TW201338703A - 調配物成分 - Google Patents

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Abstract

本發明涉及具有式(I)□(I)之芳香族磷酸酯，其中R1、R2和R3如說明書中所定義，作為組合物中的佐劑之用途，特別是用於農用化學品之用途，並且涉及包括這樣一種芳香族磷酸酯、結合至少一種農用化學品和視情況至少一種表面活性劑之組合物。本發明進一步擴展到製造並使用此類組合物的方法。

Description

調配物成分
本發明涉及芳香族磷酸酯作為組合物中的佐劑的用途，特別是用於農用化學品用途，還涉及包括該芳香族磷酸酯、結合至少一種農用化學品以及視情況至少一種表面活性劑的組合物。本發明進一步擴展到製造並使用此類組合物的方法。特定言之，本發明涉及調配為乳液濃縮物(EC)或被乳液濃縮物包含的此類組合物。
農用化學品中的活性成分(AI)的功效經常可以藉由添加其他成分而得到改進。所觀察到的複數種成分組合之功效有時可以顯著高於所使用的個別成分所預期的功效(協同作用)。佐劑係能夠提高AI的生物活性，但本身沒有顯著的生物活性的物質。佐劑通常是一表面活性劑，可以包括在調配物中或者例如藉由製成乳液濃縮物調配物或作為罐混合添加劑而分開地加入。
除了對生物活性的影響，佐劑的物理特性具有關鍵重要性，並且在選擇時必須考慮到與所關心的調配物的相容性。例如，通常更簡單的是將一固體佐劑合併到一固體調配物中，如水可溶性或水可分散性顆粒。通常，佐劑依賴於表面活性劑特性用於增強生物活性，並且典型的一類佐劑包括烷基或芳基基團以提供親脂性部分(moiety)和(聚)乙氧基鏈 以提供親水性部分。出於不同目的，選擇佐劑方面已經公開了很多文獻，如Hess,F.D和Foy,C.L.,《除草技術》(Weed technology)2000,14,807-813。
本發明基於發現具有化學式(I)的芳香族磷酸酯，其中R1係視情況經取代的苯基，R2係視情況經取代的苯基並且R3係C7-C20烷基，為出人意料地有效的佐劑，大幅增強了農用活性成分的生物活性。以往已經典型地發現此類芳基磷酸酯作為阻燃性塑化劑以及滑潤劑中的抗磨損或抗極端壓力添加劑的實用性。
US2927014揭露了作為除草劑使用的膦酸酯與亞膦酸酯化合物。WO 93/04585揭露了用於在除草組合物中作為佐劑使用的烷基膦酸酯與烷基亞膦酸酯。WO 03/0999012也揭露了普遍地在殺蟲組合物中作為佐劑使用的特定烷基膦酸酯以及芳基膦酸酯。WO 98/00021揭露了2-乙基己基苯基十四烷基亞膦酸酯與2-乙基己基苯基十八烷基亞膦酸酯作為殺真菌劑氟喹唑(fluquinconazole)的佐劑的用途。
EP1018299以及EP0579052兩者都描述了烷基磷酸酯作為除草組合物的「加速佐劑」的用途。WO 00/56146描述了正磷酸的有機酯作為適合於在除草劑的液體調配物中穩定並控制結晶作用的表面活性劑/溶劑的用途。WO 03/105588揭露了除其他之外磷酸有機酯、更特別是磷酸烷基酯作為硝磺草酮(mesotrione)金屬螯合物佐劑的用途。US2011/0098178描述了一種包含唑啉草酯(pinoxaden)以及佐劑的液體除草組合物，其中該佐劑係 一種內置型(built-in)佐劑，由磷酸與脂肪族或芳香族醇的三酯和/或烷基膦酸與脂肪族或芳香族醇的二酯組成。US6,627,595揭露了磷酸與不同醇的三酯在農用化學調配物中作為溶劑的用途。
然而，以上先前文獻均沒有具體揭露如在此揭露的芳基磷酸酯作為佐劑的用途，或者更具體地是在農用化學品組合物中作為一種生物有效佐劑的用途。
因此，在第一方面，本發明提供了農用化學品組合物，其中該組合物係一乳液濃縮物(EC)、水乳劑(EW)、微膠囊調配物(CS)、分散體濃縮物(DC)、顆粒於乳液中的懸浮液(SE)、或顆粒於油中的懸浮液(OD)，該組合物包含：i.農用化學活性成分；ii.表面活性劑；iii.具有化學式(I)的芳香族磷酸酯，其中R1係視情況經取代的苯基，R2係視情況經取代的苯基並且R3係C7-C20烷基。
在第二方面，本發明提供了液體農用化學品組合物，該組合物包含：i.農用化學活性成分； ii.表面活性劑；iii.從約0.05%至約5% v/v的具有化學式(I)的芳香族磷酸酯，其中其中R1係可任選地經取代的苯基，R2係視情況經取代的苯基並且R3係C7-C20烷基。
在第三方面，本發明提供了如在此所述的一種農用化學品組合物用於控制有害生物的用途。
在另一方面，提供了一種控制有害生物的方法，包括將本發明的一種組合物施用至所述有害生物或所述有害生物的所在地。
在又另一方面，提供了具有化學式(I)芳香族磷酸酯在含有農用化學活性成分的農用化學品組合物中作為佐劑用於增加所述農用化學活性成分的生物學活性的用途。
