TW201348319A - 包含聚醯胺／ｅｖｏｈ及聚烯烴的熱塑性聚合物調配物、其用途及產品 - Google Patents

包含聚醯胺／ｅｖｏｈ及聚烯烴的熱塑性聚合物調配物、其用途及產品 Download PDF

Info

Publication number
TW201348319A
TW201348319A TW102111295A TW102111295A TW201348319A TW 201348319 A TW201348319 A TW 201348319A TW 102111295 A TW102111295 A TW 102111295A TW 102111295 A TW102111295 A TW 102111295A TW 201348319 A TW201348319 A TW 201348319A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
formulation
evoh
range
waste
homopolymer
Prior art date
Application number
TW102111295A
Other languages
English (en)
Inventor
Giuseppe Dinunzio
Original Assignee
Giuseppe Dinunzio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Giuseppe Dinunzio filed Critical Giuseppe Dinunzio
Publication of TW201348319A publication Critical patent/TW201348319A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/06—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
    • C08J11/08—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions using selective solvents for polymer components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • C08L23/0861—Saponified vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/066—LDPE (radical process)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/20—Recycled plastic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

一種熱塑性聚合物調配物，其含有聚醯胺(PA)及/或EVOH及聚烯烴，尤其來源於多層膜之生產廢料之聚醯胺(PA)及/或EVOH，亦包含MFI在15至50(g/10 min，ASTM 1238L)範圍內之聚丙烯均聚物作為PA及/或EVOH與聚烯烴聚合物之間的相容劑。

