及大致屬惰性的成分製備，故在生態毒理方面被視為安全。上述劑型不只為有用劑型，亦符合美國國家環境保護局(EPA)的嚴格規定及歐洲對揮發性有機化合物的控制準則。
現將結合若干較佳實施例以下列實例形式對本發明加以描述。本發明並不僅局限於這些特定的實施例，反之，本發明旨在涵蓋所有其他替代、改變及於附加申請專利範圍所界定包括在本發明範圍內的同類情況。因此，以下實例(包括較佳的實施例)將闡述本發明的實行方法，詳情會以舉例方式說明，僅作闡述本發明較佳實施例之用，並以提供最有用及易明白的步驟以及本發明的原理及概念為目的。
劑型實例
實例1
濃懸乳劑劑型按以下方式製備：
a)製備三氟氯氰菊酯乳劑相：
活性成分三氟氯氰菊酯(來自江蘇優士化學)與油酸甲酯(來自科萊恩)在室溫下混合，先讓其靜止30分鐘，再加入乳化劑EL360(來自科萊恩)，持續攪拌，直至出現均勻溶液。
b)於連續水相製備分散的吡蟲啉：
活性成分吡蟲啉連同分散劑SOPROPHOR® BSU及SOPROPHOR® FLK、其他添加劑如防凍劑及抗泡劑，以及所需水份初步混合好，并使用臥式攪拌珠磨機將其磨細，製程參數維持在中位粒徑D50不超過5微米及D90不超過6微米。
c)製備濃懸乳劑：
將a)的乳劑相加入b)的水相，於室溫下持續攪拌一段合理時間，接著將適量增稠劑(RHODOPOL® 23/W)加入混合物中，持續攪拌，直至混合物於室溫下成為均勻懸浮液。懸浮液就其低溫儲存穩定性(-5℃)、高溫儲存穩定性(54℃)及於30℃稀釋時的穩定性進行測試。
實例2
濃懸乳劑劑型按以下方式製備：
a)製備三氟氯氰菊酯水基乳劑相：
活性成分三氟氯氰菊酯與碳酸丙烯酯在室溫下混合，先讓其靜止30分鐘，再加入乳化劑ATLOXTM 4912及Tween 80(來自禾大)，持續攪拌，直至出現均勻溶液。三氟氯氰菊酯乳劑相加入水中，進行高剪切，以取得三氟氯氰菊酯水基乳劑相。
b)於連續水相製備分散的吡蟲啉：
吡蟲啉水懸劑按實例1b)所載的一般方法製備。
c)製備濃懸乳劑：
將a)的水基乳劑相加入b)的水相，持續攪拌一段合理時間，接著將適量增稠劑加入上述混合物中，持續攪拌，直至混合物成為均勻懸浮液。懸浮液就其低溫儲存穩定性(-5℃)、高溫儲存穩定性(54℃)及於30℃稀釋時的穩定性進行測試。
實例3
濃懸乳劑劑型按以下方式製備：
a)製備三氟氯氰菊酯乳劑相：
三氟氯氰菊酯乳劑按實例1 a)所載的一般方法製備。
b)於連續水相製備分散的吡蟲啉：
吡蟲啉水懸劑按實例1 b)所載的一般方法製備。
c)製備濃懸乳劑：
濃懸乳劑按實例1 c)所載的一般方法製備。懸浮液就其低溫儲存穩定性(-5℃)、高溫儲存穩定性(54℃)及於30℃稀釋時的穩定性進行測試。
實例4
濃懸乳劑劑型按以下方式製備：
a)製備三氟氯氰菊酯乳劑相：
三氟氯氰菊酯乳劑按實例1 a)所載的一般方法製備。
b)於連續水相製備分散的吡蟲啉：
吡蟲啉水懸劑按實例1 b)所載的一般方法製備。
c)製備濃懸乳劑：
濃懸乳劑按實例1 c)所載的一般方法製備。懸浮液就其低溫儲存穩定性(-5℃)、高溫儲存穩定性(54℃)及於30℃稀釋時的穩定性進行測試。
實例5
濃懸乳劑劑型按以下方式製備：
a)製備三氟氯氰菊酯水基乳劑相：
三氟氯氰菊酯水基乳劑按實例2 a)所載的一般方法製備。
b)於連續水相製備分散的吡蟲啉：
吡蟲啉水懸劑按實例2 b)所載的一般方法製備。
