CN104886062A - 百草枯·乙羧油悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药药剂领域，涉及除草剂，尤其涉及一种百草枯·乙羧油悬浮剂及其制备方法，包括以下成份：百草枯0.5份～50份；乙羧氟草醚0.1份～10份；分散剂0.1份～10份；乳化剂5份～25份；增稠剂0.1份～10份；填料植物油35份～75份，与现有技术相比，本发明的优点和积极效果在于,本发明根据百草枯以及乙羧氟草醚的特性，将其有效的组合在一起，提高了药效，能够有效的防除某些抗性杂草。同时利用植物油的特性，在除草剂体系中加入填料植物油，提高了药液在植物表面的亲和力、展着性、润湿性等，提高药效，且有效的避免了因雨水冲刷而导致的效果降低。

Description

百草枯·乙羧油悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药药剂领域，涉及除草剂，尤其涉及一种百草枯·乙羧油悬浮剂及其制备方法。

背景技术

百草枯，化学名称是1-1-二甲基-4-4-联吡啶阳离子盐，是一种快速灭生性除草剂，绿色植物的叶绿体中的光合系统吸收光能制造糖，从而为植物提供养分。百草枯能准确进入被称作光合系统的生化系统，该系统能产生自由电子以推动光合作用，百草枯离子与这些电子发生反应形成“自由基”，氧气迅速将这些自由基转化为过氧化物，这些过氧化物很容易和细胞膜内的不饱和脂肪酸发生反应，经过这一连串的化学反应，细胞膜被破坏，细胞内容物泄漏并混合，导致更大的破坏，使其枯死。整个过程极为迅速，因此百草枯不会发生可观测到的转移。且对非绿色组织没有作用。同时百草枯在土壤中迅速与土壤结合而钝化，对植物根部及多年生地下茎及宿根无效。

其结构式：

分子式：C12H14Cl2N2

化学名称：1-1-二甲基-4-4-联吡啶阳离子盐

理化性质：原药为白色晶体，含量＞95％，300℃以上分解，比重1.10，极易溶于水，微溶于低分子量的醇类，不溶于烃类溶剂。在酸性及中性溶液中稳定，在碱性中水解。原药对金属有腐蚀性。

由于百草枯的作用部位准确、快速的除草效果和耐雨性能以及与土壤接触失去活性而保留杂草根系、对作物安全的特性，使百草枯在保护性耕作体系中尤其是免耕技术中，发挥着关键而不可替代的作用，在近50年来的使用过程中，百草枯为世界各地的农民所接受，产生了巨大的社会及经济效益，同时还减少了土壤侵蚀的现象，已经成为不可或缺的农业用品。然而，目前市场上百草枯制剂主要为水剂产品，然而水剂产品施药后如果短时间内发生降雨，则会严重影响使用效果，并且对于某些抗性杂草，难以清除。

发明内容

本发明针对上述施药后如果短时间内发生降雨，使用效果降低，针对某些具有抗性的杂草，难以清除等技术问题提出一种配方合理、耐雨水冲刷且除草效果好的百草枯·乙羧油悬浮剂。

为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为,本发明提供一种百草枯·乙羧油悬浮剂，按重量百分比该百草枯·乙羧油悬浮剂包括以下成份：

百草枯0.2份～50份；

乙羧氟草醚0.1份～10份；

分散剂0.1份～10份；

乳化剂5份～25份；

增稠剂0.1份～10份；

填料植物油35份～75份

在上述的一种百草枯·乙羧油悬浮剂，所述分散剂为聚羧酸盐类、农乳602#、农乳33#、聚羧酸盐类、木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚中、聚醚磷酸酯类、EO/PO嵌段共聚物中的至少一种物质，优选的分散剂为聚羧酸盐类与EO/PO嵌段共聚物的组合或农乳602#与EO/PO嵌段共聚物的组合或壬基酚聚氧乙烯醚与萘磺酸盐甲醛缩合物的组合。