Description

包含聚醯胺/EVOH及聚烯烴的熱塑性聚合物調配物、其用途及產品
本發明係關於一種含有聚醯胺/EVOH及聚烯烴之熱塑性聚合物調配物、該調配物之用途及產品。特定言之，本發明係關於一種熱塑性聚合物調配物，其含有聚醯胺(PA)及/或EVOH(乙烯乙烯醇)與包含至少一種聚丙烯之聚烯烴之組合。更特定言之，本發明係關於一種熱塑性調配物，其中PA及/或EVOH組分來源於一般用於食品之多層阻擋膜之生產廢料。
上述工業廢料係在緊隨由所用不同聚合物(通常為PA、PE、PP、EVOH)產生之單一薄膜之各層偶合而獲得多層阻擋膜(兩層或兩層以上)之後之步驟獲得，亦即在使多層膜生產寬度降至不同用途可能需要之商業寬度之多層膜切割步驟期間獲得。切割步驟產生碎屑及廢料，其經收集供再使用；然而，在層壓之後，不再可能分離薄膜之不同組分以再獲得可個別再使用之PA、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、EVOH，且廢料必須以原樣使用。
一般而言，此工業廢料經歷「緻密化」過程，隨後「造粒」或「粒化」且接著再銷售。
廢料具有一些負面特徵，該等特徵限制其作為熱塑性材料再 使用：a)材料(例如單一丸粒或顆粒)中存在具有不良相容性之不同聚合物(尤其，而不僅是存在PA時)；b)同一批材料內此等工業廢料可具有之化學調配物可變性，亦即材料中聚合物之類型及量可根據材料來源及其作為薄膜之預期用途而改變；c)單一丸粒或單一顆粒中相同化學組分之量的可變性；d)此工業廢料之特定「柔軟度」；e)當與正鏈聚烯烴混合且成形時，廢料產生的最終產物具有審美上不可接受之表面以及不可接受之物理特徵(易碎性、較快老化及其類似特徵)。
由於以上所討論之問題，故該等廢料基本上已作為燃料用於饋入能量熱電共生過程。亦已知使用此等廢料作為熱塑性調配物中之添加劑，但在藉由擠壓產生平板或板塊所用之聚合物摻合物中最大量僅為7.00 wt%，且在射出成形產品(諸如水果運輸貨櫃或盒及美學及技術要求低之類似產品)所用之聚合物摻合物之組成中最大量僅為5.00 wt%。
若超過7.00%及5.00%之最大臨限值，則會導致藉由熱塑性摻合物獲得之產品的最低技術要求降低；例如，在水果盒之情況下，盒底部及側面之強度不足，在負載下斷裂。
JP 09310259揭示用於製造包含MFR2為30 g/10min之PP均聚物、HPDE及40% EVOH之纖維的熱塑性調配物；由以上材料如圖所示並列共同射出而製得之纖維在例如藉由高壓射水處理以便提供較細纖維時容易分裂。
本申請人對上述材料在存在於調配物中之聚合物之相容劑存在下進行成形測試；此等製劑一般係基於非極性聚烯烴或丙烯酸系聚合物且已知其用於製造多層膜，尤其為膜中存在若干個彼此層壓的層。在相 容劑已存在於材料中及相容劑添加至待成形之摻合物中之情況下，此等測試亦得到負面結果。
本發明之目的為解決上述問題且提供調配物，亦即由含有PA及/或EVOH及聚烯烴之多層膜獲得之含有PA及/或EVOH及聚烯烴(尤其以上所討論之廢料)之混合物或摻合物，其中該等再生材料之含量大於7%，其可用於能夠滿足正常美學及技術要求之成形產品。在本發明之調配物中，聚合物摻合在一起且不會發生如上述JP 09310259中出現的機械分離。
本發明之另一目的為以更具競爭性的成本獲得適用於成形，尤其射出成形之調配物或混合物或摻合物(相對於使用填充有低成本CaCO3礦物填料之聚丙烯所得之彼等物)。
本發明之另一目的為獲得適用於製造具有所需美學表面品質且能夠符合家用或公用產品認證所需之相關UNI-EN歐洲技術標準之桌、椅及傢俱物品的調配物。
此等目的由本發明來實現，本發明係關於一種技術方案1之聚合物摻合物。
詳言之，此摻合物宜使用含有PE、PA、PP、EVOH中之兩者或兩者以上之工業廢料；更詳言之，廢料係選自基於PE+PA、PP+PA、PP+PE+PA及PP EVOH及PP PA EVOH之廢料。本發明調配物中之再循環廢料之量較佳在調配物總重量之10至70 wt%之範圍內。例示性再循環材料含有PP+PA及/或PE+PA及/或PP+PE+PA。
PA可填充有玻璃纖維，另外各種聚合物之間亦可存在相容劑。此等相容劑在用於薄膜之層壓過程中時可存在於廢料中及/或可在調配物之製備步驟期間添加以有助於低黏度PP均聚物在調配物中發揮作用。
PP均聚物在調配物之各種聚合物組分之間具有「黏著劑」 之功能，且出於此目的，根據ASTM 1238L所量測之PP均聚物之MFI在15與50(g/10 min)之間的範圍內，較佳為20至50(g/10 min)且最佳MFI為30至35，較佳為35。待使用之具有所述MFI之PP均聚物之量為足以使摻合物之各種組分相容且獲得可射出或擠出且能夠得到具有所需表面及機械特徵之產品之調配物的量。一般而言，具有相容功能之PP均聚物之量為調配物最終重量之至少15 wt%，較佳在15 wt%至50 wt%或20 wt%至50 wt%之範圍內，較佳在25 wt%與40 wt%之間，且最佳在30 wt%與35 wt%之間。
根據本發明之一個具體實例，待使用之PP均聚物之彈性模數在1200 N/cm2與1600 N/cm2之間。若成品之技術及功能效能需要提高，或產品重量必須降低，從而保持相同技術及功能效能，則其值較佳為至少1700 N/cm2，最佳在1700 N/cm2至2300 N/cm2之範圍內；較佳值為2100 N/cm2。