c)製備濃懸乳劑：
濃懸乳劑按實例2 c)所載的一般方法製備。懸浮液就其低溫儲存穩定性(-5℃)、高溫儲存穩定性(54℃)及於30℃稀釋時的穩定性進行測試。
實例6
濃懸乳劑劑型按以下方式製備：
a)製備三氟氯氰菊酯水基乳劑相：
三氟氯氰菊酯水基乳劑按例子2 a)所載的一般方法製備。
b)於連續水相製備分散的吡蟲啉：
吡蟲啉水懸劑按實例2b)所載的一般方法製備。
c)製備濃懸乳劑：
濃懸乳劑按實例2 c)所載的一般方法製備。懸浮液就其低溫儲存穩定性(-5℃)、高溫儲存穩定性(54℃)及於30℃稀釋時的穩定性進行測試。
實例7
濃懸乳劑劑型按以下方式製備：
a)製備三氟氯氰菊酯乳劑相：
三氟氯氰菊酯乳劑按實例1 a)所載的一般方法製備。
b)於連續水相製備分散的吡蟲啉：
吡蟲啉水懸劑按實例1 b)所載的一般方法製備。
c)製備濃懸乳劑：
濃懸乳劑按實例1 c)所載的一般方法製備。懸浮液就其低溫儲存穩定性(-5℃)、高溫儲存穩定性(54℃)及於30℃稀釋時的穩定性進行測試。
實例8
濃懸乳劑劑型按以下方式製備：
a)製備三氟氯氰菊酯水基乳劑相：
三氟氯氰菊酯水基乳劑按實例2 a)所載的一般方法製備。
b)於連續水相製備分散的吡蟲啉：
吡蟲啉水懸劑按實例2 b)所載的一般方法製備。
c)製備濃懸乳劑：
濃懸乳劑按實例2 c)所載的一般方法製備。懸浮液就其低溫儲存穩定性(-5℃)、高溫儲存穩定性(54℃)及於30℃稀釋時的穩定性進行測試。
實例9
濃懸乳劑劑型按以下方式製備：
a)製備三氟氯氰菊酯乳劑相：
三氟氯氰菊酯乳劑按實例1 a)所載的一般方法製備。
b)於連續水相製備分散的吡蟲啉：
吡蟲啉水懸劑按實例1 b)所載的一般方法製備。
c)製備濃懸乳劑：
濃懸乳劑按實例1 c)所載的一般方法製備。懸浮液就其低溫儲存穩定性(-5℃)、高溫儲存穩定性(54℃)及於30℃稀釋時的穩定性進行測試。
實例10
濃懸乳劑劑型按以下方式製備：
a)製備三氟氯氰菊酯水基乳劑相：
三氟氯氰菊酯水基乳劑按實例2 a)所載的一般方法製備。
b)於連續水相製備分散的吡蟲啉：
吡蟲啉水懸劑按實例2 b)所載的一般方法製備。
c)製備濃懸乳劑：
濃懸乳劑按實例2 c)所載的一般方法製備。懸浮液就其低溫儲存穩定性(-5℃)、高溫儲存穩定性(54℃)及於30℃稀釋時的穩定性進行測試。
穩定性測試結果
劑型實例1至10已就低溫及高溫儲存穩定性進行測試。低溫儲存穩定性在-5℃的低溫裝置內7天進行。高溫儲存穩定性在54℃的烤箱內14天進行。完成測試後，將劑型實例經342孔的篩網過濾，觀察劑型的流動性及結晶的形成。
此外，將樣本自54℃取出，並放置在周圍環境一至兩天後，觀察高溫儲存現象。
劑型實例關於懸浮性及分散性的表現於-5℃低溫儲存及54℃高溫儲存前後進行測定。於一個裝有標準硬水的250毫米圓筒容器，加入1克樣本。倘樣本迅速沉到圓筒容器的底部，則表示樣本的分散性欠 佳。倘樣本即時分散在水中，則表示樣本的分散性良好。接著，將蓋蓋上，并上下搖動圓筒容器10次，再讓其靜止1分鐘。倘觀察到許多沉澱固體，則表示樣本的懸浮性欠佳。倘觀察到微量沉澱固體，則表示樣本的懸浮性良好。
本發明的濃懸乳劑劑型擁有以下特徵：
植物毒性測試結果
就本發明的劑型實例、商用產品吡蟲啉200 SL(CONFIDOR®來自拜耳(Bayer))及三氟氯氰菊酯120 EC(KARATE®來自先正達)進行測試，以比較相對植物毒性。就症狀的嚴重性而言，測試樣本分類如下：