在又另一方面，提供了一種製造如在此所述的農用化學品組合物之方法，該方法包括將活性成分、表面活性劑和具有化學式(I)的芳香族酯進行組合。
在又另一方面，提供了一種用於處理或預防植物真菌感染之方法，該方法包括施用一種包含以下各項的組合物：i.殺真菌活性成分；ii.表面活性劑；iii.具有化學式(I)的芳香族磷酸酯。
如在此使用的有關具有化學式(I)的化合物的術語芳香族磷酸酯包括指具有化學式(I)的特定化合物的單獨異構體、特定化合物的異構體混合物以及一種以上特定化合物的混合物。因此，本發明的組合物可以包含一種或多種如在此描述的具有化學式(I)的化合物。
烷基基團以及部分係直鏈或支鏈，並且除非明確說明，是未經取代的。合適在本發明中使用的烷基基團的實例包括直鏈或支鏈的庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基。
術語視情況經取代的苯基較佳的是指經一個、兩個或三個基團取代的苯基，該等基團可以是相同的或不同的。較佳的是，取代係各自獨立地C1-C4支鏈或直鏈的烷基基團。各個取代基的較佳的值如以下所述並且可以按照所希望的進行組合，除非另有說明。
R1係視情況經取代的苯基，R2係視情況經取代的苯基並且R3係C7-C20烷基。在一較佳的具體實例中，R1和/或R2係苯基並且R3係C8-C10烷基並且更佳的是R3係2-乙基己基或異癸基。
普通技術人員將理解，具有化學式(I)的化合物能夠以不同的異構形式存在並且考慮了單獨異構體及其混合物的用途在本發明的範圍之內。
可以在本發明中使用的具有化學式(I)的具體化合物的較佳的實例包括異癸基二苯基磷酸酯(CAS登記號29761-21-5，可得於旭瑞達公司(Supresta)，歐洲區銷售部(European Regional Sales Office)，Hoefseweg 1，PO box 2501，3800 GB阿默斯福特(Amersfoort)，荷蘭，商標名為Phosflex®390)、2-乙基己基二苯基磷酸酯(CAS登記號1241-94-7；可得於旭瑞達公司，同上，商標名為Phosflex®362)。
如上所述，本發明係基於意外的發現：具有化學式(I)的化合物係特別好的佐劑，尤其在農用化學調配物中。因此，此類佐劑可以與一種活性成分(該活性成分係一種農用化學品)進行組合從而形成一種農用化學品組合物。本發明擴展到此類農用化學品組合物並且擴展到一種用於製造這種農用化學品組合物之方法，其中所述方法包括將具有化學式(I)的化合物與農用化學品進行組合。如在此使用的名詞“農用化學品”包括除草劑、殺蟲劑、殺線蟲劑(nematicides)、殺軟體動物劑(molluscicides)、殺真菌劑、植物生長調節劑以及安全劑。
合適的除草劑包括：二環吡喃酮(bicyclopyrone)、甲基磺草酮(mesotrione)、氟磺胺草醚(fomesafen)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、敵草胺(napropamide)、雙甲脒(amitraz)、敵稗(propanil)、嘧黴胺(pyrimenthanil)、二氯硝基苯胺(dicloran)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(toclofos methyl)、麥草氟M(flamprop M)、2,4-D、MCPA、2-甲基-4-氯丙酸(mecoprop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、禾草靈(diclofopmethyl)、吡氟氯禾靈(haloxyfop)、精喹禾靈(quizalofop-P)、3-吲哚乙酸(indol-3-ylacetic acid)、1-萘乙酸(1-naphthylacetic acid)、異惡草胺(isoxaben)、牧草胺(tebutam)、二甲基敵草索(chlorthal dimethyl)、苯菌靈(benomyl)、呋草黃(benfuresate)、麥草畏(dicamba)、敵草腈(dichlobenil)、草除靈(benazolin)、咪唑嗪(triazoxide)、氟佐隆(fluazuron)、伏蟲脲(teflubenzuron)、甜菜寧(phenmedipham)、乙草胺 (acetochlor)、甲草胺(alachlor)、異丙甲草胺(metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)、噻吩草胺(thenylchlor)、禾草滅(alloxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、環草酮(cyclodim)、烯禾啶(sethoxydim)、得殺草(tepraloxydim)、二甲戊樂靈(pendimethalin)、特樂酚(dinoterb)、甲羧除草醚(bifenox)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、氟羧草醚(acifluorfen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、溴草腈(bromoxynil)、碘苯腈(ioxynil)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、滅草煙(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪草煙(imazethapyr)、甲咪唑煙酸(imazapic)、甲氧咪草煙(imazamox)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氨氯吡啶酸(picloram)、醯嘧磺隆(amodosulfuron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)、燕麥畏(triallate)、克草敵(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、禾草敵(molinate)、莠去津(atrazine)、西瑪津(simazine)、氰草津(cyanazine)、莠滅淨(ametryn)、撲草淨(prometryn)、特丁津(terbuthylazine)、特丁淨(terbutryn)、磺草酮(sulcotrione)、異丙隆(isoproturon)、利穀隆(linuron)、非草隆(fenuron)、綠麥隆(chlorotoluron)以及甲氧隆(metoxuron)。本發明尤其適合與在此描述的實例中採用的除草劑組合施用。尤其較佳的除草劑類別係磺醯脲除草劑(特別是煙嘧磺隆)、硝基苯基醚除草劑(特別是氟磺胺草醚)、苯甲醯基環己烷二酮除草劑(特別是硝磺草酮)以及苯基吡唑除草劑(特別是唑啉草酯)。
合適的殺真菌劑包括：isopyrazam、雙炔醯菌胺(mandipropamid)、嘧菌酯(azoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、醚菌酯(kresoxim methyl)、惡唑菌酮(famoxadone)、苯氧菌胺(metominostrobin)和啶氧菌酯(picoxystrobin)、嘧菌環胺(cyprodanil)、多菌靈(carbendazim)、噻苯達唑 (thiabendazole)、烯醯嗎啉(dimethomorph)、乙烯菌核利(vinclozolin)、異菌脲(iprodione)、二硫代氨基甲酸酯(dithiocarbamate)、抑黴唑(imazalil)、丙氯靈(prochloraz)、氟喹唑(fluquinconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、粉唑醇(flutriafol)、阿紮康唑(azaconazole)、聯苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環唑醇(cyproconazole)、苯醚甲環唑(difenoconazole)、己唑醇(hexaconazole)、多效唑(paclobutrazole)、丙環唑(propiconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、滅菌唑(trtiticonazole)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、十三嗎啉(trideporph)、苯鏽啶(fenpropodin)、代森錳(mancozeb)、代森聯(metiram)、百菌清(chlorothalonil)、福美雙(thiram)、福美鋅(ziram)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、滅菌丹(folpet)、氟啶胺(fluazinam)、氟醯胺(flutolanil)、萎鏽靈(carboxin)、甲霜靈(metalaxyl)、磺酸丁嘧啶(bupirimate)、乙嘧酚(ethirimol)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)以及丙硫菌唑(prothioconazole)。尤其較佳的殺真菌劑類別係吡唑殺真菌劑(特別是isopyrazam)以及康唑殺真菌劑(特別是環丙唑醇)。