PA之量一般在1 wt%至20 wt%，較佳1 wt%至15 wt%之範圍內。
在一些類型之廢料中，PA不存在且經EVOH置換，EVOH在本發明之最終調配物中之含量為0.05 wt%與2.0 wt%之間，較佳0.06 wt%與0.67 wt%之間。作為組成物中之其他聚合物，PA優於EVOH。
除上文所述具有「相容」功能之PP均聚物之外，調配物中所存在之聚烯烴較佳係選自PE及PP均聚物與共聚物。詳言之，較佳使用填充有礦物填料(諸如CaCO3或滑石)之PP均聚物或共聚物，一般具有適用於所需成形類型(例如射出成形)之MFI。適當MFI例如在8與12之間。
如先前所討論，調配物包含MFI在15至50範圍內之不同於上述均聚物之PP(共)聚物。本發明之調配物中PP(共)聚物之量較佳在調配物之最終重量之15 wt%與40 wt%之間，較佳20 wt%至40 wt%，最佳20 wt%與35 wt%之間。如所提及，PP(共)聚物(亦即均聚物或共聚物)一般填充有礦物填料，較佳碳酸鈣或滑石；PP中填料之量較佳在15 wt%與45 wt%之間， 此取決於由本發明調配物獲得之成形部分所需之最終特徵及所用廢料中任何其他填料之存在及該等廢料中PA之量。因此，以本發明調配物之總重量計，礦物填料之總量在調配物總重量之3 wt%與18 wt%之間，較佳10 wt%至16 wt%，最佳10 wt%與15 wt%之間。
除CaCO3及滑石之外，亦可能使用其他填料，詳言之，可使用呈適用於擠出或射出成形過程之粒子形式之木材；在木材填料之情況下，木材填料之量可高達總調配物重量之18 wt%。若使用木材填料，則用於調配物之廢料之量以實質上相應之方式降低；換言之，若添加例如10.00 wt%之木材，則PA/EVOH加聚合物廢料之量降低例如33%至23%。此外，根據待成形物品之具體特徵，可降低填充有碳酸鈣之PP之百分比，有利於MFI為15至50之PP均聚物之百分比等效增加，且甚至可完全消除填充有礦物填料之PP。此係因為有機木材填料與礦物填料競爭性硬化結構；硬度或剛度必須根據所製造之特定物品逐漸改變，以避免不合需要之過量。
較佳地，若存在木材填料，則將木材、MFI為15至50(或20至50)之PP均聚物及填充有碳酸鈣之PP粒化，之後將由此獲得之顆粒與本發明之工業廢料混合。
調配物中所存在之PE一般為待再循環之工業廢料中所含之PE且亦可能不存在。PE(包括低密度PE及以添加劑或相容劑存在於多層膜廢料中之PE)之總量以聚合物調配物之總重量計可高達35 wt%至40 wt%。
總之，典型調配物將含有(以調配物之總重量計)：15 wt%至50 wt%之PP均聚物，根據ASTM 1238L量測，其MFI在15至50(g/10 min)範圍內；15 wt%至40 wt%包括至少一種填料之PP(共)聚物；10 wt%至70 wt%包含聚烯烴、PA及/或EVOH之廢料。在一個例示性具體實例中，PP均聚物之彈性模數在1200 N/cm2與1600 N/cm2之間；如所述，若產品之技術及功能效能需要提高，或若產品之重量需要降低，從而保持相同技術及功能效 能，則其彈性模數值較佳為至少1700 N/cm2，最佳在1700 N/cm2至2300 N/cm2之範圍內；較佳值為2100 N/cm2。
實際上令人驚奇地發現藉由本發明調配物獲得之產品(其中PP均聚物具有上文所討論之MFI及高彈性模數)之最終機械特性相當於不使用廢料且不採用具有相同高彈性模數之原始PP所獲得之產品之相應特性(例如抗衝擊性)。由此得到的優點為產品可由較少材料製造且仍滿足該目的之需要。舉例而言，生產典型庭園用椅(可滿足椅子之嚴格安全要求)所必需之材料之量可由2.5 kg降至2.0 kg。
本發明亦關於由如技術方案11之上文所討論之調配物成形之產品。
本發明之另一目的為如技術方案15之使多層膜製造中之廢料再循環之方法。
本發明之另一目的為流動度等級(MFI)在15與50之間(或20至50)範圍內的聚丙烯均聚物之用途，其係用作層壓薄膜製造中之廢料與其他聚合物材料之間的相容劑以及用作該等薄膜製造中PA、EVOH、PP、PE之間的相容劑，如技術方案16所述。
相對於先前技術，本發明具有許多優點。
首先，所述熱塑性廢料作為熱塑性調配物之組分使用的量允許超過10 wt%，較佳超過20 wt%且達到最終調配物之約35 wt%，而用於射出成形之先前技術調配物則停留在5%。
從環境角度來看此舉帶來相當大優點。
此外，本發明能夠使由本發明調配物獲得之成形產品之製造成本顯著降低，所有結構及美學特徵均相等。
另一優點為能夠將高達總重量之18 wt%量之基於木材之填料(例如用於成形之木屑或碎片)併入調配物中，而基於木材之填料不會 引起使用習知調配物之先前技術中存在之問題。
下文將參考以非限制性實施例提供之具體實例進一步討論此等及其他優點。
實施例1-PE PA型工業廢料之摻合物之工業再使用
呈顆粒形式之所測試PE PA廢料具有最小百分比3.00 wt%及最大百分比45.00 wt%之PA。所存在之PA主要為非晶形，但亦可為結晶，或亦可以兩種形式存在。PA亦可以填充有玻璃纖維之PA形式存在。在玻璃纖維填料含量在PE PA型工業廢料之總組成之0.00%與3.00%之間的情況下，所進行的測試得到正面結果。簡言之，玻璃纖維填料之百分比包括在指示PA百分比之組成百分比內。因此，用於測試之PE PA顆粒型工業廢料之特徵在於，PA之最小百分比為3.00%且最大百分比為45.00%，因此PE之最小百分比為55.00%且最大百分比為97.00%。
