TW201343794A - 有色帶電之倍半矽氧烷 - Google Patents
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Abstract
本發明提供式(1A)化合物□其中□及式(1B)化合物□其中□為□，及包含式(1A)或(1B)化合物之電泳裝置。
Description
本發明係關於適合在電泳裝置中作為帶電有色顆粒之化合物，及亦係關於包含該等新型化合物之電泳裝置。
電子紙(亦稱為e-紙或電子墨水)係屬顯示技術之範疇，其經設計以便模擬普通墨水在紙張上之跡象，但該等紙張可以電子手段進行書寫及擦除。為了模擬普通墨水在紙張上之跡象，電子紙應具有以下屬性：a)150ppi或更佳之分辨率，b)約10：1或更佳之反差比，c)穩定顯示(亦即無需時常更新)，d)在環境光線下可辨識的，e)在廣視角下可辨識的，f)與相同尺寸卡片具有可比較之重量，g)與常用於書本之紙張具有可比較之尺寸，較佳為A4(298 x 212mm)，h)堅固(亦即耐摔或抗擊)及視情況i)具撓性或至少可彎曲(此藉由使用塑料基板可達到)。另外，電子紙應顯示具有低耗電量。
電子紙之應用包括電子價格標籤、公車站之時刻表、行動電話顯示器及能夠顯示數位電子書及電子紙雜誌之e-閱讀器。
電子紙藉由利用外加電場重新排列帶電有色顆粒而形成可見圖像。
例如，Comiskey等人.Nature 1998,394,253至255頁中描述一種稱為垂直電泳顯示(electrophoretic display；EPD)之顯示技術。在一個實施例中，該技術係使用具有透明外殼並經分散於著色(油藍(Oil Blue)N)介電流體中之許多輕微帶負電的白色二氧化鈦微顆粒填充之
微膠囊。該等微膠囊係分散於載體(UV可固化之胺基甲酸酯)中，隨後再塗佈於透明導電膜(聚酯上之銦錫氧化物)上。接著將由經銀摻雜的聚合墨水印製之後電極施加至顯示層。向一或多個後電極施加正電荷導致輕微帶負電的白色二氧化鈦微顆粒遷移至所在處微膠囊之底部，從而迫使著色介電流體到達表面，並產生該映像點一個黑色的外觀。顛倒電壓則具有相反的效果。
鑒於當前存在足以模擬普通墨水在紙張上之外觀之黑色及白色電子紙，但開發效仿有色油墨於普通紙張上之全色彩電子紙仍是熱切的研究領域。
全色彩電子紙可下列產生：a)藉由以三原基色紅色、綠色及藍色調整相加式系統中之光(RGB-技術)，b)藉由利用具有青色、品紅色及黃色之消減系統(CMY-技術)或c)藉由利用消減/相加式混合系統(該系統在協作「雙三原基色系統」中採用RGB及CMY兩種三原基色)(J.Heikenfeld等人Journal of the SID,2011,19/2,129至156)。
兩種技術(RGB-技術或CMY技術)皆需將帶電有色顆粒分散於介電流體中，其中該等帶電顆粒顯示狹窄的尺寸分佈，且因此會形成均勻分散液。例如，當採用CMY技術時，帶電有色顆粒應具有介於約1nm至100nm之範圍的尺寸。介電流體中帶電有色顆粒之ζ電位應高於-30mV且低於+30mV。分散液應具有低於5mNs/m2之黏度(在25℃下)。分散液應具有約1010Ωcm之電阻率。分散液之相對電容率應為約2。另外，帶電有色顆粒應顯示高色度。
當在視訊應用中採用CMY技術時，宜使用粒徑儘可能最小之帶電有色顆粒，因為粒徑之減少會導致圖像之切換頻率增加。
WO 2007/147742描述一種具有下列通式之有色化合物：
或其鹽，其中A及A’各彼此獨立為C1-C4烷基；CAGE為式IA基團
其中星號(*)分別表示與上述
所示基團結合之鍵結，D為發色基團，條件為式I分子中所有8個基團D皆相同；E為**-C(R3a)(R3)-C(H)(R3b)-**及/或
其中雙星號(**)分別表示結合鍵結，且其中R3、R3a及R3b各彼此獨立為氫或者未經取代或經取代的C1-C12烷基；L為呈直鏈或支鏈之未經取代或經取代的C1-C25伸烷基，該伸烷
基可附接*，及/或被選自由-O-、-S-、-N(R4)-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-N(R4)-CO-、-CO-N(R4)-及伸苯基組成之群之基團之至少一者中斷，其中R4為氫或者未經取代或經取代的C1-C12烷基；X為-NR5-或-O-；及R5為氫或者未經取代或經取代的C1-C12烷基。
該有色倍半矽氧烷(silsequioxanes)係使用作為著色劑、顏料及染料。
WO2007/048721描述功能顆粒作為電泳顯示顆粒之用途，其中該等官能化顆粒為SiO2、Al2O3或混合SiO2及Al2O3顆粒，該等顆粒包含在表面上與氧原子共價附接之式(1)基團，
其中R1及R2為彼此獨立的氫、顆粒表面-O-或取代基，n為1、2、3、4、5、6、7或8，B為直接鍵結或橋聯成員，且D為有機發色團之殘基。
WO 2010/149505描述一組合物，該組合物包含較佳具有SiO2、Al2O3及/或TiO2之無機核心之帶電顆粒，及含有直接附接至碳原子之矽原子之抗衡離子。該組合物可用於電泳顯示器中。較佳地，該等帶電顆粒包含附接於該無機核心之染料，且該抗衡離子包含經由適宜橋聯成員與四價帶正電單或磷原子，或攜帶陰離子官能團之基團鍵連之(聚)矽氧烷基團。示例為具有SiO2核心之帶電顆粒。
當在電泳顯示應用中使用時，WO 2010/149505之帶電顆粒具有若干缺點。首先，製備WO 2010/149505之帶電顆粒之製程之最後步驟必須在包含水層及有機層(如石油醚)之雙相系統中進行，而且此外還會產生碘化鈉作為副產物。由於水及碘化鈉會降低帶電顆粒在電泳顯示應用中之性能，故必須在將該等帶電顆粒用於電泳顯示應用之前
移除水及碘化鈉。另外，包含該等帶電顆粒之有機層溶劑必須替換成適合在電泳顯示器中應用之溶劑，諸如十二烷。水及碘化鈉之移除係繁瑣的，且通常不會完全成功(微量的水及碘化鈉會殘留在有機層中)。有機層之溶劑替換亦是繁瑣的。
因此，本發明目標係提供適合在全色彩電子紙中使用之帶電有色顆粒。
帶電有色顆粒係帶有電荷之有色顆粒，或係由一或多種陽離子及一或多種陰離子構成之鹽之顆粒。
理論上，帶電有色顆粒應顯示狹窄的尺寸分佈，且因此在介電流體如十二烷中會形成均勻分散液。例如，介電流體中帶電有色顆粒之ζ電位應高於-30mV且低於+30mV。理論上，分散液應具有低於5mNs/m2之黏度(在25℃下)。理論上，分散液應具有約1010Ωcm之電阻率。理論上，分散液之相對電容率應為約2。另外，帶電有色顆粒應顯示高色強度。
理論上，帶電有色顆粒應具有適合在基於CMY技術之視訊應用中使用之粒徑，特定言之，粒徑於0.5nm至1.5nm，較佳0.8至1.2nm之範圍。
本發明目標亦係提供一種製備適合在全色彩電子紙中使用之帶電有色顆粒方法，該方法容許該等帶電有色顆粒分別便捷地進行純化、分離。特定言之，該方法不會生產伴隨有相當大量非所需副產物如水及碘化鈉(其移除係繁瑣的)之帶電有色顆粒。另外，該方法容許針對性地製備具有定義良好的結構(包括定義良好的電荷數目)之帶電顆粒。
該目標係藉由技術方案1之化合物、技術方案17及18之方法及藉由技術方案20之電泳裝置而解決。
本發明化合物具有下式(1A)
其中
n為1、2、3、4、5、6、7或8，m為8-n，a為0或1，b為0或1，c為0或1，r為0或1，s為0或1，d為0或1，e為0或1，f為0或1，條件為至少b或f為1，且條件係f為0時，則s、d及e亦為0，R1a及R1b為彼此獨立的C1-4-烷基，
R2a、R2b及R2c為彼此獨立的氫或C1-4-烷基，L1為C1-20-伸烷基、C1-20-伸烷基-伸苯基、C1-20-伸烷基-C5-8-伸環烷基、伸苯基或C5-8-伸環烷基，其中L1可經一或多種選自由鹵素、OC1-6-烷基、NO2及OH組成之群之取代基取代，X1、X2、X3及X4為彼此獨立的O、S、C(O)或C(O)O，L2、L3、L4及L5為彼此獨立的C1-20-伸烷基、C1-20-伸烷基-伸苯基、C1-20-伸烷基-C5-8-伸環烷基、伸苯基或C5-8-伸環烷基，其中L2、L3、L4及L5可經一或多種選自由鹵素、OC1-6-烷基、NO2及OH組成之群之取代基取代，或者L2及R3或L3及R3連同鍵連至其等二者之N一起形成5、6或7員環，或者L5及R4連同鍵連至其等二者之N一起形成5、6或7員環，R3、R4及R5為彼此獨立的C1-20-烷基，其可經選自由C6-14-芳基、OC1-6-烷基及NO2組成之群之取代基取代，或者R4及R5連同鍵連至其等二者之N一起形成5、6或7員環，其亦可包含O或S，R6為C1-20-烷基，其可經選自由C6-14-芳基、OC1-6-烷基、NO2組成之群之取代基取代，D1為發色基團，其可經一或多個R50取代，其中R50係彼此獨立地選自由C1-20-烷基、C6-14-芳基、鹵素、OC1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群，及Z1為C1-100-烷基，其中一或多個伸甲基基團被-SiR100R101-、-SiR100R101O-、-O-或-S-置換，條件為-SiR100R101-、-SiR100R101O-、-O-或-S-並不直接鍵連至之S，
其中R100及R101為彼此獨立的C1-6-烷基，或本發明化合物為下式(1B)
其中
o為1、2、3、4、5、6、7或8 p為8-o，g為0或1，h為0或1，i為0或1，t為0或1，j為0或1，
k為0或1，l為0或1，q為0或1條件為至少h或q為1，且條件係若q為0，則j、k及l亦為0，R7a及R7b為彼此獨立的C1-4-烷基，R8a、R8b及R8c為彼此獨立的氫或C1-4-烷基，L6為C1-20-伸烷基、C1-20-伸烷基-伸苯基、C1-20-伸烷基-C5-8-伸環烷基、伸苯基或C5-8-伸環烷基，其中L6可經一或多種選自由鹵素、OC1-6-烷基、NO2及OH組成之群之取代基取代，Y1、Y2、Y3及Y4為彼此獨立的NR51、O、S、C(O)或C(O)O，其中R51為C1-20-烷基，L7、L8、L9、L10及L11為彼此獨立的C1-20-伸烷基、C1-20-伸烷基-伸苯基或C1-20-伸烷基-C5-8-伸環烷基、伸苯基或C5-8-伸環烷基，其中L7、L8、L9、L10及L11可經一或多種選自由鹵素、OC1-6-烷基、NO2及OH組成之群之取代基取代，及R9為C1-10-烷基，D2為發色基團，其可經一或多個R52取代，其中R52係彼此獨立地選自由C1-20-烷基、C6-14-芳基、鹵素、OC1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群，R10及R11為彼此獨立的C1-20-烷基，其可經一或多個選自由C6-14-芳基、OC1-6-烷基及NO2組成之群之取代基取代，E為N或P，及Z2為C1-100-烷基，其中一或多個伸甲基基團被-SiR102R103-、-SiR102R103O-、-O-或-S-置換，條件為-SiR102R103-、-SiR102R103O-、-O-或-S-並不直接鍵連至E，其中R102及R103為彼此獨立的C1-6-烷基。
C1-4-烷基之實例為甲基、乙基、丁基、異丁基、第二丁基及第三
丁基。C1-6-烷基之實例為C1-4-烷基、戊基、異戊基及己基。C1-10-烷基之實例為C1-6-烷基、庚基、辛基、壬基及癸基。C1-20-烷基之實例為C1-10-烷基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、及二十烷基。
C1-2-伸烷基之實例為伸甲基及伸乙基。C1-4-伸烷基之實例為C1-2-伸烷基、伸丙基及伸丁基。C1-10-伸烷基之實例為C1-4-伸烷基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基及伸癸基。C1-20-伸烷基之實例為C1-10-伸烷基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十三烷基、伸十四烷基、伸十五烷基、伸十六烷基、伸十七烷基、伸十八烷基、伸十九烷基及伸二十烷基。
C5-8-伸環烷基之實例為伸環戊基、伸環己基、伸環庚基及伸環辛基。
C6-14-芳基之實例為苯基及萘基。
鹵素之實例為F、Cl、Br及I。
發色基團可以係衍生自天然有機染料或合成有機染料之發色基團。
合成有機染料之實例為蒽醌類染料、硝基類染料、吖啶類染料、芳基甲烷類染料、偶氮類染料、重氮類染料、酞菁類染料、奎寧亞胺染料、噻唑類染料及二苯并哌喃類染料。
較佳地，發色基團為衍生自合成有機染料，尤其來自蒽醌類染料或硝基類染料之發色基團。
衍生自蒽醌類染料之發色基團之實例具有以下結構式
其中以*標記之鍵結分別係鍵連至
以*標記之鍵結係鍵連至
。
衍生自硝基類染料之發色基團之實例具有下列結構式
其中以*標記之鍵結分別係鍵連至
以*標記之鍵結係鍵連至
。
Z1之實例為
其中R53為C1-10-烷基，較佳C1-6-烷基，更佳丁基，R100a及R101a為彼此獨立的C1-6-烷基，更佳甲基，v為1至12之整數，較佳2至6，最佳3，w為2至25之整數，較佳5至20，更佳8至15，最佳11，及
其中R54為C1-10-烷基，較佳C1-6-烷基，更佳乙基，x較佳為5至25之整數，更佳5至20，最佳8至15，最佳12，y為1至5之整數，較佳1至2，更佳1。
Z2之實例為
其中R55為C1-10-烷基，較佳C1-6-烷基，更佳丁基，R102a及R103a為彼此獨立的C1-6-烷基，更佳甲基，aa為1至12之整數，較佳2至10，最佳2或10，z為2至25之整數，較佳5至20，更佳8至15，最佳11，及
其中R56為C1-10-烷基，較佳C1-6-烷基，更佳乙基，
bb較佳為5至25之整數，更佳5至20，最佳8至15，最佳12，cc為1至5之整數，較佳1至2，更佳1。
較佳地，本發明化合物為式(1A)
其中
n為1、2、3、4、5、6、7或8，m為8-n，a為0或1，b為0或1，c為0或1，r為0或1，s為0或1，