在上述的一种百草枯·乙羧油悬浮剂，所述乳化剂为烷基苯磺酸钙、农乳602#、农乳33#、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中的至少一种物质，优选的乳化剂为十二烷基苯磺酸钙与蓖麻油聚氧乙烯醚的组合或是烷基苯磺酸钙与脂肪醇聚氧乙烯醚的组合或者是烷基苯磺酸钙与蓖麻油聚氧乙烯醚的组合。

在上述的一种百草枯·乙羧油悬浮剂，所述增稠剂为有机膨润土、硅酸镁铝、白炭黑、尿素、硫酸铵中的至少一种物质，优选的增稠剂为有机膨润土与白炭黑的组合或是有机膨润土与尿素的组合。

在上述的一种百草枯·乙羧油悬浮剂，所述填料植物油为大豆油、环氧大豆油、油酸甲酯、松脂基填料植物油、花生油、棕榈油、玉米油、棉籽油、甲酯化大豆油、甲酯化棉籽油中的至少一种物质，优选的填料植物油为油酸甲酯或大豆油。

本发明还提供了一种百草枯·乙羧油悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：

备料：提前准备生产该产品所需的原药(百草枯和乙羧氟草醚)、分散剂、乳化剂、增稠剂、填料植物油。

混合、剪切：首先打开计量罐到剪切均质釜的阀门，将计量好的填料植物油放入釜内。开动高速剪切和搅拌，同时用隔膜泵将称好的液体助剂(比如乳化剂、分散剂)泵入釜内，人工把固体物料(比如增稠剂、部分分散剂)投入釜内，搅拌剪切20～30分钟，分别在上下层取样观察，直至物料均匀。开动高速剪切和搅拌，把称量好的百草枯和乙羧原药投入釜内，搅拌剪切30～45分钟，均匀为止。

砂磨：将釜内的物料通过隔膜泵慢慢泵入3台串联的50L砂磨机内，利用砂磨机内的砂磨介质(氧化镐珠)砂磨，并通过循环水降温，控制温度≤50℃，出料速度控制在350公斤～400公斤/小时，检测粒径达到D50≤1.5μm、D90≤5.5μm，d≤6μm的颗粒总量≥95％即可。第一台砂磨介质粒径为1.4～1.6μm，砂磨介质填充量为115～120公斤；第二台砂磨机砂磨介质粒径为1.0～1.2μm，砂磨介质填充量为105～115公斤；第三台砂磨机砂磨机砂磨介质粒径为0.8～1.0μm，砂磨机砂磨介质填充量为105～110公斤。

过滤：把砂磨过后物料，通过气动隔膜泵泵入一中间倒料罐，同时用40目筛网过滤。

检测：取样检测有效成分(百草枯)含量、分散乳化性(合格)、细度(D50≤1.5μm、D90≤5.5μm，d≤6μm的颗粒总量≥95％、悬浮率(≥90％)、水分(≤0.5％)、pH(4～7)等指标，合格后可生产包装。

与现有技术相比，本发明的优点和积极效果在于：

本发明根据百草枯以及乙羧氟草醚的除草特性特性，将其有效的组合在一起，扩大杀草谱，对某些抗性杂草特效，同时利用填料植物油的特性，提高了药液在植物表面的亲和力、展着性、润湿性等，显著提高了除草效果，有效的避免了因雨水冲刷而导致的效果降低。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为本发明实施例1提供的制备流程图。

具体实施方式

为了能够更清楚地理解本发明的上述目的、特征和优点，下面结合附图和实施例对本发明做进一步说明。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请的实施例及实施例中的特征可以相互组合。

在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是，本发明还可以采用不同于在此描述的其他方式来实施，因此，本发明并不限于下面公开说明书的具体实施例的限制。