0類：無植物毒性
1類：少量植物毒性
2類：強烈植物毒性
植物毒性測試顯示劑型實例1至10均呈現0類水平的植物毒性。商用產品吡蟲啉200SL展現1類水平的植物毒性，而三氟氯氰菊酯120 EC則展現2類水平的植物毒性。總括而言，本發明的濃懸乳劑劑型所展現的植物毒性明顯較商用EC產品低。
從上述實驗數據可見，本發明的濃懸乳劑劑型於低溫及高溫均擁有良好流動性及儲存穩定性。此外，濃懸乳劑於-5℃低溫儲存及54℃高溫儲存前後均擁有良好分散性及懸浮性。再者，本發明的劑型實例展現的植物毒性明顯較商用EC製劑低。

Claims (19)

  1. 一種水性濃懸乳劑，其特徵在於包含：成分(a)分散油相，其包含：(i)第一活性成分三氟氯氰菊酯；及(ii)至少一種含有三氟氯氰菊酯溶於其中的溶劑；成分(b)連續水相，其包含：(i)第二活性成分吡蟲啉；及(ii)吡蟲啉懸浮在其中的水；及任選至少下列一種添加劑：抗泡劑、乳化劑、防凍劑、分散劑、防腐劑、抗氧化劑、著色劑、增稠劑及惰性填料。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的水性濃懸乳劑，其中成分(a)的溶劑係選自芳香族碳氫化合物、N-甲基吡咯烷酮、油酸甲酯、碳酸丙烯酯、N-辛基吡咯烷酮、環己基-1-吡咯烷酮、石蠟類、異鏈烷烴類及環烷烴類碳氫化合物，以及任何上述組合物。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的水性濃懸乳劑，其中成分(b)進一步包含：(iii)至少一種分散劑。
  4. 如申請專利範圍第3項所述的水性濃懸乳劑，其中成分(b)(iii)的分散劑係選自甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚物、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、硫酸化或磷酸化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚及其鹽類，以及環氧丙烷-環氧乙烷嵌段共聚物。
  5. 如申請專利範圍第4項所述的水性濃懸乳劑，其中三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚平均含有16至60個EO單元，較佳含有16至50個EO單元。
  6. 如申請專利範圍第4項所述的水性濃懸乳劑，其中硫酸化或磷酸化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚平均含有6至20個EO單元，較佳含有7至16個EO單 元。
  7. 如申請專利範圍第4項所述的水性濃懸乳劑，其中環氧丙烷-環氧乙烷嵌段共聚物含有10%至50% EO，較佳含有20%至50% EO，更佳含有30%至40% EO。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的水性濃懸乳劑，其中環氧丙烷-環氧乙烷嵌段共聚物進一步含有分子質量介乎1500至2000的中央聚氧丙烯部分。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的水性濃懸乳劑，其中成分(a)第(i)組的所述活性成分佔重量的1%至40%，較佳為佔重量的5%至20%。