d為0或1，e為0或1，f為0或1，條件為至少b或f為1，且條件係f為0時，則s、d及e亦為0，R1a及R1b為彼此獨立的C1-4-烷基，R2a、R2b及R2c為彼此獨立的氫或C1-4-烷基，L1為C1-20-伸烷基、C1-20-伸烷基-伸苯基、C1-20-伸烷基-C5-8-伸環烷基、伸苯基或C5-8-伸環烷基，其中L1可經一或多種選自由鹵素、OC1-6-烷基、NO2及OH組成之群之取代基取代，X1、X2、X3及X4為彼此獨立的O、S、C(O)或C(O)O，L2、L3、L4及L5為彼此獨立的C1-20-伸烷基、C1-20-伸烷基-伸苯基、C1-20-伸烷基-C5-8-伸環烷基、伸苯基或C5-8-伸環烷基，其中L2、L3、L4及L5可經一或多種選自由鹵素、OC1-6-烷基、NO2及OH組成之群之取代基取代，或者L2及R3或L3及R3連同鍵連至其等二者之N一起形成5、6或7員環，或者L5及R4連同鍵連至其等二者之N一起形成5、6或7員環，R3、R4及R5為彼此獨立的C1-20-烷基，其可經選自由C6-14-芳基、OC1-6-烷基及NO2組成之群之取代基取代，或者R4及R5連同鍵連至其等二者之N一起形成5、6或7員環，其亦可包含O或S，R6為C1-20-烷基，其可經選自由C6-14-芳基、OC1-6-烷基、NO2組成之群之取代基取代，D1具有下列化學式
其中以*標記之鍵結係鍵連至
dd為0至3之整數，ee為0至2之整數，ff為0至1之整數，及R50係彼此獨立地選自由C1-20-烷基、C6-14-芳基、鹵素、OC1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群，及Z1為C1-100-烷基，其中一或多個伸甲基基團被-SiR100R101-、-SiR100R101O-、-O-或-S-置換，條件為-SiR100R101-、-SiR100R101O-、-O-或-S-並不直接鍵連至
之S，
其中R100及R101為彼此獨立的C1-6-烷基，
或本發明化合物為式(1B)
其中
o為1、2、3、4、5、6、7或8，p為8-o，g為0或1，h為0或1，i為0或1，t為0或1，j為0或1，k為0或1，l為0或1，
q為0或1條件為至少h或q為1，且條件係若q為0，則j、k及l亦為0，R7a及R7b為彼此獨立的C1-4-烷基，R8a、R8b及R8c為彼此獨立的氫或C1-4-烷基，L6為C1-20-伸烷基、C1-20-伸烷基-C6-14-伸芳基、C1-20-伸烷基-C5-8-伸環烷基、C6-14-伸芳基或C5-8-伸環烷基，其中L6可經一或多種選自由鹵素、OC1-6-烷基、NO2及OH組成之群之取代基取代，Y1、Y2、Y3及Y4為彼此獨立的NR51、O、S、C(O)或C(O)O，其中R51為C1-20-烷基，L7、L8、L9、L10及L11為彼此獨立的C1-20-伸烷基、C1-20-伸烷基-C6-14-伸芳基或C1-20-伸烷基-C5-8-伸環烷基、C6-14-伸芳基或C5-8-伸環烷基，其中L7、L8、L9、L10及L11可經一或多種選自由鹵素、OC1-6-烷基、NO2及OH組成之群之取代基取代，D2具有下列結構式
以*標記之鍵結係鍵連至
gg為0至3之整數，hh為0至2之整數，ii為0至1之整數，及R52係彼此獨立地選自由C1-20-烷基、C6-14-芳基、鹵素、OC1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群，R9為C1-10-烷基，R10及R11為彼此獨立的C1-20-烷基，其可經一或多個選自由C6-14-芳基、OC1-6-烷基及NO2組成之群之取代基取代，E為N或P，及Z2為C1-100-烷基，其中一或多個伸甲基基團被-SiR102R103-、-SiR102R103O-、-O-或-S-置換，條件為-SiR102R103-、-SiR102R103O-、-O-或-S-並不直接鍵連至E，其中R102及R103為彼此獨立的C1-6-烷基。
更佳地，本發明化合物為式(1A)
其中
其中n為1、2、3、4、5、6或7，m為8-n，a為0或1，b為0或1，c為0或1，r為0或1，s為0，d為0，e為0或1，及
f為0或1，條件為至少b或f為1，且條件係f為0時，則s、d及e亦為0，R1a及R1b為彼此獨立的C1-4-烷基，R2a、R2b及R2c為彼此獨立的氫或C1-4-烷基，L1為C1-10-伸烷基或伸苯基，X1及X3為彼此獨立的O或S，L2、L3及L5為彼此獨立的C1-20-伸烷基或C1-20-伸烷基-伸苯基或伸苯基，或者L2及R3或L3及R3連同鍵連至其等二者之N一起形成5、6或7員環，或者L5及R4連同鍵連至其等二者之N一起形成5、6或7員環，R3、R4及R5為彼此獨立的C1-10-烷基或苄基，或R4及R5連同鍵連至其等二者之N一起形成5、6或7員環，其亦可包含O或S，R6為C1-20-烷基，其可被苯基取代，D1具有下列化學式
其中以*標記之鍵結係鍵連至
dd為0至3之整數，ee為0至2之整數，ff為0至1之整數，及R50係彼此獨立地選自由C1-20-烷基、C6-14-芳基、鹵素、OC1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群，及Z1為C1-50-烷基，其中一或多個伸甲基基團被-SiR100R101-、-SiR100R101O-、-O-或-S-置換，條件為-SiR100R101-、-SiR100R101O-、-O-或-S-並不直接鍵連至
之S，
其中R100及R101為彼此獨立的C1-6-烷基，或本發明化合物為式(1B)
其中
o為1、2、3、4、5、6、7或8，p為8-o，g為0h為0或1，i為0或1，t為0或1，j為0或1，k為0，l為0或1，q為0或1
條件為至少h或q為1，且條件係若q為0，則j、k及l亦為0，R7a及R7b為彼此獨立的C1-4-烷基，R8a、R8b及R8c為彼此獨立的氫或C1-4-烷基，L6為C1-10-伸烷基或伸苯基，Y3及Y4為彼此獨立的O或NR51，其中R51為C1-6-烷基，L7、L9及L10為彼此獨立的C1-20-伸烷基或C1-20-伸烷基-伸苯基或伸苯基，D2具有下列化學式
其中
以*標記之鍵結係鍵連至
gg為0至3之整數，hh為0至2之整數，ii為0至1之整數，及R52係彼此獨立地選自由C1-20-烷基、C6-14-芳基、鹵素、OC1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群，R9為C1-6-烷基，R10及R11為彼此獨立的C1-6-烷基，其可被苯基取代，E為N，及Z2為C1-50-烷基，其中一或多個伸甲基基團被-SiR102R103-、-SiR102R103O-、-O-或-S-置換，條件為-SiR102R103-、-SiR102R103O-、-O-或-S-並不直接鍵連至E，其中R102及R103為彼此獨立的C1-6-烷基。
最佳地，本發明化合物為式(1A)
其中
n為1、2、3、4、5、6或7,m為8-n，a為0或1，b為0或1，c為0或1，r為0或1，s為0 d為0，e為0或1，f為0或1，條件為至少b或f為1，且條件係f為0時，則s、d及e亦為0，且若b為1，則f為0，且若f為1，則b為0，R1a及R1b為彼此獨立的甲基，R2a、R2b及R2c為彼此獨立的氫，L1為C1-10-伸烷基，X1及X3為O，L2、L3及L5為彼此獨立的C1-10-伸烷基或C1-10-伸烷基-伸苯基，或L2及R3或L3及R3連同鍵連至其等二者之N一起形成6員環，或者L5及R4連同鍵連至其等二者之N一起形成6員環，R3、R4及R5為彼此獨立的C1-6-烷基或苄基，或者R4及R5連同鍵連至其等二者之N一起形成6員環，其亦可包含O或
S，R6為C1-10-烷基，其可被苯基取代，D1具有下列化學式
其中以*標記之鍵結係鍵連至
dd為0至3之整數，ee為0至2之整數，ff為0至1之整數，及R50係彼此獨立地選自由C1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群，及Z1為
其中
R53為C1-10-烷基，R100a及R101a為彼此獨立的C1-6-烷基，v為1至12之整數，w為2至25之整數，或本發明化合物為式(1B)
其中
o為1、2、3、4、5、6、7或8，p為8-o，g為0 h為0或1，i為0或1，
t為0或1，j為0或1，k為0 l為0或1，q為0或1條件為至少h或q為1，且條件係若q為0，則j、k及l亦為0，且若h為1，則q為0，且若q為1，則h為0，R7a及R7b為甲基，R8a、R8b及R8c為氫，L6為C1-10-伸烷基或伸苯基，Y3及Y4為彼此獨立的O或NR51，其中R51為C1-6-烷基，L7、L9及L10為彼此獨立的C1-10-伸烷基或C1-10-伸烷基-伸苯基，D2為化學式
其中以*標記之鍵結係鍵連至
gg為0至3之整數，hh為0至2之整數，ii為0至1之整數，及R52係彼此獨立地選自由C1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群，R9為C1-6-烷基，R10及R11為彼此獨立的C1-6-烷基，其可被苯基取代，E為N，及Z2為
其中R55為C1-10-烷基，R102a及R103a為彼此獨立的C1-6-烷基，aa為1至12之整數，z為2至25之整數。
尤其，本發明化合物為式(1A)
其中
n為1、2、3、4或5，m為8-n，a為0 b為0或1，c為0或1，r為0 s為0 d為0，e為0或1，及f為0或1，條件為至少b或f為1，且條件係f為0時，則s、d及e亦為0，且若b為1，則f為0，且若f為1，則b為0，R1a及R1b為彼此獨立的甲基，R2a、R2b及R2c為彼此獨立的氫，L1為C1-10-伸烷基，L3及L5為彼此獨立的C1-2-伸烷基或C1-2-伸烷基-伸苯基，或者L2及R3或L3及R3連同鍵連至其等二者之N一起形成
R3、R4及R5為彼此獨立的C1-6-烷基或苄基，或
R4及R5連同鍵連至其等二者之N一起形成
R6為甲基或苄基，D1為化學式
其中以*標記之鍵結係鍵連至
dd為0至3之整數，ee為0至2之整數，ff為0至1之整數，及R50係彼此獨立地選自由C1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群，及Z1為
其中R53為C1-6-烷基，
R100a及R101a為甲基，v為2至6之整數，w為5至20之整數，或本發明化合物為式(1B)
其中
o為1、2、3、4、5、6、7或8，p為8-o，g為0 h為0或1，i為0或1，t為0或1，
j為0或1，k為0 l為0或1，q為0或1條件為至少h或q為1，且條件係若q為0，則j、k及l亦為0，且若h為1，則q為0，且若q為1，則h為0，R7a及R7b為甲基，R8a、R8b及R8c為氫，L6為C1-2-伸烷基或伸苯基，Y3及Y4為彼此獨立的O或NR51，其中R51為甲基，L7、L9及L10為彼此獨立的C1-2-伸烷基或C1-2-伸烷基-伸苯基，D2為化學式
其中以*標記之鍵結係鍵連至
gg為0至3之整數，hh為0至2之整數，
ii為0至1之整數，及R52係彼此獨立地選自由C1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群，R9為甲基，R10及R11為彼此獨立的C1-6-烷基，其可被苯基取代，E為N，及Z2為
其中R55為C1-6-烷基，R102a及R103a為甲基，aa為2至10之整數，z為5至20之整數。
較佳地，n為1、2、3、4、5、6或7，且m為8-n。更佳地，n為1、2、3、4或5，且m為8-n。
較佳地，R6為甲基或苄基。
較佳地，L1為C1-4-伸烷基，較佳伸甲基。
較佳地，L2、L3、L4及L5各自獨立為C1-4-伸烷基或C1-4-伸烷基-伸苯基，更佳伸甲基、伸乙基或伸苯基-伸甲基，或L2及R3或L3及R3連同鍵連至其等二者之N一起形成
R3、R4及R5各自獨立為甲基或苄基，或R4及R5連同鍵連至其等二者之N一起形成
較佳地，R50係彼此獨立地選自由OH及NO2組成之群。
較佳地，R100及R101為甲基。
較佳地，R53為丁基，R100a及R101a為甲基，v為3，且w為8至15之整數，較佳11。
較佳地，R54為C1-6-烷基，更佳乙基，x為5至20之整數，更佳8至15，最佳12，及y為1至2之整數，更佳1。
較佳地，R9為甲基。
較佳地，L6為C1-4-伸烷基或伸苯基，更佳地，L6為伸甲基、伸乙基或伸苯基。
較佳地，Y1、Y2、Y3及Y4為彼此獨立的O或NR51，其中R51為甲基。
較佳地，L7、L8、L9、L10及L11為彼此獨立的C1-4-伸烷基或C1-4-伸烷基-伸苯基，較佳伸甲基、伸乙基或伸甲基-伸苯基。
較佳地，R52係彼此獨立地選自由OH及NO2組成之群。
較佳地，R10及R11為彼此獨立的甲基、丁基或苄基。
較佳地，R102及R103為甲基。
較佳地，R55為丁基，R102a及R103a為甲基，aa為2或10之整數，且z為8至15之整數，較佳11。
較佳地，R56為C1-6-烷基，更佳乙基，bb較佳為5至20之整數，更佳8至15，最佳12，及cc為1至2之整數，更佳1。
尤佳的是實例中所揭示之特定式(1A)或(1B)化合物。
實例中所揭示之式(1A)化合物為(1A1)、(1A2)、(1A3)、(1A4)、(1A5)、(1A6)、(1A7)、(1A8)、(1A9)及(1A10)。
實例中所揭示之式(1B)化合物為(1B1)及(1B2)。
亦隸屬於本發明之一部分為一種製備式(1A)化合物之方法，該方法包括使式(2A)化合物
其中
n為1、2、3、4、5、6、7或8，m為8-n，a為0或1，b為0或1，c為0或1，r為0或1，s為0或1，