下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得；下述实施例中的“份”代表“重量份数”。

实施例1：本实施例提供一种9％百草枯·乙羧氟草醚油悬浮剂(8％+1％)的配方，原药与助剂选择及配比为：

95％百草枯原药8.42份；

96％乙羧氟草醚原药1.04份；

分散剂为聚羧酸盐类3.0份，EO/PO嵌段共聚物2.0份；

乳化剂为十二烷基苯磺酸钙2.5份，蓖麻油聚氧乙烯醚5份；

增稠剂为有机膨润土2份，白炭黑1.5份；

填料填料植物油为油酸甲酯补足至100份。

按以上配比分别计算各组分用量，在油相中加入聚羧酸盐类助剂3.0份、EO/PO嵌段共聚物2.0份、十二烷基苯磺酸钙2.5份、蓖麻油聚氧乙烯醚5份，混合分散均匀；加入增稠剂2份有机膨润土、1.5份白炭黑，搅拌混合；在高速剪切搅拌下加入8.42份百草枯和1.04份乙羧氟草醚；在玻璃珠或者镐珠介质中进行研磨2h～2.5h，循环水降温，保证物料温度≤50℃，检测粒径达到D90≤6μm即可；40目滤网过滤杂质；检测相关指标；包装。按照油悬浮剂质量控制指标进行产品检测，指标包括外观、有效成分含量、悬浮率、水分、pH、细度、分散乳化性、低温稳定性、热储稳定性。

实施例1制备的百草枯·乙羧氟草醚油悬浮剂剂性能指标为：外观白色油状液体；百草枯含量8.05％、乙羧氟草醚1.0％；能成云雾状分散乳化；悬浮率均为100％；水分0.1％，pH5.6；细度D90＝5.2μm；热贮稳定性合格，有效成分百草枯分解率0.5％，乙羧氟草醚0.4％。

实施例2：本实施例提供一种25％百草枯·乙羧氟草醚油悬浮剂(20％+5％)的配方，原药与助剂选择及配比为：

95％百草枯原药21.05份；

96％乙羧氟草醚原药5.21份；

分散剂为农乳602#3.0份，EO/PO嵌段共聚物2.0份；

乳化剂为烷基苯磺酸钙3.0份，脂肪醇聚氧乙烯醚8份；

增稠剂为有机膨润土1.0份，白炭黑0.75份；

填料植物油为大豆油补足至100份。

制备方法同实施例1一致。

实施例2制备的百草枯·乙羧氟草醚油悬浮剂剂性能指标为：外观白色油状液体；百草枯含量20.2％、乙羧氟草醚4.98％；能成云雾状分散乳化；悬浮率均为100％；水分0.1％，pH5.6；细度D90＝5.5μm；热贮稳定性合格，有效成分百草枯分解率0.8％，乙羧氟草醚0.6％。

实施例3：本实施例提供一种40％百草枯·乙羧油悬浮剂(32％+8％)的配方，原药与助剂选择及配比为：

95％百草枯原药33.70份；

96％乙羧氟草醚原药8.33份；

分散剂为壬基酚聚氧乙烯醚3.5份，萘磺酸盐甲醛缩合物2.0份；

乳化剂为烷基苯磺酸钙2.5份，蓖麻油聚氧乙烯醚8份；

增稠剂为有机膨润土0.2份，尿素0.8份；

填料植物油为环氧大豆油补足至100份。

制备方法同实施例1一致。

实施例3制备的百草枯·乙羧氟草醚油悬浮剂各性能指标具体测定结果为：制备的百草枯·乙羧氟草醚油悬浮剂剂性能指标为：外观白色油状液体；百草枯含量31.8％、乙羧氟草醚8.05％；能成云雾状分散乳化；悬浮率均达到100％；水分0.3％，pH6.4；细度D90＝5.0μm；热贮稳定性合格，有效成分百草枯分解率0.8％，乙羧氟草醚0.6％。

药效试验：

为了与本发明的百草枯·乙羧油悬浮剂进行药效比较，采购市场上应用最为广泛的200g/l百草枯水剂(先正达克无踪)和国内某厂家200g/L百草枯水剂(绿踪)用于除草活性对照试验。