PE之百分比包括以任何形式存在之PE，包括低密度PE或基於PE之相容劑及/或PA用抗衝擊改質劑。
具有以下組成之呈顆粒形式之成形摻合物藉由在80°之溫度下在習知混合及乾燥槽中混合及乾燥/脫水進行製備而獲得最佳結果(所示組成百分比始終以重量計，上文所提供之所有百分比值及本說明書下文所提供之百分比值亦以重量計)：- 33.33%(1份)呈PE PA型顆粒形式之工業廢料(組成界限如上所述)；- 33.33%(1份)呈顆粒形式之聚丙烯均聚物，其具有MFI 35(g/10 min，ASTM 123 8L)； - 33.33%(1份)呈顆粒形式之填充有40.00% CaCO3礦物填料之聚丙烯；由此得到含量如下之用於射出成形製程之聚合物摻合物：1.00%<PA<15.00%(其可具有最多1.00%之玻璃纖維填料)；18.33%<PE<32.33%，包括低密度PE及基於PE之相容劑及/或PA用抗衝擊改質劑；- 33.33% MFI 35聚丙烯均聚物；- 20.01%呈顆粒形式之聚丙烯均聚物或共聚物，其衍生自填充有40.00% CaCO3礦物填料之聚丙烯；- 13.32% CaCO3礦物填料。
在又呈顆粒形式之填充有40.00%滑石之聚丙烯之情況下獲得極佳之相同結果。
三部分混合法連同先前80°下之乾燥/脫水步驟一起證明可有效達到以下必要技術目的：- 一方面，33.33% MFI 35級均聚物使摻合物具有克服及中和高不相容性所必需之相容/黏著作用(相對於組合之PE、PA及PP之射出過程)；同時可部分克服所測試PE PA工業廢料之柔軟及彈性性質之廣泛可變性，使此等相同PE PA廢料服從於上述唯一界限；- 針對填充有40.00%低成本礦物填料之大量(33.33%)PP以及PE PA型工業廢料之存在提供足夠相容劑基質，此剩餘部分有助於使所得物品之結構最終變硬。
在此實施例中以及在所有以下實施例中，使所用聚丙烯均聚物之等級由35級降至20級亦獲得良好結果，或反之亦然，即在增至40級。
此外，將摻合物中20至40級聚丙烯均聚物由33.33%之最佳百分比限制於25.00%之最低百分比內獲得良好至合格範圍內之結果，其中 一方面PE PA工業廢料之百分且另一方面填充有低成本礦物填料之聚丙烯之百分比出現相應且均衡之增加。
最後，藉由將CaCO3礦物質在呈顆粒形式之所填充聚丙烯中之裝填百分比由40.00%降至最少25.00%亦獲得良好結果。20至40級聚丙烯均聚物存在量超過33.33%則產生最佳結果，但經濟效果不顯著，因為其使每公斤所用摻合物之成本快速增加。
如所述，上文所說明之相同通用方法證明亦有效用於針對PP PA、PP PE PA型及PP EVOH及PP PA EVOH型工業廢料所進行之研究及測試中。
實施例2-PP PA型工業廢料之摻合物之工業再使用
使用與實施例1相同之方法。
所測試之呈顆粒形式之PP PA廢料在PA中具有最大百分比2.00%之玻璃纖維。用於測試之呈顆粒形式之PP PA型工業廢料之特徵在於PA之最小百分比為5.00%且最大百分比為30.00%，因此PP之最小百分比為70.00%且最大百分比為95.00%。
PP之百分比包括以任何形式存在之PP，包括典型地可形成初始多層阻擋膜之最外層的取向PP及基於PP之黏著劑，正如PA之百分比包括玻璃纖維填料之任何存在。
具有以下組成(以重量計)之呈顆粒形式之成形摻合物在80°之溫度下在習知混合及乾燥槽中混合及乾燥/脫水：- 33.33% PP PA型顆粒形式之工業廢料(如上文所定義)；- 33.33% 35級(MFI=35)之呈顆粒形式之聚丙烯均聚物；- 33.33%呈顆粒形式之填充有40.00% CaCO3礦物填料之聚丙烯；由此得到含量如下之用於射出成形製程之聚合物摻合物：1.67%<PA<10.00%，呈上述不同形式(牢記最大為10.00%，可能具有 最大9.33%之真實PA及最大0.67%之玻璃纖維填料)；23.33%<PP<31.66%，包括取向PP及基於PP之黏著劑及/或PA用抗衝擊改質劑；- 33.33% MFI 35聚丙烯均聚物；- 20.01%呈顆粒形式之聚丙烯均聚物或共聚物，其衍生自填充有40.00% CaCO3礦物填料之聚丙烯；- 13.32% CaCO3礦物填料。
實施例3-PP EVHO及PP PA EVOH型工業廢料之摻合物之工業再使用
第三步驟中，針對PP EVOH型及PP PA EVOH型工業廢料測試以上所討論之通用方法。當必須完全抑制且並非僅調節氣體交換時，使用PP EVOH型及PP PA EVOH型多層膜。出於此目的，將由EVOH(亦稱為EVA)產生之薄層置放於多層膜中。EVOH完全取代PA或用以部分取代PA。
所測試之呈顆粒形式之PP EVOH及PP PA EVOH廢料之特徵在於PA之最小百分比為0.00%(若為PP EVOH)且最大百分比為29.80%(若為PP PA EVOH)。所存在之PA主要為非晶形，但亦可為結晶，或亦可以兩種形式存在。PA亦可以填充有玻璃纖維之PA形式存在，玻璃纖維在PP PA EVOH型工業廢料之總組成物中佔至多1.99%。玻璃纖維填料之百分比包括在指示PA百分比之組成百分比內。因此，用於測試之呈顆粒形式之PP EVOH及PP PA EVOH型工業廢料之特徵在於PA之最小百分比為0.00%(若為PP EVOH)且最大百分比為29.80%(若為PP PA EVOH)。其特徵亦在於EVOH之最小百分比為0.20%且最大百分比為2%(若為PP+EVOH型工業廢料，及若為PP+PA+EVOH型工業廢料)。最終，PP之最小百分比為68.20%且最大百分比為99.80%(若為PP+EVOH)。