d為0或1，e為0或1，f為0或1，條件為至少b或f為1，且條件係f為0時，則s、d及e亦為0，R1a及R1b為彼此獨立的C1-4-烷基，R2a、R2b及R2c為彼此獨立的氫或C1-4-烷基，L1為C1-20-伸烷基、C1-20-伸烷基-伸苯基、C1-20-伸烷基-C5-8-伸環烷基、伸苯基或C5-8-伸環烷基，其中L1可經一或多種選自由鹵素、OC1-6-烷基、NO2及OH組成之群之取代基取代，X1、X2、X3及X4為彼此獨立的O、S、C(O)或C(O)O，L2、L3、L4及L5為彼此獨立的C1-20-伸烷基、C1-20-伸烷基-伸苯基、C1-20-伸烷基-C5-8-伸環烷基、伸苯基或C5-8-伸環烷基，其中L2、L3、L4及L5可經一或多種選自由鹵素、OC1-6-烷基、NO2及OH組成之群之取代基取代，或者L2及R3或L3及R3連同鍵連至其等二者之N一起形成5、6或7員環，或L5及R4連同鍵連至其等二者之N一起形成5、6或7員環，R3、R4及R5為彼此獨立的C1-20-烷基，其可經選自由C6-14-芳基、OC1-6-烷基及NO2組成之群之取代基取代，或R4及R5連同鍵連至其等二者之N一起形成5、6或7員環，其亦可包含O或S，D1為發色基團，其可經一或多個R50取代，其中R50係彼此獨立地選自由C1-20-烷基、C6-14-芳基、鹵素、OC1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群，與式(3A)化合物反應之步驟
其中R6為C1-20-烷基，其可經選自由C6-14-芳基、OC1-6-烷基及NO2組成之群之取代基取代，及Z1為C1-100-烷基，其中一或多個伸甲基基團被-SiR100R101-、-SiR100R101O-、-O-或-S-置換，條件為-SiR100R101-、-SiR100R101O-、-O-或-S-並不直接鍵連至
之S，
其中R100及R101為彼此獨立的C1-6-烷基。
式(2A)化合物可與式(3A)化合物在惰性有機溶劑存在下起反應。惰性有機溶劑之實例為醚類(如二噁烷、四氫呋喃或二乙醚)；及鹵代烴(如氯仿)。較佳地，式(2A)化合物係在於20至200℃之範圍內之溫度下，較佳在於50至150℃之範圍內之溫度下，更佳在於50至110℃之範圍內之溫度下與式(3A)化合物起反應。
式(3A)化合物/式(2A)化合物之莫爾比可於0.1至20之範圍，較佳於0.5至15之範圍，更佳於0.7至10之範圍。
式(2A)化合物可藉由使式(4A)化合物
其中R1a及R1b為彼此獨立的C1-4-烷基，
與式(5A)化合物起反應而製備
其中a為0或1，b為0或1，c為0或1，r為0或1，s為0或1，d為0或1，e為0或1，f為0或1，條件為至少b或f為1，且條件係f為0時，則s、d及e亦為0，R2a、R2b及R2c為彼此獨立的氫或C1-4-烷基，L1為C1-20-伸烷基、C1-20-伸烷基-伸苯基、C1-20-伸烷基-C5-8-伸環烷基、伸苯基或C5-8-伸環烷基，其中L1可經一或多種選自由鹵素、OC1-6-烷基、NO2及OH組成之群之取代基取代，X1、X2、X3及X4為彼此獨立的O、S、C(O)或C(O)O，L2、L3、L4及L5為彼此獨立的C1-20-伸烷基、C1-20-伸烷基-伸苯基、C1-20-伸烷基-C5-8-伸環烷基、伸苯基或C5-8-伸環烷基，其中L2、L3、L4及L5可經一或多種選自由鹵素、OC1-6-烷基、NO2及OH組成之群之取代基取代，或L2及R3或L3及R3連同鍵連至其等二者之N一起形成5、6或7員環，或
L5及R4連同鍵連至其等二者之N一起形成5、6或7員環，R3、R4及R5為彼此獨立的C1-20-烷基，其可經選自由C6-14-芳基、OC1-6-烷基及NO2組成之群之取代基取代，或R4及R5連同鍵連至其等二者之N一起形成5、6或7員環，其亦可包含O或S，及D1為發色基團，其可經一或多個R50取代，其中R50係彼此獨立地選自由C1-20-烷基、C6-14-芳基、鹵素、OC1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群。
式(4A)化合物可與式(5A)化合物在惰性有機溶劑存在下起反應。惰性有機溶劑之實例為烴類(如甲苯)。式(4A)化合物可與式(5A)化合物在觸媒存在下起反應。適宜觸媒為(例如)含鉑化合物(如六氯合鉑酸)(亦稱為斯皮爾(Speier’s)觸媒)或Pt2[(CH2=CH2Si(Me)2)2O]3(亦稱為Karstedt’s觸媒)或由N.Sabourault等人於Org.Lett.2002,4(3),2117中所述之各種其他觸媒。式(4A)化合物通常係與式(5A)化合物在於20至200℃之範圍內之溫度下，較佳在於40至120℃之範圍內之溫度下，更佳在於60至100℃之範圍內之溫度下起反應。
其中R1a及R1b為甲基之式(4A)化合物可根據D.Höbbel等人，Z.Chem.1989,29(7),260-261或根據WO 2007/147742之參考實例C)進行製備。或者化合物(4A)可直接自Sigma-Aldrich(「Aldrich」),St.Louis,MO,USA購得。
式(5A)化合物可藉由此項技術中已知之方法進行製備。
式(3A)化合物可以係式(3AX)化合物
其中
R6為C1-20-烷基，其可經選自由C6-14-芳基、OC1-6-烷基及NO2組成之群之取代基取代，及Z1a為
其中R53為C1-6-烷基，R100a及R101a為甲基，v為2至6之整數，w為5至20之整數；或者式(3A)化合物可以係式(3AY)化合物
其中R6為C1-20-烷基，其可經選自由C6-14-芳基、OC1-6-烷基及NO2組成之群之取代基取代，及Z1b為
其中R54為C1-10-烷基，x為5至25之整數，及y為1至5之整數。
式(3AX)化合物可藉由使式(6A)化合物
其中R53為C1-6-烷基，R100a及R101a為甲基，w為5至20之整數；與式(7A)化合物起反應而製備
其中R6為C1-20-烷基，其可經選自由C6-14-芳基、OC1-6-烷基及NO2組成之群之取代基取代，及v為2至6之整數。
式(6A)化合物可與式(7A)化合物在惰性有機溶劑存在下起反應。惰性有機溶劑之實例為烴類(如甲苯)。式(6A)化合物可與式(7A)化合物在觸媒存在下起反應。適宜觸媒為(例如)含鉑化合物(如六氯合鉑酸)(亦稱為斯皮爾觸媒)或Pt2[(CH2=CH2Si(Me)2)2O]3(亦稱為Karstedt’s觸媒)或由N.Sabourault等人於Org.Lett.2002,4(3),2117中所述之各種其他觸媒。式(6A)化合物通常係與式(7A)化合物在於0至160℃之範圍內之溫度下，較佳在於10至100℃之範圍內之溫度下，更佳在於15至40℃之範圍內之溫度下起反應。
式(6A1)化合物
可從市場上購得(供應商ABCR)。
式(7A)化合物可藉由此項技術中已知之方法進行製備。
式(3AY)化合物可藉由使式(10)化合物
其中Hal為鹵素，較佳Cl，Z1b為
其中R54為C1-10-烷基，x為5至25之整數，及y為1至5之整數，與R6-O-Na進行反應而製備，其中R6為C1-20-烷基，其可經選自由C6-14-芳基、OC1-6-烷基及NO2組成之群之取代基取代。
式(10)化合物通常係與Na-O-R6在適宜溶劑(如甲醇)存在下起反應。式(10)化合物通常係與Na-O-R6在約0℃左右下起反應。
式(10)化合物可藉由此項技術中已知之方法進行製備。
同樣隸屬於本發明之一部分的係一種製備式(1B)化合物之方法，該方法包括使式(2B)化合物
其中
o為1、2、3、4、5、6、7或8，p為8-o，g為0或1，h為0或1，i為0或1，t為0或1，j為0或1，k為0或1，l為0或1，q為0或1條件為至少h或q為1，且條件係若q為0，則j、k及l亦為0，R7a及R7b為彼此獨立的C1-4-烷基，
R8a、R8b及R8c為彼此獨立的氫或C1-4-烷基，L6為C1-20-伸烷基、C1-20-伸烷基-伸苯基、C1-20-伸烷基-C5-8-伸環烷基、伸苯基或C5-8-伸環烷基，其中L6可經一或多種選自由鹵素、OC1-6-烷基、NO2及OH組成之群之取代基取代，Y1、Y2、Y3及Y4為彼此獨立的NR51、O、S、C(O)或C(O)O，其中R51為C1-20-烷基，L7、L8、L9、L10及L11為彼此獨立的C1-20-伸烷基、C1-20-伸烷基-伸苯基或C1-20-伸烷基-C5-8-伸環烷基、伸苯基或C5-8-伸環烷基，其中L7、L8、L9、L10及L11可經一或多種選自由鹵素、OC1-6-烷基、NO2及OH組成之群之取代基取代，及R9為C1-10-烷基，及D2為發色基團，其可經一或多個R52取代，其中R52係彼此獨立地選自由C1-20-烷基、C6-14-芳基、鹵素、OC1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群，與式(3B)化合物起反應之步驟
其中R10及R11為彼此獨立的C1-20-烷基，其可經一或多個選自由C6-14-芳基、OC1-6-烷基及NO2組成之群之取代基取代，E為N或P，及Z2為C1-100-烷基，其中一或多個伸甲基基團被-SiR102R103-、-SiR102R103O-、-O-或-S-置換，條件為-SiR102R103-、-SiR102R103O-、-O-或-S-並不直接鍵連至E，其中R102及R103為彼此獨立的C1-6-烷基。
式(2B)化合物可與式(3B)化合物在惰性有機溶劑存在下起反應。惰性有機溶劑之實例為醚類(如二噁烷)或四氫呋喃、烴類(如甲苯)，
及鹵代烴(如氯仿)。較佳地，式(2B)化合物係在於40至120℃之範圍內之溫度下，較佳在於40至70℃之範圍內之溫度下與式(3B)化合物起反應。
式(3B)化合物/式(2B)化合物之莫爾比可於0.1至20之範圍，較佳於0.5至15之範圍，更佳於0.7至10之範圍。
式(2B)化合物可藉由使式(4B)化合物
其中R7a及R7b為彼此獨立的C1-4-烷基，與式(5B)化合物起反應而製備
其中g為0或1，h為0或1，i為0或1，t為0或1，j為0或1，k為0或1，
l為0或1，q為0或1條件為至少h或q為1，且條件係若q為0，則j、k及l亦為0，R7a及R7b為彼此獨立的C1-4-烷基，R8a、R8b及R8c為彼此獨立的氫或C1-4-烷基，L6為C1-20-伸烷基、C1-20-伸烷基-伸苯基、C1-20-伸烷基-C5-8-伸環烷基、伸苯基或C5-8-伸環烷基，其中L6可經一或多種選自由鹵素、OC1-6-烷基、NO2及OH組成之群之取代基取代，Y1、Y2、Y3及Y4為彼此獨立的NR51、O、S、C(O)或C(O)O，其中R51為C1-20-烷基，L7、L8、L9、L10及L11為彼此獨立的C1-20-伸烷基、C1-20-伸烷基-伸苯基或C1-20-伸烷基-C5-8-伸環烷基、伸苯基或C5-8-伸環烷基，其中L7、L8、L9、L10及L11可經一或多種選自由鹵素、OC1-6-烷基、NO2及OH組成之群之取代基取代，及R9為C1-10-烷基，及D2為發色基團，其可經一或多個R52取代，其中R52係彼此獨立地選自由C1-20-烷基、C6-14-芳基、鹵素、OC1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群。
式(4B)化合物可與式(5B)化合物在惰性有機溶劑存在下起反應。惰性有機溶劑之實例為烴類(如甲苯)。式(4B)化合物可與式(5B)化合物在觸媒存在下起反應。適宜觸媒為(例如)含鉑化合物(如六氯合鉑酸)(亦稱為斯皮爾觸媒)或Pt2[(CH2=CH2Si(Me)2)2O]3(亦稱為Karstedt’s觸媒)或由N.Sabourault等人於Org.Lett.2002,4(3),2117中所述之各種其他觸媒。式(4B)化合物通常係與式(5B)化合物在於20至200℃之範圍內之溫度下，較佳在於40至120℃之範圍內之溫度下，更佳在於60至100℃之範圍內之溫度下起反應。
其中R7a及R7b為甲基之式(4B)化合物可根據D.Höbbel等人，Z.Chem.1989,29(7),260-261或根據WO 2007/147742之參考實例C)進行製備。或者式(4B)化合物可直接自Sigma-Aldrich(「Aldrich」),St.Louis,MO,USA購得。
式(5B)化合物可藉由此項技術中已知之方法進行製備。
式(3B)化合物可以係式(3BX)化合物
其中R10及R11為彼此獨立的C1-20-烷基，其可經一或多個選自由C6-14-芳基、OC1-6-烷基及NO2組成之群之取代基取代，E為N或P，及Z2a為
其中R55為C1-10-烷基，R102a及R103a為彼此獨立的C1-6-烷基，aa為1至12之整數，z為2至25之整數，或式(3B)化合物可以係式(3BY)化合物
其中R10及R11為彼此獨立的C1-20-烷基，其可經一或多個選自由C6-14-
芳基、OC1-6-烷基及NO2組成之群之取代基取代，E為N或P，及Z2b為
其中R56為C1-10-烷基，bb較佳為5至25之整數，cc為1至5之整數。
式(3BX)化合物可藉由使式(6B)化合物
其中R55為C1-10-烷基，R102a及R103a為彼此獨立的C1-6-烷基，z為2至25之整數，與式(7B)化合物起反應而製備
其中aa為1至12之整數，R10及R11為彼此獨立的C1-20-烷基，其可經一或多個選自由C6-14-芳基、OC1-6-烷基及NO2組成之群之取代基取代，E為N或P。
式(6B)化合物可與式(7B)化合物在惰性有機溶劑存在下起反應。
惰性有機溶劑之實例為烴類(如甲苯)。式(6B)化合物可與式(7B)化合物在觸媒存在下起反應。適宜觸媒為(例如)含鉑化合物(如六氯合鉑酸)。式(6B)化合物通常係與式(7B)化合物在於0至160℃之範圍內之溫度下，較佳在於10至100℃之範圍內之溫度下，更佳在於15至40℃之範圍內之溫度下起反應。
式(6B1)化合物
可自市場上購得(供應商ABCR)。
式(7B)化合物可藉由此項技術中所知之方法進行製備。