除草活性用于测试本发明的苗后除草活性的杂草种类列于下述的各实施例中。这些试验是针对全国各地大田自然生长的杂草进行的，尤其是对百草枯已产生明显抗性的杂草，主要有马唐、牛筋草、香附子、狗尾草、小飞蓬等。试验按照GB/T17980.1-17980.50-2000《农药田间药效试验准则(一)》规定的试验方法和调查方法进行。每个处理按照推荐剂量施药，每个处理设4个重复，每个小区面积为45m²，各小区随机排列；在杂草生长旺盛期施药，用水量按照600L/h㎡计算；分别于药后1、3、5、7、14天，在每个小区随机选择3～4个点，每点0.5m2进行抽样调查，记录调查的每种杂草总株数。药前试验区平均杂草密度为1105株/㎡，该地主要杂草种类马唐、牛筋草、香附子、狗尾草、小飞蓬，占比例按株数计百分比分列为40.2％、18.5％、15.2％、14.3％、11.8％。试验结果按照下述公式计算药剂的药效＝处理区残存杂草数,防治效果(％)＝(空白对照区活草数-处理区残存活草数)/空白对照区活草数×100。

空白对照区活草数并在施药后14天做一次总除草效果调查，采用目测估计值调查法。分级调查和记载。

杂草防除效果分级标准如下表：

级别	除草情况描述
		1级	无草
2级	相当于空白对照区杂草的0～2.5％
		3级	相当于空白对照区杂草的2.5％～5％
4级	相当于空白对照区杂草的5％～10％
		5级	相当于空白对照区杂草的10％～15％
6级	相当于空白对照区杂草的15％～25％
		7级	相当于空白对照区杂草的25％～35％
8级	相当于空白对照区杂草的35％～67.5％
		9级	相当于空白对照区杂草的67.5％～100％

生测实施例百草枯·乙羧油悬浮剂对马唐的除草效果试验

按照试验要求，用实施例和对比实施例的药剂处理生长旺盛期的马唐之后，分别在处理之后的1、3、5、7、14天调查各处理的株防效，其试验结果见表一。

表一实施例和对比实施例对马唐的防治效果(％)

根据表中数据可以看出，该百草枯·乙羧油悬浮剂与对比先达克无踪和绿踪相比，对马唐的防除效果优于对比实例。

生测实施例百草枯·乙羧油悬浮剂对牛筋草的除草效果试验

按照试验要求，用实施例和对比实施例的药剂处理生长旺盛期的牛筋草之后，分别在处理之后的1、3、5、7、14天调查各处理的株防效，其试验结果见表二。

表二实施例和对比实施例对牛筋草的防治效果(％)

根据表中数据可以看出，百草枯·乙羧油悬浮剂各实施例与对比实施例克无踪和绿踪相比，速效性和持效性均表现更加优异，差距明显，可以达到对牛筋草有效控制和防除。

生测实施例百草枯·乙羧油悬浮剂对香附子的除草效果试验

按照试验要求，用实施例和对比实施例的药剂处理生长旺盛期的香附子之后，分别在处理之后的1、3、5、7、14天调查各处理的株防效，其试验结果见表三。

表三实施例和对比实施例对香附子的防治效果(％)

根据表中数据可以看出，百草枯·乙羧油悬浮剂各实施例与对比实施例克无踪相比，对香附子总体防效均在在80％～90％，药效差异不显著；百草枯·乙羧油悬浮剂各实施例与对比实施例绿踪相比，药效明显好于对比实施例绿踪。

生测实施例4对狗尾草的除草效果试验

按照试验要求，用实施例和对比实施例的药剂处理生长旺盛期的狗尾草之后，分别在处理之后的1、3、5、7、14天调查各处理的株防效，其试验结果见表四。

表四实施例和对比实施例对狗尾草的防治效果(％)

根据表中数据可以看出，百草枯·乙羧油悬浮剂各实施例与对比实施例克无踪和绿踪相比，对狗尾草总体防效均在90％以上，无论是在速效性和持效期上明显优于克无踪和绿踪产品。