PP之百分比包括以任何形式存在之PP，包括典型地可形成初始多層阻擋膜之最外層的取向PP及基於PP之黏著劑及/或PA用抗衝擊改質劑(基於PP之PA用抗衝擊改質劑可僅存在於PP PA EVOH型工業廢料中)，正如PA之百分比包括玻璃纖維填料之任何存在。
藉由將具有以下組成(以重量計)之呈顆粒形式之成形摻合物在80°之溫度下在習知混合及乾燥槽中混合及乾燥/脫水來獲得最佳結果：- 33.33%呈顆粒形式之PP EVOH或PP PA EVOH型工業廢料(組成界限如上所述)；- 33.33%35級之呈顆粒形式之聚丙烯均聚物；- 33.33%呈顆粒形式之填充有40.00% CaCO3礦物填料之聚丙烯；由此得到含量如下之用於射出成形製程之聚合物摻合物：- 0.00%(若為PP EVOH)<PA<9.93%(若為PP PA EVOH)，呈上述不同形式(具有最大0.66%之玻璃纖維填料)；- 0.067%<EVOH<0.67%(在PP EVOH與PP PA EVOH中)；- 22.73%<PP<33.26%，包括取向PP及基於PP之黏著劑及/或基於PP之PA用抗衝擊改質劑(此僅存在於PP PA EVOH之情況下)；- 33.33% MFI 35聚丙烯均聚物；- 20.01%呈顆粒形式之聚丙烯均聚物或共聚物，其衍生自填充有40.00% CaCO3礦物填料之聚丙烯；- 13.32% CaCO3礦物填料。
實施例4-PP PE PA型工業廢料之摻合物之工業再使用
針對PP PE PA型廢料測試如上之方法。
所測試之呈顆粒形式之PP PE PA廢料之PA之最小百分比為20.00%且最大百分比為40.00%，PE之最小百分比為20.00%且最大百分比為40.00%，且PP之最小百分比為20.00%且最大百分比為60.00%。所存在 之PA主要為非晶形，但亦可為結晶，或亦可以兩種形式存在。PA亦可以填充有玻璃纖維之PA形式存在，玻璃纖維在PP PE PA型工業廢料之總組成物中佔至多2.67%。為簡單起見，玻璃纖維填料之百分比包括在以PA計之組成百分比內。因此，用於測試之PP PE PA型呈顆粒形式之工業廢料之特徵在於PA之最小百分比為20.00%且最大百分比為40.00%。其特徵亦在於PE之最小百分比為20.00%且最大百分比為40.00%，亦可能以低密度PE、基於PE之黏著劑及/或基於PE之PA用抗衝擊改質劑形式存在。最終，其包括最小百分比為20.00%且最大百分比為60.00%之PP。
PP之百分比包括以任何形式存在之PP，包括典型地可形成初始多層阻擋膜之最外層的取向PP、基於PP之相容劑及/或基於PP之PA用抗衝擊改質劑，正如PA之百分比亦包括玻璃纖維填料之任何存在，且PE之百分比亦包括低密度PE、基於PE之相容劑及/或基於PE之PA用抗衝擊改質劑的存在。
藉由將以最終調配物之重量計具有以下組成(以重量計)之呈顆粒形式之成形摻合物在80°之溫度下在習知混合及乾燥槽中混合及乾燥/脫水來獲得最佳結果：- 33.33% PP PE PA型呈顆粒形式之工業廢料(組成界限如上所述)；- 33.33% 35級之呈顆粒形式之聚丙烯均聚物；- 33.33%呈顆粒形式之填充有40.00% CaCO3礦物填料之聚丙烯；由此得到含量如下之用於射出成形製程之聚合物摻合物：- 6.67%<PA<13.33%，呈上述不同形式(具有最大12.24%之真實PA且最大0.89%之玻璃纖維填料)；- 6.67%<PE<13.33%(包括低密度PE、基於PE之黏著劑及/或PA用抗衝擊改質劑)；- 6.67%<PP<20.00%，包括取向PP、基於PP之黏著劑及/或基於PP 之PA用抗衝擊改質劑；- 33.33% 35級聚丙烯均聚物；- 20.01%呈顆粒形式之聚丙烯均聚物或共聚物，其衍生自填充有40.00% CaCO3礦物填料之聚丙烯；- 13.32% CaCO3礦物填料。
實施例5-含有量超過5.00%之基於PE或PP之黏著劑及/或基於PE及/或PP之PA用抗衝擊改質劑的PE PA、PP PA、PP EVOH、PP PA EVOH及PP PE PA型工業廢料之「高度」摻合物之工業再使用
測試上文所示類型之工業廢料，其中PE及/或PP全部含量為相同廢料之至少5.00 wt%，呈基於PP及PE之相容劑及/或基於PP及PE之PA用抗衝擊改質劑形式。
在此等量之「黏著劑」(亦即相容劑)之情況下，PE PA、PP PA、PP EVOH、PP PA EVOH或PP PE PA工業廢料之百分比可由所產生之摻合物之33.33%增至48.00%，高等級(在20級與40級之間)PP均聚物之量以均衡方式降低，且呈顆粒形式之填充有CaCO3之PP由33.33%降至26.00%，從而維持極佳結果，此等極佳結果已在總含量為摻合物中所用工業廢料之10.00%或所得最終摻合物之3.33%的基於PE及/或PP之黏著劑及/或基於PE及/或PP之PA用抗衝擊改質劑存在下獲得。
此皆可藉由基於PP或PE之黏著劑實現，正如基於PE或PP之PA用抗衝擊改質劑證明為高等級PP均聚物中起作用之有效助劑。在一些情況下，若在本文所聲明之界限內進行操作，則亦可避免先前將摻合物在80°下在槽中乾燥/脫水，其中可進行簡單混合。