式(3BY)化合物可藉由使式(12)化合物
其中Z2b為
其中R56為C1-10-烷基，bb較佳為5至25之整數，cc為1至5之整數，與下式起反應而製備
其中R10及R11為彼此獨立的C1-20-烷基，其可經一或多個選自由C6-14-
芳基、OC1-6-烷基及NO2組成之群之取代基取代，E為N或P。
式(12)化合物通常係與
在適宜溶劑(如二噁烷)存在下反應。該反應通常係在於5至50℃，較佳10至30℃之範圍之溫度下進行。
式(1A)及(1B)化合物通常具有0.5至1.5nm，較佳0.8至1.2nm之平均粒徑。
式(1A)及(1B)化合物係有色的。式(1A)及(1B)化合物之顏色取決於發色基團D1及D2。
例如，若發色基團D1具有以下化學式
其中dd為0至3之整數，ff為0至1之整數，及R50係彼此獨立地選自由C1-20-烷基、C6-14-芳基、鹵素、OC1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群，則式(1A)化合物為品紅色。
例如，若發色基團D1具有下列化學式
其中以*標記之鍵結係鍵連至
ff為0至1之整數，及R50係彼此獨立地選自由C1-20-烷基、C6-14-芳基、鹵素、OC1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群，則式(1A)化合物為黃色。
例如，若發色基團D1具有以下化學式
其中dd為0至3之整數，ff為0至1之整數，及R50係彼此獨立地選自由C1-20-烷基、C6-14-芳基、鹵素、OC1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群；則式(1A)化合物為青色。
例如，若發色基團D2具有以下化學式
其中gg為0至3之整數，hh為0至2之整數，
ii為0至1之整數，及R52係彼此獨立地選自由C1-20-烷基、C6-14-芳基、鹵素、OC1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群，則式(1B)化合物為品紅色。
例如，若發色基團D2具有以下化學式
其中以*標記之鍵結係鍵連至
ii為0至1之整數，及R52係彼此獨立地選自由C1-20-烷基、C6-14-芳基、鹵素、OC1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群，則式(1B)化合物為黃色。
例如，若發色基團D2具有以下化學式
其中gg為0至3之整數，ii為0至1之整數，及R52係彼此獨立地選自由C1-20-烷基、C6-14-芳基、鹵素、OC1-6-烷基、OH、NH2及NO2組成之群，則式(1B)化合物為為青色。
式(1A)或(1B)化合物可以用於電子顯示器、油漆、塗漆、靜電調色劑、墨水、塑料及聚合物之添加劑、密封劑、濾色器、印刷系統、LED塗料、包裝、標籤及標記應用中。
同樣隸屬於本發明之以部分的是式(1A)或(1B)化合物在電泳裝置，較佳在電泳顯示器，更佳在電子紙中作為帶電有色顆粒之用途。
同樣隸屬於本發明之以部分的是包含式(1A)化合物或式(1B)化合物之電泳裝置。較佳地，電泳裝置為電泳顯示器，更佳電子紙。電子裝置可具撓性。
包含式(1A)化合物或式(1B)化合物之電泳裝置可藉由一種包括(i)在介電流體中形成式(1A)或(1B)化合物之分散液，及(ii)將步驟(i)所得懸浮液置於一對電極之間之步驟之方法進行製備。
介電流體較佳為十二烷或黏度適合此應用之矽油。步驟(i)所得分散液可包含熟習此項技術者所知之其他添加劑。在步驟(ii)中，步驟(i)所得分散液在置於一對電極之間前可藉由熟習此項技術者所知之之方法囊封於微膠囊中或併入含微空腔之箔中。
式(1A)及(1B)化合物為適合在全色彩電子紙中使用之帶電有色顆粒。
本發明帶電有色顆粒具有0.5至1.5nm，較佳0.8至1.2nm之平均粒徑，且顯示狹窄的尺寸分佈。因此，本發明帶電有色顆粒適合在基於CMY技術之視訊應用中使用。本發明帶電有色顆粒在介電流體(如十二烷)中會形成均勻分散液。本發明帶電有色顆粒在十二烷中之ζ電位係高於-30mV且低於+30mV。該分散液在十二烷中具有低於5mNs/m2之黏度(在25℃下)。該分散液在十二烷中具有約1010Ωcm之電阻率。該分散液在十二烷中之相對電容率為約2。另外，帶電有色顆粒顯示高色強度。
用於製備本發明帶電有色顆粒之方法係有優點的，因為該方法
容許該等帶電有色顆粒分別便捷地進行純化、分離。特定言之，該方法不會生產伴隨有相當大量非所需副產物如水及碘化鈉(其移除係繁瑣的)之帶電有色顆粒。另外，該方法容許定向製備具有本發明之經定義的超分子結構，尤其就電荷數目而言之帶電有色顆粒。
分量或百分比係以重量計。
將50.0g 3-丁烯基-溴化物(Aldrich)與54.2g亞硫酸鈉之混合物於300ml水中進行回流，直至所有溴化物皆被消耗(TLC)。冷卻該混合物並以二乙醚萃取，蒸發水相至乾燥，並在130℃真空下乾躁所得固體。得到56g足夠純的化合物9a用於進一步精製。
將50.5g粗製化合物9a與48ml磷醯氯之混合物回流4小時。接著
在真空(100mbar)下蒸餾掉過量的磷醯氯，並將所得殘餘物溶解二氯甲烷中並傾倒於冰-水上。以水清洗有機相，於硫酸鈉上進行乾燥並經蒸發得到液體，該液體經蒸餾(65℃，0.35mbar)得到14.6g呈無色液體之化合物8a。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 2.79(dt,2H)；3.74(t,2H)；5.20(ddt,2H)；5.84(m,1H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 28.38；64.40；118.79；131.90。
在0℃下，以一當量之甲醇鈉處理5.3g化合物8a含於15ml乾燥甲醇之溶液，直至化合物8a被消耗。該混合物經過濾，且該甲醇溶液經二乙醚稀釋，並經再次過濾以移除氯化鈉。蒸發溶劑留下4.7g化合物7Aa1。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 2.60(dt,2H)；3.19(t,2H)；3.90(s,3H)；5.17(ddt,2H)；5.84(m,1H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 27.58；48.89；55.35；117.46；133.58。
在氬氣氛下，將29.5g商業聚二甲基矽氧烷(6A1)(供應商ABCR)與4.0g化合物7Aa1之混合物溶於75ml甲苯中，並以0.9ml六氯合鉑酸含於異丙醇之溶液(10%(w/v))進行處理，直至化合物6A1被消耗。隨後蒸發該混合物，並經小型矽石墊(洗脫液：己烷-乙酸乙酯(20-1))過濾移除觸媒。蒸發後留下19.3g呈無色油狀之化合物3AX1。1H-NMR(CDCl3,400MHz)：δ 0.08(Si(CH3)ca.72H)；0.59(dt,4H)；0.89(t,3H)；1.26(m,4H)；1.51(五重峰，.2H)；1.91(五重峰.2H)；3.12(t,2H)；3.91(s,3H)。13C-NMR(CDCl3,100MHz)：δ 0.09；1.03；13.78；17.69；17.94；22.12；25.43；26.34；26.80；54.88。
化合物9a及8a係如實例1所述進行製備。
化合物7Aa2係如實例1中針對化合物7Aa1所述進行製備，但甲醇及甲醇鹽被乙醇及乙醇鹽替代。2.0g化合物8a可得到2.0g化合物7Aa2。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 1.42(t,3H)；2.60(dt,2H)；3.18(t,2H)；4.30(q,2H)；5.14(ddt,2H)；5.82(m,1H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 15.12；27.65；49.66；66.13；117.37；133.69。
化合物3AX2係類似於實例1之化合物3AX1進行製備。自0.7g化合物7Aa2及3.0g化合物6A1可得到2.7g化合物3AX2。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 0.08(Si(CH3)ca.72H)；0.55(dt,4H)；0.82(t,6H)；1.33(m,6H)；1.51(五重峰，.2H)；1.79(五重峰.2H)；3.00(t,2H)；4.22(四重峰.2H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 0.07；0.14；1.01；13.76；15.12；17.70；17.93；22.12；25.42；26.33；26.85；50.24；65.64。
化合物9a及8a係如實例1所述進行製備。
化合物7Aa3係如實例1中針對化合物7Aa1所述進行製備，但甲醇及甲醇鹽被苄醇及苄基鹽替代。自6.0g化合物8a可得到6.0g化合物7Aa3。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 2.57(m,2H)；3.10(t,2H)；5.10(d,2H)；5.26(s,2H)；5.76(ddt,1H)；7.43(s,5H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 27.60；50.43；71.31；117.41；128.89；129.38；133.57。
化合物3AX3係類似於實例1之化合物3AX1進行製備。自0.6g化合物7Aa3及3.0g化合物6A1可得到2.5g化合物3AX3。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 0.02(s,ca.84H)；0.44(dt,4H)；0.80(t,3H)；
1.27(m,6H)；1.75(五重峰.2H)；2.92(t,2H)；5.18(s,2H)；7.31(s,5H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 0.07；0.16；1.04；13.79；17.65；17.95；22.05；25.44；26.35；26.79；50.97；70.96；128.84；129.28；133.72。
化合物9b係類似於實例1之化合物9a進行製備。自含於150ml水之20ml烯丙基溴及34.9g亞硫酸鈉可得到31.2g化合物9b。
化合物8b係類似於實例1之化合物8a進行製備。自55.0g粗製化合物9b及56ml磷醯氯可得到20.6g化合物8b。1H-NMR(CDCl3,400MHz)：δ 4.39(d,2H)；5.67(dt,2H)；6.00(ddt,1H)。13C-NMR(CDCl3,100MHz)：δ 68.8；123.1；127.8。
化合物9c係類似於實例1之化合物9a進行製備。自含於15ml水之3.0ml 5-溴己烯及3.4g亞硫酸鈉可得到4.1g化合物9c。
化合物8c係類似於實例1之化合物8a進行製備。自55.0g粗製化合物9c及56ml磷醯氯可得到20.6g化合物8c。1H-NMR(CDCl3,400MHz)：δ 1.58(五重峰.2H)；1.86(五重峰.2H)；2.14(四重峰.2H)；3.16(t 2H)；5.05(m,2H)；5.78(ddt 1H)。13C-NMR(CDCl3,100MHz)：δ 23.3；27.4；33.1；55.1；115.4；137.7。
在0℃下，以2.9ml甲磺醯氯處理含於3.1ml吡啶及100ml二氯甲烷之20.0g商業聚乙二醇乙醚(Fluka)之溶液達24小時。該混合物隨後經50ml二氯甲烷稀釋，並依次經1N鹽酸、飽和碳酸氫鈉溶液及鹽水萃取。蒸發有機相留下20.6g無色化合物12a。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 3.08(s,3H)；3.38(s,3H)；3.69(m,ca.45H)；4.38(t,2H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 37.72；59.01；69.01；69.30；70.56；71.92。
將含於30ml水中之10.0g化合物12a及2.4g亞硫酸鈉之混合物回流24小時，冷卻至室溫並以二乙醚進行萃取。隨後將水相蒸發至乾燥，並在110℃及100mbar下儲存，以得到4.0g黏性化合物11a，其未進行進一步純化即可使用。
化合物10a係如實例1中針對化合物8a所述進行製備。自4.0g粗製化合物11a及10ml磷醯氯可得到4.1g化合物10a。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 3.65(m)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 42.72；52.58；53.51；62.79；68.80；70.57；70.82；71.29；71.35。
化合物3AY1係類似於實例1之化合物7Aa1進行製備。自含於13ml甲醇之4.1g粗製化合物10a及1.1當量甲醇鈉可得到3.9g化合物3YA1。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 3.49(m,5H)；3.71(m,ca.46H)；3.92(s,3H)。