合適的殺蟲劑包括：噻蟲嗪(thiamethoxam)、吡蟲啉(imidacloprid)、啶蟲脒(acetamiprid)、噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、烯蟲靈(nitenpyram)、氟蟲腈(fipronil)、阿巴美丁(abamectin)、依馬克丁(emamectin)、噁蟲威(bendiocarb)、甲萘威(carbaryl)、苯氧威(fenoxycarb)、異丙威(isoprocarb)、抗蚜威(pirimicarb)、殘殺威(propoxur)、滅殺威(xylylcarb)、磺草靈(asulam)、氯普芬(chlorpropham)、硫丹(endosulfan)、七氯(heptachlor)、蟲醯肼(tebufenozide)、殺蟲磺(bensultap)、乙黴威(diethofencarb)、甲基嘧啶磷 (pirimiphos methyl)、涕滅威(aldicarb)、滅多蟲(methomyl)、氯氰菊酯(cyprmethrin)、生物丙烯菊酯(bioallethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、λ-三氟氯氰菊酯(lamda cyhalothrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、溴氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、氰戊菊酯(fenvalerate)、炔咪菊酯(imiprothrin)、氯菊酯(permethrin)以及苄蟎醚(halfenprox)。阿佛菌素(avermectin)類別的殺蟲劑係尤其較佳的。本發明尤其適合與以下殺蟲劑組合施用：阿巴美丁、溴氰蟲醯胺以及噻蟲嗪，對於這三種殺蟲劑而言，2-乙基己基二苯基磷酸酯係一種尤其有效的佐劑。
合適的植物生長調節劑包括多效唑(paclobutrazole)以及1-甲基環丙烯。
合適的安全劑包括解草嗪(benoxacor)、解毒喹(cloquintocet-mexyl)、解草胺腈(cyometrinil)、二氯丙烯胺(dichlormid)、乙基解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、MG-191、萘二甲酸酐、解草腈(oxabetrinil)以及N-(2-甲氧苯甲醯基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺醯胺。
當然，不同版本的殺有害生物劑手冊(特別是第14和第15版)還揭露了農用化學品的細節，該等農用化學品中的任何一種都適合用於本發明。
技術人員將理解到，本發明的組合物可以包含如上所述的一或多種農用化學品。
技術人員將理解，本發明的組合物可以處於即用型調配物的形式(例如，作為適合用於噴霧的基於水的調配物)或適合於由最終使 用者進一步稀釋的濃縮物的形式，農用化學品和具有化學式(I)的化合物的濃度可以相應地調節。具有化學式(I)的化合物可以單獨製造和/或調配，並且為了被用作佐劑，該等化合物可以在後續階段(典型地在使用前立即)加入到一單獨的農用化學調配物中。
本發明的組合物將典型地包括處於本領域所推薦量的農用化學品。總體上，該農用化學品以約0.001%至90% w/v的濃度存在。技術人員將理解到，本發明的組合物可以處於一即用型調配物或處於適合由最終用戶進一步稀釋的濃縮物形式，並且農用化學品和具有化學式(I)的化合物的濃度可以相應地調節。以濃縮的形式時，本發明的組合物典型地包含5%到75% w/v的農用化學品，更佳的是10%到50% w/v的農用化學品。本發明的即用型組合物典型地包含0.0001%到1% w/v、更佳的是從0.001%到0.5% w/v、並且仍然更佳的是從0.001%到0.1% w/v的農用化學品。
典型地，具有化學式(I)的化合物構成總組合物的從約0.0005%到約90% v/v。當處於濃縮形式時，本發明的組合物典型地包含從1%至80% v/v、較佳的是從5%至60% v/v並且更佳的是從10% v/v至40% v/v的具有化學式(I)的化合物。本發明的即用型組合物典型地包含占總組合物約0.05%至約5% v/v的具有化學式(I)的化合物，較佳的是占總組合物約0.05%至約2% v/v的具有化學式(I)的化合物，更佳的是占總組合物約0.1%至約1% v/v的具有化學式(I)的化合物，並且再更佳的是占總組合物的從約0.1%至約0.5% v/v的具有化學式(I)的化合物。在具體實施方式中，該芳香族酯以0.05%、0.1%、0.2%、0.25%、0.3%、0.4%或0.5% v/v的濃度包括在總組合物中。具有化學式(I)的化合物可以單獨製造和/或調配，並且為 了被用作一佐劑，該等化合物可以在後續階段(典型地在使用前立即)加入到一單獨的農用化學調配物中。