Claims (18)

  1. 一種熱塑性聚合物調配物，其含有聚醯胺(PA)及/或EVOH及聚烯烴，其特徵在於其亦包含MFI在15至50，較佳20至50(g/10 min，ASTM 1238L)區間內的聚丙烯均聚物作為該等PA及/或EVOH與聚烯烴聚合物之間的相容劑。
  2. 如申請專利範圍第1項之調配物，其中以該調配物之總重量計，該PP均聚物之量在15 wt%至50 wt%，較佳25 wt%至45 wt%範圍內。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之調配物，其中該等PA及/或EVOH與聚烯烴(PE、PP)至少部分來源於含有PE、PA、PP、EVOH中之兩者或兩者以上之多層膜製造中之廢料，且其中該等材料之含量為該最終調配物重量之10 wt%至70 wt%，較佳25 wt%至35 wt%。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之調配物，其進一步包含填充有無機及/或有機填料之PP，該經填充PP之含量為該最終調配物重量之15 wt%至40 wt%，較佳25 wt%與35 wt%之間。
  5. 如申請專利範圍第4項之調配物，其中該礦物填料為CaCO3且該有機填料為木材。
  6. 如申請專利範圍第5項之調配物，其含有該調配物總重量之3 wt%至18 wt%之木材粒子。
  7. 如申請專利範圍第2項至第4項中任一項之調配物，其含有該調配物之總重量之3 wt%至18 wt%之CaCO3。
  8. 如申請專利範圍中前述任一項之調配物，以該最終調配物重量計，其包含：a)含量在0 wt%至20 wt%範圍內，較佳1 wt%與15 wt%之間的PA；b)含量在0 wt%至2.0 wt%範圍內，較佳0.06 wt%與0.67 wt%之間的EVOH； c)含量在0 wt%至40 wt%範圍內，較佳1 wt%至35 wt%之間的PE；d)含量在0 wt%至40 wt%範圍內，較佳1 wt%至35 wt%之間的PP，其不同於第e)項及第f)項之PP；e)含量在25.0 wt%至45 wt%，較佳30 wt%至35 wt%範圍內之PP均聚物，其MFI在15至50，較佳20至50(g/10 min，ASTM 1238L)範圍內；f)含量在15 wt%至40 wt%，較佳30 wt%至35 wt%範圍內之經填充PP(共)聚物；且其中當PA為0%時存在EVOH，及當EVOH為0%時存在PA。
  9. 如申請專利範圍第8項之調配物，其中該等材料a)至d)來源於多層膜之生產廢料。
  10. 如申請專利範圍第9項之調配物，其包含：- 1份一或多種材料a)至d)- 1份材料e)- 1份材料f)。
  11. 如申請專利範圍中前述任一項之調配物，其中MFI在15至50(g/10 min，ASTM 1238L)範圍內之該PP均聚物顯示1200 N/cm2與1600 N/cm2之間的彈性模數或具有1700 N/cm2至2300 N/cm2範圍內，最佳2100 N/cm2之彈性模數。
  12. 一種成形或擠出產品，其特徵在於其至少部分由如申請專利範圍中前述任一項之熱塑性調配物製得。
  13. 如申請專利範圍第11項之成形或擠出產品，其中該產品為椅或其他類似傢俱元件。
  14. 如申請專利範圍第11項或第12項之成形或擠出產品，其中該產品含有基於木材之填料。
  15. 如申請專利範圍第13項之成形或擠出產品，其中該產品為一件傢俱 之門、側面或另一部分。
  16. 一種使來源於多層膜製造之含有聚烯烴、聚醯胺(PA)及/或EVOH之廢料再循環之方法，其特徵在於使該等材料與MFI在15至50，較佳20至50(g/10 min，ASTM 1238L)範圍內之聚丙烯均聚物及任何其他聚烯烴聚合物摻合以獲得如申請專利範圍第1項至第10項中任一項之調配物，視情況將該調配物粒化。
  17. 如申請專利範圍第16項之方法，其包含使該等廢料乾燥及/或脫水(dehumidifying)之步驟。
  18. 一種MFI在15至50，較佳20至50(g/10 min，ASTM 1238L)範圍內之聚丙烯均聚物之用途，其係用作兩種或兩種以上選自PE、PA、PP、EVOH及其摻合物之聚合物之間的相容性聚合物。
TW102111295A 2012-04-03 2013-03-29 包含聚醯胺／ｅｖｏｈ及聚烯烴的熱塑性聚合物調配物、其用途及產品 TW201348319A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IB2012000676 2012-04-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201348319A true TW201348319A (zh) 2013-12-01