在65℃下，依次以40.0g對-硝基苄基氯及24.0g碳酸鈉處理含於600ml氯仿之20.0g嗎啉溶液達18小時。進行慣常處理及藉由管柱層析(洗脫液：己烷-乙酸乙酯(8-10))純化得到40.4g化合物16。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 2.43(m,4H)；3.56(s,2H)；3.68(m,4H)；7.49(d,2H)；8.12(d,2H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 53.59；62.40；66.65；123.45；129.50；145.94；147.15。
在用力攪拌下，將30.0g錫粒及34.8g化合物16加入250ml二噁烷及80ml濃鹽酸之混合物中。在35℃下對該混合物進行攪拌直至化合物16被消耗，經過濾並以乙酸乙酯進行稀釋。進行慣常萃取步驟留下23.4g化合物15。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 2.43(t,4H)；3.40(s,2H)；3.67(寬峰，NH2)；3.69(t,4H)；6.64(d,2H)；7.13(d,2H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 53.50；63.04；67.02；114.87；127.39；130.40；145.58。
將1.0g 4-氯-3-硝基-苯-烯丙基磺醯胺及0.6g化合物15加入10ml飽和碳酸鈉溶液中，並在100℃下攪拌達8小時，直至化合物15被消耗。冷卻後，以二氯甲烷稀釋該混合物，並以慣常萃取方式進行處理，以在藉由管柱層析(洗脫液：己烷-乙酸乙酯(4-6))純化後得到1.0g黃色化合物5A1。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 2.43(t,4H)；3.49(s,2H)；3.57(NH)；3.67(t,4H)；5.08(ddd,2H)；5.69(ddt,1H)；7.17(d,1H)；7.21(d,2H)；7.39(d,2H)；7.71(dd 1H)；8.65(dd,1H)；9.74(NH)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 45.66；53.53；62.66；66.90；116.59；117.60；125.07；126.93；128.43；130.65；131.47；133.04；133.26；134.13；136.99；145.73。
將31.0g 1-胺基-4-羥基蒽醌溶於300ml硝基苯中，並在氬氣氛下加熱至100℃。在1小時期間將23.0g溴滴入混合物中，隨後將其加熱至130℃，持續額外3小時。冷卻至室溫後，將該混合物傾倒於100ml甲醇中並過濾。殘餘物經甲醇及己烷徹底清洗，並最後在100℃真空下乾燥。藉由濃縮母液可得到總產量為33.9g之額外收穫量之化合物19。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 7.03(s,1H)；7.55(m,2H)；8.03(m,2H)。
將55.0g對-胺基苯酚及60.0g烯丙基溴溶於300ml乙醇中，並在回流下經35.0g碳酸鉀處理，直至對-胺基苯酚被消耗。該混合物趁熱時進行過濾，並蒸發有機相。所得殘餘物於矽膠(洗脫液：己烷-乙酸乙酯(10-1))上進行層析，以得到10.1g化合物18。1H-NMR(CD3OD,300MHz)：δ 3.66(d,2H)；3.88(OH、NH)；5.11(d,1H)；
5.24(d,1H)；5.94(ddt,1H)；6.65(m,4H)。13C-NMR(CD3OD,100MHz)：δ 115.09；115.43；115.53；135.92；141.42；149.32。
將1.0g化合物19及0.5g化合物18加入含於2ml二甲基甲醯胺之1.0g碳酸銫懸浮液中，並加熱至80℃，直至化合物19被消耗。隨後將該混合物滴入水中，並濾出沈澱物，將其溶於乙酸乙酯中，在硫酸鈉上乾燥，以在移除溶劑後得到1.0g品紅色化合物5A2。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 3.80(d,2H)；5.27(dd,2H)；5.93(ddt,1H)；6.39(s,1H)；6.68(m,2H)；6.97(m,2H)；7.75(m,2H)；8.33(M,2H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 46.75；107.86；108.21；109.08；113.96；114.49；116.14；116.56；121.99；126.28；126.77；132.80；133.44；133.52；135.00；139.17；144.27；146.37；156.52；159.91；183.16；185.18。
化合物19係如實例6所述進行製備。
於含12.2g碳酸氫鈉之60ml水中將10.0g對-N-甲基胺基苯酚及7.5ml溴丙烯加熱至40℃，持續4小時。該混合物接著經乙酸乙酯萃取。進行慣常處理及於矽膠(洗脫液：乙酸乙酯)上進行管柱層析，得到4.6g化合物20。1H-NMR(CD3OD,300MHz)：δ 2.75(s,3H)；3.33(d,2H)；5.16(dd,2H)；5.84(ddt,1H)；6.71(dd,4H)。13C-NMR(CD3OD,100MHz)：δ 38.45；57.39；115.62；116.24；116.76；134.46；143.76；149.68。
化合物5A3係類似於實例6之化合物5A2進行製備。自3.5g化合物20及6.2g化合物19可得到4.7g品紅色化合物5A3。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 3.00(s,3H)；3.96(d,2H)；5.21(dd,2H)；5.89(ddt,1H)；6.40(s,1H)；6.77(d,2H)；7.01(d 2H)；7.77(m,2H)；8.35(dd,2H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 38.40；55.56；107.86；108.21；109.08；113.46；116.46；120.73；126.26；126.77；132.75；133.33；133.41；133.49；135.00；139.19；143.54；147.83；156.61；159.95；183.14；185.15。
12.0g酪胺及9.3g苯甲醛在250ml含100g活化分子篩(4A)之甲醇中攪拌24小時。該混合物接著經過濾，冷卻至0℃，並以過量固體酸鈉處理3小時。接著蒸發溶劑，並將殘餘物溶解於少量鹽水中，並以二乙醚進行萃取，於慣常處理後得到13.7g化合物22。1H-NMR(CD3OD,300MHz)：δ 2.76(m,2H)；2.85(m,2H)；3.81(s,2H)；6.73(d,2H)；7.01(d,2H)；7.30(m,5H)。13C-NMR(CD3OD,100MHz)：δ 33.64；49.59；52.63；114.98；127.17；128.26；128.35；129.20；138.01；155.85。
9.0g化合物22及2.8ml烯丙基溴於25ml含6.8g碳酸鉀及0.1g碘化鈉之乙腈中回流24小時。過濾並蒸發溶劑得到殘餘物，將殘餘物溶解於乙酸乙酯中，並利用1N鹽酸酸化至pH=3。分離水相，並利用乙酸乙酯反復萃取，以在移除溶劑後得到呈白色固體之7.0g化合物21。1H-NMR(CD3OD,300MHz)：δ 2.80(m,4H)；3.28(d,2H)；3.78(s,2
H)；5.28(dd,2H)；6.00(dddt,1H)；6.76(d,2H)；7.02(d,2H)；7.40(m,5H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 31.85；55.19；56.51；57.98；115.65；118.33；127.24；128.38；129.44；129.82；131.80；134.92；138.15；154.39。
化合物19係如實例6所述進行製備。
化合物5A4係類似於實例6之化合物5A2進行製備。自5.9g化合物21及6.5g化合物19可得到7.2g品紅色化合物5A4。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 2.78(m,4H)；3.18(d,2H)；5.17(d,1H)；5.27(d,1H)；5.91(ddt,1H)；6.35(s,1H)；7.03(d,2H)；7.20(d,2H)；7.30(m,5H)；7.73(m,2H)；8.30(m,2H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 32.97；55.02；56.85；58.20；108.52；117.41；120.82；126.31；126.93；128.24；128.81；130.70；132.85；133.37；133.61；134.95；135.82；138.71；139.45；151.53；155.51；159.69；169.20；183.16；185.38。
將10.6g 4-羥基苯乙基溴化物及3.9g N-甲基丙烯胺溶於100ml含5.6g碳酸鉀之氯仿中並加熱至回流3天。接著對該混合物進行過濾及蒸發。殘餘物於矽膠(洗脫液：二氯甲烷-甲醇(10-1.5))上進行層析，以得到5.8g化合物23。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 2.36(s,3H)；2.74(m,4H)；3.16(d,2H)；5.23(dd,2H)；5.91(ddt,1H)；6.74(d,2H)；7.01(d,2H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 32.03；41.46；54.94；60.65；115.78；119.23；129.66；130.52；133.70；155.26。
化合物19係如實例6所述進行製備。
化合物5A5係類似於實例6之化合物5A2進行製備。自7.6g化合物23及14.0g化合物19可得到11.8g品紅色化合物5A5。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 2.35(s,3H)；2.67(m,2H)；2.85(m,2H)；3.11(d,2H)；5.19(d,1H)；5.25(d,1H)；5.90(ddt,1H)；6.37(s,1H)；7.08(d,2H)；7.30d,2H)；7.75(m,2H)；8.31(dd,2H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：
δ 33.25；42.03；58.81；60.84；108.55；109.32,117.85；120.96；126.28；126.77；130.60；132.82；133.32；133.53；134.91；135.34；138.56；139.07；151.65；155.42；159.41；183.11；185.36。
將1.55g乾燥碳酸鈉、0.85g N-烯丙基甲基胺及2.00g化合物25之混合物懸浮於25ml氯仿中並回流48小時。混合物經過濾，並蒸發溶劑留下呈油狀之2.40g化合物26。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：2.18(s,3H)；3.03(dt,2H)；3.55(s,2H)；5.17(dd,2H)；5.88(ddd,1H)；7.45(t,1H)；7.64(d,1H)；8.07(ddd,1H)；8.17(d,1H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：42.0；60.5；117.8；121.9；123.5；129.1；134.9；135.4；141.7；148.3。
將化合物26溶於25ml含2.2g錫粒之二噁烷中，並在室溫下以6.2
ml濃鹽酸逐滴進行處理。該混合物經過濾，以乙酸乙酯稀釋，並利用氫氧化鈉溶液(2N)進行中和。分離並蒸發有機相，留下油性殘餘物，該殘餘物於矽膠(洗脫液：己烷-乙酸乙酯：1-1)上經進一步純化得到1.40g化合物27。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：2.20(s,3H)；3.06(dt,2H)；3.59(s,2H)；5.20(dd,2H)；5.93(ddd,1H)；6.57(dd,1H)；6.71(s,1H)；6.73(dd,1H)；7.12(t,1H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：43.1；60.6；61.8；113.9；115.7；117.6；119.4；129.1；135.9；140.2；146.5。
在130℃下，於10ml溶纖劑中對0.50g根據FR 1410259所得之化合物28與0.34g化合物27之混合物加熱2小時。將該混合物冷卻至室溫並過濾，並以甲醇及二乙醚清洗殘餘物，以得到0.51g青色化合物5A6。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：2.26(s,3H)；3.11(d,2H)；3.61(s,2H)；5.22(ddd,2H)；5.96(ddd,1H)；6.57(dd,1H)；7.36(t,1H)；7.50(m,3H)；7.77(dd,2H)；8.26(dd,2H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：42.1；60.5；61.2；117.7；119.3；119.5；124.4；126.6；126.8；128.8；129.0；133.5；133.7；135.7；140.6；140.9；167.3；184.8。