可以按熟習該項技術者已知的任何適合的方式來調配本發明的組合物。如以上提到的，本發明的組合物的一形式係調配物濃縮物：其中該濃縮物可以在施用前，由最終使用者(典型地是農民)在噴霧罐中將其稀釋或分散(典型地在水中)。
可以將另外的調配物成分與具有化學式(I)的化合物或本發明的組合物一起結合到此類調配物中。此類另外的成分包括例如：佐劑、表面活性劑、乳化劑、以及溶劑，並且對於熟習該項技術者係熟知的：標準調配物出版物揭露了此類適合與本發明使用的調配物成分(《例如農用化學品調配物化學過程和技術》(Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations)，Alan Knowles編輯，由克呂韋爾學術出版社(Kluwer Academic Publishers)出版，荷蘭，1998；以及《佐劑和添加劑》(Adjuvants and Additives)：2006，Alan Knowles編輯，Agrow Report DS256，由Informa英國有限公司(Informa UK Ltd)出版，2006年12月)。適合與本發明使用的另外的標準調配物成分揭露於WO2009/130281A1(參見，46頁第5行到51頁第40行)中。
因此，本發明的組合物還可以包含一或多種表面活性劑或分散劑以協助該農用化學品在水性介質(分散劑系統)中分散或稀釋時進行乳化。該乳化系統的存在主要是用於協助將乳化的農用化學品維持在水中。對於農用化學品，適合用於形成乳化系統的多種單獨的乳化劑、表面活性劑及其混合物對於熟習該項技術者是已知的並且非常寬範圍的選擇係 可得的。可以用於形成乳化系統的典型的表面活性劑包括那些包含以下者之表面活性劑：氧化乙烯、氧化丙烯、或氧化乙烯和氧化丙烯；芳基的或烷基芳基的磺酸鹽以及它們與氧化乙烯或氧化丙烯或兩者的組合；羧酸鹽類和它們與氧化乙烯或氧化丙烯或兩者的組合。聚合物和共聚物也是通常使用的。較佳的表面活性劑係聚乙烯醇以及乙二醇-丙二醇嵌段共聚物，及其組合。
本發明的組合物還可以包括溶劑，該等溶劑可以具有一定範圍的水溶性。由於各種原因如提供氣味、安全性、降低成本、改進乳化特性以及改變溶解能力，可以將具有非常低水溶性的油類加入到本發明的溶劑中。出於各種原因，例如用於改進調配物乳化在水中的容易性、用於改進殺有害生物劑或其他視情況添加劑在調配物中的溶解度、為了改變調配物的粘度或為了增加商業益處，還可以加入具有更高水溶性的溶劑。
可以添加到調配物中的其他可任選的成分包括例如：著色劑、氣味劑(scent)、以及對於一典型的農用化學品調配物有益的其他材料。
本發明的組合物還可以被調配為例如乳液或分散體濃縮物、在水或油中的乳液，配置為微囊化的調配物、氣溶膠噴塗物或造霧調配物；並且該等可以被進一步調配為顆粒材料或粉末，例如用於乾法施用或作為水可分散的調配物。較佳的是，本發明的組合物將調配為或包含於乳液濃縮物(EC)、水乳劑(EW)、微膠囊調配物(CS)、顆粒與乳液的懸浮液(懸乳劑；SE)、分散體濃縮物(DC)或油懸浮液(OD)。
本發明的組合物可以用於控制有害生物。如在此使用的術語“有害生物”包括昆蟲、真菌、軟體動物、線蟲、以及不想要的植物。 因此，為了控制有害生物，本發明的組合物可以直接施用至有害生物、或施用至有害生物的所在地。
本發明的組合物還在種子處理領域亦具有效用，並且因此如適當的話可以施用到種子上。
熟習該項技術者將理解，以上所述的有關於本發明的不同方面以及具體實例較佳項能以任何被認為合適的方式進行組合。
現在將藉由實施例更詳細地說明本發明的不同方面和具體實例。將理解的是，在不偏離本發明的範圍下，可以對細節作出修改。
實施例
在特定實施例中除非另有說明，所有採用的芳香族磷酸酯起始都調配為含有2% w/w Gohsenol®GLO3(一種聚乙烯醇，Nippon Gohsei公司，赫爾(Hull)，英國)以及2% Pluronic® PE10500(一種乙二醇-丙二醇嵌段共聚物，BASF Aktiengesellschaft公司，Ludwighsafen，德國)作為表面活性劑的20% w/w乳液。
實施例1 芳香族磷酸酯作為isopyrazam的農用化學品組合物中的佐劑的用途
對以下芳香族磷酸酯、磷酸三甲苯酯以及Phosflex®362(2-乙基己基二苯基磷酸酯)在包含isopyrazam的組合物中作為佐劑的功效進行了測試，並且將其與缺少這一類型的佐劑的殺真菌劑標準調配物(EC和SC這二者)進行比較，還與三-(2-乙基己基)磷酸酯作為佐劑的功效進行比較。
向小麥植物接種真菌小麥殼針孢(Septoriatritici)。接種五天後，使用實驗室履帶噴霧機(laboratory track sprayer)(以每公頃200升的速 率遞送噴霧)，以每升噴霧溶液3 mg、10 mg、30 mg和100 mg的殺真菌劑的比率，將殺真菌劑isopyrazam的稀釋的乳液濃縮物或懸浮液濃縮物調配物噴灑到該植物上。還利用另外地包含每一種上述佐劑的稀釋的懸浮液濃縮物進行了噴霧測試。將該等佐劑以0.2% v/v的比率(基於噴霧液的量)加入到噴霧溶液中。在施用噴霧後14天，目測評估植物的葉子，將損害表達為受感染的葉面積的百分比。每個噴霧測試以四個施用比率重複三次，下表1示出了該等結果的模型化平均值。