Family

ID=48428509

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW102111295A TW201348319A (zh) 2012-04-03 2013-03-29 包含聚醯胺／ｅｖｏｈ及聚烯烴的熱塑性聚合物調配物、其用途及產品

Country Status (17)

Country Link
US (1) US20150087752A1 (zh)
EP (1) EP2834302B1 (zh)
KR (1) KR102059216B1 (zh)
CN (1) CN104334633A (zh)
AR (1) AR092822A1 (zh)
CY (1) CY1118342T1 (zh)
ES (1) ES2617078T3 (zh)
HK (1) HK1205171A1 (zh)
HR (1) HRP20161688T1 (zh)
HU (1) HUE032466T2 (zh)
IL (1) IL234974A0 (zh)
PL (1) PL2834302T3 (zh)
PT (1) PT2834302T (zh)
RS (1) RS55482B1 (zh)
SM (1) SMT201600457B (zh)
TW (1) TW201348319A (zh)
WO (1) WO2013150357A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101562336B1 (ko) 2014-12-10 2015-10-22 에스알테크노팩 주식회사 열가소성 수지제품의 재활용을 위한 첨가제 조성물 및 이를 이용한 열가소성 수지제품의 재활용방법
NL2022244B1 (en) 2018-12-18 2020-07-03 Quinlyte Holding B V Polymer composition, method for preparing said composition, article comprising said composition and method for preparing said article.
KR102525364B1 (ko) 2021-01-28 2023-04-25 (주) 케이엠팩 폴리올레핀계 다층 폐플라스틱이 포함된 고분자 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 압출시트
WO2023187059A1 (en) 2022-03-31 2023-10-05 Omya International Ag Calcium carbonate for improving the mechanical properties of thermoplastic polymer compositions