以類似於實例9a中化合物26之製備方式，自5.75g化合物25及8.50g N-烯丙基十一碳烯基胺得到化合物29，可得到8.60g化合物29。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：0.89(t,3H)；1.40(m,25H)；2.03(2H)；2.43(t,4H)；3.64(s,2H)；4.94(ddd,2H)；5.83(ddd,1H)；7.47(t,1H)；7.69(d,1H)；8.08(dd,1H)；8.21(dd,1H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：11.0；22.6；24.9；27.1；27.4；28.5；29.1；29.4；29.5；29.6；30.7；30.8；53.9；56.1；114.1；121.7；123.4；128.8；134.6；139.2；144.6；148.3。
以類似於實例9a中化合物27之製備方式，自含於5.00ml濃鹽酸及40ml二噁烷之8.5g化合物29及7.80g錫粒得到化合物30。對粗製油進行純化(矽膠洗脫液：乙酸乙酯-己烷：2-1)得到5.10g化合物30。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：0.89(t,3H)；1.39(m,25H)；2.06(2H)；2.45(t,4H)；3.57(s,2H)；4.98(ddd,2H)；5.82(ddd,1H)；6.57(t,
1H)；6.72(dd,1H)；6.93(t,1H)；7.12(dd,1H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：14.1；22.7；26.5；26.9；27.4；28.9；29.1；29.5；29.6；29.7；29.8；31.7；33.8；53.7；58.5；113.0；113.8；114.1；119.5；123.9；139.2；148.4；154.3。
在氬氣下，將化合物28(3.1g)及甲氧基乙醇(15ml)之混合物加熱至120℃，直至完全溶解。此後，在用力攪拌下逐滴添加含於甲氧基乙醇(10ml)之化合物30(2.3g)溶液。對反應混合物加熱24小時，接著利用冰浴進行冷卻。濾出所得沈澱物，並利用乙醇進行清洗。收集母液，並經甲醇進一步稀釋，以收穫第二收穫量之產物。藉由矽膠層析(洗脫液：二氯甲烷/甲醇：20/1)純化經合併的物質，以得到2.3g化合物5A7。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：0.99(t,3H)；1.33(m,14H)；1.44(m,4H)；1.95(dt,2H)；2.41(m,4H)；4.2(d,2H)；4.89(ddd,2H)；5.74(ddd,1H)；6.7(寬峰，NH2),7.19(m,1H)；7.45(m,3H)；7.43(dd,2H)；8.23(dd,2H)；8.9(寬峰，NH2)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：14.2；22.7；27.1；27.4；28.9(2C)；29.2(2C)；29.5；29.7；31.6；32.6(2C)；53.7；53.8；53.9；114.1；118.4；119.3；126.6；128.8；128.9；129.1；131.9；133.3(2C)；133.6(4C)；139.2；140.8(2C)；153.9；162(2C)；167.3(2C)；184.6(2C)。
在0℃下，將17g商業酪胺及42ml二異丙基乙胺溶於300ml乾燥二甲基甲醯胺中。向該混合物逐滴添加30.1g十一碳烯基氯酸。對該
透明溶液攪拌16小時，並由此緩慢回溫至室溫。該溶液經水及乙酸乙酯稀釋，分離有機相，並依次以1N鹽酸、鹽水及水進行萃取。有機相接著於硫酸鈉上乾燥，經過濾及蒸發得到36.4g呈淡黃色油狀之化合物34，該化合物在室溫下會結晶。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 1.26(m,10H)；1.34(m,2H)；1.55(m,2H)；2.01(t,2H)；2.16(t,2H)；2.69(t,2H)；3.46(dd,2H)；4.95(ddd,2H)；5.84(ddd,1H)；6.01(NH)；6.82(d,2H)；7.00(d；2H)；8.20(OH)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 21.0；29.0；29.1,29.2；29.3；33.1；34.7；36.7；41.9；114.2；115.7；121.6；129.5；129.7；139.1；155.7；174.9。
在室溫下，在氬氣下將36.4g化合物34溶於150ml THF中，並在60℃下經兩份含於300ml THF之8.6g氫化鋰鋁懸浮液處理24小時。將反應混合物冷卻至0℃，並經1N氫氧化鈉淬火。以乙酸乙酯進行稀釋，並依次以鹽水及水進行萃取，得到有機相，其係於硫酸鈉上乾燥，經過濾及蒸發。藉由矽膠層析(洗脫液：二氯甲烷/甲醇：20/1)純化所得殘餘物得到18.1g化合物35。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 1.26(m,10H)；1.38(m,2H)；1.51(m,2H)；2.06(dd,2H)；2.66(t,2H)；2.77(t,2H)；2.90(t,2H)；4.99(ddd,2H)；5.34(OH,NH)；5.83(ddd,1H)；6.75(d,2H)；7.02(d；2H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 27.3；28.9；29.1,29.2；29.4；29.5；33.6；34.5；49.4；50.1；50.5；114.1；116.0；129.7；129.8；139.2；155.9。
將5.3g化合物35及7.0g化合物19溶於100ml二甲基甲醯胺中，並在85℃下利用11.9g碳酸銫處理30小時。冷卻至室溫後，反應混合物經乙酸乙酯稀釋，並利用水及鹽水進行清洗，以得到粗製化合物38，其經矽膠層析(洗脫液：二氯甲烷/甲醇：20/1)純化得到7.8g化合物
36。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 1.29(m,12H)；1.55(m,2H)；2.05(dt,2H)；2.70(t,2H)；2.95(m,4H)；4.95(ddd,2H)；5.83(ddd,1H)；6.37(s,1H)；7.08(d,2H)；7.31(d；2H)；7.75(m,2H)；8.32(m,2H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 27.3；28.9；29.1,29.2；29.4；29.5；29.6；33.8；35.4；43.7；50.9；108.6；106.6；114.1；121.1；126.3；126.4；130.6；132.8；133.3；133.4；134.9；137.9；159.1；159.2；151.9；155.3；156.3；158.8；185.6。
將5.9g化合物36、1.55g碳酸鉀及0.1g碘化鉀之混合物溶於70ml二噁烷中，並在用力攪拌下加溫至45℃。向該混合物添加1.9g苄基溴，並攪拌反應混合物24小時。冷卻至室溫後，該混合物經二氯甲烷稀釋，並以水進行萃取。蒸發有機溶劑得到粗製化合物5A8，其經矽膠層析(洗脫液：二氯甲烷/甲醇：10/1)純化得到4.2g純化合物5A8。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 1.32(m,10H)；1.43(m,2H)；1.55(m,2H)；2.08(dt,2H)；2.56(t,2H)；2.76(t,2H)；2.82(t,2H)；3.69(s,2H)；4.99(ddd,2H)；5.87(ddd,1H)；6.33(s,1H)；7.07(d,2H)；7.24(d；2H)；7.28(m,1H)；7.36(m.4H)；7.70(m,2H)；8.27(m,2H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 27.2；27.5；29.0；29.2,29.6；29.7；29.8；33.1；33.9；53.9；55.6；56.7；108.4；106.5；109.2；114.2；120.8；126.2；126.8；126.9；128.2；128.8；130.7；132.7；133.3；133.4；134.8；138.1；139.2；139.9；151.5；155.4；159.4；182.9；185.1。
在氬氣氛下，將2.0g化合物4A1及7.47g如實例5所述所製備之化合物5A1之溶液溶於50ml甲苯中，並在80℃下經含於異丙醇之0.6ml六氯合鉑酸溶液(10%(w/v))處理，直至29Si-NMR證實消耗完所有Si-H基團(大約24小時)。該混合物接著經冷卻，並滴入二乙醚中，以使產物沈澱。將所得固體溶解於二氯甲烷中，並利用二乙醚再次沈澱。第
三次重複該步驟，以得到6.1g黃色化合物2A1。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 0.15(s,6H)；0.61(t,2H)；1.62(五重峰，2H)；2.48(m,4H)；2.94(t,2H)；2.72(m,4H)；7.21(d,1H)；7.25(d,2H)；7.42(d,2H)；7.78(m,2H)；8.67(d,2H)；9.76(NH)。29Si-NMR(CDCl3,80MHz)：δ -109；+13。
品紅色化合物2A2係類似於實例10之化合物2A1進行製備。使1.0g如實例7所述而製備之化合物5A3與289mg化合物4A1反應得到975mg化合物2A2。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 0.20(s,6H)；0.66(dd,2H)；1.67(五重峰.2H)；2.93(s,3H)；3.30(t,2H)；6.31(s,1H)；6.67(d,2H)；6.95(d,2H)；7.66(m,2H)；8.22(dd,2H)。29Si-NMR(CDCl3,80MHz)：δ -110；+14。
品紅色化合物2A3係類似於實例10之化合物2A1進行製備。使5.2g如實例8所述而製備之化合物5A4與1.2g化合物4A1反應得到4.4g品紅色化合物2A3。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：所有訊號皆為寬峰δ 0.21(48H)；0.65(16H)；1.61(16H)；2.59(16H)；2.88(32H)；3.69(16
H)；6.23(8H)；7.03(16H)；7.19(16H)；7.34(40H)；7.68(16H)；8.22(16H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 0.31；15.20；20.52；33.00；55.53；57.26；58.55；108.32；108.42；109.18；120.87；126.13；126.67；126.96；128.26；128.85；129.31；129.76；130.61；132.70；133.19；133.47；134.778；133.97；151.59；155.35；159.34；182.78；185.09.29Si-NMR(CDCl3,80MHz)：δ -110；+14。
品紅色化合物2A4係類似於實例10之化合物2A1進行製備。使5.0g如實例9所述而製備之化合物5A5與1.5g化合物4A1反應得到4.4g品紅色化合物2A4。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：所有訊號皆為寬峰δ 0.22(48H)；0.65(16)；1.60(16H)；2.36(24H)；2.37(16H)；2.55(16H)；2.85(16H)；6.30(8H)；7.06(16H)；7.27(46H)；7.70(16H)；8.36(16)。29Si-NMR(CDCl3,80MHz)：δ -110；+14。
在氬氣氛下，將20mg化合物4A1及101mg如實例9b所述而製備之化合物5A7之混合物溶於5ml甲苯中。添加10mg PtO2後，將該混合物加熱至80℃，持續72小時。冷卻至室溫後，該混合物經二乙醚稀釋，濾出所得沈澱物，經二氯甲烷清洗，並以4000rpm進行離心。利用二氯甲烷清洗所得固體，並再次以4000rpm進行離心。藉由將沈澱
物溶於熱二噁烷中，接著進行反復離心移除微量的觸媒。蒸餾出經合併的二噁烷上清液，得到72mg化合物2A5。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：所有訊號皆為寬峰δ 0.20(48H)；0.59(16H)；0.99(24H)；1.29(112H)；1.51(32H)；1.60(16H)；1.59(24H)；2.02(16H)；2.50(32H)；3.69(16H)；7.39(8H)；7.51(24H)；7.78(16H)；8.26(16H)。29Si-NMR(CDCl3,80MHz)：δ -110；+14。
黃色化合物2A6係類似於實例10之化合物2A1進行製備。使288mg市售化合物5A8與100mg化合物4A1反應得到粗製化合物2A6，其