如從表1中可見，該等芳香族磷酸酯佐劑與izopyrazam的標準懸浮液濃縮物以及乳液濃縮物一樣有效。此外，Phosflex® 362作為佐劑比測試的任何其他化合物都更有效。
實施例2 芳香族磷酸酯作為環唑醇的農用化學品組合物中的佐劑的用途
對磷酸三甲苯酯以及Phosflex®362(2-乙基己基二苯基磷酸酯)在包含環唑醇的組合物中作為佐劑的功效進行了測試，並且將其與缺少這一類型的佐劑的殺真菌劑標準SC調配物進行比較，還與三-(2-乙基己基)磷酸酯作為佐劑的功效進行比較。
如在實施例1中那樣，給小麥植物接種真菌小麥殼針孢。接種後五天，使用實驗室履帶噴霧機(laboratory track sprayer)(以每公頃200升的速率遞送噴霧)，以每升噴霧液3 mg、10 mg、30 mg和100 mg的殺真菌劑的比率對該等植物噴灑殺真菌劑環唑醇的稀釋的懸浮液濃縮物調配物。還利用另外地包含每一種上述磷酸酯佐劑的稀釋的懸浮液濃縮物進行了噴霧測試。將該等佐劑以0.2% v/v的比率(基於噴霧液的量)加入到噴霧溶液中。在施用噴霧後14天，目測評估植物的葉子，將損害表達為受感染的葉面積的百分比。每個噴霧測試以四個施用比率重複三次，下表2示出了該等結果的模型化平均值。
表2 在存在和不存在磷酸酯佐劑下用環唑醇處理的小麥植物小麥殼針孢的感染%平均值進行標準Tukey HSD測試來評估每個結果是否與其他結果在統計學上有差異並且這表達為一字母：具有相同字母的試驗統計上沒有差異(p<0.05)。
如從表2中可見，該等芳香族磷酸酯佐劑與環唑醇的標準懸浮液濃縮物一樣有效，並且再次，Phosflex® 362作為佐劑在測試的化合物中表現最好。
實施例3 芳香族磷酸酯作為煙嘧磺隆的農用化學品組合物中的佐劑的用途
在溫室中利用除草劑煙嘧磺隆針對四種雜草物種對芳香族磷酸酯磷酸三甲苯酯、Phosflex®362(2-乙基己基二苯基磷酸酯)以及磷酸三苯酯的功效進行測試。在履帶噴霧機中製備了一種含有0.5% v/v佐劑Atplus® 411F的農用化學品組合物，並且以每公頃200升的體積施用。以0.2% v/v的比率對其他佐劑進行測試。在生長到1.3或1.4葉階段的各雜草上以每公頃30克或60克殺有害生物劑的比率施用煙嘧磺隆。該等雜草物種係藜(CHEAL)、檾麻(ABUTH)、狗尾草(SETVI)以及馬唐(DIGSA)。
每個噴霧測試重複三次。目測評估除草劑的功效並且表達為被殺死的葉面積的百分比。在施用後，以14和21天的時間段來評估樣品。在下表3中示出的結果係對兩個煙嘧磺隆比率、三次重複、四種雜草物種以及兩個評估時間進行平均的平均值，並且將其與佐劑不存在時的煙嘧磺隆的功效以及與存在已知罐佐劑Atplus®411F時的煙嘧磺隆的功效進行比 較。
結果表明所有三種芳香族磷酸酯作為佐劑是有效的，其中磷酸三甲苯酯與2-乙基己基二苯基磷酸酯(Phosflex®362)表現尤其好
實施例4 芳香族磷酸酯作為唑啉草酯的農用化學品組合物中的佐劑的用途
在溫室中利用除草劑唑啉草酯針對四種雜草物種對芳香族磷酸酯磷酸三甲苯酯、Phosflex®362(2-乙基己基二苯基磷酸酯)以及磷酸三苯酯的功效進行測試。在履帶噴霧機中製備了一種含有0.5% v/v佐劑TEHP的農用化學品組合物，並且以每公頃200升的體積施用。以0.2% v/v的比率對其他佐劑進行測試。對於每一雜草物種，按7.5克/公頃或15克/公頃施用唑啉草酯。雜草物種以及在噴霧時它們的生長階段係大穗看麥娘(ALOMY；生長階段13)、野燕麥(AVEFA；生長階段12)；黑麥草(LOLPE；生長階段13)、狗尾草(SETVI；生長階段14)。
每個噴霧測試重複三次。目測評估除草劑的功效並且表達為被殺死的葉面積的百分比。在施用後，以14和21天的時間段來評估樣品。下表4中示出的結果係對兩個唑啉草酯比率、三次重複、四種雜草以及兩個評估時間進行平均的平均值。將該等結果與不存在佐劑時的唑啉草酯的功效以及存在TEHP(三-2-乙基己基磷酸酯)或乙醯檸檬酸三丁酯時的唑啉草酯的功效進行比較。
該等結果表明所有芳香族磷酸酯作為針對唑啉草酯的佐劑係有效的。
實施例5 芳香族磷酸酯作為硝草酮的農用化學品組合物中的佐劑之用途