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4314212A1 (de) * 1993-04-30 1994-11-03 Wolff Walsrode Ag Tiefziehbare, siegelbare, mindestens dreischichtige Recyclingfolie auf Basis von Polyamid und Polyolefinen mit hohem Recyclatanteil
JP3550882B2 (ja) * 1996-05-23 2004-08-04 チッソ株式会社 極細繊維不織布
PT2082861E (pt) * 2006-10-19 2012-06-28 Mitsubishi Gas Chemical Co Corpo moldado por injecção tendo excelentes propriedades de barreira
EP2081765B1 (en) * 2006-10-26 2012-10-17 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Low moisture permeability laminate construction
CN101318392A (zh) * 2008-07-03 2008-12-10 大连华诺塑料科技有限公司 三层共挤热收缩树脂膜、生产方法及应用方法
CN102453279B (zh) * 2010-10-22 2013-06-12 中国石油化工股份有限公司 一种用于生产碳酸饮料瓶盖的聚丙烯组合物
CN102070843B (zh) * 2011-01-17 2012-08-22 金发科技股份有限公司 一种高抗冲、低浮纤长玻纤增强聚丙烯材料

Also Published As

Publication number Publication date
CY1118342T1 (el) 2017-06-28
IL234974A0 (en) 2014-12-31
WO2013150357A1 (en) 2013-10-10
PT2834302T (pt) 2016-12-22
EP2834302B1 (en) 2016-09-14
AR092822A1 (es) 2015-05-06
US20150087752A1 (en) 2015-03-26
KR102059216B1 (ko) 2019-12-24
KR20150005542A (ko) 2015-01-14
RS55482B1 (sr) 2017-04-28
CN104334633A (zh) 2015-02-04
HK1205171A1 (zh) 2015-12-11
HRP20161688T1 (hr) 2017-02-24
EP2834302A1 (en) 2015-02-11
SMT201600457B (it) 2017-03-08
PL2834302T3 (pl) 2017-03-31
HUE032466T2 (en) 2017-09-28
ES2617078T3 (es) 2017-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10683401B2 (en) Use of recycled packaging in polymer composite products
KR102584627B1 (ko) 저영향 co2 배출 중합체 조성물 및 이를 제조하는 방법
WO2004013193A3 (en) Highly stereoregular polypropylene with improved properties
US20130046034A1 (en) Control of the melt flow rate of polyolefin mixtures recovered from post-consumer durable goods
TW201348319A (zh) 包含聚醯胺／ｅｖｏｈ及聚烯烴的熱塑性聚合物調配物、其用途及產品
KR102509689B1 (ko) 개선된 인성을 갖는 열가소성 조성물, 이로부터의 물품 및 이의 방법
KR101505708B1 (ko) 가교된 폴리락트산을 이용한 보드 및 이의 제조방법
JP2023172715A (ja) 積層シート、及び食品用包装容器
TW200706584A (en) In-reactor produced polypropylene blends
WO2016150657A1 (en) Packaging material comprising polyethylene foam
KR101447773B1 (ko) 가교된 폴리락트산을 이용한 보드 및 이의 제조방법
EP3161042B1 (en) Reinforced thermoplastic polymer composition
TWI647262B (zh) Polyolefin elastomer composition and foamed elastomer
JP2008260546A5 (zh)
JP2023173426A (ja) 積層シート、及び食品用包装容器
CN116018375A (zh) 树脂组合物
KR101309994B1 (ko) 폴리프로필렌 수지 조성물
KR20020007081A (ko) 무광특성, 충격강도 및 투명성이 우수한 중공성형용폴리올레핀 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 제품
KR101188924B1 (ko) 투명성 및 가공성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이를 포함하는 제품
KR101945252B1 (ko) 중공형 건축자재용 바이오플라스틱 및 이의 제조 방법
TW201024081A (en) Thermoplastic elastomer composition for preparing imitation wood material and method of manufacturing imitation wood material using the same
KR101391577B1 (ko) 발포용 폴리프로필렌 수지 조성물
US10144821B2 (en) Composition comprising glass fiber and two or more types of resin
JPH10259256A (ja) コルク粉含有ポリオレフィン系樹脂組成物
JP2023173427A (ja) 積層シート、及び食品用包装容器