經反復沈澱並以二乙醚清洗純化得到348mg化合物2A6。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：所有訊號皆為寬峰δ 0.17(48H)；0.64(16H)；1.64(16H)；2.95(16H)；5.49(8NH)；7.21(8H)；7.32(24H)；7.46(16H)；7.80(8H)；8.69(8H)；9.78(NH)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 0.4；14.7；23.3；116.7；125.2(2C)；126.9；127.0；128.1；130.0(2C)；131.5；133.4；137.3；145.7.29Si-NMR(CDCl3,80MHz)：δ -110；+14。
其中R500為
將530mg如實例9c所述而製備之化合物5A8溶於8ml二氯甲烷中，並以90mg Karstedt-觸媒與30μl二乙硫醚溶液(0.01mol二乙硫醚/10ml二氯甲烷)之混合物進行處理。然後，然後，在氬氣下將該反應混合物回溫至40℃。添加100mg化合物4A1，並對反應混合物進行攪拌24小時，直至根據1H-NMR顯示化合物5A8消失。以130ml己烷稀釋反應混合物，以得到沈澱物，將其濾出，並溶解於30ml二氯甲烷中。再重複兩次己烷沈澱，得到380mg化合物2A7。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：所有訊號皆為寬峰δ 0.19(6H)；0.63(2H)；1.29(16H)；1.56(2H)；2.57(s,3H)；2.79(4H)；3.70(2H)；6.33(1H)；7.04(2H)；7.13(2H)；7.30(4H)；7.72(2H)；8.28(2H)。29Si-NMR(CDCl3,80MHz)：δ -110；+14。
將60mg如實例10所述而製備之化合物2A1與29mg如實例1所述而製備之化合物3AX1之溶液溶於0.5ml二噁烷中，並加熱至90℃，直至1H-NMR顯示甲醇鹽訊號消失，以得到從數量上看每個籠形結構攜帶兩個電荷之黃色化合物1A1。1H-NMR(二噁烷，300MHz)：δ 0.17(s,ca.144)；0.20(s,48H)；0.66(m,24H)；0.91(t,6H)；1.34(m,8H)；1.53(m,20H)；1.88(寬峰m,4H)；2.43(寬峰，36H)；2.96(m,16H)；3.49(m,16H)；3.62(m,38)；6.74(寬峰，8NH)；7.22(d,8H)；7.30(d,16H)；7.47(m,16H)；7.73(d,8H)；8.59(寬峰8H)；9.74(寬峰8NH)。
在二噁烷中對60mg如實例10所述而製備之化合物2A1與8mol當量如實例1所述而製備之化合物3AX1進行加熱，以得到由分析所顯示之每籠具有4個電荷之黃色化合物1A2。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：0.20(m,Si-CH3)；0.6(m,Si-CH2)；0.90(t,CH3)；1.2-1.7(寬峰，C-CH2-C)；1.8-2.0(寬峰CH2)；2.7-3.0(CH2-N,-CH2-S)；3.5(寬峰，NCH3)；3.6-3.7(寬峰-CH2-O)；3.8-4.1(寬峰，CH2N)；7.1-7.2(苯基-H)；7.5-7.6(苯基-H)；7.8-8.0(苯基.H)；8.5-8.7(苯基-H)；9.7-9.8(NH)。
將50mg如實例11所述而製備之品紅色化合物2A2與26mg如實例1所述而製備之3AX1之溶液溶於0.5ml二噁烷中，並加熱至90℃，直至1H-NMR顯示甲醇鹽訊號消失，以得到從數量上看每個籠形結構攜帶兩個電荷之品紅色化合物1A3。1H-NMR(二噁烷，300MHz)：所有訊號皆為寬峰δ 0.17(s,ca.78)；0.20(s,48H)；0.66(m,32H)；0.91(t,12H)；1.35(m,16H)；1.53(五重峰.8H)；1.69(五重峰.16H)；1.92(五重峰.8H)；2.96(寬峰，36H)；3.11(d,8H)；3.30(m,16H)；6.29(s,8H)；6.66(d,16H)；6.95(d,16H)；7.66(m,16H)；8.20(dd,16H)。
將50mg如實例12所述而製備之品紅色化合物2A3與84mg如實例1所述而製備之3AX1之溶液溶於0.5ml二噁烷中，並加熱至90℃，直至1H-NMR顯示甲醇鹽訊號消失，以得到從數量上看每個籠形結構攜帶四個電荷之品紅色化合物1A4。1H-NMR(二噁烷，300MHz)：所有訊號皆為寬峰δ 0.24(ca.360H)；0.62(32H)；0.92(12H)；1.29(16H)；1.54(24H)；1.92(8H)；2.55(16H)；2.73(44H)；3.14(8H)；3.62(16H)；6.29(8H)；7.28(56H)；7.58(16H)；8.23(16H)。
將60mg如實例12所述而製備之品紅色化合物2A3與12mg如實例1所述而製備之3AX1之溶液溶於0.5ml二噁烷中，並加熱至90℃，直至1H-NMR顯示甲醇鹽訊號消失，以得到從數量上看每個籠形結構攜帶一個電荷之品紅色化合物1A5。1H-NMR(二噁烷，300MHz)：所有訊號皆為寬峰δ 0.24(ca.130H)；0.62(20H)；0.94(3H)；1.30(4H)；1.57(18H)；1.85(2H)；2.62(16H)；2.76(35H)；3.14(2H)；3.62(16H)；6.32(8H)；7.28(56H)；7.61(16H)；8.28(16H)。
將50mg如實例12所述而製備之品紅色化合物2A4與25mg如實例1所述而製備之3AX1之溶液溶於0.5ml二噁烷中，並加熱至90℃，直至1H-NMR顯示甲醇鹽訊號消失，以得到從數量上看每個籠形結構攜帶兩個電荷之品紅色化合物1A6。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：所有訊號皆為寬峰δ 0.17(ca.204H)；0.69(24H)；0.89(6H)；1.32(12H)；1.59(8H)；1.82(8H)；2.25(30H)；2.76(12H)；2.83(16H)；3.50(24H)；6.29(8H)；7.06(16H)；7.29(16H)；7.68(16H)；8.31(16H)。
將50mg如實例13所述而製備之品紅色化合物2A4與97mg如實例1所述而製備之化合物3AX1之溶液溶於0.5ml二噁烷中，並加熱至90℃，直至1H-NMR顯示甲醇鹽訊號消失，以得到從數量上看每個籠形結構攜帶四個電荷之品紅色化合物1A7。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：所有訊號皆為寬峰δ 0.17(ca.360H)；0.69(32H)；0.89(12H)；1.32(12H)；1.59(8H)；1.82(8H)；2.25(36H)；2.76(12H)；2.83(16H)；3.50(32)；6.29(8H)；7.06(16H)；7.29(16H)；7.68(16H)；8.31(16H)。
將60mg如實例13所述而製備之品紅色化合物2A4與97mg如實例3所述而製備之3AX3之溶液溶於0.5ml二噁烷中，並加熱至90℃，直至1H-NMR顯示甲醇鹽訊號消失，以得到從數量上看每個籠形結構攜帶兩個電荷之品紅色化合物1A8。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：所有訊號皆為寬峰δ 0.19(ca.204H)；0.65(24H)；0.88(6H)；1.36(12H)；1.50(8H)；1.82(8H)；2.35(28H)；2.70(12H)；2.83(28H)；3.30(12H)；6.29(8H)；7.08(16H)；7.23(16H)；7.45(10)；7.71(16H)；8.24(16H)。
將60mg如實例12所述而製備之化合物2A3與如實例3所述而製備之27mg化合物3AX3之溶液溶於0.5ml二噁烷中，並加熱至90℃，直至1H-NMR顯示甲醇鹽訊號消失，以得到從數量上看每個籠形結構攜帶兩個電荷之品紅色化合物1A9。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：所有訊號皆為寬峰δ 0.19(ca.204H)；0.65(24H)；0.88(6H)；1.36(12H)；1.60(16H)；1.92(4H)；2.75(52H)；3.65(20H)；6.29(8H)；7.08(16H)；7.30(66H)；7.72(16H)；8.24(16H)。
將156mg如實例12所述而製備之品紅色化合物2A3與64mg如實例1所述而製備之3AX1之溶液溶於0.5ml氯仿中，並加熱至65℃達48小時，直至1H-NMR顯示甲醇鹽訊號消失，以得到從數量上看每個籠形結構攜帶兩個電荷之品紅色化合物1A10。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：所有訊號皆為寬峰δ 0.24(ca.68H)；0.61(24H)；0.94(6H)；1.35(8H)；1.67(20H)；1.92(4H)；2.58(12H)；2.78(38H)；3.34(4H)；3.69(20H)；6.32(8H)；7.02(16H)；7.31(56H)；7.61(16H)；8.28(16H)。
其中R500為
且R501為
在試管中，將71mg如實例13c所述而製備之品紅色化合物2A7溶於1ml含103mg化合物3AX1之氯仿中。將緊蓋管加熱至60℃，直至磺酸甲酯鏈訊號在1H-NMR中不再衰減，得到化合物1A11之溶液。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：所有訊號皆為寬峰δ 0.95(t,3H)；3.95(殘留磺酸酯1.5H ca.50%)；4.90(1H)；6.33(1H)；7.04(2H)；7.13(2H)；7.30(4H)；7.72(2H)；8.28(2H)。
將4mg如實例21所述而製備之化合物1A8溶於24.9微升矽油(1.5 cStokes,Gelest)與0.1微升四氯乙烯(Fluka)之混合物中。將該品紅色溶液置於位於連接40V電壓之透明玻璃蓋另一側之梳狀電極(CSEM)之間。在該電壓及5Hz之頻率下觀察到品紅色顆粒之向前運動。
將40mg如實例17所述而製備之化合物1A4溶於360微升十二烷(Fluka)中。將該混合物置於位於連接40V電壓之透明玻璃蓋另一側之梳狀電極(CSEM)之間。在該電壓及5Hz之頻率下觀察到品紅色顆粒之向前運動。該等顆粒在15Hz之頻率下達到快速脈動。
在90℃下，攪拌106.0g碳酸鈉含於28.5g丙烯胺及270ml溴丁烷之懸浮液5小時。將該混合物冷卻至室溫，經二氯甲烷稀釋，過濾，並以0.5N鹽酸、飽和碳酸氫鈉溶液及鹽水依次萃取。蒸發有機溶劑後留下油，在45℃及0.5mbar下對其進行蒸餾，以得到44.2g化合物7B1。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 0.93(t,6H)；1.28(五重峰.4H)；1.42(五重峰.4H)；2.43(t,4H)；3.09(t,2H)；5.10(d,1H)；5.19(d,1H)；5.87(ddt,1H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 14.02；20.68；29.13；53.48；57.29；116.75；136.17。
化合物3BX1係類似於實例1之化合物3AX1進行製備。自50.0g聚二甲基矽氧烷6B1(供應商ABCR)及10.8g化合物7B1可得到39.6g化合物3BX1。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 0.94(t,6H)；1.39(m,22H)；1.95(dt,2H)；2.33(dt,6H)；4.89(dd,2H)；7.73(ddt,1H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 13.09；19.78；25.95；26.63；27.93；28.13；28.45；
28.59；32.81；52.90；53.21；113.07；138.2。
將26.5ml 10-十一烯醯氯及31.4ml二丁胺之混合物小心溶於100ml甲苯中，接著加熱至80℃，持續24小時。進行慣常處理得到油性殘餘物，其在矽膠(洗脫液：己烷-乙酸乙酯(10-3))上經管柱層析純化得到30.8g化合物13。
在氬氣氛下，將5.0g化合物13添加至0.7g氫化鋰鋁含於30ml四氫呋喃之混合物中，並經回流直至消耗起始物質。冷卻至室溫後，利用15%氫氧化鈉小心破壞過量氫化物，並以己烷萃取化合物7B2。蒸發溶劑得到4.5g化合物7B2。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 0.94(t,6H)；1.39(m,22H)；1.95(dt,2H)；2.33(dt,6H)；4.89(dd,2H)；7.73(ddt,1H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 13.09；19.78；25.95；26.63；27.93；28.13；28.45；28.59；32.81；52.90；53.21；113.07；138.2。
化合物14係類似於實例8之化合物13進行製備。自33.4ml 10-十一烯醯氯及30.0ml N-苄基-N-甲胺可得到26.3g化合物14。