在溫室中利用除草劑硝草酮針對四種雜草物種對芳香族磷酸酯磷酸三甲苯酯、Phosflex®362(2-乙基己基二苯基磷酸酯)以及磷酸 三苯酯作為佐劑的功效進行測試。在履帶噴霧機中製備了一種含有0.5% v/v佐劑Turbocharge®連同該測試化合物的農用化學品組合物，並且以每公頃200升的體積施用。以0.2% v/v的比率對其他佐劑進行測試。在生長到1.3或1.4葉階段的各雜草上以每公頃60克或120克施用硝草酮。該等雜草種類以及在噴霧時它們的生長階段係卷莖蓼(POLCO；生長階段13)、寬葉臂形草(BRAPL；生長階段13)、馬唐(DIGSA；生長階段13)以及糙果莧(AMATU；生長階段13)。
每個噴霧測試重複三次。目測評估除草劑的功效並且表達為被殺死的葉面積的百分比。在施用後，以7、14和21天的時間段來評估樣品。下表5中示出的結果係對兩個硝草酮比率、三次重複、四種雜草以及兩個評估時間進行平均的平均值。將該等結果與不存在佐劑時的硝草酮的功效以及存在以0.5% v/v進行測試的商用罐混佐劑Turbocharge®與以0.2% v/v施用的佐劑檸檬酸三丁酯時的硝草酮的功效進行比較。
該等結果表明所有芳香族磷酸酯作為針對硝草酮的佐劑係有效的。
實例6 芳香族磷酸酯作為氟磺胺草醚的農用化學品組合物中的佐劑之用途
在溫室中利用除草劑氟磺胺草醚針對四種雜草物種對芳香族磷酸酯磷酸三甲苯酯、Phosflex®362(2-乙基己基二苯基磷酸酯)以及磷酸三苯酯作為佐劑的功效進行測試。在履帶噴霧機中製備了一種含有0.5% v/v佐劑Turbocharge®的農用化學品組合物，並且以每公頃200升的體積施用。以0.2% v/v的比率對其他佐劑進行測試。在生長到1.3或1.4葉階段的各雜草上以每公頃60克或120克的比率施用氟磺胺草醚。該等雜草物種和在噴霧時它們的生長階段係藜(CHEAL；生長階段14)、檾麻(ABUTH；生長階段12)、狗尾草(SETVI；生長階段13)以及蒼耳(XANST；生長階段12)。
每個噴霧測試重複三次。目測評估除草劑的功效並且表達為被殺死的葉面積的百分比。在施用後，以7、14和21天的時間段來評估樣品。下表6中示出的結果係對兩個氟磺胺草醚比率、三次重複、四種雜草以及三個評定時間進行平均的平均值。將該等結果與不存在佐劑時的氟磺胺草醚的功效以及存在商用桶混佐劑Turbocharge®與佐劑檸檬酸三丁酯時的氟磺胺草醚的功效進行比較。
表6 在存在和不存在Turbocharge®、Phosflex®362、乙醯檸檬酸三丁酯、磷酸三甲苯酯或磷酸三苯酯下氟磺胺草醚的平均百分比殺死結果。進行標準Tukey HSD測試來評估每個結果是否與其他結果在統計學上有差異並且這表達為一字母：具有相同字母的試驗統計上沒有差異(p<0.05)。
該等結果表明所有芳香族磷酸酯作為針對硝草酮的佐劑係有效的。
實例7 芳香族磷酸酯佐劑在包含阿巴美丁的農用化學品組合物中之用途
對芳香族磷酸酯Phosflex®362(2-乙基己基二苯基磷酸酯)在包含阿巴美丁的組合物中作為佐劑的功效進行了測試，並且將其與不存在該Phosflex® 362的阿巴美丁組合物的功效以及與包含磷酸三乙酯的阿巴美丁組合物的功效進行比較。該Phosflex® 362以及該磷酸三乙酯在該等阿巴美丁組合物中以0.14% v/v存在。在測試的所有阿巴美丁組合物中存在表面活性劑三苯乙烯基苯酚聚氧乙基化物磷酸酯醚(tristyrylphenol ethoxylate phosphate ester)、鈉鹽以及三苯乙烯基苯酚聚氧乙基化物。
將兩周大的法國豆 (Phaseolus vulgaris) 植物感染兩種二斑紅蜘蛛二點葉蹣(Tetranychusurticae)的混合群體。侵染後一天，將植物用測試組合物用履帶噴霧機，從頂部開始以每公頃200升的比率進行處理。將植物在溫室中孵育10天，並且針對幼蟲和成蟲進行死亡率評估(剛好在下側(未處理)的葉子上)。每個實驗重複兩次並且將該等結果進行平均。然後將針對幼蟲和成蟲的死亡率進行平均。
在對照實驗中，向該等豆噴灑水，並且沒有觀察到死亡。向該等豆噴灑不存在阿巴美丁、含有0.14% v/v Phosflex® 362或0.14% v/v磷酸三乙酯的芳香族磷酸酯組合物並且在每種情況下沒有觀察到死亡。
從表7可以看出，包含芳香族磷酸酯Phosflex® 362作為用於阿巴美丁的佐劑提供了比不存在佐劑的阿巴美丁處理更有效地對二點葉蹣的控制。還可以看出，Phosflex® 362比烷基磷酸酯磷酸三乙酯更大為有效。

Claims (15)

  1. 一種農用化學品組合物，其中該組合物係一種乳液濃縮物(EC)、水乳劑(EW)、微膠囊調配物(CS)、分散體濃縮物(DC)、顆粒於乳液中的懸浮液(SE)，或顆粒於油中的懸浮液(OD)，包括：i.農用化學活性成分；ii.表面活性劑；iii.具有式(I)的芳香族磷酸酯，其中R1係視情況經取代的苯基，R2係視情況經取代的苯基並且R3係C7-C20烷基。