  10. 如申請專利範圍第1項所述的水性濃懸乳劑，其中成分(b)第(i)組的所述活性成分佔重量的5%至60%，較佳為佔重量的10%至40%。
  11. 如申請專利範圍第1項所述的水性濃懸乳劑，其中成分(a)第(ii)組的所述溶劑佔重量的1%至40%，較佳為佔重量的5%至20%。
  12. 如申請專利範圍第1項所述的水性濃懸乳劑，其中成分(b)第(ii)組的所述水含量可介乎廣泛範圍，視其他成分而定，一般佔重量的25%至80%。
  13. 如申請專利範圍第1項所述的水性濃懸乳劑，其中任選加入成分(b)的所述分散劑佔重量的1%至10%，較佳佔重量的1%至5%。
  14. 如申請專利範圍第1項所述的水性濃懸乳劑，其中三氟氯氰菊酯與吡蟲啉的重量比為60：1至1：60、40：1至1：40、15：1至1：15、10：1至1：10、5：1至1：5或2：1至1：2。
  15. 一種製備如任何前述申請專利範圍所界定的水性濃懸乳劑的方法，其特徵在於包括：步驟1：將活性成分與適合溶劑混合，製備三氟氯氰菊酯乳劑相；步驟2：將活性成分、分散劑及所需水份混合，於連續水相製備吡蟲啉的分散體；及 步驟3：結合步驟1的乳劑相及步驟2的水相。
  16. 一種製備如任何前述申請專利範圍所界定的水性濃懸乳劑的方法，其特徵在於包括：步驟1：將活性成分與適合溶劑混合，製備三氟氯氰菊酯乳劑相；步驟2：將步驟1的三氟氯氰菊酯乳劑相加入水中，進行高剪切，以取得三氟氯氰菊酯水基乳劑相；步驟3：將活性成分、分散劑及所需水份混合，於連續水相製備吡蟲啉的分散體；及步驟4：結合步驟2的水基乳劑相及步驟3的水相。
  17. 一種製備如任何前述申請專利範圍所界定的水性濃懸乳劑的方法，其特徵在於包括以下步驟：步驟1：將活性成分與溶劑連同適合乳化劑混合，製備三氟氯氰菊酯乳劑相；步驟2：將活性成分、分散劑及所需水份混合，於連續水相製備吡蟲啉活性成分的分散體；步驟3：將步驟1的乳劑相加入步驟2的水相，持續攪拌一段合理時間；步驟4：事先製備增稠劑使其水合，以準備於下述步驟5時加入；及步驟5：將步驟4所製備適合份量的增稠劑加入步驟3的混合物中，持續攪拌，直至混合物成為均勻懸浮液。
  18. 一種製備如任何前述申請專利範圍所界定的水性濃懸乳劑的方法，其特徵在於包括：步驟1：將活性成分與溶劑連同適合乳化劑混合，製備三氟氯氰菊酯乳劑相；步驟2：將步驟1的三氟氯氰菊酯乳劑相加入水中，進行高剪切，以取得 三氟氯氰菊酯水基乳劑相；步驟3：將活性成分、分散劑及所需水份混合，於連續水相製備吡蟲啉的分散體；步驟4：將步驟2的水基乳劑相加入步驟3的水相，持續攪拌一段合理時間；步驟5：事先製備增稠劑使其水合，以準備於下述步驟6時加入；及步驟6：將步驟5所製備適合份量的增稠劑加入步驟4的混合物中，持續攪拌，直至混合物成為均勻懸浮液。
  19. 如申請專利範圍第17或18項任一項所述的方法，其特徵在於申請專利範圍第17項步驟2的成分及申請專利範圍第18項步驟3的成分透過使用臥式攪拌珠磨機將其磨細而混合，製程參數維持在中位粒徑D50不超過5微米及D90不超過6微米。
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