生测实施例对小飞蓬的除草效果试验

按照试验要求，用百草枯·乙羧油悬浮剂实施例和对比实施例的药剂处理生长旺盛期的小飞蓬之后，分别在处理之后的1、3、5、7、14天调查各处理的株防效，其试验结果见表五。

表五实施例和对比实施例对小飞蓬的防治效果(％)

据表中数据可以看出，百草枯·乙羧油悬浮剂各实施例与对比实施例克无踪相比，对小飞蓬总体防效在85％～90％左右，药效差异不显著；百草枯·乙羧油悬浮剂各实施例与对比实施例绿踪相比，在速效性方面和整个控草效果方面，药效都明显好于对比实施例绿踪。

生测实施例

根据农业部农药田间药效准则的要求，于施药后14天根据目测估值法，调查各处理对田间以上所有杂草的总体防治效果，调查结果见表六。

表六药后14天各实施例处理小区杂草防效分级表

处理编号	实施例1	实施例2	实施例3	克无踪	绿踪	空白对照
							防效级别	1	1	1	2	3	9

通过表中记录可以看出，百草枯·乙羧油悬浮剂产品和常见的百草枯水剂(克无踪、绿踪)产品相比，无论是在速效性还是在持效期的长短，对绝大部分杂草的防除效果更加优异，明显优于常规水剂产品。原因在于油悬浮剂产品添加了大量的和植物亲和性更好的植物油和表面活性剂：1、提高了药液和植物表面的亲和力，促进内吸速度，表现出更好的速效性。2、提高了除草剂在植物叶片表面的润湿和扩展，使植物表面和药液充分接触，提高药效。3、提高除草剂药液在植物叶片的附着，延长其持效期，而且耐雨水冲刷，尤其在雨季，表现出比常规水剂产品更优秀的防除效果。4、乙羧和百草枯的复配，扩大了杀草谱，对多年的抗性杂草具有很好的防除效果。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例应用于其它领域，但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (6)

1.一种百草枯·乙羧油悬浮剂，其特征在于，按重量份数该百草枯·乙羧油悬浮剂包括以下成份：

百草枯 0.2份～50份；

乙羧氟草醚 0.1份～10份；

分散剂 0.1份～10份；

乳化剂 5份～25份；

增稠剂 0.1份～10份；

填料植物油 35份～75份。

2.根据权利1中所述的一种百草枯·乙羧油悬浮剂，其特征在于，所述分散剂为聚羧酸盐类、农乳602#、农乳33#、聚羧酸盐类、木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚中、聚醚磷酸酯类、EO/PO嵌段共聚物中的至少一种物质。

3.根据权利1中所述的一种百草枯·乙羧油悬浮剂，其特征在于，所述乳化剂为烷基苯磺酸钙、农乳602#、农乳33#、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中的至少一种物质。

4.根据权利1中所述的一种百草枯·乙羧油悬浮剂，其特征在于，所述增稠剂为有机膨润土、硅酸镁铝、白炭黑、尿素、硫酸铵中的至少一种物质。

5.根据权利1中所述的一种百草枯·乙羧油悬浮剂，其特征在于，所述填料植物油为大豆油、环氧大豆油、油酸甲酯、松脂基填料植物油、花生油、棕榈油、玉米油、棉籽油、甲酯化大豆油、甲酯化棉籽油中的至少一种物质。

6.一种制备上述权利要求1～5任一项所述的百草枯·乙羧油悬浮剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

a、混合：将分散剂、乳化剂、增稠剂以及填料植物油混合搅拌均匀，得到混合料；

b、剪切：将百草枯、乙羧氟草醚投入混合料中，同时混合剪切均匀；

c、砂磨：将混合了百草枯、乙羧氟草醚混合料研磨成颗粒；

d、过滤：将研磨后的混合料经过滤网过滤；

e、检测：取样检测有效成分含量等参数。