  2. 一種液體農用化學品組合物，包括：i.農用化學活性成分；ii.表面活性劑；iii.從約0.05%至約5% v/v的具有化學式(I)的芳香族磷酸酯，其中R1係視情況經取代的苯基，R2係視情況經取代的苯基並且R3係C7-C20烷基。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之農用化學品組合物，其中R1和R2係苯基並且R3係C8-C10烷基。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之農用化學品組合物，其中該芳香族磷酸酯選自由以下所組成之群組：2-乙基己基二苯基磷酸酯和異癸基二苯基磷酸酯。
  5. 如前述申請專利範圍中任一項所述之農用化學品組合物，其中該活性成分存在之濃度範圍係從約0.001%到約90% w/v。
  6. 如前述申請專利範圍中任一項所述之農用化學品組合物，其中該活性成分選自由以下所組成之群組：二環吡喃酮、甲基磺草酮、氟磺胺草醚、三甲苯草酮、敵草胺、雙甲脒、敵稗、嘧黴胺、二氯硝基苯胺、四氯硝基苯、甲基立枯磷、麥草氟M、2,4-D、MCPA、2-甲基-4-氯丙酸、炔草酯、氰氟草酯、禾草靈、吡氟氯禾靈、精喹禾靈、3-吲哚乙酸、1-萘乙酸、異惡草胺、牧草胺、二甲基敵草索、苯菌靈、呋草黃、麥草畏、敵草腈、草除靈、咪唑嗪、氟佐隆、伏蟲脲、甜菜寧、乙草胺、甲草胺、異丙甲草胺、丙草胺、噻吩草胺、禾草滅、丁苯草酮、烯草酮、環草酮、烯禾啶、得殺草、二甲戊樂靈、特樂酚、甲羧除草醚、乙氧氟草醚、氟羧草醚、乙羧氟草醚、溴草腈、碘苯腈、咪草酸、滅草煙、滅草喹、咪草煙、甲咪唑煙酸、甲氧咪草煙、丙炔氟草胺、氟烯草酸、氨氯吡啶酸、醯嘧磺隆、氯磺隆、煙嘧磺隆、碸嘧磺隆、醚苯磺隆、燕麥畏、克草敵、苄草丹、禾草敵、莠去津、西瑪津、氰草津、莠滅淨、撲草淨、特丁津、特丁淨、磺草酮、異丙隆、利穀隆、非草隆、綠麥隆、甲氧隆、isopyrazam、雙炔醯菌胺、嘧菌酯、肟菌酯、醚菌酯、惡唑菌酮、苯氧菌胺和啶氧菌酯、嘧菌環胺、多菌靈、噻苯達唑、烯醯嗎啉、乙烯菌核利、異菌脲、二硫代氨基甲酸酯、抑黴唑、丙氯靈、氟喹唑、氧唑菌、粉唑醇、阿紮 康唑、聯苯三唑醇、糠菌唑、環唑醇、苯醚甲環唑、己唑醇、多效唑、丙環唑、戊唑醇、三唑酮、滅菌唑、丁苯嗎啉、十三嗎啉、苯鏽啶、代森錳、代森聯、百菌清、福美雙、福美鋅、敵菌丹、克菌丹、滅菌丹、氟啶胺、氟醯胺、萎鏽靈、甲霜靈、磺酸丁嘧啶、乙嘧酚、醚菌胺、氟嘧菌酯、肟醚菌胺、苯氧菌胺、丙硫菌唑、噻蟲嗪、吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲胺、呋蟲胺、烯蟲靈、氟蟲腈、阿維菌素、依馬克丁、噁蟲威、甲萘威、苯氧威、異丙威、抗蚜威、殘殺威、滅殺威、磺草靈、氯普芬、硫丹、七氯、蟲醯肼、殺蟲磺、乙黴威、甲基嘧啶磷、涕滅威、滅多蟲、氯氰菊酯、生物丙烯菊酯、溴氰菊酯、雧三氯氟氰菊酯、三氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氰戊菊酯、炔咪菊酯、氯菊酯、苄蟎醚、多效唑、1-甲基環丙烯、解草嗪、解毒喹、解草胺腈、二氯丙烯胺、乙基解草唑、解草啶、解草胺、氟草肟、吡唑解草酯、MG-191、萘二甲酸酐和解草腈。
  7. 如前述申請專利範圍中任一項所述之農用化學品組合物，其中該組合物調配成或包含於微膠囊中。
  8. 如前述申請專利範圍中任一項所述之農用化學品組合物，包括至少一種選自由以下所組成之群組的額外的成分：農用化學品、佐劑、表面活性劑、乳化劑、以及溶劑。
  9. 如前述申請專利範圍中任一項所述之農用化學品組合物，該農用化學品組合物係適合於施用到作物、有害生物或該有害生物的所在地的即用型組合物。
  10. 一種如申請專利範圍第1到9項中任一項所定義之農用化學品組合物之用途，其係用於控制有害生物。
  11. 一種如申請專利範圍第1至4項中任一項所定義之芳香族磷酸酯作為包含農用化學活性成分之農用化學品組合物中之佐劑之用途，其係用於增加該農用化學活性成分的生物學活性。
  12. 一種用於控制有害生物之方法，包括將如申請專利範圍第1至9項中任一項所定義之組合物施用到該有害生物或該有害生物之所在地。
  13. 一種用於處理或預防植物中真菌感染之方法，包括施用一組合物，該組合物包括：i.殺真菌活性成分；ii.表面活性劑；iii.具有式(I)的芳香族磷酸酯，其中R1係視情況經取代的苯基，R2係視情況經取代的苯基並且R3係C7-C20烷基。
  14. 一種用於製造農用化學品組合物之方法，包括提供：i.農用化學活性成分；ii.表面活性劑；以及iii.如申請專利範圍1到4項中任一項所定義之具有式(I)之芳香族酯；並且將i、ii和iii的該農用化學活性成分、表面活性劑、以及芳香族酯進行組合。
  15. 如申請專利範圍第14項所述之方法，其中該農用化學品組合物如申請專 利範圍第1到9項所定義。
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