化合物7B3係類似於實例8之化合物7B2進行製備。還原13.2g化合物14可得到11.2g化合物7B3。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 1.32(m,10H)；1.40(五重峰，2H)；1.55(五重峰.2H)；2.07(dt,2H)；2.22(s,3H)；2.39(t,2H)；3.51(s,2H)；4.99(dd,2H)；5.85(ddt,1H)；7.34(s,5H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 27.47；28.97；29.16；29.49；29.60；33.84；42.29；57.65；62.38；114.12；126.82；128.15；129.05；139.23。
化合物12a係如實例4所述進行製備。
於0.5ml二噁烷中一起攪拌0.2g化合物12a及4.1ml N-苄基-N-甲胺之混合物，利用適量氫氧化鈉中和及蒸發溶劑後，可得到0.2g化合物3BY1。1H-NMR(二噁烷，300MHz)：δ 2.48(s,3H)；3.38(s,3H)；3.61(m,ca.45H)；3.95(s,2H)；7.35(m,5H)。
含7.3g碳酸鈉、10.0g 4-氯-3-硝基-苯-烯丙基磺醯胺及5.9g磺胺酸之30ml水之溶液在100℃下攪拌48小時。蒸發水留下固體，固體經管柱層析(洗脫液：二氯甲烷-甲醇(10-2))進一步純化得到3.4g化合物17。1H-NMR(CD3OD,300MHz)：δ 3.49(d,2H)；5.05(dd,2H)；5.62(ddt,1H)；7.37(d,1H)；7.40(d,2H)；7.55(d,1H)；7.80(d,2H)；8.55(d,1H)。13C-NMR(CD3OD,75MHz)：δ 45.18；115.99；116.90；124.02；126.13；127.38；129.46；132.40；132.91；133.57；139.90；142.67；144.53。
將50mg化合物17與400μl硫酸二甲酯之混合物加熱至120℃，持續2小時。將該混合物直接施加於矽膠管柱上，並經二氯甲烷-甲醇(10-1)洗脫得到40mg化合物5B1。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 3.66(t,2H)；3.80(s,3H)；5.19(ddd,2H)；5.76(ddt,1H)；7.49(d,3H)；7.90(d,1H)；7.97(d 2H)；8.73(d,1H)；9.85(NH)。
將5.10g如實例6所述而製備之烯丙基化合物5A2及乙烯基磺醯氟溶於6ml乾燥二甲基甲醯胺中，並加熱至60℃，直至TLC顯示完全消
耗起始物質(約16小時)。冷卻至室溫後，該混合物經乙酸乙酯稀釋，並經水萃取。蒸發溶劑留下殘餘物，殘餘物在矽膠(洗脫液：二氯甲烷-己烷(10-2))上經純化得到5.05g中間產物化合物24。將4.00g中間產物化合物24溶於70ml二氯甲烷及7ml含1當量甲醇鈉之甲醇中，並在室溫下攪拌4小時。該混合物經冰-水萃取，並蒸發有機溶劑。殘餘物在矽膠(洗脫液：二氯甲烷-甲醇(10-1))上經純化得到3.35g品紅色化合物5B2。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：δ 3.43(t,2H)；3.93(t,2H)；3.96(s,3H)；4.02(d,2H)；5.26(ddd,2H)；5.90(dt,1H)；6.42(s,1H)；6.80(d,2H)；7.06(d,2H)；7.79(五重峰.2H)；8.37(dd,2H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ 45.39；46.63；53.95；55.23；107.96；108.36；109.21；113.75；117.29；122.33；126.29；126.80；132.84；133.03；133.40；133.59；134.98；139.07；144.51；145.12；156.24；159.68；183.18；185.30。
於170ml甲苯中，將19.0g 3-硝基苯胺、18.0g碳酸鉀及10.3ml烯丙基溴之混合物加熱至90℃，持續30小時。冷卻後，對該混合物實施過濾，並蒸發甲苯。殘餘物在矽膠(洗脫液：己烷-乙酸乙酯：10-1)上經過濾得到7.9g化合物31。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：3.85(s,2H)；4.25(NH)；5.31(ddd,2H)；5.94(ddd,1H)；6.39(dd,1H)；7.30(dd,1H)；7.41(dd,1H)；7.54(dd,1H)；13C-NMR(CDCl3,75MHz)：46.1；106.5；112.0；116.3；118.9；129.7；134.1；148.7；149.4。
類似於實例9a中化合物26之製備，將7.8g硝基化合物31溶於80ml含23ml濃鹽酸及8.3g錫粒之二噁烷中。在Kugelrohr中於175℃/0.12mbar下蒸餾後得到5.2g純化合物32。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：3.62(2 x NH)；3.84(s,2H)；5.34(ddd,2H)；5.98(s,1H)；6.04(ddd,1H)；6.15(dd,2H)；7.07(dd,1H)；13C-NMR(CDCl3,75MHz)：46.6；99.9；104.1；105.1；116.1；130.1；135.8；147.7；149.4。
於10ml正丙醇中，將0.50g根據FR1410259所得到之化合物28與0.27g化合物32之混合物加熱至回流達24小時。於冰浴中冷卻後，混合物經過濾，並依次利用丙醇及甲醇清洗殘餘物，以得到0.41g青色化合物33。1H-NMR(DMSO-D6,300MHz)：3.72(d,2H)；5.13(d,1H)；5.33(dd,1H)；5.94(ddd,1H)；6.58(dd,1H)；6.64(s,1H)；6.68(d,1H)；7.22(t,1H)；7.80(dd,2H)；8.19(dd,2H)。
品紅色化合物2B1係類似於實例10之化合物2A1進行製備。使3.0g如實例26所述而製備之化合物5B2與0.67g化合物4B1反應得到1.60g品紅色化合物2B1。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：所有訊號皆為寬峰δ 0.21(48H)；0.65(16H)；1.66(16H)；3.31(16H)；3.37(16H)；3.86(16H)；3.92(24H)；6.28(8H)；6.68(16H)；7.00(16H)；7.70(16H)；8.23
(16H)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)：δ -0.26；14.77；20.83；45.41；46.26；54.63；55.44；107.70；108.23；109.06；113.30；122.41；126.15；126.60；132.72；133.25；133.48；134.84；138.99；144.10；144.83；156.20；159.55；182.90；185.07.29Si-NMR(CDCl3,80MHz)：δ -110,+14。
在氬氣氛下，在室溫下於3ml二氯甲烷中對0.100ml二甲苯溶液
(2%鉑，Fluka)及0.035ml二乙硫醚進行攪拌，持續30分鐘。依次添加0.370g如實例25所述而製備之化合物5B1含於10ml二氯甲烷之溶液及0.100g化合物4B1，並在40℃下連續攪拌3天。該混合物經蒸發，並利用二乙醚萃取殘餘物，直至上清液呈無色。得到0.188g呈黃色固體之化合物2B2。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：所有訊號皆為寬峰δ 0.24(ca.48H)；0.60(16H)；1.59(16H)；2.90(16H)；3.83(24H)；7.50(dd,24H)；8.01(24H)；8.82(8H)。
在0.5ml氯仿中將50.0mg如實例27所述而製備之化合物2B1與26.0mg如實例23所述而製備之化合物3BX1之溶液加熱至65℃，以在
24小時後形成76mg品紅色化合物1B1。根據1H-NMR數據，化合物3BX1已經被完全烷基化，得到具有兩個負電荷之品紅色化合物1B1。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：所有訊號皆為寬峰δ 0.21(44H)；0.64(24H)；0.90(t,6H)；0.98(t,12H)；1.41(20H)；1.64(24H)；3.01(18H)；3.46(32H)；3.85(32H)；6.38(8H)；6.69(16H)；6.97(16H)；7.67(16H)；8.21(16H)。
在0.5ml氯仿中將50.0mg如實例27所述而製備之化合物2B1與105.0mg如實例23所述而製備之化合物3BX1之溶液加熱至65℃，以
在24小時後形成155mg化合物1B2。根據1H-NMR數據，化合物3BX1已經被完全烷基化，得到具有八個負電荷之化合物1B2。1H-NMR(CDCl3,300MHz)：所有訊號皆為寬峰δ 0.21(252H)；0.63(48H)；0.96(72H)；1.36(80H)；1.64(48H)；2.76(32H)；3.07(27H)；3.28(16H)；3.36(16H)；3.82(16H)；6.38(8H)；6.69(16H)；6.97(16H)；7.67(16H)；8.21(16H)。
Claims (21)
- 一種式(1A)化合物
- 如請求項1之式(1A)化合物，其中R6為C1-10-烷基，其可經苯基取代；或如請求項1之式(1B)化合物，其中R9為C1-6-烷基，較佳甲基。
- 如請求項1或2之式(1A)化合物，其中R1a及R1b為甲基，及R2a、R2b及R2c為氫，或者如請求項1或2之式(1B)化合物，其中R7a及R7b為甲基，及R8a、R8b及R8c為氫。
- 如請求項1、2或3中任一項之式(1A)化合物，其中L1為C1-10-伸烷基或伸苯基，X1、X2、X3及X4為彼此獨立的O或S，L2、L3、L4及L5為彼此獨立的C1-20-伸烷基或C1-20-伸烷基-伸苯基或伸苯基，或L2及R3或L3及R3連同鍵連至其等二者之N一起形成6員環，或L5及R4連同鍵連至其等二者之N一起形成6員環，及R3、R4及R5為彼此獨立的C1-10-烷基，其可被苯基取代，或R4及R5連同鍵連至其等二者之N一起形成6員環，其亦可包含O或S；或如請求項1或2之式(1B)化合物，其中L6為C1-10-伸烷基或伸苯基，Y1、Y2、Y3及Y4為彼此獨立的O或NR51，其中R51為C1-6-烷 基，及L7、L8、L9、L10及L11為彼此獨立的C1-20-伸烷基或C1-20-伸烷基-伸苯基或伸苯基。
- 如請求項1至4中任一項之式(1A)化合物，其中L1為C1-10-伸烷基，及X1、X2、X3及X4為O，L2、L3、L4及L5各自獨立為C1-10-伸烷基或C1-10-伸烷基-伸苯基，或L2及R3或L3及R3連同鍵連至其等二者之N一起形成
- 如請求項1至5中任一項之式(1A)化合物，其中D1具有化學式
- 如請求項1至6中任一項之式(1A)化合物，其中D1具有化學式
- 如請求項1至7中任一項之式(1A)化合物，其中D1具有化學式
- 如請求項1至8中任一項之式(1A)化合物，其中Z1為C1-50-烷基，其中一或多個伸甲基基團被-SiR100R101-、-SiR100R101O-、-O-或-S-置換，條件為-SiR100R101-、-SiR100R101O-、-O-或-S-並不直接鍵連至 之S， 其中R100及R101為彼此獨立的C1-6-烷基；或如請求項1至8中任一項之式(1B)化合物，其中R10及R11為彼此獨立的C1-6-烷基，其可被苯基取代， E為N，及Z2為C1-50-烷基，其中一或多個伸甲基基團被-SiR102R103-、-SiR102R103O-、-O-或-S-置換，條件為-SiR102R103-、-SiR102R103O-、-O-或-S-並不直接鍵連至E，其中R102及R103為彼此獨立的C1-6-烷基。
- 如請求項1至9中任一項之式(1A)化合物，其中Z1為
- 如請求項1至10中任一項之式(1A)化合物，其中Z1為
- 如請求項1至8中任一項之式(1A)化合物，其中Z1為
- 如請求項1至12中任一項之式(1A)化合物，其中s為0，d為0，或如請求項1至12中任一項之式(1B)化合物，g為0，及k為0。
- 如請求項1至13中任一項之式(1A)化合物，其中a為0，及r為0。
- 如請求項1至14中任一項之式(1A)化合物，其中附加條件係若b為1，則f為0，或若f為1，則b為0；或如請求項1至14中任一項之式(1B)化合物， 其中附加條件係若h為1，則q為0，且若q為1，則h為0。
- 如請求項1至15中任一項之式(1A)化合物，其中n為1、2、3、4、5、6或7，m為8-n。
- 一種製備如請求項1之式(1A)化合物之方法，該方法包括使式(2A)化合物
- 一種製備如請求項1之式(1B)化合物之方法，該方法包括使式(2B)化合物
- 一種如請求項1至16中任一項之式(1A)或(1B)化合物於電泳裝置中作為帶電有色顆粒之用途。
- 一種包含如請求項1至16中任一項之式(1A)或(1B)化合物之電泳裝置。
- 如請求項19之用途或如請求項20之電泳裝置，其中該電泳裝置為電泳顯示器，較佳電子紙。
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